BE1005822A3 - Gemodificeerde melamineformaldehyde-harssamenstelling. - Google Patents
Gemodificeerde melamineformaldehyde-harssamenstelling. Download PDFInfo
- Publication number
- BE1005822A3 BE1005822A3 BE9200458A BE9200458A BE1005822A3 BE 1005822 A3 BE1005822 A3 BE 1005822A3 BE 9200458 A BE9200458 A BE 9200458A BE 9200458 A BE9200458 A BE 9200458A BE 1005822 A3 BE1005822 A3 BE 1005822A3
- Authority
- BE
- Belgium
- Prior art keywords
- melamine
- formaldehyde
- modifier
- reaction
- resin
- Prior art date
Links
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 title claims abstract description 67
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title description 3
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 title 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 86
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 25
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims abstract description 21
- YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N imidazolidin-2-one Chemical compound O=C1NCCN1 YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical group O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract 2
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 13
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 3
- -1 glycol ethers Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 2
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- NJYZCEFQAIUHSD-UHFFFAOYSA-N acetoguanamine Chemical compound CC1=NC(N)=NC(N)=N1 NJYZCEFQAIUHSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- RREGISFBPQOLTM-UHFFFAOYSA-N alumane;trihydrate Chemical compound O.O.O.[AlH3] RREGISFBPQOLTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000011101 paper laminate Substances 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
- C08G12/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
- C08G12/34—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds and acyclic or carbocyclic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Abstract
De uitvinding betreft een met een gemodificeerde melamineformaldehyde hars, waarbij de émolverhouding totaal formaldehyde tot melamine maximaal 1,55 is en waarbij als modificator ethyleenureum of dicyaandiamide wordt toegepast en die kan worden vervaardigd door reactie bij verhoogde temperatuur in een waterig medium van melamine met formaldehyde todat de melamine is opgelost waarna vervolgens aan het reactiemengsel de modificator wordt toegevoegd en de reactie bij verhoogde temperatuur wordt voortgezet, waarbij de molverhouding totaal formaldehyde tot melamine maximaal 1,55 is, en waarbij de gewenste hoeveelheid melamine wordt opgelost bi een pH tussen 8,5 en 9.
Description
<Desc/Clms Page number 1>
GEMODIFICEERDE MELAMINEFORMALDEHYDE-HARSSAMENSTELLING
De uitvinding heeft betrekking op een gemodificeerde melamineformaldehyde-harssamenstelling en een werkwijze voor de bereiding ervan.
Het is bekend uit JP-A-58069243 de verwerkbaarheid van melamineformaldehyde-harsen te verbeteren door in de harssamenstelling een hars met een lagere uithardingssnelheid op te nemen. Tengevolge hiervan blijft de hars bij verhoogde temperatuur en druk langer vloeibaar waardoor onder meer voorwerpen met een gaver oppervlak en navervormbare (decoratieve) toplaminaten kunnen worden verkregen. Tot dergelijke modificatoren behoren ethyleenureum, dicyaandiamide en formaldehyde adducten hiervan. De gemodificeerde melamineformaldehyde harsen kunnen verkregen worden door inmengen van een modificator in een gangbaar melaminehars tijdens de synthese, of door opmengen van een oplossing van de modificator-desgewenst als formaldehyde adduct - met een oplossing van een gangbare melamineformaldehyde hars.
De op bovenbeschreven wijze verkregen gemodificeerde melamineformaldehyde harsen vinden toepassing in (decoratieve) toplaminaten en als perspoeder voor vormlichamen.
Hoewel deze bekende harssamenstellingen een verbetering betekenen ten opzichte van niet-gemodificeerde melamineformaldehyde harsen, is de verwerkbaarheid nog beperkt en is een-goede combinatie van mechanische sterkte en temperatuurbestendigheid en navervormbaarheid moeilijk tot stand te brengen.
Doel van de uitvinding is goed navervormbare harssamenstellingen te verschaffen die tevens in uitgeharde toestand goede mechanische eigenschappen bezitten.
<Desc/Clms Page number 2>
De gemodificeerde melamine-formaldehyde-harssamenstelling volgens de uitvinding wordt gekenmerkt doordat de molverhouding tussen totaal formaldehyde en melamine maximaal 1, 55 is en doordat als modificator ethyleenureum of dicyaandiamide wordt toegepast.
