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WO2025013729A1 - 吸水性樹脂粒子を製造する方法、吸水性樹脂粒子、吸収体及び吸収性物品 - Google Patents

吸水性樹脂粒子を製造する方法、吸水性樹脂粒子、吸収体及び吸収性物品 Download PDF

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Publication number
WO2025013729A1
WO2025013729A1 PCT/JP2024/024121 JP2024024121W WO2025013729A1 WO 2025013729 A1 WO2025013729 A1 WO 2025013729A1 JP 2024024121 W JP2024024121 W JP 2024024121W WO 2025013729 A1 WO2025013729 A1 WO 2025013729A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
water
less
resin particles
mass
absorbent resin
Prior art date
Application number
PCT/JP2024/024121
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
裕貴 大石
Original Assignee
住友精化株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 住友精化株式会社 filed Critical 住友精化株式会社
Publication of WO2025013729A1 publication Critical patent/WO2025013729A1/ja

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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61FFILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/53Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/12Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16Aqueous medium
    • C08F2/18Suspension polymerisation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/04Acids, Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F20/06Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00Chemical modification by after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12Powdering or granulating
    • C08J3/16Powdering or granulating by coagulating dispersions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/12Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity
    • C08L101/14Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity the macromolecular compounds being water soluble or water swellable, e.g. aqueous gels

Definitions

  • the present disclosure relates to a method for producing water-absorbent resin particles, water-absorbent resin particles, an absorbent body, and an absorbent article.
  • Patent Document 1 discloses an absorbent composite sheet that is an absorbent article for nursing care and has a substrate and substantially spherical absorbent resin particles intermittently fixed to the substrate.
  • an absorbent article When an absorbent article absorbs a liquid containing moisture, it is desirable for the area over which the liquid spreads within the absorbent article to be small. It is also often desirable for the absorbed liquid to return to the surface of the absorbent article, i.e., to be small, and for a dry surface to be formed quickly. However, if the liquid diffusion area in an absorbent article is small, there is a tendency for the liquid to return more, and for it to take longer to form a dry surface.
  • the present disclosure relates to an absorbent article that has a small area over which absorbed liquid can spread and can quickly form a dry surface with minimal backflow.
  • the present disclosure includes the following. [1] forming a particulate hydrogel polymer containing a polymer of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer and water by polymerizing the water-soluble ethylenically unsaturated monomer by reverse phase suspension polymerization in a reaction liquid containing the water-soluble ethylenically unsaturated monomer, water, a dispersion medium, and a surfactant having an HLB of 7 or more and 16 or less; aggregating the hydrous gel polymer in the reaction liquid to form a plurality of aggregated particles containing the hydrous gel polymer; removing a portion of the water from the reaction solution to form a concentrate; surface cross-linking the agglomerated particles in a mixture comprising the concentrate and a surface cross-linking agent; Including, the reaction liquid does not contain an internal crosslinking agent that crosslinks the polymer, or the amount of the internal crosslinking agent in the reaction liquid is 0.093 millimoles or less per mo
  • Water-absorbent resin particles [4] The water-absorbent resin particles according to [3], having a median particle diameter of 300 ⁇ m or more and 600 ⁇ m or less.
  • an absorbent article can be provided that has a small area over which absorbed liquid spreads and can quickly form a dry surface with little backflow. Also provided are water-absorbent resin particles that can constitute such an absorbent article, and a method for producing the same.
  • the absorbent article of the present disclosure is useful, for example, as a waterproof sheet for nursing care.
  • FIG. 2 is a partial cross-sectional view showing an example of an absorbent article.
  • FIG. 2 is a plan view showing an example of an agitating blade.
  • FIG. 2 is a schematic diagram showing an apparatus for measuring water absorption under load for physiological saline.
  • FIG. 2 is a schematic diagram showing a method for measuring the dry powder liquid passing amount.
  • FIG. 2 is a schematic diagram showing a method of a lock-up test.
  • FIG. 2 is a plan view showing an example of a state in which a test liquid is diffused through an absorbent article in the measurement of the diffusion area.
  • 1 is a photograph showing an example of an absorbent article onto which a test liquid is dropped in order to measure whitening time.
  • room temperature means 25 ⁇ 2°C.
  • Layer is used as a term that includes not only a structure with a shape that is continuously formed in the in-plane direction, but also a structure with a shape that is partially formed in the in-plane direction.
  • Saline means an aqueous sodium chloride solution with a concentration of 0.9% by mass, containing 9 g of sodium chloride per 1000 mL of water at room temperature.
  • the absorbent article 50 shown in FIG. 1 includes a sheet-like absorbent body 10, a first shape-retaining member 21, a second shape-retaining member 22, a liquid-permeable sheet 30, and an adhesive 35.
  • the absorbent body 10 is a laminate composed of one water-absorbent resin layer 11 containing a plurality of water-absorbent resin particles 11a and one hydrophilic fiber layer 12 containing hydrophilic fibers, and is provided on the inside of the liquid-permeable sheet 30.
  • the absorbent body 10 is disposed between the sheet-like first shape-retaining member 21 and the sheet-like second shape-retaining member 22.
  • the absorbent body 10 may be composed only of the water-absorbent resin layer 11 containing the water-absorbent resin particles 11a.
  • the entire absorbent body 10 may be wrapped by the first shape-retaining member 21 and the second shape-retaining member 22.
  • the first shape-retaining member 21 and the second shape-retaining member 22 may be one sheet, or may be two separate sheets.
  • the first shape-retaining member 21 and the second shape-retaining member 22 may be, for example, tissue.
  • the adhesive 35 is interposed between the liquid-permeable sheet 30 and the second shape-retaining member 22, and bonds them.
  • the adhesive 35 may be, for example, a hot melt adhesive. In the example of FIG.
  • the absorbent article may further include a liquid-impermeable sheet provided on the outside of the first shape-retaining member 21.
  • the absorbent resin particles constituting the absorbent have a large water absorption capacity for saline solution, the amount of liquid that the absorbent resin particles can hold increases when the absorbent body of the absorbent article absorbs liquid. Therefore, for example, there is a tendency for the absorbent article to have less backflow when absorbing liquid.
  • the water absorption capacity of the absorbent resin particles for saline solution may be 60 g/g or more, 61 g/g or more, 62 g/g or more, 63 g/g or more, 64 g/g or more, 65 g/g or more, 66 g/g or more, 67 g/g or more, 68 g/g or more, 69 g/g or more, or 70 g/g or more.
  • the water absorption capacity of the water-absorbent resin particles in physiological saline may be 60 g/g or more, 61 g/g or more, 62 g/g or more, 63 g/g or more, 64 g/g or more, 65 g/g or more, 66 g/g or more, 67 g/g or more, 68 g/g or more, 69 g/g or more, or 70 g/g or more and 80 g/g or less.
  • the water absorption amount of the water-absorbent resin particles in physiological saline was measured as described in the Examples below, by dispersing 2.0 g of water-absorbent resin particles in physiological saline while stirring 500 g of physiological saline at 25 ⁇ 2° C.
  • the swollen gel is measured by a method including the steps of passing the swollen gel through a No.
  • a high dry powder permeability of the water-absorbent resin particles means that liquid can easily pass through quickly in the thickness direction of the water-absorbent resin layer. If the dry powder permeability of the water-absorbent resin particles constituting the absorbent body is high, a dry surface is likely to be formed quickly when liquid is supplied onto the absorbent article. For example, when a liquid containing water is supplied to the liquid-permeable sheet 30 side of an absorbent article having the configuration illustrated in Figure 1, the liquid moves quickly from the liquid-permeable sheet 30 to the absorbent body 10, and the outer surface of the liquid-permeable sheet 30 is likely to return to a dry state.
  • a high dry powder permeability of the water-absorbent resin particles can also contribute to suppressing the diffusion area of liquid in the absorbent article.
  • the dry powder passing amount of the water absorbent resin particles may be 1.0 g or more, 1.1 g or more, 1.2 g or more, 1.3 g or more, 1.4 g or more, 1.5 g or more, 1.6 g or more, 2.0 g or more, 2.1 g or more, 2.2 g or more, 2.3 g or more, 2.4 g or more, or 2.5 g or more.
  • the dry powder passing amount of the water absorbent resin particles may be 1.0 g or more, 1.1 g or more, 1.2 g or more, 1.3 g or more, 1.4 g or more, 1.5 g or more, 1.6 g or more, 2.0 g or more, 2.1 g or more, 2.2 g or more, 2.3 g or more, 2.4 g or more, or 2.5 g or more, and 15 g or less.
  • the dry powder passing amount of the water absorbent resin particles may be 1.0 g or more, 1.1 g or more, 1.2 g or more, 1.3 g or more, 1.4 g or more, 1.5 g or more, 1.6 g or more, 2.0 g or more, 2.1 g or more, 2.2 g or more, 2.3 g or more, 2.4 g or more, or 2.5 g or more, and 14 g or less.
  • the dry powder passing amount of the water absorbent resin particles may be 1.0 g or more, 1.1 g or more, 1.2 g or more, 1.3 g or more, 1.4 g or more, 1.5 g or more, 1.6 g or more, 2.0 g or more, 2.1 g or more, 2.2 g or more, 2.3 g or more, 2.4 g or more, or 2.5 g or more, and 13 g or less.
  • the dry powder passing amount of the water absorbent resin particles may be 1.0 g or more, 1.1 g or more, 1.2 g or more, 1.3 g or more, 1.4 g or more, 1.5 g or more, 1.6 g or more, 2.0 g or more, 2.1 g or more, 2.2 g or more, 2.3 g or more, 2.4 g or more, or 2.5 g or more, and 12 g or less.
  • the dry powder passing amount of the water absorbent resin particles may be 1.0 g or more, 1.1 g or more, 1.2 g or more, 1.3 g or more, 1.4 g or more, 1.5 g or more, 1.6 g or more, 2.0 g or more, 2.1 g or more, 2.2 g or more, 2.3 g or more, 2.4 g or more, or 2.5 g or more, and 11 g or less.
  • the dry powder passing amount of the water absorbent resin particles may be 1.0 g or more, 1.1 g or more, 1.2 g or more, 1.3 g or more, 1.4 g or more, 1.5 g or more, 1.6 g or more, 2.0 g or more, 2.1 g or more, 2.2 g or more, 2.3 g or more, 2.4 g or more, or 2.5 g or more, and 10 g or less.
  • the dry powder passing amount of the water absorbent resin particles may be 1.0 g or more, 1.1 g or more, 1.2 g or more, 1.3 g or more, 1.4 g or more, 1.5 g or more, 1.6 g or more, 2.0 g or more, 2.1 g or more, 2.2 g or more, 2.3 g or more, 2.4 g or more, or 2.5 g or more, and 9.0 g or less.
  • the dry powder passing amount of the water absorbent resin particles may be 1.0 g or more, 1.1 g or more, 1.2 g or more, 1.3 g or more, 1.4 g or more, 1.5 g or more, 1.6 g or more, 2.0 g or more, 2.1 g or more, 2.2 g or more, 2.3 g or more, 2.4 g or more, or 2.5 g or more, and 8.0 g or less.
  • the dry powder passing amount of the water absorbent resin particles may be 1.0 g or more, 1.1 g or more, 1.2 g or more, 1.3 g or more, 1.4 g or more, 1.5 g or more, 1.6 g or more, 2.0 g or more, 2.1 g or more, 2.2 g or more, 2.3 g or more, 2.4 g or more, or 2.5 g or more, and 7.0 g or less.
  • the dry powder passing amount of the water absorbent resin particles may be 1.0 g or more, 1.1 g or more, 1.2 g or more, 1.3 g or more, 1.4 g or more, 1.5 g or more, 1.6 g or more, 2.0 g or more, 2.1 g or more, 2.2 g or more, 2.3 g or more, 2.4 g or more, or 2.5 g or more, and 6.0 g or less.
  • the dry powder passing amount of the water absorbent resin particles may be 1.0 g or more, 1.1 g or more, 1.2 g or more, 1.3 g or more, 1.4 g or more, 1.5 g or more, 1.6 g or more, 2.0 g or more, 2.1 g or more, 2.2 g or more, 2.3 g or more, 2.4 g or more, or 2.5 g or more, and 5.0 g or less.
  • the dry powder liquid passing amount of the water absorbent resin particles may be 1.0 g or more, 1.1 g or more, 1.2 g or more, 1.3 g or more, 1.4 g or more, 1.5 g or more, 1.6 g or more, 2.0 g or more, 2.1 g or more, 2.2 g or more, 2.3 g or more, 2.4 g or more, or 2.5 g or more, and 4.0 g or less.
  • the dry powder liquid passing amount of the water absorbent resin particles may be 1.0 g or more, 1.1 g or more, 1.2 g or more, 1.3 g or more, 1.4 g or more, 1.5 g or more, 1.6 g or more, 2.0 g or more, 2.1 g or more, 2.2 g or more, 2.3 g or more, 2.4 g or more, or 2.5 g or more, and 3.0 g or less.
  • the dry powder passing amount of the water-absorbent resin particles is measured by a method including placing 0.450 g of water-absorbent resin particles on a 250 mesh screen that covers the opening of a cylinder with an inner diameter of 26 mm in a room temperature environment, pouring 20 g of physiological saline at 25 ⁇ 2°C into the water-absorbent resin particles on the screen in the cylinder over a period of 2 seconds while the cylinder is vertically oriented with the screen facing downwards, and taking the amount of physiological saline that has passed through the water-absorbent resin particles within 10 seconds after the entire amount of physiological saline has been poured as the dry powder passing amount.
  • the lock-up 10-second value of the water-absorbent resin particles is a value that reflects the extent of the amount of liquid that the water-absorbent resin particles can absorb within 10 seconds after coming into contact with a large amount of liquid and starting to absorb the liquid. Therefore, a large lock-up 10-second value of the water-absorbent resin particles indicates that the water-absorbent resin particles can absorb a large amount of liquid within an initial short period of time after coming into contact with the liquid. If the lock-up 10-second value of the water-absorbent resin particles is large, the diffusion area of the liquid in the absorbent article tends to be small.
  • a large lock-up 10-second value of the water-absorbent resin particles can also contribute to shortening the time until a dry surface is formed when liquid is supplied onto the absorbent article.
  • the lock-up 10-second value of the water-absorbent resin particles may be 1.5 cm or more, 1.6 cm or more, 1.7 cm or more, 1.8 cm or more, 1.9 cm or more, 2.0 cm or more, 2.1 cm or more, 2.2 cm or more, 2.3 cm or more, 2.4 cm or more, 2.5 cm or more, 2.6 cm or more, or 2.7 cm or more.
  • the lock-up 10-second value of the water-absorbent resin particles may be 1.5 cm or more, 1.6 cm or more, 1.7 cm or more, 1.8 cm or more, 1.9 cm or more, 2.0 cm or more, 2.1 cm or more, 2.2 cm or more, 2.3 cm or more, 2.4 cm or more, 2.5 cm or more, 2.6 cm or more, or 2.7 cm or more, and 4.5 cm or less.
  • the lock-up 10-second value of the water-absorbent resin particles may be 1.5 cm or more, 1.6 cm or more, 1.7 cm or more, 1.8 cm or more, 1.9 cm or more, 2.0 cm or more, 2.1 cm or more, 2.2 cm or more, 2.3 cm or more, 2.4 cm or more, 2.5 cm or more, 2.6 cm or more, or 2.7 cm or more, and 4.4 cm or less.
  • the lock-up 10-second value of the water-absorbent resin particles may be 1.5 cm or more, 1.6 cm or more, 1.7 cm or more, 1.8 cm or more, 1.9 cm or more, 2.0 cm or more, 2.1 cm or more, 2.2 cm or more, 2.3 cm or more, 2.4 cm or more, 2.5 cm or more, 2.6 cm or more, or 2.7 cm or more, and 4.3 cm or less.
  • the lock-up 10-second value of the water-absorbent resin particles may be 1.5 cm or more, 1.6 cm or more, 1.7 cm or more, 1.8 cm or more, 1.9 cm or more, 2.0 cm or more, 2.1 cm or more, 2.2 cm or more, 2.3 cm or more, 2.4 cm or more, 2.5 cm or more, 2.6 cm or more, or 2.7 cm or more, and 4.2 cm or less.
  • the lock-up 10-second value of the water-absorbent resin particles may be 1.5 cm or more, 1.6 cm or more, 1.7 cm or more, 1.8 cm or more, 1.9 cm or more, 2.0 cm or more, 2.1 cm or more, 2.2 cm or more, 2.3 cm or more, 2.4 cm or more, 2.5 cm or more, 2.6 cm or more, or 2.7 cm or more, and 4.1 cm or less.
  • the lock-up 10-second value of the water-absorbent resin particles may be 1.5 cm or more, 1.6 cm or more, 1.7 cm or more, 1.8 cm or more, 1.9 cm or more, 2.0 cm or more, 2.1 cm or more, 2.2 cm or more, 2.3 cm or more, 2.4 cm or more, 2.5 cm or more, 2.6 cm or more, or 2.7 cm or more, and 4.0 cm or less.
  • the lock-up 20-second value of the water-absorbent resin particles is a value that reflects the extent of the amount of liquid that the water-absorbent resin particles can absorb within 20 seconds after coming into contact with a large amount of liquid and starting to absorb liquid. If the water absorption amount is relatively large and the lock-up 20-second value of the water-absorbent resin particles is small, when the absorbent body of the absorbent article absorbs liquid, the water-absorbent resin particles do not completely swell and tend to maintain a state in which there is some margin of water absorption for about several tens of seconds from the start of liquid absorption. Therefore, for example, there is a tendency for the absorbent article to have less backflow when it absorbs liquid.
  • the lock-up 20-second value of the water-absorbent resin particles that constitute the absorbent body may be 4.0 cm or less, 3.9 cm or less, 3.8 cm or less, or 3.7 cm or less.
  • the lock-up 20-second value of the water-absorbent resin particles may be 4.0 cm or less, 3.9 cm or less, 3.8 cm or less, or 3.7 cm or less, and may be 2.0 cm or more.
  • the lock-up 20-second value of the water-absorbent resin particles may be 4.0 cm or less, 3.9 cm or less, 3.8 cm or less, or 3.7 cm or less, and 2.1 cm or more.
  • the lock-up 20-second value of the water-absorbent resin particles may be 4.0 cm or less, 3.9 cm or less, 3.8 cm or less, or 3.7 cm or less, and 2.2 cm or more.
  • the lock-up 20-second value of the water-absorbent resin particles may be 4.0 cm or less, 3.9 cm or less, 3.8 cm or less, or 3.7 cm or less, and 2.3 cm or more.
  • the lock-up 20-second value of the water-absorbent resin particles may be 4.0 cm or less, 3.9 cm or less, 3.8 cm or less, or 3.7 cm or less, and 2.4 cm or more.
  • the lock-up 20-second value of the water-absorbent resin particles may be 4.0 cm or less, 3.9 cm or less, 3.8 cm or less, or 3.7 cm or less, and 2.5 cm or more.
  • the lock-up 10-second value and lock-up 20-second value of the water-absorbent resin particles are measured by a method including, as described in the examples below, spreading 0.100 g of water-absorbent resin particles on the bottom surface of a cylinder having an inner diameter of 2.0 cm and a depth of 8.0 cm in a room temperature environment, pouring 20 g of physiological saline at 25 ⁇ 2°C into the cylinder over 2 seconds, and determining the maximum height of the water-absorbent resin particles swollen in the cylinder from the bottom surface in the cylinder 10 seconds or 20 seconds after the entire amount of physiological saline has been poured as the lock-up 10-second value or lock-up 20-second value.
  • the water-absorbent resin particles may have a water absorption of 60 g/g or more in physiological saline, a dry powder liquid permeability of 1.0 g or more, a lock-up value of 10 seconds or more of 1.5 cm, and a lock-up value of 20 seconds or less of 4.0 cm.
  • a water absorption of 60 g/g or more in physiological saline a dry powder liquid permeability of 1.0 g or more
  • a lock-up value of 10 seconds or more of 1.5 cm a lock-up value of 20 seconds or less of 4.0 cm.
  • the median particle diameter of the water-absorbent resin particles may be 300 ⁇ m or more, 310 ⁇ m or more, 320 ⁇ m or more, 330 ⁇ m or more, or 340 ⁇ m or more, and 600 ⁇ m or less.
  • the median particle diameter of the water-absorbent resin particles may be 300 ⁇ m or more, 310 ⁇ m or more, 320 ⁇ m or more, 330 ⁇ m or more, or 340 ⁇ m or more, and 500 ⁇ m or less.
  • the median particle diameter of the water-absorbent resin particles may be 300 ⁇ m or more, 310 ⁇ m or more, 320 ⁇ m or more, 330 ⁇ m or more, or 340 ⁇ m or more, and 450 ⁇ m or less.
  • the median particle diameter of the water-absorbent resin particles may be 300 ⁇ m or more, 310 ⁇ m or more, 320 ⁇ m or more, 330 ⁇ m or more, or 340 ⁇ m or more, and 440 ⁇ m or less.
  • the median particle diameter of the water-absorbent resin particles may be 300 ⁇ m or more, 310 ⁇ m or more, 320 ⁇ m or more, 330 ⁇ m or more, or 340 ⁇ m or more, and 430 ⁇ m or less.
  • the median particle diameter of the water-absorbent resin particles may be 300 ⁇ m or more, 310 ⁇ m or more, 320 ⁇ m or more, 330 ⁇ m or more, or 340 ⁇ m or more, and 420 ⁇ m or less.
