Procédé pour la. préparation de ..colorante basiques donnant
des teintures allant de l'orange-rouge au rouge-brun.
On sait qu'un procédé pour préparer l'orange
<EMI ID=1.1>
f ormer par nitration du tétraméthyldiaminodiphénylméthane
<EMI ID=2.1>
produit en groupes amino et 1 effectuer ensuite la cyclisation en noyau acridine avec scission d'ammoniaque par chauffage en milieu acide, après quoi le dérivé leuco obtenu est
finalement transformé en colorant par oxydation.
Or on a trouvé qu'en se basant sur ce procédé on
Pouvait obtenir des colorants d'autres nuances en employant
de plus grandes quantités d'acide nitrique que celles qui
sont nécessaires pour former un corps dinitré. Cet excès
diacide nitrique peut varier certaines limites.
On peut par exemple traiter 1 molécule de tétraméthyldiaminodiphénylméthane avec 4 molécules d'acide nitrique,
<EMI ID=3.1>
fabrication de l'orange d'acridine et 2 molécules d'acide nitrique en excès, employées sous fonae d'acide aulfo-ni trique, puis verser le mélange résultant de la nitration sur de la glace.
On admet que lors de l'action de l'acide nitrique
<EMI ID=4.1>
d'acide nitrique continue à agir sur ce corps.
On peut donc obtenir un résultat analogue en
<EMI ID=5.1>
de l'acide sulfurique dilué, correspondant à l'acide dilué que l'on obtient en versant le mélange de nitration sur de la glace., et en ajoutant encore 2 molécules d'acide nitrique
<EMI ID=6.1>
En chauffant le mélange de nitration dilué avec de la glace, on peut annihiler partiellement ou totalement l'action de l'excès d'acide nitrique. Le colorant ainsi obtenu se rapproche, au point de vue de sa nuance, de
<EMI ID=7.1>
présente Invention,. il faudra donc éviter de chauffer pendant cette opération.
On ne peut rien dire de précis quant au rôle de l'acide nitrique employé en excès. On suppose qu'il réagit
<EMI ID=8.1>
méthane, par exemple avec les groupes méthyle, qu'il se forme de la formaldéhyde et que celle-ci prend part à la réaction,
Dans tous les cas le mélange de nitration dilué avec de la glace est réduit selon des méthodes connues.Pour obtenir une réduction complète et comme on a employé une plus grande quantité d'acide nitrique, il faut utiliser une <EMI ID=9.1>
cule en excès. On obtient des résultats analogues.
Les produits que l'on obtient d'après le présent procédé sont des colorants basiques qui donnent" sur coton mordancé au tannin et sur soie non mordancée, des nuances intéressantes allant de l'orange-rouge au rouge-cuivre.
<EMI ID=10.1>
conséquent à l'article enlevage.
Le procédé est illustré par les exemples suivants:
<EMI ID=11.1>
<EMI ID=12.1>
cette solution"' en remuant et 4, une température inférieure
<EMI ID=13.1>
Le mélange est remué pendant 2 - 3 heures. La
<EMI ID=14.1>
suite sur 450 gr. de glace et la solution jaune claire
<EMI ID=15.1>
<EMI ID=16.1>
<EMI ID=17.1>
<EMI ID=18.1>
<EMI ID=19.1>
parer les résidus de �inc et oxyde la solution brun-jaune <EMI ID=20.1>
Le colorant brun foncé ainsi formé est précipité avec du sel
<EMI ID=21.1>
réaction neutre et séché.
On obtient une poudre brune facilement soluble dans l'eau. Ce colorant teint le coton mordancé au tannin en rouge-brun et la soie en rouge-cuivre. Il résiste à
<EMI ID=22.1>
directe que pour l'article enlevage sur coton et soie.
Exemple II.
<EMI ID=23.1>
die & 0[deg.] C. On ajoute ensuite goutte à goutte, à une température de 0 - 5[deg.] C et en remuant énergiquement, 176 parties de mélange sulfo-nitrique contenant 10,7 % d'acide nitrique et correspondant à 3 molécules d'acide nitrique. On. remue pendant 4 heures a une température inférieure à 10[deg.] C.
On verse ensuite sur 600 parties de glace et
<EMI ID=24.1>
faiblement jaunâtre en ajoutant un mélange de 60 parties
de limailles de fer et 60 parties de poudre de zinc,. Pendant cette réduction la solution devient d'abord brune, puis incolore en passant par une coloration rouge-orangée. On
<EMI ID=25.1>
zinc par filtration .