Thans is tevens gevonden dat met de samenstelling volgens de uitvinding een verdere verbetering van de oppervlakte-eigenschappen, dimensiestabiliteit en wateropname verkregen wordt.
Bij voorkeur is de verhouding totaal formaldehyde tot melamine maximaal 1, 50. Met meer voorkeur is deze verhouding kleiner dan 1, 45. De verhouding is in de regel groter dan 1, 2.
In de literatuur wordt voor de samenstelling van de gemodificeerde melamine-formaldehyde hars voor de verhouding formaldehyde : melamine een zeer ruim bereik tot 5 genoemd. Echter in de gangbare formaldehyde : melamineharsen worden verhoudingen van meer dan 1, 7 mol formaldehyde per mol melamine toegepast.
De molverhouding ethyleen-ureum : melamine of dicyaandiamide : melamine in de harssamenstelling kan binnen ruime grenzen variëren. Om kostprijstechnische redenen zal men bij voorkeur het modificatorgehalte lager kiezen dan het melaminegehalte, echter harssamenstellingen waarin de modificator t. o. v. melamine in overmaat aanwezig is bijvoorbeeld 200 mol. % t. o. v. melamine bezitten de genoemde voordelen en vormen onderdeel van de uitvinding.
De benedengrens van het ethyleenureum-of dicyaandiamidegehalte bedraagt ongeveer 0, 5 mol% t. o. v. melamine ; beneden deze waarde is weinig meer te merken van het positief effect van de modificatie. Bij voorkeur kiest men de molverhouding melamine : modificator tussen 99 : 1 en 60 : 40. Bij voorkeur ligt deze verhouding tusen 97 : 3
EMI2.1
en 60 : 40, in het bijzonder 94 : 6 : 35.
- modificatoren toepasbaar in samenstellingen volgens de uitvinding worden weergegeven door de formule I en II
<Desc/Clms Page number 3>
EMI3.1
Onverwachterwijze blijkt ethyleenureum betere eigenschappen te geven dan dicyaandiamide ; daarom wordt bij voorkeur ethyleenureum toegepast als modificator.
De modificator kan als zodanig, of als bijvoorbeeld formaldehyde-adduct toegepast worden.
Desgewenst kan de harssamenstelling volgens de uitvinding nog andere componenten bevatten voor een verdere optimalisatie van de combinatie van gewenste eigenschappen. Voorbeelden van componenten zijn lactamen, polyalcoholen, glycolethers, carbamides en acrylaten zoals bijvoorbeeld caprolactam, ethyleendiglycol, butaandiol-1, 4, sorbitol, glucose, trioxytol, ureum en thioureum.
Deze component wordt in de regel toegepast in hoeveelheden tussen 1-20 gew. % ten opzichte van de hoeveelheid melamine, bij voorkeur in 5-10 gew. %.
Voor toepassing als poeder voor (pers) vormlichamen, zoals voor bijvoorbeeld serviesgoed kan de harssamenstelling volgens de uitvinding verder de gebruikelijke vulstoffen bevatten, bijvoorbeeld aluminiumtrihydraat, klei, kalk, gips, houtmeel, glasmeel, wolla- stoniet, schaal-en kernmeel. Ook vezelversterking kan worden toegepast, bij voorkeur cellulosevezel zoals bijvoorbeeld papier of houtspaanders of glasvezel. Als
<Desc/Clms Page number 4>
type papier kan bijvoorbeeld "Kraftpapier" (van b. v.
120-500 g/m2) of"Decorpapier" (van b. v. 50-200 g/m2) worden toegepast. Kraftpapier en Decorpapier zijn in dit werkgebied gebruikelijke aanduidingen voor typen papier.
De vulstoffen en/of vezels worden toegepast tot hoeveelheden van 80 gew. % ten opzichte van de vaste stof in de hars. Bij voorkeur wordt 50-25 gew. % hars op 50-75 gew. % vulstof en vezelversterking toegepast bij toepassing als persmassa. Bij toepassing als laminaat wordt 20-80 gew. % hars gebruikt op 80-20 gew. % cellulose c. q. papier.