  • the median particle diameter of the water-absorbent resin particles may be 300 ⁇ m or more, 310 ⁇ m or more, 320 ⁇ m or more, 330 ⁇ m or more, or 340 ⁇ m or more, and 410 ⁇ m or less.
  • the median particle diameter of the water-absorbent resin particles may be 300 ⁇ m or more, 310 ⁇ m or more, 320 ⁇ m or more, 330 ⁇ m or more, or 340 ⁇ m or more, and 400 ⁇ m or less.
  • the median particle diameter of the water-absorbent resin particles may be 300 ⁇ m or more, 310 ⁇ m or more, 320 ⁇ m or more, 330 ⁇ m or more, or 340 ⁇ m or more, and 390 ⁇ m or less.
  • the median particle diameter of the water-absorbent resin particles may be 300 ⁇ m or more, 310 ⁇ m or more, 320 ⁇ m or more, 330 ⁇ m or more, or 340 ⁇ m or more, and 380 ⁇ m or less.
  • the method for measuring the median particle diameter is as described in the examples below.
  • the specific surface area of the water-absorbent resin particles constituting the absorbent may be 0.05 m 2 /g or more and 0.22 m 2 /g or less, 0.21 m 2 /g or less, 0.20 m 2 /g or less, 0.19 m 2 /g or less, or 0.18 m 2 /g or less.
  • the specific surface area of the water-absorbent resin particles constituting the absorbent may be 0.10 m 2 /g or more and 0.22 m 2 /g or less, 0.21 m 2 /g or less, 0.20 m 2 /g or less, 0.19 m 2 /g or less, or 0.18 m 2 /g or less.
  • the specific surface area of the water-absorbent resin particles constituting the absorbent may be 0.11 m2 /g or more and 0.22 m2 /g or less, 0.21 m2 /g or less, 0.20 m2 /g or less, 0.19 m2 /g or less, or 0.18 m2 /g or less.
  • the specific surface area of the water-absorbent resin particles constituting the absorbent may be 0.12 m2 /g or more and 0.22 m2 /g or less, 0.21 m2 /g or less, 0.20 m2 /g or less, 0.19 m2 /g or less, or 0.18 m2 /g or less.
  • the specific surface area of the water-absorbent resin particles constituting the absorbent may be 0.13 m 2 /g or more and 0.22 m 2 /g or less, 0.21 m 2 /g or less, 0.20 m 2 /g or less, 0.19 m 2 /g or less, or 0.18 m 2 /g or less.
  • the specific surface area of the water-absorbent resin particles constituting the absorbent may be 0.14 m 2 /g or more and 0.22 m 2 /g or less, 0.21 m 2 /g or less, 0.20 m 2 /g or less, 0.19 m 2 /g or less, or 0.18 m 2 /g or less.
  • the specific surface area of the water-absorbent resin particles is measured by a method including the steps of: obtaining a fraction of the water-absorbent resin particles that pass through a sieve with a mesh size of 400 ⁇ m and remain on a sieve with a mesh size of 300 ⁇ m as a sample, drying the sample under vacuum exhaust degassing conditions at 100°C for 16 hours, measuring the adsorption isotherm after drying at a temperature of 77 K using krypton gas as the adsorption gas, and determining the specific surface area of the water-absorbent resin particles from a multi-point BET plot, as described in the examples below.
  • a lubricant such as silica particles is attached to the surface of the absorbent resin particles
  • the specific surface area is measured using a sample of the absorbent resin particles before the lubricant is placed thereon, from the viewpoint of improving measurement accuracy.
  • the water retention capacity of the water-absorbent resin particles constituting the absorbent body for physiological saline may be, for example, 25 g/g or more and 60 g/g or less, 55 g/g or less, 50 g/g or less, or 45 g/g or less, 30 g/g or more and 60 g/g or less, 55 g/g or less, 50 g/g or less, or 45 g/g or less, 35 g/g or more and 60 g/g or less, 55 g/g or less, 50 g/g or less, or 45 g/g or less, or 40 g/g or more and 60 g/g or less, 55 g/g or less, 50 g/g or less, or 45 g/g or less.
  • the method for measuring the water retention capacity of the water-absorbent resin particles for physiological saline is as described in the examples described later.
  • the water absorption speed of the water-absorbent resin particles with respect to physiological saline may be 2.0 seconds or more and 15 seconds or less, 10 seconds or less, 9.0 seconds or less, 8.0 seconds or less, 7.0 seconds or less, 6.0 seconds or less, 5.0 seconds or less, 4.0 seconds or less, or 3.0 seconds or less, or 2.5 seconds or more and 15 seconds or less, 10 seconds or less, 9.0 seconds or less, 8.0 seconds or less, 7.0 seconds or less, 6.0 seconds or less, 5.0 seconds or less, 4.0 seconds or less, or 3.0 seconds or less, or 3.0 seconds or more and 15 seconds or less, 10 seconds or less, 9.0 seconds or less, 8.0 seconds or less, 7.0 seconds or less, 6.0 seconds or less, 5.0 seconds or less, or 4.0 seconds or less.
  • the water absorption speed of the water-absorbent resin particles with respect to physiological saline is a value measured by the Vortex method as described in the examples described later.
  • the water absorption amount of the water-absorbent resin particles constituting the absorbent body under a load of 2.07 kPa may be 10 mL/g or more and 30 mL/g or less, 25 mL/g or less, or 20 mL/g or less, or 15 mL/g or more and 30 mL/g or less, 25 mL/g or less, or 20 mL/g or more and 30 mL/g or less, or 25 mL/g or more.
  • the method for measuring the water absorption amount of the water-absorbent resin particles under a load of 2.07 kPa is as described in the examples described later.
  • the water-absorbent resin particles can be obtained by a method including, for example, forming a particulate hydrogel polymer containing a polymer of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer and water by polymerizing the water-soluble ethylenically unsaturated monomer by reverse phase suspension polymerization in a reaction liquid containing the water-soluble ethylenically unsaturated monomer, water, a dispersion medium, and a surfactant, aggregating the hydrogel polymer in the reaction liquid to form aggregated particles containing a plurality of hydrogel polymers, forming a concentrate by extracting a portion of the water from the reaction liquid, and surface-crosslinking the aggregated particles in a mixture containing the concentrate and a surface crosslinking agent.
  • the reaction liquid for reverse phase suspension polymerization may include an oily liquid, which is a hydrophobic liquid mainly composed of a hydrophobic dispersion medium, and a particulate aqueous liquid containing water and the water-soluble ethylenically unsaturated monomer and dispersed in the oily liquid.
  • oily liquid which is a hydrophobic liquid mainly composed of a hydrophobic dispersion medium, and a particulate aqueous liquid containing water and the water-soluble ethylenically unsaturated monomer and dispersed in the oily liquid.
  • the HLB of the surfactant contained in the reaction liquid may be 7 or more and 16 or less.
  • the surfactant may be contained in the oily liquid. When the HLB of the surfactant is in this range, water-absorbent resin particles having a specific surface area in an appropriate range are easily obtained.
  • the HLB of the surfactant may be 7 or more and 15 or less, 14 or less, 13 or less, 12 or less, 11 or less, or 10 or less.
  • the amount of surfactant in the reaction solution When the amount of surfactant in the reaction solution is small, water absorption resin particles that provide absorbent articles that are moderately suppressed from becoming familiar with water in a short time and that can easily form a dry surface quickly can be obtained. From this perspective, the amount of surfactant may be 2.0 mass% or less, 1.7 mass% or less, 1.5 mass% or less, or 1.3 mass% or less based on the water-soluble ethylenically unsaturated monomer. The amount of surfactant may be 0.5 mass% or more and 2.0 mass% or less, 1.7 mass% or less, 1.5 mass% or less, or 1.3 mass% or less based on the water-soluble ethylenically unsaturated monomer.
  • the amount of surfactant may be 0.8 mass% or more and 2.0 mass% or less, 1.7 mass% or less, 1.5 mass% or less, or 1.3 mass% or less based on the water-soluble ethylenically unsaturated monomer.
  • the amount of the surfactant may be 1.0% by mass or more and 2.0% by mass or less, 1.7% by mass or less, 1.5% by mass or less, or 1.3% by mass or less based on the water-soluble ethylenically unsaturated monomer.
  • the amount of the surfactant relative to the water-soluble ethylenically unsaturated monomer introduced into the reaction liquid in each polymerization may be within these ranges.
  • surfactants having an HLB of 7 or more and 16 or less include nonionic surfactants such as sorbitan fatty acid esters, (poly)glycerin fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene glycerin fatty acid esters, sorbitol fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, alkylaryl formaldehyde condensed polyoxyethylene ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymers, polyoxyethylene polyoxypropyl alkyl ethers, and polyethylene glycol fatty acid esters; and anionic surfactants such as fatty acid salts, alkylbenzenesulfonates, alkylmethyltaurates, polyoxyethylene alkylphenyl ether ether
  • the aqueous liquid in the reaction solution contains water and a water-soluble ethylenically unsaturated monomer, and may further contain any additives.
  • the additives may include, for example, a thickener, a hydrophilic polymer dispersant, a radical polymerization initiator, a chain transfer agent, a foaming agent, or a combination thereof.
  • water-soluble ethylenically unsaturated monomer examples include ethylenically unsaturated monomers having at least one functional group selected from the group consisting of a carboxyl group, a sulfo group, an amide group, an amino group, etc.
  • the amino group may be quaternized.
  • the water-soluble ethylenically unsaturated monomer may include, for example, at least one selected from the group consisting of (meth)acrylic acid (hereinafter, "acrylic” and “methacrylic” will be collectively referred to as “(meth)acrylic”) and its alkali salts, 2-(meth)acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and its alkali salts, (meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, 2-hydroxyethyl(meth)acrylate, N-methylol(meth)acrylamide, polyethylene glycol mono(meth)acrylate, N,N-diethylaminoethyl(meth)acrylate, N,N-diethylaminopropyl(meth)acrylate, and diethylaminopropyl(meth)acrylamide.
  • (meth)acrylic acid hereinafter, "acrylic” and “methacrylic” will be collectively referred to as
  • the water-soluble ethylenically unsaturated monomer may include (meth)acrylic acid and its alkali metal salts, or may include acrylic acid and its alkali metal salts.
  • the proportion of (meth)acrylic acid and its alkali metal salts may be 60 mol% or more, 70 mol% or more, 80 mol% or more, 90 mol% or more, or 95 mol% or more, or may be substantially 100 mol%.
  • the proportion of monomer units derived from (meth)acrylic acid or its alkali metal salts may be within the above range.
  • the reaction liquid may be substantially free of an internal crosslinking agent that crosslinks the polymer.
  • the amount of the internal crosslinking agent in the reaction liquid may be 0 to 0.093 mmol, 0 to 0.070 mmol, 0 to 0.050 mmol, or 0 to 0.030 mmol per mole of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer.
  • the internal crosslinking agent may contain a compound similar to the examples of intermediate crosslinking agents described below.
  • thickeners examples include hydroxyalkyl celluloses such as hydroxyethyl cellulose (HEC) and hydroxypropyl cellulose (HPC); hydroxyalkyl alkyl celluloses such as hydroxyethyl methyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, and hydroxyethyl ethyl cellulose; carboxyalkyl celluloses such as carboxymethyl cellulose; and carboxyalkyl hydroxyalkyl celluloses such as carboxymethyl hydroxyethyl cellulose.
  • HEC hydroxyethyl cellulose
  • HPC hydroxypropyl cellulose
  • carboxyalkyl celluloses such as carboxymethyl cellulose
  • carboxyalkyl hydroxyalkyl celluloses such as carboxymethyl hydroxyethyl cellulose.
  • the thickeners may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of thickener may be 0.05 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, 0.2 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, or 0.4 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer.
  • hydrophilic polymer dispersants examples include polyvinyl alcohol (PVA), polyvinylpyrrolidone (PVP), polyethylene glycol (PEG), polypropylene glycol, polyethylene glycol-polypropylene glycol block copolymer, polyglycerin, polyoxyethylene glycerin, polyoxypropylene glycerin, polyoxyethylene-polyoxypropylene glycerin copolymer, and polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • PEG polyethylene glycol
  • PEG polypropylene glycol
  • polyethylene glycol-polypropylene glycol block copolymer examples include polyglycerin, polyoxyethylene glycerin, polyoxypropylene glycerin, polyoxyethylene-polyoxypropylene glycerin copolymer, and polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester.
  • the amount of the hydrophilic polymer dispersant may be from 0.001 to 10 parts by mass, from 0.005 to 5 parts by mass, from 0.01 to 3 parts by mass, or from 0.01 to 1.5 parts by mass, per 100 parts by mass of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer.
  • the radical polymerization initiator may include, for example, an azo compound, a peroxide, or a combination thereof.
  • azo compounds examples include 2,2'-azobis[2-(N-phenylamidino)propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis ⁇ 2-[N-(4-chlorophenyl)amidino]propane ⁇ dihydrochloride, 2,2'-azobis ⁇ 2-[N-(4-hydroxyphenyl)amidino]propane ⁇ dihydrochloride, 2,2'-azobis[2-(N-benzylamidino)propane] dihydrochloride, 2,2 '-Azobis[2-(N-allylamidino)propane]dihydrochloride, 2,2'-azobis(2-amidinopropane)dihydrochloride, 2,2'-azobis ⁇ 2-[N-(2-hydroxyethyl)amidino]propane ⁇ dihydrochloride, 2,2'-azobis[2-(5-methyl-2-imidazolin-2-yl)propane]dihydrochloride, 2,2'
  • peroxides examples include persulfates such as potassium persulfate, ammonium persulfate, and sodium persulfate; organic peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, t-butyl peroxyacetate, t-butyl peroxyisobutyrate, and t-butyl peroxypivalate; and hydrogen peroxide.
  • persulfates such as potassium persulfate, ammonium persulfate, and sodium persulfate
  • organic peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, t-butyl peroxyacetate, t-butyl peroxyiso
  • the amount of radical polymerization initiator may be, for example, 0.005 to 1 mole per 100 moles of water-soluble ethylenically unsaturated monomer.
  • chain transfer agents examples include hypophosphites, thiols, thiolic acids, secondary alcohols, and amines.
  • foaming agents include inorganic foaming agents such as ammonia carbonate, sodium bicarbonate, and ammonium bicarbonate; nitroso compounds such as dinitrosopentamethylenetetramine; azo compounds such as azodicarbonamide and azobisisobutyronitrile; and organic foaming agents such as sulfonylhydrazide compounds such as 4,4'-oxybisbenzenesulfonylhydrazide and p-toluenesulfonylhydrazide.
  • inorganic foaming agents such as ammonia carbonate, sodium bicarbonate, and ammonium bicarbonate
  • nitroso compounds such as dinitrosopentamethylenetetramine
  • azo compounds such as azodicarbonamide and azobisisobutyronitrile
  • organic foaming agents such as sulfonylhydrazide compounds such as 4,4'-oxybisbenzenesulfonylhydrazide and p-toluen
  • the oily liquid in the reaction liquid is a hydrophobic liquid composed mainly of a hydrophobic dispersion medium.
  • the dispersion medium may be a hydrocarbon dispersion medium.
  • the oily liquid may further contain any additive (e.g., a hydrophobic polymer dispersant and/or a surfactant, as described below).
  • hydrocarbon dispersion media examples include chain aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, n-heptane, 2-methylhexane, 3-methylhexane, 2,3-dimethylpentane, 3-ethylpentane, and n-octane; alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane, methylcyclohexane, cyclopentane, methylcyclopentane, trans-1,2-dimethylcyclopentane, cis-1,3-dimethylcyclopentane, and trans-1,3-dimethylcyclopentane; and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene. Hydrocarbon dispersion media may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the dispersion medium contained in the oily liquid may be 30 parts by mass or more and 1,000 parts by mass or less, 50 parts by mass or more and 650 parts by mass or less, 70 parts by mass or more and 550 parts by mass or less, or 100 parts by mass or more and 450 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer.
  • hydrophobic polymer dispersants include maleic anhydride-modified polyethylene, maleic anhydride-modified polypropylene, maleic anhydride-modified ethylene-propylene copolymer, maleic anhydride-modified EPDM (ethylene-propylene-diene terpolymer), maleic anhydride-modified polybutadiene, maleic anhydride-ethylene copolymer, maleic anhydride-propylene copolymer, maleic anhydride-ethylene-propylene copolymer, maleic anhydride-butadiene copolymer, polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, oxidized polyethylene, oxidized polypropylene, oxidized ethylene-propylene copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethyl cellulose, and ethylhydroxyethyl cellulose.
  • the hydrophobic polymer dispersants may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of hydrophobic polymer dispersant may be 0.05 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, 0.08 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, or 0.1 parts by mass or more and 3 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the aqueous liquid.
  • the polymer particles formed by removing water from the hydrogel polymer before forming the aggregated particles may have a median particle size of 150 ⁇ m or more.
  • the median particle size of the polymer particles formed by removing water from the hydrogel polymer before aggregation may be 150 ⁇ m or more, 155 ⁇ m or more, 160 ⁇ m or more, 165 ⁇ m or more, or 170 ⁇ m or more and 350 ⁇ m or less.
  • the median particle size before aggregation may be 150 ⁇ m or more, 155 ⁇ m or more, 160 ⁇ m or more, 165 ⁇ m or more, or 170 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less.
  • the median particle size before aggregation may be 150 ⁇ m or more, 155 ⁇ m or more, 160 ⁇ m or more, 165 ⁇ m or more, or 170 ⁇ m or more and 290 ⁇ m or less.
  • the median particle size before aggregation may be 150 ⁇ m or more, 155 ⁇ m or more, 160 ⁇ m or more, 165 ⁇ m or more, or 170 ⁇ m or more and 280 ⁇ m or less.
  • the median particle size before aggregation may be 150 ⁇ m or more, 155 ⁇ m or more, 160 ⁇ m or more, 165 ⁇ m or more, or 170 ⁇ m or more and 270 ⁇ m or less.
  • the median particle size before aggregation may be 150 ⁇ m or more, 155 ⁇ m or more, 160 ⁇ m or more, 165 ⁇ m or more, or 170 ⁇ m or more and 260 ⁇ m or less.
  • the median particle size before aggregation may be 150 ⁇ m or more, 155 ⁇ m or more, 160 ⁇ m or more, 165 ⁇ m or more, or 170 ⁇ m or more and 250 ⁇ m or less.
  • the median particle size before aggregation may be 150 ⁇ m or more, 155 ⁇ m or more, 160 ⁇ m or more, 165 ⁇ m or more, or 170 ⁇ m or more and 240 ⁇ m or less.
  • the median particle size before aggregation may be 150 ⁇ m or more, 155 ⁇ m or more, 160 ⁇ m or more, 165 ⁇ m or more, or 170 ⁇ m or more and 230 ⁇ m or less.
  • the median particle size before aggregation may be 150 ⁇ m or more, 155 ⁇ m or more, 160 ⁇ m or more, 165 ⁇ m or more, or 170 ⁇ m or more and 220 ⁇ m or less.
  • the median particle size before aggregation may be 150 ⁇ m or more, 155 ⁇ m or more, 160 ⁇ m or more, 165 ⁇ m or more, or 170 ⁇ m or more and 210 ⁇ m or less.
  • the reaction liquid is usually stirred. If the stirring speed is high, the particle size of the hydrogel polymer before aggregation tends to decrease.
  • the stirring speed can be adjusted within a range of, for example, 200 rpm or more and 1000 rpm or less, 900 rpm or less, 800 rpm or less, or less than 700 rpm.
  • a stirring blade with high stirring efficiency By using a stirring blade with high stirring efficiency, a hydrogel polymer before aggregation with a moderately small particle size can be formed even at a low stirring speed. In this way, the particle size of the hydrogel polymer before aggregation can be controlled within the above range by appropriately controlling the type of stirring blade and the stirring speed.
  • a flocculant is added to a reaction liquid containing a hydrous gel-like polymer, and the mixture containing the hydrous gel-like polymer and the flocculants is stirred to form flocculant particles, which are flocculants of the hydrous gel-like polymer.
  • the reaction liquid may be heated to, for example, 30°C or higher and 80°C or lower.
  • the time for stirring the reaction liquid to form the flocculant particles may be, for example, 1 minute or higher and 60 minutes or lower.
  • an intermediate crosslinking agent may be added to the reaction liquid and the agglomerated particles may be intermediately crosslinked in the reaction liquid containing the intermediate crosslinking agent before water is removed from the reaction liquid to form the concentrate.
  • the reaction liquid may be heated for intermediate crosslinking.
  • the intermediate crosslinking agent may be added to the reaction liquid as an aqueous solution.
  • the intermediate crosslinking agent may be a compound having two or more reactive functional groups, examples of which include di- or tri(meth)acrylic acid esters of polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, and polyglycerin; unsaturated polyesters obtained by reacting the above-mentioned polyols with unsaturated acids (maleic acid, fumaric acid, etc.); bis(meth)acrylamides such as N,N'-methylenebis(meth)acrylamide; di- or tri(meth)acrylic acid esters obtained by reacting polyepoxides with (meth)acrylic acid; di(meth)acrylic acid carbamyl esters obtained by reacting polyisocyanates (tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, etc.) with hydroxyethyl (meth)acrylate; a Compounds having two or more
  • the intermediate crosslinking agent may be a polyglycidyl compound or a diglycidyl ether compound.
