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WO2024004894A1 - 樹脂、樹脂分散体、及び樹脂組成物 - Google Patents

樹脂、樹脂分散体、及び樹脂組成物 Download PDF

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Publication number
WO2024004894A1
WO2024004894A1 PCT/JP2023/023457 JP2023023457W WO2024004894A1 WO 2024004894 A1 WO2024004894 A1 WO 2024004894A1 JP 2023023457 W JP2023023457 W JP 2023023457W WO 2024004894 A1 WO2024004894 A1 WO 2024004894A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
resin
monomer
mass
resin composition
less
Prior art date
Application number
PCT/JP2023/023457
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
智博 小滝
有莉 稲見
智之 新井
恭一 飯島
Original Assignee
株式会社Ｄｎｐファインケミカル
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 株式会社Ｄｎｐファインケミカル filed Critical 株式会社Ｄｎｐファインケミカル
Priority to CN202380043078.9A priority Critical patent/CN119213044A/zh
Priority to JP2024530797A priority patent/JPWO2024004894A1/ja
Publication of WO2024004894A1 publication Critical patent/WO2024004894A1/ja

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers

Definitions

  • the present invention relates to a resin, a resin dispersion, and a resin composition.
  • compositions As a resin composition, various coloring materials are dissolved or dispersed in a solvent, and compositions are used to form a recording layer on the surface of a substrate (recording medium), etc., or to form an overcoat layer on the surface of a recorded object. It is known that various compositions such as overcoat inks contain resins in order to impart scratch resistance and the like to the surface of the base material.
  • Patent Document 1 discloses that an amino group-containing acrylic monomer partially or completely neutralized with an organic acid and a monomer mainly composed of alkyl (meth)acrylate are prepared in the presence of a cationic or nonionic emulsifier. A technique related to an acrylic resin emulsion obtained by emulsion polymerization is described.
  • Patent Document 1 describes that this acrylic resin emulsion has excellent water resistance.
  • the resin composition applied to the surface of various base materials contains a liquid medium (including a solvent and a liquid dispersion medium). Then, this resin composition adheres to the surface of the base material (recording medium) or recorded matter, and the liquid medium contained in the resin composition evaporates and the contained components such as resin are fixed on the surface, and the recording layer , a primer layer, an overcoat layer, and other layers having respective functions. On the other hand, from the viewpoint of productivity, it is preferable to dry at as low a temperature as possible to form layers having the respective functions.
  • the properties of the resin composition may change, such as the viscosity of the resin composition changing.
  • the resin composition preferably has high storage stability.
  • the present invention has high storage stability even when included in a resin composition, and by being included in the resin composition, it is possible to form a coating film of the resin composition having solvent resistance on the applied surface.
  • the purpose is to provide resins that can
  • the present inventors discovered that the above problems could be solved by using a resin containing a copolymer containing a specific monomer as a constituent unit, and completed the present invention. I ended up doing it. Specifically, the present invention provides the following.
  • a resin containing a copolymer containing the following monomers A and B as constituent units Monomer A: Monomer having at least one ring structure selected from the group consisting of alicyclic structure, heterocyclic structure, and aromatic ring structure
  • Monomer B Monomer having acidic group or basic group
  • the side chain moiety SP value which is the SP value calculated for the chemical structure moiety defined by R 2 in the following formula (1) of the monomer A, is 8.0 or more and 11.0 or less.
  • CH 2 C(R 1 )-R 2 ...Formula (1) (R 1 is hydrogen or methyl group)
  • the monomer A is contained in a proportion of 50% or more in the total amount of the copolymer,
  • the resin of the present invention has high storage stability even when contained in a resin composition, and when contained in the resin composition, forms a coating film of the resin composition having solvent resistance on the applied surface. be able to.
  • Resin ⁇ The resin according to this embodiment is characterized by containing a copolymer containing the following monomer A and monomer B as constituent units.
  • Monomer A Monomer having at least one ring structure selected from the group consisting of alicyclic structure, heterocyclic structure, and aromatic ring structure
  • Monomer B Monomer having acidic group or basic group
  • a resin composition containing a copolymer containing such a monomer as a constituent unit has high storage stability, and by being included in the resin composition, the resin has solvent resistance on the applied surface.
  • a coating of the composition can be formed.
  • the constituent monomer is a monomer that constitutes a polymer before reaction, and is explained as meaning a polymerizable compound having a reactive group such as an ethylenically unsaturated multiple bond.
  • a monomer when included as a constituent unit, it is not included in the monomer state before reaction, but one of the multiple bonds is polymerized and lost, forming a copolymer. It will be included as a monomer after polymerization.
  • the monomer may be a monomeric polymerizable compound having a reactive group such as an ethylenically unsaturated multiple bond, and may be a monomer with a large molecular weight, which is referred to herein as an oligomer. It is called a monomer.
  • Monomer A is a monomer having at least one ring structure selected from the group consisting of an alicyclic structure, a heterocyclic structure, and an aromatic ring structure.
  • the film-forming properties of the resin composition are improved even when dried at low temperatures, and the coating film of the resin composition with solvent resistance is improved. can be formed.
  • Alicyclic structures include cycloalkanes, which are monocyclic compounds composed of three or more carbon-carbon single bonds (e.g., cyclopropane, cyclobutane, cyclopentane, cyclohexane, cycloheptane, cyclooctane, cyclononane, cyclodecane), Examples include cycloalkanes (dicyclopentane, norbornane, adamantane), which are polycyclic compounds.
  • a heterocyclic structure is a cyclic compound containing carbon and one or more other elements (for example, at least one selected from the group consisting of oxygen, nitrogen, sulfur, phosphorus, boron, and silicon) in the ring. be.
  • the aromatic ring structure is a cyclic hydrocarbon exhibiting aromaticity such as a benzene ring or a naphthalene ring.
  • the side chain portion SP value which is the SP value calculated for the chemical structure portion defined by R 2 in the following formula (1), is 12.0 or less.
  • the side chain part SP value means the SP value (solubility parameter) of the "-R 2 " part in formula (1), and like the SP value, the functional group constituting "-R 2 " is decomposed. It means the ⁇ (A/B) value when the total value of ⁇ Eoh (cal/mol) is defined as A and the total value of ⁇ V (cm 3 /mol) is defined as B. Note that ⁇ Eoh and ⁇ V are numerical values specific to each substituent, and the Fedors' numerical values were used as reference.
  • the research conducted by the present inventors has revealed that the physical properties of coating films containing polymers are often greatly influenced by the side chain portions of the polymers rather than by the main chains of the polymers contained in the coating films.
  • a monomer whose side chain moiety SP value, which is the SP value of the "-R 2 " portion of formula (1), is controlled within a predetermined range it is possible to influence the physical properties of the coating film. It is believed that it becomes possible to form a coating film that exhibits the effects of the present invention.
  • the SP value is called a solubility parameter, and it is known that the smaller the difference between the SP values of two components, the higher the solubility. Since the SP value of ethanol is 12.7, the further the distance, the higher the solvent resistance of the coating film to ethanol. On the other hand, when a coating film is formed using a polymer fine particle dispersion, the fine particles are fused together by a water-soluble solvent and the resin chains are diffused, resulting in a strong coating film. Therefore, a certain degree of solubility in water-soluble solvents is also required. Therefore, by setting the SP value within the above range, the coating film will diffuse to a certain extent and be strong in water-soluble solvents, but will not swell easily with solvents such as ethanol, improving solvent resistance. it is conceivable that.
  • the SP value of the side chain portion is preferably 8.0 or more, more preferably 8.5 or more, and even more preferably 9.5 or more.
  • the side chain moiety SP value is preferably 11.0 or less, more preferably 10.5 or less, and even more preferably 10.0 or less. This makes it possible to increase the solvent resistance of the resulting recorded material (among others, the ethanol resistance).
  • the side chain moiety SP value is preferably 8.0 or more and 11.0 or less, more preferably 8.5 or more and 10.5 or less, and even more preferably 9.5 or more and 10.0 or less. .
  • the molar volume of the "-R2" part of the structural part of formula (1) when defined as the molar volume of the side chain part, the molar volume of the side chain part is not particularly limited, but , is preferably 170 or less.
  • the molar volume of the side chain part means the molar volume of the "-R2" part in formula (1), and as in the calculation of the side chain SP value, the constituting functional group is calculated using the Fedors value as a reference. is decomposed and the sum of its ⁇ V (cm 3 /mol) is calculated.
  • the “-R2” portion of monomer A does not become too bulky, making it possible to create a coating film with even higher adhesion to various substrates (recording media). It becomes possible to form.
  • the water/1-octanol partition coefficient (LogP) of this monomer A is 1.0 or more.
