I N S T I T U T O P O L I T C N I C O N AC I O N A L
E S C U E L A N AC I O N A L D E C I E N C I A S B I O L G I C A S
QUMICA ORGNICA
Seminario 9. Sntesis de ter-butilo y
efecto del disolvente en la velocidad
de una reaccin de solvlisis
Relacin entre velocidad de reaccin y
concentracin
aA + bB cC
+ dD
CONSTANTE DE
ORDEN DE
VELOCIDAD
REACCIN
VELOCIDAD
DE REACCIN
CONCENTRACION
ES DE
REACTIVOS
ORDEN DE REACCIN
Reacciones de primer orden Reacciones de segundo
orden
Son aquellas en la que la
Son aquellas en la que la
velocidad de reaccin depende
velocidad de reaccin
nicamente de un reactivo.
depende de dos especies
Este tipo de reacciones se pueden qumicas.
Este tipo de reacciones se pueden
representar como: representar como:
AB A+BC
Su ecuacin de velocidad con
respecto a la concentracin del Su ecuacin de velocidad con
reactivo A se puede escribir de la respecto a la concentracin del
siguiente manera: reactivo A y B se puede escribir
de la siguiente manera:
SUSTITUCIN NUCLEOFLICA ALIFTICA
Reacciones de sustitucin en hidrocarburos de cadena abierta o cclica.
En el sustrato debe existir un carbono ligado a un gpo. saliente el
cual ser reemplazado por un nuclefilo
Los halogenuros de alquilo (R-X), son los grupos salientes comunes, es
por ello que sus reacciones caractersticas son las sustituciones
nucleoflicas.
Dependiendo de las condiciones experimentales, las reacciones de
sustitucin nucleoflica aliftica pueden ser de los tipos:
Sustitucin Nucleoflica Bimolecular
(Sn2)
Sustitucin Nucleoflica Unimolecular
(Sn1)
SUSTITUCIN NUCLEOFLICA BIMOLECULAR
(SN2)
Caractersticas: Mecanismo:
Su mecanismo
transcurre en un slo
paso, formndose un
estado de transicin.
Presentan cintica de
segundo orden.
Se ven favorecidas
slo para sustratos
primarios y
secundarios.
Favorecidas en
disolventes aprticos
Ocurren con inversin
completa de la
estereoqumica del
carbono quiral.
Se realizan en
SUSTITUCIN NUCLEOFLICA
UNIMOLECULAR (SN1)
Caractersticas: Mecanismo:
Transcurrre con dos
estados
elementales.
Presentan cintica
de primer orden.
Favorable con
sustrato terciario.
Favorecida por
disolvente prticos.
Ocurre una
racemizacin en
productos finales
cuando existe
centro quiral.
Generalmente
cidas
Presentan
Factores que influyen sobre las reacciones
FACTOR SN1 SN2
Sustrato Sustratos terciarios reaccionan Los sustratos estricamente
ms rpido que los primarios o voluminosos reaccionan con
secundarios, por estabilidad mayor lentitud que los
del carbocatin. sustratos menos impedidos.
Nuclefilo Debido a que no participa en Las bases ms fuertes son los
el paso limitante, su mejores nuclefilos.
concentracin ni su naturaleza
influye en la velocidad.
Grupo saliente Aceptor de e- Aceptor de e-
Estable una vez que ha Estable una vez que ha
salido. salido.
Polarizable para estabilizar el Polarizable para estabilizar el
estado de transicin. estado de transicin.
Disolvente Favorecidas por solventes Favorecidas por solventes
prticos ,solvatan eficazmente polares aprticos ,forman
a las especies cargadas interacciones dbiles con el Nu
disminuyendo la energa del y aceleran la velocidad de
estado de transicin que los reaccin.
genera.
REACCIN GENERAL
Alcohol ter- Cloruro de ter-
butlico butilo
LENT
A
MECANISMO DE REACCIN PARA LA SNTESIS
DE CLORURO DE ter-BUTILO
PROPIEDADES FSICO-QUMICAS DE
REACTIVOS
Propiedad Alcohol ter- cido Cloruro de
butilico clorhdrico calcio
Solubilidad Miscible en Miscible en Miscible en
agua. agua. agua y
acetona.
Punto de 82 108.58 1.935
ebullicin (C)
a 760mmHg
Densidad 0.78 1.15 2.15
(g/mL)
Propiedad Cloruro de Propanol Etanol 95% Metanol
ter-butilo
Solubilidad Alcohol, Miscible en Miscible en Soluble en
insoluble en agua. agua y agua
agua acetona.
Punto de 73.3 97 78.37 64.7
ebullicin
(C) a
760mmHg
Densidad 840 790 789 792
(kg/m)
SNTESIS DE CLORURO DE ter
BUTILO
Parte experimental
ADICION AGREGA
AR
30mL de cido
clorhdrico concentrado
10mL de
butilico
alcohol ter-
3g
R de CaCl2 y
disolver
AGITAR
VIGOROSAMENTE
Despus de 20
min.
Taparlo y evitar
presin dentro del
matraz
SNTESIS DE CLORURO DE ter-
BUTILO
Parte experimental
TRANSFERIR A EMBUDO DE
SEPARACIN Secar el
Recuperar fase orgnica cloruro de
Separar las dos fases
ADICIONA una vez que no se note ter-butilo
CO2 desprendindose
Con 1g de
R
10mL de solucin de Na2SO4 anhidro
NaHCO3 al 5% y medir el pH
Reaccin que ocurre cuando el nuclefilo
SOLVLISIS que se emplea es a la misma vez el
disolvente.
Etapa 1: Formacin del carbocatin (limitante de la
Etapa 3: Desprotonacin del in oxnio.
velocidad)
RUTA 1
(Agua)
Etapa 2: Ataque nucleoflico por parte del agua o metanol
al carbocatin
RUTA
RUTA 1 2
(Metanol
(Agua)
)
RUTA 2
(Metanol
)
SOLVLISIS
Parte experimental
SISTE BURETA BURETA TUB DISOLVEN AGUA
MA 1 2 O TE (mL)
I Metanol Agua No. (mL)
II Etanol Agua 1 0.5 1.5
III Propanol Agua 2 1.0 1.0
3 1.2 0.8
4 1.4 0.6
5 1.6 0.4
SOLVLISIS
Parte experimental
1 gota de Azul bromotimol
3 gotas Cloruro de
Colocar el 1 tubo durante 5min sin retirar del bao maria
ter-butilo
(Agitar)
(Temperatura de
30C +/- 5C)
Agitar hasta observar el
vire.
Terminar serie y
realizar lo mismo con
el sistema II y III
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