Termodinámica

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Transferencia de calor por convección.

Máquina térmica típica donde se puede observar la entrada desde una fuente de calor (caldera) a la
izquierda y la salida a un disipador de calor (condensador) a la derecha. El trabajo se extrae en este
caso mediante una serie de pistones.

Versión en color anotada de la máquina de calor Carnot original de 1824 que muestra el cuerpo
caliente (caldera), el cuerpo de trabajo (sistema, vapor) y el cuerpo frío (agua), las letras etiquetadas
de acuerdo con los puntos de parada en el ciclo de Carnot

La termodinámica es la rama de la física que describe los estados

de equilibrio termodinámico a nivel macroscópico. El Diccionario de la lengua
española de la Real Academia Española, por su parte, define la termodinámica
como la rama de la física encargada del estudio de la interacción entre
el calor y otras manifestaciones de la energía.1 Constituye una teoría
fenomenológica, a partir de razonamientos deductivos, que estudia sistemas
reales, sin modelizar y sigue un método experimental.2 Los estados de
equilibrio se estudian y definen por medio de magnitudes extensivas tales como
la Energía interna, la entropía, el volumen o la composición molar del sistema,3
o por medio de magnitudes no-extensivas derivadas de las anteriores como
la temperatura, presión y el potencial químico; otras magnitudes, tales como
la imanación, la fuerza electromotriz y las asociadas con la mecánica de
los medios continuos en general también se pueden tratar por medio de la
termodinámica.4
La termodinámica trata los procesos de transferencia de calor, que es una de
las formas de energía y cómo se puede realizar un trabajo con ella. En esta
área se describe cómo la materia en cualquiera de
sus fases (sólido, líquido, gaseoso) va transformándose. Desde un punto de
vista macroscópico de la materia, se estudia cómo esta reacciona a cambios en
su volumen, presión y temperatura, entre otras magnitudes. La termodinámica
se basa en cuatro principios fundamentales: el equilibrio termodinámico (o
principio cero), el principio de conservación de la energía (primer principio), el
aumento temporal de la entropía (segundo principio) y la imposibilidad del cero
absoluto (tercer principio).5
Una consecuencia de la termodinámica es lo que hoy se conoce como física
estadística. Esta rama estudia, al igual que la termodinámica, los procesos de
transferencia de calor, pero, al contrario a la anterior, desde un punto de
vista molecular. La materia, como se conoce, está compuesta por moléculas, y
el conocer el comportamiento de una sola de sus moléculas nos lleva a
medidas erróneas. Por eso se debe tratar como un conjunto de
elementos caóticos o aleatorios y se utiliza el lenguaje estadístico y
consideraciones mecánicas para describir comportamientos macroscópicos de
este conjunto molecular microscópico.6
La termodinámica ofrece un aparato formal aplicable únicamente a estados de
equilibrio,7 definidos como aquel estado hacia «el que todo sistema tiende a
evolucionar y caracterizado porque en el mismo todas las propiedades del
sistema quedan determinadas por factores intrínsecos y no por influencias
externas previamente aplicadas».3Tales estados terminales de equilibrio son,
por definición, independientes del tiempo, y todo el aparato formal de la
termodinámica —todas las leyes y variables termodinámicas— se definen de
tal modo que se podría decir que un sistema está en equilibrio si sus
propiedades se pueden describir consistentemente empleando la teoría
termodinámica.3Los estados de equilibrio son necesariamente coherentes con
los contornos del sistema y las restricciones a las que esté sometido. Por
medio de los cambios producidos en estas restricciones (esto es, al retirar
limitaciones tales como impedir la expansión del volumen del sistema, impedir
el flujo de calor, etc.), el sistema tenderá a evolucionar de un estado de
equilibrio a otro;8 comparando ambos estados de equilibrio, la termodinámica
permite estudiar los procesos de intercambio de masa y energía térmica entre
sistemas térmicos diferentes.
Como ciencia fenomenológica, la termodinámica no se ocupa de ofrecer una
interpretación física de sus magnitudes. La primera de ellas, la energía interna,
se acepta como una manifestación macroscópica de las leyes de conservación
de la energía a nivel microscópico, que permite caracterizar el estado
energético del sistema macroscópico (macroestado). 9 El punto de partida para
la mayor parte de las consideraciones termodinámicas son los que postulan
que la energía se puede intercambiar entre sistemas en forma
de calor o trabajo, y que solo se puede hacer de una determinada manera.
También se introduce una magnitud llamada entropía, 10 que se define como
aquella función extensiva de la energía interna, el volumen y la composición
molar que toma valores máximos en equilibrio: el principio de maximización de
la entropía define el sentido en el que el sistema evoluciona de un estado de
equilibrio a otro.11 Es la física estadística, íntimamente relacionada con la
termodinámica, la que ofrece una interpretación física de ambas magnitudes: la
energía interna se identifica con la suma de las energías individuales de los
átomos y moléculas del sistema, y la entropía mide el grado de orden y el
estado dinámico de los sistemas, y tiene una conexión muy fuerte con la teoría
de información.12 En la termodinámica se estudian y clasifican las interacciones
entre diversos sistemas, lo que lleva a definir conceptos como sistema
termodinámico y su contorno. Un sistema termodinámico se caracteriza por sus
propiedades, relacionadas entre sí mediante las ecuaciones de estado. Estas
se pueden combinar para expresar la energía interna y los potenciales
termodinámicos, útiles para determinar las condiciones de equilibrio entre
sistemas y los procesos espontáneos.
Con estas herramientas, la termodinámica describe cómo los sistemas
reaccionan a los cambios en su entorno. Esto se puede aplicar a una amplia
variedad de ramas de la ciencia y de la ingeniería, tales
como motores, cambios de fase, reacciones químicas, fenómenos de
transporte e incluso agujeros negros.