  • the resin according to the present embodiment is contained in a resin dispersion as a polymer fine particle dispersion (particularly a resin emulsion), the "water/1-octanol partition coefficient (LogP)" is equal to or higher than a predetermined value. This makes it possible to efficiently react within the polymer fine particle dispersion (special micelles), and the content of unreacted monomers can be reduced.
  • LogP water/1-octanol partition coefficient
  • the water/1-octanol partition coefficient (LogP) of monomer A is preferably 1.5 or more, more preferably 2.0 or more, and even more preferably 2.5 or more. .
  • the water/1-octanol partition coefficient (LogP) of this monomer B is preferably 4.8 or less, more preferably 4.0 or less, and even more preferably 3.5 or less.
  • the distribution coefficient (LogP) of monomer A in water/1-octanol is preferably 1.5 or more and 4.8 or less, more preferably 2.0 or more and 4.0 or less, and 2.5 or more. More preferably, it is 3.5 or less.
  • the homopolymer Tg of this monomer A is preferably 0°C or higher, more preferably 10°C or higher, and even more preferably 15°C or higher.
  • the homopolymer Tg of this monomer A is preferably 120°C or lower, more preferably 115°C or lower. Thereby, even when drying at a low temperature, it becomes possible to form a film sufficiently, and the solvent resistance of the obtained recorded material can be further improved.
  • the Tg of the homopolymer of monomer A is preferably 0°C or more and 120°C or less, more preferably 10°C or more and 115°C or less, and even more preferably 15°C or more and 115°C or less.
  • Examples of monomer A include cyclohexyl acrylate (side chain moiety SP value: 9.96, LogP: 2.760 ⁇ 0.226, Tg: 19°C, molar volume: 113.5 cm 3 /mol), cyclohexyl methacrylate (side Chain part SP value: 9.96, LogP: 3.179 ⁇ 0.252, Tg: 83°C, molar volume: 113.5 cm 3 /mol), phenyl acrylate (side chain part SP value: 10.75, LogP: 1.940 ⁇ 0.404, Tg: 57°C, molar volume: 105.4 cm 3 /mol), phenyl methacrylate (side chain moiety SP value: 10.75, LogP: 2.359 ⁇ 0.429, Tg: 110 °C, molar volume: 105.4 cm 3 /mol), benzyl acrylate (side chain moiety SP value: 10.49, LogP: 2.109 ⁇ 0.230, Tg: 6 °C, molar volume: 121.5 cm 3 /mol)
  • monomer A is preferably an acrylate monomer or a methacrylate monomer. These monomers A may be used alone, or a plurality of monomers A may be used in combination.
  • the "side chain moiety SP value" in parentheses means the SP value calculated for the chemical structure moiety defined by R2 in formula (1), and "LogP” in parentheses means water/1 - Means the partition coefficient (LogP) in octanol, and "Tg” in parentheses means the Tg of the homopolymer of that monomer.
  • monomer A may contain a monomer having two or more ethylenically unsaturated bonds
  • monomer A is preferably composed of only a monomer having one ethylenically unsaturated bond.
  • the content of monomer A which is a constituent monomer, is not particularly limited, but the lower limit of the content of monomer A is preferably 50% by mass or more, and 60% by mass or more based on the total amount of the copolymer. It is more preferable that the amount is 80% by mass or more. As a result, the content of monomer A having a ring structure increases, so the film-forming properties of the resin composition are more effectively improved, and it is possible to form a coating film of the resin composition that has better solvent resistance. becomes.
  • Monomer B is a monomer having an acidic group or a basic group.
  • the resin composition can have high storage stability.
  • the dispersion stability of the polymer fine particle dispersion is improved by imparting electrostatic repulsion to the polymer fine particle dispersion. , it becomes possible to improve the dispersion stability of the resin.
  • the acidic group or basic group of monomer B may be left as is or may be neutralized to form a neutralized salt.
  • the acidic group included in monomer B includes a carboxyl group, a sulfone group, a phosphoric acid group, and the like. Among these, a carboxyl group is preferred.
  • Examples of the basic group included in monomer B include amino groups (-NH 2 , -NHR, -NRR'), and the like. Among these, a tertiary amino group (-NRR') is preferred.
  • monomer B examples include acrylic acid, methacrylic acid, 2-acryloyloxyethylsuccinic acid, mono-2-(methacryloyloxy)ethyl phthalate, monohydroxyethyl phthalate, ⁇ -carboxy-polycaprolactone ( n ⁇ 2) Monoacrylate, 4-carboxystyrene, 6-acrylamidohexanoic acid, 2-(dimethylamino)ethyl methacrylate, 2-(dimethylamino)ethyl acrylate, dimethylaminopropylacrylamide, 2-aminoethyl methacrylate, Examples include 2-aminoethylmethacrylamide, N-(3-aminopropyl)methacrylamide, 2-(diisopropylamino)ethyl methacrylate, and N-(2-dimethylaminoethyl)methacrylamide. These monomers B may be used alone, or a plurality of monomers
  • the content of monomer B which is a constituent monomer, is not particularly limited, but the lower limit of the content of monomer B is preferably 0.1% by mass or more based on the total amount of the copolymer, and 0.5% by mass. % or more, and even more preferably 1.0% by mass or more. This makes it possible to more effectively improve the storage stability of resin dispersions and resin compositions containing this copolymer.
  • the upper limit of the content of monomer B is preferably 20.0% by mass or less, more preferably 15.0% by mass or less, and even more preferably 10.0% by mass or less based on the total amount of the copolymer. preferable. This makes it possible to relatively increase the content of monomer A in the copolymer, and as a result, it becomes possible to form a coating film of a resin composition having better solvent resistance.
  • the content range of monomer B is preferably 0.1% by mass or more and 20.0% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 15.0% by mass or less based on the total amount of the copolymer. , more preferably 1.0% by mass or more and 10.0% by mass or less.
  • the copolymer contained in the resin composition according to the present embodiment may or may not contain other monomers different from monomer A and monomer B as constituent units.
  • Other monomers include methyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, tert-butyl (meth)acrylate, and isodecyl (meth)acrylate.
  • dimethylacrylamide diethylacrylamide, hydroxyethylacrylamide, isopropylacrylamide, and the like.
  • the resin containing the polymer can be crosslinked. structure can be introduced. Therefore, by using a resin composition containing a polymer containing such a monomer containing a carbonyl group as a constitutional unit, the abrasion resistance of the resulting coating film can be improved.
  • carbonyl group-containing monofunctional ethylenically unsaturated monomers include, for example, 2-(acryloylamino)-2-methyl-4-pentanone (side chain moiety SP value: 12 .04, LogP: 0.037 ⁇ 0.287), acrylaldehyde (side chain moiety SP value: 15.47, LogP: 0.263 ⁇ 0.283), N-ethenylformamide (side chain moiety SP value: 19.72, LogP: 0.525 ⁇ 0.215), methyl ethenyl ketone (side chain moiety SP value: 10.91, LogP: 0.142 ⁇ 0.249), ethyl ethenyl ketone (side chain moiety SP Value: 10.34, LogP: 0.652 ⁇ 0.249), 2-(acetoacetyloxy)ethyl acrylate (side chain moiety SP value: 11.73, LogP: 0.331 ⁇ 0.356), methacrylic 2-(acetoacetyloxy)e
  • the resin according to the present embodiment may contain a polymer containing a monomer containing a carbonyl group as a constituent unit, but in particular, a crosslinking agent may be added to introduce a crosslinked structure into the resin containing the polymer. Unless it is, it is preferable not to contain a polymer containing a monomer containing a carbonyl group as a constitutional unit.
  • the other monomers may include monomers having two or more ethylenically unsaturated bonds, but it is preferable that the other monomers are composed of only monomers having one ethylenically unsaturated bond.
  • the hardness and brittleness of the coating film due to the increase in crosslinking points of the resin can be alleviated, and the solvent resistance and stretchability of the resulting recorded product can be further improved.
  • the content of other monomers is not particularly limited, but the upper limit of the content of other monomers is preferably 45% by mass or less, and preferably 35% by mass or less based on the total amount of the copolymer.
  • the content is more preferably 20% by mass or less.
  • the resin according to this embodiment contains a copolymer containing monomer A and monomer B as constitutional units. Even if such a copolymer is included in a resin composition, it has high storage stability, and by being included in the resin composition, a coating film of the resin composition with solvent resistance can be formed on the coating surface. can be formed.
  • the polymer fine particle dispersion is a resin having dispersibility such as a resin emulsion in which the resin is dispersed as fine resin particles in a resin composition due to electrostatic repulsion or a colloidal dispersion containing a partially dissolved resin.
  • a polymer fine particle dispersion as a binder resin, dispersion stability, ejection stability, etc. can be made preferable.
