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WO2024252983A1 - （メタ）アクリル樹脂、ビヒクル組成物、スラリー組成物及び電子部品 - Google Patents

（メタ）アクリル樹脂、ビヒクル組成物、スラリー組成物及び電子部品 Download PDF

Info

Publication number
WO2024252983A1
WO2024252983A1 PCT/JP2024/019527 JP2024019527W WO2024252983A1 WO 2024252983 A1 WO2024252983 A1 WO 2024252983A1 JP 2024019527 W JP2024019527 W JP 2024019527W WO 2024252983 A1 WO2024252983 A1 WO 2024252983A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
meth
monomer
acid ester
acrylic acid
weight
Prior art date
Application number
PCT/JP2024/019527
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
丈 大塚
健司 山内
Original Assignee
積水化学工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 積水化学工業株式会社 filed Critical 積水化学工業株式会社
Publication of WO2024252983A1 publication Critical patent/WO2024252983A1/ja

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters

Definitions

  • the present invention relates to a (meth)acrylic resin.
  • a multilayer ceramic capacitor is known to have a structure that includes a laminate in which dielectric layers and internal electrodes are alternately stacked, and a pair of external electrodes that sandwich the laminate.
  • the external electrodes are formed by applying a conductive paste for the external electrodes to the surface of the laminate and sintering the paste.
  • Patent Document 1 describes the use of acrylic resins, polyvinyl butyral resins, polyvinyl acetal resins, ethyl cellulose resins, and the like, and in particular describes the use of polyvinyl butyral resins or polyvinyl acetal resins to make the sheets thinner.
  • Patent Document 2 describes a methacrylate copolymer obtained by copolymerizing isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and a methacrylate having a hydroxyl group in a predetermined ratio, and claims that the use of such a binder resin provides good moldability and degreasing properties.
  • JP 2011-84433 A Japanese Patent Application Publication No. 10-167836
  • the binder resin In order to thin the ceramic green sheet, the binder resin needs to have sufficient strength, and in order to increase the strength, it is generally necessary to increase the molecular weight. However, if the molecular weight is increased, the viscosity of the slurry composition in which the inorganic particles and the binder are dispersed becomes too high, which deteriorates the dispersibility of the inorganic particles, resulting in the generation of foreign matter in the ceramic green sheet and causing a decrease in strength. As described in Patent Document 1, the use of polyvinyl butyral resin makes it possible to thin the sheet, but there is a problem that the decomposition temperature is high and degreasing cannot be performed at low temperatures.
  • the present invention aims to provide a (meth)acrylic resin that can achieve both excellent low-temperature decomposition of a slurry composition and high strength of a ceramic green sheet, and can be used to produce a ceramic laminate that can be further thinned. It also aims to provide a vehicle composition, a slurry composition, and an electronic component that contain the (meth)acrylic resin.
  • the present disclosure (1) is a (meth)acrylic resin having a constitutional unit derived from a (meth)acrylic acid ester monomer, the (meth)acrylic acid ester monomer includes a (meth)acrylic acid ester monomer A and a (meth)acrylic acid ester monomer B, and when the number of carbon atoms of an ester substituent possessed by the (meth)acrylic acid ester monomer A is X, the number of carbon atoms of an ester substituent possessed by the (meth)acrylic acid ester monomer B is 4X.
  • the present disclosure (2) is the (meth)acrylic resin of the present disclosure (1), in which the ratio of the content of the constitutional unit derived from the (meth)acrylic acid ester monomer B to the content of the constitutional unit derived from the (meth)acrylic acid ester monomer A (monomer B/monomer A) is 3 or more and 12 or less.
  • the present disclosure (3) is the (meth)acrylic resin of the present disclosure (1) or (2), wherein the (meth)acrylic acid ester monomer is a methacrylic acid ester monomer.
  • the present disclosure (4) is a (meth)acrylic resin in any combination with any of the present disclosures (1) to (3), in which the Ti value of a resin solution dissolved in butyl acetate is 1.5 or more and 2.5 or less.
  • the present disclosure (5) is a (meth)acrylic resin in any combination with any of the present disclosures (1) to (4), in which the (meth)acrylic acid ester monomer includes a (meth)acrylic acid ester monomer having a branched chain ester substituent and a (meth)acrylic acid ester monomer having a linear chain ester substituent, the ester substituents having the same number of carbon atoms.
  • the present disclosure (6) is the (meth)acrylic resin of the present disclosure (5), in which the ratio of the content of constitutional units derived from (meth)acrylic ester monomers having branched-chain ester substituents to the content of constitutional units derived from (meth)acrylic ester monomers having linear ester substituents, in which the ester substituents have the same number of carbon atoms, ((meth)acrylic ester monomers having branched-chain ester substituents/(meth)acrylic ester monomers having linear ester substituents (the ester substituents have the same number of carbon atoms)) is 0.5 or more and 2.0 or less.
  • the present disclosure (7) is a vehicle composition containing the (meth)acrylic resin of any one of the present disclosures (1) to (6) and an organic solvent.
  • the present disclosure (8) is the vehicle composition of the present disclosure (7), further containing water, wherein the content of the water is 10 ppm by weight or more and 12,000 ppm by weight or less.
  • the present disclosure (9) is a slurry composition containing the vehicle composition of the present disclosure (7), inorganic particles, and a dispersant.
  • the present disclosure (10) is a slurry composition containing the vehicle composition of the present disclosure (8), inorganic particles, and a dispersant.
  • the present disclosure (11) is an electronic component formed using the slurry composition of the present disclosure (9).
  • the present disclosure (12) is an electronic component formed using the slurry composition of the present disclosure (10). The present invention will be described in detail below.
  • the present inventors have found that a slurry composition capable of exhibiting excellent low-temperature decomposition properties can be obtained by combining and using multiple (meth)acrylic acid ester monomers that satisfy the relationship that when the number of carbon atoms of the ester substituent of (meth)acrylic acid ester monomer A is X, the number of carbon atoms of the ester substituent of (meth)acrylic acid ester monomer B is 4X.
  • the inventors have found that when such a (meth)acrylic resin is used as a binder for dispersing inorganic particles, a ceramic green sheet with high strength can be obtained, making it possible to further reduce the thickness.
  • the inventors have found that by using such a (meth)acrylic resin, a ceramic laminate with excellent properties can be manufactured, and have completed the present invention.
  • the (meth)acrylic resin has a structural unit derived from a (meth)acrylic acid ester monomer.
  • the (meth)acrylic acid ester monomer includes a (meth)acrylic acid ester monomer A and a (meth)acrylic acid ester monomer B.
  • the number of carbon atoms of the ester substituent of the (meth)acrylic acid ester monomer A is X
  • the number of carbon atoms of the ester substituent of the (meth)acrylic acid ester monomer B is 4X.
  • the (meth)acrylic resin having the above-mentioned structure six-membered ring carbon is less likely to be formed during the decomposition process during sintering, so that the residue during sintering can be reduced, and furthermore, the (meth)acrylic resin can be made excellent in low-temperature decomposition property.
  • the part of the (meth)acrylic resin derived from the (meth)acrylic acid ester monomer A has a short molecular chain of the ester substituent, and van der Waals forces act strongly
  • the part of the (meth)acrylic resin derived from the (meth)acrylic acid ester monomer B has a long molecular chain of the ester substituent, and van der Waals forces act weakly, and by mixing these two parts, a molded product with good tensile performance can be obtained.
  • the (meth)acrylic resin has structural units derived from the (meth)acrylic acid ester monomer.
  • the (meth)acrylic acid ester monomer include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, n-pentyl (meth)acrylate, isopentyl (meth)acrylate, neopentyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, n-heptyl (meth)acrylate, and n-octyl (meth)acrylate.
  • alkyl (meth)acrylate examples include alkyl (meth)acrylates having a straight chain alkyl group or a branched chain alkyl group, such as n-ethylhexyl (meth)acrylate, n-nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, n-decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, n-lauryl (meth)acrylate, isolauryl (meth)acrylate, n-tetradecyl (meth)acrylate, n-stearyl (meth)acrylate, and isostearyl (meth)acrylate.
  • alkyl (meth)acrylates having a straight chain alkyl group or a branched chain alkyl group such as n-ethylhexyl (meth)acrylate, n-nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth
  • Examples of the (meth)acrylic acid ester monomer include (meth)acrylates having a polyoxyalkylene structure, such as polytetramethylene glycol monomethacrylate, poly(ethylene glycol.polytetramethylene glycol) monomethacrylate, poly(propylene glycol.tetramethylene glycol) monomethacrylate, propylene glycol.polybutylene glycol monomethacrylate, methoxypolytetramethylene glycol monomethacrylate, methoxypoly(ethylene glycol.polytetramethylene glycol) monomethacrylate, methoxypoly(propylene glycol.tetramethylene glycol) monomethacrylate, and methoxypropylene glycol.polybutylene glycol monomethacrylate.
  • polytetramethylene glycol monomethacrylate poly(ethylene glycol.polytetramethylene glycol) monomethacrylate
  • examples of the (meth)acrylic acid ester monomer include (meth)acrylates having a polar group, such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, (meth)acrylic acid, glycidyl (meth)acrylate, and glycerol mono(meth)acrylate.
  • the (meth)acrylic acid ester monomer is preferably an alkyl (meth)acrylate, and more preferably methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, or n-lauryl (meth)acrylate.
  • the (meth)acrylic acid ester monomer is preferable because it can reduce residues during sintering and can further improve low-temperature decomposition properties.
  • the above-mentioned (meth)acrylic acid ester monomer is preferably a (meth)acrylic acid ester monomer having a linear ester substituent (hereinafter also referred to as a "linear monomer”) or a (meth)acrylic acid ester monomer having a branched chain ester substituent (hereinafter also referred to as a "branched monomer”), and from the viewpoint of improving the strength of the obtained ceramic green sheet, it is preferable to include a (meth)acrylic acid ester monomer having a linear ester substituent and a (meth)acrylic acid ester monomer having a branched chain ester substituent.
  • the ratio of the content of the constituent units derived from the (meth)acrylic acid ester monomer having a branched chain ester substituent to the content of the constituent units derived from the (meth)acrylic acid ester monomer having a straight chain ester substituent in the (meth)acrylic resin (branched monomer/straight chain monomer) is preferably 0.5 or more, and preferably 2.0 or less, more preferably 0.6 or more, and more preferably 1.6 or less, from the viewpoint of improving the strength of the obtained ceramic green sheet.
  • the number of carbon atoms in the ester substituent of the (meth)acrylic acid ester monomer is preferably 1 to 18, more preferably 1 to 14, and even more preferably 1 to 12.
  • the (meth)acrylic acid ester monomer preferably includes a (meth)acrylic acid ester monomer having an ester substituent with 1 to 4 carbon atoms.
  • a (meth)acrylic acid ester monomer having an ester substituent with 1 to 4 carbon atoms methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, and isobutyl (meth)acrylate are preferred, and methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, and isobutyl methacrylate are more preferred.
  • the (meth)acrylic acid ester monomer having an ester substituent with 1 to 4 carbon atoms a (meth)acrylic acid ester monomer having an ester substituent with 1 to 3 carbon atoms is more preferable, and a (meth)acrylic acid ester monomer having an ester substituent with 1 to 2 carbon atoms is even more preferable.
  • the content of structural units derived from (meth)acrylic acid ester monomers in which the ester substituent has 1 to 4 carbon atoms in the (meth)acrylic resin is preferably 20% by weight or more, preferably 100% by weight or less, and more preferably 30% by weight or more.
  • a (meth)acrylic acid ester monomer having an ester substituent with 1 to 4 carbon atoms a (meth)acrylic acid ester monomer having a straight-chain ester substituent with 1 to 4 carbon atoms (hereinafter also referred to as a "C1-4 straight-chain monomer”) and a (meth)acrylic acid ester monomer having a branched-chain ester substituent with 3 to 4 carbon atoms (hereinafter also referred to as a "C3-4 branched monomer”) may be used in combination.
  • the ratio of the content of constitutional units derived from (meth)acrylic acid ester monomers having a branched chain ester substituent having 3 to 4 carbon atoms to the content of constitutional units derived from (meth)acrylic acid ester monomers having a linear ester substituent having 1 to 4 carbon atoms in the (meth)acrylic resin is preferably 0 or more, preferably 12 or less, and more preferably 3 or less.
  • the content of constituent units derived from (meth)acrylic acid ester monomers having an ester substituent with 1 to 3 carbon atoms in the (meth)acrylic resin is preferably 0% by weight or more, more preferably 3% by weight or more, and even more preferably 5% by weight or more, and is preferably 70% by weight or less, and more preferably 50% by weight or less.
  • the content of structural units derived from (meth)acrylic acid ester monomers having an ester substituent with 1 to 2 carbon atoms in the (meth)acrylic resin is preferably 0% by weight or more, more preferably 3% by weight or more, and even more preferably 5% by weight or more, and is preferably 70% by weight or less, and more preferably 50% by weight or less.
  • the (meth)acrylic acid ester monomer preferably contains a (meth)acrylic acid ester monomer having an ester substituent with 4 to 16 carbon atoms.
  • Examples of the (meth)acrylic acid ester monomer having an ester substituent having 4 to 16 carbon atoms include n-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, n-pentyl (meth)acrylate, isopentyl (meth)acrylate, neopentyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, n-heptyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, n-decyl (meth)acrylate, isode
  • n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, and n-lauryl (meth)acrylate are preferred, and n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and n-lauryl methacrylate are more preferred.