On effectue la cyclisation en chauffant le filtrat
<EMI ID=26.1>
froidissement on ajoute 80 parties de chlorure ferrique
<EMI ID=27.1>
formé est séparé par du sel marin, filtré, lavé avec de l'eau salée jusqu'à réaction neutre et séché.
, Le colorant se présente sous forme d'une poudre brune ayant des refléta verdâtres. Il est facilement
<EMI ID=28.1> rouge -cuivre, et en impression directe sur soie des nuances
<EMI ID=29.1>
correspondant.
Process for the. preparation of basic coloring giving
dyes ranging from orange-red to red-brown.
We know that a process for preparing orange
<EMI ID = 1.1>
form by nitration of tetramethyldiaminodiphenylmethane
<EMI ID = 2.1>
product in amino groups and then carry out cyclization in acridine ring with ammonia scission by heating in acidic medium, after which the obtained leuco derivative is
eventually transformed into a dye by oxidation.
However, we have found that, based on this process, we
Could obtain dyes of other shades by using
greater amounts of nitric acid than those which
are necessary to form a dinitrated body. This excess
Nitric diacid may vary within certain limits.
For example, 1 molecule of tetramethyldiaminodiphenylmethane can be treated with 4 molecules of nitric acid,
<EMI ID = 3.1>
manufacture of acridine orange and 2 molecules of nitric acid in excess, used under a sulfonitric acid base, then pour the mixture resulting from the nitration on ice.
It is admitted that during the action of nitric acid
<EMI ID = 4.1>
nitric acid continues to act on this body.
We can therefore obtain a similar result by
<EMI ID = 5.1>
dilute sulfuric acid, corresponding to the dilute acid obtained by pouring the nitration mixture onto ice., and adding another 2 molecules of nitric acid
<EMI ID = 6.1>
By heating the nitration mixture diluted with ice, the action of the excess nitric acid can be partially or totally eliminated. The dye thus obtained approaches, from the point of view of its shade,
<EMI ID = 7.1>
present Invention ,. it will therefore be necessary to avoid heating during this operation.
Nothing definite can be said about the role of nitric acid used in excess. We suppose he reacts
<EMI ID = 8.1>
methane, for example with methyl groups, that formaldehyde is formed and this takes part in the reaction,
In all cases the nitration mixture diluted with ice is reduced according to known methods.To obtain a complete reduction and since a larger quantity of nitric acid has been used, it is necessary to use an <EMI ID = 9.1>
cule in excess. Similar results are obtained.
The products which are obtained from the present process are basic dyes which give "on tannin-etched cotton and on un-etched silk, interesting shades ranging from orange-red to red-copper.
<EMI ID = 10.1>
therefore to the article removal.
The process is illustrated by the following examples:
<EMI ID = 11.1>
<EMI ID = 12.1>
this solution "'while stirring and 4, a lower temperature
<EMI ID = 13.1>
The mixture is stirred for 2 - 3 hours. The
<EMI ID = 14.1>
suite on 450 gr. ice and the clear yellow solution
<EMI ID = 15.1>
<EMI ID = 16.1>
<EMI ID = 17.1>
<EMI ID = 18.1>
<EMI ID = 19.1>
trim residue from � inc and oxidize yellow-brown solution <EMI ID = 20.1>
The dark brown dye thus formed is precipitated with salt
<EMI ID = 21.1>
neutral reaction and dried.
A brown powder is obtained which is easily soluble in water. This dye dyes tannin-etched cotton red-brown and silk red-copper. It resists
<EMI ID = 22.1>
direct as for the article removal on cotton and silk.
Example II.
<EMI ID = 23.1>
die & 0 [deg.] C. Then added dropwise, at a temperature of 0 - 5 [deg.] C and with vigorous stirring, 176 parts of sulphonitric mixture containing 10.7% nitric acid and corresponding to 3 molecules of nitric acid. We. stir for 4 hours at a temperature below 10 [deg.] C.
Then pour over 600 parts of ice and
<EMI ID = 24.1>
weakly yellowish by adding a mixture of 60 parts
iron filings and 60 parts of zinc powder ,. During this reduction, the solution first becomes brown, then colorless, passing through a red-orange color. We
<EMI ID = 25.1>
zinc by filtration.
The cyclization is carried out by heating the filtrate
<EMI ID = 26.1>
cooling 80 parts of ferric chloride are added
<EMI ID = 27.1>
formed is separated by sea salt, filtered, washed with salt water until neutral reaction and dried.
, The colorant is in the form of a brown powder with greenish reflections. It is easily
<EMI ID = 28.1> red-copper, and in direct printing on silk of the shades
<EMI ID = 29.1>
corresponding.