  • This copolymer can be obtained by using conventionally known radical polymerization methods such as emulsion polymerization method and suspension polymerization method using monomers. Among these, this copolymer is preferably an emulsion polymer.
  • emulsifiers include anionic, cationic, and nonionic surfactants.
  • a non-reactive emulsifier that does not have multiple bonds in its structure (that is, the resin contained as a polymer fine particle dispersion contains a non-reactive emulsifier).
  • non-reactive emulsifiers include sodium alkyl sulfates such as sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium lauryl sulfate, and sodium tetradecyl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium diphenyl ether sulfonate, polyoxyethylene alkyl ether, and polyoxyethylene fatty acid ester.
  • sodium alkyl sulfates such as sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium lauryl sulfate, and sodium tetradecyl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium diphenyl ether sulfonate, polyoxyethylene alkyl ether, and polyoxyethylene fatty acid ester.
  • the reactive emulsifiers include "Adekaria Soap SE-20N”, “Adekaria Soap SE-10N”, “Adekaria Soap PP-70", “Adekaria Soap PP-710", “Adekarya Soap “Rea Soap SR-10”, “Adekaria Soap SR-20” [manufactured by Adeka], “Eleminol JS-2”, “Eleminol RS-30” [manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.], “Latemur S-” 180A'', ⁇ Latemul S-180'', ⁇ Latemul PD-104'' [manufactured by Kao Corporation], ⁇ Aqualon BC-05'', ⁇ Aqualon BC-10'', ⁇ Aqualon BC-20'', ⁇ Aqualon HS-05''.
  • the amount of the emulsifier to be used may be adjusted as appropriate, but it is preferably 0.1 part by mass or more, more preferably 0.5 part by mass or more in terms of solid content, per 100 parts by mass of the monomer. More preferably, the amount is 1 part by mass or more.
  • the amount of emulsifier used is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less, and even more preferably 10 parts by mass or less in terms of solid content, based on 100 parts by mass of the monomer.
  • the amount of the emulsifier used is preferably 0.1 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, more preferably 0.5 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, in terms of solid content, per 100 parts by mass of the monomer. It is more preferably 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less.
  • polymerization initiator examples include alkyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, p-methane hydroperoxide, lauroyl peroxide, 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, and octanoyl peroxide.
  • the amount of the polymerization initiator used may be adjusted appropriately, but it is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.03 parts by mass or more, and 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.03 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the monomer. More preferably, the amount is .05 parts by mass or more.
  • the amount of the polymerization initiator used is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less, and even more preferably 1 part by mass or less, based on 100 parts by mass of the monomer.
  • the amount of the polymerization initiator used is preferably 0.01 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, more preferably 0.03 parts by mass or more and 3 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the monomer. More preferably, the amount is .05 parts by mass or more and 1 part by mass or less.
  • polymerization regulators examples include alcohols such as methanol, ethanol, propanol, and butanol; aldehydes such as acetaldehyde, propionaldehyde, n-butyraldehyde, furfural, and benzaldehyde; n-dodecylmercaptan, thioglycolic acid, and octyl thioglycolate. and mercaptans such as thioglycerol. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the polymerization modifier used may be adjusted as appropriate, but it is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.05 parts by mass or more, and 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.05 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the monomer. More preferably, the amount is 1 part by mass or more.
  • the amount of the polymerization regulator used is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, and even more preferably 3 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the monomer.
  • the amount of the polymerization modifier used is preferably 0.01 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, more preferably 0.05 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, and 0.01 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the monomer. It is more preferably 1 part by mass or more and 3 parts by mass or less.
  • a crosslinking agent may be used, it is preferable not to use it (that is, the resin does not contain a crosslinking agent).
  • a copolymer that does not contain a crosslinking agent By incorporating a copolymer that does not contain a crosslinking agent into a resin composition or resin dispersion, storage stability can be improved.
  • plasticizers When containing a crosslinking agent, examples of plasticizers include aliphatic dihydrazides such as oxalic acid dihydrazide, malonic acid dihydrazide, succinic acid dihydrazide, glutaric acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide, and sebacic acid dihydrazide, as well as carbonic acid polyhydrazide, aliphatic, Examples include alicyclic and aromatic bis-semicarbazides, aromatic dicarboxylic acid dihydrazides, polyhydrazides of polyacrylic acid, dihydrazides of aromatic hydrocarbons, dihydrazides of unsaturated dicarboxylic acids such as hydrazine-pyridine derivatives, and maleic acid dihydrazide.
  • aliphatic dihydrazides such as oxalic acid dihydrazide, malonic acid dihydrazide, succinic acid dihydrazide, glutaric acid dihydrazide,
  • the neutralizing agent is used, for example, to neutralize acidic groups or basic groups derived from monomer B.
  • the copolymer contains a monomer B having an acidic group or a basic group as a constitutional unit, by neutralizing the acidic group or basic group derived from the monomer B (i.e., the copolymer is By including monomer B having an acidic group or a basic group as a structural unit), a resin composition that more effectively exhibits the effects of the present invention can be obtained.
  • acids that neutralize the basic groups derived from monomer B include inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid, phosphoric acid, and sulfuric acid, as well as formic acid, acetic acid, propionic acid, benzoic acid, succinic acid, butyric acid, fumaric acid, and paratoluene.
  • examples include organic acids such as sulfonic acid, citric acid, and oxalic acid.
  • benzoic acid is preferably used from the viewpoint of solvent resistance during low temperature drying.
  • Bases that neutralize the acidic groups derived from monomer B include inorganic bases such as alkali metal hydroxides, alkaline earth metal hydroxides, alkali metal carbonates, and alkaline earth metal carbonates, ammonia, and methylamine.
  • the resin according to the present embodiment includes the type and content of at least two monomers such as monomer A and monomer B, including a copolymer containing monomer A and monomer B as constituent units. By appropriately changing the amount, the Tg of the resin can be controlled.
  • the Tg of the resin containing this copolymer is preferably 0°C or more and 120°C or less.
  • the Tg of the resin is 0° C. or higher, the abrasion resistance of the resulting recorded matter is improved.
  • the Tg of the resin is 120°C or less, the film forming properties of the resin composition are improved even when dried at low temperatures, and it is possible to form a coating film of the resin composition with solvent resistance. can. Furthermore, it becomes possible to improve the stretchability of the coating film of the resin composition.
  • the Tg of the resin containing this copolymer is more preferably 20°C or higher, even more preferably 30°C or higher, and even more preferably 40°C or higher.
  • the Tg of the resin containing this copolymer is more preferably 100°C or less, even more preferably 90°C or less, and even more preferably 80°C or less.
  • the Tg of the resin containing this copolymer is preferably 0°C or more and 120°C or less, more preferably 20°C or more and 100°C or less, even more preferably 30°C or more and 90°C or less, It is even more preferable that the temperature is 40°C or more and 80°C or less.
  • Unreacted monomers derived from the copolymer may cause the coating film of the resin composition to become relatively tacky.
  • blocking resistance is improved, resulting in a resin composition that more effectively exhibits the effects of the present invention.
  • the content of unreacted monomers derived from the copolymer is preferably 0.15% by mass or less, and 0.1% by mass or less based on the total amount of the resin (in the total amount of the resin dispersion). is more preferable, and even more preferably 0.08% by mass or less.
  • a recorded matter obtained using a resin composition containing such a copolymer improves blocking resistance.
  • the content of unreacted monomers derived from the copolymer can be controlled by selecting a monomer A whose distribution coefficient (LogP) in water/1-octanol is within a predetermined range.
  • the arrangement of monomers contained in a copolymer containing monomer A and monomer B as constituent units is a random copolymer with no order in the arrangement of monomers, it is a block copolymer in which monomers of the same type are long and continuous. Although it may be a graft copolymer in which monomers are arranged in a branched manner, a random copolymer is preferable.
  • a random copolymer containing monomer A and monomer B as constituent units as a polymer fine particle dispersion, it is possible to improve the dispersion stability of the copolymer. For example, when this copolymer is included in a resin composition and the resin composition is ejected onto the surface of a substrate by an inkjet method, ejection stability can be improved.
  • the type of resin containing a copolymer containing monomer A and monomer B as constituent units is not particularly limited, and includes, for example, acrylic resin (including copolymers such as styrene-acrylic resin), polyurethane resin, Polyester resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyether resin, vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin, polyethylene resin, acrylamide resin, epoxy resin, polycarbonate resin, silicone resin, polystyrene resin It is possible to use one or more resins or copolymer resins selected from the group consisting of: or a mixture thereof. Among these, those containing acrylic resin are preferred.
  • the average particle diameter of the polymer fine particle dispersion is preferably 10 nm or more, more preferably 20 nm or more, and 30 nm or more from the viewpoint of dispersion stability in the resin composition. More preferred.