  • (meth)acrylic acid ester monomer having an ester substituent with 4 to 16 carbon atoms a (meth)acrylic acid ester monomer having an ester substituent with 4 to 12 carbon atoms is more preferable, and a (meth)acrylic acid ester monomer having an ester substituent with 4 to 8 carbon atoms is even more preferable.
  • the content of structural units derived from (meth)acrylic acid ester monomers in which the ester substituent has 4 to 16 carbon atoms in the (meth)acrylic resin is preferably 30% by weight or more, and preferably 100% by weight or less, more preferably 50% by weight or more, more preferably 97% by weight or less, and even more preferably 95% by weight or less.
  • a (meth)acrylic acid ester monomer having an ester substituent with 4 to 16 carbon atoms a (meth)acrylic acid ester monomer having a straight-chain ester substituent with 4 to 16 carbon atoms (hereinafter also referred to as a "C4-16 straight-chain monomer”) and a (meth)acrylic acid ester monomer having a branched-chain ester substituent with 4 to 16 carbon atoms (hereinafter also referred to as a "C4-16 branched monomer”) may be used in combination.
  • the ratio of the content of constitutional units derived from (meth)acrylic acid ester monomers having a branched chain ester substituent having 4 to 16 carbon atoms to the content of constitutional units derived from (meth)acrylic acid ester monomers having a linear ester substituent having 4 to 16 carbon atoms in the (meth)acrylic resin is preferably 0 or more and 3.5 or less, more preferably 0.2 or more, and more preferably 2.5 or less.
  • the content of constituent units derived from (meth)acrylic acid ester monomers having an ester substituent with 4 to 12 carbon atoms in the (meth)acrylic resin is preferably 30% by weight or more, and preferably 100% by weight or less, more preferably 50% by weight or more, more preferably 97% by weight or less, and even more preferably 95% by weight or less.
  • the content of structural units derived from (meth)acrylic acid ester monomers having an ester substituent with 4 to 8 carbon atoms in the (meth)acrylic resin is preferably 25% by weight or more, preferably 95% by weight or less, and more preferably 50% by weight or more.
  • the (meth)acrylic acid ester monomer may include a (meth)acrylic acid ester monomer having an ester substituent with 17 or more carbon atoms, but preferably does not include a (meth)acrylic acid ester monomer having an ester substituent with 17 or more carbon atoms.
  • the (meth)acrylic acid ester monomer may contain a (meth)acrylic acid ester monomer having an ester substituent with 13 or more carbon atoms, but more preferably does not contain a (meth)acrylic acid ester monomer having an ester substituent with 13 or more carbon atoms.
  • the (meth)acrylic acid ester monomer is preferably an alkyl (meth)acrylate.
  • the (meth)acrylic acid ester monomer may contain a (meth)acrylic acid ester monomer other than an alkyl (meth)acrylate (hereinafter also referred to as "other monomers"), but it is more preferable that the (meth)acrylic acid ester monomer does not contain other monomers.
  • the (meth)acrylic acid ester monomer has a linear monomer and a branched monomer in which the number of carbon atoms in the ester substituents is the same.
  • the ratio of the content of structural units derived from branched monomers to the content of structural units derived from linear monomers having the same number of carbon atoms in the ester substituents in the (meth)acrylic resin is preferably 0.5 or more, and preferably 2.0 or less, more preferably 0.6 or more, and more preferably 1.7 or less, from the viewpoint of improving the strength of the resulting ceramic green sheet.
  • the (meth)acrylic acid ester monomer includes a (meth)acrylic acid ester monomer A (hereinafter also referred to as “monomer A”) and a (meth)acrylic acid ester monomer B (hereinafter also referred to as "monomer B").
  • the number of carbon atoms of the ester substituent of the monomer A is X
  • the number of carbon atoms of the ester substituent of the monomer B is 4X.
  • the monomer A a (meth)acrylic acid ester monomer having an ester substituent with 1 to 4 carbon atoms is preferable, a (meth)acrylic acid ester monomer having an ester substituent with 1 to 3 carbon atoms is more preferable, and a (meth)acrylic acid ester monomer having an ester substituent with 1 to 2 carbon atoms is even more preferable.
  • the monomer A may be a straight-chain monomer or a branched monomer, and is preferably a straight-chain monomer.
  • the content of the structural unit derived from the monomer A in the (meth)acrylic resin is preferably 2% by weight or more and preferably 70% by weight or less, more preferably 3% by weight or more and more preferably 65% by weight or less.
  • the content of the structural units derived from the above-mentioned monomer A means the total amount of the (meth)acrylic acid ester monomers corresponding to the above-mentioned monomer A.
  • the monomer B may be a straight-chain monomer, a branched monomer, or a monomer containing a straight-chain monomer and a branched monomer, so long as the number of carbon atoms of the ester substituent of the monomer A is 4X, where X is the number of carbon atoms of the ester substituent of the monomer B.
  • the content of the structural units derived from the monomer B in the (meth)acrylic resin is preferably 20% by weight or more and preferably 85% by weight or less, more preferably 25% by weight or more and more preferably 80% by weight or less.
  • the content of the structural units derived from the above-mentioned monomer B means the total amount of the (meth)acrylic acid ester monomers corresponding to the above-mentioned monomer B.
  • the ratio of the content of the structural units derived from the branched monomer to the content of the structural units derived from the linear monomer in the structural units derived from the monomer B is preferably 0.5 or more, preferably 2.0 or less, more preferably 0.6 or more, and more preferably 1.7 or less.
  • the ratio of the content of the constituent units derived from the monomer B to the content of the constituent units derived from the monomer A in the (meth)acrylic resin is preferably 3 or more and is preferably 12 or less, more preferably 4 or more and more preferably 7 or less.
  • the above-mentioned ratio (monomer B/monomer A) is calculated by summing up the product of the ratio (monomer B/monomer A) in the monomers having the same X and the total content of the monomers having the same X, and dividing the product by the sum of the total content of monomers A and B for each monomer having the same X.
  • the content of the constituent units derived from the (meth)acrylic acid ester monomer different from the constituent units derived from the monomer A and the constituent units derived from the monomer B may be 0% by weight, is preferably 1% by weight or more, is preferably 80% by weight or less, is more preferably 5% by weight or more, and is more preferably 70% by weight or less.
  • the content of the structural unit derived from the acrylic monomer in the (meth)acrylic resin is preferably 5% by weight or less, more preferably 1% by weight or less, since the lower content has the advantage of improving low-temperature decomposition.
  • the lower limit is not particularly limited, but is, for example, 0% by weight or more.
  • the content of the structural unit derived from the acrylic monomer is preferably 0 to 5% by weight, more preferably 0 to 1% by weight, and even more preferably 0% by weight.
  • the acrylic monomer means acrylic acid and acrylic esters.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the (meth)acrylic resin is preferably 30,000 or more, and preferably 5,000,000 or less.
  • the weight average molecular weight (Mw) is more preferably 200,000 or more, more preferably 4,500,000 or less, even more preferably 300,000 or more, still more preferably 4,000,000 or less, and particularly preferably 1,000,000 or more.
  • the ratio (Mw/Mn) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) of the (meth)acrylic resin is at least 1, and is preferably at most 5.0, more preferably at most 4.0, and even more preferably at most 3.5. When it is within the above range, fine undissolved matter is less likely to be generated in the vehicle composition, the strength of the ceramic green sheet can be further increased, and the generation of voids in the ceramic laminate after firing can be prevented.
  • the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) are average molecular weights calculated based on polystyrene standards, and can be obtained by GPC measurement using, for example, column LF-804 (manufactured by Showa Denko KK).
  • the average particle size of the resin particles is, from the viewpoint of solubility, preferably 0.1 ⁇ m or more and preferably 1.0 ⁇ m or less, more preferably 0.2 ⁇ m or more, more preferably 0.9 ⁇ m or less, even more preferably 0.3 ⁇ m or more, and even more preferably 0.8 ⁇ m or less.
  • the average particle size can be determined, for example, by measuring the volume average particle size using a laser diffraction/scattering type particle size distribution measuring device.
  • the CV value of the particle size of the (meth)acrylic resin particles is preferably 15% or less, more preferably 12% or less, even more preferably 10% or less, and even more preferably 8% or less.
  • the solubility of the (meth)acrylic resin can be further improved.
  • the improved solubility leads to increased productivity, and the reduced amount of undissolved resin leads to improved tensile properties.
  • the lower limit is not particularly limited, and is, for example, 0%.
  • the CV value can be calculated from the average particle size and standard deviation of 100 particles by observing the (meth)acrylic resin particles using a scanning electron microscope. The CV value tends to be smaller when a persulfate such as ammonium persulfate or potassium persulfate is used.
  • the (meth)acrylic resin preferably has a Ti value of 1.5 or more and 2.5 or less in a resin solution obtained by dissolving the (meth)acrylic resin in butyl acetate.
  • the Ti value is more preferably 1.6 or more and more preferably 2.2 or less.
  • the Ti value can be determined by calculating the ratio (viscosity (2 rpm)/viscosity (20 rpm)) of the viscosity (2 rpm) measured at 25° C. and 2 rpm using a BH type viscometer to the viscosity (20 rpm) measured at 25° C. and 20 rpm.
  • the resin solution for example, a butyl acetate solution containing 15% by weight of a (meth)acrylic resin can be used.
  • the Ti value can be adjusted to a preferred range by adjusting the ratio of the content of the structural unit derived from the monomer A to the content of the structural unit derived from the monomer B.
  • the (meth)acrylic resin preferably has a glass transition temperature (Tg) of 30° C. or higher and preferably 85° C. or lower, more preferably 32° C. or higher and more preferably 80° C. or lower, even more preferably 42° C. or higher and still more preferably 75° C. or lower.
  • Tg glass transition temperature
  • the glass transition temperature (Tg) can be measured, for example, by using a differential scanning calorimeter (DSC).
  • the (meth)acrylic resin preferably has a 90% by weight decomposition temperature of 280°C or less when heated from 30°C at 5°C/min, more preferably 270°C or less, and even more preferably 260°C or less. There is no particular lower limit, and it is 30°C or more, and the lower the better.
  • the 90% by weight decomposition temperature is preferably 30 to 280°C, more preferably 30 to 270°C, and even more preferably 30 to 260°C.
  • Examples of a method for producing the (meth)acrylic resin include a method in which an organic solvent or the like is added to a raw material monomer mixture containing a (meth)acrylic acid ester monomer or the like to prepare a monomer mixture, and a polymerization initiator and a chain transfer agent are further added to the obtained monomer mixture to copolymerize the raw material monomers.
  • the polymerization method is not particularly limited, and examples thereof include emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, interfacial polymerization, solution polymerization, etc. Among these, emulsion polymerization is preferred.
  • organic solvents examples include toluene, ethyl acetate, butyl acetate, pentyl acetate, hexyl acetate, ethyl butyrate, butyl butyrate, pentyl butyrate, hexyl butyrate, isopropanol, methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoisobutyl ether, trimethylpentanediol monoisobutyrate, butyl carbitol, butyl carbitol acetate, terpineol, terpineol acetate, dihydroterpineol, dihydro
  • butyl acetate, terpineol, terpineol acetate, dihydroterpineol, dihydroterpineol acetate, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoisobutyl ether, butyl carbitol, butyl carbitol acetate, and texanol are preferred.
  • butyl acetate, terpineol, terpineol acetate, dihydroterpineol, and dihydroterpineol acetate are more preferred.
  • These organic solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • polymerization initiator examples include t-butyl peroxypivalate, p-menthane hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide, cumene hydroxyperoxide, t-butyl hydroxyperoxide, cyclohexanone peroxide, and disuccinic acid peroxide.
  • water-soluble azo compounds such as 2,2'-azobis[2-methyl-N-(2-hydroxyethyl)propionamidine] tetrahydrate, 2,2'-azobis[2-methyl-N-(2-hydroxyethyl)propionamide], and 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid; oxoacids such as potassium persulfate (potassium perox).
  • the amount of the polymerization initiator added is preferably 0.03 parts by weight or more, and preferably 4.0 parts by weight or less, more preferably 0.05 parts by weight or more, and more preferably 3.6 parts by weight or less, relative to 100 parts by weight of the raw material monomer.
  • the amount of the polymerization initiator added is preferably 0.03 to 4.0 parts by weight, and more preferably 0.05 to 3.6 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the raw material monomer.
  • chain transfer agent examples include 3-mercapto-1,2-propanediol, 3-mercapto-1-propanol, 3-mercapto-2-butanol, 8-mercapto-1-octanol, 2-mercaptobenzimidazole, mercaptosuccinic acid, and mercaptoacetic acid.
  • the amount of the chain transfer agent added is preferably 0.01 parts by weight or more, more preferably 0.02 parts by weight or more, and preferably 10.0 parts by weight or less, more preferably 5.0 parts by weight or less, per 100 parts by weight of the raw material monomer.
  • the amount of the chain transfer agent added is preferably 0.01 to 10.0 parts by weight, more preferably 0.02 to 5.0 parts by weight, per 100 parts by weight of the raw material monomer.
  • the temperature during polymerization is preferably 50°C or higher, and preferably 90°C or lower, more preferably 60°C or higher, and more preferably 80°C or lower.
  • a vehicle composition can be prepared using the above (meth)acrylic resin and a solvent containing an organic solvent.
  • the present invention also includes a vehicle composition containing the above-mentioned (meth)acrylic resin and a solvent containing an organic solvent.