  • the intermediate crosslinking agent may contain at least one compound selected from the group consisting of (poly)ethylene glycol diglycidyl ether, (poly)propylene glycol diglycidyl ether, and (poly)glycerin diglycidyl ether.
  • the amount of the intermediate crosslinking agent may be from 0.001 to 0.3 mmol, from 0.005 to 0.2 mmol, or from 0.01 to 0.1 mmol per mole of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer used to form the hydrous gel polymer.
  • a concentrate is formed by extracting a part of water from the reaction solution containing the aggregated particles.
  • the water can be extracted, for example, by azeotropic distillation of water and a dispersion medium.
  • a surface cross-linking agent is added to the concentrate, and the aggregated particles are surface cross-linked in a mixture containing them. If the moisture content of the concentrate subjected to surface cross-linking is appropriately small, water-absorbent resin particles exhibiting a large water absorption amount are easily obtained. From this viewpoint, the moisture content of the concentrate subjected to surface cross-linking may be 15% by mass or more and 50% by mass or less based on the mass of the polymer.
  • a mixture containing the concentrate and the surface cross-linking agent may be formed by mixing the concentrate containing water at a moisture content of 15% by mass or more and 50% by mass or less based on the mass of the polymer with the surface cross-linking agent.
  • Ww includes the mass of water contained in the aqueous solution in the reaction mixture, as well as the amount of water contained in the aqueous solution when each raw material, such as the intermediate crosslinking agent, is introduced as an aqueous solution, and is the amount obtained by subtracting the amount of water extracted to form the concentrate.
  • the mass of the polymer used to calculate Ws is the theoretical yield calculated from the amount of each raw material, such as the water-soluble ethylenically unsaturated monomer, intermediate crosslinking agent, and radical polymerization initiator, charged.
  • the moisture content of the concentrate subjected to surface cross-linking may be 15% by mass or more, 20% by mass or more, 25% by mass or more, 30% by mass or more, or 35% by mass or more and 50% by mass or less, 15% by mass or more, 20% by mass or more, 25% by mass or more, 30% by mass or more, or 35% by mass or more and 45% by mass or less, or 15% by mass or more, 20% by mass or more, 25% by mass or more, 30% by mass or more, or 35% by mass or more and 40% by mass or less.
  • the surface cross-linking agent may be a compound having two or more reactive functional groups, examples of which include polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, trimethylolpropane, glycerin, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, and polyglycerin; polyglycidyl compounds such as (poly)ethylene glycol diglycidyl ether, (poly)glycerin diglycidyl ether, (poly)glycerin triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, (poly)propylene glycol polyglycidyl ether, and (poly)glycerol polyglycidyl ether; epichlorohydrin, epibromohydrin, haloepoxy compounds such as phenylphosphorus and ⁇ -methylepichlorohydrin; isocyanate compounds such as 2,4-tolylene di
  • the surface cross-linking agent may include a polyglycidyl compound such as (poly)ethylene glycol diglycidyl ether, (poly)glycerin diglycidyl ether, (poly)glycerin triglycidyl ether, (poly)propylene glycol polyglycidyl ether, or polyglycerol polyglycidyl ether.
  • a polyglycidyl compound such as (poly)ethylene glycol diglycidyl ether, (poly)glycerin diglycidyl ether, (poly)glycerin triglycidyl ether, (poly)propylene glycol polyglycidyl ether, or polyglycerol polyglycidyl ether.
  • the surface cross-linking agent may be a compound similar to the intermediate cross-linking agent described above.
  • the surface cross-linking agent may be mixed with the concentrate as a solution.
  • the solvent of the solution of the surface cross-linking agent may be water, a hydrophilic organic solvent, or a combination thereof.
  • hydrophilic organic solvents include lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, and isopropyl alcohol, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, ethers such as dioxane and tetrahydrofuran, amides such as N,N-dimethylformamide, and sulfoxides such as dimethyl sulfoxide.
  • the solvent of the surface cross-linking agent may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the surface cross-linking agent may be 0.15 mmol or more and 5.14 mmol or less, 5.0 mmol or less, 4.5 mmol or less, 4.0 mmol or less, 3.5 mmol or less, 3.0 mmol or less, 2.5 mmol or less, or 2.0 mmol or less per mole of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer.
  • the amount of the surface cross-linking agent may be 0.20 mmol or more and 5.14 mmol or less, 5.0 mmol or less, 4.5 mmol or less, 4.0 mmol or less, 3.5 mmol or less, 3.0 mmol or less, 2.5 mmol or less, or 2.0 mmol or less per mole of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer.
  • the amount of the surface crosslinking agent may be 0.25 mmol or more and 5.14 mmol or less, 5.0 mmol or less, 4.5 mmol or less, 4.0 mmol or less, 3.5 mmol or less, 3.0 mmol or less, 2.5 mmol or less, or 2.0 mmol or less per mole of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer.
  • the amount of the surface crosslinking agent may be 0.30 mmol or more and 5.14 mmol or less, 5.0 mmol or less, 4.5 mmol or less, 4.0 mmol or less, 3.5 mmol or less, 3.0 mmol or less, 2.5 mmol or less, or 2.0 mmol or less per mole of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer.
  • the mixture may be heated.
  • the heating temperature may be, for example, from 60°C to 200°C, or from 80°C to 150°C.
  • the reaction time for the surface cross-linking reaction may be, for example, from 1 minute to 300 minutes, or from 5 minutes to 200 minutes.
  • Water and the dispersion medium can be removed from the surface-crosslinked mixture to obtain dried polymer particles (water-absorbent resin particles).
  • the mixture may be heated for this purpose.
  • additives may be further added to the dried polymer particles.
  • additives include lubricants, metal chelating agents, surface modifiers, heat resistance stabilizers, antioxidants, and antibacterial agents.
  • the lubricant may be, for example, amorphous silica particles.
  • metal chelating agents include ethylenediaminetetraacetic acid and its salts (such as disodium ethylenediaminetetraacetate), and diethylenetriaminepentaacetic acid and its salts (such as pentasodium diethylenetriaminepentaacetate).
  • surface modifiers include polyvalent metal compounds such as aluminum sulfate, potassium alum, ammonium alum, sodium alum, (poly)aluminum chloride, and hydrates thereof; and polycation compounds such as polyethyleneimine, polyvinylamine, and polyallylamine.
  • the additives may be attached to the surface of the polymer particles or may penetrate into the interior of the polymer particles.
  • the additives can be attached to the surface of the polymer particles by adding an additive (e.g., a lubricant) to the polymer particles after drying.
  • the additives may be added to the reaction liquid for polymerization or to the concentrate after water is removed.
  • the amount of additive may be, for example, 0.001 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, 0.01 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, or 0.1 parts by mass or more and 2 parts by mass or less, per 100 parts by mass of polymer particles.
  • the structure of the absorbent 10 is not limited to the structure exemplified in FIG. 1, and can be modified as appropriate.
  • Other examples of absorbent structures include a mixing structure in which water-absorbent resin particles and hydrophilic fibers are mixed throughout the absorbent, and a sandwich structure in which a water-absorbent resin layer containing water-absorbent resin particles is held between multiple hydrophilic fiber layers.
  • the water-absorbent resin layer and the hydrophilic fiber layer are provided separately, the water-absorbent resin particles and the hydrophilic fibers may be mixed near the boundary between the two.
  • the amount of water-absorbent resin particles in the absorbent may be, for example, 5% by mass or more and 100% by mass or less, 90% by mass or less, 80% by mass or less, or 70% by mass or less, based on the mass of the absorbent (or the total mass of the hydrophilic fibers and the water-absorbent resin particles).
  • the amount of water-absorbent resin particles in the absorbent may be 10% by mass or more and 100% by mass or less, 90% by mass or less, 80% by mass or less, or 70% by mass or less, based on the mass of the absorbent (or the total mass of the hydrophilic fibers and the water-absorbent resin particles).
  • the amount of water-absorbent resin particles in the absorbent may be 15% by mass or more and 100% by mass or less, 90% by mass or less, 80% by mass or less, or 70% by mass or less, based on the mass of the absorbent (or the total mass of the hydrophilic fibers and the water-absorbent resin particles).
  • the amount of water-absorbent resin particles in the absorbent may be 20% by mass or more and 100% by mass or less, 90% by mass or less, 80% by mass or less, or 70% by mass or less based on the mass of the absorbent (or the total mass of the hydrophilic fibers and the water-absorbent resin particles).
  • the amount of water-absorbent resin particles in the absorbent may be 25% by mass or more and 100% by mass or less, 90% by mass or less, 80% by mass or less, or 70% by mass or less based on the mass of the absorbent (or the total mass of the hydrophilic fibers and the water-absorbent resin particles).
  • the amount of water-absorbent resin particles in the absorbent may be 30% by mass or more and 100% by mass or less, 90% by mass or less, 80% by mass or less, or 70% by mass or less based on the mass of the absorbent (or the total mass of the hydrophilic fibers and the water-absorbent resin particles).
  • the amount of water-absorbent resin particles in the absorbent may be 35% by mass or more and 100% by mass or less, 90% by mass or less, 80% by mass or less, or 70% by mass or less based on the mass of the absorbent (or the total mass of the hydrophilic fibers and the water-absorbent resin particles).
  • the amount of water-absorbent resin particles in the absorbent may be 40% by mass or more and 100% by mass or less, 90% by mass or less, 80% by mass or less, or 70% by mass or less based on the mass of the absorbent (or the total mass of the hydrophilic fibers and the water-absorbent resin particles).
  • the amount of water-absorbent resin particles in the absorbent may be 45% by mass or more and 100% by mass or less, 90% by mass or less, 80% by mass or less, or 70% by mass or less based on the mass of the absorbent (or the total mass of the hydrophilic fibers and the water-absorbent resin particles).
  • the amount of water-absorbent resin particles in the absorbent may be 50% by mass or more and 100% by mass or less, 90% by mass or less, 80% by mass or less, or 70% by mass or less based on the mass of the absorbent (or the total mass of the hydrophilic fibers and the water-absorbent resin particles).
  • the amount of water-absorbent resin particles in the absorbent may be 55% by mass or more and 100% by mass or less, 90% by mass or less, 80% by mass or less, or 70% by mass or less based on the mass of the absorbent (or the total mass of the hydrophilic fibers and the water-absorbent resin particles).
  • the amount of water-absorbent resin particles in the absorbent may be 60% by mass or more and 100% by mass or less, 90% by mass or less, 80% by mass or less, or 70% by mass or less based on the mass of the absorbent (or the total mass of the hydrophilic fibers and the water-absorbent resin particles).
  • the basis weight of the water-absorbent resin particles in the absorbent article may be 10 g/m 2 or more and 300 g/m 2 or less, 200 g/m 2 or less, 150 g/m 2 or less, 100 g/m 2 or less, 90 g/m 2 or less, or 80 g/m 2 or less.
  • the basis weight of the water-absorbent resin particles may be 50 g/m 2 or more and 300 g/m 2 or less, 200 g/m 2 or less, 150 g/m 2 or less, 100 g/m 2 or less, 90 g/m 2 or less, or 80 g/m 2 or less.
  • the basis weight of the water-absorbent resin particles may be 60 g/m 2 or more and 300 g/m 2 or less, 200 g/m 2 or less, 150 g/m 2 or less, 100 g/m 2 or less, 90 g/m 2 or less, or 80 g/m 2 or less.
  • the basis weight of the water-absorbent resin particles may be 70 g/m2 or more and 300 g/m2 or less , 200 g/m2 or less , 150 g/m2 or less , 100 g/m2 or less , 90 g/m2 or less , or 80 g/ m2 or less.
  • the basis weight means the mass per unit area of the absorbent article when viewed in the thickness direction of the absorbent article.
  • hydrophilic fibers include cellulose fibers such as cotton-like pulp and chemical pulp, and artificial cellulose fibers such as rayon and acetate.
  • the absorbent may further contain hydrophobic fibers made of synthetic resins such as polyamide, polyester, and polyolefin as a reinforcing agent.
  • the basis weight of the hydrophilic fibers in the absorbent article may be 20 g/m2 or more and 300 g/m2 or less , 200 g/m2 or less , 100 g/m2 or less , 70 g/m2 or less , 60 g/m2 or less , or 50 g/m2 or less , or 30 g/m2 or more and 300 g/m2 or less , 200 g/m2 or less , 100 g/m2 or less , 70 g/m2 or less, 60 g/m2 or less , or 50 g/m2 or less , or 40 g/m2 or more and 300 g/m2 or less, 200 g/m2 or less , 100 g/m2 or less , 70 g/m2 or less , 60 g/m2 or less, or 50 g/m2 or less .
  • the liquid-permeable sheet 30 may be, for example, a nonwoven fabric, a porous resin sheet, tissue, or a combination of these.
  • the nonwoven fabric may contain resin fibers such as polyethylene, polypropylene, polyester, polyamide, etc.
  • the amount of backflow after dripping of the absorbent article may be 7.0 g or less, or may be 0.1 g or more and 7.0 g or less.
  • the amount of backflow after dripping is measured by a method including placing the absorbent article on a horizontal table with the liquid-permeable sheet facing up, dripping 30 mL of test liquid adjusted to 25 ⁇ 1 ° C from an inlet with an inner diameter of 0.4 mm from 1 cm above the absorbent article toward the center of the absorbent article over a period of 10 seconds, immediately after dripping of the test liquid is completed, placing a filter paper having a size of 100 mm x 100 mm whose mass has been measured in advance at the position where the test liquid was dripped, and applying a weight of 0.7 psi from above it for 3 seconds, removing the weight and the filter paper, and taking the mass of the test liquid absorbed by the filter paper as the amount of backflow after dripping [g].
  • test liquid is prepared by dissolving 45.0 g of NaCl in 4955.0 g of ion-exchanged water and further mixing a small amount of Blue No. 1. The amount of backflow after 1 minute, the diffusion area and the whitening time described below are also measured using the same test liquid.
  • the amount of backflow of the absorbent article after 1 minute may be 2.5 g or less, or may be 0.1 g or more and 2.5 g or less. It is measured in the same manner as the amount of backflow after dropping, except that one minute after the completion of dropping the test liquid, a filter paper is placed at the position where the test liquid was dropped.
  • the diffusion area of the test liquid when dropped onto the liquid permeable sheet side of the absorbent article may be 150 cm 2 or less, or may be 10 cm 2 or more and 150 cm 2 or less.
  • the whitening time when the test liquid is dropped onto the liquid permeable sheet side of the absorbent article may be 45 seconds or less, or may be 5 seconds or more and 45 seconds or less.
  • the whitening time is the time it takes for the absorbent article to form a dry surface again after the test liquid has been dropped.
  • the whitening time is measured by placing the absorbent article on a horizontal table with the liquid-permeable sheet facing up, dropping 30 mL of test liquid adjusted to 25 ⁇ 1°C from an inlet with an inner diameter of 0.4 mm toward the center of the absorbent article from 1 cm above the absorbent article over a period of 10 seconds, and recording the time from the completion of dropping the test liquid until the color of the liquid-permeable sheet changes to a color close to its original color as the whitening time. Since the color of the liquid-permeable sheet is often white, the term "whitening time" is used here, but the whitening time can be measured in a similar manner even when the liquid-permeable sheet has a different color.
  • the absorbent article may be, for example, a waterproof nursing sheet, or it may be a disposable diaper, a sanitary napkin, a tampon, or a pet sheet.
  • the present invention is not limited to the following examples.
  • Example 1 Preparation of Water-Absorbent Resin Particles
  • Polymerization step A round-bottomed cylindrical separable flask (baffle width: 7 mm, baffle length: 10 cm) with an inner diameter of 11 cm and a capacity of 2 L and equipped with four side wall baffles (baffle width: 7 mm, baffle length: 10 cm) was prepared, which was equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, a nitrogen gas introduction tube, and a stirrer.
  • a stirring blade A was attached to the stirrer.
  • the stirring blade A has a shaft 200a and a flat plate portion 200b.
  • the flat plate portion 200b is welded to the shaft 200a and has a curved tip.
  • the flat plate portion 200b has four slits S extending along the axial direction of the shaft 200a.
  • the four slits S are arranged in the width direction of the flat plate portion 200b.
  • the width of the two inner slits S is 1 cm.
  • the width of the two outer slits S is 0.5 cm.
  • the length of the flat plate portion 200b is about 10 cm, and the width of the flat plate portion 200b is about 6 cm.
  • the formed monomer aqueous solution was added to the mixture in the separable flask described above, and the system containing the formed reaction solution was thoroughly replaced with nitrogen.
  • the reaction solution was then stirred with a stirrer at 300 rpm while the separable flask was immersed in a water bath at 70°C and held in that state for 60 minutes to allow the polymerization reaction to proceed.
  • particulate hydrous gel-like polymer was formed in the reaction solution.
  • the agitator blade A was changed to an agitator blade B having two stages of four inclined paddle blades with a blade diameter of 5 cm, and a dispersion containing 0.014 g of amorphous silica particles (aggregant, Oriental Silicas Corporation, Toxil NP-S) and 100 g of n-heptane was added to the reaction liquid containing the generated hydrous gel polymer, n-heptane and surfactant while stirring at a rotation speed of 1000 rpm.
  • the separable flask was then immersed in a water bath at 75°C, and the reaction liquid was stirred for 10 minutes. Aggregated particles were formed by aggregation of the hydrous gel polymer in the reaction liquid.
  • the reaction liquid in the separable flask was heated in an oil bath at 125° C., and 106.1 g of water was extracted outside the system by azeotropic distillation of n-heptane and water while refluxing n-heptane.
  • Example 2 Under the same conditions as in Example 1 except that the rotation speed of the stirrer during the polymerization reaction was changed to 250 rpm, and the amount of water extracted by azeotropic distillation before surface crosslinking was 108.8 g, 84.9 g of water absorbent resin particles of Example 2 was obtained.
  • Example 3 Under the same conditions as in Example 1 except that the stirring blade for stirring the reaction liquid during the polymerization reaction was changed to a stirring blade B having two stages of four inclined paddle blades having a blade diameter of 5 cm and having been surface-treated with a fluororesin, the rotation speed of the stirrer during the polymerization reaction was changed to 600 rpm, and the amount of water extracted by azeotropic distillation before surface crosslinking was 107.9 g, 73.0 g of a water absorbent resin particle of Example 3 was obtained.
  • Example 4 Water-absorbent resin particles of Example 4 (88.5 g) were obtained under the same conditions as in Example 1, except that the amount of water extracted by azeotropic distillation before surface crosslinking was 108.8 g.
  • Example 5 Water-absorbent resin particles of Example 5 (85.9 g) were obtained under the same conditions as in Example 1, except that the amount of water extracted by azeotropic distillation before surface crosslinking was 111.6 g.
  • Example 6 Water-absorbent resin particles of Example 6 (88.9 g) were obtained under the same conditions as in Example 1, except that the amount of water extracted by azeotropic distillation before surface crosslinking was 113.4 g.
  • Example 7 Under the same conditions as in Example 1 except that the amount of the ethylene glycol diglycidyl ether aqueous solution having a concentration of 2 mass% as a surface crosslinking agent was changed to 2.76 g (ethylene glycol diglycidyl ether: 0.32 mmol), 82.7 g of water absorbent resin particles of Example 7 was obtained.
  • Example 80.1 g of water absorbent resin particles of Example 8 was obtained under the same conditions as those of Example 1, except that the amount of water extracted by azeotropic distillation before surface crosslinking was 107.9 g, and the surface crosslinking agent was changed to 4.09 g of an aqueous ethylene glycol diglycidyl ether solution having a concentration of 2.7 mass% (ethylene glycol diglycidyl ether: 0.63 mmol).
  • Example 9 86.0 g of water absorbent resin particles of Example 9 was obtained under the same conditions as those of Example 1, except that the amount of water extracted by azeotropic distillation before surface crosslinking was 109.8 g, and the surface crosslinking agent was changed to 4.14 g of an aqueous ethylene glycol diglycidyl ether solution having a concentration of 4 mass% (ethylene glycol diglycidyl ether: 0.95 mmol).
  • Example 10 [0222] 79.3 g of water absorbent resin particles of Example 10 was obtained under the same conditions as those of Example 1, except that the amount of water extracted by azeotropic distillation before surface crosslinking was 117.0 g, and the surface crosslinking agent was changed to 4.12 g of an aqueous ethylene glycol diglycidyl ether solution having a concentration of 6.7 mass% (ethylene glycol diglycidyl ether: 1.59 mmol).
  • Example 11 After the aggregation step, the intermediate crosslinking was not performed, and the amount of water extracted by azeotropic distillation before the surface crosslinking was 107.0 g. Under the same conditions as those of Example 1, 90.3 g of the water absorbent resin particles of Example 11 was obtained.
  • Example 12 Before the surface crosslinking, 106.1 g of water was extracted from the system by azeotropic distillation, and then, before the surface crosslinking agent was added, 0.204 g of an aqueous solution of pentasodium diethylenetriaminepentaacetate having a concentration of 45 mass% (pentasodium diethylenetriaminepentaacetate: 0.182 mmol) was added, and the water absorbent resin particles of Example 12 (86.7 g) were obtained under the same conditions as those of Example 1.
  • Example 13 Except for the fact that the amount of water extracted by azeotropic distillation before surface crosslinking was 109.9 g, and that after the water was extracted out of the system, 0.204 g of an aqueous solution of pentasodium diethylenetriaminepentaacetate having a concentration of 45 mass % (pentasodium diethylenetriaminepentaacetate: 0.182 mmol) was added before the addition of the surface crosslinking agent, 87.7 g of the water absorbent resin particles of Example 13 was obtained under the same conditions as those of Example 1.