  • the average particle diameter of the polymer fine particle dispersion is preferably 500 nm or less, more preferably 350 nm or less, and even more preferably 200 nm or less, from the viewpoint of dispersion stability in the resin composition and film formability.
  • the average particle diameter of the polymer fine particle dispersion is preferably 10 nm or more and 500 nm or less, more preferably 20 nm or more and 350 nm or less, and even more preferably 30 nm or more and 200 nm or less.
  • the average particle diameter of the polymer fine particle dispersion can be measured using a concentrated particle size analyzer (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., model: FPAR-1000) at a measurement temperature of 25°C.
  • the weight average molecular weight of the polymer fine particle dispersion is preferably 5,000 or more, more preferably 10,000 or more, and even more preferably 100,000 or more from the viewpoint of membrane water resistance and stretchability. From the viewpoint of storage stability of the resin composition, it is preferably 2,000,000 or less, more preferably 1,750,000 or less, and even more preferably 1,500,000 or less.
  • the weight average molecular weight of the polymer fine particle dispersion is preferably 5,000 or more and 2,000,000 or less, more preferably 10,000 or more and 1,750,000 or less, and even more preferably 100,000 or more and 1,500,000 or less.
  • the molecular weight of the resin indicates the weight average molecular weight Mw, which is a value measured by GPC (gel permeation chromatography), using "HLC-8320GPC” manufactured by Tosoh Corporation. , can be measured using a polystyrene standard for calibration curves as a standard.
  • the resin dispersion according to the present embodiment is a resin dispersion containing a resin containing a copolymer containing the above-mentioned specific monomer as a constituent unit as a polymer fine particle dispersion.
  • a resin dispersion refers to a resin composition that is mainly applied to the surface of a substrate (recording medium) to form a layer having respective functions such as a recording layer, a primer layer, and an overcoat layer. Different from things.
  • the resin dispersion according to the present embodiment is used for manufacturing a resin composition for forming a coating film having a desired function, and is a resin containing a copolymer containing the above-mentioned specific monomer as a constituent unit. is dispersed in a liquid dispersion medium such as water as a polymer fine particle dispersion.
  • a resin composition is manufactured by mixing the resin dispersion according to this embodiment with other components contained in the resin composition (for example, a coloring material, a cationic compound, a leveling agent, etc.). It is possible to do so.
  • a copolymer containing the above-mentioned specific monomer as a constituent unit is dispersed in a liquid dispersion medium to form a resin dispersion, and the dispersion further contains other components to produce a resin composition. This makes it possible to improve the storage stability (dispersion stability) of the resin composition.
  • water or a water-soluble organic solvent can be used as the liquid dispersion medium.
  • water and water-soluble organic solvents those contained in the resin composition described below can be used.
  • the resin composition according to this embodiment contains the above resin dispersion.
  • This resin composition has high storage stability because it contains a copolymer containing the above-mentioned specific monomer as a constituent unit. Furthermore, by applying this resin composition to the surface of a substrate (recording medium), recorded matter, etc., a coating film of the resin composition having solvent resistance can be formed.
  • resin composition means a composition containing a resin or a resin dispersion (also referred to as a resin-containing composition or a resin-containing ink composition), and as an optional component. This term is used to include compositions that are liquid (ink-like) by containing water or a water-soluble solvent, which will be described later.
  • the resin composition according to this embodiment may be a colored ink containing a coloring material.
  • coloring material includes dyes and pigments, such as dyes or pigments contained in colored inks that form images such as yellow, magenta, cyan, black, and intermediate or light colors thereof. The concept is used to include pigments, white dyes or white pigments contained in white ink, and glitter pigments contained in metallic ink.
  • This colored ink may be a colored ink that forms an image in yellow, magenta, cyan, black, or an intermediate color or light color thereof. Further, the colored ink may be a white ink containing a white coloring material, a metallic ink containing a glittering pigment, or the like.
  • the resin composition according to the present embodiment may be a receiving solution containing a cationic compound that is applied to the substrate prior to applying the colored ink to the substrate.
  • it may be a clear ink that does not contain a coloring material, a primer agent for forming a primer layer on the surface of a base material, etc., or an overcoat layer for forming an overcoat layer on the surface of a recorded material, etc. It may be an overcoat ink, or it may be something called a paint or a coating agent.
  • resin a resin containing a copolymer containing the above-mentioned specific monomer as a constituent unit can be used.
  • the resin composition according to the present embodiment may further contain a resin different from the copolymer containing monomer A and monomer B as constituent units.
  • the resins include acrylic resins different from the above copolymers (including copolymers such as styrene-acrylic resins), polyurethane resins, polyester resins, vinyl chloride resins, One selected from the group consisting of vinyl acetate resin, polyether resin, vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin, polyethylene resin, acrylamide resin, epoxy resin, polycarbonate resin, silicone resin, and polystyrene resin. Those containing the above resins or copolymer resins, or mixtures thereof can be used.
  • polymer fine particle dispersions include, for example, Acrit WEM-031U, WEM-200U, WEM-321, WEM-3000, WEM-202U, WEM-3008, (manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.), Acrylic -Urethane resin emulsion), Acrit UW-550CS, UW-223SX, AKW107, RKW-500 (manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd., acrylic resin emulsion), LUBRIJET N240 (manufactured by Lubrizol, acrylic resin emulsion), Superflex 150, 210 , 470, 500M, 620, 650, E2000, E4800, R5002 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., urethane resin emulsion), Vinibran 701FE35, 701FE50, 701FE65, 700, 701, 711, 737, 7
  • the content of the resin is not particularly limited, but the lower limit of the content of the resin is preferably 0.05% by mass or more, and preferably 0.1% by mass or more based on the total amount of the resin composition.
  • the content is more preferably 0.5% by mass or more, even more preferably 1% by mass or more.
  • the upper limit of the resin content is preferably 20% by mass or less, more preferably 17.5% by mass or less, and even more preferably 15% by mass or less based on the total amount of the resin composition.
  • the content of the resin is preferably 0.05% by mass or more and 20% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or more and 17.5% by mass or less, based on the total amount of the resin composition. It is more preferably 5% by mass or more and 15% by mass or less, even more preferably 1% by mass or more and 15% by mass or less.
  • the resin composition according to this embodiment contains water.
  • water it is preferable to use deionized water rather than water containing various ions.
  • the water content is not particularly limited as long as it can disperse or dissolve each component, but the lower limit of the water content is within the range of 30% by mass or more based on the total amount of the resin composition. It is preferably within the range of 45% by mass or more, more preferably within the range of 50% by mass or more.
  • the upper limit of the water content is preferably within the range of 85% by mass or less, more preferably within the range of 80% by mass or less, and preferably within the range of 75% by mass or less based on the total amount of the resin composition. is even more preferable.
  • the content of water is preferably in the range of 30% by mass or more and 85% by mass or less, more preferably 45% by mass or more and 80% by mass or less, and 50% by mass or less based on the total amount of the resin composition. It is more preferably within the range of % or more and 75% by mass or less.
  • the resin composition according to this embodiment may contain a water-soluble solvent.
  • the solvent is one that can disperse or dissolve the coloring material and the like.
  • water-soluble solvent mainly means a water-soluble organic solvent.
  • the water-soluble solvent does not necessarily have to be a solvent for dissolving all of the contained components, but may be a dispersion medium for dispersing at least a portion of the contained components.
  • water-soluble solvents include those having 1 to 5 carbon atoms, such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, isobutyl alcohol, and n-pentanol.
  • Alkyl alcohols; 1 such as 3-methoxy-1-butanol, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, 3-methoxy-1-propanol, 1-methoxy-2-propanol, 3-methoxy-n-butanol, etc.
  • oxyethylene or oxypropylene copolymers such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, isobutylene glycol , triethylene glycol, tripropylene glycol, tetraethylene glycol, 1,3-propanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 1,2-butanediol, 1 , 3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2- Diols such as methyl-2,4-pentanediol, 3-methyl-1,
  • Monoalkyl ethers diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol ethyl methyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol ethyl methyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol diethyl ether, tetraethylene glycol ethyl Methyl ether, propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol diethyl ether, propylene glycol ethyl methyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol ethyl methyl ether, tripropylene glycol dimethyl ether, tripropylene glycol diethyl ether, tripropylene glycol Dialkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethyl methyl ether; ethylene
  • unsaturated hydrocarbons such as 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, cyclic saturated hydrocarbons such as cyclohexane, cycloheptane, cyclooctane, cyclodecane, decalin, cyclohexene, cycloheptene, cyclooctene, 1,1 , 3,5,7-cyclooctatetraene, cyclounsaturated hydrocarbons such as cyclododecene, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene; N-methyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone, ⁇ -lactam , ⁇ -lactam, ⁇ -caprolactam, N-methyl-epsilon-caprolactam, 2-hydroxylethylpyrrolidone, N-2-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 3-methyl-2-pyrrolidinone, 1,3-d
  • Examples include morpholines and terpene solvents. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to select a water-soluble solvent so that the resin composition has a desired static surface tension, and for example, preferably contains at least one water-soluble solvent such as an alkanediol.