De harssamenstelling volgens de uitvinding is zeer geschikt voor het impregneren van vellen cellulosevezel (papier). Dit geïmpregneerde papier is dan bijvoorbeeld geschikt voor gebruik in de kern van een laminaat en ook voor de toplaag. Bij toepassing als kernlaminaat blijkt een relatief lage hoeveelheid melaminehars (23-30 gew. %) reeds geschikt.
De harssamenstelling volgens de uitvinding kan in principe op elke voor melamineformaldehyde-harsen bekende wijze bereid worden door reactie in bij voorkeur waterige oplossing of suspensie van de modificator met formaldehyde bij temperaturen tot ca. 100 C onder reflux bij atmosferische druk en in aanwezigheid van een alkalische katalysator.
In een eerste voorkeursuitvoeringsvorm wordt eerst melamine in formaline opgelost, en vervolgens het ethyleenureum of dicyaandiamide aan deze oplossing toegevoegd en de methyloleringsreaktie voortgezet. De formaline kan desgewenst gemaakt worden door paraformaldehyde op te lossen in water. Andere additieven, bijvoorbeeld ethylenglycol worden ook bij voorkeur eerst toegevoegd nadat melamine geheel of vrijwel geheel is opgelost. Bij voorkeur gaat men hierbij uit van een formaldehyde oplossing met een formaldehyde gehalte tussen 15 en 60 gew. %, bij voorkeur 20-40 gew. %.
De eindconcentratie hars in de oplossing is zeer geschikt voor directe impregnering van papieren ten behoeve van
<Desc/Clms Page number 5>
laminaten.
Een verder voordeel van de verkregen werkwijze is het lage vrij formaldehyde gehalte in de hars, waardoor bij verwerking minder milieuproblemen optreden.
In een andere voorkeursuitvoeringsvorm wordt, in het geval van ethyleenureum, de modificator aan het eind van de reactie toegevoegd. Hierdoor wordt een nog verdere reductie van de formaldehyde emissie verkregen.
Bij voorkeur wordt het melamine in de formaldehyde oplossing bij een pH van 8, 0-9, 5, bij voorkeur van 8, 5-9, 0 en een temperatuur van 80-100 C opgelost. In het algemeen volstaat een reactietijd van 20-90 min, bij voorkeur 30-50 min, om het melamine volledig of vrijwel volledig op te lossen. Het dicyaandiamide en desgewenst andere modificatoren worden toegevoegd en de reactie wordt gedurende 30-150 min, bij voorkeur 60-90 min, bij 80-100oC, bij voorkeur onder refluxomstandigheden voortgezet. Ethyleenureum wordt bij voorkeur toegevoegd nadat de reactie is beëindigd.
De harssamenstelling kan ook vervaardigd worden door uit te gaan van (gedeeltelijk gecondenseerde) melamineformaldehyde en/of modificator-formaldehyde prepolymeren.
De verkregen gemodificeerde harsoplossing is (desgewenst na toevoegen van een zuur als uithardingskatalysator) direct verwerkbaar voor het impregneren van papierlaminaten of kan desgewenst verder verdikt worden door indampen. Door middel van bijvoorbeeld sproeidrogen kan een droog harspoeder verkregen worden dat geschikt is voor het persen van vormlichamen.
De uitvinding wordt thans toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden en vergelijkende voorbeelden, zonder daartoe beperkt te zijn. Percentages zijn alle gewichtspercentages tenzij anders gedefinieerd.
<Desc/Clms Page number 6>
Voorbeeld I
Een met ethyleenureum gemodificeerde harsoplossing met een molaire verhouding van formaldehyde ten opzichte van melamine (F/M) van 1, 49, werd bereid door 257 9 35%-ige formaline, met 1 g 2 N natriumcarbonaat (Na2C03) op een pH van 8, 8 te brengen en tezamen met 174 g water en 254 g melamine op ongeveer 950C te verwarmen tot de melamine geheel was opgelost.
Nadat de melamine was opgelost werd de temperatuur van 950C gehandhaafd tot de gevormde harsoplossing een waterverdunbaarheid van 1, 5 g/g bereikt had (troebeling bij 20 C). Hierna werd 43 g ethyleenureum (EU) toegevoegd. Op deze wijze was een harsoplossing verkregen met een verhouding van F/ [M + EU] = 1, 20 welke 17 gew. % ethyleenureum bevat, berekend op melamine.
