FACULTE DES SCIENCES DEPARTEMENT DE PHYSIQUE MARRAKECH
TD. N°3. Thermodynamique. Filière SMA-SMPC. S1.
Corrigé.
Exercice 1 : 1) On a : δQ = 𝑐𝑉 𝑑𝑇 + ℓ𝑑𝑉 ou δQ = 𝑐𝑃 𝑑𝑇 + 𝑑𝑃 ; A pression cste : δQ = 𝑐𝑃 𝑑𝑇 = 𝑑𝐻 = 𝑐𝑉 𝑑𝑇 + ℓ𝑑𝑉 (1). Si on considère que 𝑇 = 𝑇(𝑃, 𝑉) 𝜕𝑇 𝜕𝑇 Alors : 𝑑𝑇 = 𝜕𝑃 ). 𝑑𝑃 + ). 𝑑𝑉 (2) 𝜕𝑉 𝜕𝑇 et à 𝑃 = 𝐶𝑠𝑡𝑒 , (2) ⟹ 𝑑𝑇 = (𝜕𝑉 ). 𝑑𝑉 , d’où, d’après (1), on a : 𝜕𝑇 𝜕𝑇 𝜕𝑇 𝜕𝑇 𝑐𝑉 . . 𝑑𝑉 + ℓ𝑑𝑉 = 𝑐𝑃 . . 𝑑𝑉 ⟹ ℓ𝑑𝑉 = (𝑐𝑃 − 𝑐𝑉 ). . 𝑑𝑉 ⟹ ℓ = (𝑐𝑃 − 𝑐𝑉 ). . 𝜕𝑉 𝜕𝑉 𝜕𝑉 𝜕𝑉 A volume constant : δQ = 𝑐𝑉 𝑑𝑇 = 𝑑𝑈 = 𝑐𝑃 𝑑𝑇 + 𝑑𝑃 (3) 𝜕𝑇 Et à 𝑉 = 𝐶𝑠𝑡 , (2) ⟹ 𝑑𝑇 = ( ). 𝑑𝑃, d’où, d’après (3), on a : 𝜕𝑃 𝜕𝑇 𝜕𝑇 𝜕𝑇 𝑐𝑉 . 𝑑𝑃 = 𝑐𝑃 . 𝑑𝑃 + 𝑑𝑃 ⟹ = −(𝑐𝑃 − 𝑐𝑉 ). 𝜕𝑃 𝜕𝑃 𝜕𝑃 2) Dans le cas du gaz parfait : 𝑃𝑉 𝜕𝑇 𝑃 𝜕𝑇 𝑉 𝑃𝑉 = 𝑛. 𝑅𝑇 ⟹ 𝑇 = 𝑛.𝑅 ⟹ = 𝑛.𝑅 et = . 𝜕𝑉 𝜕𝑃 𝑛.𝑅 D’après la relation de Mayer : 𝑐𝑝 − 𝑐𝑉 = 𝑛. 𝑅, il vient : 𝑃 𝑉 ℓ = 𝑛. 𝑅. = 𝑃 (4) et = −𝑛. 𝑅. = −𝑉. (5) 𝑛.𝑅 𝑛.𝑅 3) Vérifions que δQ n’est pas une différentielle totale exacte (d.t.e) pour le cas du G.P. En variables (T, V), δQ = 𝑐𝑉 𝑑𝑇 + ℓ𝑑𝑉 = 𝑐𝑉 𝑑𝑇 + 𝑃𝑑𝑉 ; la condition à satisfaire pour que δQ soit une (d.t.e) est que : 𝜕𝑐 𝑉 𝜕𝑃 = (6) 𝜕𝑉 𝜕𝑇 𝜕𝑐 𝑉 Or = 0 car d’après la 1ère loi de Joule, l’énergie interne d’un G.P ne dépend que de la 𝜕𝑉 température, donc 𝑐𝑉 ne dépend que de la température. 𝜕𝑃 𝑛.𝑅 D’autre part : = , 𝜕𝑇 𝑉 Conclusion : la condition d’une d.t.e, n’est donc pas vérifiée. Q n’est pas une fonction d’état et la gradeur Q dépend du chemin suivie. 𝛿𝑄 Qu’en est-il de l’expression ( ) pour un G.P ? 𝑇 𝛿𝑄 𝑐𝑉 𝑃 𝑐𝑉 𝑛.𝑅 L’expression de = 𝑑𝑇 + 𝑑𝑉 = 𝑑𝑇 + 𝑑𝑉 𝑇 𝑇 𝑇 𝑇 𝑉 𝑐 𝑛 .𝑅 𝜕( 𝑉 ) 𝜕( ) 𝛿𝑄 On vérifie que : 𝑇 =0= 𝑉 , ce qui nous permet de conclure que ( 𝑇 ) est une d.t.e 𝜕𝑉 𝜕𝑇 𝛿𝑄 par conséquent on peut écrire que = 𝑑𝑓 . D’après le 2ème principe 𝑓 = 𝑆 tel que : 𝑇 𝛿𝑄 𝑑𝑆 = 𝑇
1 Exercice 2 : 1) Température d’équilibre 𝑇𝑒 : Système isolé, donc pas d’échange d’énergie avec l’extérieur.
⟺ Δ𝑈 = Δ𝑈1 + Δ𝑈2 = 𝑄1 + 𝑄2 = 0 (1);
De plus, liquides 𝐿1 et 𝐿2 , incompressibles , donc volume constant, dons pas de travail
mécanique échangé entre 𝐿1 et 𝐿2 . Seul existe l’échange de chaleur entre L1 et L2 . A l’équilibre thermodynamique, on doit avoir :
2 5) Calcule de la variation d’entropie de l’univers ∆𝑆𝑢𝑛𝑖 . ∆𝑆𝑢𝑛𝑖 = ∆𝑆𝑔𝑎𝑧 + ∆𝑆𝑒𝑥𝑡 = 0.