  • the content of the water-soluble solvent is not particularly limited as long as it can disperse or dissolve each component, but the lower limit of the content of the water-soluble solvent is 5% by mass or more based on the total amount of the resin composition. It is preferably within this range, more preferably within the range of 10% by mass or more, and even more preferably within the range of 12% by mass or more.
  • the upper limit of the content of the water-soluble solvent is preferably within the range of 50% by mass or less, more preferably within the range of 45% by mass or less, and within the range of 40% by mass or less based on the total amount of the resin composition. It is even more preferable that there be.
  • the content of the water-soluble solvent is preferably in the range of 5% by mass or more and 50% by mass or less, more preferably 10% by mass or more and 45% by mass or less, based on the total amount of the water-based ink. More preferably, the content is in the range of 40% by mass or more.
  • the resin composition according to this embodiment may contain a coloring material. Although it is not essential for the resin composition according to this embodiment to contain a coloring material, by containing a coloring material, it is possible to make a colored ink that forms a desired image pattern. It becomes possible to use white ink, metallic ink, etc. that can serve as a base layer.
  • the coloring material may be a dye or a pigment.
  • the pigment that can be used is not particularly limited, and includes organic pigments or inorganic pigments used in conventional resin compositions (colored inks). These may be used alone or in combination of two or more. Note that the resin composition according to this embodiment does not need to contain a coloring material.
  • the dispersion stability of the pigment can be improved by using a dispersant or a dispersion aid (pigment derivative). Further, a pigment or dye may be included in the resin for use.
  • the pigment examples include inorganic pigments and organic pigments conventionally used in resin compositions (colored inks). These may be used alone or in combination of two or more.
  • Specific organic pigments include, for example, insoluble azo pigments, soluble azo pigments, derivatives from dyes, phthalocyanine organic pigments, quinacridone organic pigments, perylene organic pigments, perinone organic pigments, azomethine organic pigments, and anthraquinone organic pigments.
  • Organic pigments (anthrone organic pigments), xanthene organic pigments, diketopyrrolopyrrole organic pigments, dioxazine organic pigments, nickel azo pigments, isoindolinone organic pigments, pyranthrone organic pigments, thioindigo organic pigments, condensed azo organic solid solution pigments such as benzimidazolone organic pigments, quinophthalone organic pigments, isoindoline organic pigments, quinacridone solid solution pigments, perylene solid solution pigments, and other pigments such as lake pigments and carbon black. It will be done.
  • Examples of organic pigments using color index (C.I.) numbers include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 20, 24, 73, 74, 75, 83, 93, 95, 97, 98, 109, 110, 114, 117, 120, 125, 128, 129, 130, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 153, 154, 155, 166, 168, 180, 185, 213, 214, C. I.
  • dyes that can be used include azo dyes, benzoquinone dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, cyanine dyes, squarylium dyes, croconium dyes, Merocyanine dyes, stilbene dyes, diarylmethane dyes, triarylmethane dyes, fluorane dyes, spiropyran dyes, phthalocyanine dyes, indigo dyes such as indigoid, fulgide dyes, nickel complex dyes, and azulene dyes. Examples include dyes.
  • inorganic pigments include titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, zinc oxide, barium carbonate, silica, talc, clay, synthetic mica, alumina, zinc white, lead sulfate, yellow lead, zinc yellow, red iron ( Examples include red iron oxide (III), cadmium red, ultramarine blue, navy blue, chromium oxide green, cobalt green, amber, titanium black, synthetic iron black, and inorganic solid solution pigments.
  • the average dispersed particle size of the pigment is not particularly limited as long as it can produce the desired color. Although it varies depending on the type of pigment, in order to obtain good dispersion stability and sufficient coloring power, the lower limit of the average dispersed particle size of the pigment is preferably within the range of 10 nm or more, and 20 nm or more. It is more preferably within this range, and even more preferably within the range of 30 nm or more.
  • the upper limit of the average dispersed particle diameter of the pigment is preferably within the range of 500 nm or less, more preferably within the range of 400 nm or less, and even more preferably within the range of 300 nm or less.
  • the average dispersed particle size is 500 nm or less, even when the resin composition according to the present embodiment is inkjet discharged, the nozzle of the inkjet head is unlikely to be clogged, and a homogeneous image with high reproducibility can be obtained. Can be done.
  • the average dispersed particle size is 10 nm or more, the light resistance of the obtained recorded material can be made good.
  • the range of the average dispersed particle diameter of the pigment is preferably in the range of 10 nm or more and 500 nm or less, more preferably in the range of 20 nm or more and 400 nm or less, and even more preferably in the range of 30 nm or more and 350 nm or less. .
  • the average dispersed particle size of the pigment is the average particle size (D50) measured at 25°C using a concentrated particle size analyzer (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., model: FPAR-1000). ).
  • volume-based cumulative 50% particle diameter (D50) means a particle diameter at which the cumulative volume calculated from the small diameter side is 50%.
  • the "volume-based cumulative 50% particle diameter (D50)” may also be referred to as the "volume average particle diameter D50" or the "median diameter.”
  • the resin composition according to this embodiment may contain a glitter pigment as a pigment.
  • bright pigments include metal-containing bright pigments that are at least one of simple metals such as aluminum, silver, gold, nickel, chromium, tin, zinc, indium, titanium, and copper; metal compounds; alloys, and mixtures thereof;
  • pearlescent pigments having pearlescent luster or interference luster such as mica, fish scale foil, bismuth acid chloride, silicon dioxide, metal oxides, metallic compounds, and laminated layers thereof.
  • the resin composition according to the present embodiment contains a glittering pigment
  • the glittering pigment is tabular (also expressed as fine plate-like, scale-like, etc.). Thereby, a more suitable metallic gloss can be imparted to the object.
  • the content of the coloring material is not particularly limited, but the content of the coloring material is 0% in the total amount of the resin composition. It is preferably .05% by mass or more, more preferably 0.08% by mass or more, and even more preferably 0.1% by mass or more.
  • the content of the coloring material is preferably 20.0% by mass or less, and 17.0% by mass or less based on the total amount of the resin composition. is more preferable, and even more preferably 15.0% by mass or less.
  • the content of the coloring material is preferably 0.05% by mass or more and 20.0% by mass or less, more preferably 0.08% by mass or more and 17.0% by mass or less, based on the total amount of the resin composition. More preferably, the content is .1% by mass or more and 15.0% by mass or less. When the content of the coloring material is within the range of 0.05% by mass or more or 20% by mass or less, the dispersion stability of the coloring material and the coloring power can be excellently balanced.
  • the resin composition according to this embodiment may contain a pigment dispersant together with the pigment.
  • the pigment dispersant refers to a resin or a surfactant that has the function of improving the dispersibility of the pigment within the resin composition by adhering to a part of the surface of the pigment.
  • the pigment dispersant that can be used in the resin composition according to this embodiment is not particularly limited.
  • cationic, anionic, nonionic, amphoteric, silicone, and fluorine-based surfactants can be used.
  • surfactants polymer surfactants (polymer dispersants) such as those exemplified below are preferred.
  • a water-soluble polymer dispersant can be preferably used as the pigment dispersant that can be used in the resin composition according to this embodiment.
  • water-soluble polymer dispersants include, for example, polyester-based, polyacrylic-based, polyurethane-based, polyamine-based, polycaptolactone-based main chains, and side chains containing amino groups, carboxyl groups, sulfo groups, and hydroxy groups.
  • examples include dispersants having polar groups such as.
  • (co)polymers of unsaturated carboxylic esters such as polyacrylic esters; copolymers of aromatic vinyl compounds such as styrene and ⁇ -methylstyrene and unsaturated carboxylic esters such as acrylic esters; (Partial) amine salts, (partial) ammonium salts and (partial) alkylamine salts of (co)polymers of unsaturated carboxylic acids such as polyacrylic acid; hydroxyl group-containing unsaturated carboxylic acid esters such as hydroxyl group-containing polyacrylic esters (co)polymers of and modified products thereof; polyurethanes; unsaturated polyamides; polysiloxanes; long-chain polyaminoamide phosphates; polyethyleneimine derivatives (poly(lower alkylene imine) and polyesters containing free carboxyl groups) Amides obtained by reaction and their bases); polyallylamine derivatives (selected from three types of compounds: polyallylamine and polyesters having free carboxylic est
  • water-soluble polymer dispersants include SMA1440, SMA2625, SMA17352, SMA3840, SMA1000, SMA2000, SMA3000 manufactured by Cray Valley, JONCRYL67, JONCRYL678, JONCRYL586 manufactured by BASF Japan, JONCRYL611, JONCRYL680, JONCRYL682, JONCRYL690, JONCRYL819, JONCRYL -JDX5050, EFKA4550, EFKA4560, EFKA4585, EFKA5220, EFKA6230, Dispex Ultra PX4575, SOLSPERSE20000, SOLSPERSE27000, SOLSPERSE4 manufactured by Lubrizol 0000, SOLSPERSE41000, SOLSPERSE41090, SOLSPERSE43000, SOLSPERSE44000, SOLSPERSE45000, SOLSPERSE46000, SOLSPERSE47000, SOLSPERSE53095, SOLSPERSE54
  • the resin composition according to this embodiment may contain a cationic compound.