  • the content of the (meth)acrylic resin in the vehicle composition is preferably 5% by weight or more, more preferably 10% by weight or more, and is preferably 50% by weight or less, more preferably 40% by weight or less.
  • the vehicle composition contains a solvent including an organic solvent.
  • organic solvent include alcohols such as aliphatic alcohols, glycols, terpene alcohols, and aromatic alcohols, aromatic hydrocarbons, esters, ketones, and N-methylpyrrolidone.
  • aliphatic alcohols examples include ethanol, propanol, isopropanol, heptanol, octanol, decanol, tridecanol, lauryl alcohol, tetradecyl alcohol, cetyl alcohol, 2-ethyl-1-hexanol, octadecyl alcohol, hexadecenol, oleyl alcohol, texanol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, and neopentyl glycol.
  • glycols examples include ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoisobutyl ether, butyl carbitol, ethylene glycol monoethyl ether acetate, trimethylpentanediol monoisobutyrate, butyl carbitol acetate, Texanol, ethylene glycol monophenyl ether, propylene glycol monophenyl ether, and ethylene glycol ethyl ether.
  • terpene alcohols examples include terpineol, dihydroterpineol, terpineol acetate, and dihydroterpineol acetate.
  • the aromatic alcohols include benzyl alcohol.
  • the aromatic hydrocarbons include toluene and the like.
  • esters include methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, hexyl acetate, dodecyl acetate, isoamyl acetate, butyl butyrate, butyl lactate, dioctyl phthalate, and dioctyl adipate.
  • ketones examples include methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and isophorone.
  • esters are preferred, with methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, hexyl acetate and dodecyl acetate being more preferred, ethyl acetate, butyl acetate and hexyl acetate being even more preferred, and butyl acetate being even more preferred.
  • the content of the organic solvent in the vehicle composition is not particularly limited, but is preferably 50% by weight or more, and preferably 95% by weight or less, more preferably 55% by weight or more, and more preferably 88.8% by weight or less.
  • the solvent preferably further contains water.
  • the content of the water in the vehicle composition is preferably 10 ppm by weight or more and 12,000 ppm by weight or less. By including water in the above range, compatibility with the dispersant improves and low-temperature decomposition properties are further improved.
  • the water content in the vehicle composition is more preferably 300 ppm by weight or more, more preferably 1000 ppm by weight or less, even more preferably 400 ppm by weight or more, and even more preferably 700 ppm by weight or less.
  • the content of the solvent in the vehicle composition is not particularly limited, but is preferably 50% by weight or more, and preferably 95% by weight or less, more preferably 60% by weight or more, and more preferably 90% by weight or less.
  • the vehicle composition can be produced, for example, by adding an organic solvent, water, etc. to the (meth)acrylic resin obtained by the above method and stirring and mixing.
  • a slurry composition can be prepared using the vehicle composition, inorganic particles and dispersant.
  • a slurry composition containing the above vehicle composition, inorganic particles, and a dispersant also constitutes one aspect of the present invention.
  • the content of the (meth)acrylic resin in the slurry composition is preferably 3% by weight or more, and preferably 10% by weight or less, more preferably 5% by weight or more, and more preferably 8% by weight or less.
  • the content of the organic solvent in the slurry composition is preferably 25% by weight or more, and preferably 70% by weight or less, more preferably 30% by weight or more, and more preferably 60% by weight or less.
  • the water content in the above slurry composition is preferably 5 ppm by weight or more, preferably 15,000 ppm by weight or less, more preferably 10 ppm by weight or more, more preferably 12,000 ppm by weight or less, even more preferably 50 ppm by weight or more, even more preferably 10,000 ppm by weight or less, and even more preferably 7,500 ppm by weight or less.
  • the content of the solvent in the slurry composition is preferably 25% by weight or more, and preferably 70% by weight or less, more preferably 30% by weight or more, and more preferably 60% by weight or less.
  • the slurry composition contains inorganic particles.
  • the inorganic particles are not particularly limited, and examples thereof include glass powder, ceramic powder, phosphor particles, silicon oxide particles, metal particles, and the like.
  • the glass powder is not particularly limited, and examples thereof include glass powders such as bismuth oxide glass, silicate glass, lead glass, zinc glass, and boron glass, as well as glass powders of various silicon oxides such as CaO-Al 2 O 3 -SiO 2 , MgO-Al 2 O 3 -SiO 2 , and LiO 2 -Al 2 O 3 -SiO 2 .
  • SnO-B 2 O 3 -P 2 O 5 -Al 2 O 3 mixture there are also used SnO-B 2 O 3 -P 2 O 5 -Al 2 O 3 mixture, PbO-B 2 O 3 -SiO 2 mixture, BaO-ZnO-B 2 O 3 -SiO 2 mixture, ZnO-Bi 2 O 3 -B 2 O 3 -SiO 2 mixture, Bi 2 O 3 -B 2 O 3 -BaO-CuO mixture, Bi 2 O 3 -ZnO-B 2 O 3 -Al 2 O 3 -SrO mixture, ZnO-Bi 2 O 3 -B 2 O 3 mixture, Bi 2 O 3 -SiO 2 mixture, P 2 O 5 -Na 2 O-CaO-BaO-Al 2 O 3 -B 2 O 3 mixture, P 2 O 5 -SnO mixture, P 2 O 5 -SnO-B 2 O 3 mixture, P 2 O 5 -SnO-S
  • a glass powder of a PbO-B 2 O 3 -SiO 2 mixture, or a lead-free glass powder such as a lead-free BaO-ZnO-B 2 O 3 -SiO 2 mixture or a lead-free ZnO-Bi 2 O 3 -B 2 O 3 -SiO 2 mixture is preferred.
  • the ceramic powder is not particularly limited, and examples thereof include alumina, ferrite, zirconia, zircon, barium zirconate, calcium zirconate, titanium oxide, barium titanate, strontium titanate, calcium titanate, magnesium titanate, zinc titanate, lanthanum titanate, neodymium titanate, lead zirconate, alumina nitride, silicon nitride, boron nitride, boron carbide, barium stannate, calcium stannate, magnesium silicate, mullite, steatite, cordierite, and forsterite.
  • ITO, FTO, niobium oxide, vanadium oxide, tungsten oxide, lanthanum strontium manganite, lanthanum strontium cobalt ferrite, yttrium stabilized zirconia, gadolinium doped ceria, nickel oxide, lanthanum chromite, and the like can also be used.
  • the phosphor particles are not particularly limited, and for example, the phosphor material may be a blue phosphor material, a red phosphor material, a green phosphor material, etc., which are conventionally known as phosphor materials for displays.
  • the blue phosphor material may be MgAl10O17 :Eu- based , Y2SiO5 :Ce-based, CaWO4 :Pb-based, BaMgAl14O23 : Eu - based , BaMgAl16O27 :Eu - based, BaMg2Al14O23 : Eu - based, BaMg2Al14O27 :Eu - based , or ZnS:(Ag,Cd)-based.
  • red phosphor materials examples include Y2O3 : Eu-based, Y2SiO5 : Eu-based, Y3Al5O12 :Eu-based, Zn3 ( PO4 ) 2 :Mn-based, YBO3 :Eu-based, (Y,Gd) BO3 :Eu-based, GdBO3 :Eu-based, ScBO3 :Eu-based, and LuBO3 :Eu-based materials.
  • the green phosphor material for example, Zn2SiO4 :Mn-based, BaAl12O19 :Mn-based , SrAl13O19 :Mn-based, CaAl12O19 :Mn-based, YBO3 :Tb-based, BaMgAl14O23 : Mn - based , LuBO3 :Tb-based, GdBO3 :Tb-based, ScBO3 : Tb -based , and Sr6Si3O3Cl4 :Eu - based materials are used.
  • ZnO:Zn-based, ZnS:(Cu,Al)-based, ZnS:Ag-based, Y2O2S :Eu-based, ZnS:Zn-based, (Y,Cd) BO3 :Eu - based, and BaMgAl12O23 : Eu-based can also be used.
  • the metal particles are not particularly limited, and examples thereof include powders of iron, copper, nickel, palladium, platinum, gold, silver, aluminum, tungsten, and alloys thereof.
  • metals such as copper and iron, which have good adsorption properties with carboxyl groups, amino groups, amide groups, etc. and are easily oxidized, can also be preferably used. These metal particles may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • various carbon blacks, carbon nanotubes, etc. may be used in addition to metal complexes.
  • the inorganic particles preferably contain lithium or titanium.
  • the average particle size of the inorganic particles is preferably 0.01 ⁇ m or more, and preferably 5 ⁇ m or less, more preferably 0.05 ⁇ m or more, more preferably 3 ⁇ m or less, even more preferably 0.1 ⁇ m or more, and even more preferably 1 ⁇ m or less.
  • the average particle size of the inorganic particles is preferably 0.01 to 5 ⁇ m, more preferably 0.05 to 3 ⁇ m, and even more preferably 0.1 to 1 ⁇ m.
  • the average particle size can be determined, for example, by measuring the volume average particle size using a laser diffraction/scattering type particle size distribution measuring device.
  • the content of the inorganic particles in the slurry composition is preferably 20% by weight or more and 90% by weight or less, and within this range, the composition has sufficient viscosity, excellent coatability, and excellent dispersibility of the inorganic particles.
  • the content of the inorganic particles is more preferably 25% by weight or more, more preferably 70% by weight or less, even more preferably 30% by weight or more, even more preferably 60% by weight or less, even more preferably 40% by weight or more, and even more preferably 55% by weight or less.
  • the slurry composition contains a dispersant.
  • Suitable examples of the dispersant include fatty acids, aliphatic amines, alkanolamides, and phosphoric esters. Silane coupling agents may also be used.
  • the fatty acid is not particularly limited, and examples thereof include saturated fatty acids such as behenic acid, stearic acid, palmitic acid, myristic acid, lauric acid, capric acid, caprylic acid, coconut fatty acid, etc., and unsaturated fatty acids such as oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, sorbic acid, beef tallow fatty acid, and hardened castor fatty acid, etc.
  • lauric acid, stearic acid, oleic acid, etc. are preferred.
  • the aliphatic amine is not particularly limited, and examples thereof include laurylamine, myristylamine, cetylamine, stearylamine, oleylamine, alkyl(coconut)amine, alkyl(hardened beef tallow)amine, alkyl(beef tallow)amine, and alkyl(soybean)amine.
  • the alkanolamide is not particularly limited, and examples thereof include coconut fatty acid diethanolamide, beef tallow fatty acid diethanolamide, lauric acid diethanolamide, and oleic acid diethanolamide.
  • the phosphate ester is not particularly limited, and examples thereof include polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester and polyoxyethylene alkyl allyl ether phosphate ester.
  • the content of the dispersant in the slurry composition is preferably 0.1% by weight or more, and preferably 1.5% by weight or less, more preferably 0.15% by weight or more, and more preferably 1.0% by weight or less.
  • the above-mentioned slurry composition may further contain additives such as a plasticizer and a surfactant.
  • a plasticizer include di(butoxyethyl) adipate, dibutoxyethoxyethyl adipate, triethylene glycol dibutyl, triethylene glycol bis(2-ethylhexanoate), triethylene glycol dihexanoate, triethyl acetyl citrate, tributyl acetyl citrate, diethyl acetyl citrate, dibutyl acetyl citrate, dibutyl sebacate, triacetin, diethyl acetyloxymalonate, and diethyl ethoxymalonate.
  • the surfactant is not particularly limited, and examples thereof include cationic surfactants, anionic surfactants, and nonionic surfactants.
  • the nonionic surfactant is not particularly limited, but is preferably a nonionic surfactant having an HLB value of 10 or more and 20 or less.
  • the HLB value is used as an index representing the hydrophilicity and lipophilicity of a surfactant, and several calculation methods have been proposed.
  • the saponification value is S
  • the acid value of the fatty acid constituting the surfactant is A
  • the HLB value is defined as 20 (1-S/A).
  • a nonionic surfactant having a polyethylene oxide in which an alkylene ether is added to an aliphatic chain is suitable, and specifically, for example, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, etc. are preferably used.
  • the nonionic surfactant has good thermal decomposition properties, but if added in a large amount, the thermal decomposition properties of the inorganic particle dispersion slurry composition may decrease, so the preferred upper limit of the content is 5% by weight.
  • the viscosity of the slurry composition is not particularly limited, but the viscosity measured at 25° C. using a B-type viscometer is preferably 200 mPa ⁇ s or more, more preferably 500 mPa ⁇ s or more, and is preferably 100,000 mPa ⁇ s or less, more preferably 50,000 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity is preferably 200 to 100,000 mPa ⁇ s, more preferably 500 to 50,000 mPa ⁇ s.
  • the method for preparing the slurry composition is not particularly limited, and examples thereof include conventionally known stirring methods, specifically, for example, a method in which the vehicle composition, the inorganic particles, the dispersant, and other components such as additional solvents and plasticizers added as necessary are stirred with a three-roll mill or the like.
  • the order of addition of the components of the slurry composition can be set appropriately.
  • An electronic part obtained by using the above-mentioned slurry composition also constitutes one aspect of the present invention.
  • the electronic components include die attachment paste (ACP), die attachment film (ACF), via electrodes for TSV/TGV, touch panels, various circuits for RFID and sensor substrates, various die bonding agents, sealing agents for MEMS devices, solar cells, multilayer ceramic capacitors, LTCC, silicon capacitors, electrode materials for all-solid-state batteries, etc.
  • the material can also be used for antibacterial materials, electromagnetic wave shields, catalysts, fluorescent materials, etc.
