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Reforming de Naftas
El objetivo de la unidad de Platforming es transformar naftas pesadas de las
Unidades de Topping y Coque en un producto
de alto valor octnico.
Beneficios Econmicos
La nafta Platformada con RON 99 tiene un
alto impacto ecnomico en el Blending y a la
vez tuvo incidencia en la eliminacin del
tetraetilo de plomo en las naftas que produce
la Refinera.
Como beneficio adicional en esta Unidad se
obtienen 200 m3 de hidrgeno por m3 de
carga procesada. Este hidrgeno es consumido en la Unidad de Hidrocracking
(Isomax).
La alimentacin del Reforming de Naftas proviene de las naftas pesadas de
Topping y Coque las que son tratadas previamente en las Unidades de
Hidrotratamiento de Naftas con el fin de eliminar sus contaminantes. La carga a la
Unidad de Reforming ingresa a la seccin de Reaccin que consta de tres
reactores en serie. En ellos se desarrollan los diferentes tipos de reacciones
qumicas . El producto de salida de los reactores pasa por un separador de alta
presin donde se libera el hidrgeno producido por las reacciones.
El ltimo paso es estabilizar la tensin de vapor de la nafta para ajustarla a los
requerimientos del Blending.
Los principales beneficios econmicos son:
Carga a la Unidad: Naftas pesadas deTopping y Coque
Destino alternativo de la Carga: Nafta para uso Petroqumico
Precio de la Nafta para uso Petroqumico: 96 $ / m3
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Producto Obtenido: Nafta Super a 133$/m3
Alkilacin e Isomerizacin
El proceso de ISOMERIZACION:
Incrementa el valor agregado a la corrientes de naftas livianas de Topping
obteniendo una nafta isomerada de mayor valor octnico .
El proceso de ALKYLACIN permite:
Cumplir con las reglamentaciones ambientales ms estrictas a nivel internacional
(E.P.A.).
Alcanzar calidad de exportacin de las naftas Regular para ingresar a los
mercados ms competitivos (RON+MON)/2=87.
Incorporacin de una nafta de alto valor octnico y baja tensin de vapor en el
pool de naftas.
ALKYLACIN
Es un proceso cataltico en el cual se combina una isoparafina (isobutano) y una
olefina (butileno) para producir un compuesto de mayor peso molecular, llamado
alkylato, que se encuentra dentro del rango de destilacin de las naftas
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Isomerizacin
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El proceso de ISOMERIZACION:
Incrementa el valor agregado a la
corrientes de naftas livianas de Topping
obteniendo una nafta isomerada de
mayor valor octnico .
El proceso de ALKYLACIN
permite:
Cumplir con las
reglamentaciones ambientales
ms estrictas a nivel
internacional (E.P.A.).
Alcanzar calidad de
exportacin de las naftas
Regular para ingresar a los
mercados ms competitivos
(RON+MON)/2=87.
Incorporacin de una nafta de
alto valor octnico y baja tensin
de vapor en el pool de naftas.
ACTA DE AIRE PURO DE
CALIFORNIA (E.P.A.)
Es la reglamentacin ambiental ms estricta y limita el contenido de compuestos
en la formulacin de las naftas a los siguientes valores :
AROMTICOS : Mximo 25% - provenientes de la nafta reformada-
OXIGENADOS : Mximo 15% - provenientes del MTBE
OLEFINAS : Mximo 9,2% - provenientes de la nafta de cracking cataltico.
Las Unidades de Isomerizacin y Alkylacin producen un corte de naftas de
composicin 100% isoparafnica por lo que compatibilizan todas estas exigencias.
ISOMERIZACIN
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Es un proceso de reordenamiento molecular de parafinas lineales de pentano y
hexano (RON 60) que da como resultado una nafta (isomerado) (RON 82) de
mayor valor octnico.
La Unidad de Isomerizacin est compuesta por dos secciones :
HTN (Hidrotratamiento de naftas) : tiene como objetivo la separacin del
corte de pentanos y hexanos de la carga, y su posterior tratamiento con
hidrgeno para eliminar los contaminantes del catalizador de la seccin de
Penex.
PENEX (Reaccin de Isomerizacin): tiene como objetivo la isomerizacin
de las parafinas lineales de pentanos y hexanos.
Valor Octnico de Compuestos de C5/C6
SECCIN DE HTN
DESCRIPCIN DEL PROCESO :
La seccin de HTN separa en un splitter el corte isomerizable de pentanos y
hexanos de la Nafta Liviana por la parte superior, y el corte de heptanos y
superiores, no isomerizables por la parte inferior.
La corriente de pentanos y hexanos se pone en contacto con hidrgeno y es
llevada a la temperatura necesaria para que se produzcan las reacciones, a travs
de un horno de proceso, antes de ingresar al reactor.
