TERMODINMICA APLICADA
MODELOS DE GAS IDEAL Y DE ESTADOS
CORRESPONDIENTES
Ing. Alex W. Pilco Nuez
Ecuacin de estado de gas
ideal
Cundo se debe modelar por medio de
ecuacin de estado de gas ideal?
El comportamiento PT de muchos
gases a presiones bajas y temperaturas
moderadas se puede modelar bastante
bien por la ecuacin de estado de gas
ideal
PV nRT
Expresiones equivalentes de la ecuacin de
estado de gas ideal
PV nRT
P RT
RT
P
Re T
M
La constante universal de los gases R en
varios conjuntos de unidades
0.08314 bar.m / kmol.K
8.314 kJ / kmol.K
3
8.314 kPa.m / kmol.K
R
1545 ft .lb f / lbmol. R
0.730 atm. ft 3 / lbmol. R
1.986 Btu / lbmol. R
3
Las constantes especficas del gas Re en
kPa.m3/kg.K para seis sustancias comunes
Sustancia
Re
Aire
0.287
Ar
0.208
N2
0.297
He
2.077
CO2
0.189
H2
4.124
Ejemplo: Determnese el volumen especfico del nitrgeno
gaseoso, en m3/kg, a 27C y presiones de 1, 10, 50 y 100
bar, basndose en (a) el modelo de gas ideal, y (b) las tablas
de vapor sobrecalentado. Comntese los resultados.
Solucin:
Datos. Nitrgeno gaseoso a 27C y 1, 10, 50 y 100 bar.
Incgnitas. Volumen especfico en m3/kg a partir del modelo
de gas ideal y de las tablas de vapor sobrecalentado.
Modelo. Gas ideal.
Anlisis.
RT 0.08314 bar.m3 300 K 1 kmol
x
x
0.8905 m3 / kg
PM
kmol.K
1bar 28.01 kg
. . . Continuacin
Anlisis. De la Tabla A.20 de propiedades del nitrgeno:
tabla del vapor sobrecalentado
Nitrgeno a 300 K
P, bar
1
10
50
100
ideal
0.8905
0.0890
0.0178
0.0089
tabla
0.8902
0.0889
0.0178
0.00895
Comentario. La validez del modelo de gas ideal depende de
la sustancia, de la temperatura y de la presin.
La superficie PT y las proyecciones PT y
P para el comportamiento de gas ideal
El factor de compresibilidad y el principio
de los estados correspondientes
Factor de compresibilidad Z
Mide la desviacin de un gas real con respecto al
comportamiento de gas ideal, definido como
P
P
Z
Re T RT
real
Z
ideal
Valores del factor de compresibilidad Z
Para un gas ideal : Z 1
Para un gas real : Z 1
Representacin grfica de Z frente a la presin del
nitrgeno para unos valores dados de temperatura
Cmo se calcula el factor
de compresibilidad Z?
Principio de los estados correspondientes
El principio postula que el factor de compresibilidad
Z es aproximadamente el mismo para todos los
gases cuando stos tienen la misma presin y
temperatura reducidas.
P resin reducida
P
Pr
Pc
Temperatura reducida
T
Tr
Tc
NOTA: Para definir un estado reducido de una sustancia se emplean
la presin y la temperatura crticas.
Correlacin de datos experimentales en un diagrama de Z generalizado
Diagrama generalizado de compresibilidad, Pr 1
Diagrama generalizado de compresibilidad, Pr 10 (Presiones bajas)
Diagrama generalizado de compresibilidad, 10 Pr 40 (Presiones altas)
Principio de los estados correspondientes y
los diagramas de compresibilidad
La validez de ste principio debe basarse en la evidencia
experimental.
Cuando se representan las isotermas reducidas Tr en un
diagrama Z - Pr , la desviacin media de los datos
experimentales de una gran cantidad de gases resulta algo
inferior al 5%.
La principal virtud del diagrama de compresibilidad
generalizado es que slo es necesario conocer las presiones
y las temperaturas crticas para predecir el volumen
especfico de un gas real.
El diagrama de compresibilidad generalizado no debe
emplearse en lugar de datos experimentales PT precisos, es
decir, su importancia radica en proporcionar estimaciones del
comportamiento PT en ausencia de medidas precisas.
Caractersticas generales de los diagramas
de compresibilidad
En el lmite de Pr tendiendo a cero, el valor de Z
tiende a uno para todos lo valores de la
temperatura reducida. Cuando Pr 0.05 se puede
utilizar el modelo de gas ideal con un error inferior
al 5%.
Para Tr > 2.5, el valor de Z es mayor que la unidad
a todas las presiones. En estas circunstancias, el
volumen real es siempre mayor que el volumen de
gas ideal a la misma presin y temperatura.
. . . Continuacin
Para Tr 2.5, las isotermas reducidas presentan
un mnimo a presiones reducidas relativamente
bajas. En esta zona el volumen real es menor que
el volumen del gas ideal y es importante la
desviacin del comportamiento de gas ideal.
Cuando Pr >10, la desviacin del comportamiento
de gas ideal lpuede alcanzar varios cientos por
ciento.
NOTA: Experimentalmente se encuentra que la correlacin de los gases
de hidrgeno, helio y nen en un diagrama de compresibilidad generalizado
no es muy buena.