6) Le 2ème principe de la thermodynamique est-il vérifié ?
La variation d’entropie de l’univers est nulle car la Transformation est réversible. Ce résultat est conforme avec le Le 2ème principe qui stipule que ∆𝑆𝑢𝑛𝑖 ≥ 0.
Exercice 4 :
1) Température d’équilibre 𝑇𝑒 : Système isolé thermiquement, donc pas d’échange d’énergie avec l’extérieur ( Q = 0). De plus, les deux blocs sont rigides (des solides), donc volume constant, dons aucun travail mécanique échangé (W = 0). Donc : ⟺ Δ𝑈 = Δ𝑈𝑓 + Δ𝑈𝑝 = 𝑄𝑓 + 𝑄𝑃 = 0 (1);
Si 𝑇𝑒 est la température finale du système à l’équilibre, on a :
Transformation irréversible d’un système isolé : ∆𝑆 > 0, ce qui est conforme au 2ème principe.
Exercice 5 :
Remarque : Le lac est un réservoir, sa température reste constante alors que la température du cube de glace va passer de -10 °C à 15°C qui sera la température d’équilibre finale. Donc la température du cube de glace va varier de 263 K à 288 K en subissant les transformations successives suivantes : 12 : réchauffement de 263 K à 273 K ; 23 : fusion de la glace à 273 K ; 34 : réchauffement de 273 K à 288 K. 1) La variation d’entropie du cube de glace s’écrit donc : ∆𝑆𝑐𝑢𝑏 = ∆𝑆12 + ∆𝑆23 + ∆𝑆34
2) La variation d’entropie du lac est : 𝑄 ∆Slac = 𝑇𝑙𝑎𝑐 , avec : 𝑄𝑙𝑎𝑐 : la quantité de chaleur échangé ave le cube et 𝑇𝑠 : la température du 𝑠 lac. L’échange de chaleur à lieu uniquement entre les deux composantes du système, donc :
2) La variation la variation d’entropie de l’univers ∆𝑆𝑢𝑛𝑖 .
∆𝑆𝑢𝑛𝑖 = ∆𝑆𝑙𝑎𝑐 + ∆𝑆𝑐𝑢𝑏 = 15,29 − 14,57 = 0,72 𝐽/𝐾
Commentaire : ∆𝑆𝑢𝑛𝑖 > 0, le 2ème principe est vérifié.
Exercice 6 :
Caractéristiques de l’état d’équilibre final.
1 2 1 2
Piston fixé du piston à l’état initial. Piston libre du piston à l’état final.
1) Lorsqu’on libère le piston, celui-ci se déplace spontanément et ne s’arrête que lorsque
l’équilibre, mécanique et thermique entre les deux parties du système, est atteint. C’est une transformation irréversible.
Equilibre thermique : Le piston étant conducteur de la chaleur, les deux parties sont à la même température finale 𝑇𝑓 . Le système est thermiquement isolé et ne reçoit donc aucun travail ni chaleur de l’extérieur, on a donc :
Δ𝑈1+2 = Δ𝑈1 + Δ𝑈2 = 0
4 Comme il s’agit d’un gaz parfait : Δ𝑈1 = 𝑐1𝑉 . (𝑇𝑓 − 𝑇0 ) et Δ𝑈2 = 𝑐2𝑉 . (𝑇𝑓 − 𝑇0 ) , soit :
𝑐1𝑉 + 𝑐2𝑉 . 𝑇𝑓 − 𝑇0 = 0 ⟹ 𝑇𝑓 = 𝑇0 = 300 𝐾
Equilibre mécanique : la pression à l’état final est la même de chaque coté du piston soit,
𝑃𝑓1 = 𝑃𝑓2 = 𝑃𝑓
La transformation étant irréversible, on ne connait que les paramètres macroscopiques des états initial et final qui ont la même température, on a donc :
Pour la partie gauche, 𝑃1 . 𝑉0 = 𝑃𝑓 . 𝑉1𝑓 , (1)
De même pour la partie droite, 𝑃2 . 𝑉0 = 𝑃𝑓 . 𝑉2𝑓 , (2)
et sachant que : 𝑉1𝑓 + 𝑉2𝑓 = 2𝑉0 , la somme de (1) +(2) donne :
2) Variation d’entropie du système. Sachant que les états de chaque partie ont même température 𝑇0 , on peut envisager une transformation réversible entre les mêmes états. Le résultat de étant indépendant du chemin pour une fonction d’état.
𝛿𝑄1 𝑐 𝑃 𝑑𝑇 𝑉𝑑𝑃 𝑉𝑑𝑃
𝑑𝑆1 = 𝑇0 )𝑟𝑒𝑣 = 𝑇0 − 𝑇0 =− 𝑇0 , car 𝑑𝑇 = 0 et sachant que : 𝑃1 𝑉0 = 𝑛1 . 𝑅𝑇0 .