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En el reactor se producen las reacciones de hidrotratamiento sobre un catalizador
de Cobalto-Molibdeno para eliminar los contaminantes : metales, olefinas y
compuestos de azufre y nitrgeno
El efluente ingresa a un stripper para despojar por la parte superior los gases de
azufre producidos en el reactor; y de all es tratado en un lecho adsorbente, sulfur
guard, para eliminar cualquier traza de azufre que pueda an contener para
finalmente ser enviado a la seccin de Penex.
CARGAS Y PRODUCCIONES
CARGA TOTAL : 1000 m3/d
NAFTA LIVIANA DE TOPPING III : 250 m3/d
NAFTALIVIANA DE TOPPING IV : 250 m3/d
NAFTA LIVIANA DE GASCON: 200 m3/d
NAFTA LIVIANA DE TOPPING II : 220 m3/d
GASOLINA DE BRIDAS: 80 m3/d
PRODUCCIONES
NAFTA HIDROTRATADA A PENEX : 554 m3/d
NAFTA NO ISOMERIZABLE A USO
PETROQUMICO : 250 m3/d
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REACCIONES PRINCIPALES
Saturacin de olefinas : saturacin de los compuestos olefnicos a parafinas. El
calor liberado por la reaccin de olefinas en el catalizador de Penex afecta la
termodinmica de la reaccin de isomerizacin:
Desulfurizacin : eliminacin de los compuestos de azufre que desactivan en
forma temporaria los sitios activos del catalizador de Penex.
REACCIONES PRINCIPALES
Denitrificacin : eliminacin de los compuestos de nitrgeno que desactivan en
forma permanene los sitios activos del catalizador de Penex.
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Eliminacin de oxigenados: eliminacin de los compuestos metlicos que se
reaccionan con el sitio cido del catalizador de Penex desactivndolo en forma
permanente.
Demetalizacin : eliminacin de los compuestos metlicos que se depositan
sobre los sitios activos del catalizador de Penex desactivndolo en forma
permanente
COMPUESTO METLICO + CATALIZADOR (CO-METAL)
CARACTERSTICAS DE LAS REACCIONES
Relacin de la velocidad de reaccin
Eliminacin de oxgeno : 1 (-)
Denitrogenacin : 1
Saturacin de olefinas : 4
Desulfurizacin : 5 (+)
Relacin del calor liberado
Denitrogenacin : 1 (-)
Desulfurizacin : 10
Saturacin de olefinas : 50 (+)
VARIABLES DE LA REACCION
Temperatura
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Es la ms importante de las variables operativas y la que produce el efecto ms
inmediato sobre las reacciones.
Las reacciones de desulfurizacin se ven favorecidas por un aumento de
temperatura, comienzan a valores de 230C y se incrementan a medida
que se eleva la temperatura hasta los 340 C.
La eliminacin de compuestos oxigenados y nitrogenados es ms difcil.
Se neceitan temperaturas superiores a las utilizadas para la eliminacin de
sulfuros.
Las reacciones de eliminacin de metales no son tan dependientes de la
temperatura aunque para la eliminacin total de estos se debe operar a una
temperatura superior a los 315C.
Las reacciones de saturacin de olefinas se comportan en forma similar a
la desulfurizacin pero son altamente exotrmicas, elevando la temperatura
del lecho.
Una temperatura de operacin por encima de los 350C comienza a
producir reacciones de craqueo sobre el catalizador y de formacin de
carbn.
Presin
La presin influye sobre la efectividad en la eliminacin de contaminantes y en el
ciclo de vida del catalizador.
Una elevada presin en el reactor alarga la vida del catalizador debido a que evita
la formacin de carbn y favorece la eliminacin de los contaminantes.
Relacin hidrgeno a hidrocarburo
Se define como los metros cbicos de hidrgeno presentes en el sistema sobre
los metros cbicos de hidrocarburo a reaccionar.
El hidrgeno mantiene el contacto fsico entre el hidrocarburo y el catalizador y
asegura que las reacciones qumicas se produzcan en los sitios activos del
catalizador.
El hidrgeno en exceso es necesario para evitar la formacin de carbn sobre el
catalizador.
La relacin hidrgeno a hidrocarburo determina la presin parcial en el reactor.
Velocidad espacial
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La velocidad espacial se define como la relacin entre la carga lquida al reactor y
el volumen de catalizador cargado y est relacionada inversamente con el tiempo
de contacto de la carga con el catalizador.
Una velocidad espacial superior a la de diseo, menor tiempo de contacto, puede
ocasionar que las reacciones no se produzcan totalmente; mientras que una
velocidad espacial inferior a la de diseo, mayor tiempo de contacto, favorece las
reacciones de craqueo y deposicin de carbn.