  • the slurry composition is applied onto a support film which has been subjected to a release treatment on one side, the organic solvent is dried, and the film is molded to produce an inorganic particle dispersion molded product.
  • the shape of the inorganic particle dispersion molded product is not particularly limited, but may be, for example, a sheet.
  • Examples of a method for producing the above-mentioned inorganic particle dispersion molding include a method in which the above-mentioned slurry composition is applied to a support film by a coating method such as a roll coater, die coater, squeeze coater, or curtain coater to form a uniform coating film.
  • a coating method such as a roll coater, die coater, squeeze coater, or curtain coater to form a uniform coating film.
  • the support film used in producing the inorganic particle dispersion molding is preferably a resin film that is heat-resistant, solvent-resistant, and flexible.
  • the flexibility of the support film allows the inorganic particle dispersion slurry composition to be applied to the surface of the support film by a roll coater, blade coater, or the like, and the resulting inorganic particle dispersion sheet-forming film can be stored and supplied in a rolled-up state.
  • the resin that forms the support film examples include polyethylene terephthalate, polyester, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyimide, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, fluorine-containing resins such as polyfluoroethylene, nylon, cellulose, and the like.
  • the thickness of the support film is preferably, for example, 10 to 100 ⁇ m.
  • the surface of the support film is preferably subjected to a release treatment, which allows the support film to be easily peeled off in the transfer step.
  • the above slurry composition can be applied and dried to produce a molded product in which inorganic particles are dispersed. Furthermore, by using the above-mentioned slurry composition and inorganic particle dispersion molding for an external electrode conductive paste, a multilayer ceramic capacitor, which is an electronic component, can be produced.
  • the method for manufacturing the multilayer ceramic capacitor includes a manufacturing method including a step of printing and drying a conductive paste on the inorganic particle dispersion molding to produce a dielectric sheet, and a step of laminating the dielectric sheets.
  • the conductive paste contains a conductive powder.
  • the material of the conductive powder is not particularly limited as long as it is a material having conductivity, and examples thereof include nickel, palladium, platinum, gold, silver, copper, molybdenum, tin, and alloys thereof. These conductive powders may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the method for printing the conductive paste is not particularly limited, and examples include screen printing, die coat printing, offset printing, gravure printing, inkjet printing, etc.
  • dielectric sheets printed with the conductive paste are stacked to produce a raw ceramic laminate, which is then fired in a reducing atmosphere at a temperature of 300 to 1500°C, resulting in a large number of component elements.
  • a conductive paste for external electrodes containing the above-mentioned (meth)acrylic resin is applied to both end surfaces of each of these component elements by immersion, and then this is dried at 100 to 200°C and then fired at 300 to 800°C in a reducing atmosphere to form external electrodes on both ends of the component elements.
  • the present invention provides a (meth)acrylic resin that can achieve both excellent low-temperature decomposition of the slurry composition and high strength of the ceramic green sheet, and can be used to produce a ceramic laminate that can be further thinned. It also provides a vehicle composition, a slurry composition, and an electronic component that contain the (meth)acrylic resin.
  • Examples 1 to 19, Comparative Examples 1 to 9 Preparation of (meth)acrylic resin particles
  • a 2 L separable flask equipped with a stirrer, a cooler, a thermometer, a hot water bath, and a nitrogen gas inlet was prepared, and 100 parts by weight of monomers in total were charged into the 2 L separable flask so as to obtain the composition shown in Table 1. Furthermore, 900 parts by weight of water was mixed to obtain a monomer mixture.
  • MMA methyl methacrylate (carbon number of ester substituent: 1) EMA: ethyl methacrylate (number of carbon atoms in ester substituent: 2) nPMA: n-propyl methacrylate (carbon number of ester substituent: 3) nBMA: n-butyl methacrylate (carbon number of ester substituent: 4) iBMA: isobutyl methacrylate (carbon number of ester substituent: 4) OMA: n-octyl methacrylate (carbon number of ester substituent: 8) 2EHMA: 2-ethylhexyl methacrylate (number of carbon atoms in ester substituent: 8) LMA: n-lauryl methacrylate (carbon number of ester substituent: 12) MA: methyl acrylate (number of carbon atoms in ester substituent: 1) BA: butyl acrylate (carbon number of ester substituent: 4)
  • the resulting monomer mixture was bubbled with nitrogen gas for 20 minutes to remove dissolved oxygen, and then the atmosphere in the separable flask was replaced with nitrogen gas and the water bath was heated with stirring until it reached 80° C. Thereafter, a chain transfer agent and a polymerization initiator were added in the amounts shown in Table 1 to initiate polymerization. After 7 hours from the start of polymerization, the polymerization was terminated by cooling to room temperature. The resin solution obtained was then dried in an oven at 100° C. to remove water, thereby obtaining (meth)acrylic resin particles.
  • the chain transfer agent and polymerization initiator used were as follows: ⁇ Chain Transfer Agent> CT-1: 3-mercapto-1,2-propanediol ⁇ polymerization initiator> KPS: Potassium persulfate (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
  • the dispersants and inorganic particles used were as follows: ⁇ Dispersant> Nopcosperse 092 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) ⁇ Inorganic particles> Barium titanate (BT-02, Sakai Chemical Industry Co., Ltd., average particle size 0.2 ⁇ m)
  • Weight average molecular weight (Mw) The weight average molecular weight (Mw) of the obtained (meth)acrylic resin particles was measured in terms of polystyrene by gel permeation chromatography using an LF-804 (manufactured by SHOKO Corporation) as a column.
  • TGDTA Low temperature decomposition
  • Screen printing machine (MT-320TV, manufactured by Microtec) Screen plate (Tokyo Process Services, ST500, emulsion 2 ⁇ m, 2012 patterns, screen frame 320 mm x 320 mm)
  • Printed glass substrate (soda glass, 150 mm x 150 mm, thickness 1.5 mm) A small surface roughness indicates excellent dispersibility of inorganic particles.
  • the volume of the particles was calculated assuming that the particles were true spheres with a particle size of 0.75 ⁇ m, and the proportion of particles with a particle size of 0.5 to 1.0 ⁇ m (10 -8 volume%) was calculated based on the obtained measurement results. Fewer particles means fewer voids in the ceramic laminate, which is therefore superior.
  • a (meth)acrylic resin capable of producing a ceramic laminate that can be further thinned by achieving both excellent low-temperature decomposition of a slurry composition and high strength of a ceramic green sheet, and further providing a vehicle composition, a slurry composition, and an electronic component that contain the (meth)acrylic resin.

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Abstract

本発明は、スラリー組成物の優れた低温分解性と、セラミックグリーンシートの高い強度とを両立でき、更なる薄膜化が可能なセラミック積層体を製造することができる（メタ）アクリル樹脂を提供する。また、該（メタ）アクリル樹脂を含むビヒクル組成物、スラリー組成物及び電子部品を提供する。 本発明は、（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位を有し、前記（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、（メタ）アクリル酸エステルモノマーＡ及び（メタ）アクリル酸エステルモノマーＢを含み、前記（メタ）アクリル酸エステルモノマーＡが有するエステル置換基の炭素数をＸとしたとき、前記（メタ）アクリル酸エステルモノマーＢが有するエステル置換基の炭素数が４Ｘである、（メタ）アクリル樹脂である。