  • the resin composition according to this embodiment does not necessarily contain a cationic or anionic compound, but by containing a cationic or anionic compound, the resin composition according to this embodiment
  • the composition can be a receiving solution (pretreatment solution).
  • the coloring material contained in colored ink is anionic, and by applying a receiving solution (pretreatment liquid) containing a cationic compound to the substrate before applying the colored ink to the substrate, The cationic compound makes it possible to aggregate the coloring material, thereby suppressing bleeding of the colored ink.
  • a receiving solution (pretreatment liquid) containing an anionic compound may be applied to the substrate before applying the colored ink to the substrate.
  • the anionic compound makes it possible to aggregate the coloring material, thereby suppressing bleeding of the colored ink.
  • cationic compounds include cationic resins and polyvalent metal salts (multivalent metal ions).
  • the cationic resin can be synthesized by a known method, or a commercially available product can be used.
  • commercially available products include APC-810, 815; D-6010, 6020, 6030, 6040, 6050, 6060, 6080, 6310, DEC-50, 53, 56, 65; FL-14, 42, 44LF, FQP-1264; RSL-18-22, 4071H, 4400, 8391, 8391H, HD70C, HF70D; WS-72 (manufactured by SNF), Arafix 100, 251S, 255, 255LOX (manufactured by Arakawa Chemical), DK-6810, 6853, 6885 ; WS-4010, 4011, 4020, 4024, 4027, 4030 (manufactured by Seiko PMC), Senka F-300; Papiogen P-105, P-113, P-271, P-316; Pitchnol QG5A; Miliogen P- 20; Unis
  • the cationic resin may exist in the resin composition in a dissolved state or in a dispersed state as a polymer fine particle dispersion.
  • the metal salt examples include polyvalent metal salts containing an ion of a polyvalent metal with a valence of at least two or more and an anion.
  • polyvalent metal ions include calcium ions, magnesium ions, aluminum ions, titanium ions, iron (II) ions, iron (III) ions, cobalt ions, nickel ions, copper ions, zinc ions, barium ions, strontium ions, etc. can be mentioned.
  • one type selected from calcium ions, magnesium ions, nickel ions, zinc ions, and aluminum ions because it has a large interaction with the coloring material in the resin composition and is highly effective in suppressing bleeding and unevenness. It is preferable to contain the above.
  • the anion may be an inorganic anion or an organic anion.
  • organic anions include acetic acid, benzoic acid, salicylic acid, 2,4-dihydroxybenzoic acid, 2,5-dihydroxybenzoic acid, dimethylolpropionic acid, pantothenic acid, succinic acid, maleic acid, glutaric acid, Mention may be made of the anions of suberic acid, trimellitic acid and methylmalonic acid.
  • specific examples of inorganic anions include chloride ions, bromide ions, nitrate ions, and sulfate ions.
  • the content of the cationic or anionic compound is not particularly limited, but the lower limit of the content of the cationic or anionic compound is within the range of 0.1% by mass or more based on the total amount of the resin composition.
  • the content is preferably 0.8% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more.
  • the upper limit of the content of the cationic or anionic compound is preferably 15% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, and 7% by mass or less based on the total amount of the resin composition.
  • the content of the cationic or anionic compound is within the range of 15% by mass or less based on the total amount of the resin composition, the storage stability and discharge stability of the resin composition are improved.
  • the content of the cationic or anionic compound is preferably 0.1% by mass or more and 15% by mass or less, and 0.8% by mass or more and 8% by mass or less based on the total amount of the aqueous ink composition. It is more preferably within the range, and even more preferably within the range of 1.0% by mass or more and 7% by mass or less.
  • the resin composition according to the present embodiment may contain a leveling agent as a surfactant different from the emulsifier and pigment dispersant contained in the above-mentioned copolymer.
  • a leveling agent as a surfactant different from the emulsifier and pigment dispersant contained in the above-mentioned copolymer.
  • the surface tension of the resin composition can be controlled within an appropriate range.
  • Leveling agents include, but are not limited to, anionic surfactants, nonionic surfactants, silicone surfactants, and fluorine surfactants because of their excellent ability to adjust surface tension. Agents, acetylene glycol surfactants, and the like are preferably used.
  • Emar Latemul, Perex, Neoperex, Demol (all anionic surfactants; manufactured by Kao Corporation), Sunnol, Liporan, Ripon, Ripal (all anionic surfactants; manufactured by Lion Corporation) (manufactured by Kao Corporation), Neugen, Epan, Sorgen (all nonionic surfactants; manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) Emulgen, Amit, Emazol (all nonionic surfactants; manufactured by Kao Corporation), Naroacty , Emulmin, Sanonic (all nonionic surfactants; manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), Surfynol 104, 82, 420, 440, 465, 485, TG, 2502, SE-F, 107L, Dynor 360, Dynor 604, Dynor 607 (all acetylene glycol surfactants; manufactured by Evonik), Dynor 960 (a blend of acetylene glycol and silicone surfactants;
  • the content of the leveling agent is not particularly limited, but the lower limit of the content of the leveling agent is preferably within the range of 0.30% by mass or more, and within the range of 0.40% by mass or more based on the total amount of the resin composition. It is more preferable that it is, and it is even more preferable that it is within the range of 0.50% by mass or more.
  • the upper limit of the content of the leveling agent is preferably within the range of 5.0% by mass or less, more preferably within the range of 4.0% by mass or less, and 3.0% by mass based on the total amount of the resin composition. It is more preferable that it is within the following range.
  • the content of the leveling agent is preferably in the range of 0.30% by mass or more and 5.0% by mass or less, and 0.40% by mass or more and 4.0% by mass or less based on the total amount of the aqueous ink composition. It is more preferably within the range of 0.50% by mass or more and 3.0% by mass or less.
  • the resin composition according to the present embodiment may further contain conventionally known additives, if necessary.
  • additives include waxes, viscosity modifiers, pH adjusters, antioxidants, preservatives, antifungal agents, antibacterial agents, antiviral agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, and the like.
  • the method for preparing the resin composition according to the present embodiment is not particularly limited.
  • a method of preparing a resin composition by adding a self-dispersing pigment, a resin, a surfactant, and other components as necessary to a water-soluble solvent A method in which a pigment and a dispersant are added to a water-soluble solvent and dispersed, and then a resin (resin dispersion), a surfactant, and other components as necessary are added. Examples include a method of adding a surfactant and other components as necessary, and then dispersing the pigment.
  • the method of applying the resin composition according to this embodiment onto the surface of the base material is not particularly limited, and examples thereof include an inkjet method, a gravure method, a flexo method, a spray method, a screen method, a coater method, etc. Can be done. Among these, the inkjet method is preferred. If the inkjet method is used, it is possible to form a desired image by discharging it onto an arbitrary location on a base material of a desired electronic image.
  • the surface tension of the resin composition according to this embodiment is not particularly limited, the upper limit of the surface tension at 25°C of the resin composition according to this embodiment is preferably 40.0 mN/m or less, and 35.0 mN/m or less. It is more preferably 0 mN/m or less, and even more preferably 32.0 mN/m or less.
  • the lower limit of the surface tension at 25° C. of the resin composition according to the present embodiment is preferably 17.0 mN/m or more, more preferably 18.0 mN/m or more, and even more preferably 19.0 mN/m or more.
  • the surface tension range of the resin composition according to the present embodiment at 25° C.
  • mN/m or more and 40.0 mN/m or less is preferably 17.0 mN/m or more and 40.0 mN/m or less, more preferably 18.0 mN/m or more and 35.0 mN/m or less. , more preferably 19.0 mN/m or more and 32.0 mN/m or less.
  • Ink set The above resin composition can be used as a primer agent, whether it is a colored ink, a metallic ink, etc., a receiving solution containing a cationic compound, or a clear ink that does not contain a coloring material. It may be an overcoat ink.
  • the ink set according to this embodiment may be a combination of these ink compositions.