Índice

 1Historia
 2Etimología
 3Ramas de la termodinámica
o 3.1Termodinámica clásica
o 3.2Física estadística
o 3.3Termodinámica química
o 3.4Termodinámica del equilibrio
 4Principios
o 4.1Principio cero
o 4.2Primer principio
o 4.3Segundo principio
 4.3.1Enunciado de Clausius
 4.3.2Enunciado de Kelvin-
Planck
 4.3.3Otra interpretación
o 4.4Tercer principio
o 4.5Sistema
 o 4.6Medio externo
 5Equilibrio térmico
o 5.1Variables termodinámicas
o 5.2Estado de un sistema
o 5.3Equilibrio térmico
o 5.4Foco térmico
o 5.5Contacto térmico
 6Procesos termodinámicos
 7Rendimiento termodinámico o eficiencia
o 7.1Teorema de Carnot
 8Instrumentación
 9Variables conjugadas
 10Campos de aplicación
 11Diagramas termodinámicos
 12Véase también
 13Notas
 14Referencias
 15Bibliografía
 16Enlaces externos

Historia[editar]
Esta sección es un extracto de Historia de la termodinámica.[editar]

El 1698 Savery Motor — primera máquina de vapor comercialmente útil del mundo. Construido
por Thomas Savery

La historia de la termodinámica es una pieza fundamental en la historia de la

física, la historia de la química, y la historia de la ciencia en general. Debido a
la relevancia de la termodinámica en muchas áreas de la ciencia y
la tecnología, su historia está finamente tejida con los desarrollos de
la mecánica clásica, mecánica cuántica, magnetismo, y la cinética química,
para aplicar a campos más distante tales como la meteorología, teoría de
información, y biología (fisiología), y a desarrollos tecnológicos como
la máquina de vapor, motor de combustión interna, criogenia y generación de
electricidad. El desarrollo de la termodinámica fue motivado y dirigido por
la teoría atómica. También, aunque de una manera sutil, motivó nuevas
direcciones en probabilidad y estadística; vea, por ejemplo, la línea de tiempo
de la termodinámica.
La historia de la termodinámica como disciplina científica se considera
generalmente que comienza con Otto von Guericke quien, en 1650, construyó y
diseñó la primera bomba de vacío y demostró las propiedades del vacío
usando sus hemisferios de Magdeburgo. Guericke fue impulsado a hacer el
vacío con el fin de refutar la suposición de Aristóteles que «la naturaleza
aborrece el vacío». Poco después de Guericke, el físico y químico Robert
Boyle estudió y mejoró los diseños de Guericke y en 1656, en coordinación con
el científico Robert Hooke, construyó una bomba de aire. Con esta bomba,
Boyle y Hooke observaron una correlación entre la presión, temperatura y
volumen. Con el tiempo, se formularon la ley de Boyle, indicando que para un
gas a temperatura constante, la presión y el volumen son inversamente
proporcionales y otras leyes de los gases.
En 1679, un asociado de Boyle, Denis Papin basándose en estos conceptos,
construyó un digestor de vapor, que era un recipiente cerrado con una tapa de
cierre hermético en el que el vapor confinado alcanzaba una alta presión,
aumentando el punto de ebullición y acortando el tiempo de cocción de los
alimentos.
En 1697, el ingeniero Thomas Savery, a partir de los diseños de Papin,
construyó el primer motor térmico, seguido por Thomas Newcomen en 1712.
Aunque estos primeros motores eran toscos y poco eficientes, atrajeron la
atención de los científicos más destacados de la época.
En 1733, Bernoulli usó métodos estadísticos, junto con la mecánica clásica,
para extraer resultados de la hidrodinámica, iniciando la física estadística.
En 1781 los conceptos de capacidad calorífica y calor latente, fueron
desarrollados por el profesor Joseph Black de la Universidad de Glasgow,
donde James Watt trabajó como fabricante de instrumentos. Watt consultó con
Black en las pruebas de la máquina de vapor, pero fue Watt quien concibió la
idea del condensador externo, aumentando grandemente la eficiencia de la
máquina de vapor.
En 1783, Antoine Lavoisier propone la teoría calórica.
En 1798 Benjamin Thompson, conde de Rumford, demostró la conversión del
trabajo mecánico en calor.
Nicolas Léonard Sadi Carnot, considerado como el «padre de la termodinámica»