SECCIN DE PENEX
DESCRIPCIN DEL PROCESO :
La carga de pentanos y hexanos, ya tratada en HTN, pasa a travs de unos
secadores cuya funcin es la de adsorber el agua disuelta, ya que sta se
comporta como un oxigenado frente al catalizador de Penex.
Luego de pasar por los secadores la corriente se lleva a temperatura de reaccin
mediante un sistema de intercambio con el efluente del mismo.
Mientras que en el primer reactor se favorece la cintica de las reacciones
operando a mayor temperatura, en el segundo se favorece el equilibrio
termodinmico de las mismas mediante su operacin a menor temperatura.
El catalizador de los reactores de Penex est compuesto por platino sobre almina
clorada.
El efluente del segundo reactor es enviado a una torre estabilizadora para
despojar los compuestos livianos de la nafta isomerada.
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CATALIZADOR DE PENEX
TIPO DE CATALIZADOR
Platino (< 1% en peso) sobre almina clorada
CARACTERSTICAS
Condiciones de operacin moderadas
Alto rendimiento lquido (99%)
Alta conversin
Bajo hidrocraqueo a fracciones livianas
Altos ciclos de operacin (>4 aos)
RENDIMIENTO
Conversin de n-C5 = 53 % (salida del 2 reactor)
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Conversin de n-C6 = 76 % (salida del 2 reactor)
CONTAMINANTES (mximo permitido)
H2O 0.5 ppm
Azufre 0.1 ppm
Nitrgeno 0.1 ppm
HIDROCARBUROS NO DESEADOS
Olefinas (mx.) 2 % (vol)
C7+ (mx.) 2-3 % (vol)
Naftenos (mx.) 4 % (vol)
REACCIONES PRINCIPALES
Isomerizacin de n-C5
Isomerizacin de n-C5
VARIABLES DE LA REACCIN
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Temperatura
Presin
Velocidad espacial
Relacin hidrgeno a
hidrocarburo
CARACTERSTICAS DE LA REACCIN
Mientras que la cintica de la reaccin se favorece operando a mayor
temperatura, mayor velocidad de reaccin, el equilibrio termodinmico se desplaza
hacia los ismeros operando a menor temperatura.
CARGAS Y PRODUCCIONES
CARGA TOTAL
NAFTA LIVIANA HIDROTRATADA DE HTN : 554 m3/d
PRODUCCIONES
NAFTA ISOMERADA : 540 m3/d
CARACTERISTICAS DEL PRODUCTO
PRODUCTO: Isomerado
RON : 83.4
MON : 81
PRESION VAPOR: 13 psi
RON DE LA ALIMENTACIN : 69.3
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Mezcla automtica de naftas ("Blending")
Tiene por funcin preparar nafta comn y super para despacho.
Esta unidad dispone de instrumentacin para la determinacin sobre corriente de
la tensin de vapor, como as tambin la posibilidad de adicin de butano lquido
para corregir defectos en tal sentido.
Tiene asimismo las previsiones necesarias para el agregado de aditivos
destinados a la prevencin de corrosin de motores, anilinas para coloracin y
tetraetilo de plomo a los propsitos de incrementar el poder antidetonante de los
combustibles.
Las formulaciones se logran por mezclado de corrientes del Cracking Cataltico,
Platforming, Toppings, Coke y eventualmente naftas livianas de los Toppings "C" y
"D". Su capacidad de procesamiento es de 24.000 m3/d. y de ella se obtiene:
nafta comn y nafta super.
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Fraccionamiento de naftas
Esta Unidad procesa naftas de Topping por destilacin simple. Es una de las
Plantas denominadas fras por carecer de hornos u alambiques.
Los requerimientos de calentamiento se consiguen mediante hervidores de vapor.
Suministra cortes que se utilizan pare fines especficos como ser:
Refinacin de aceites comestibles
Solventes para pintura, etc..
Reforming de
Naftas
El objetivo de la unidad de
Platforming es transformar
naftas pesadas de las Unidades
de Topping y Coque en un
producto de alto valor octnico.
Beneficios Econmicos
La nafta Platformada con RON 99
tiene un alto impacto ecnomico en
el Blending y a la vez tuvo
incidencia en la eliminacin del
tetraetilo de plomo en las naftas
que produce la Refinera.
Como beneficio adicional en esta Unidad se obtienen 200 m3 de hidrgeno por m3
de carga procesada. Este hidrgeno es consumido en la Unidad de Hidrocracking
(Isomax) y en las unidades de hidrotratamiento.