Description

（メタ）アクリル樹脂、ビヒクル組成物、スラリー組成物及び電子部品
本発明は、（メタ）アクリル樹脂に関する。
積層セラミックコンデンサは、誘電体層と内部電極とが交互に複数積層された積層体と、積層体を挟持するように設けられた一対の外部電極とを備えた構造が知られている。外部電極は、上記積層体の表面上に外部電極用導電性ペーストを塗布し、焼結することによって形成されている。
近年、セラミック焼成にかかるエネルギー削減のためにバインダー樹脂を除去する脱脂工程を低温化することが求められている。また、セラミック部品を軽量化、高性能化する要求が高まっており、製造過程においてセラミックグリーンシートを薄膜化し、より多層化することが求められている。
このようなセラミック成形用バインダー樹脂として、特許文献１には、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、エチルセルロース樹脂等を用いることが記載されており、特に、シートの薄層化のためにポリビニルブチラール樹脂またはポリビニルアセタール樹脂を用いることが記載されている。
また、特許文献２には、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、水酸基を有するメタクリル酸エステルを所定の割合として共重合して得られるメタクリル酸エステル系共重合体が記載されている。また、このようなバインダー樹脂を用いることで良好な成形性や脱脂性を発揮できるとされている。
特開２０１１－８４４３３号公報 特開平１０－１６７８３６号公報
セラミックグリーンシートを薄膜化するためにはバインダー樹脂に充分な強度が必要となり、強度を高めるためには一般的には分子量を高める必要がある。しかしながら、分子量を高めた場合、無機粒子とバインダーとを分散させたスラリー組成物の粘度が高くなりすぎて無機粒子の分散性が悪化し、セラミックグリーンシートに異物が生じてしまい、強度低下の原因となる。特許文献１に記載されているようにポリビニルブチラール樹脂を用いることで薄膜化は可能なものの分解温度が高く低温で脱脂できないという問題がある。また、特許文献２に記載のようなメタクリル酸エステル系共重合体は低温で脱脂できるものの樹脂自体が脆く薄膜化できないという問題がある。このため、脱脂温度の低温化と薄膜化とを両立できるバインダー樹脂が求められている。
本発明は、スラリー組成物の優れた低温分解性と、セラミックグリーンシートの高い強度とを両立でき、更なる薄膜化が可能なセラミック積層体を製造することができる（メタ）アクリル樹脂を提供することを目的とする。また、該（メタ）アクリル樹脂を含むビヒクル組成物、スラリー組成物及び電子部品を提供することを目的とする。
本開示（１）は、（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位を有し、前記（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、（メタ）アクリル酸エステルモノマーＡ及び（メタ）アクリル酸エステルモノマーＢを含み、前記（メタ）アクリル酸エステルモノマーＡが有するエステル置換基の炭素数をＸとしたとき、前記（メタ）アクリル酸エステルモノマーＢが有するエステル置換基の炭素数が４Ｘである、（メタ）アクリル樹脂である。
本開示（２）は、（メタ）アクリル酸エステルモノマーＡに由来する構成単位の含有量に対する（メタ）アクリル酸エステルモノマーＢに由来する構成単位の含有量の比（モノマーＢ／モノマーＡ）が３以上１２以下である、本開示（１）の（メタ）アクリル樹脂である。
本開示（３）は、（メタ）アクリル酸エステルモノマーがメタクリル酸エステルモノマーである、本開示（１）又は（２）の（メタ）アクリル樹脂である。
本開示（４）は、酢酸ブチルに溶解させた樹脂溶液のＴｉ値が１．５以上２．５以下である、本開示（１）～（３）の何れかとの任意の組み合わせの（メタ）アクリル樹脂である。
本開示（５）は、（メタ）アクリル酸エステルモノマーが、エステル置換基の炭素数が互いに同じである分岐鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー及び直鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含む、本開示（１）～（４）の何れかとの任意の組み合わせの（メタ）アクリル樹脂である。
本開示（６）は、エステル置換基の炭素数が互いに同じである直鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の含有量に対する分岐鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の含有量の比（分岐鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー／直鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー（エステル置換基の炭素数が同じ））が０．５以上２．０以下である、本開示（５）の（メタ）アクリル樹脂である。
本開示（７）は、本開示（１）～（６）の何れかの（メタ）アクリル樹脂と有機溶剤とを含有する、ビヒクル組成物である。
本開示（８）は、更に水を含有し、前記水の含有量が１０重量ｐｐｍ以上１２０００重量ｐｐｍ以下である、本開示（７）のビヒクル組成物である。
本開示（９）は、本開示（７）のビヒクル組成物と無機粒子と分散剤とを含有する、スラリー組成物である。
本開示（１０）は、本開示（８）のビヒクル組成物と無機粒子と分散剤とを含有する、スラリー組成物である。
本開示（１１）は、本開示（９）のスラリー組成物を用いてなる、電子部品である。
本開示（１２）は、本開示（１０）のスラリー組成物を用いてなる、電子部品である。
以下に本発明を詳述する。
本発明者らは、（メタ）アクリル酸エステルモノマーＡが有するエステル置換基の炭素数をＸとしたとき、（メタ）アクリル酸エステルモノマーＢが有するエステル置換基の炭素数が４Ｘとなる関係を満たす複数の（メタ）アクリル酸エステルモノマーを組み合わせて用いることにより、優れた低温分解性を発揮し得るスラリー組成物が得られることを見出した。また、このような（メタ）アクリル樹脂を無機粒子分散用のバインダーとして用いた場合に高い強度のセラミックグリーンシートを得ることができ、更なる薄膜化が可能となることを見出した。また、このような（メタ）アクリル樹脂を用いることで優れた特性を有するセラミック積層体を製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。
上記（メタ）アクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位を有する。上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、（メタ）アクリル酸エステルモノマーＡ及び（メタ）アクリル酸エステルモノマーＢを含む。上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーＡが有するエステル置換基の炭素数をＸとしたとき、上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーＢが有するエステル置換基の炭素数が４Ｘである。
上記構成を有する（メタ）アクリル樹脂とすることで、焼結時の分解過程で６員環の炭素が形成されにくくなり焼結時の残渣を少なくすることができ、さらに低温分解性に優れたものとすることができる。また、（メタ）アクリル樹脂中の（メタ）アクリル酸エステルモノマーＡに由来する部分はエステル置換基の分子鎖が短くファンデルワールス力が強く働き、（メタ）アクリル樹脂中の（メタ）アクリル酸エステルモノマーＢに由来する部分はエステル置換基の分子鎖が長くファンデルワールス力が弱く働き、これらの２つの部分が混在することにより引張性能の良い成形品を得ることができる。
上記（メタ）アクリル樹脂は、上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位を有する。
上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ラウリル（メタ）アクリレート、イソラウリル（メタ）アクリレート、ｎ－テトラデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート等の直鎖状アルキル基又は分岐鎖状のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
また、上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、ポリテトラメチレングリコールモノメタクリレート、ポリ（エチレングリコール・ポリテトラメチレングリコール）モノメタクリレート、ポリ（プロピレングリコール・テトラメチレングリコール）モノメタクリレート、プロピレングリコール・ポリブチレングリコールモノメタクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコールモノメタクリレート、メトキシポリ（エチレングリコール・ポリテトラメチレングリコール）モノメタクリレート、メトキシポリ（プロピレングリコール・テトラメチレングリコール）モノメタクリレート、メトキシプロピレングリコール・ポリブチレングリコールモノメタクリレート等のポリオキシアルキレン構造を有する（メタ）アクリレート等が挙げられる。
更に、上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、グリシジル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート等の極性基を有する（メタ）アクリレート等が挙げられる。
なかでも、上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、アルキル（メタ）アクリレートが好ましく、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ラウリル（メタ）アクリレートがより好ましい。
また、上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、焼結時の残渣をより少なくし、低温分解性をより向上させることができることから、メタクリル酸エステルモノマーが好ましい。
上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、直鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー（以下「直鎖モノマー」ともいう）、分岐鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー（以下「分岐モノマー」ともいう）が好ましく、得られるセラミックグリーンシートの強度を向上させるという観点から、直鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー及び分岐鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含むことが好ましい。
上記（メタ）アクリル樹脂における直鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の含有量に対する分岐鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の含有量の比（分岐モノマー／直鎖モノマー）は、得られるセラミックグリーンシートの強度を向上させるという観点から、０．５以上が好ましく、２．０以下が好ましく、０．６以上がより好ましく、１．６以下がより好ましい。
上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーのエステル置換基の炭素数は１～１８が好ましく、１～１４がより好ましく、１～１２が更に好ましい。
上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、エステル置換基の炭素数が１～４である（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含むことが好ましい。
上記エステル置換基の炭素数が１～４である（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレートが好ましく、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレートがより好ましい。
上記エステル置換基の炭素数が１～４である（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、エステル置換基の炭素数１～３である（メタ）アクリル酸エステルモノマーがより好ましく、エステル置換基の炭素数１～２である（メタ）アクリル酸エステルモノマーが更に好ましい。
上記（メタ）アクリル樹脂における上記エステル置換基の炭素数が１～４である（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の含有量は、２０重量％以上が好ましく、１００重量％以下が好ましく、３０重量％以上がより好ましい。
また、上記エステル置換基の炭素数が１～４である（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、炭素数１～４の直鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー（以下「Ｃ１～４直鎖モノマー」ともいう）と炭素数３～４の分岐鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー（以下「Ｃ３～４分岐モノマー」ともいう）を組み合わせて用いてもよい。
上記（メタ）アクリル樹脂における炭素数１～４の直鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の含有量に対する炭素数３～４の分岐鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の含有量の比（Ｃ３～４分岐モノマー／Ｃ１～４直鎖モノマー）は、０以上が好ましく、１２以下が好ましく、３以下がより好ましい。
また、上記（メタ）アクリル樹脂におけるエステル置換基の炭素数が１～３である（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の含有量は、０重量％以上が好ましく、３重量％以上がより好ましく、５重量％以上が更に好ましく、７０重量％以下が好ましく、５０重量％以下がより好ましい。
更に、上記（メタ）アクリル樹脂におけるエステル置換基の炭素数が１～２である（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の含有量は、０重量％以上が好ましく、３重量％以上がより好ましく、５重量％以上が更に好ましく、７０重量％以下が好ましく、５０重量％以下がより好ましい。
上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、エステル置換基の炭素数が４～１６である（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含むことが好ましい。
上記エステル置換基の炭素数が４～１６である（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ラウリル（メタ）アクリレート、イソラウリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
なかでも、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ラウリル（メタ）アクリレートが好ましく、ｎ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ－オクチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、ｎ－ラウリルメタクリレートがより好ましい。
上記エステル置換基の炭素数が４～１６である（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、エステル置換基の炭素数４～１２である（メタ）アクリル酸エステルモノマーがより好ましく、エステル置換基の炭素数４～８である（メタ）アクリル酸エステルモノマーが更に好ましい。
上記（メタ）アクリル樹脂における上記エステル置換基の炭素数が４～１６である（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の含有量は、３０重量％以上が好ましく、１００重量％以下が好ましく、５０重量％以上がより好ましく、９７重量％以下がより好ましく、９５重量％以下が更に好ましい。
また、上記エステル置換基の炭素数が４～１６である（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、炭素数４～１６の直鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー（以下「Ｃ４～１６直鎖モノマー」ともいう）と炭素数４～１６の分岐鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー（以下「Ｃ４～１６分岐モノマー」ともいう）を組み合わせて用いてもよい。