Diagrama de compresibilidad generalizado:
hidrgeno, helio y nen
El uso del diagrama de compresibilidad
generalizado para los gases de hidrgeno, helio y
nen, conduce a redefinir la presin y la
temperatura reducidas del modo siguiente:
P
Pr
Pc C
T
Tr
Tc C
Cuando P est en atmsferas (o bar) y T en kelvin (T >50 K), el valor de
C en ambas ecuaciones es 8
Factor de compresibilidad a partir de datos T
o P
Se ha encontrado que para hacer correlaciones es mejor
utilizar un volumen seudocrtico en la definicin de volumen
reducido, que utilizar el volumen crtico verdadero.
,
Si se define un volumen seudocrtico
c RTc / Pc
entonces el volumen seudoreducido r, es igual a
,
r
M Pc
R Tc
Slo se necesita conocer Pc y Tc . En los tres diagramas
generalizados de compresibilidad se muestran tambin
las lneas de r, constante.
Metodologa para determinar el factor de compresibilidad
haciendo uso del diagrama Z
Tr
Pr P / Pc
Pr
Ejemplo: Determnese el volumen especfico del vapor de
agua en m3/kg, a 200 bar y 520C, utilizando (a) la ecuacin
de estado de gas ideal, (b) el principio de los estados
correspondientes, y (c) el valor experimental de la tabla de
vapor sobrecalentado.
Solucin:
Datos. Vapor de agua a 200 bar y 520C.
Incgnitas. Volumen especfico en m3/kg (a) ecuacin de
estado de gas ideal, (b) diagrama de Z, y (c) tabla de vapor
sobrecalentado.
Modelo. Sustancia simple compresible.
Anlisis.
Nota: El estado elegido es tpico de las condiciones de entrada a la turbina en
plantas de potencia de vapor grandes.
. . . Continuacin
(a) Basndose en la ecuacin de estado de gas ideal
RT 0.08314 bar.m3 793 K kmol
x
x
0.0183 m3 / kg
PM
kmol.K
200 bar 18 kg
(b) Basndose en el principio de los estados correspondientes
Tr
T
793 K
1.23
Tc 647.3K
Pr
P
200 bar
0.905
Pc 220.9 bar
De la fig. A.27 del libro de Wark Z 0.83
ZRT / PM 0.83 (0.0183) m3 / kg 0.0152 m3 / kg
3
(c) De la Tabla A.14 del libro de Wark, 0.01551m / kg
. . . Continuacin
Comentario. Clculo del errror relativo porcentual del
volumen especfico cuando se compara con el valor de la
Tabla A.14 (valor experimental)
estimado tabla
ERP
x100
tabla
(a) Haciendo uso de la ecuacin de estado de gas ideal
0.0183 0.01551
ERP
x100 20 %
0.01551
(b) Haciendo uso del diagrama de Z
ERP
0.01527 0.01551
x100 2 %
0.01551
A partir del ejemplo anterior cul sera el otro
mtodo alternativo para determinar el volumen
especfico utilizando el diagrama de Z ?
,
r
M Pc
R Tc
Ejemplo: En un depsito rgido se introduce etano gaseoso
(C2H6) a una presin de 34.2 bar y un volumen especfico de
0.0208 m3/kg. Se calienta hasta que se alcanza una presin
de 46.4 bar. Estmese la variacin de temperatura en el
proceso, en kelvin, haciendo uso del diagrama generalizado
de Z.
Solucin:
Datos. Ver figura.
Incgnitas. La variacin de temperatura en kelvin.
Modelo. Sistema cerrado, proceso a volumen constante.
,
Metodologa. Utilizar una lnea de r constante para
determinar el valor de Tr , 2 en un diagrama de Z.
Anlisis. La variacin de temperatura se puede estimar
T T final Tinicial T2 T1
. . . Continuacin
GAS ETANO
P1 34.2 bar
1 0.0208 m 3 / kg
P2 46.5 bar
2 0.0208 m 3 / kg
r, ,1
Estado 1 Pr ,1
T
r ,1
Q
r, , 2
Estado 2 Pr , 2
T
r ,2
. . . Continuacin
M Pc 0.0208 (30.07) (48.8)
,
1.20
r ,1
R Tc
0.08314 (305.4)
P1
34.2
Estado 1 Pr ,1
0.70
Pc
48.8
Tr ,1 ?
M Pc 0.0208 (30.07) (48.8)
,
1.20
r ,2
R Tc
0.08314 (305.4)
P2
46.4
Estado 2 Pr , 2
0.95
Pc
48.8
Tr , 2 ?
Representacin grfica en un diagrama de Z del proceso del ejemplo
Fig. A.27
. . . Continuacin
,
Como el volumen es fijo, el proceso sigue una lnea de r
constante igual a 1.20 desde un valor de Pr ,1 0.70 hasta
Pr , 2 0.95, como se muestra en la figura. Leyendo en la fig.
A.27 del libro de Wark, se encuentra que
r, ,1 1.20
Pr ,1 0.70
T 1.07
Estado 1 r ,1
T1 Tc Tr ,1
305.4 (1.07)
327 K
r, , 2 1.20
Pr , 2 0.95
T 1.33
Estado 2 r , 2
T2 Tc Tr , 2
305.4 (1.33)
406 K
Por tanto, la variacin de temperatura estimada es igual
T T final Tinicial T2 T1 406 327 79 K 79 C
Por qu la energa interna de un gas
ideal es funcin de la temperatura
nicamente, mientras que para un gas
real u f (T , ) ?