  • Comparative Example 1 Under the same conditions as in Example 3 except that the rotation speed of the stirrer during the polymerization reaction was changed to 700 rpm, and the amount of water extracted by azeotropic distillation before surface crosslinking was 106.1 g, 86.1 g of water absorbent resin particles of Comparative Example 1 was obtained.
  • Comparative Example 2 Under the same conditions as in Example 3 except that the rotation speed of the stirrer during the polymerization reaction was changed to 1000 rpm, and the amount of water extracted by azeotropic distillation before surface crosslinking was 110.7 g, 81.9 g of water absorbent resin particles of Comparative Example 2 was obtained.
  • Comparative Example 3 Except for the fact that the amount of water extracted by azeotropic distillation before surface crosslinking was 97.9 g, and the fact that the surface crosslinking agent was changed to 4.14 g of an aqueous ethylene glycol diglycidyl ether solution having a concentration of 4 mass% (ethylene glycol diglycidyl ether: 0.95 mmol), 86.0 g of water absorbent resin particles of Comparative Example 3 was obtained under the same conditions as those of Example 1.
  • Comparative Example 4 Under the same conditions as those of Example 1, except that amorphous silica particles for forming aggregated particles were not added after the polymerization reaction, and 107.9 g of water was extracted from the system while refluxing n-heptane by azeotropic distillation of n-heptane and water, 77.2 g of water absorbent resin particles of Comparative Example 4 was obtained.
  • the mixture in the separable flask was heated to 80°C while being stirred with a stirrer at a rotation speed of 300 rpm, thereby dissolving the hydrophobic polymer dispersant in n-heptane.
  • the mixture was then cooled to 50°C.
  • hydroxyethyl cellulose thickener, Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd., HECAW-15F
  • 0.0736 g of potassium persulfate water-soluble radical polymerization initiator, 0.272 mmol
  • ethylene glycol diglycidyl ether internal cross-linking agent, 0.057 mmol
  • the first-stage monomer aqueous solution was added to the mixture in the separable flask, and the reaction solution formed was stirred for 10 minutes with a stirrer at 300 rpm. Then, a surfactant solution containing 6.62 g of n-heptane and 0.736 g of sucrose stearate (surfactant, HLB: 3, Mitsubishi Chemical Foods Corporation, Ryoto Sugar Ester S-370) (0.81% by mass relative to the partially neutralized acrylic acid used in the first-stage polymerization reaction, and 0.58% by mass relative to the partially neutralized acrylic acid used in the second-stage polymerization reaction) was further added. The reaction solution was stirred with a stirrer at 550 rpm, while the system was thoroughly replaced with nitrogen. The separable flask was then immersed in a water bath at 70°C, and the state was maintained for 60 minutes to allow the polymerization reaction to proceed. The polymerization reaction formed a first-stage polymerization slurry.
  • ⁇ Second-stage polymerization reaction> In a 500 mL beaker, 128.8 g of an 80.5 mass% aqueous acrylic acid solution (1.44 mol of acrylic acid) was placed. 159.0 g of a 27 mass% aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise while cooling with ice from the outside, thereby neutralizing 75 mol% of the acrylic acid. 0.090 g (0.333 mmol) of potassium persulfate and 0.0116 g of ethylene glycol diglycidyl ether (internal crosslinking agent, 0.067 mmol) were dissolved in the partially neutralized acrylic acid aqueous solution formed by neutralization to prepare a second stage monomer aqueous solution.
  • the separable flask was cooled to 25°C while the first-stage polymerization slurry was stirred with a stirrer at 1000 rpm. The entire amount of the second-stage monomer aqueous solution was then added to the first-stage polymerization slurry, and the system was replaced with nitrogen over 30 minutes. The separable flask was again immersed in a 70°C water bath and kept in that state for 60 minutes to allow the polymerization reaction to proceed. The polymerization reaction produced a reaction liquid containing particulate hydrous gel-like polymer formed by agglomeration of polymer particles.
  • Reference Example 1 Except for carrying out polymerization at a rotation speed of the stirrer of 200 rpm, 39.5 g of water-absorbent resin particles of Reference Example 1 was obtained under the same conditions as in Example 1. In the obtained water-absorbent resin particles, 50 mass % or more of particles that did not pass through a sieve with an opening of 850 ⁇ m were present. Therefore, it was determined that the polymerization reaction was unstable, and no evaluation was performed.
  • a reaction liquid containing a hydrous gel polymer was formed by polymerization reaction under the same conditions as in each Example or Comparative Example.
  • the reaction liquid after the polymerization reaction was heated in an oil bath at 125°C, and water was extracted from the system by azeotropic distillation of n-heptane and water while refluxing n-heptane until the temperature in the system reached 89°C.
  • the remaining n-heptane was evaporated at 125°C to obtain a powder of dried polymer particles before aggregation.
  • the median particle size of this polymer particle was measured by the method described below, and the value was taken as the median particle size before aggregation.
  • Table 1 shows the conditions of the polymerization process, the median particle size before aggregation, the presence or absence of an aggregation process, and the amounts of the surfactant, intermediate crosslinking agent, and surface crosslinking agent per mole of the charged amount of acrylic acid.
  • Table 1 also shows the moisture content of the concentrate to be subjected to surface crosslinking. The moisture content was calculated by the following formula.
  • Moisture percentage (mass%) (Ww/Ws) x 100
  • Ww (total mass of water contained in the reaction liquid) - (amount of water extracted by azeotropic distillation)
  • Ws mass of polymer before surface crosslinking
  • Ww was obtained by subtracting the mass of water extracted by azeotropic distillation from the total mass of water contained in the aqueous monomer solution (including the mass of water generated by neutralization reaction) and the aqueous solution of the intermediate crosslinking agent.
  • Ws is the theoretical yield of the polymer before surface crosslinking calculated from the charged amounts of acrylic acid and its neutralized product, radical polymerization initiator, and intermediate crosslinking agent.
  • a cotton bag (membrane broad 60, 100 mm wide x 200 mm long) containing 2.0 g of water-absorbent resin particles was placed in a 500 mL beaker. 500 g of saline was poured into the cotton bag containing the water-absorbent resin particles at once so as not to cause any lumps, and the top of the cotton bag was tied with a rubber band. The cotton bag was left to stand for 30 minutes to swell the water-absorbent resin particles in the cotton bag.
  • the swollen gel in the cotton bag was dehydrated for 1 minute using a dehydrator (manufactured by Kokusan Co., Ltd., product number: H-122) set to a centrifugal force of 167 G.
  • the mass Wa (g) of the cotton bag containing the swollen gel after dehydration was measured.
  • the same operation was performed on a cotton bag not containing water-absorbent resin particles, and the empty mass Wb (g) of the cotton bag when wet was measured.
  • the water absorption under load of the water-absorbent resin particles for physiological saline was measured using a measuring device Y shown in FIG. 3.
  • the measuring device Y is composed of a burette part 61, a conduit 62, a measuring table 63, and a measuring part 64 placed on the measuring table 63.
  • the burette part 61 has a burette 61a extending vertically, a rubber stopper 61b arranged at the upper end of the burette 61a, a cock 61c arranged at the lower end of the burette 61a, an air introduction tube 61d, one end of which extends into the burette 61a near the cock 61c, and a cock 61e arranged at the other end of the air introduction tube 61d.
  • the conduit 62 is attached between the burette part 61 and the measuring table 63.
  • the inner diameter of the conduit 62 is 6 mm.
  • a hole with a diameter of 2 mm is opened in the center of the measuring table 63, and the conduit 62 is connected to the hole.
  • the measuring section 64 has a cylinder 64a (made of acrylic resin (Plexiglas)), a nylon mesh 64b bonded to the bottom of the cylinder 64a, and a weight 64c.
  • the inner diameter of the cylinder 64a is 20 mm.
  • the opening of the nylon mesh 64b is 75 ⁇ m (200 mesh).
  • the water-absorbent resin particles 11a to be measured are uniformly spread on the nylon mesh 64b.
  • the diameter of the weight 64c is 19 mm, and the mass of the weight 64c is 59.8 g.
  • the weight 64c is placed on the water-absorbent resin particles 11a, and can apply a load of 2.07 kPa to the water-absorbent resin particles 11a.
  • the scale of the burette 61a was engraved from top to bottom in increments of 0 mL to 0.5 mL, and the scale Va of the burette 61a before the start of water absorption and the scale Vb of the burette 61a 60 minutes after the start of water absorption were read as the water level of the physiological saline, and the water absorption amount under load was calculated according to the following formula.
  • Water absorption under load [mL/g] (Vb-Va)/0.1
  • the water absorption rate of the water-absorbent resin particles was measured by the Vortex method. 50 ⁇ 0.1 g of physiological saline and a magnetic stirrer bar (8 mm ⁇ 30 mm without ring) were placed in a beaker with a capacity of 100 mL. The beaker was immersed in a thermostatic water bath to adjust the liquid temperature to 25 ⁇ 0.2°C. Next, the beaker was placed on a magnetic stirrer, and the physiological saline was stirred at a rotation speed of 600 rpm to generate a vortex, and 2.0 g of water-absorbent resin particles were quickly added thereto.
  • Median particle diameter The water-absorbent resin particles were passed through a JIS Z 8801-1 standard sieve having an opening of 250 ⁇ m. When the amount remaining on the sieve was 50% by mass or more relative to the total amount, the median particle diameter was measured using the following combination of sieves (A); when the amount remaining on the sieve was less than 50% by mass, the median particle diameter was measured using the following combination of sieves (B).
  • (A) JIS standard sieves were assembled from top to bottom in the following order: a sieve with a mesh size of 710 ⁇ m, a sieve with a mesh size of 600 ⁇ m, a sieve with a mesh size of 500 ⁇ m, a sieve with a mesh size of 425 ⁇ m, a sieve with a mesh size of 300 ⁇ m, a sieve with a mesh size of 250 ⁇ m, a sieve with a mesh size of 150 ⁇ m, and a receiving tray.
  • (B) JIS standard sieves were assembled from top to bottom in the following order: a sieve with a mesh size of 425 ⁇ m, a sieve with a mesh size of 250 ⁇ m, a sieve with a mesh size of 180 ⁇ m, a sieve with a mesh size of 150 ⁇ m, a sieve with a mesh size of 106 ⁇ m, a sieve with a mesh size of 75 ⁇ m, a sieve with a mesh size of 45 ⁇ m, and a receiving tray.
  • the water-absorbent resin particles were placed in the sieve located at the top stage, and the particles were classified by shaking for 20 minutes using a continuous fully automatic ultrasonic vibration sieving measuring device (Robot Sifter RPS-205, manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd.). After classification, the ratio (mass percentage) of the mass of the water-absorbent resin particles remaining on each sieve to the total mass was calculated. By accumulating the ratios of the fractions with the largest particle diameters, the relationship between the sieve openings and the accumulated value of the ratio of the water-absorbent resin particles remaining on the sieve was plotted on logarithmic probability paper. The particle diameter corresponding to an accumulated mass percentage of 50% by mass was determined by connecting the plots on the probability paper with a straight line, and this value was taken as the median particle diameter.
  • the specific surface area (BET specific surface area) of the water-absorbent resin particles was obtained from a multipoint BET plot.
  • the specific surface area was measured using polymer particles before the amorphous silica particles were attached.
  • FIG. 4 is a schematic diagram showing a method for measuring the dry powder liquid passing amount.
  • a cylinder 41 inner diameter: 26 mm, outer diameter: 39 mm
  • a polyamide resin net 43 250 mesh, Nippon Tokushu Orimono, product number NNO.250T
  • 0.450 g of water-absorbent resin particles 11a was placed through the other opening.
  • the cylinder 41 was vertically stood with the opening blocked with the net 43 facing downward, and the water-absorbent resin particles 11a were uniformly arranged on the net 43.
  • a cylindrical piston 42 (inner diameter: 19 mm, outer diameter: 25.6 mm) with one opening blocked with a polyamide resin net 44 (250 mesh, Nippon Tokushu Orimono, product number NNO.250T) was inserted into the cylinder 41 in a direction in which the net 44 contacts the water-absorbent resin particles 11a.
  • a polyamide resin net 44 250 mesh, Nippon Tokushu Orimono, product number NNO.250T
  • a wire mesh 46 (8 mesh) having a mass Wc (g) was placed on a petri dish 45 having a mass Wb (g).
  • a cylinder 41 into which the water-absorbent resin particles 11a and the piston 42 were inserted was placed on the wire mesh 46.
  • 20 g of physiological saline was poured into the cylinder 41 from the top of the piston 42 over 2 seconds. After 10 seconds had elapsed from the time when the entire amount of physiological saline was poured, the cylinder 41 was quickly removed.
  • the total mass Wa (g) of the physiological saline 65, the petri dish 45, and the wire mesh 46 that had passed through the water-absorbent resin particles 11a was measured.
  • Lock-up test Fig. 5 is a schematic diagram showing a method of the lock-up test. 0.100 g of water-absorbent resin particles 11a were laid in a layer on the bottom surface of an acrylic resin cylinder 70 (inner diameter x 2.0 cm, outer diameter 3.0 cm, depth y 8.0 cm) placed on a horizontal table, so that the surface was parallel to the bottom surface of the cylinder 70. Then, 20 g of physiological saline was poured into the cylinder 70 over 2 seconds.
  • the maximum height h (cm) of the formed swollen water-absorbent resin particles 11a from the bottom surface of the cylinder 70 was read using a caliper (Niigata Seiki SK standard pocket caliper 100 mm). The maximum height h after 10 seconds was taken as the lock-up 10-second value, and the maximum height h after 20 seconds was taken as the lock-up 20-second value.
  • a first shape-retaining member (tissue) having a size of 20 cm x 60 cm and a basis weight of 16 g/ m2 was prepared.
  • 5.4 g of hydrophilic fiber (ground pulp) was deposited on this first shape-retaining member by air papermaking using an airflow type mixer (Autech Co., Ltd., pad former) to form a hydrophilic fiber layer covering the entire upper surface of the first shape-retaining member.
  • 10 cm portions were cut off from both ends in the longitudinal direction. The remaining laminate was divided into two equal parts to obtain two laminates having a size of 20 cm x 20 cm.
  • Each of the two laminates was sprayed with 1.0 g of water evenly using a sprayer, and then a load of 500 kPa was applied for 30 seconds. Then, water-absorbent resin particles (3.0 g) were evenly spread on the hydrophilic fiber layer to form a water-absorbent resin layer.
  • a second shape-retaining member (tissue) having a size of 20 cm x 20 cm and a basis weight of 16 g/ m2 was laminated on the water-absorbent resin layer to obtain a laminate having, from the bottom, the first shape-retaining member, the hydrophilic fiber layer, the water-absorbent resin layer, and the second shape-retaining member.
  • An air-through nonwoven fabric (KNH Enterprise Co., Ltd., basis weight: 25 g/m 2 ) having a size of 20 cm x 20 cm and coated with a hot melt adhesive (Henkel Japan Co., Ltd., ME- 765E ) was laminated on the second shape-retaining member of this laminate in a direction in which the hot melt adhesive contacts the second shape-retaining member, thereby obtaining an absorbent article.
  • 0.1 g of hot melt adhesive was applied to the air-through nonwoven fabric so as to form a spiral stripe pattern of 20 stripes arranged at 10 mm intervals.
  • the basis weight of the water-absorbent resin particles was 75 g/m 2 and the basis weight of the hydrophilic fiber (crushed pulp) was 45 g/m 2 .
  • Test solution for evaluating absorbent articles A test solution was prepared by dissolving 45.0 g of NaCl in 4955.0 g of ion-exchanged water and further mixing a small amount of Blue No. 1. This test solution was used for the following evaluations.
  • Amount of backflow after dropping The absorbent article was placed on a horizontal table with the air-through nonwoven fabric facing upward. 30 mL of the test liquid adjusted to 25 ⁇ 1°C was dropped from 1 cm above the absorbent article toward the center of the absorbent article over 10 seconds using a pump (INTEGRA Biosciences, DOSE IT P910) connected to an inlet with an inner diameter of 0.4 mm. Immediately after the dropping of the test liquid was completed, a filter paper (ADVANTEC No.
  • Amount of backflow after 1 minute The amount of backflow [g] after 1 minute was measured in the same manner as for backflow after dropping, except that the filter paper was placed on the center of the absorbent article 1 minute after the completion of dropping the test liquid.
  • FIG. 6 is a plan view showing an example of a state in which the test liquid has diffused in the absorbent article.
  • the absorbent article was placed on a horizontal table with the air-through nonwoven fabric facing upward. 30 mL of test liquid adjusted to 25 ⁇ 1° C. was dripped from 1 cm above the absorbent article toward the center of the absorbent article over 10 seconds using a pump (INTEGRA Biosciences, DOSE IT P910) connected to an inlet with an inner diameter of 0.4 mm. A part of the test liquid was temporarily retained in the air-through nonwoven fabric immediately after dripping, and then absorbed into the absorbent body. With the transfer to the absorbent body, the color of the surface of the air-through nonwoven fabric of the absorbent article changed from the dark blue color of the test liquid to the original white color.
  • FIG. 7 is a photograph showing an example of an absorbent article to which the test liquid was dripped. (a) is a photograph taken immediately after the test liquid was dropped, and (b) is a photograph taken after the air-through nonwoven fabric had turned white.
  • the manufacturing method of the water-absorbent resin particles disclosed herein can provide an absorbent article that has a small area for the absorbed liquid to spread and can quickly form a dry surface with little backflow, thereby reducing the frequency of replacing the absorbent article (e.g., pet sheets).
  • the water-absorbent resin particles disclosed herein can reduce the amount of materials (e.g., natural raw materials (biomass resources) such as pulp and nonwoven fabric) other than the water-absorbent resin particles and the water-absorbent resin particles contained in the absorbent article used, thereby contributing to the conservation of the global environment.