上記（メタ）アクリル樹脂における炭素数４～１６の直鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の含有量に対する炭素数４～１６の分岐鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の含有量の比（Ｃ４～１６分岐モノマー／Ｃ４～１６直鎖モノマー）は、０以上が好ましく、３．５以下が好ましく、０．２以上がより好ましく、２．５以下がより好ましい。
また、上記（メタ）アクリル樹脂におけるエステル置換基の炭素数が４～１２である（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の含有量は、３０重量％以上が好ましく、１００重量％以下が好ましく、５０重量％以上がより好ましく、９７重量％以下がより好ましく、９５重量％以下が更に好ましい。
更に、上記（メタ）アクリル樹脂におけるエステル置換基の炭素数が４～８である（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の含有量は、２５重量％以上が好ましく、９５重量％以下が好ましく、５０重量％以上がより好ましい。
上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、エステル置換基の炭素数が１７以上である（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含んでいてもよいが、エステル置換基の炭素数が１７以上である（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含まないことが好ましい。
また、上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、エステル置換基の炭素数が１３以上である（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含んでいてもよいが、エステル置換基の炭素数が１３以上である（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含まないことがより好ましい。
上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、アルキル（メタ）アクリレートが好ましい。また、上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、アルキル（メタ）アクリレート以外の（メタ）アクリル酸エステルモノマー（以下「他のモノマー」ともいう）を含んでいてもよいが、他のモノマーを含まないことがより好ましい。
上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、得られるセラミックグリーンシートの強度を向上させるという観点から、エステル置換基の炭素数が互いに同じである直鎖モノマーと分岐モノマーとを有することが好ましい。
上記（メタ）アクリル樹脂におけるエステル置換基の炭素数が互いに同じ直鎖モノマーに由来する構成単位の含有量に対する分岐モノマーに由来する構成単位の含有量の比（分岐モノマー／直鎖モノマー（エステル置換基の炭素数が同じ））は、得られるセラミックグリーンシートの強度を向上させるという観点から、０．５以上が好ましく、２．０以下が好ましく、０．６以上がより好ましく、１．７以下がより好ましい。
上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、（メタ）アクリル酸エステルモノマーＡ（以下「モノマーＡ」ともいう）及び（メタ）アクリル酸エステルモノマーＢ（以下「モノマーＢ」ともいう）を含む。上記モノマーＡが有するエステル置換基の炭素数をＸとしたとき、上記モノマーＢが有するエステル置換基の炭素数が４Ｘである。
上記の構成を採用することで、優れた低温分解性を発揮できるとともに、高い強度のセラミックグリーンシートを得ることが可能となる。
上記モノマーＡとしては、エステル置換基の炭素数が１～４である（メタ）アクリル酸エステルモノマーが好ましく、エステル置換基の炭素数が１～３である（メタ）アクリル酸エステルモノマーがより好ましく、エステル置換基の炭素数が１～２である（メタ）アクリル酸エステルモノマーが更に好ましい。
また、上記モノマーＡは、直鎖モノマーであってもよく、分岐モノマーであってもよく、直鎖モノマーであることが好ましい。
上記（メタ）アクリル樹脂における上記モノマーＡに由来する構成単位の含有量は、２重量％以上が好ましく、７０重量％以下が好ましく、３重量％以上がより好ましく、６５重量％以下がより好ましい。
なお、上記モノマーＡに該当する（メタ）アクリル酸エステルモノマーが２種以上ある場合、上記モノマーＡに由来する構成単位の含有量は、上記モノマーＡに該当する（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計量を意味する。
上記モノマーＢは、上記モノマーＡが有するエステル置換基の炭素数をＸとしたとき、上記モノマーＢが有するエステル置換基の炭素数が４Ｘであることを満たしていれば、直鎖モノマーであってもよく、分岐モノマーであってもよく、直鎖モノマー及び分岐モノマーを含むものであってもよい。
上記（メタ）アクリル樹脂における上記モノマーＢに由来する構成単位の含有量は、２０重量％以上が好ましく、８５重量％以下が好ましく、２５重量％以上がより好ましく、８０重量％以下がより好ましい。
なお、上記モノマーＢに該当する（メタ）アクリル酸エステルモノマーが２種以上ある場合、上記モノマーＢに由来する構成単位の含有量は、上記モノマーＢに該当する（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計量を意味する。
上記モノマーＢが直鎖モノマー及び分岐モノマーを含む場合、上記モノマーＢに由来する構成単位における直鎖モノマーに由来する構成単位の含有量に対する分岐モノマーに由来する構成単位の含有量の比（分岐モノマー／直鎖モノマー）は、０．５以上が好ましく、２．０以下が好ましく、０．６以上がより好ましく、１．７以下がより好ましい。
上記（メタ）アクリル樹脂における上記モノマーＡに由来する構成単位の含有量に対する上記モノマーＢに由来する構成単位の含有量の比（モノマーＢ／モノマーＡ）は、分解性を向上させるという観点から、３以上が好ましく、１２以下が好ましく、４以上がより好ましく、７以下がより好ましい。
なお、上記モノマーＡ及びモノマーＢにおいて、エステル置換基の炭素数Ｘが２種以上ある場合、上記比（モノマーＢ／モノマーＡ）は、Ｘが同一であるものにおける比（モノマーＢ／モノマーＡ）とＸが同一であるものの合計含有量との積を合算し、これをＸが同一であるもの毎のモノマーＡ及びＢの合計含有量を合算したもので除して算出する。
例えば、上記（メタ）アクリル樹脂が、Ｘが１であるモノマーＡ及びモノマーＢに由来する構成単位をそれぞれ５重量％、１５重量％、Ｘが２であるモノマーＡ及びモノマーＢに由来する構成単位をそれぞれ１０重量％、７０重量％含有する場合、上記比（モノマーＢ／モノマーＡ）は（１５／５×２０＋７０／１０×８０）／（２０＋８０）＝６．２となる。
上記（メタ）アクリル樹脂における、上記モノマーＡに由来する構成単位および上記モノマーＢに由来する構成単位とは異なる（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の含有量は、０重量％であってもよく、１重量％以上であることが好ましく、８０重量％以下であることが好ましく、５重量％以上であることがより好ましく、７０重量％以下であることがより好ましい。
上記（メタ）アクリル樹脂におけるアクリルモノマーに由来する構成単位の含有量は、少ないほど低温分解性を向上させるという利点があることから、５重量％以下であることが好ましく、１重量％以下がより好ましい。下限は特に限定されないが、例えば、０重量％以上である。上記アクリルモノマーに由来する構成単位の含有量は、０～５重量％が好ましく、０～１重量％がより好ましく、０重量％が更に好ましい。
なお、上記アクリルモノマーとは、アクリル酸及びアクリル酸エステルを意味する。
上記（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３万以上が好ましく、５００万以下が好ましい。重量平均分子量が３万以上であると、得られる樹脂シートの引張性能が高くなる。重量平均分子量が５００万以下であると、得られる樹脂シート中に（メタ）アクリル樹脂の未溶解物が生じ難くなり、引張性能が高くなる。このことから、上記範囲とすることで、得られるセラミックグリーンシートの強度をより高めることができるため、より薄膜化されたグリーンシートを製造することができる。
上記重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０万以上がより好ましく、４５０万以下がより好ましく、３０万以上が更に好ましく、４００万以下が更に好ましく、１００万以上が特に好ましい。
上記（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１以上であり、５．０以下が好ましく、４．０以下がより好ましく、３．５以下が更に好ましい。上記範囲であると、ビヒクル組成物中に微細な未溶解物が生じにくくなり、セラミックグリーンシートの強度をより高めることができ、また、焼成後のセラミック積層体にボイドが発生することを防止することができる。
なお、上記重量平均分子量（Ｍｗ）、上記数平均分子量（Ｍｎ）は、ポリスチレン換算による平均分子量であり、カラムとして例えばカラムＬＦ－８０４（昭和電工社製）を用いてＧＰＣ測定を行うことで得ることができる。
上記（メタ）アクリル樹脂が粒子形状である場合、樹脂粒子の平均粒子径は、溶解性の観点から、０．１μｍ以上が好ましく、１．０μｍ以下が好ましく、０．２μｍ以上がより好ましく、０．９μｍ以下がより好ましく、０．３μｍ以上が更に好ましく、０．８μｍ以下が更に好ましい。
上記平均粒子径は、例えば、レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置により体積平均粒子径を測定することで求めることができる。
上記（メタ）アクリル樹脂粒子の粒子径のＣＶ値は１５％以下が好ましく、１２％以下がより好ましく、１０％以下が更に好ましく、８％以下が更により好ましい。
上記範囲とすることで（メタ）アクリル樹脂の溶解性をより向上できる。溶解性が向上すると生産性が上がり、未溶解樹脂が低減することで引張性能が向上する。
下限は特に限定されず、例えば、０％である。
上記ＣＶ値は走査型電子顕微鏡を用いて（メタ）アクリル樹脂粒子を観察し、１００個の粒子の粒子径の平均値と標準偏差から計算することができる。上記ＣＶ値は、過硫酸アンモニウムや過硫酸カリウム等の過硫酸塩を用いると小さくなる傾向にある。
上記（メタ）アクリル樹脂は、酢酸ブチルに溶解させた樹脂溶液のＴｉ値が１．５以上であることが好ましく、２．５以下であることが好ましい。上記範囲とすることで無機粒子の分散性が向上し、セラミックグリーンシートの強度を高めることができる。
上記Ｔｉ値は、１．６以上がより好ましく、２．２以下がより好ましい。
上記Ｔｉ値は、ＢＨ型粘度計を用い、２５℃、２ｒｐｍの条件で測定した粘度（２ｒｐｍ）と、２５℃、２０ｒｐｍの条件で測定した粘度（２０ｒｐｍ）との比（粘度（２ｒｐｍ）／粘度（２０ｒｐｍ））を算出することで求めることができる。
また、樹脂溶液としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂１５重量％の酢酸ブチル溶液を用いることができる。
上記Ｔｉ値は上記モノマーＡに由来する構成単位の含有量と上記モノマーＢに由来する構成単位の含有量の比を調整することで好ましい範囲とすることができる。
上記（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は３０℃以上が好ましく、８５℃以下が好ましく、３２℃以上がより好ましく、８０℃以下がより好ましく、４２℃以上が更に好ましく、７５℃以下が更に好ましい。
上記範囲とすることで、可塑剤の添加量を少なくすることができ、また、低温分解性をより向上させることができる。
なお、上記ガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、示差走査熱量計（ＤＳＣ）等を用いて測定することができる。
上記（メタ）アクリル樹脂は、３０℃から５℃／分で加熱した場合の９０重量％分解温度が２８０℃以下であることが好ましく、２７０℃以下であることがより好ましく、２６０℃以下であることが更に好ましい。下限は特に限定されず、３０℃以上であり、低ければ低いほど好ましい。上記９０重量％分解温度は、３０～２８０℃が好ましく、３０～２７０℃がより好ましく、３０～２６０℃が更に好ましい。
上記（メタ）アクリル樹脂を製造する方法としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステルモノマー等を含む原料モノマー混合物に有機溶剤等を加えてモノマー混合液を調整し、更に、得られたモノマー混合液に重合開始剤、連鎖移動剤を添加して、上記原料モノマーを共重合させる方法が挙げられる。
重合させる方法は特に限定されず、乳化重合、懸濁重合、塊状重合、界面重合、溶液重合等が挙げられる。なかでも、乳化重合が好ましい。
上記有機溶剤としては、例えば、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸ペンチル、酢酸ヘキシル、酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸ペンチル、酪酸ヘキシル、イソプロパノール、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、トリメチルペンタンジオールモノイソブチレート、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、テルピネオール、テルピネオールアセテート、ジヒドロテルピネオール、ジヒドロテルピネオールアセテート、テキサノール、イソホロン、乳酸ブチル、ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、ベンジルアルコール、フェニルプロピレングリコール、クレゾール等が挙げられる。なかでも、酢酸ブチル、テルピネオール、テルピネオールアセテート、ジヒドロテルピネオール、ジヒドロテルピネオールアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、テキサノールが好ましい。また、酢酸ブチル、テルピネオール、テルピネオールアセテート、ジヒドロテルピネオール、ジヒドロテルピネオールアセテートがより好ましい。なお、これらの有機溶剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記重合開始剤としては、例えば、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、Ｐ－メンタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３－テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロキシパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロキシパーオキサイド、過酸化シクロヘキサノン、ジコハク酸パーオキサイド等が挙げられる。また、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］スルファトハイドレイト、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］等のイミダゾール系アゾ化合物の酸混合物、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］テトラハイドレート、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、４，４’－アゾビス－４－シアノバレリックアシッド等の水溶性アゾ化合物、過硫酸カリウム（ペルオキソ二硫酸カリウム）、過硫酸アンモニウム（ペルオキソ二硫酸アンモニウム）、過硫酸ナトリウム（ペルオキソ二硫酸ナトリウム）等のオキソ酸類、過酸化水素、過酢酸、過ギ酸、過プロピオン酸等の過酸化物等が挙げられる。
上記重合開始剤の添加量は、原料モノマー１００重量部に対して、０．０３重量部以上が好ましく、４．０重量部以下が好ましく、０．０５重量部以上がより好ましく、３．６重量部以下がより好ましい。上記重合開始剤の添加量は、原料モノマー１００重量部に対して、０．０３～４．０重量部が好ましく、０．０５～３．６重量部がより好ましい。
上記連鎖移動剤としては、例えば、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール、３－メルカプト－１－プロパノール、３－メルカプト－２－ブタノール、８－メルカプト－１－オクタノール、２－メルカプトベンゾイミダゾール、メルカプトコハク酸、メルカプト酢酸等が挙げられる。
上記連鎖移動剤の添加量は、原料モノマー１００重量部に対して、０．０１重量部以上が好ましく、０．０２重量部以上がより好ましく、１０．０重量部以下が好ましく、５．０重量部以下がより好ましい。上記連鎖移動剤の添加量は、原料モノマー１００重量部に対して、０．０１～１０．０重量部が好ましく、０．０２～５．０重量部がより好ましい。