  • At least one composition included in the ink set may be a resin composition containing a copolymer containing at least two types of monomers as constituent units.
  • composition A is a resin composition containing a copolymer containing at least two types of monomers as constituent units
  • composition B is a resin composition containing a copolymer containing at least two types of monomers as structural units.
  • the composition may be different from a resin composition containing a copolymer containing at least two types of monomers as constituent units.
  • both composition A and composition B may be resin compositions containing copolymers containing at least two types of monomers as constituent units. The same applies to ink sets containing three or more types of compositions.
  • Examples of the ink set according to the present embodiment include an ink set containing a colored ink composition containing a coloring material and a receiving solution (pretreatment liquid) containing a cationic compound, and a colored ink containing a coloring material.
  • Examples include an ink set that includes a composition, a receiving solution (pretreatment liquid) containing a cationic compound, and an overcoat ink, and an ink set that includes a colored ink composition containing a coloring material and an overcoat ink.
  • the ink set may also be an ink set that combines colored ink compositions containing coloring materials, such as yellow, magenta, cyan, black, and intermediate colors thereof (for example, orange ink, green ink, blue ink, red
  • the ink set may be a combination of a plurality of compositions, such as a colored ink composition (ink) or a light colored ink composition (for example, light magenta ink, light cyan ink, light black ink).
  • an ink set including a white ink composition containing a white coloring material, a yellow ink composition, a magenta ink composition, a cyan ink composition, and a black ink composition, and a white ink composition, and a white ink composition containing a white coloring material
  • the ink set may include a yellow ink composition, a magenta ink composition, a cyan ink composition, a black ink composition, and an intermediate color ink composition or a light color ink composition of yellow, magenta, cyan, or black.
  • an ink set including a metallic ink containing a glittering pigment, a yellow ink composition, a magenta ink composition, a cyan ink composition, and a black ink composition, a metallic ink containing a glittering pigment, and a yellow ink composition.
  • the ink set may include a magenta ink composition, a cyan ink composition, a black ink composition, and an intermediate color ink composition or a light color ink composition of yellow, magenta, cyan, or black.
  • the recording method according to this embodiment is a recording method in which the above resin composition containing a copolymer containing at least two types of monomers as constituent units is applied onto a substrate.
  • the above resin composition containing a copolymer containing at least two types of monomers as constituent units has high storage stability, so it is possible to apply the resin composition on a substrate while maintaining high storage stability. It is possible to apply
  • the method of applying the above-mentioned resin composition containing a copolymer containing at least two types of monomers as constituent units onto the surface of the base material is not particularly limited, and examples thereof include an inkjet method, a gravure method, a flexo method, Examples include a spray method, a screen method, and a coater method. Among these, the inkjet method is preferred. If the inkjet method is used, it is possible to eject to any location on the base material.
  • the recording method according to this embodiment may include a drying step of drying the resin composition applied to the surface of the base material. Thereby, the heating temperature during printing can be adjusted and the productivity of recorded matter can be improved.
  • Examples of methods for drying the resin composition applied to the surface of the substrate include methods for drying it using a heating mechanism such as a pre-heater, platen heater, and after-heater provided in the device, and a method for drying the resin composition applied to the surface of the recorded material. It may be a blower mechanism that blows hot air or room temperature air, or a radiation irradiation mechanism that heats the surface of the recorded material using infrared rays or the like. Further, a plurality of these heating mechanisms may be combined.
  • a heating mechanism such as a pre-heater, platen heater, and after-heater provided in the device
  • a method for drying the resin composition applied to the surface of the recorded material may be a blower mechanism that blows hot air or room temperature air, or a radiation irradiation mechanism that heats the surface of the recorded material using infrared rays or the like. Further, a plurality of these heating mechanisms may be combined.
  • the above-mentioned resin composition containing a copolymer containing at least two types of monomers as constituent units can form a coating film sufficiently even when dried at a relatively low temperature, and the resulting record can be
  • the material has high solvent resistance. Therefore, by drying at a low temperature, it is possible to produce recorded matter with high productivity while reducing energy load and load on the apparatus.
  • the surface of the recorded material it is preferable to dry the surface of the recorded material to a temperature of 120°C or lower, more preferably to dry the surface to a temperature of 100°C or lower, and dry the surface to a temperature of 80°C or lower. It is more preferable to dry it so that it becomes. Further, in the recording method according to the present embodiment, it is preferable to dry the surface of the recorded material to a temperature of 30°C or higher, more preferably to dry the surface to a temperature of 35°C or higher, and more preferably to a temperature of 40°C or higher. It is more preferable to dry it.
  • the surface of the recorded material it is preferable to dry the surface of the recorded material to a temperature of 30°C or higher and 120°C or lower, more preferably 35°C or higher and 100°C or lower, and 40°C or higher. It is more preferable to dry at a temperature of 80° C. or lower.
  • the above-mentioned resin composition containing a copolymer containing at least two types of monomers as constituent units can be discharged using a piezo method, a thermal method, an electrostatic method, etc. Any method may be used.
  • the above-mentioned recording method can also be defined as a method for producing a recorded material in which the above-mentioned resin composition containing a copolymer containing at least two types of monomers as constituent units is applied onto a substrate.
  • the base material (recording medium) included in the recorded matter according to this embodiment is not particularly limited, and may be a non-absorbent base material such as a resin base material, a metal plate, or glass, or a non-absorbent base material such as paper or cloth.
  • a non-absorbent base material such as a resin base material, a metal plate, or glass
  • a non-absorbent base material such as paper or cloth.
  • Various types of base materials can be used, such as absorbent base materials such as 100% absorbent base material, or surface coated base materials such as base materials provided with a receptive layer.
  • Non-absorbent base materials include resin base materials such as polyester resin, polypropylene synthetic paper, polypropylene resin, polyethylene resin, acrylic resin, styrene resin, polycarbonate resin, ABS resin, vinyl chloride resin, polyimide resin, etc. Examples include metal, metal foil coated paper, glass, synthetic rubber, and natural rubber.
  • the above-mentioned resin composition containing a polymer containing a specific monomer as a constituent unit can form a coating film with high adhesion even to olefin resins. It is preferable that it is a type resin. Among these, it has particularly high adhesion to surfaces of olefin resins that have been subjected to surface treatments such as corona treatment, flame treatment, plasma treatment, flame treatment, ultraviolet irradiation treatment, and chromic acid treatment.
  • the olefin resin may be unstretched or may be uniaxially stretched, biaxially stretched, or the like.
  • absorbent substrate examples include cardboard, medium-quality paper, high-quality paper, synthetic paper, cotton, synthetic fabric, silk, hemp, fabric, nonwoven fabric, and leather.
  • Examples of the surface-coated base material include coated paper, art paper, cast paper, lightweight coated paper, lightly coated paper, and the like.
  • a coating film of resin composition is formed by volatilization of the solvent (water or water-soluble organic solvent) contained in the above resin composition containing a copolymer containing at least two types of monomers as constituent units. It is a layer.
  • the resin composition contains a coloring material, it becomes a decorative layer or a base layer for forming a desired image.
  • the shape of the "coating film” is not limited to, for example, a flat plate or a layered shape, and may have unevenness, or may have holes formed in some parts.
  • a coating film may be formed on a part of the surface.
  • a coating film of a resin composition that is absorbed into an absorbent substrate so that the coating film of the resin composition becomes a part of the substrate is also referred to as a coating film of the resin composition.
  • the above-mentioned resin composition containing a copolymer containing at least two types of monomers as structural units is used as a receiving solution containing a cationic compound, at least two types of monomers are included on the base material as structural units.
  • the above resin composition (receiving solution) containing a copolymer is applied, and the above resin composition (colored ink) containing a copolymer containing at least two types of monomers as constituent units is applied thereon.
  • the above resin composition (receiving solution) containing a copolymer containing at least two types of monomers as constituent units may be applied onto the base material, and then at least two types of monomers may be used as constituent units on the base material.
  • a composition (colored ink) different from the above-mentioned resin composition (colored ink) containing the copolymer may be applied.
  • the composition forming the recording layer of the recorded matter may be the above-mentioned resin composition containing a copolymer containing at least two types of monomers as constituent units, or the composition forming the recording layer of the recorded matter may be the above-mentioned resin composition containing a copolymer containing at least two types of monomers as constituent units.
  • the composition may be different from the above resin composition containing a copolymer containing a monomer as a constituent unit.
  • Examples of the apparatus according to this embodiment include a printing machine that uses the above-mentioned resin composition containing a copolymer containing at least two types of monomers as constituent units, or the resin composition contained in the above-mentioned ink set. It will be done.
  • the apparatus according to this embodiment is not particularly limited, examples thereof include an inkjet recording apparatus, a gravure printing machine, a flexo printing machine, a spray printing machine, a screen printing machine, and various coaters such as a blade coater and a die coater. Can be done.