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Abstract

7以上16以下のHLBを有する界面活性剤を含む反応液中で、水溶性エチレン性不飽和単量体を逆相懸濁重合によって重合することにより含水ゲル状重合体を形成することと、凝集粒子を形成することと、水の一部を抜き出して濃縮物を形成することと、濃縮物及び表面架橋剤を含む混合物中で凝集粒子を表面架橋することとを含む、吸水性樹脂粒子の製造方法が開示される。内部架橋剤の量が水溶性エチレン性不飽和単量体1モル当たり0.093ミリモル以下である。凝集粒子を形成する前の含水ゲル状重合体から形成される重合体粒子が150μm以上の中位粒子径を有する。混合物が、重合体の質量を基準として15質量%以上50質量%以下の水分率で水を含む濃縮物を表面架橋剤と混合することにより形成される。

Description

吸水性樹脂粒子を製造する方法、吸水性樹脂粒子、吸収体及び吸収性物品
 本開示は、吸水性樹脂粒子を製造する方法、吸水性樹脂粒子、吸収体及び吸収性物品に関する。
 特許文献1は、基材と該基材に間欠的に固着された略球形の吸水性樹脂粒子とを有する介護用の吸収性物品である吸水性複合シートを開示する。
特開2005-323842号公報
 吸収性物品が水分を含む液体を吸収したときに、吸収性物品内で液体が拡散する面積が狭いことが望ましい。また、吸収された液体が吸収性物品の表面に戻る、いわゆる逆戻りが少なく、さらに乾燥した表面が素早く形成されることも望まれることが多い。しかし、吸収性物品における液体の拡散面積が狭いと、逆戻りが大きくなる傾向、及び、乾燥した表面が形成されるまでの時間が長くなる傾向がある。
 本開示は、吸収された液体が拡散する面積が小さく、しかも少ない逆戻りで乾燥した表面を素早く形成できる吸収性物品に関する。
 本開示は以下を含む。
[1]
 水溶性エチレン性不飽和単量体、水、分散媒、及び7以上16以下のHLBを有する界面活性剤を含む反応液中で、前記水溶性エチレン性不飽和単量体を逆相懸濁重合によって重合することにより、前記水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体、及び水を含む粒子状の含水ゲル状重合体を形成することと、
 前記反応液中で前記含水ゲル状重合体を凝集させて、複数の前記含水ゲル状重合体を含む凝集粒子を形成することと、
 前記反応液から水の一部を抜き出すことによって濃縮物を形成することと、
 前記濃縮物及び表面架橋剤を含む混合物中で前記凝集粒子を表面架橋することと、
を含み、
 前記反応液が前記重合体を架橋させる内部架橋剤を含まない、又は、前記反応液における前記内部架橋剤の量が前記水溶性エチレン性不飽和単量体1モル当たり0.093ミリモル以下であり、
 前記凝集粒子を形成する前の前記含水ゲル状重合体から水を除去することによって形成される重合体粒子が、150μm以上の中位粒子径を有し、
 前記混合物が、前記重合体の質量を基準として15質量%以上50質量%以下の水分率で水を含む前記濃縮物を前記表面架橋剤と混合することにより形成される、
吸水性樹脂粒子を製造する方法。
[2]
 前記表面架橋剤の量が、前記水溶性エチレン性不飽和単量体1モル当たり0.15ミリモル以上5.14ミリモル以下である、[1]に記載の方法。
[3]
 60g/g以上の生理食塩水に対する吸水量、
 1.0g以上の乾粉通液量、
 1.5cm以上のロックアップ10秒値、及び、
 4.0cm以下のロックアップ20秒値を示す、
吸水性樹脂粒子。
[4]
 300μm以上600μm以下の中位粒子径を有する、[3]に記載の吸水性樹脂粒子。
[5]
 0.05m/g以上0.22m/g以下の比表面積を有する、[3]又は[4]に記載の吸水性樹脂粒子。
[6]
 [3]~[5]のいずれかに記載の吸水性樹脂粒子を含む吸収体。
[7]
 液体透過性シートと、
 前記液体透過性シートの内側に設けられた[6]に記載の吸収体と、
を備える吸収性物品。
 本開示によれば、吸収された液体が拡散する面積が小さく、しかも少ない逆戻りで乾燥した表面を素早く形成できる吸収性物品が提供され得る。また、そのような吸収性物品を構成し得る吸水性樹脂粒子、及びその製造方法も提供され得る。本開示の吸収性物品は、例えば介護用の防水シーツとして有用である。
吸収性物品の例を示す部分断面図である。 攪拌翼の例を示す平面図である。 生理食塩水に対する荷重下吸水量を測定する装置を示す模式図である。 乾粉通液量の測定方法を示す模式図である。 ロックアップ試験の方法を示す模式図である。 拡散面積の測定において試験液が吸収性物品を拡散した状態の例を示す平面図である。 白化時間の測定において試験液が滴下された吸収性物品の例を示す写真である。
 本発明は以下の例に限定されない。本明細書において、「室温」とは25±2℃を意味する。「層」は、面内方向において連続的に形成された形状の構造に加え、面内方向において部分的に形成された形状の構造も包む用語として用いられる。「生理食塩水」は、室温において水1000mL当たり9gの塩化ナトリウムを含む、濃度0.9質量%の塩化ナトリウム水溶液を意味する。
 図1は、吸収性物品の例を示す部分断面図である。図1に示される吸収性物品50は、シート状の吸収体10と、第1の保形部材21と、第2の保形部材22と、液体透過性シート30と、接着剤35とを含む。吸収体10は、複数の吸水性樹脂粒子11aを含む1層の吸水性樹脂層11と、親水性繊維を含む1層の親水性繊維層12とから構成された積層体であり、液体透過性シート30の内側に設けられている。吸収体10は、シート状の第1の保形部材21及びシート状の第2の保形部材22との間に配置されている。吸収体10は、吸水性樹脂粒子11aを含む吸水性樹脂層11のみから構成されていてもよい。吸収体10の全体が、第1の保形部材21及び第2の保形部材22によって包み込まれていてもよい。第1の保形部材21及び第2の保形部材22が1枚のシートであってもよく、別々の2枚のシートであってもよい。第1の保形部材21及び第2の保形部材22は、例えばティッシュであってもよい。接着剤35は液体透過性シート30と第2の保形部材22との間に介在し、これらを接着している。接着剤35は、例えばホットメルト接着剤であってもよい。図1の例の場合、液体透過性シート30の側から吸水性樹脂層11及び親水性繊維層12がこの順で設けられている。吸収性物品が、第1の保形部材21の外側に設けられた液体不透過性シートを更に備えてもよい。
 吸収体を構成する吸水性樹脂粒子の生理食塩水に対する吸水量が大きいと、吸収性物品の吸収体が吸液したときに、吸水性樹脂粒子が保持できる液の量が増加する。そのため、例えば吸収性物品が液体を吸収したときの逆戻りが少なくなる傾向がある。係る観点から、吸水性樹脂粒子の生理食塩水に対する吸水量は、60g/g以上、61g/g以上、62g/g以上、63g/g以上、64g/g以上、65g/g以上、66g/g以上、67g/g以上、68g/g以上、69g/g以上又は70g/g以上であってもよい。吸水性樹脂粒子の生理食塩水に対する吸水量は、60g/g以上、61g/g以上、62g/g以上、63g/g以上、64g/g以上、65g/g以上、66g/g以上、67g/g以上、68g/g以上、69g/g以上又は70g/g以上で、80g/g以下であってもよい。
 吸水性樹脂粒子の生理食塩水に対する吸水量は、後述の実施例に記載されるように、室温環境下、容積500mLのビーカー内で25±2℃の生理食塩水500gをマグネチックスターラーバー(8mmφ×長さ30mm、リング無し)を用いて600rpmで攪拌しながら、ママコが発生しないように吸水性樹脂粒子2.0gを生理食塩水に分散させることと、生理食塩水を攪拌しながら60分間放置することにより、吸水性樹脂粒子の膨潤により形成された膨潤ゲルを含む分散液を得ることと、分散液を、質量Wa[g]の目開き75μmのJIS Z 8801-1標準篩に通すことと、膨潤ゲルが残存した篩を、水平に対して約30度の傾斜角で傾けた状態で30分間放置することにより余剰の水分を除去することと、膨潤ゲルが残存した篩の質量Wb[g]を測定することと、下記式により、吸水性樹脂粒子の生理食塩水に対する吸水量[g/g]を求めることと、を含む方法によって測定される。
吸水量[g/g]=(Wb-Wa)/2.0
 吸水性樹脂粒子の乾粉通液量が大きいことは、液体が吸水性樹脂層の厚み方向に素早く通過し易いことを意味する。吸収体を構成する吸水性樹脂粒子の乾粉通液量が大きいと、吸収性物品上に液体が供給されたときに、乾燥した表面を素早く形成され易い。例えば図1に例示される構成の吸収性物品の液体透過性シート30側に水を含む液体が供給されたときに、液体が液体透過性シート30から吸収体10に素早く移動し、液体透過性シート30の外側表面が乾燥した状態に戻り易い。吸水樹脂粒子の乾粉通液量が大きいことは、吸収性物品における液体の拡散面積の抑制にも寄与し得る。これらの観点から、吸水性樹脂粒子の乾粉通液量が、1.0g以上、1.1g以上、1.2g以上、1.3g以上、1.4g以上、1.5g以上、1.6g以上、2.0g以上、2.1g以上、2.2g以上、2.3g以上、2.4g以上、又は2.5g以上であってもよい。吸水性樹脂粒子の乾粉通液量が、1.0g以上、1.1g以上、1.2g以上、1.3g以上、1.4g以上、1.5g以上、1.6g以上、2.0g以上、2.1g以上、2.2g以上、2.3g以上、2.4g以上、又は2.5g以上で、15g以下であってもよい。吸水性樹脂粒子の乾粉通液量が、1.0g以上、1.1g以上、1.2g以上、1.3g以上、1.4g以上、1.5g以上、1.6g以上、2.0g以上、2.1g以上、2.2g以上、2.3g以上、2.4g以上、又は2.5g以上で、14g以下であってもよい。吸水性樹脂粒子の乾粉通液量が、1.0g以上、1.1g以上、1.2g以上、1.3g以上、1.4g以上、1.5g以上、1.6g以上、2.0g以上、2.1g以上、2.2g以上、2.3g以上、2.4g以上、又は2.5g以上で、13g以下であってもよい。吸水性樹脂粒子の乾粉通液量が、1.0g以上、1.1g以上、1.2g以上、1.3g以上、1.4g以上、1.5g以上、1.6g以上、2.0g以上、2.1g以上、2.2g以上、2.3g以上、2.4g以上、又は2.5g以上で、12g以下であってもよい。吸水性樹脂粒子の乾粉通液量が、1.0g以上、1.1g以上、1.2g以上、1.3g以上、1.4g以上、1.5g以上、1.6g以上、2.0g以上、2.1g以上、2.2g以上、2.3g以上、2.4g以上、又は2.5g以上で、11g以下であってもよい。吸水性樹脂粒子の乾粉通液量が、1.0g以上、1.1g以上、1.2g以上、1.3g以上、1.4g以上、1.5g以上、1.6g以上、2.0g以上、2.1g以上、2.2g以上、2.3g以上、2.4g以上、又は2.5g以上で、10g以下であってもよい。吸水性樹脂粒子の乾粉通液量が、1.0g以上、1.1g以上、1.2g以上、1.3g以上、1.4g以上、1.5g以上、1.6g以上、2.0g以上、2.1g以上、2.2g以上、2.3g以上、2.4g以上、又は2.5g以上で、9.0g以下であってもよい。吸水性樹脂粒子の乾粉通液量が、1.0g以上、1.1g以上、1.2g以上、1.3g以上、1.4g以上、1.5g以上、1.6g以上、2.0g以上、2.1g以上、2.2g以上、2.3g以上、2.4g以上、又は2.5g以上で、8.0g以下であってもよい。吸水性樹脂粒子の乾粉通液量が、1.0g以上、1.1g以上、1.2g以上、1.3g以上、1.4g以上、1.5g以上、1.6g以上、2.0g以上、2.1g以上、2.2g以上、2.3g以上、2.4g以上、又は2.5g以上で、7.0g以下であってもよい。吸水性樹脂粒子の乾粉通液量が、1.0g以上、1.1g以上、1.2g以上、1.3g以上、1.4g以上、1.5g以上、1.6g以上、2.0g以上、2.1g以上、2.2g以上、2.3g以上、2.4g以上、又は2.5g以上で、6.0g以下であってもよい。吸水性樹脂粒子の乾粉通液量が、1.0g以上、1.1g以上、1.2g以上、1.3g以上、1.4g以上、1.5g以上、1.6g以上、2.0g以上、2.1g以上、2.2g以上、2.3g以上、2.4g以上、又は2.5g以上で、5.0g以下であってもよい。吸水性樹脂粒子の乾粉通液量が、1.0g以上、1.1g以上、1.2g以上、1.3g以上、1.4g以上、1.5g以上、1.6g以上、2.0g以上、2.1g以上、2.2g以上、2.3g以上、2.4g以上、又は2.5g以上で、4.0g以下であってもよい。吸水性樹脂粒子の乾粉通液量が、1.0g以上、1.1g以上、1.2g以上、1.3g以上、1.4g以上、1.5g以上、1.6g以上、2.0g以上、2.1g以上、2.2g以上、2.3g以上、2.4g以上、又は2.5g以上で、3.0g以下であってもよい。
 吸水性樹脂粒子の乾粉通液量は、後述の実施例に記載されるように、室温環境下、内径26mmの円筒内に、円筒の開口を塞ぐ250メッシュの網上に0.450gの吸水性樹脂粒子を配置することと、円筒を網が下側に位置する向きで垂直に立てた状態で、円筒内の網上の吸水性樹脂粒子に対して25±2℃の生理食塩水20gを2秒かけて投入することと、生理食塩水の全量が投入された時点から10秒経過後までに吸水性樹脂粒子を通過した生理食塩水の量を乾粉通液量とすることとを含む方法によって、測定される。
 吸水性樹脂粒子のロックアップ10秒値は、大量の液体と接触して吸液を開始してから10秒の間に吸水性樹脂粒子が吸収できる液量の程度を反映する値である。したがって、吸水性樹脂粒子のロックアップ10秒値が大きいことは、吸水性樹脂粒子が、液体と接触してから初期の短時間の間に多くの液体を吸収できることを示す。吸水性樹脂粒子のロックアップ10秒値が大きいと、吸収性物品における液体の拡散面積が小さくなる傾向がある。また、吸水性樹脂粒子のロックアップ10秒値が大きいことは、吸収性物品上に液体が供給されたときに、乾燥した表面が形成されるまでの時間の短縮にも寄与し得る。これらの観点から、吸水性樹脂粒子のロックアップ10秒値が、1.5cm以上、1.6cm以上、1.7cm以上、1.8cm以上、1.9cm以上、2.0cm以上、2.1cm以上、2.2cm以上、2.3cm以上、2.4cm以上、2.5cm以上、2.6cm以上又は2.7cm以上であってもよい。吸水性樹脂粒子のロックアップ10秒値が、1.5cm以上、1.6cm以上、1.7cm以上、1.8cm以上、1.9cm以上、2.0cm以上、2.1cm以上、2.2cm以上、2.3cm以上、2.4cm以上、2.5cm以上、2.6cm以上又は2.7cm以上で、4.5cm以下であってもよい。吸水性樹脂粒子のロックアップ10秒値が、1.5cm以上、1.6cm以上、1.7cm以上、1.8cm以上、1.9cm以上、2.0cm以上、2.1cm以上、2.2cm以上、2.3cm以上、2.4cm以上、2.5cm以上、2.6cm以上又は2.7cm以上で、4.4cm以下であってもよい。吸水性樹脂粒子のロックアップ10秒値が、1.5cm以上、1.6cm以上、1.7cm以上、1.8cm以上、1.9cm以上、2.0cm以上、2.1cm以上、2.2cm以上、2.3cm以上、2.4cm以上、2.5cm以上、2.6cm以上又は2.7cm以上で、4.3cm以下であってもよい。吸水性樹脂粒子のロックアップ10秒値が、1.5cm以上、1.6cm以上、1.7cm以上、1.8cm以上、1.9cm以上、2.0cm以上、2.1cm以上、2.2cm以上、2.3cm以上、2.4cm以上、2.5cm以上、2.6cm以上又は2.7cm以上で、4.2cm以下であってもよい。吸水性樹脂粒子のロックアップ10秒値が、1.5cm以上、1.6cm以上、1.7cm以上、1.8cm以上、1.9cm以上、2.0cm以上、2.1cm以上、2.2cm以上、2.3cm以上、2.4cm以上、2.5cm以上、2.6cm以上又は2.7cm以上で、4.1cm以下であってもよい。吸水性樹脂粒子のロックアップ10秒値が、1.5cm以上、1.6cm以上、1.7cm以上、1.8cm以上、1.9cm以上、2.0cm以上、2.1cm以上、2.2cm以上、2.3cm以上、2.4cm以上、2.5cm以上、2.6cm以上又は2.7cm以上で、4.0cm以下であってもよい。
 吸水性樹脂粒子のロックアップ20秒値は、大量の液体と接触して吸液を開始してから20秒の間に吸水性樹脂粒子が吸収できる液量の程度を反映する値である。吸水量がある程度大きく、且つ、吸水性樹脂粒子のロックアップ20秒値が小さいと、吸収性物品の吸収体が液体を吸収したときに、吸液開始から数十秒程度の間、吸水性樹脂粒子が完全に膨潤せずに吸水力に余裕を残した状態を維持し易い。そのため、例えば吸収性物品が液体を吸収したときの逆戻りが少なくなる傾向がある。これらの観点から、吸収体を構成する吸水性樹脂粒子のロックアップ20秒値は、4.0cm以下、3.9cm以下、3.8cm以下、又は3.7cm以下であってもよい。吸水性樹脂粒子のロックアップ20秒値は、4.0cm以下、3.9cm以下、3.8cm以下、又は3.7cm以下で、2.0cm以上であってもよい。吸水性樹脂粒子のロックアップ20秒値は、4.0cm以下、3.9cm以下、3.8cm以下、又は3.7cm以下で、2.1cm以上であってもよい。吸水性樹脂粒子のロックアップ20秒値は、4.0cm以下、3.9cm以下、3.8cm以下、又は3.7cm以下で、2.2cm以上であってもよい。吸水性樹脂粒子のロックアップ20秒値は、4.0cm以下、3.9cm以下、3.8cm以下、又は3.7cm以下で、2.3cm以上であってもよい。吸水性樹脂粒子のロックアップ20秒値は、4.0cm以下、3.9cm以下、3.8cm以下、又は3.7cm以下で、2.4cm以上であってもよい。吸水性樹脂粒子のロックアップ20秒値は、4.0cm以下、3.9cm以下、3.8cm以下、又は3.7cm以下で、2.5cm以上であってもよい。
 吸水性樹脂粒子のロックアップ10秒値及びロックアップ20秒値は、後述の実施例に記載されるように、室温環境下、内径2.0cm、深さ8.0cmのシリンダー内の底面上に、0.100gの吸水性樹脂粒子を敷き詰めることと、シリンダーに25±2℃の生理食塩水20gを2秒かけて注ぎこむことと、生理食塩水の全量が注ぎ込まれた時点から10秒後又は20秒後、シリンダー内で膨潤した吸水性樹脂粒子のシリンダー内の底面からの最大高さをロックアップ10秒値又はロックアップ20秒値とすることとを含む方法によって測定される。
 吸水性樹脂粒子が、生理食塩水に対する60g/g以上の吸水量、1.0g以上の乾粉通液量、1.5cm以上のロックアップ10秒値、及び、4.0cm以下のロックアップ20秒値を示してもよい。吸水性樹脂粒子がこれらの要件を全て満たすと、吸収された液体が拡散する面積が小さく、しかも少ない逆戻りで乾燥した表面を素早く形成できるという点で特に優れた効果が得られ易い。
 吸水性樹脂粒子の中位粒子径は、300μm以上、310μm以上、320μm以上、330μm以上、又は340μm以上で、600μm以下であってもよい。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は、300μm以上、310μm以上、320μm以上、330μm以上、又は340μm以上で、500μm以下であってもよい。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は、300μm以上、310μm以上、320μm以上、330μm以上、又は340μm以上で、450μm以下であってもよい。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は、300μm以上、310μm以上、320μm以上、330μm以上、又は340μm以上で、440μm以下であってもよい。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は、300μm以上、310μm以上、320μm以上、330μm以上、又は340μm以上で、430μm以下であってもよい。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は、300μm以上、310μm以上、320μm以上、330μm以上、又は340μm以上で、420μm以下であってもよい。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は、300μm以上、310μm以上、320μm以上、330μm以上、又は340μm以上で、410μm以下であってもよい。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は、300μm以上、310μm以上、320μm以上、330μm以上、又は340μm以上で、400μm以下であってもよい。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は、300μm以上、310μm以上、320μm以上、330μm以上、又は340μm以上で、390μm以下であってもよい。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は、300μm以上、310μm以上、320μm以上、330μm以上、又は340μm以上で、380μm以下であってもよい。中位粒子径の測定方法は、後述する実施例に記載された通りである。
 吸水性樹脂粒子の比表面積が適度に大きいと、ロックアップ10秒値が大きくなり易い傾向がある。吸水性樹脂粒子の比表面積が適度に小さいと、ロックアップ20秒値が小さくなり易い傾向がある。係る観点から、吸収体を構成する吸水性樹脂粒子の比表面積は、0.05m/g以上で0.22m/g以下、0.21m/g以下、0.20m/g以下、0.19m/g以下、又は0.18m/g以下であってもよい。吸収体を構成する吸水性樹脂粒子の比表面積は、0.10m/g以上で0.22m/g以下、0.21m/g以下、0.20m/g以下、0.19m/g以下、又は0.18m/g以下であってもよい。吸収体を構成する吸水性樹脂粒子の比表面積は、0.11m/g以上で0.22m/g以下、0.21m/g以下、0.20m/g以下、0.19m/g以下、又は0.18m/g以下であってもよい。吸収体を構成する吸水性樹脂粒子の比表面積は、0.12m/g以上で0.22m/g以下、0.21m/g以下、0.20m/g以下、0.19m/g以下、又は0.18m/g以下であってもよい。吸収体を構成する吸水性樹脂粒子の比表面積は、0.13m/g以上で0.22m/g以下、0.21m/g以下、0.20m/g以下、0.19m/g以下、又は0.18m/g以下であってもよい。吸収体を構成する吸水性樹脂粒子の比表面積は、0.14m/g以上で0.22m/g以下、0.21m/g以下、0.20m/g以下、0.19m/g以下、又は0.18m/g以下であってもよい。
 吸水性樹脂粒子の比表面積は、後述の実施例に記載されるように、吸水性樹脂粒子のうち目開き400μmの篩を通過し、目開き300μmの篩上に残存する画分を試料として取得することと、試料を100℃で16時間の真空排気の脱気条件で乾燥することと、乾燥後の吸着等温線を、吸着ガスとしてクリプトンガスを用いて温度77Kで測定することと、多点BETプロットから吸水性樹脂粒子の比表面積を求めることとを含む方法によって、測定される。吸収性樹脂粒子の表面にシリカ粒子等の滑剤が付着している場合、測定精度向上の観点から、滑剤が配置される前の吸収性樹脂粒子の試料を用いて比表面積が測定される。
 吸収体を構成する吸水性樹脂粒子の生理食塩水に対する保水量は、例えば、25g/g以上で60g/g以下、55g/g以下、50g/g以下、又は45g/g以下であってもよく、30g/g以上で60g/g以下、55g/g以下、50g/g以下、又は45g/g以下であってもよく、35g/g以上で60g/g以下、55g/g以下、50g/g以下、又は45g/g以下であってもよく、40g/g以上で60g/g以下、55g/g以下、50g/g以下、又は45g/g以下であってもよい。吸水性樹脂粒子の生理食塩水に対する保水量の測定方法は、後述する実施例に記載された通りである。