重合させる際の温度は、５０℃以上が好ましく、９０℃以下が好ましく、６０℃以上がより好ましく、８０℃以下がより好ましい。
上記（メタ）アクリル樹脂及び有機溶剤を含む溶剤を用いてビヒクル組成物を作製することができる。
上記（メタ）アクリル樹脂と有機溶剤を含む溶剤とを含有するビヒクル組成物もまた本発明の１つである。
上記ビヒクル組成物における上記（メタ）アクリル樹脂の含有量は、５重量％以上が好ましく、１０重量％以上がより好ましく、５０重量％以下が好ましく、４０重量％以下がより好ましい。
上記ビヒクル組成物は有機溶剤を含む溶剤を含有する。
上記有機溶剤としては、例えば、脂肪族アルコール類、グリコール類、テルペンアルコール類、芳香族アルコール類等のアルコール類、芳香族炭化水素類、エステル類、ケトン類、Ｎ－メチルピロリドン等が挙げられる。
上記脂肪族アルコール類としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ヘプタノール、オクタノール、デカノール、トリデカノール、ラウリルアルコール、テトラデシルアルコール、セチルアルコール、２－エチル－１－ヘキサノール、オクタデシルアルコール、ヘキサデセノール、オレイルアルコール、テキサノール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール等が挙げられる。
上記グリコール類としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ブチルカルビトール、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、トリメチルペンタンジオールモノイソブチレート、ブチルカルビトールアセテート、テキサノール、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル等が挙げられる。
上記テルペンアルコール類としては、テルピネオール、ジヒドロテルピネオール、テルピネオールアセテート、ジヒドロテルピネオールアセテート等が挙げられる。
上記芳香族アルコール類としては、ベンジルアルコール等が挙げられる。
上記芳香族炭化水素類としては、トルエン等が挙げられる。
上記エステル類としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸ヘキシル、酢酸ドデシル、酢酸イソアミル、酪酸ブチル、乳酸ブチル、ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート等が挙げられる。
上記ケトン類としては、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン等が挙げられる。
なかでも、エステル類が好ましく、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸ヘキシル、酢酸ドデシルがより好ましく、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸ヘキシルが更に好ましく、酢酸ブチルが更により好ましい。
上記ビヒクル組成物における上記有機溶剤の含有量は特に限定されないが、５０重量％以上が好ましく、９５重量％以下が好ましく、５５重量％以上がより好ましく、８８．８重量％以下がより好ましい。
上記ビヒクル組成物において、溶剤は更に水を含有することが好ましい。
上記ビヒクル組成物における上記水の含有量は、１０重量ｐｐｍ以上が好ましく、１２０００重量ｐｐｍ以下が好ましい。
水を上記範囲で含むことにより、分散剤との馴染みがよくなり低温分解性がより向上する。
上記ビヒクル組成物における上記水の含有量は、３００重量ｐｐｍ以上がより好ましく、１０００重量ｐｐｍ以下がより好ましく、４００重量ｐｐｍ以上が更に好ましく、７００重量ｐｐｍ以下が更に好ましい。
上記ビヒクル組成物における上記溶剤の含有量は特に限定されないが、５０重量％以上が好ましく、９５重量％以下が好ましく、６０重量％以上がより好ましく、９０重量％以下がより好ましい。
上記ビヒクル組成物を製造する方法としては、例えば、上記方法により得られた（メタ）アクリル樹脂に有機溶剤、水等を添加して攪拌混合する方法が挙げられる。
上記ビヒクル組成物、無機粒子及び分散剤を用いてスラリー組成物を作製することができる。
上記ビヒクル組成物と無機粒子と分散剤とを含有するスラリー組成物もまた本発明の１つである。
上記スラリー組成物における上記（メタ）アクリル樹脂の含有量は、３重量％以上が好ましく、１０重量％以下が好ましく、５重量％以上がより好ましく、８重量％以下がより好ましい。
上記スラリー組成物における上記有機溶剤の含有量は、２５重量％以上が好ましく、７０重量％以下が好ましく、３０重量％以上がより好ましく、６０重量％以下がより好ましい。
上記スラリー組成物における水の含有量は、５重量ｐｐｍ以上が好ましく、１５０００重量ｐｐｍ以下が好ましく、１０重量ｐｐｍ以上がより好ましく、１２０００重量ｐｐｍ以下がより好ましく、５０重量ｐｐｍ以上が更に好ましく、１００００重量ｐｐｍ以下が更に好ましく、７５００重量ｐｐｍ以下が更により好ましい。
上記スラリー組成物における上記溶剤の含有量は、２５重量％以上が好ましく、７０重量％以下が好ましく、３０重量％以上がより好ましく、６０重量％以下がより好ましい。
上記スラリー組成物は無機粒子を含有する。
上記無機粒子は特に限定されず、例えば、ガラス粉末、セラミック粉末、蛍光体粒子、珪素酸化物等、金属粒子等が挙げられる。
上記ガラス粉末は特に限定されず、例えば、酸化ビスマスガラス、ケイ酸塩ガラス、鉛ガラス、亜鉛ガラス、ボロンガラス等のガラス粉末や、ＣａＯ－Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＯ２系、ＭｇＯ－Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＯ２系、ＬｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＯ２系等の各種ケイ素酸化物のガラス粉末等が挙げられる。
また、上記ガラス粉末として、ＳｎＯ－Ｂ２Ｏ３－Ｐ２Ｏ５－Ａｌ２Ｏ３混合物、ＰｂＯ－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２混合物、ＢａＯ－ＺｎＯ－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２混合物、ＺｎＯ－Ｂｉ２Ｏ３－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２混合物、Ｂｉ２Ｏ３－Ｂ２Ｏ３－ＢａＯ－ＣｕＯ混合物、Ｂｉ２Ｏ３－ＺｎＯ－Ｂ２Ｏ３－Ａｌ２Ｏ３－ＳｒＯ混合物、ＺｎＯ－Ｂｉ２Ｏ３－Ｂ２Ｏ３混合物、Ｂｉ２Ｏ３－ＳｉＯ２混合物、Ｐ２Ｏ５－Ｎａ２Ｏ－ＣａＯ－ＢａＯ－Ａｌ２Ｏ３－Ｂ２Ｏ３混合物、Ｐ２Ｏ５－ＳｎＯ混合物、Ｐ２Ｏ５－ＳｎＯ－Ｂ２Ｏ３混合物、Ｐ２Ｏ５－ＳｎＯ－ＳｉＯ２混合物、ＣｕＯ－Ｐ２Ｏ５－ＲＯ混合物、ＳｉＯ２－Ｂ２Ｏ３－ＺｎＯ－Ｎａ２Ｏ－Ｌｉ２Ｏ－ＮａＦ－Ｖ２Ｏ５混合物、Ｐ２Ｏ５－ＺｎＯ－ＳｎＯ－Ｒ２Ｏ－ＲＯ混合物、Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２－ＺｎＯ混合物、Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３－ＺｒＯ２混合物、ＳｉＯ２－Ｂ２Ｏ３－ＺｎＯ－Ｒ２Ｏ－ＲＯ混合物、ＳｉＯ２－Ｂ２Ｏ３－Ａｌ２Ｏ３－ＲＯ－Ｒ２Ｏ混合物、ＳｒＯ－ＺｎＯ－Ｐ２Ｏ５混合物、ＳｒＯ－ＺｎＯ－Ｐ２Ｏ５混合物、ＢａＯ－ＺｎＯ－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２混合物等のガラス粉末も用いることができる。なお、Ｒは、Ｚｎ、Ｂａ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｓｎ、Ｎｉ、Ｆｅ及びＭｎからなる群より選択される元素である。
特に、ＰｂＯ－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２混合物のガラス粉末や、鉛を含有しないＢａＯ－ＺｎＯ－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２混合物又はＺｎＯ－Ｂｉ２Ｏ３－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２混合物等の無鉛ガラス粉末が好ましい。
上記セラミック粉末は特に限定されず、例えば、アルミナ、フェライト、ジルコニア、ジルコン、ジルコン酸バリウム、ジルコン酸カルシウム、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸亜鉛、チタン酸ランタン、チタン酸ネオジウム、チタン酸ジルコン鉛、窒化アルミナ、窒化ケイ素、窒化ホウ素、炭化ホウ素、錫酸バリウム、錫酸カルシウム、珪酸マグネシウム、ムライト、ステアタイト、コーディエライト、フォルステライト等が挙げられる。
また、ＩＴＯ、ＦＴＯ、酸化ニオブ、酸化バナジウム、酸化タングステン、ランタンストロンチウムマンガナイト、ランタンストロンチウムコバルトフェライト、イットリウム安定化ジルコニア、ガドリニウムドープセリア、酸化ニッケル、ランタンクロマイト等も使用することができる。
上記蛍光体粒子は特に限定されず、例えば、蛍光体物質としては、ディスプレイ用の蛍光体物質として従来知られている青色蛍光体物質、赤色蛍光体物質、緑色蛍光体物質などが用いられる。青色蛍光体物質としては、例えば、ＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ系、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｃｅ系、ＣａＷＯ４：Ｐｂ系、ＢａＭｇＡｌ１４Ｏ２３：Ｅｕ系、ＢａＭｇＡｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ系、ＢａＭｇ２Ａｌ１４Ｏ２３：Ｅｕ系、ＢａＭｇ２Ａｌ１４Ｏ２７：Ｅｕ系、ＺｎＳ：（Ａｇ，Ｃｄ）系のものが用いられる。赤色蛍光体物質としては、例えば、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ系、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｅｕ系、Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｅｕ系、Ｚｎ３（ＰＯ４）２：Ｍｎ系、ＹＢＯ３：Ｅｕ系、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ系、ＧｄＢＯ３：Ｅｕ系、ＳｃＢＯ３：Ｅｕ系、ＬｕＢＯ３：Ｅｕ系のものが用いられる。緑色蛍光体物質としては、例えば、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ系、ＢａＡｌ１２Ｏ１９：Ｍｎ系、ＳｒＡｌ１３Ｏ１９：Ｍｎ系、ＣａＡｌ１２Ｏ１９：Ｍｎ系、ＹＢＯ３：Ｔｂ系、ＢａＭｇＡｌ１４Ｏ２３：Ｍｎ系、ＬｕＢＯ３：Ｔｂ系、ＧｄＢＯ３：Ｔｂ系、ＳｃＢＯ３：Ｔｂ系、Ｓｒ６Ｓｉ３Ｏ３Ｃｌ４：Ｅｕ系のものが用いられる。その他、ＺｎＯ：Ｚｎ系、ＺｎＳ：（Ｃｕ，Ａｌ）系、ＺｎＳ：Ａｇ系、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ系、ＺｎＳ：Ｚｎ系、（Ｙ，Ｃｄ）ＢＯ３：Ｅｕ系、ＢａＭｇＡｌ１２Ｏ２３：Ｅｕ系のものも用いることができる。
上記金属粒子は特に限定されず、例えば、鉄、銅、ニッケル、パラジウム、白金、金、銀、アルミニウム、タングステンやこれらの合金等からなる粉末等が挙げられる。
また、カルボキシル基、アミノ基、アミド基等との吸着特性が良好で酸化されやすい銅や鉄等の金属も好適に用いることができる。これらの金属粒子は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、上記金属粒子は、金属錯体のほか、種々のカーボンブラック、カーボンナノチューブ等を使用してもよい。
上記無機粒子は、リチウム又はチタンを含有することが好ましい。具体的には例えば、ＬｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３・ＳｉＯ２系無機ガラス等の低融点ガラス、Ｌｉ２Ｓ－ＭｘＳｙ（Ｍ＝Ｂ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｐ）等のリチウム硫黄系ガラス、ＬｉＣｅＯ２等のリチウムコバルト複合酸化物、ＬｉＭｎＯ４等のリチウムマンガン複合酸化物、リチウムニッケル複合酸化物、リチウムバナジウム複合酸化物、リチウムジルコニウム複合酸化物、リチウムハフニウム複合酸化物、ケイリン酸リチウム（Ｌｉ３．５Ｓｉ０．５Ｐ０．５Ｏ４）、リン酸チタンリチウム（ＬｉＴｉ２（ＰＯ４）３）、チタン酸リチウム（Ｌｉ４Ｔｉ５Ｏ１２）、Ｌｉ４／３Ｔｉ５／３Ｏ４、ＬｉＣｏＯ２、リン酸ゲルマニウムリチウム（ＬｉＧｅ２（ＰＯ４）３）、Ｌｉ２－ＳｉＳ系ガラス、Ｌｉ４ＧｅＳ４－Ｌｉ３ＰＳ４系ガラス、ＬｉＳｉＯ３、ＬｉＭｎ２Ｏ４、Ｌｉ２Ｓ－Ｐ２Ｓ５系ガラス・セラミクス、Ｌｉ２Ｏ－ＳｉＯ２、Ｌｉ２Ｏ－Ｖ２Ｏ５－ＳｉＯ２、ＬｉＳ－ＳｉＳ２－Ｌｉ４ＳｉＯ４系ガラス、ＬｉＰＯＮ等のイオン導電性酸化物、Ｌｉ２Ｏ－Ｐ２Ｏ５－Ｂ２Ｏ３、Ｌｉ２Ｏ－ＧｅＯ２Ｂａ等の酸化リチウム化合物、ＬｉｘＡｌｙＴｉｚ（ＰＯ４）３系ガラス、ＬａｘＬｉｙＴｉＯｚ系ガラス、ＬｉｘＧｅｙＰｚＯ４系ガラス、Ｌｉ７Ｌａ３Ｚｒ２Ｏ１２系ガラス、ＬｉｖＳｉｗＰｘＳｙＣｌｚ系ガラス、ＬｉＮｂＯ３等のリチウムニオブ酸化物、Ｌｉ－β－アルミナ等のリチウムアルミナ化合物、Ｌｉ１４Ｚｎ（ＧｅＯ４）４等のリチウム亜鉛酸化物等が挙げられる。
上記無機粒子の平均粒子径は、０．０１μｍ以上が好ましく、５μｍ以下が好ましく、０．０５μｍ以上がより好ましく、３μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上が更に好ましく、１μｍ以下が更に好ましい。上記無機粒子の平均粒子径は、０．０１～５μｍが好ましく、０．０５～３μｍがより好ましく、０．１～１μｍが更に好ましい。
上記平均粒子径は、例えば、レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置により体積平均粒子径を測定することで求めることができる。
上記スラリー組成物における上記無機粒子の含有量は、２０重量％以上が好ましく、９０重量％以下が好ましい。上記範囲であると、充分な粘度を有し、優れた塗工性を有するものとでき、更に、無機粒子の分散性に優れるものとできる。
上記無機粒子の含有量は、２５重量％以上がより好ましく、７０重量％以下がより好ましく、３０重量％以上が更に好ましく、６０重量％以下が更に好ましく、４０重量％以上が更により好ましく、５５重量％以下が更により好ましい。
上記スラリー組成物は分散剤を含有する。
上記分散剤としては、例えば、脂肪酸、脂肪族アミン、アルカノールアミド、リン酸エステルが好適である。また、シランカップリング剤等を配合してもよい。
上記脂肪酸としては特に限定されず、例えば、ベヘニン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、カプリン酸、カプリル酸、ヤシ脂肪酸等の飽和脂肪酸；オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ソルビン酸、牛脂脂肪酸、ヒマシ硬化脂肪酸等の不飽和脂肪酸等が挙げられる。なかでも、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸等が好適である。
上記脂肪族アミンとしては特に限定されず、例えば、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、アルキル（ヤシ）アミン、アルキル（硬化牛脂）アミン、アルキル（牛脂）アミン、アルキル（大豆）アミン等が挙げられる。
上記アルカノールアミドとしては特に限定されず、例えば、ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド、牛脂脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド等が挙げられる。
上記リン酸エステルとしては特に限定されず、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルリン酸エステルが挙げられる。
上記スラリー組成物における上記分散剤の含有量は、０．１重量％以上が好ましく、１．５重量％以下が好ましく、０．１５重量％以上がより好ましく、１．０重量％以下がより好ましい。
上記スラリー組成物は、更に、可塑剤、界面活性剤等の添加剤を含んでいてもよい。
上記可塑剤としては、例えば、アジピン酸ジ（ブトキシエチル）、アジピン酸ジブトキシエトキシエチル、トリエチレングリコールジブチル、トリエチレングリコールビス（２－エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコールジヘキサノエート、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチル、アセチルクエン酸ジエチル、アセチルクエン酸ジブチル、セバシン酸ジブチル、トリアセチン、アセチルオキシマロン酸ジエチル、エトキシマロン酸ジエチル等が挙げられる。
上記界面活性剤は特に限定されず、例えば、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤が挙げられる。