Sobre la base de todo este trabajo previo, Sadi Carnot, el «padre de la

termodinámica», publicó en 1824 Reflexiones sobre la energía motriz del fuego,
un discurso sobre la eficiencia térmica, la energía, la energía motriz y el motor.
El documento describe las relaciones básicas energéticas entre la máquina de
Carnot, el ciclo de Carnot y energía motriz, marcando el inicio de la
termodinámica como ciencia moderna.
El primer libro de texto sobre termodinámica fue escrito en 1859 por William
Rankine, quien originalmente se formó como físico y profesor de ingeniería civil
y mecánica en la Universidad de Glasgow. El primer y segundo principios de
termodinámica surgieron simultáneamente en la década de 1850,
principalmente por las obras de Germain Henri Hess, William Rankine, Rudolf
Clausius, James Prescott Joule y William Thomson (Lord Kelvin).
Los fundamentos de la termodinámica estadística se establecieron por los
físicos como James Clerk Maxwell, Ludwig Boltzmann, Max Planck, Rudolf
Clausius, Johannes van der Waals y Josiah Willard Gibbs.
Desde 1873 hasta el 76, el físico matemático estadounidense Josiah Willard
Gibbs publicó una serie de tres artículos, siendo la más famosa Sobre el
equilibrio de las sustancias heterogéneas. Gibbs demostró cómo los procesos
termodinámicos, incluyendo reacciones químicas, se podrían analizar
gráficamente. Mediante el estudio de la energía, la entropía, potencial químico,
la temperatura y la presión del sistema termodinámico, se puede determinar si
un proceso se produce espontáneamente. La termodinámica química y
la fisicoquímica fueron desarrolladas además por Walther Nernst, Pierre
Duhem, Gilbert N. Lewis, Jacobus Henricus van 't Hoff, y Théophile de Donder,
entre otros, aplicando los métodos matemáticos de Gibbs.
También fueron de importancia para la termodinámica los desarrollos
en termometría y manometría.
Etimología[editar]
La etimología de termodinámica tiene una historia intrincada.13 Se escribió por
primera vez con un guion como adjetivo (termodinámica) y desde 1854 hasta
1868 como el sustantivo termodinámica para representar la ciencia de los
motores térmicos generalizados.13El biofísico estadounidense Donald Haynie
afirma que termodinámica fue acuñada en 1840 a partir de la
raíz griega θέρμη therme, que significa «calor», y δύναμις dynamis, que
significa «poder».14
Pierre Perrot afirma que el término termodinámica fue acuñado por James
Joule en 1858 para designar la ciencia de las relaciones entre el calor y la
energía,15 sin embargo, Joule nunca utilizó ese término, sino que utilizó en su
lugar el término motor termodinámico perfecto en referencia a la fraseología de
Thomson de 1849.16
Para 1858, termodinámica, como término funcional, se utilizó en el artículo
de William Thomson "Un relato de la teoría de Carnot sobre la potencia motriz
del calor".16

Ramas de la termodinámica[editar]
El estudio de los sistemas termodinámicos se ha desarrollado en varias ramas
relacionadas, cada una de las cuales utiliza un modelo fundamental diferente
como base teórica o experimental, o aplica los principios a distintos tipos de
sistemas.
Termodinámica clásica[editar]
La termodinámica clásica es la descripción de los estados de los sistemas
termodinámicos en situación de casi equilibrio, que utiliza propiedades
macroscópicas y medibles. Se utiliza para modelar los intercambios de energía,
trabajo y calor basándose en los principios de termodinámica. El
calificativo clásico refleja el hecho de que representa el primer nivel de
comprensión del tema tal y como se desarrolló en el siglo XIX y describe los
cambios de un sistema en términos de parámetros empíricos macroscópicos (a
gran escala y medibles). Una interpretación microscópica de estos conceptos
fue proporcionada posteriormente por el desarrollo de la física estadística.
Física estadística[editar]
La física estadística, también conocida como termodinámica estadística, surgió
con el desarrollo de las teorías atómicas y moleculares a finales del siglo XIX y
principios del XX, y complementó la termodinámica clásica con una
interpretación de las interacciones microscópicas entre partículas individuales o
estados mecánicos cuánticos. Este campo relaciona las propiedades
microscópicas de los átomos y las moléculas individuales con las propiedades
macroscópicas de los materiales que pueden observarse a escala humana,
explicando así la termodinámica clásica como un resultado natural de la
estadística, la mecánica clásica y la teoría cuántica a nivel microscópico.
Termodinámica química[editar]
Esta sección es un extracto de Termodinámica química.[editar]
 mostrarIngeniería química

Termodinámica química es el estudio de la interrelación entre el calor y

el trabajo con reacciones químicas o con cambios físicos del estado dentro de
los confines de las leyes termodinámicas. La termodinámica química involucra
no sólo mediciones de varias propiedades termodinámicas en el laboratorio,
sino también la aplicación de métodos matemáticos al estudio de preguntas
químicas y a las reacciones de los procesos.
La estructura de la química termodinámica está basada en las primeras
dos leyes de la termodinámica. Comenzando a partir de la primera y segunda
ley de la termodinámica, cuatro expresiones matemáticas llamadas
"ecuaciones fundamentales de Gibbs" se pueden obtener. A partir de estas
cuatro, gran cantidad de ecuaciones relacionadas con propiedades
termodinámicas del sistema termodinámico pueden ser derivadas utilizando
matemáticas relativamente sencillas. Esto delinea la infraestructura matemática
de la termodinámica química.17
Termodinámica del equilibrio[editar]
La termodinámica del equilibrio es el estudio de las transferencias de materia y
energía en sistemas o cuerpos que, por medio de organismos de su entorno,
pueden pasar de un estado de equilibrio termodinámico a otro. El concepto
«equilibrio termodinámico» indica un macroestado de equilibrio, en el que todos
los flujos macroscópicos son nulos; en el caso de los sistemas o cuerpos más
simples, sus propiedades intensivas son homogéneas y sus presiones son
perpendiculares a sus límites. En un estado de equilibrio no hay potenciales
desequilibrados, o fuerzas impulsoras, entre partes macroscópicas distintas del
sistema. Un objetivo central de la termodinámica del equilibrio es: dado un
sistema en un estado de equilibrio inicial bien definido, y dado su entorno, y
dadas sus paredes constitutivas, calcular cuál será el estado de equilibrio final
del sistema después de que una operación termodinámica específica haya
cambiado sus paredes o su entorno.
La termodinámica de no equilibrio es una rama de la termodinámica que se
ocupa de los sistemas que no están en equilibrio termodinámico. La mayoría de
los sistemas que se encuentran en la naturaleza no están en equilibrio
termodinámico porque no están en estados estacionarios, y están sujetos de
forma continua y discontinua a flujos de materia y energía hacia y desde otros
sistemas. El estudio termodinámico de los sistemas que no están en equilibrio
requiere conceptos más generales que los tratados por la termodinámica del
equilibrio. Muchos sistemas naturales siguen estando hoy en día fuera del
alcance de los métodos termodinámicos macroscópicos actualmente
conocidos.