 吸水性樹脂粒子の生理食塩水に対する吸水速度は、2.0秒以上で15秒以下、10秒以下、9.0秒以下、8.0秒以下、7.0秒以下、6.0秒以下、5.0秒以下、4.0秒以下、又は3.0秒以下であってもよく、2.5秒以上で15秒以下、10秒以下、9.0秒以下、8.0秒以下、7.0秒以下、6.0秒以下、5.0秒以下、4.0秒以下、又は3.0秒以下であってもよく、3.0秒以上で15秒以下、10秒以下、9.0秒以下、8.0秒以下、7.0秒以下、6.0秒以下、5.0秒以下、又は4.0秒以下であってもよい。ここでの吸水性樹脂粒子の生理食塩水に対する吸水速度は、後述する実施例に記載された通り、Vortex法によって測定された値である。
 吸収体を構成する吸水性樹脂粒子の2.07kPaの荷重下における吸水量は、10mL/g以上で30mL/g以下、25mL/g以下、又は20mL/g以下であってもよく、15mL/g以上で30mL/g以下、25mL/g以下、又は20mL/g以下であってもよく、20mL/g以上で30mL/g以下、又は25mL/g以下であってもよい。吸水性樹脂粒子の2.07kPaの荷重下における吸水量の測定方法は、後述する実施例に記載された通りである。
 吸水性樹脂粒子は、例えば、水溶性エチレン性不飽和単量体、水、分散媒及び界面活性剤を含む反応液中で、水溶性エチレン性不飽和単量体を逆相懸濁重合によって重合することにより、水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体、及び水を含む粒子状の含水ゲル状重合体を形成することと、反応液中で含水ゲル状重合体を凝集させて、複数の含水ゲル状重合体を含む凝集粒子を形成することと、反応液から水の一部を抜き出すことによって濃縮物を形成することと、濃縮物及び表面架橋剤を含む混合物中で凝集粒子を表面架橋することとを含む方法によって得ることができる。逆相懸濁重合のための反応液は、主として疎水性の分散媒から構成される疎水性の液体である油性液と、水及び水溶性エチレン性不飽和単量体を含み油性液中に分散する粒子状の水性液と、を含んでもよい。
 反応液に含まれる界面活性剤のHLBが7以上16以下であってもよい。界面活性剤は油性液に含まれていてもよい。界面活性剤のHLBがこの範囲であると、適度な範囲の比表面積を有する吸水性樹脂粒子が得られ易い。界面活性剤のHLBが、7以上で15以下、14以下、13以下、12以下、11以下、又は10以下であってもよい。
 反応液における界面活性剤の量が少ないと、短時間での水馴染みが適度に抑制され、乾燥した表面を素早く形成し易い吸収性物品を与える吸水性樹脂粒子が得られ易い。係る観点から、界面活性剤の量が、水溶性エチレン性不飽和単量体を基準として2.0質量%以下、1.7質量%以下、1.5質量%以下、又は1.3質量%以下であってもよい。界面活性剤の量が、水溶性エチレン性不飽和単量体を基準として0.5質量%以上で2.0質量%以下、1.7質量%以下、1.5質量%以下、又は1.3質量%以下であってもよい。界面活性剤の量が、水溶性エチレン性不飽和単量体を基準として0.8質量%以上で2.0質量%以下、1.7質量%以下、1.5質量%以下、又は1.3質量%以下であってもよい。界面活性剤の量が、水溶性エチレン性不飽和単量体を基準として1.0質量%以上で2.0質量%以下、1.7質量%以下、1.5質量%以下、又は1.3質量%以下であってもよい。水溶性エチレン性不飽和単量体の重合が2回以上行われる場合、それぞれの1回の重合において反応液中に導入される水溶性エチレン性不飽和単量体に対する界面活性剤の量が、これらの範囲内であってもよい。
 7以上16以下のHLBを有する界面活性剤の例は、ソルビタン脂肪酸エステル、(ポリ)グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルアリルホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピルアルキルエーテル、及びポリエチレングリコール脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤;脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルメチルタウリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステル、及びポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルのリン酸エステル等のアニオン系界面活性剤を含む。
 反応液中の水性液は水及び水溶性エチレン性不飽和単量体を含み、さらに任意の添加剤を含み得る。添加剤は、例えば、増粘剤、親水性高分子分散剤、ラジカル重合開始剤、連鎖移動剤、発泡剤又はこれらの組み合わせを含んでもよい。
 水溶性エチレン性不飽和単量体の例は、カルボキシル基、スルホ基、アミド基及びアミノ基等からなる群より選ばれる少なくとも1種の官能基を有するエチレン性不飽和単量体を含む。水溶性エチレン性不飽和単量体がアミノ基を含有する場合、当該アミノ基は4級化されていてもよい。
 水溶性エチレン性不飽和単量体は、例えば、(メタ)アクリル酸(以下、「アクリル」及び「メタクリル」を合わせて「(メタ)アクリル」と表記する。)とそのアルカリ塩、2-(メタ)アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸とそのアルカリ塩、(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、及びジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも1種を含んでもよい。水溶性エチレン性不飽和単量体は、(メタ)アクリル酸、及びそのアルカリ金属塩を含んでもよく、アクリル酸、及びそのアルカリ金属塩を含んでもよい。反応液中の水溶性エチレン性不飽和単量体のうち、(メタ)アクリル酸、及びそのアルカリ金属塩の割合が60モル%以上、70モル%以上、80モル%以上、90モル%以上、又は95モル%以上であってもよく、実質的に100モル%であってもよい。重合によって形成される重合体を構成する単量体単位の全量のうち、(メタ)アクリル酸、又はそのアルカリ金属塩に由来する単量体単位の割合が上記範囲内であってもよい。
 反応液が、重合体を架橋させる内部架橋剤を実質的に含まなくてもよい。言い換えると、反応液における内部架橋剤の量が水溶性エチレン性不飽和単量体1モル当たり0ミリモル以上0.093ミリモル以下、0ミリモル以上0.070ミリモル以下、0ミリモル以上0.050ミリモル以下、又は0ミリモル以上0.030ミリモル以下であってもよい。反応液中に内部架橋剤が存在しない、又は少ないと、高い吸水量を示す吸水性樹脂粒子が得られ易い。反応液が内部架橋剤を含む場合、内部架橋剤は後述の中間架橋剤の例と同様の化合物を含むことができる。
 増粘剤の例は、ヒドロキシエチルセルロース(HEC)、ヒドロキシプロピルセルロース(HPC)等のヒドロキシアルキルセルロース;ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース等のヒドロキシアルキルアルキルセルロース;カルボキシメチルセルロース等のカルボキシアルキルセルロース;カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース等のカルボキシアルキルヒドロキシアルキルセルロースを含む。増粘剤は、1種単独で用いてもよく2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 増粘剤の量は、水溶性エチレン性不飽和単量体100質量部に対し、0.05質量部以上20質量部以下、0.2質量部以上10質量部以下、又は0.4質量部以上5質量部以下であってもよい。
 親水性高分子分散剤の例は、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリエチレングリコール(PEG)、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコールブロック共重合体、ポリグリセリン、ポリオキシエチレングリセリン、ポリオキシプロピレングリセリン、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリセリン共重合体、及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを含む。親水性高分子分散剤は、1種単独で用いてもよく2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 親水性高分子分散剤の量は、水溶性エチレン性不飽和単量体100質量部に対し、0.001質量部以上10質量部以下、0.005質量部以上5質量部以下、0.01質量部以上3質量部以下、又は0.01質量部以上1.5質量部以下であってもよい。
 ラジカル重合開始剤は、例えば、アゾ系化合物、過酸化物又はこれらの組み合わせを含んでもよい。
 アゾ系化合物の例は、2,2’-アゾビス[2-(N-フェニルアミジノ)プロパン]二塩酸塩、2,2’-アゾビス{2-[N-(4-クロロフェニル)アミジノ]プロパン}二塩酸塩、2,2’-アゾビス{2-[N-(4-ヒドロキシフェニル)アミジノ]プロパン}二塩酸塩、2,2’-アゾビス[2-(N-ベンジルアミジノ)プロパン]二塩酸塩、2,2’-アゾビス[2-(N-アリルアミジノ)プロパン]二塩酸塩、2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)二塩酸塩、2,2’-アゾビス{2-[N-(2-ヒドロキシエチル)アミジノ]プロパン}二塩酸塩、2,2’-アゾビス[2-(5-メチル-2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]二塩酸塩、2,2’-アゾビス[2-(2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]二塩酸塩、2,2’-アゾビス[2-(4,5,6,7-テトラヒドロ-1H-1,3-ジアゼピン-2-イル)プロパン]二塩酸塩、2,2’-アゾビス[2-(5-ヒドロキシ-3,4,5,6-テトラヒドロピリミジン-2-イル)プロパン]二塩酸塩、2,2’-アゾビス{2-[1-(2-ヒドロキシエチル)-2-イミダゾリン-2-イル]プロパン}二塩酸塩、2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオンアミド)二塩酸塩、2,2’-アゾビス[2-(2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]二硫酸塩二水和物、2,2’-アゾビス[N-(2-カルボキシエチル)-2-メチルプロピオンアミジン]四水和物、及び2,2’-アゾビス[2-メチル-N-(2-ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]を含む。
 過酸化物の例は、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩;メチルエチルケトンパーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、ジ-t-ブチルパーオキシド、t-ブチルクミルパーオキシド、t-ブチルパーオキシアセテート、t-ブチルパーオキシイソブチレート、t-ブチルパーオキシピバレート等の有機過酸化物;並びに過酸化水素を含む。
 ラジカル重合開始剤の量は、例えば、水溶性エチレン性不飽和単量体100モルに対して0.005~1モルであってもよい。
 連鎖移動剤の例は、次亜リン酸塩、チオール、チオール酸、第2級アルコール類及びアミンを含む。
 発泡剤の例は、炭酸アンモニア、重炭酸ソーダ、重炭酸アンモニウムなどの無機発泡剤、ジニトロソペンタメチレンテトラミンなどのニトロソ化合物、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物、4,4’-オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、p-トルエンスルホニルヒドラジドなどのスルホニルヒドラジド化合物などの有機発泡剤を含む。
 反応液中の油性液は、主として疎水性の分散媒から構成される疎水性の液体である。分散媒は炭化水素分散媒であってもよい。油性液は、さらに任意の添加剤(例えば、後述する疎水性高分子分散剤及び/又は界面活性剤)を含み得る。
 炭化水素分散媒の例は、n-ヘキサン、n-ヘプタン、2-メチルヘキサン、3-メチルヘキサン、2,3-ジメチルペンタン、3-エチルペンタン、及びn-オクタン等の鎖状脂肪族炭化水素;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、trans-1,2-ジメチルシクロペンタン、cis-1,3-ジメチルシクロペンタン、及びtrans-1,3-ジメチルシクロペンタン等の脂環族炭化水素;ベンゼン、トルエン、及びキシレン等の芳香族炭化水素を含む。炭化水素分散媒は、1種単独で用いてもよく2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 油性液中に含まれる分散媒の量は、水溶性エチレン性不飽和単量体100質量部に対して、30質量部以上1000質量部以下、50質量部以上650質量部以下、70質量部以上550質量部以下、又は100質量部以上450質量部以下であってもよい。
 疎水性高分子分散剤の例は、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸変性EPDM(エチレン・プロピレン・ジエン・ターポリマー)、無水マレイン酸変性ポリブタジエン、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・ブタジエン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、酸化型エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチルセルロース、及びエチルヒドロキシエチルセルロースを含む。疎水性高分子分散剤は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
 疎水性高分子分散剤の量は、水性液100質量部に対して、0.05質量部以上10質量部以下、0.08質量部以上5質量部以下、又は0.1質量部以上3質量部以下であってもよい。
 重合反応によって適度な粒子径を有する含水ゲル状重合体を形成し、それから凝集粒子を形成することを経ることにより、凝集粒子の形態を有し、適度な範囲の比表面積を有する吸水性樹脂粒子を容易に得ることができる。その結果、大きな乾粉通液量及び大きなロックアップ10秒値を示し、しかも適度に低いロックアップ20秒値を示す吸水性樹脂粒子が得られ易い。係る観点から、凝集粒子を形成する前の含水ゲル状重合体から水を除去することによって形成される重合体粒子が、150μm以上の中位粒子径を有していてもよい。凝集する前の含水ゲル状重合体から水を除去することによって形成される重合体粒子の中位粒子径(以下「凝集前の中位粒子径」ということがある。)は、150μm以上、155μm以上、160μm以上、165μm以上、又は170μm以上で350μm以下であってもよい。凝集前の中位粒子径は、150μm以上、155μm以上、160μm以上、165μm以上、又は170μm以上で300μm以下であってもよい。凝集前の中位粒子径は、150μm以上、155μm以上、160μm以上、165μm以上、又は170μm以上で290μm以下であってもよい。凝集前の中位粒子径は、150μm以上、155μm以上、160μm以上、165μm以上、又は170μm以上で280μm以下であってもよい。凝集前の中位粒子径は、150μm以上、155μm以上、160μm以上、165μm以上、又は170μm以上で270μm以下であってもよい。凝集前の中位粒子径は、150μm以上、155μm以上、160μm以上、165μm以上、又は170μm以上で260μm以下であってもよい。凝集前の中位粒子径は、150μm以上、155μm以上、160μm以上、165μm以上、又は170μm以上で250μm以下であってもよい。凝集前の中位粒子径は、150μm以上、155μm以上、160μm以上、165μm以上、又は170μm以上で240μm以下であってもよい。凝集前の中位粒子径は、150μm以上、155μm以上、160μm以上、165μm以上、又は170μm以上で230μm以下であってもよい。凝集前の中位粒子径は、150μm以上、155μm以上、160μm以上、165μm以上、又は170μm以上で220μm以下であってもよい。凝集前の中位粒子径は、150μm以上、155μm以上、160μm以上、165μm以上、又は170μm以上で210μm以下であってもよい。
 重合反応の間、通常、反応液は攪拌される。攪拌の回転数が大きいと、凝集前の含水ゲル状重合体の粒子径が低下する傾向がある。攪拌の回転数は、例えば200rpm以上で1000rpm以下、900rpm以下、800rpm以下、又は700rpm未満の範囲内で調整することができる。なお、攪拌効率の高い攪拌翼を使用することにより、攪拌の回転数が小さくても、適度に小さい粒子径を示す凝集前の含水ゲル状重合体を形成し得る。このように、攪拌翼の種類と攪拌の回転数を適宜制御することにより、凝集前の含水ゲル状重合体の粒子径を上記の範囲に制御し得る。
 含水ゲル状重合体を含む反応液に、凝集剤を加え、含水ゲル状重合体及び凝集体を含む混合液を攪拌することにより、含水ゲル状重合体の凝集体である凝集粒子を形成することができる。凝集粒子の形成のために反応液を例えば30℃以上80℃以下に加熱してもよい。凝集粒子の形成のために反応液を攪拌する時間は、例えば1分以上60分以下であってもよい。
 凝集剤は、無機粒子であってもよく、その例としてはシリカ粒子(例えば非晶質シリカ粒子)、ゼオライト、ベントナイト、酸化アルミニウム、タルク、二酸化チタン、カオリン、クレイ、及びハイドロタルサイトが挙げられる。中でも凝集効果の点から、非晶質シリカ、酸化アルミニウム、タルク、及びカオリンからなる郡から選択される少なくとも1種が好ましい。凝集剤の量は、例えば、水溶性エチレン性不飽和単量体の量を基準として0.0001質量%以上1.0質量%以下、又は0.001質量%以上0.5質量%以下であってもよい。凝集剤としての無機粒子が疎水性溶媒に分散している分散液が反応液に加えられてもよい。
 凝集粒子の形成の後、反応液から水を抜き出して濃縮物を形成する前に、反応液に中間架橋剤を加え、中間架橋剤を含む反応液中で凝集粒子を中間架橋してもよい。中間架橋のために反応液を加熱してもよい。中間架橋剤は、水溶液として反応液に添加されてもよい。
 中間架橋剤は反応性官能基を2個以上有する化合物であってもよく、その例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオールのジ又はトリ(メタ)アクリル酸エステル;上述のポリオールと不飽和酸(マレイン酸、フマール酸等)とを反応させて得られる不飽和ポリエステル;N,N’メチレンビス(メタ)アクリルアミド等のビス(メタ)アクリルアミド;ポリエポキシドと(メタ)アクリル酸とを反応させて得られるジ又はトリ(メタ)アクリル酸エステル;ポリイソシアネート(トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等)と(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られるジ(メタ)アクリル酸カルバミルエステル;アリル化澱粉、アリル化セルロース、ジアリルフタレート、N,N’,N”-トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼン等の,重合性不飽和基を2個以上有する化合物;(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)プロピレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリンジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリントリグリシジルエーテル、(ポリ)プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物;エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α-メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物;並びに、イソシアネート化合物(2,4-トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等)を含む。中間架橋剤は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
 中間架橋剤は、ポリグリシジル化合物であってもよく、ジグリシジルエーテル化合物であってもよい。中間架橋剤は、(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)プロピレングリコールジグリシジルエーテル、及び、(ポリ)グリセリンジグリシジルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物を含んでもよい。
 中間架橋剤の量は、含水ゲル状重合体を形成するために用いられた水溶性エチレン性不飽和単量体1モル当たり、0.001ミリモル以上0.3ミリモル以下、0.005ミリモル以上0.2ミリモル以下、又は0.01ミリモル以上0.1ミリモル以下であってもよい。
 凝集粒子を含む反応液から水の一部を抜き出すことによって、濃縮物が形成される。水は、例えば水と分散媒との共沸蒸留によって抜き出すことができる。濃縮物に表面架橋剤を加え、これらを含む混合物中で凝集粒子が表面架橋される。表面架橋に供される濃縮物の水分率が適度に小さいと、大きな吸水量を示す吸水性樹脂粒子が得られ易い。係る観点から、表面架橋に供される濃縮物の水分率が、重合体の質量を基準として15質量%以上50質量%以下であってもよい。言い換えると、濃縮物及び表面架橋剤を含む混合物が、重合体の質量を基準として15質量%以上50質量%以下の水分率で水を含む濃縮物を表面架橋剤と混合することにより形成されてもよい。ここで水分率は以下の式で算出される。
水分率(質量%)=(Ww/Ws)×100
Ww=反応液に含まれる水の合計質量
Ws=表面架橋前の重合体の質量
 Wwは、反応液中の水性液に含まれる水の質量の他、中間架橋剤等の各原料が水溶液として導入されたときはそれら水溶液に含まれる水の量も含み、濃縮物を形成するために抜き出された水の量を差し引くことによって求められる量である。Wsを算出するための重合体の質量は、水溶性エチレン性不飽和単量体の仕込み量の他、中間架橋剤、及びラジカル重合開始剤等の各原料の仕込み量から算出される理論収量である。
 表面架橋に供される濃縮物の水分率は、15質量%以上、20質量%以上、25質量%以上、30質量%以上、又は35質量%以上で50質量%以下であってよく、15質量%以上、20質量%以上、25質量%以上、30質量%以上、又は35質量%以上で45質量%以下であってよく、15質量%以上、20質量%以上、25質量%以上、30質量%以上、又は35質量%以上で40質量%以下であってよい。
