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Verfahren zur Herstellung synthetischer Gerbstoffe
Aus der deutschen Patentschrift Nr. 870268 ist es bekannt, dass man wertvolle Gerbstoffe dadurch erhält, wenn man Benzolderivate, die 2 in o-Stellung zueinander stehende phenolische Hydroxylgruppen tragen, mit Sulfonsäuregruppen enthaltenden Phenolen oder aromatischen mehrkernigen Kohlenwasserstoffen und mit Aldehyden kondensiert. In einer bevorzugten Ausführungsform (vgl. Beispiel 11 dieser Patentschrift) erhält man nach diesem Verfahren z. B. aus Dinaphthylmethandisulfonsäure, technischem Rohbrenzkatechin (aus Schwelwässern) und Formaldehyd einen Gerbstoff von sehr hoher Anteilzahl, der bei der Ausgerbung ein Leder mit guter Fülle von angenehm hellbrauner Farbe ergibt.
Aus der deutschen Patentschrift Nr. 695374 ist es auch schon bekannt, synthetische Gerbstoffe durch Kondensation von Sulfonsäuren aromatischer Kohlenwasserstoffe bzw. Phenolen mit Aldehyden und Halogenphenolen herzustellen. Nach den Angaben der deutschen Patentschrift Nr. 927331 lassen sich aus Sul-
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B.schlamm hervorragend dispergierende Gerbstoffe herstellen, indem man Chlorphenol und Aldehyd gleichzeitig bei erhöhter Temperatur in die Sulfonsäureschmelze einträgt. Die anteilige Mitverwendung anderer substituierter Phenolkörper wird in der deutschen Patentschrift Nr. 930448 beschrieben.
Es wurde nun gefunden, dass man Gerbstoffe erhält, die Leder von besonders hohem Rendement, Fülle und schmalzigem, weichem Griff ergeben, wie sie sonst nur durch pflanzliche Gerbstoffe zu erreichen sind, wenn man Kondensationsprodukte aus Sulfonsäuren li, mehrkerniger aromatischer Kohlenwasserstoffe, halogensubstituierten Phenolen und Aldehyden, besonders solchen, wie sie nach den deutschen Patentschriften Nr. 927331 und Nr. 930448 zugänglich sind, in saurem Medium bei vorzugsweise erhöhter Temperatur mit ein-oder vorzugsweise mehrwertigen Phenolen und Aldehyden, vorzugsweise Formaldehyd, umsetzt.
Als Phenolkörper sind hiezu z. B. geeignet : Phenol, seine Homologen und Substitutionsprodukte wie z. B. Kresole, Halogenphenole usw., desgleichen zweiwertige Verbindungen, wie Brenzkatechin, Resorcin, Hydrochinon. Insbesondere geeignet sind die Brenzkatechine und ihre Homologen enthaltenden Gemische, wie sie z. B. aus den Schwelwässern der Braunkohlenindustrie gewonnen werden und als "Roh- brenzkatechin","Brenzöl"od. dgl. im Handel sind.
Als Aldehyd kommt vor allem Formaldehyd in wässeriger Lösung in Frage, jedoch sind auchParaformaldehyd, Dimethylformal sowie andere Aldehyde prinzipiell brauchbar.
Die einzusetzenden Mengen an Phenol und Aldehyd'richten sich nach dem gewünschten Verwendungszweck des herzustellenden Gerbstoffes. Im allgemeinen bewirkt eine Erhöhung der Phenol- bzw. Brenzölmenge eine Verbesserung der Lederfülle und des Griffs. Dabei ist es eine. ebenfalls überraschende und aus den angezogenen Patentschriften nicht zu entnehmende Tatsache, dass die Aufnahmefähigkeit der Sulfonsäure-Chlorphenol-Aldehyd-Kondensate für weiter anzukondensierende Phenolkörper, insbesondere Brenz- öle, ausserordentlich hoch ist : So gelingt es beispielsweise, auf 1 Mol (128 g) Naphthalin des Vorkonden-
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Process for the production of synthetic tanning agents
It is known from German Patent No. 870268 that valuable tannins are obtained by condensing benzene derivatives containing 2 phenolic hydroxyl groups in the ortho-position with phenols containing sulfonic acid groups or aromatic polynuclear hydrocarbons and with aldehydes. In a preferred embodiment (see. Example 11 of this patent) one obtains by this process, for. B. from dinaphthylmethanedisulphonic acid, technical raw pyrocatechol (from smoldering water) and formaldehyde, a tanning agent with a very high proportion, which when tanned results in a leather with a good body of a pleasant light brown color.
It is also known from German Patent No. 695374 to produce synthetic tanning agents by condensing sulfonic acids of aromatic hydrocarbons or phenols with aldehydes and halophenols. According to the information in German Patent No. 927331, Sul-
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For example, produce sludge with excellent dispersing tanning agents by adding chlorophenol and aldehyde to the sulphonic acid melt at an elevated temperature at the same time. The proportionate use of other substituted phenolic bodies is described in German Patent No. 930448.
It has now been found that tanning agents are obtained which give leather with a particularly high yield, fullness and a slimy, soft handle, as can otherwise only be achieved with vegetable tanning agents when condensation products of sulfonic acids, polynuclear aromatic hydrocarbons, halogen-substituted phenols and Aldehydes, especially those as are accessible according to German Patents No. 927331 and No. 930448, are reacted in an acidic medium at preferably elevated temperature with monohydric or preferably polyhydric phenols and aldehydes, preferably formaldehyde.
As a phenolic body are this z. B. suitable: phenol, its homologues and substitution products such. B. cresols, halophenols, etc., as well as divalent compounds such as pyrocatechol, resorcinol, hydroquinone. Particularly suitable are the pyrocatechols and mixtures containing their homologues, as they are, for. B. from the smoldering waters of the lignite industry and as "raw pyrocatechol", "pyrex" od. Like. Are in trade.
The most suitable aldehyde is formaldehyde in aqueous solution, but paraformaldehyde, dimethylformal and other aldehydes can in principle also be used.
The amounts of phenol and aldehyde to be used depend on the intended use of the tanning agent to be produced. In general, increasing the amount of phenol or pyrex improves the fullness and feel of the leather. It is one. Another surprising fact, which cannot be derived from the cited patents, is that the absorption capacity of the sulfonic acid-chlorophenol-aldehyde condensates for phenolic compounds to be condensed, especially fuel oils, is extraordinarily high: for example, 1 mol (128 g) of naphthalene is possible of the pre-condensing
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