Door toevoeging van para-tolueensulfonzuur (pTSZ) werd de B-tijd op 200 seconden ingesteld, de pH was 8, 0.
(De B-tijd is een aanduiding voor de reactiviteit van de harsoplossing en is de tijd welke een op 140 C verwarmde harsoplossing in een gesloten buisje nodig heeft om troebel te worden). Het vrij formaldehyde gehalte is 0, 05% (DIN 16746).
Voorbeeld II
De harsoplossing werd gebruikt voor het impregneren van kernpapieren (kwaliteit 160 g/m2 type Natronkraft-papier) met 28% hars. Het percentage vluchtige verbindingen lag bij 7% ten opzichte van het geïmpregneerde produkt. De laminaten werden na droging op de gebruikelijke wijze met een laminaattemperatuur van 140 C en koeling in de pers verperst (4 lagen) bij 8 MPa (80 bar).
De op deze wijze verkregen laminaten werden
EMI6.1
vervolgens onderzocht. De resultaten zijn samengevat in tabel l.
<Desc/Clms Page number 7>
Vergelijkend experiment A
Analoog aan de werkwijze beschreven in voorbeeld I werd een harsoplossing bereid met een formaldehyde over melamine verhouding van 1, 65. De toegepaste hoeveelheden waren : 33% melamine, 13% formaldehyde, 1, 6% caprolactam en 5, 0% acetoguanamine en 47, 4% demiwater. De pH bij de start van de reactie was 9, 4. Er werd 0, 15% pT/Z toegevoegd, de B-tijd was 200 sec. Het vrij formaldehyde gehalte is 0, 2% (DIN 16746).
Vergelijkend Experiment B
Analoog aan voorbeeld II werden laminaten vervaardigd en getest. Resultaten staan tevens in tabel l.
Voorbeeld III
Een met dicyaandiamide gemodificeerde harsoplossing met een molaire verhouding van F/M 1, 49, werd bereid door 257 g 35%-ige formaline, met 1, 1 g 2 N natriumcarbonaat (Na2C03) op een pH van 8, 9 te brengen en tezamen met 172 g water en 254 g melamine op ongeveer 950C te verwarmen tot de melamine geheel was opgelost.
Nadat de melamine was opgelost werd 40, 6 g dicyaandiamide (DD) toegevoegd en werd de temperatuur van 950C gehandhaafd tot de gevormde harsoplossing een waterverdunbaarheid van ongeveer 1, 6 bereikt had (bij 20 C). Op deze wijze was een harsoplossing verkregen met een verhouding van F/ [M + DD] = 1, 20 welke 16 gew. % dicyaandiamide bevat, berekend op melamine.
Door toevoeging van 0, 1% para-tolueensulfonzuur (pTSZ) werd de B-tijd op 200 seconden ingesteld. Het vrij formaldehyde geharte was 0, 10% (DIN 16746). De pH was 8, 0.
Voorbeelden IV
Analoog aan voorbeeld II werden laminaten vervaardigd en getest.
Resultaten staan in tabel l.
<Desc/Clms Page number 8>
TABEL 1
EMI8.1
<tb>
<tb> Experiment <SEP> Temperatuur <SEP> F/M <SEP> %hars <SEP> na-vervormoc <SEP> (drooq) <SEP> baarheid <SEP> *
<tb> 11 <SEP> 140 <SEP> 1, <SEP> 49 <SEP> 28 <SEP> 1
<tb> IV <SEP> 140 <SEP> 1, <SEP> 49 <SEP> 28 <SEP> 2
<tb> B <SEP> 140 <SEP> 1, <SEP> 65 <SEP> 28 <SEP> 4-5
<tb>
* 1 geen scheuren, goed product
2-3 scheurtjes bij randen
4-5 scheuren over oppervlak
6 niet navervormbaar Van de laminaten zijn tevens andere eigenschappen bepaald : De vochtopname was met EU modificatie 4-5% en met DD 5-10% (wateropname gemeten volgens DIN 53799) ; De dimensiestabiliteit was ongeveer 0, 4% volgens ISO 4856.
Claims (10)
- CONCLUSIES 1. Gemodificeerde melamineformaldehyde hars, met het kenmerk, dat de molverhouding tussen totaal formal- dehyde en melamine kleiner dan 1, 55 is en dat als modificator ethyleenureum of dicyaandiamide wordt toegepast.