 表面架橋剤は反応性官能基を2個以上有する化合物であってもよく、その例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類;(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリンジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル(ポリ)プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、(ポリ)グリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物;エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、α-メチルエピクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物;2,4-トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物;3-メチル-3-オキセタンメタノール、3-エチル-3-オキセタンメタノール、3-ブチル-3-オキセタンメタノール、3-メチル-3-オキセタンエタノール、3-エチル-3-オキセタンエタノール、3-ブチル-3-オキセタンエタノール等のオキセタン化合物;1,2-エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物;エチレンカーボネート等のカーボネート化合物;並びに、ビス[N,N-ジ(β-ヒドロキシエチル)]アジプアミド等のヒドロキシアルキルアミド化合物を含む。表面架橋剤が、(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリンジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリントリグリシジルエーテル、(ポリ)プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物を含んでもよい。これらの表面架橋剤は、単独で用いられてもよいし、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
 表面架橋剤は、上述の中間架橋剤と同様の化合物であることができる。表面架橋剤が溶液として濃縮物と混合されてもよい。表面架橋剤の溶液の溶媒は、水、親水性有機溶媒又はこれらの組み合わせであることができる。親水性有機溶媒の例は、メチルアルコール、エチルアルコール及びイソプロピルアルコール等の低級アルコール、アセトン及びメチルエチルケトン等のケトン、ジオキサン及びテトラヒドロフラン等のエーテル、N,N-ジメチルホルムアミド等のアミド、並びにジメチルスルホキシド等のスルホキシドを含む。表面架橋剤の溶媒は、1種単独で用いてもよく2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 表面架橋剤の量が多いと、吸水性樹脂粒子の吸水によって形成される膨潤ゲルの強度が向上する傾向がある。これにより、ゲルブロッキングが抑制され、乾粉通液量が増加し易い。その結果、逆戻り、及び吸収性物品の表面の乾燥までに要する時間がより改善され易い。例えば、表面架橋剤の量が、水溶性エチレン性不飽和単量体1モル当たり0.15ミリモル以上で5.14ミリモル以下、5.0ミリモル以下、4.5ミリモル以下、4.0ミリモル以下、3.5ミリモル以下、3.0ミリモル以下、2.5ミリモル以下、又は2.0ミリモル以下であってもよい。表面架橋剤の量が、水溶性エチレン性不飽和単量体1モル当たり0.20ミリモル以上で5.14ミリモル以下、5.0ミリモル以下、4.5ミリモル以下、4.0ミリモル以下、3.5ミリモル以下、3.0ミリモル以下、2.5ミリモル以下、又は2.0ミリモル以下であってもよい。表面架橋剤の量が、水溶性エチレン性不飽和単量体1モル当たり0.25ミリモル以上で5.14ミリモル以下、5.0ミリモル以下、4.5ミリモル以下、4.0ミリモル以下、3.5ミリモル以下、3.0ミリモル以下、2.5ミリモル以下、又は2.0ミリモル以下であってもよい。表面架橋剤の量が、水溶性エチレン性不飽和単量体1モル当たり0.30ミリモル以上で5.14ミリモル以下、5.0ミリモル以下、4.5ミリモル以下、4.0ミリモル以下、3.5ミリモル以下、3.0ミリモル以下、2.5ミリモル以下、又は2.0ミリモル以下であってもよい。
 表面架橋のために、混合物を加熱してもよい。加熱温度は、例えば、60℃以上200℃以下、又は80℃以上150℃以下であってもよい。表面架橋反応の反応時間は、例えば1分以上300分以下、又は5分以上200分以下であってもよい。
 表面架橋後の混合物から水及び分散媒等を除去して、乾燥した重合体粒子(吸水性樹脂粒子)を得ることができる。そのために混合物を加熱してもよい。
 乾燥後の重合体粒子に各種の添加剤を更に添加していてもよい。添加剤の例は、滑剤、金属キレート剤、表面改質剤、耐熱性安定剤、酸化防止剤及び抗菌剤を含む。
 滑剤は、例えば、非晶質シリカ粒子であってもよい。金属キレート剤の例は、エチレンジアミン4酢酸及びその塩(エチレンジアミン4酢酸2ナトリウム等)、ジエチレントリアミン5酢酸及びその塩(ジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウム等)を含む。表面改質剤の例は、硫酸アルミニウム、カリウム明礬、アンモニウム明礬、ナトリウム明礬、(ポリ)塩化アルミニウム、これらの水和物などの多価金属化合物;並びに、ポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、ポリアリルアミンなどのポリカチオン化合物を含む。
 添加剤は、重合体粒子の表面に付着していてもよく、重合体粒子の内部に浸入していてもよい。乾燥後の重合体粒子に添加剤(例えば滑剤)を添加することにより、重合体粒子の表面に添加剤を付着させることができる。重合のための反応液、又は水抜き出し後の濃縮物に添加剤が添加されてもよい。
 添加剤(例えば滑剤)の量は、例えば、重合体粒子100質量部に対して、0.001質量部以上10質量部以下、0.01質量部以上5質量部以下、又は0.1質量部以上2質量部以下であってもよい。
 吸収体10の構造は、図1に例示される構造に限られず、適宜変更が可能である。吸収体の構造の他の例は、吸水性樹脂粒子と親水性繊維が吸収体全体にわたって混ざり合っているミキシング構造、及び複数の親水性繊維層の間に吸水性樹脂粒子を含む吸水性樹脂層が保持されたサンドイッチ構造を含む。吸水性樹脂層と親水性繊維層とが別に設けられる場合、両者の境界近傍において吸水性樹脂粒子と親水性繊維とが混ざり合っていてもよい。
 吸収体における吸水性樹脂粒子の量は、吸収体の質量(又は親水性繊維と吸水性樹脂粒子の合計質量)を基準として、例えば、5質量%以上で100質量%以下、90質量%以下、80質量%以下、又は70質量%以下であってもよい。吸収体における吸水性樹脂粒子の量は、吸収体の質量(又は親水性繊維と吸水性樹脂粒子の合計質量)を基準として、10質量%以上で100質量%以下、90質量%以下、80質量%以下、又は70質量%以下であってもよい。吸収体における吸水性樹脂粒子の量は、吸収体の質量(又は親水性繊維と吸水性樹脂粒子の合計質量)を基準として、15質量%以上で100質量%以下、90質量%以下、80質量%以下、又は70質量%以下であってもよい。吸収体における吸水性樹脂粒子の量は、吸収体の質量(又は親水性繊維と吸水性樹脂粒子の合計質量)を基準として、20質量%以上で100質量%以下、90質量%以下、80質量%以下、又は70質量%以下であってもよい。吸収体における吸水性樹脂粒子の量は、吸収体の質量(又は親水性繊維と吸水性樹脂粒子の合計質量)を基準として、25質量%以上で100質量%以下、90質量%以下、80質量%以下、又は70質量%以下であってもよい。吸収体における吸水性樹脂粒子の量は、吸収体の質量(又は親水性繊維と吸水性樹脂粒子の合計質量)を基準として、30質量%以上で100質量%以下、90質量%以下、80質量%以下、又は70質量%以下であってもよい。吸収体における吸水性樹脂粒子の量は、吸収体の質量(又は親水性繊維と吸水性樹脂粒子の合計質量)を基準として、35質量%以上で100質量%以下、90質量%以下、80質量%以下、又は70質量%以下であってもよい。吸収体における吸水性樹脂粒子の量は、吸収体の質量(又は親水性繊維と吸水性樹脂粒子の合計質量)を基準として、40質量%以上で100質量%以下、90質量%以下、80質量%以下、又は70質量%以下であってもよい。吸収体における吸水性樹脂粒子の量は、吸収体の質量(又は親水性繊維と吸水性樹脂粒子の合計質量)を基準として、45質量%以上で100質量%以下、90質量%以下、80質量%以下、又は70質量%以下であってもよい。吸収体における吸水性樹脂粒子の量は、吸収体の質量(又は親水性繊維と吸水性樹脂粒子の合計質量)を基準として、50質量%以上で100質量%以下、90質量%以下、80質量%以下、又は70質量%以下であってもよい。吸収体における吸水性樹脂粒子の量は、吸収体の質量(又は親水性繊維と吸水性樹脂粒子の合計質量)を基準として、55質量%以上で100質量%以下、90質量%以下、80質量%以下、又は70質量%以下であってもよい。吸収体における吸水性樹脂粒子の量は、吸収体の質量(又は親水性繊維と吸水性樹脂粒子の合計質量)を基準として、60質量%以上で100質量%以下、90質量%以下、80質量%以下、又は70質量%以下であってもよい。
 吸収性物品における吸水性樹脂粒子の目付量が、10g/m以上で300g/m以下、200g/m以下、150g/m以下、100g/m以下、90g/m以下又は80g/m以下であってもよい。吸水性樹脂粒子の目付量が、50g/m以上で300g/m以下、200g/m以下、150g/m以下、100g/m以下、90g/m以下又は80g/m以下であってもよい。吸水性樹脂粒子の目付量が、60g/m以上で300g/m以下、200g/m以下、150g/m以下、100g/m以下、90g/m以下又は80g/m以下であってもよい。吸水性樹脂粒子の目付量が、70g/m以上で300g/m以下、200g/m以下、150g/m以下、100g/m以下、90g/m以下又は80g/m以下であってもよい。本明細書において、目付量は、吸収性物品の厚さ方向から見たときの吸収性物品の単位面積当たりの質量を意味する。
 親水性繊維の例は、綿状パルプ、ケミカルパルプ等のセルロース繊維、レーヨン、アセテート等の人工セルロース繊維を含む。吸収体は、補強剤として、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン等の合成樹脂からなる疎水性繊維をさらに含んでもよい。
 吸収性物品における親水性繊維の目付量が、20g/m以上で300g/m以下、200g/m以下、100g/m以下、70g/m以下、60g/m以下、又は50g/m以下であってもよく、30g/m以上で300g/m以下、200g/m以下、100g/m以下、70g/m以下、60g/m以下、又は50g/m以下であってもよく、40g/m以上で300g/m以下、200g/m以下、100g/m以下、70g/m以下、60g/m以下、又は50g/m以下であってもよい。
 液体透過性シート30は、例えば、不織布、多孔質樹脂シート、ティッシュ、又はこれらの組み合わせであってもよい。不織布は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド等の樹脂繊維を含んでもよい。
 吸収性物品の滴下後逆戻り量は、7.0g以下であってもよく、0.1g以上7.0g以下であってもよい。滴下後逆戻り量は、水平な台の上に吸収性物品を液体透過性シートが上側に位置する向きで配置することと、吸収性物品から1cm上部より吸収性物品の中心部へ向けて、25±1℃に調整した30mLの試験液を、内径0.4mmの投入口から10秒間かけて滴下することと、試験液の滴下完了後、直ちに、試験液が滴下された位置に、予め質量を測定した100mm×100mmのサイズを有する濾紙を置き、その上から0.7psiの重りで3秒間荷重をかけることと、重りと濾紙を取り外し、濾紙に吸収された試験液の質量を滴下後逆戻り量[g]とすることを含む方法によって測定される。試験液は、イオン交換水4955.0gに45.0gのNaClを溶解し、さらに少量の青色1号を配合することによって調製される。以下に説明される1分後逆戻り量、拡散面積及び白化時間も同様の試験液を用いて測定される。
 吸収性物品の1分後逆戻り量は、2.5g以下であってもよく、0.1g以上2.5g以下であってもよい。試験液の滴下完了から1分後に、試験液が滴下された位置に濾紙が置かれること以外は滴下後逆戻り量と同様の方法で測定される。
 吸収性物品の液体透過性シート側に試験液が滴下されたときの試験液の拡散面積は、150cm以下であってもよく、10cm以上150cm以下であってもよい。
 上記拡散面積は、水平な台の上に吸収性物品を液体透過性シートが上側に位置する向きで配置することと、吸収性物品から1cm上部より吸収性物品の中心部へ向けて、25±1℃に調整した30mLの試験液を、内径0.4mmの投入口から10秒間かけて滴下することと、試験液の滴下完了から2分後、試験液が吸収性物品50内を拡散した領域について、吸収性物品の長手方向における最大長さd1と、長手方向に垂直な方向における最大長さd2を測定することと、以下の式で拡散面積[cm]を算出することにより、測定される。
拡散面積[cm]=(d1/2)×(d2/2)×3.14
 吸収性物品の液体透過性シート側に試験液が滴下されたときの白化時間は、45秒以下であってもよく、5秒以上45秒以下であってもよい。
 上記白化時間は、試験液を滴下した後、吸収性物品が乾燥した表面を再び形成するまでの時間である。白化時間は、水平な台の上に、吸収性物品を液体透過性シートが上側に位置する向きで配置することと、吸収性物品から1cm上部より吸収性物品の中心部へ向けて、25±1℃に調整した30mLの試験液を、内径0.4mmの投入口から10秒間かけて滴下することと、試験液の滴下完了から、液体透過性シートの色が元の色に近い色に変化するまでの時間を白化時間として記録することによって、測定される。液体透過性シートの色が白であることが多いため、ここでは「白化時間」の用語が用いられるが、液体透過性シートが他の色を有する場合も同様の方法で白化時間が測定される。
 吸収性物品は、例えば、介護用の防水シーツであってもよく、紙おむつ、生理用ナプキン、タンポン、又はペットシートであってもよい。
 本発明は以下の実施例に限定されない。
1.吸水性樹脂粒子の作製
実施例1
重合工程
 還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、及び、攪拌機を備えた内径11cm、容量2Lの、4箇所の側壁バッフル付き丸底円筒型セパラブルフラスコ(バッフル幅:7mm、バッフル長さ:10cm)を準備した。攪拌機に図2に概形を示す攪拌翼Aを取り付けた。攪拌翼Aは、軸200a及び平板部200bを備えている。平板部200bは、軸200aに溶接されると共に、湾曲した先端を有している。平板部200bには、軸200aの軸方向に沿って延びる4つのスリットSが形成されている。4つのスリットSは平板部200bの幅方向に配列されている。内側の二つのスリットSの幅は1cmである。外側二つのスリットSの幅は0.5cmである。平板部200bの長さは約10cmであり、平板部200bの幅は約6cmである。
 準備されたセパラブルフラスコに、n-ヘプタン472.3g、及びソルビタンモノラウレート(界面活性剤、ノニオンLP-20R、HLB:8.6、日油株式会社製)1.10g(重合反応に供されるアクリル酸部分中和物に対して1.21質量%)を入れた。セパラブルフラスコ内の混合液を回転数300rpmの攪拌機で攪拌しつつ50℃まで昇温することにより、ソルビタンモノラウレートをn-ヘプタンに溶解させた。その後、混合液を45℃まで冷却した。
 容量500mLの三角フラスコに濃度80.5質量%のアクリル酸水溶液92.0g(アクリル酸:1.03モル)を入れた。そこに、外部より氷冷しながら濃度20.9質量%水酸化ナトリウム水溶液147.7gを滴下することによって、アクリル酸の75モル%を中和した。中和によって形成されたアクリル酸部分中和物水溶液に、過硫酸カリウム0.101g(0.374ミリモル)を溶解させて、単量体水溶液を形成した。
 形成された単量体水溶液を上述のセパラブルフラスコ内の混合液に添加し、形成された反応液を含む系内を窒素で充分に置換した。その後、反応液を回転数300rpmの攪拌機で攪拌しつつ、セパラブルフラスコを70℃の水浴に浸漬し、その状態で60分間保持して重合反応を進行させた。重合反応の進行に伴って、反応液内に粒子状の含水ゲル状重合体が形成された。
凝集工程
 攪拌翼Aを翼径5cmの4枚傾斜パドル翼を2段有する攪拌翼Bに変更し、回転数1000rpmで攪拌しつつ、生成した含水ゲル状重合体、n-ヘプタン及び界面活性剤を含む反応液に、非晶質シリカ粒子(凝集剤、オリエンタルシリカズコーポレーション、トクシールNP-S)0.014g及びn-ヘプタン100gを含む分散液を添加した。次いでセパラブルフラスコを75℃の水浴に浸漬し、反応液を10分間攪拌した。反応液中で含水ゲル状重合体が凝集することによって凝集粒子が形成された。
中間架橋
 凝集粒子を含む反応液に、濃度2質量%のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液0.41g(エチレングリコールジグリシジルエーテル(中間架橋剤):0.047ミリモル)を添加した。その後、セパラブルフラスコ内の反応液を75℃の水浴で加熱しながら30分間攪拌することにより、中間架橋を進行させた。
濃縮
 セパラブルフラスコ内の反応液を125℃の油浴で加熱し、n-ヘプタンと水との共沸蒸留によりn-ヘプタンを還流しながら106.1gの水を系外へ抜き出した。
表面架橋
 水の抜き出しによって形成された濃縮物に濃度2質量%のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液4.14g(エチレングリコールジグリシジルエーテル(表面架橋剤):0.48ミリモル)を混合した。内温83±2℃で2時間保持することにより、混合物中で表面架橋を進行させた。
乾燥
 表面架橋後の混合物を120℃に加熱し、水及びn-ヘプタンを系内からの蒸発物がほとんど留出されなくなるまで蒸発させることにより、乾燥した重合体粒子(凝集粒子)の粉体を得た。この粉体を目開き850μmの篩に通すことにより、実施例1の吸水性樹脂粒子90.4gを得た。
実施例2
 重合反応の間の攪拌機の回転数を250rpmに変更したこと、表面架橋前に共沸蒸留により抜き出した水の量が108.8gであったこと以外は実施例1と同様の条件で、実施例2の吸水性樹脂粒子84.9gを得た。
実施例3
 重合反応の間の反応液を攪拌する攪拌翼を、フッ素樹脂で表面処理された翼径5cmの4枚傾斜パドル翼を2段有する攪拌翼Bに変更したこと、重合反応の間の攪拌機の回転数を600rpmに変更したこと、及び、表面架橋前に共沸蒸留により抜き出した水の量が107.9gであったこと以外は実施例1と同様の条件で、実施例3の吸水性樹脂粒子73.0gを得た。
実施例4
 表面架橋前に共沸蒸留により抜き出した水の量が108.8gであったこと以外は実施例1と同様の条件で、実施例4の吸水性樹脂粒子88.5gを得た。
実施例5
 表面架橋前に共沸蒸留により抜き出した水の量が111.6gであったこと以外は実施例1と同様の条件で、実施例5の吸水性樹脂粒子85.9gを得た。
実施例6
 表面架橋前に共沸蒸留により抜き出した水の量が113.4gであったこと以外は実施例1と同様の条件で、実施例6の吸水性樹脂粒子88.9gを得た。
実施例7
 表面架橋剤としての濃度2質量%のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液の量を2.76g(エチレングリコールジグリシジルエーテル:0.32ミリモル)に変更したこと以外は実施例1と同様の条件で、実施例7の吸水性樹脂粒子82.7gを得た。
実施例8
 表面架橋前に共沸蒸留により抜き出した水の量が107.9gであったこと、表面架橋剤を濃度2.7質量%のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液4.09g(エチレングリコールジグリシジルエーテル:0.63ミリモル)に変更したこと以外は実施例1と同様の条件で、実施例8の吸水性樹脂粒子80.1gを得た。
実施例9
 表面架橋前に共沸蒸留により抜き出した水の量が109.8gであったこと、表面架橋剤を濃度4質量%のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液4.14g(エチレングリコールジグリシジルエーテル:0.95ミリモル)に変更したこと以外は、実施例1と同様の条件で、実施例9の吸水性樹脂粒子86.0gを得た。
実施例10
 表面架橋前に共沸蒸留により抜き出した水の量が117.0gであったこと、表面架橋剤を濃度6.7質量%のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液4.12g(エチレングリコールジグリシジルエーテル:1.59ミリモル)に変更したこと以外は、実施例1と同様の条件で、実施例10の吸水性樹脂粒子79.3gを得た。
実施例11
 凝集工程の後、中間架橋を行わなかったこと、及び、表面架橋前に共沸蒸留により抜き出した水の量が107.0gであったこと以外は、実施例1と同様の条件で、実施例11の吸水性樹脂粒子90.3gを得た。
実施例12
 表面架橋前に共沸蒸留により106.1gの水を系外へ抜き出した後、表面架橋剤が添加される前に、濃度45質量%のジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウム水溶液0.204g(ジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウム:0.182ミリモル)を添加したこと以外は、実施例1と同様の条件で、実施例12の吸水性樹脂粒子86.7gを得た。
実施例13
 表面架橋前に共沸蒸留により抜き出した水の量が109.9gであったこと、及び、水を系外へ抜き出した後、表面架橋剤が添加される前に、濃度45質量%のジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウム水溶液0.204g(ジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウム:0.182ミリモル)を添加したこと以外は、実施例1と同様の条件で、実施例13の吸水性樹脂粒子87.7gを得た。
比較例1
 重合反応の間の攪拌機の回転数を700rpmに変更したこと、及び、表面架橋前に共沸蒸留により抜き出した水の量が106.1gであったこと以外は実施例3と同様の条件で、比較例1の吸水性樹脂粒子86.1gを得た。
比較例2
 重合反応の間の攪拌機の回転数を1000rpmに変更したこと、及び、表面架橋前に共沸蒸留により抜き出した水の量が110.7gであったこと以外は実施例3と同様の条件で、比較例2の吸水性樹脂粒子81.9gを得た。
比較例3
 表面架橋前に共沸蒸留により抜き出した水の量が97.9gであったこと、及び表面架橋剤を濃度4質量%のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液4.14g(エチレングリコールジグリシジルエーテル:0.95ミリモル)に変更したこと以外は、実施例1と同様の条件で、比較例3の吸水性樹脂粒子86.0gを得た。
比較例4
 重合反応後に凝集粒子形成のための非晶質シリカ粒子の添加しなかったこと、n-ヘプタンと水との共沸蒸留によりn-ヘプタンを還流しながら107.9gの水を系外へ抜き出したこと以外は、実施例1と同様の条件で、比較例4の吸水性樹脂粒子77.2gを得た。