Principios[editar]
Es importante remarcar que los principios de la termodinámica son válidos
siempre para los sistemas macroscópicos, pero inaplicables a nivel
microscópico. La idea del demonio de Maxwell ayuda a comprender los límites
del segundo principio de termodinámica jugando con las propiedades
microscópicas de las partículas que componen un gas.
Principio cero[editar]
Esta sección es un extracto de Principio cero de la termodinámica.[editar]
El principio cero de la termodinámica18 es una ley fenomenológica para
sistemas que se encuentran en equilibrio térmico. En palabras simples, el
principio dice que si se pone un objeto con cierta temperatura en contacto con
otro a una temperatura distinta, ambos intercambian calor hasta que sus
temperaturas se igualan. El principio establece que para todo sistema existe
una propiedad denominada temperatura empírica θ, que es común para todos
los estados de equilibrio termodinámico que se encuentren en equilibrio mutuo
con uno dado.
La ley es compatible con el uso de un cuerpo físico particular, por ejemplo la
masa de un gas, para que coincida con la temperatura de otros cuerpos, pero
no justifica a la temperatura como una cantidad que se puede medir en
números reales. Tiene una gran importancia experimental «pues permite
construir instrumentos que midan la temperatura de un sistema» pero no
resulta tan importante en el marco teórico de la termodinámica. El principio cero
permite parametrizar temperaturas, pero no medir temperaturas. Así, por
ejemplo, cuando Joule necesitó comparar los resultados de sus experiencias
con los de otro investigador en Inglaterra, tuvo que atravesar el océano
Atlántico para comprobar, in situ, sus termómetros a fin de realizar una
correspondencia.
El equilibrio termodinámico de un sistema se define como la condición del
mismo en el cual las variables empíricas usadas para definir o dar a conocer un
estado del sistema (presión, volumen, campo eléctrico, polarización,
magnetización, tensión lineal, tensión superficial, coordenadas en el plano x, y)
no son dependientes del tiempo. El tiempo es un parámetro cinético, asociado
a nivel microscópico; el cual a su vez está dentro de la físico química y no es
parámetro debido a que a la termodinámica solo le interesa trabajar con un
tiempo inicial y otro final. A dichas variables empíricas (experimentales) de un
sistema se las conoce como coordenadas térmicas y dinámicas del sistema.
Como convención, también se puede decir que dos sistemas están en una
relación de equilibrio térmico si, no estando vinculados para poder transferir
calor entre ellos, permanecerían en el mismo estado si fuesen conectados por
una pared permeable solamente al calor. El significado físico es expresado
por Maxwell en las palabras: «Todo el calor es del mismo tipo». Otra
declaración de la ley es «Todas las paredes diatérmicas son equivalentes».
Este principio es importante para la formulación matemática de la
termodinámica, que necesita la afirmación de que la relación del equilibrio
térmico es una relación de equivalencia. Esta información es necesaria para
una definición matemática de temperatura que concuerde con la existencia
física de termómetros válidos
Este principio fundamental, aun siendo ampliamente aceptado, no fue
formulado formalmente hasta después de haberse enunciado las otras tres
leyes. De ahí que recibiese el nombre de principio cero. Fue formulado por
primera vez para un sistema, pero no lo es tanto para la propia estructura de la
teoría termodinámica.
Otra formulación es: si dos sistemas están por separado en equilibrio con un
tercero, entonces también deben estar en equilibrio entre ellos. Si tres o más
sistemas están en contacto térmico y todos juntos en equilibrio, entonces
cualquier par está en equilibrio por separado.
Primer principio[editar]
Esta sección es un extracto de Primer principio de la termodinámica.[editar]
El primer principio de la termodinámicanota 1 es un principio que refleja
la conservación de la energía en el contexto de la termodinámica y establece
que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien este intercambia calor con
otro, la energía interna del sistema cambiará. Visto de otra forma, este principio
permite definir el calor como la energía necesaria que debe intercambiar el
sistema para compensar las diferencias entre trabajo y energía interna. En
palabras simples: la energía total del universo se mantiene constante. No se
crea ni se destruye, solo se transforma.
La ecuación general de la conservación de la energía es la siguiente:
que aplicada a la termodinámica, queda de la forma
,
donde U es la energía interna del sistema (aislado), Q es la cantidad de calor
aportado al sistema y W es el trabajo realizado por el sistema. Esta última
expresión es igual de frecuente encontrarla en la forma . Ambas expresiones,
aparentemente contradictorias, son correctas y su diferencia está en que se
aplique el convenio de signos IUPAC o el Tradicional (véase criterio de signos
termodinámico).
Más específicamente el principio se puede formular como:
En un sistema aislado adiabático (que no hay intercambio de calor con otros sistemas o su entorno,
como si estuviera aislado) que evoluciona de un estado inicial  a otro estado final , el trabajo
realizado no depende ni del tipo de trabajo ni del proceso seguido.

Más formalmente, este principio se descompone en dos partes;

 El «principio de la accesibilidad adiabática»:

El conjunto de los estados de equilibrio a los que puede acceder un sistema termodinámico cerrado
es, adiabáticamente, un conjunto simplemente conexo.