上記ノニオン系界面活性剤としては特に限定されないが、ＨＬＢ値が１０以上２０以下のノニオン系界面活性剤であることが好ましい。ここで、ＨＬＢ値とは、界面活性剤の親水性、親油性を表す指標として用いられるものであって、計算方法がいくつか提案されており、例えば、エステル系の界面活性剤について、鹸化価をＳ、界面活性剤を構成する脂肪酸の酸価をＡとし、ＨＬＢ値を２０（１－Ｓ／Ａ）等の定義がある。具体的には、脂肪鎖にアルキレンエーテルを付加させたポリエチレンオキサイドを有するノニオン系界面活性剤が好適であり、具体的には例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル等が好適に用いられる。なお、上記ノニオン系界面活性剤は、熱分解性がよいが、大量に添加すると無機粒子分散スラリー組成物の熱分解性が低下することがあるため、含有量の好ましい上限は５重量％である。
上記スラリー組成物の粘度は特に限定されないが、２５℃においてＢ型粘度計を用い測定した場合の粘度が２００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、５００ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましく、１０００００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、５００００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。上記粘度は、２００～１０００００ｍＰａ・ｓが好ましく、５００～５００００ｍＰａ・ｓがより好ましい。
上記範囲とすることで、ダイコート印刷法等により塗工した後、得られる無機粒子分散シートが所定の形状を維持することが可能となる。また、ダイの塗出痕が消えない等の不具合を防止して、印刷性に優れるものとできる。
上記スラリー組成物を作製する方法は特に限定されず、従来公知の攪拌方法が挙げられ、具体的には、例えば、上記ビヒクル組成物、上記無機粒子、上記分散剤及び必要に応じて添加される追加の溶剤、可塑剤等の他の成分を３本ロール等で攪拌する方法等が挙げられる。上記スラリー組成物の構成成分の添加順序は適宜設定することができる。
上記スラリー組成物を用いることで電子部品を作製することができる。
上記スラリー組成物を用いてなる電子部品もまた本発明の１つである。
上記電子部品としては、ダイアタッチペースト（ＡＣＰ）、ダイアタッチフィルム（ＡＣＦ）、ＴＳＶ・ＴＧＶ用ビア電極、タッチパネル、ＲＦＩＤやセンサー基板の各種回路、各種ダイボンディング剤、ＭＥＭＳデバイスの封止剤、太陽電池、積層セラミックコンデンサ、ＬＴＣＣ、シリコンコンデンサ、全固体電池等の電極材料等が挙げられる。また、上記電極回路用途以外に、抗菌部材や電磁波シールド、触媒、蛍光材料等にも用いることができる。
例えば、上記スラリー組成物を、片面離型処理を施した支持フィルム上に塗工し、有機溶剤を乾燥させ、成形することで、無機粒子分散成形物を製造することができる。
上記無機粒子分散成形物の形状は特に限定されないが、例えば、シート等の形状とすることができる。
上記無機粒子分散成形物の製造方法としては、例えば、上記スラリー組成物をロールコーター、ダイコーター、スクイズコーター、カーテンコーター等の塗工方式によって支持フィルム上に均一に塗膜を形成する方法等が挙げられる。
例えば、上記無機粒子分散成形物がシート状である場合、上記無機粒子分散成形物を製造する際に用いる支持フィルムは、耐熱性及び耐溶剤性を有するとともに可撓性を有する樹脂フィルムであることが好ましい。支持フィルムが可撓性を有することにより、ロールコーター、ブレードコーターなどによって支持フィルムの表面に無機粒子分散スラリー組成物を塗布することができ、得られる無機粒子分散シート形成フィルムをロール状に巻回した状態で保存し、供給することができる。
上記支持フィルムを形成する樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリフロロエチレン等の含フッ素樹脂、ナイロン、セルロース等が挙げられる。
上記支持フィルムの厚みは、例えば、１０～１００μｍが好ましい。
また、支持フィルムの表面には離型処理が施されていることが好ましく、これにより、転写工程において、支持フィルムの剥離操作を容易に行うことができる。
上記スラリー組成物を塗工乾燥することで無機粒子分散成形物を製造することができる。
また、上記スラリー組成物、無機粒子分散成形物を、外部電極用導電性ペーストに用いることで電子部品である積層セラミックコンデンサを製造することができる。
上記積層セラミックコンデンサを製造する方法としては、上記無機粒子分散成形物に導電性ペーストを印刷、乾燥して、誘電体シートを作製する工程、及び、前記誘電体シートを積層する工程を有する製造方法が挙げられる。
上記導電性ペーストは、導電粉末を含有するものである。
上記導電粉末の材質は、導電性を有する材質であれば特に限定されず、例えば、ニッケル、パラジウム、白金、金、銀、銅、モリブデン、錫及びこれらの合金等が挙げられる。これらの導電粉末は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記導電性ペーストを印刷する方法は特に限定されず、例えば、スクリーン印刷法、ダイコート印刷法、オフセット印刷法、グラビア印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。
上記積層セラミックコンデンサの製造方法では、上記導電性ペーストを印刷した誘電体シートを積層することで、生のセラミック積層体を作製し、その後、温度３００～１５００℃の還元雰囲気下で焼成処理を施し、これにより多数の部品素体が得られる。
次に、これら各部品素体の両端面に上記（メタ）アクリル樹脂を含む外部電極用導電性ペーストを浸漬法により塗布し、次いで、これを１００～２００℃で乾燥した後、還元雰囲気下、３００～８００℃で焼成処理を行い、部品素体の両端部に外部電極を形成する。
次に、外部電極に電解めっきを施し、外部電極上にＣｕ皮膜、Ｎｉ皮膜、及びＳｎ皮膜を順次形成し、これにより積層セラミックコンデンサが得られる。
本発明によれば、スラリー組成物の優れた低温分解性と、セラミックグリーンシートの高い強度とを両立でき、更なる薄膜化が可能なセラミック積層体を製造することができる（メタ）アクリル樹脂を提供できる。また、該（メタ）アクリル樹脂を含むビヒクル組成物、スラリー組成物及び電子部品を提供できる。
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。
（実施例１～１９、比較例１～９）
（（メタ）アクリル樹脂粒子の作製）
攪拌機、冷却器、温度計、湯浴、及び、窒素ガス導入口を備えた２Ｌセパラブルフラスコを用意し、２Ｌセパラブルフラスコに、表１に示す配合となるようにモノマー合計１００重量部を投入した。更に、水９００重量部を混合し、モノマー混合液を得た。
なお、モノマーとしては、以下のものを用いた。
ＭＭＡ：メチルメタクリレート（エステル置換基の炭素数：１）
ＥＭＡ：エチルメタクリレート（エステル置換基の炭素数：２）
ｎＰＭＡ：ｎ－プロピルメタクリレート（エステル置換基の炭素数：３）
ｎＢＭＡ：ｎ－ブチルメタクリレート（エステル置換基の炭素数：４）
ｉＢＭＡ：イソブチルメタクリレート（エステル置換基の炭素数：４）
ＯＭＡ：ｎ－オクチルメタクリレート（エステル置換基の炭素数：８）
２ＥＨＭＡ：２－エチルヘキシルメタクリレート（エステル置換基の炭素数：８）
ＬＭＡ：ｎ－ラウリルメタクリレート（エステル置換基の炭素数：１２）
ＭＡ：メチルアクリレート（エステル置換基の炭素数：１）
ＢＡ：ブチルアクリレート（エステル置換基の炭素数：４）
得られたモノマー混合液を、窒素ガスを用いて２０分間バブリングすることにより溶存酸素を除去した後、セパラブルフラスコ系内を窒素ガスで置換し攪拌しながら湯浴が８０℃になるまで昇温した。その後、連鎖移動剤及び重合開始剤を表１に示す添加量となるように加えて重合を開始した。
重合開始から７時間後、室温まで冷却し重合を終了させた。その後１００℃のオーブンで得られた樹脂溶液を乾燥させ水を取り除いた。これにより、（メタ）アクリル樹脂粒子を得た。
なお、連鎖移動剤及び重合開始剤としては、以下のものを用いた。
＜連鎖移動剤＞
ＣＴ－１：３－メルカプト－１，２－プロパンジオール
＜重合開始剤＞
ＫＰＳ：過硫酸カリウム（富士フイルム和光純薬社製）
（無機粒子分散用ビヒクル組成物の作製）
得られた（メタ）アクリル樹脂粒子１０重量部に表２に示す配合の溶剤９０重量部を加え、均一になるまで攪拌し、無機粒子分散用ビヒクル組成物を得た。
（無機粒子分散スラリー組成物の作製）
得られた無機粒子分散用ビヒクル組成物に対して、表２に示す配合となるように溶剤、分散剤、無機粒子を加え、高速撹拌機で混錬して、無機粒子分散スラリー組成物を得た。
溶剤は、無機粒子分散用ビヒクル組成物の作製に用いた溶剤をそのままの比率で用いた。
なお、分散剤、無機粒子としては、以下のものを用いた。
＜分散剤＞
ノプコスパース０９２（三洋化成工業社製）
＜無機粒子＞
チタン酸バリウム（ＢＴ－０２、堺化学工業社製、平均粒子径０．２μｍ）
＜評価＞
実施例及び比較例で得られた（メタ）アクリル樹脂粒子、無機粒子分散スラリー組成物について以下の評価を行った。結果を表１及び３に示した。
（１）Ｔｉ値
得られた（メタ）アクリル樹脂粒子１５重量部に酢酸ブチル８５重量部を加え、攪拌しながら８０℃に昇温し、８０℃で１２時間攪拌したまま保温し、その後、冷却して樹脂溶液を得た。得られた樹脂溶液について、２５℃、２ｒｐｍの条件下にてＢＨ型粘度計にてローターＮｏ．５を用いて粘度を測定した。また、２５℃、２０ｒｐｍの条件下にて同様にして粘度を測定し、以下の式に基づいてＴｉ値を算出した。
　Ｔｉ値＝粘度（２ｒｐｍ）／粘度（２０ｒｐｍ）
（２）粒子径の平均値Ｄ及び粒子径のＣＶ値
得られた（メタ）アクリル樹脂粒子を、走査型電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ社製「Ｒｅｇｕｌｕｓ８２２０」）を用いて観察し、１００個の粒子の粒子径を測定し、粒子径の平均値Ｄ［μｍ］と粒子径の標準偏差σから下記の式を用いてＣＶ値を計算した。
粒子径のＣＶ値［％］　＝　σ／Ｄ×１００　
（３）重量平均分子量（Ｍｗ）
得られた（メタ）アクリル樹脂粒子について、カラムとしてＬＦ－８０４（ＳＨＯＫＯ社製）を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、ポリスチレン換算による重量平均分子量（Ｍｗ）を測定した。
（４）低温分解性（ＴＧＤＴＡ）
得られた無機粒子分散スラリー組成物をＴＧＤＴＡのプラチナパンに詰め、３０℃から５℃／ｍｉｎにて窒素雰囲気下で昇温し、溶媒を蒸発、樹脂、分散剤を熱分解させた。その後、９０重量％脱脂が終了した（重量が４０．４重量％を示した）時間（分）を測定した。
（５）焼結残渣（ＴＧＤＴＡ）
得られた（メタ）アクリル樹脂粒子をＴＧＤＴＡのプラチナパンに詰め、３０℃から５℃／ｍｉｎにて窒素雰囲気下で３５０℃まで昇温し、２時間保持させ（メタ）アクリル樹脂粒子を熱分解させた。測定前の重量に対する測定後の重量の比率を焼結残渣として測定した。
（６）分散性
（６－１）濾過性
得られた無機粒子分散スラリー組成物を２．５ｍｌのシリンジに２ｍｌ取り、シリンジの先端に外径０．８１ｍｍ内径０．５１ｍｍ長さ３８ｍｍの注射針を付け、５ｋｇｆの力をかけたときに、スラリー組成物が注射針の先からすべて出るまでの時間を測定した。
スラリー組成物が注射針の先からすべて出るまでの時間が短いと濾過性に優れているといえ、濾過性に優れる場合、無機粒子の凝集抑制効果が高く、分散性に優れるといえる。　
（６－２）表面粗さ
スクリーン印刷機とスクリーン版、印刷ガラス基板を用いて、温度２３℃、湿度５０％の環境下にて無機粒子分散スラリー組成物の印刷を行い、１００℃３０分の条件下で送風オーブンにて溶剤乾燥を行った。得られた印刷パターンを用いて、表面粗さ計（サーフコム、東京精密社製）にて１０か所測定した。
なお、スクリーン印刷機、スクリーン版、印刷ガラス基板として以下のものを用いた。
スクリーン印刷機（ＭＴ－３２０ＴＶ、マイクロテック社製）
スクリーン版（東京プロセスサービス社製、ＳＴ５００、乳剤２μｍ、２０１２パターン、スクリーン枠３２０ｍｍ×３２０ｍｍ）
印刷ガラス基板（ソーダーガラス、１５０ｍｍ×１５０ｍｍ、厚み１．５ｍｍ）
表面粗さが小さいと、無機粒子の分散性に優れているといえる。
（７）パーティクル
得られた（メタ）アクリル樹脂粒子を、樹脂量が２重量％になるようにエタノールとトルエンとの混合溶剤（重量比１：１）にて希釈し、この溶液１０ｍＬ中のポリビニルアセタール樹脂の粒子径分布を、パーティクルカウンター（「ＫＬ－１１Ａ」、リオン社製）を用いて測定した。溶液１ｍＬ当たりの粒子径０．５～１．０μｍ以上の粒子の個数を確認した。また、粒子径０．５～１．０μｍの粒子について、粒子径０．７５μｍの真球と仮定して粒子の体積を算出し、得られた測定結果に基づいて粒子径０．５～１．０μｍの粒子の割合（１０-８体積％）を算出した。パーティクルが少ないと、セラミック積層体中のボイドが少なくなるため、優れているといえる。
（８）引張試験
得られた（メタ）アクリル樹脂粒子を酢酸ブチルに溶解して得られた樹脂溶液を離型処理したＰＥＴフィルムにアプリケーターを用いて塗工し、１００℃送風オーブンで１０分間乾燥させることで、厚み２０μｍの樹脂シートを作製した。方眼紙をカバーフィルムとして用い、はさみで幅１ｃｍの短冊状の試験片を作製した。
得られた試験片について、２３℃、５０ＲＨ条件下でオートグラフＡＧ－ＩＳ（島津製作所社製）を用いてチャック間距離３ｃｍ、引張速度１０ｍｍ／ｍｉｎにて引張試験を行い、応力－ひずみ特性（降伏応力、破断伸度、引張性能（降伏応力×破断伸度））を確認した。
なお、樹脂シートの強度が高ければ、得られるセラミックグリーンシートの強度も高いと予測できる。
（９）薄膜化試験
得られた無機粒子分散スラリー組成物を離型処理したＰＥＴフィルムにアプリケーターを用いて塗工し、１００℃送風オーブンで１０分間乾燥させることで、乾燥後の厚みが１．０μｍ、２．０μｍ、３．０μｍ、４．０μｍ、５．０μｍ、６．０μｍ、７．０μｍ、８．０μｍ、９．０μｍ、１０．０μｍとなるようにグリーンシートを作製した。ＰＥＴフィルムからグリーンシートを剥がした際に破れがないか確認し、破れのなかったもののうち厚みが最小値であるものを評価結果とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
本発明によれば、スラリー組成物の優れた低温分解性と、セラミックグリーンシートの高い強度とを両立でき、更なる薄膜化が可能なセラミック積層体を製造することができる（メタ）アクリル樹脂を提供できる。また、該（メタ）アクリル樹脂を含むビヒクル組成物、スラリー組成物及び電子部品を提供できる。

 

Claims (12)

  1. （メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位を有し、
    前記（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、（メタ）アクリル酸エステルモノマーＡ及び（メタ）アクリル酸エステルモノマーＢを含み、
    前記（メタ）アクリル酸エステルモノマーＡが有するエステル置換基の炭素数をＸとしたとき、前記（メタ）アクリル酸エステルモノマーＢが有するエステル置換基の炭素数が４Ｘである、（メタ）アクリル樹脂。
  2. （メタ）アクリル酸エステルモノマーＡに由来する構成単位の含有量に対する（メタ）アクリル酸エステルモノマーＢに由来する構成単位の含有量の比（モノマーＢ／モノマーＡ）が３以上１２以下である、請求項１に記載の（メタ）アクリル樹脂。
  3. （メタ）アクリル酸エステルモノマーがメタクリル酸エステルモノマーである、請求項１又は２に記載の（メタ）アクリル樹脂。
  4. 酢酸ブチルに溶解させた樹脂溶液のＴｉ値が１．５以上２．５以下である、請求項１、２又は３に記載の（メタ）アクリル樹脂。
  5. （メタ）アクリル酸エステルモノマーが、エステル置換基の炭素数が互いに同じである分岐鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー及び直鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含む、請求項１、２、３又は４に記載の（メタ）アクリル樹脂。
  6. エステル置換基の炭素数が互いに同じである直鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の含有量に対する分岐鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の含有量の比（分岐鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー／直鎖エステル置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー（エステル置換基の炭素数が同じ））が０．５以上２．０以下である、請求項５に記載の（メタ）アクリル樹脂。
  7. 請求項１、２、３、４、５又は６に記載の（メタ）アクリル樹脂と有機溶剤とを含有する、ビヒクル組成物。
  8. 更に水を含有し、前記水の含有量が１０重量ｐｐｍ以上１２０００重量ｐｐｍ以下である、請求項７に記載のビヒクル組成物。
  9. 請求項７に記載のビヒクル組成物と無機粒子と分散剤とを含有する、スラリー組成物。
  10. 請求項８に記載のビヒクル組成物と無機粒子と分散剤とを含有する、スラリー組成物。
  11. 請求項９に記載のスラリー組成物を用いてなる、電子部品。
  12. 請求項１０に記載のスラリー組成物を用いてなる、電子部品。

     
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