比較例5
重合工程
<第1段目の重合反応>
 還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、及び、攪拌機を備えた内径11cm、容量2Lの丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。攪拌機に攪拌翼Bを取り付けた。このセパラブルフラスコに、n-ヘプタン293g、及び無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体(疎水性高分子分散剤、三井化学株式会社、ハイワックス1105A)0.736gを入れた。セパラブルフラスコ内の混合液を回転数300rpmの攪拌機で攪拌しつつ80℃まで昇温することにより、疎水性高分子分散剤をn-ヘプタンに溶解した。その後、混合液を50℃まで冷却した。
 容量300mLのビーカーに、濃度80.5質量%のアクリル酸水溶液92.0g(アクリル酸:1.03モル)を入れた。そこに、外部より氷冷しながら濃度20.9質量%の水酸化ナトリウム水溶液147.7gを滴下することによって、アクリル酸の75モル%を中和した。中和によって形成されたアクリル酸部分中和物水溶液に、ヒドロキシルエチルセルロース0.092g(増粘剤、住友精化株式会社、HECAW-15F)、過硫酸カリウム0.0736g(水溶性ラジカル重合開始剤、0.272ミリモル)、及びエチレングリコールジグリシジルエーテル0.010g(内部架橋剤、0.057ミリモル)を溶解させて、第1段目の単量体水溶液を調製した。
 第1段目の単量体水溶液を、上述のセパラブルフラスコ内の混合液に添加し、形成された反応液を回転数300rpmの攪拌機で10分間攪拌した。その後、n-ヘプタン6.62g及びショ糖ステアリン酸エステル(界面活性剤、HLB:3、三菱化学フーズ株式会社、リョートーシュガーエステルS-370)0.736g(第1段目の重合反応に供されるアクリル酸部分中和物に対して0.81質量%、第2段目の重合反応に供されるアクリル酸部分中和物に対して0.58質量%)を含む界面活性剤溶液をさらに添加した。反応液を回転数550rpmの攪拌機で攪拌しながら系内を窒素で十分に置換した。続いてセパラブルフラスコを70℃の水浴に浸漬し、その状態を60分間保持して重合反応を進行させた。重合反応により、第1段目の重合スラリーが形成された。
<第2段目の重合反応>
 容量500mLのビーカーに、濃度80.5質量%のアクリル酸水溶液128.8g(アクリル酸:1.44モル)を入れた。そこに、外部より氷冷しながら濃度27質量%の水酸化ナトリウム水溶液159.0gを滴下することによって、アクリル酸の75モル%を中和した。中和によって形成されたアクリル酸部分中和物水溶液に、過硫酸カリウム0.090g(0.333ミリモル)、エチレングリコールジグリシジルエーテル0.0116g(内部架橋剤、0.067ミリモル)を溶解し、第2段目の単量体水溶液を調製した。
 第1段目の重合スラリーを回転数1000rpmの攪拌機で攪拌しながら、セパラブルフラスコ内を25℃に冷却した。その後、第1段目の重合スラリーに第2段目の単量体水溶液の全量を添加し、系内を窒素で30分間かけて置換した。再度、セパラブルフラスコを70℃の水浴に浸漬し、その状態を60分間保持して重合反応を進行させた。重合反応により、重合体粒子が凝集した、粒子状の含水ゲル状重合体を含む反応液が得られた。
濃縮
 重合反応の後、含水ゲル状重合体を含む反応液に、濃度45質量%のジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウム水溶液0.589g(ジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウム:0.527ミリモル)を攪拌下で添加した。その後、125℃に設定した油浴にセパラブルフラスコを浸漬し、n-ヘプタンと水との共沸蒸留により、n-ヘプタンを還流しながら、256.8gの水を系外へ抜き出した。
表面架橋
 水抜き出し後の濃縮物(含水ゲル状重合体)に、濃度2質量%のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液4.42g(エチレングリコールジグリシジルエーテル(表面架橋剤):0.507ミリモル)を添加した。セパラブルフラスコの内温を83±2℃で2時間保持することにより、混合物中で表面架橋を進行させた。
乾燥
 表面架橋後の混合物を125℃の油浴で加熱し、水及びn-ヘプタンを系内からの蒸発物がほとんど留出されなくなるまで蒸発させることにより、乾燥した重合体粒子の粉体を得た。この粉体を目開き850μmの篩に通した。篩を通過した重合体粒子に、重合体粒子の質量に対して0.5質量%の非晶質シリカ粒子(滑剤、オリエンタルシリカズコーポレーション、トクシールNP-S)を混合し、滑剤としての非晶質シリカ粒子が重合体粒子に付着している比較例5の吸水性樹脂粒子230.2gを得た。
参考例1
 攪拌機の回転数を200rpmとして重合を行ったこと以外は、実施例1と同様の条件で、参考例1の吸水性樹脂粒子39.5gを得た。得られた吸水性樹脂粒子中には、目開き850μmの篩を通らない粒子が50質量%以上存在した。そのため、重合反応が不安定であると判断し、評価を行わなかった。
2.凝集前の中位粒子径
 各実施例又は比較例と同じ条件の重合反応により、含水ゲル状重合体を含む反応液を形成した。重合反応後の反応液を125℃の油浴で加熱し、n-ヘプタンと水との共沸蒸留により、n-ヘプタンを還流しながら、系内の温度が89℃となるまで、水を系外へ抜き出した。残ったn-ヘプタンを125℃で蒸発させることによって、乾燥した凝集前の重合体粒子の粉体を得た。この重合体粒子の中位粒子径を後述の方法で測定し、その値を凝集前の中位粒子径とした。
 表1は、重合工程の条件、凝集前の中位粒子径及び凝集工程の有無と、アクリル酸の仕込み量1モル当たりの界面活性剤、中間架橋剤及び表面架橋剤の量を示す。表1には、表面架橋に供される濃縮物の水分率も示される。水分率は以下の式で算出された。
水分率(質量%)=(Ww/Ws)×100
Ww=(反応液に含まれる水の合計質量)-(共沸蒸留によって抜き出された水の量)
Ws=表面架橋前の重合体の質量
 各実施例及び比較例において、Wwは、単量体水溶液に含まれる水の質量(中和反応によって生成された水の質量を含む)、中間架橋剤の水溶液に含まれる水の質量の合計から、共沸蒸留により抜き出した水の質量を差し引くことによって求められた。Wsは、アクリル酸及びその中和物、ラジカル重合開始剤、及び中間架橋剤の仕込量から算出される、表面架橋前の重合体の理論収量である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
3.吸水性樹脂粒子の評価
 実施例又は比較例の吸水性樹脂粒子を以下の方法で評価した。特に断りのない場合、測定は温度25±2℃、湿度50±10%の環境下で実施した。評価結果が表2及び表3に示される。
保水量
 吸水性樹脂粒子2.0gを入れた綿袋(メンブロード60番、横100mm×縦200mm)を容量500mLのビーカー内に配置した。吸水性樹脂粒子の入った綿袋中に生理食塩水500gをママコができないように一度に注ぎ込み、綿袋の上部を輪ゴムで縛った。綿袋を30分静置することで綿袋内の吸水性樹脂粒子を膨潤させた。次いで綿袋内の膨潤ゲルを、遠心力が167Gとなるよう設定した脱水機(株式会社コクサン製、品番:H-122)を用いて1分間かけて脱水処理した。脱水後の膨潤ゲルを含む綿袋の質量Wa(g)を測定した。吸水性樹脂粒子が入っていない綿袋について同様の操作を行い、綿袋の湿潤時の空質量Wb(g)を測定した。以下の式から、吸水性樹脂粒子の生理食塩水に対する保水量を算出した。
保水量[g/g]=(Wa-Wb)/2.0
荷重下吸水量
 吸水性樹脂粒子の生理食塩水に対する荷重下吸水量を、図3に示す測定装置Yを用いて測定した。測定装置Yは、ビュレット部61、導管62、測定台63、及び測定台63上に置かれた測定部64から構成される。ビュレット部61は、鉛直方向に伸びるビュレット61aと、ビュレット61aの上端に配置されたゴム栓61bと、ビュレット61aの下端に配置されたコック61cと、コック61cの近傍において一端がビュレット61a内に伸びる空気導入管61dと、空気導入管61dの他端側に配置されたコック61eとを有している。導管62は、ビュレット部61と測定台63との間に取り付けられている。導管62の内径は6mmである。測定台63の中央部には、直径2mmの穴があいており、そこに導管62が連結されている。測定部64は、円筒64a(アクリル樹脂(プレキシグラス)製)と、円筒64aの底部に接着されたナイロンメッシュ64bと、重り64cとを有している。円筒64aの内径は20mmである。ナイロンメッシュ64bの目開きは75μm(200メッシュ)である。測定時にはナイロンメッシュ64b上に測定対象の吸水性樹脂粒子11aが均一に撒布される。重り64cの直径は19mmであり、重り64cの質量は59.8gである。重り64cは、吸水性樹脂粒子11a上に置かれ、吸水性樹脂粒子11aに対して2.07kPaの荷重を加えることができる。
 測定装置Yの円筒64aの中に0.100gの吸水性樹脂粒子11aを入れた。吸水性樹脂粒子11aの上の重り64cを載せ、コック61c及びコック61eを開けて測定を開始した。吸水性樹脂粒子11aが吸収した生理食塩水と同容積の空気が、空気導入管61dより速やかにかつスムーズにビュレット61aの内部に供給されるため、ビュレット61aの内部の生理食塩水の水位の減量が、吸水性樹脂粒子11aが吸水した生理食塩水量となる。ビュレット61aの目盛は、上から下方向に0mLから0.5mL刻みで刻印されており、生理食塩水の水位として、吸水開始前のビュレット61aの目盛りVaと、吸水開始から60分後のビュレット61aの目盛りVbとを読み取り、下記式より荷重下の吸水量を算出した。
荷重下吸水量[mL/g]=(Vb-Va)/0.1
吸水速度
 吸水性樹脂粒子の吸水速度をVortex法によって測定した。容量100mLのビーカーに、生理食塩水50±0.1g及びマグネチックスターラーバー(8mmφ×30mmのリング無し)を入れた。ビーカーを恒温水槽に浸漬して液温を25±0.2℃に調節した。次に、マグネチックスターラー上にビーカーを置いて、回転数600rpmで生理食塩水を攪拌して渦を発生させ、そこに吸水性樹脂粒子2.0gを素早く投入した。吸水性樹脂粒子を投入した時点から、吸水性樹脂粒子による吸水に伴って液面の渦が収束する時点までの時間(秒)を測定し、吸水性樹脂粒子の吸水速度とした。
中位粒子径
 吸水性樹脂粒子を、JIS Z 8801-1標準篩の目開き250μmの篩に通過させた。全量に対して篩上に残る量が50質量%以上の場合には、下記(A)の篩の組み合わせを、50質量%未満の場合には、下記(B)の篩の組み合わせを用いて中位粒子径を測定した。
(A)JIS標準篩を上から、目開き710μmの篩、目開き600μmの篩、目開き500μmの篩、目開き425μmの篩、目開き300μmの篩、目開き250μmの篩、目開き150μmの篩及び受け皿の順に組み合わせた。
(B)JIS標準篩を上から、目開き425μmの篩、目開き250μmの篩、目開き180μmの篩、目開き150μmの篩、目開き106μmの篩、目開き75μmの篩、目開き45μmの篩及び受け皿の順に組み合わせた。
 最上段に位置する篩に吸水性樹脂粒子を入れ、連続全自動音波振動式ふるい分け測定器(ロボットシフター RPS-205、株式会社セイシン企業製)を用いて20分間振とうさせて吸水性樹脂粒子を分級した。分級後、各篩上に残った吸水性樹脂粒子の質量の全量に対する割合(質量百分率)を計算した。粒子径の大きい画分の割合から順に積算することにより、篩の目開きと篩上に残った吸水性樹脂粒子の割合の積算値との関係を対数確率紙にプロットした。確率紙上のプロットを直線で結ぶことにより、積算質量百分率50質量%に相当する粒子径を求め、その値を中位粒子径とした。
比表面積
 目開き400μmの篩及び目開き300μmを用いた分級により、吸水性樹脂粒子のうち目開き400μmの篩を通過し、目開き300μmの篩上に残存する画分を取得し、これを比表面積測定用の試料として用いた。この試料を100℃で16時間の真空排気の脱気条件で乾燥した。乾燥後の吸着等温線を、吸着ガスとしてクリプトンガスを用いる方法で温度77Kにて測定した。吸着等温線の測定のために比表面積測定装置(AUTOSORB-1、カンタクローム社製)が用いられた。多点BETプロットから吸水性樹脂粒子の比表面積(BET比表面積)を求めた。滑剤としての非晶質シリカ粒子を含む比較例4の吸水性樹脂粒子の場合、非晶質シリカ粒子が付着する前の重合体粒子を用いて比表面積を測定した。
吸水量
 容積500mLのビーカーに25±2℃の生理食塩水500gを入れた。マグネチックスターラーバー(8mmφ×長さ30mm、リング無し)を用いて600rpmで攪拌しながら、ママコが発生しないように吸水性樹脂粒子2.0gを生理食塩水に分散させた。生理食塩水を攪拌しながら60分間放置することにより、吸水性樹脂粒子の膨潤により形成された膨潤ゲルを含む分散液を得た。この分散液を、質量Wa[g]の目開き75μmのJIS Z 8801-1標準篩に通した。膨潤ゲルが残存した篩を、水平に対して約30度の傾斜角で傾けた状態で30分間放置することにより余剰の水分を除去した。次いで膨潤ゲルが残存した篩の質量Wb[g]を測定した。下記式により、吸水性樹脂粒子の生理食塩水に対する吸水量Wc[g/g]を求めた。
吸水量Wc[g/g]=(Wb-Wa)/2.0
乾粉通液量
 図4は、乾粉通液量の測定方法を示す模式図である。円筒41(内径:26mm、外径:39mm)の一方の開口をポリアミド樹脂製の網43(250メッシュ、日本特殊織物、品番NNO.250T)で塞ぎ、もう一方の開口から0.450gの吸水性樹脂粒子11aを入れた。円筒41を網43で塞がれた開口が下側に位置する向きで垂直に立てて、網43上に吸水性樹脂粒子11aを均一に配置した。一方の開口がポリアミド樹脂製の網44(250メッシュ、日本特殊織物、品番NNO.250T)で塞がれた円筒状のピストン42(内径:19mm、外径:25.6mm)を、網44が吸水性樹脂粒子11aと接触する向きで円筒41に挿入した。
 質量Wb(g)のシャーレ45上に、質量Wc(g)の金網46(8メッシュ)を載せた。金網46の上に、吸水性樹脂粒子11a及びピストン42が挿入された円筒41を載せた。次いで、ピストン42の上部から円筒41内に生理食塩水20gを2秒かけて投入した。生理食塩水の全量が投入された時点から10秒経過後、円筒41を素早く取り除いた。吸水性樹脂粒子11aを通過した生理食塩水65、シャーレ45及び金網46の合計質量Wa(g)を測定した。以下の式から乾粉通液量を算出した。
乾粉通液量[g]=Wa-Wb-Wc
ロックアップ試験
 図5は、ロックアップ試験の方法を示す模式図である。水平な台の上に置かれたアクリル樹脂製のシリンダー70(内径x2.0cm、外径3.0cm、深さy8.0cm内の底面に、0.100gの吸水性樹脂粒子11aを、表面がシリンダー70の底面と平行となるよう層状に敷き詰めた。その後、シリンダー70に生理食塩水20gを2秒かけて注ぎこんだ。生理食塩水65の全量が注ぎ込まれた時点から10秒後又は20秒後、形成された膨潤した吸水性樹脂粒子11aのシリンダー70内の底面からの最大高さh(cm)を、ノギス(新潟精機 SK 標準ポケットノギス 100mm)を用いて読み取った。10秒後の最大高さhをロックアップ10秒値とし、20秒後の最大高さhをロックアップ20秒値とした。
4.吸収性物品の作製
 20cm×60cmのサイズを有する目付量16g/mの第1の保形部材(ティッシュ)を用意した。この第1の保形部材上に、気流型混合装置(有限会社オーテック製、パッドフォーマー)を用いた空気抄造によって5.4gの親水性繊維(粉砕パルプ)を堆積させることで、第1の保形部材の上面全体を覆う親水性繊維層を形成した。第1の保形部材と親水性繊維層の積層体から、その長手方向の両端部から10cmの部分を切り落とした。残った積層体を2等分することで、20cm×20cmのサイズの積層体を2枚得た。
 2枚の積層体それぞれに、霧吹きを用いて1.0gの水を均一に噴霧してから500kPaの荷重を30秒間加えた。その後、親水性繊維層の上に吸水性樹脂粒子(3.0g)を均一に散布して、吸水性樹脂層を形成した。20cm×20cmのサイズを有する目付量16g/mの第2の保形部材(ティッシュ)を吸水性樹脂層の上に積層して、下から順に第1の保形部材、親水性繊維層、吸水性樹脂層、及び第2の保形部材を有する積層体を得た。
 この積層体の第2の保形部材上に、ホットメルト接着剤(ヘンケルジャパン株式会社、ME-765E)が塗布された20cm×20cmのサイズを有するエアスルー不織布(KNH Enterprise Co., Ltd.、目付量:25g/m)を、ホットメルト接着剤が第2の保形部材と接する向きで積層することで、吸収性物品を得た。エアスルー不織布には、0.1gのホットメルト接着剤が10mm間隔で配列された20本のスパイラルストライプパターンが形成されるように塗布されていた。得られたシート状の吸収性物品(20cm×20cm)において、吸水性樹脂粒子の目付量は75g/mであり、親水性繊維(粉砕パルプ)の目付量は45g/mであった。
5.吸収性物品の評価
試験液
 イオン交換水4955.0gに45.0gのNaClを溶解し、さらに少量の青色1号を配合して試験液を調製した。この試験液を以下の評価のために用いた。
滴下後逆戻り量
 水平な台の上に、吸収性物品をエアスルー不織布が上側に位置する向きで配置した。吸収性物品から1cm上部より吸収性物品の中心部へ向けて、25±1℃に調整した30mLの試験液を、内径0.4mmの投入口を接続したポンプ(INTEGRA Biosciences社製、DOSE IT P910)を用いて10秒間かけて滴下した。試験液の滴下完了後、直ちに、吸収性物品の中心部上に、予め質量を測定した約75g分の濾紙(ADVANTEC No.51A、100mm×100mmに形成)を置き、その上に約0.7psi(4.8kPa)の圧力に相当する重り(底面が100mm×100mm、5.0kg)を素早く置き、3秒間荷重をかけた。その後、重りと濾紙を取り外し、濾紙に吸収された試験液の質量を測定し、滴下後逆戻り量[g]とした。
1分後逆戻り量
 試験液の滴下完了から1分後に濾紙を吸収性物品の中心部上に置いたこと以外は滴下後逆戻りと同様の手順で、1分後逆戻り量[g]を測定した。
拡散面積
 水平な台の上に、吸収性物品をエアスルー不織布が上側に位置する向きで配置した。吸収性物品から1cm上部より吸収性物品の中心部へ向けて、25±1℃に調整した30mLの試験液を、内径0.4mmの投入口を接続したポンプ(INTEGRA Biosciences社製、DOSE IT P910)を用いて10秒間かけて滴下した。滴下された試験液は吸収性物品内を水平方向に拡散した。図6は、試験液が吸収性物品を拡散した状態の例を示す平面図である。試験液の滴下完了から2分後、試験液が吸収性物品50内を拡散した領域DAについて、吸収性物品の縦方向における最大長さd1と、吸収性物品の横方向における最大長さd2を測定した。以下の式で拡散面積[cm]を算出した。
拡散面積[cm]=(d1/2)×(d2/2)×3.14
白化時間
 水平な台の上に、吸収性物品をエアスルー不織布が上側に位置する向きで配置した。吸収性物品から1cm上部より吸収性物品の中心部へ向けて、25±1℃に調整した30mLの試験液を、内径0.4mmの投入口を接続したポンプ(INTEGRA Biosciences社製、DOSE IT P910)を用いて10秒間かけて滴下した。試験液の一部が滴下直後にはエアスルー不織布に一時的に保持され、その後吸収体に吸収された。吸収体への移行に伴って、吸収性物品のエアスルー不織布表面の色が、試験液による濃い青色から本来の白色に変化した。試験液の滴下完了から、表面の色が白色に近い色に変化するまでの時間を白化時間として記録した。図7は、試験液が滴下された吸収性物品の例を示す写真である。(a)は試験液の滴下直後の写真であり、(b)はエアスルー不織布が白色化した後の写真である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 表3に示されるとおり、各実施例の吸水性樹脂粒子を含む吸収性物品は、吸水時に狭い拡散面積を示すとともに、少ない逆戻りで乾燥した表面を素早く形成できることが確認された。比較例2の1分後逆戻り量は、白化時間が1分を超えており、白化時間確認後に1分後逆戻り量の測定を行うため、測定不可であった。
 本開示の吸水性樹脂粒子の製造方法によれば、吸収された液体が拡散する面積が小さく、しかも少ない逆戻りで乾燥した表面を素早く形成できる吸収性物品が提供され得るため、吸収性物品(例えば、ペットシート)の交換頻度を下げることができる。その結果、本開示の吸水性樹脂粒子は、吸水性樹脂粒子および吸収性物品に含まれる吸水性樹脂粒子以外の材料(例えば、パルプ、不織布等の天然物由来の原料(バイオマス資源))の使用量を抑制し、地球環境の保全に貢献し得る。
 10…吸収体、11…吸水性樹脂層、11a…吸水性樹脂粒子、12…親水性繊維層、21…第1の保形部材、22…第2の保形部材、30…液体透過性シート、35…接着剤、50…吸収性物品、65…生理食塩水。

Claims (7)

  1.  水溶性エチレン性不飽和単量体、水、分散媒、及び7以上16以下のHLBを有する界面活性剤を含む反応液中で、前記水溶性エチレン性不飽和単量体を逆相懸濁重合によって重合することにより、前記水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体、及び水を含む粒子状の含水ゲル状重合体を形成することと、
     前記反応液中で前記含水ゲル状重合体を凝集させて、複数の前記含水ゲル状重合体を含む凝集粒子を形成することと、
     前記反応液から水の一部を抜き出すことによって濃縮物を形成することと、
     前記濃縮物及び表面架橋剤を含む混合物中で前記凝集粒子を表面架橋することと、
    を含み、
     前記反応液が前記重合体を架橋させる内部架橋剤を含まない、又は、前記反応液における前記内部架橋剤の量が前記水溶性エチレン性不飽和単量体1モル当たり0.093ミリモル以下であり、
     前記凝集粒子を形成する前の前記含水ゲル状重合体から水を除去することによって形成される重合体粒子が、150μm以上の中位粒子径を有し、
     前記混合物が、前記重合体の質量を基準として15質量%以上50質量%以下の水分率で水を含む前記濃縮物を前記表面架橋剤と混合することにより形成される、
    吸水性樹脂粒子を製造する方法。
  2.  前記表面架橋剤の量が、前記水溶性エチレン性不飽和単量体1モル当たり0.15ミリモル以上5.14ミリモル以下である、請求項1に記載の方法。
  3.  生理食塩水に対する60g/g以上の吸水量、
     生理食塩水に対する1.0g以上の乾粉通液量、
     1.5cm以上のロックアップ10秒値、及び、
     4.0cm以下のロックアップ20秒値を示す、
    吸水性樹脂粒子。
  4.  300μm以上600μm以下の中位粒子径を有する、請求項3に記載の吸水性樹脂粒子。
  5.  0.05m/g以上0.22m/g以下の比表面積を有する、請求項3に記載の吸水性樹脂粒子。
  6.  請求項3~5のいずれか一項に記載の吸水性樹脂粒子を含む吸収体。
  7.  液体透過性シートと、
     前記液体透過性シートの内側に設けられた請求項6に記載の吸収体と、
    を備える吸収性物品。
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