- 2. Gemodificeerde melamineformaldehyde hars volgens EMI9.1 conclusie 1, met het kenmerk, dat de verhouding totaal formaldehyde tot melamine maximaal 1,
- 3. Gemodificeerde melamineformaldehyde hars volgens een der conclusies 1-2, met het kenmerk, dat ethyleenureum als modificator wordt toegepast.
- 4. Gemodificeerde melamineformaldehyde hars volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat de molverhouding melamine : modificator ligt tussen 99 : 1 en 60 : 40.
- 5. Gemodificeerde melamineformaldehyde hars volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat de molverhouding melamine : modificator ligt tussen 97 : 3 en 60 : 40.
- 6. Gemodificeerde melamineformaldehyde hars volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat de molverhouding melamine : modificator ligt tussen 94 : 6 en 65 : 35.
- 7. Werkwijze voor de bereiding van een gemodificeerde melamineformaldehyde hars door reactie bij verhoogde temperatuur in een waterig medium van melamine met formaldehyde totdat de melamine is opgelost waarna vervolgens aan het reactiemengsel ethyleenureum of dicyaandiamide wordt toegevoegd en de reactie bij verhoogde temperatuur wordt voortgezet, met het kenmerk, dat de molverhouding totaal formaldehyde tot melamine lager dan 1, 55 is, waarbij de gewenste hoeveelheid melamine wordt opgelost bij een pH tussen 8, 5 en 9. <Desc/Clms Page number 10>
- 8. Werkwijze voor de bereiding van een gemodificeerde melamineformaldehyde hars door reactie bij verhoogde temperatuur in een waterig medium van melamine met formaldehyde totdat het melamine is opgelost waarna de reactie bij verhoogde temperatuur wordt voortgezet, met het kenmerk, dat de molverhouding totaal formaldehyde tot melamine maximaal 1, 55 is, en waarbij na afloopt van de reactie de gewenste hoeveelheid ethyleenureum wordt toegevoegd.
- 9. Toepassing van een hars volgens een der conclusies 1-6 of een hars verkrijgbaar met de werkwijze volgens een der conclusies 7-8 in laminaten.
- 10. Hars, werkwijze of toepassing zoals in hoofdzaak is vervat in de beschrijving en de voorbeelden.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE9200458A BE1005822A3 (nl) | 1992-05-19 | 1992-05-19 | Gemodificeerde melamineformaldehyde-harssamenstelling. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE9200458A BE1005822A3 (nl) | 1992-05-19 | 1992-05-19 | Gemodificeerde melamineformaldehyde-harssamenstelling. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BE1005822A3 true BE1005822A3 (nl) | 1994-02-08 |
Family
ID=3886271
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BE9200458A BE1005822A3 (nl) | 1992-05-19 | 1992-05-19 | Gemodificeerde melamineformaldehyde-harssamenstelling. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE1005822A3 (nl) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT404031B (de) * | 1994-10-14 | 1998-07-27 | Andritz Patentverwaltung | Verfahren zur regeneration von hcl-beizsäuren mit beimengungen von zink in einem sprühröstprozess |
| US6001925A (en) * | 1998-01-14 | 1999-12-14 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Melamine-formaldehyde resins modified with dicyandiamide and sorbitol for impregnation of substrates for post-formable decorative laminates |
| EP0800543B2 (de) † | 1994-12-28 | 2003-08-13 | Agrolinz Melamin GmbH | Modifizierte melaminharze und deren verwendung zur herstellung von post-forming-laminaten |
| US7569270B2 (en) | 1999-01-26 | 2009-08-04 | Kronospan Technical Company Ltd. | Method of impregnating decorative papers |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB569042A (en) * | 1940-08-08 | 1945-05-02 | American Cyanamid Co | Dicyandiamine-aldehyde syrups and processes of producing same |
| GB872185A (en) * | 1958-05-18 | 1961-07-05 | Monsanto Canada Ltd | Resin syrups |
| GB889260A (en) * | 1959-08-28 | 1962-02-14 | British Oxygen Co Ltd | Process for the preparation of stable resin syrups |
| FR2597406A1 (fr) * | 1985-10-03 | 1987-10-23 | Sterling Eng Products Inc | Stratifie decoratif obtenu a chaud et sous pression et procede pour sa preparation |