La alimentacin del Reforming de Naftas proviene de las naftas pesadas de
Topping y Coque las que son tratadas previamente en las Unidades de
Hidrotratamiento de Naftas con el fin de eliminar sus contaminantes. La carga a la
Unidad de Reforming ingresa a la seccin de Reaccin que consta de tres
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reactores en serie. En ellos se desarrollan los diferentes tipos de reacciones
qumicas . El producto de salida de los reactores pasa por un separador de alta
presin donde se libera el hidrgeno producido por las reacciones.
El ltimo paso es estabilizar la tensin de vapor de la nafta para ajustarla a los
requerimientos del Blending.
Los principales beneficios econmicos son:
Carga a la Unidad: Naftas pesadas deTopping y Coque
Destino alternativo de la Carga: Nafta para uso Petroqumico
Precio de la Nafta para uso Petroqumico: 96 $ / m3
Producto Obtenido: Nafta Super
Precio de la Nafta Super: 133 $/m3
Incremento en el beneficio por m3 convertido: 37 $
Figura 1: Proceso de Reforming de Naftas
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Quimica del Catalizador
Las reacciones qumicas se llevan a cabo sobre dos lugares del catalizador:
o Soporte cido del Catalizador ( Alumina clorurada )
o Metales Activos ( Platino 0.22 % y Renio 0.44 % )
Composicin de la Carga
Su composicin varia desde Carbono 6 a Carbono 11.
Su distribucin porcentual es aproximadamente :
Parafinas: 50%
Naftnicos: 40%
Aromaticos: 10 %
Los requerimientos de la carga de Platforming son los siguientes:
Punto Mximo: Inferior a 204 C
Azufre: Inferior a 0.5 ppm w
Nitrgeno: Inferior a 0.5 ppm w
Metales Totales: Inferior a 1 ppb w
Contaminantes de la Carga
Azufre:
Mximo admisible: 0.5 ppm
Normal: inferior a 0.1 ppm
Consecuencias de la contaminacin:
o Contamina temporariamente a los metales de catalizador
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o Decrece la produccin de hidrgeno
o Incrementa el hidrocracking
o Decrece la pureza de hidrgeno
Nitrgeno:
Mximo admisible: 0.5 ppm
Normal: inferior a 0.1 ppm
Consecuencias de la contaminacin:
o Contamina temporariamente al soporte cido del catalizador
o Incrementa la produccin de hidrgeno
o Reduce el hidrocracking
o Incrementa la pureza de hidrgeno
REACCIONES QUMICAS DEL PROCESO
CINETICA Y TERMODINMICA
Dehidrogenacin de Naftenos a Aromticos:
Es la ms rpida de todas las reacciones
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Es muy endotrmica
La cataliza la funcin metlica del catalizador
Genera gran cantidad de hidrgeno
Se favorece por alta temperatura, baja presiny baja relacin hidrgeno /
hidrocarburo
Isomerizacin :
Es una reaccin muy lenta
Las funciones cida y metlica del catalizador participan en las
reacciones de isomerizacin
Es la nica forma que tienen las parafinas lineales en aumentar su RON
Poco influenciable por la presin y la temperatura
Dehidrociclizacin de Parafinas:
Es ms lenta que la deshidrogenacin
Es muy endotrmica
La reaccin es catalizada por la funcin cida del catalizador
Se favorece por la alta temperatura, baja presin y baja relacin
hidrogeno /hidrocarburo
Hidrocracking:
Es la reaccin ms lenta en desarrollarse
Se lleva a cabo sobre la funcin cida del catalizador
La reaccin se favorece por alta temperatura y baja velocidad espacial
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Dehidrociclizacin de parafinas:
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VARIABLES OPERATIVAS
Las principales variables operativas en elReforming de Naftas son:
Temperatura de Reaccin
Velocidad Espacial
Presin del Reactor
Relacin Hidrgeno / Hidrocarburo
TEMPERATURA DE REACCIN
Es la temperatura a la cual los lechos del catalizador alcanzan el objetivo
de calidad fijado para la nafta
Es la variable normal de ajuste para el control del RON de la nafta
Mayor temperatura, mayor RON
Determina el fin de ciclo operativo de la Unidad ya sea porque se alcanza
la temperatura mxima de metales en loshornos de proceso o la mxima
temperatura admisible del catalizador
PRESIN DEL REACTOR
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Se define como la presin parcial dehidrgeno sobre los reactantes.
A menor presin:
Menor requerimiento de temperaturapara lograr la misma calidad
deproducto
Se incrementa la produccin de hidrgeno
Disminuye el hidrocracking
Decrece el ciclo operativo por mayor formacin de coque sobre el
catalizador.
RELACIN HIDRGENO/HIDROCARBURO
Se define como los moles de hidrgeno de reciclo por mol de nafta de
carga a la Unidad.
Mayor relacin:
Mejora la estabilidad del catalizador
Controla las reacciones exotrmicas
Favorece la remocin de productos formados