 El «principio de conservación de la
energía»:
El trabajo de la conexión adiabática entre dos estados de equilibrio de un sistema cerrado depende
exclusivamente de ambos estados conectados.

Este enunciado supone formalmente definido el concepto de trabajo

termodinámico y conocido que los sistemas termodinámicos solo pueden
interactuar de tres formas diferentes (interacción másica, interacción mecánica
e interacción térmica). En general, el trabajo es una magnitud física que no es
una variable de estado del sistema, dado que depende del proceso seguido por
dicho sistema. Este hecho experimental, por el contrario, muestra que para los
sistemas cerrados adiabáticos, el trabajo no va a depender del proceso, sino
tan solo de los estados inicial y final. En consecuencia, podrá ser identificado
con la variación de una nueva variable de estado de dichos sistemas, definida
como energía interna. Se define entonces la energía interna, , como una
variable de estado cuya variación en un proceso adiabático es el trabajo
intercambiado por el sistema con su entorno:
(W del proceso adiabático)
Cuando el sistema cerrado evoluciona del estado inicial A al estado final B pero
por un proceso no adiabático, la variación de la energía debe ser la misma, sin
embargo, ahora, el trabajo intercambiado será diferente del trabajo adiabático
anterior. La diferencia entre ambos trabajos debe haberse realizado por medio
de interacción térmica. Se define entonces la cantidad de energía térmica
intercambiada Q (calor) como:
o
Siendo U la energía interna, Q el calor y W el trabajo. Por convenio, Q es
positivo si va del ambiente al sistema, o negativo en caso contrario y W, es
positivo si es realizado sobre el sistema y negativo si es realizado por el
sistema. Esta definición suele identificarse con la ley de la conservación de la
energía y, a su vez, identifica el calor como una transferencia de energía. Es
por ello que la ley de la conservación de la energía se utilice,
fundamentalmente por simplicidad, como uno de los enunciados del primer
principio de termodinámica:
La variación de energía de un sistema termodinámico cerrado es igual a la diferencia entre la
cantidad de calor y la cantidad de trabajo intercambiados por el sistema con sus alrededores.

En su forma matemática más sencilla se puede escribir para cualquier sistema

cerrado:
donde:
 es la variación de energía del sistema,
 es el calor intercambiado por el sistema a
través de unas paredes bien definidas, y
 es el trabajo intercambiado por el sistema a
sus alrededores.
Segundo principio[editar]
 Ilustración de la segunda ley mediante una
máquina térmica.

Artículo principal: Segundo principio de la

termodinámica
Este principio marca la dirección en la que
deben llevarse a cabo los procesos
termodinámicos y, por lo tanto, la
imposibilidad de que ocurran en el sentido
contrario (por ejemplo, una mancha de tinta
dispersada en el agua no puede volver a
concentrarse en un pequeño volumen). El
sentido de evolución de los procesos reales
es único ya que son irreversibles. Este
hecho viene caracterizado por el aumento
de una magnitud física, S,
la entropía del sistema termodinámico, con
el llamado principio de aumento de
entropía, que es una forma de enunciar el
segundo principio de la termodinámica.
También establece, en algunos casos, la
imposibilidad de convertir completamente
toda la energía de un tipo a otro sin
pérdidas. De esta forma, el segundo
principio impone restricciones para las
transferencias de energía que
hipotéticamente pudieran llevarse a cabo
teniendo en cuenta solo el primer principio.
Esta ley apoya todo su contenido
aceptando la existencia de una magnitud
física llamada entropía, de tal manera que,
para un sistema aislado (que no
intercambia materia ni energía con su
entorno), la variación de la entropía siempre
debe ser mayor que cero.
Debido a esta ley también se tiene que el
flujo espontáneo de calor siempre es
unidireccional, desde los cuerpos de mayor
temperatura hacia los de menor
temperatura, hasta lograr un equilibrio
térmico.
La aplicación más conocida es la de las
máquinas térmicas, que obtienen trabajo
mecánico mediante aporte de calor de una
fuente o foco caliente, para ceder parte de
este calor a la fuente o foco o sumidero frío.
La diferencia entre los dos calores tiene su
equivalente en el trabajo mecánico
obtenido.
Existen numerosos enunciados
equivalentes para definir este principio,
destacándose el de Clausius y el de Kelvin.
Enunciado de Clausius[editar]

Diagrama del ciclo de Carnot en función de

la presión y el volumen.

En palabras de Sears es: «No es posible

ningún proceso cuyo único resultado sea la
extracción de calor de un recipiente a una
cierta temperatura y la absorción de una
cantidad igual de calor por un recipiente a
temperatura más elevada».
Enunciado de Kelvin-Planck[editar]
Es imposible construir una máquina térmica
que, operando en un ciclo, no produzca otro
efecto que la absorción de energía desde
un depósito, con la realización de una
cantidad igual de trabajo. Sería correcto
decir que «es imposible construir una
máquina que, operando cíclicamente,
produzca como único efecto la extracción
de calor de un foco y la realización
equivalente de trabajo». Varía con el
primero, dado que en él, se puede deducir
que la máquina transforma todo el trabajo
en calor, y, que el resto, para otras
funciones… Este enunciado afirma la
imposibilidad de construir una máquina que
convierta todo el calor en trabajo. Siempre
es necesario intercambiar calor con un
segundo foco (el foco frío), de forma que
parte del calor absorbido se expulsa como
calor de desecho al ambiente. Ese calor
desechado no puede reutilizarse para
aumentar el calor (inicial) producido por el
sistema (en este caso la máquina), es a lo
que llamamos entropía.
Otra interpretación[editar]
Es imposible construir una máquina térmica
cíclica que transforme calor en trabajo sin
aumentar la energía termodinámica del
ambiente. Debido a esto podemos concluir,
que el rendimiento energético de una
máquina térmica cíclica que convierte calor
en trabajo, siempre será menor a la unidad,
y esta estará más próxima a la unidad,
cuanto mayor sea el rendimiento energético
de la misma. Es decir, cuanto mayor sea el
rendimiento energético de una máquina
térmica, menor será el impacto en el
ambiente, y viceversa.
Tercer principio[editar]
Esta sección es un extracto de Tercer
principio de la termodinámica.[editar]
El tercer principio de termodinámica,nota 2
más adecuadamente postulado de Nernst,
afirma que no se puede alcanzar el cero
absoluto en un número finito de etapas.
Sucintamente, puede definirse como:

 Al llegar al cero absoluto, 0 K,

cualquier proceso de un sistema
físico se detiene.
 Al llegar al cero absoluto
la entropía alcanza un valor
mínimo y acelerado.
Algunas fuentes se refieren incorrectamente
al postulado de Nernst como «la tercera de
las leyes de la termodinámica». Es
importante reconocer que no es una noción
exigida por la termodinámica clásica por lo
que resulta inapropiado tratarlo de «ley»,
siendo incluso inconsistente con la física
estadística clásica y necesitando el
establecimiento previo de la estadística
cuántica para ser valorado adecuadamente.
La mayor parte de la termodinámica no
requiere la utilización de este postulado.19
El postulado de Nernst, llamado así por ser
propuesto por Walther Nernst, afirma que
es imposible alcanzar una temperatura igual
al cero absoluto mediante un número finito
de procesos físicos. Puede formularse
también como que a medida que un
sistema dado se aproxima al cero absoluto,
su entropía tiende a un valor constante
específico. La entropía de los sólidos
cristalinos puros puede considerarse cero
bajo temperaturas iguales al cero absoluto.
El 14 de marzo de 2017, se publicó en la
revista Nature la demostración matemática
a cargo de los físicos Lluís Masanes y
Jonathan Oppenheim, del Departamento de
Física y Astronomía del University
College de Londres.
Sistema[editar]
Artículo principal: Sistema termodinámico
Se puede definir un sistema como un
conjunto de materia, que está limitado por
unas paredes, reales o imaginarias,
impuestas por el observador. Si en el
sistema no entra ni sale materia, se dice
que se trata de un sistema
cerrado o sistema aislado si no hay
intercambio de materia y energía,
dependiendo del caso. En la naturaleza,
encontrar un sistema estrictamente aislado
es, por lo que se sabe, imposible, pero sí
pueden hacerse aproximaciones. Un
sistema del que sale y/o entra materia
recibe el nombre de abierto. Algunos
ejemplos:

 Un sistema abierto se da cuando

existe un intercambio de masa y de
energía con los alrededores; es por
ejemplo, un coche. Le echamos
combustible y él desprende
diferentes gases y calor.
 Un sistema cerrado se da cuando no
existe un intercambio de masa con el
medio circundante, solo se puede dar
un intercambio de energía; un reloj
de cuerda, no introducimos ni
sacamos materia de él. Solo precisa
un aporte de energía que emplea
para medir el tiempo.
 Un sistema aislado se da cuando no
existe el intercambio ni de masa y
energía con los alrededores; ¿Cómo
encontrarlo si no es posible
 interactuar con él? Sin embargo,
un termo lleno de comida caliente es
una aproximación, ya que el envase
no permite el intercambio de materia
e intenta impedir que la energía
(calor) salga de él. El universo es un
sistema aislado, ya que la variación
de energía es cero.
Medio externo[editar]
Se llama medio externo o ambiente a
todo aquello que no está en el sistema
pero que puede influir en él. Por
ejemplo, considérese una taza con
agua, que está siendo calentada por un
mechero: en un sistema formado por la
taza y el agua, el medio está formado
por el mechero, el aire, etc.

Equilibrio térmico[editar]
Esta sección es un extracto
de Equilibrio térmico.[editar]

Desarrollo del equilibrio térmico en un sistema

cerrado a lo largo del tiempo.

El equilibrio térmico es aquel estado en

el cual se igualan las temperaturas de
dos cuerpos, las cuales, en sus
condiciones iniciales presentaban
diferentes valores; una vez que las
temperaturas se han equiparado, se
suspende la transferencia de calor entre
ambos cuerpos, alcanzándose con ello
el mencionado equilibrio térmico
del sistema termodinámico. Toda
sustancia por encima de los 0 kelvin (-
273,15 °C) emite calor. Si dos
sustancias en contacto se encuentran a
diferente temperatura, una de ellas
emitirá más calor y calentará a la más
fría. El equilibrio térmico se alcanza
cuando ambas emiten, y reciben la
misma cantidad de calor, lo que iguala
su temperatura. Estrictamente sería la
misma cantidad de calor por gramo, ya
que una mayor cantidad de sustancia
emite más calor a la misma
temperatura.
Variables
termodinámicas[editar]
Las variables que tienen relación con el
estado interno de un sistema se
llaman variables
termodinámicas o coordenadas
termodinámicas, y entre ellas las más
importantes en el estudio de la
termodinámica son:

 la masa
 el volumen
 la densidad
 la presión
 la temperatura
En termodinámica, es muy importante
estudiar sus propiedades, las cuales
pueden clasificarse en dos tipos:

 propiedades intensivas: son

aquellas que no dependen de
la cantidad de sustancia o del
tamaño de un sistema, por lo
que su valor permanece
inalterado al subdividir el
sistema inicial en varios
subsistemas, por este motivo
no son propiedades aditivas.
 propiedades extensivas: son
las que dependen de la
cantidad de sustancia del
sistema, y son
recíprocamente equivalentes
a las intensivas. Una
propiedad extensiva depende
por tanto del «tamaño» del
sistema. Una propiedad
extensiva tiene la propiedad
de ser aditiva en el sentido de
que si se divide el sistema en
dos o más partes, el valor de
la magnitud extensiva para el
 sistema completo es la suma
de los valores de dicha
magnitud para cada una de
las partes.
Algunos ejemplos de propiedades
extensivas son la masa, el volumen, el
peso, cantidad de sustancia, energía,
entropía, entalpía, etc. En general, el
cociente entre dos magnitudes
extensivas nos da una magnitud
intensiva; por ejemplo, la división entre
masa y volumen genera la densidad.
Estado de un sistema[editar]
Un sistema que puede describirse en
función de coordenadas termodinámicas
se llama sistema termodinámico y la
situación en la que se encuentra
definido por dichas coordenadas se
llama estado del sistema.
Equilibrio térmico[editar]
Un estado en el cual dos coordenadas
termodinámicas independientes X e Y
permanecen constantes mientras no se
modifican las condiciones externas se
dice que se encuentra en equilibrio
térmico. Si dos sistemas se encuentran
en equilibrio térmico se dice que tienen
la misma temperatura. Entonces se
puede definir la temperatura como una
propiedad que permite determinar si un
sistema se encuentra o no en equilibrio
térmico con otro sistema.
El equilibrio térmico se presenta cuando
dos cuerpos con temperaturas
diferentes se ponen en contacto, y el
que tiene mayor temperatura cede
energía térmica en forma de calor al que
tiene más baja, hasta que ambos
alcanzan la misma temperatura.
Algunas definiciones útiles en
termodinámica son las siguientes.
Foco térmico[editar]
Esta sección es un extracto de Foco
calórico.[editar]
Un foco calórico, foco térmico o foco
calorífico es cualquier sistema
termodinámico capaz de intercambiar
cualquier cantidad de calor sin que
cambien sus propiedades, es decir, que
si en el estado A posee
unas presión, volumen y temperatura (P
,V,T) determinadas, tras perder o ganar
calor y alcanzar el estado B, mantendrá
las mismas presión, volumen y
temperatura iniciales.
Los focos calóricos no tienen
restricciones a la hora de emitir calor, o
sea, pueden transmitir calor de modo
perfecto
por conducción, convección y radiación.
Esta definición es una idealización ya
que, en la práctica, no existen focos
caloríficos. Ahora bien, según la escala
en la que se trabaje sí que se pueden
considerar ciertas cosas como focos
caloríficos; por ejemplo, el Sol respecto
de una persona en la Tierra puede ser
tratado como un foco calórico, porque el
calor que recibe la persona del Sol
provoca una variación irrelevante en
éste.
Contacto térmico[editar]
Se dice que dos sistemas están en
contacto térmico cuando puede existir
transferencia de calor de un sistema a
otro.

Procesos
termodinámicos[editar]
Artículo principal: Proceso termodinámico
Se dice que un sistema pasa por un
proceso termodinámico, o
transformación termodinámica, cuando
al menos una de las coordenadas
termodinámicas no cambia. Los
procesos más importantes son:

 Procesos isotérmicos: son

procesos en los que la
temperatura no cambia.
  Procesos isobáricos: son
procesos en los cuales la
presión no varía.
 Procesos isocóricos: son
procesos en los que el
volumen permanece
constante.
 Procesos adiabáticos: son
procesos en los que no hay
transferencia de calor alguna.
 Procesos diatérmicos: son
procesos que dejan pasar el
calor fácilmente.
 Procesos isoentrópicos:
procesos adiabáticos y
reversibles. Procesos en los
que la entropía no varía.
Por ejemplo, dentro de un termo donde
se colocan agua caliente y cubos de
hielo, ocurre un proceso adiabático, ya
que el agua caliente se empezará a
enfriar debido al hielo, y al mismo
tiempo el hielo se empezará a calentar y
posteriormente fundir hasta que ambos
estén en equilibrio térmico, sin embargo
no hubo transferencia de calor del
exterior del termo al interior por lo que
se trata de un proceso adiabático.

Rendimiento
termodinámico o
eficiencia[editar]
Artículo principal: Rendimiento térmico
Un concepto importante en la ingeniería
térmica es el de rendimiento. El
rendimiento de una máquina térmica se
define como:
donde, dependiendo del tipo de
máquina térmica, estas energías
serán el calor o el trabajo que se
transfieran en determinados
subsistemas de la máquina.
Teorema de Carnot[editar]
Artículo principal: Ciclo de Carnot
Nicolas Léonard Sadi
Carnot en 1824 demostró que el
rendimiento de alguna máquina
térmica que tuviese la máxima
eficiencia posible (a las que en la
actualidad se denotan con su
nombre) y que operase entre
dos termostatos (focos con
temperatura constante), dependería
solo de las temperaturas de dichos
focos. Por ejemplo, el rendimiento
para un motor térmico de Carnot
viene dado por:
donde  y  son las temperaturas
del termostato caliente y del
termostato frío, respectivamente,
medidas en Kelvin.
Este rendimiento máximo es el
correspondiente al de una
máquina térmica reversible, la
cual es solo una idealización, por
lo que cualquier máquina térmica
construida tendrá un rendimiento
menor que el de una máquina
reversible operando entre los
mismos focos, de manera que:

Instrumentación[edit
ar]
Existen dos tipos de
instrumentos
termodinámicos,
el medidor y el depósito. Un
medidor termodinámico es
cualquier dispositivo que
mide cualquier parámetro de
un sistema termodinámico.
En algunos casos, el
parámetro termodinámico se
define realmente en términos
de un instrumento de medida
idealizado. Por ejemplo,
el principio cero establece
que si dos cuerpos están en
equilibrio térmico con un
tercer cuerpo, también están
en equilibrio térmico entre
ellos. Este principio, tal y
como señaló James
Maxwell en 1872, afirma que
es posible medir la
temperatura.
Un termómetro idealizado es
una muestra de un gas ideal
a presión constante. A partir
de la ley de los gases
ideales pV=nRT, el volumen
de dicha muestra puede
utilizarse como indicador de
la temperatura; de esta
manera define la
temperatura. Aunque la
presión se define
mecánicamente, también se
puede construir un aparato
para medir la presión,
llamado barómetro, a partir
de una muestra de un gas
ideal mantenida a
temperatura constante.
Un calorímetro es un
dispositivo que se utiliza para
medir y definir la energía
interna de un sistema.
Un depósito termodinámico
es un sistema que es tan
grande que sus parámetros
de estado no se alteran de
forma apreciable cuando se
pone en contacto con el
sistema de interés. Cuando el
depósito se pone en contacto
con el sistema, el sistema
entra en equilibrio con el
depósito. Por ejemplo, un
depósito de presión es un
sistema a una presión
determinada, que impone esa
presión al sistema al que está
conectado mecánicamente.
La atmósfera terrestre suele
utilizarse como depósito de
presión. El océano puede
actuar como depósito de
temperatura cuando se utiliza
para refrigerar centrales
eléctricas.

Variables
conjugadas[editar]
Artículo principal: Variables
conjugadas
El concepto central de la
termodinámica es el
de energía, la capacidad de
hacer trabajo. Por el Primer
Principio, la energía total de
un sistema y su entorno se
conserva. La energía puede
ser transferida a un sistema
por calentamiento,
compresión o adición de
materia, y extraída de un
sistema por enfriamiento,
expansión o extracción de
materia. En mecánica, por
ejemplo, la transferencia de
energía es igual al producto
de la fuerza aplicada a un
cuerpo y el desplazamiento
resultante.
Las variables conjugadas son
pares de conceptos
termodinámicos, siendo la
primera similar a una
«fuerza» aplicada a
algún sistema
termodinámico, la segunda
similar al «desplazamiento»
resultante, y el producto de
las dos igual a la cantidad de
energía transferida. Las
variables conjugadas
comunes son:

 Presión-volumen (l
os
parámetros mecáni
cos);
 Temperatura-
entropía (parámetr
os térmicos);
 Potencial químico-
número de
partículas (parámet
ros materiales).
Campos de
aplicación[editar]

 Dinámica de la
atmósfera
 Termodinámica
biológica
 Termodinámica de
los agujeros
negros
 Termodinámica
química
 Termodinámica
clásica
 Termodinámica del
equilibrio
 Ecología
industrial (re: Exer
gía)
 Termodinámica de
máxima entropía
 Termodinámica del
no-equilibrio
 Filosofía de la
física térmica y
estadística
 Psicrometría
 Termodinámica
cuántica
 Termodinámica
estadística
 Termoeconomía

Diagramas
termodinámicos[edit
ar]

 Diagrama PVT
 Diagrama de fase
 Diagrama p-v
 Diagrama
temperatura-
entropía
Véase también[editar]
 Ludwig Boltzmann
 Calor y
temperatura (conti
nuación del estudio
de la
termodinámica)
 Caos
 Constante de
Boltzmann
 Energía
 Entalpía
 Entropía
 Exergía
 Neguentropía
 Sistémica
 Termoquímica
 Transmisión de
calor
 Fluctuación
cuántica

Notas[editar]
1. ↑ También se le
llama
frecuentemente
«primera ley de la
termodinámica»,
sin embargo
en español (como
en francés), a
diferencia
del inglés —por
ejemplo, First law
of thermodynamics
—, se usa la
palabra «principio»
para designar leyes
naturales que no
pueden
demostrarse
explícitamente, sin
embargo se
pueden medir y
cuantificar
observando los
resultados que
producen.
2. ↑ En español (como
en francés), a
diferencia
del inglés —por
 ejemplo, Third law
of thermodynamics
—, se usa la
palabra «principio»
para designar leyes
naturales que no
pueden
demostrarse
explícitamente, sin
embargo se
pueden medir y
cuantificar
observando los
resultados que
producen.

Referencias[editar]
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9. ↑ Reif,
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York, 1985
10. ↑ La entropía se
define en
termodinámica
moderna para
sistemas que se
encuentran
en equilibrio
termodinámico y
fuera de él no tiene
sentido.
11. ↑ Cfr. Callen, H.,
1985
12. ↑ Cfr. Reif, F, 1985
13. ↑ Saltar
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18. ↑ En español (como
en francés), a
diferencia
del inglés —por
ejemplo, Zeroth law
of thermodynamics
—, se usa la
palabra «principio»
para designar leyes
naturales que no
pueden
demostrarse
explícitamente, sin
embargo se
pueden medir y
cuantificar
observando los
resultados que
producen.
19. ↑ Callen, Herbert
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Enlaces
externos[editar]
  Wikimedia
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otra información
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