-
1992
- 1992-05-19 BE BE9200458A patent/BE1005822A3/nl not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB569042A (en) * | 1940-08-08 | 1945-05-02 | American Cyanamid Co | Dicyandiamine-aldehyde syrups and processes of producing same |
| GB872185A (en) * | 1958-05-18 | 1961-07-05 | Monsanto Canada Ltd | Resin syrups |
| GB889260A (en) * | 1959-08-28 | 1962-02-14 | British Oxygen Co Ltd | Process for the preparation of stable resin syrups |
| FR2597406A1 (fr) * | 1985-10-03 | 1987-10-23 | Sterling Eng Products Inc | Stratifie decoratif obtenu a chaud et sous pression et procede pour sa preparation |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 89, no. 10, 1978, Columbus, Ohio, US; abstract no. 75837z, bladzijde 25 ; * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT404031B (de) * | 1994-10-14 | 1998-07-27 | Andritz Patentverwaltung | Verfahren zur regeneration von hcl-beizsäuren mit beimengungen von zink in einem sprühröstprozess |
| EP0800543B2 (de) † | 1994-12-28 | 2003-08-13 | Agrolinz Melamin GmbH | Modifizierte melaminharze und deren verwendung zur herstellung von post-forming-laminaten |
| US6001925A (en) * | 1998-01-14 | 1999-12-14 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Melamine-formaldehyde resins modified with dicyandiamide and sorbitol for impregnation of substrates for post-formable decorative laminates |
| US7569270B2 (en) | 1999-01-26 | 2009-08-04 | Kronospan Technical Company Ltd. | Method of impregnating decorative papers |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7399529B2 (en) | Aminoplast resin composition | |
| FI87362C (fi) | Formaldehydbindande komposition, dess framstaellning och anvaendning | |
| US4455416A (en) | Cyclic urea/glyoxal/polyol condensates and their use in treating textile fabrics and paper | |
| US5691426A (en) | Resin composition | |
| US4185017A (en) | N-substituted ε-caprolactams | |
| AU2018201396A1 (en) | Process for the manufacture of wood composite materials as well as wood composite materials obtainable by the process | |
| NO844905L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av en ureaformaldehydharpiks med meget lavt molforhold for formaldehyd til urea | |
| FI57775C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av ett vaederbestaendigt traelim | |
| US4369286A (en) | Modified aminoplast resins containing methylolmelamine etherified with a monoalcohol as modifier | |
| BE1005822A3 (nl) | Gemodificeerde melamineformaldehyde-harssamenstelling. | |
| JPS5964683A (ja) | パ−テイクルボ−ド用樹脂系接着剤 | |
| US4505712A (en) | Cyclic urea/glyoxal/polyol condensates and their use in treating textile fabrics and paper | |
| US4831089A (en) | Method for the production of amino resin | |
| US2622979A (en) | Modified synthetic resin and paper containing the same | |
| US3321551A (en) | Novel resin and method for producing same | |
| NL9200158A (nl) | Diamino-s-triazine gemodificeerde melamineformaldehyde-harssamenstelling. | |
| FI105037B (fi) | Aminohartsi ja menetelmä sen valmistamiseksi | |
| US4011280A (en) | Process for the production of binders for weather-proof wood materials and product | |
| JP4838127B2 (ja) | ホルムアルデヒド含有アミノプラスト樹脂および触媒化合物を含む接着剤組成物 | |
| GB567063A (en) | Improvements in branched chain guanamine-aldehyde condensation products | |
| CZ190196A3 (en) | Binding agent for producing pressed pieces containing ligno-cellulose | |
| US3394091A (en) | Formaldehyde-2-methyl glutaroguanamine reaction product and molding compositions produced therefrom | |
| US4451620A (en) | Diethanolamine salt of sulphamic acid as a curing accelerator for aminoplast resins | |
| US4170611A (en) | Process for preparing bonding agents for light-colored weatherproof wood materials | |
| FI76107B (fi) | Modifieringsmedel foer anvaendning som tillsatsmedel i ett bindemedel och dess anvaendning. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RE | Patent lapsed |
Owner name: DSM N.V. Effective date: 19970531 |