  • the apparatus according to the present embodiment is preferably an inkjet recording apparatus equipped with a container filled with the resin composition described above or a resin composition included in the ink set described above. Being an inkjet recording device, it is possible to eject ink to any location on the base material.
  • the apparatus is equipped with a container for supplying the resin composition described above or the resin composition contained in the ink set.
  • These storage containers are not particularly limited, and include, for example, containers such as ink bottles, pouches, bag-in-boxes, and drums. Further, these containers may be further housed in a cartridge or the like.
  • the material of the storage container is not particularly limited, and may be made of conventionally known resin, or may be made of a material containing some metal material (for example, an aluminum pouch with an aluminum vapor deposition layer). .
  • this apparatus is preferably equipped with a drying mechanism that dries the resin composition after it is discharged. This makes it possible to adjust the surface temperature of the recorded material during printing and effectively remove volatile components contained in each resin composition.
  • the drying mechanism is not particularly limited as long as it can dry the recording medium, but it may include a heater such as a pre-heater, platen heater, after-heater, radiation irradiation, or a blower mechanism (hot air, room temperature air, etc.). preferable. Further, a plurality of these heating mechanisms may be combined.
  • the ejection method in each ejection section may be any method such as a piezo method, a thermal method, or an electrostatic method.
  • the temperature was raised to 80° C., and while maintaining the temperature, 6.7 parts of 3% potassium persulfate and the remaining emulsified monomer composition were added dropwise over 4 hours to allow the polymerization reaction to proceed.
  • the pH was adjusted to 8 using a 10% ammonia aqueous solution, and the reaction was aged for 1 hour. Thereafter, the mixture was cooled to room temperature to obtain a milky white resin dispersion.
  • the weight average molecular weight, solid content concentration, viscosity, average particle diameter, and theoretical glass transition temperature of the obtained resin dispersion 1 are shown in the table below.
  • Example 2 to 4 Synthesis of resin dispersions 2 to 4 Resins were prepared in the same manner as in Example 1, except that the amounts of cyclohexyl methacrylate and n-butyl methacrylate were changed as shown in Table 2 below. Dispersions 2 to 4 were obtained. The weight average molecular weight, solid content concentration, viscosity, average particle diameter, and theoretical glass transition temperature of the obtained resin dispersions 2 to 4 are shown in Table 2 below.
  • Example 5 to 7 Synthesis of resin dispersions 5 to 7 The same procedure as in Example 1 was carried out except that n-butyl methacrylate was changed to cyclohexyl acrylate and the blending amounts of cyclohexyl methacrylate and cyclohexyl acrylate were changed as shown in the table below. Resin dispersions 5 to 7 were obtained in the same manner as in Example 1. The weight average molecular weight, solid content concentration, viscosity, average particle diameter, and theoretical glass transition temperature of the resulting resin dispersions 5 to 7 are shown in the table below.
  • Example 8-9 Synthesis of resin dispersions 8-9 Same as Example 1 except that n-butyl methacrylate was not used and the blending amounts of cyclohexyl methacrylate and cyclohexyl acrylate were changed as shown in the table below. Resin dispersions 8 and 9 were obtained in the same manner. The weight average molecular weight, solid content concentration, viscosity, average particle diameter, and theoretical glass transition temperature of the resulting resin dispersions 8 to 9 are shown in the table below.
  • Example 10 Synthesis of solution resin 1 (solution polymerization) 100.0 parts by mass of diethylene glycol ethyl methyl ether was charged into a reactor equipped with a cooling tube, an addition funnel, a nitrogen inlet, a mechanical stirrer, and a digital thermometer, and the temperature was raised to 95°C under a nitrogen atmosphere. A mixed solution of 98.5 parts by mass of hecyclohexyl methacrylate, 1.5 parts by mass of methacrylic acid, and 1.60 parts by mass of Perbutyl O (manufactured by NOF Corporation) was continuously added dropwise over 2 hours.
  • solution resin 1 solution polymerization
  • Example 11 Synthesis of resin dispersion 10 (suspension polymerization) To 941.3 g of water (deionized water) in which 36.9 g of magnesium chloride was dissolved was added 188.3 g of water (deionized water) in which 26.0 g of sodium hydroxide was dissolved, and the mixture was stirred for 20 minutes. Add thereto a mixture consisting of 78.8 parts of cyclohexyl methacrylate, 19.7 parts of n-butyl methacrylate, 1.5 parts of methacrylic acid, and 5.81 g of Perbutyl O (manufactured by NOF Corporation), and stir with a homogenizer. A monomer composition was prepared.
  • the above monomer composition was charged into a glass reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser, and a nitrogen introduction tube, and the temperature was raised to 80° C. while stirring. Thereafter, the polymerization reaction was allowed to proceed for 6 hours while maintaining the temperature at 80°C. After the reaction was completed, the pH was adjusted to 8 using hydrochloric acid, and the reaction was aged for 1 hour. Thereafter, the mixture was cooled to room temperature to obtain a milky white resin dispersion.
  • the weight average molecular weight, solid content concentration, viscosity, average particle diameter, and theoretical glass transition temperature of the obtained resin dispersion 10 are shown in the table below.
  • Example 12 to 19 Synthesis of resin dispersions 11 to 18
  • the amounts of cyclohexyl methacrylate, n-butyl methacrylate, surfactant, and polymerization initiator were changed as shown in the table below, and the monomers were added dropwise.
  • Example 1 except that the aging time after completion was changed to 10 minutes (resin dispersion 18), 20 minutes (resin dispersion 17), 30 minutes (resin dispersion 16), and 45 minutes (resin dispersion 15).
  • Resin dispersions 11 to 18 were obtained in the same manner as above.
  • the weight average molecular weight, solid content concentration, viscosity, average particle diameter, and theoretical glass transition temperature of the resulting resin dispersions 11 to 18 are shown in the table below.
  • Example 28 Synthesis of Resin Dispersion 27
  • Resin dispersion 27 was obtained in the same manner as in Example 27, except that the blended amounts of monomers were changed as shown in the table below.
  • the weight average molecular weight, solid content concentration, viscosity, average particle diameter, and theoretical glass transition temperature of the obtained resin dispersion 27 are shown in the table below.
  • Example 29 Synthesis of Resin Dispersion 28
  • Resin dispersion 26 was used in Example 20 except that n-butyl methacrylate was changed to cyclohexyl acrylate and the blending amounts of cyclohexyl methacrylate and cyclohexyl acrylate were changed as shown in the table below.
  • Resin dispersion 28 was obtained in the same manner.
  • Table 2 shows the weight average molecular weight, solid content concentration, viscosity, average particle diameter, and theoretical glass transition temperature of the resin dispersion 28 obtained.
  • Example 30 Synthesis of Resin Dispersion 29
  • Resin dispersion 29 was obtained in the same manner as in Example 29, except that the blended amounts of monomers were changed as shown in the table below.
  • the weight average molecular weight, solid content concentration, viscosity, average particle diameter, and theoretical glass transition temperature of the obtained resin dispersion 29 are shown in the table below.
  • the storage stability of the resins (resin dispersions) of Examples and Comparative Examples was evaluated. Specifically, the resins (resin dispersions) of Examples and Comparative Examples were placed in airtight containers and left in a hot air dryer at 60° C. for 7 days. Judgment was made by visually observing the condition after being left standing and evaluating it based on the following criteria.
  • ⁇ There is no change at all in appearance and viscosity. ⁇ : There is no change in appearance, but there is a change in which the viscosity slightly increases or decreases. ⁇ : There are bumps in appearance and the viscosity increases or decreases significantly. ⁇ : Gelled or separated into pudding-like state.
  • viscosity The viscosity of the resins (resin dispersions) of Examples and Comparative Examples was measured. Specifically, the viscosity of the resins (resin dispersions) of Examples and Comparative Examples was measured at 25° C. using a B-type viscometer.
  • the average particle diameters of the resins (resin dispersions) of Examples and Comparative Examples were measured. Specifically, the resins (resin dispersions) of Examples and Comparative Examples were measured at a measurement temperature of 25° C. using a concentrated particle size analyzer FPAR-1000 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).
  • the weight average molecular weights of the resins (resin dispersions) of Examples and Comparative Examples were measured. Specifically, the resins (resin dispersions) of Examples and Comparative Examples were subjected to gel permeation using a GPC measurement device (manufactured by Tosoh Corporation, "HLC-8320GPC") using polystyrene as a standard substance and THF as an eluent. The weight average molecular weight was measured by chromatography.
  • the amount of unreacted monomer was measured for the resins (resin dispersions) of Examples and Comparative Examples. Specifically, the amount of unreacted monomers in the resins (resin dispersions) of Examples and Comparative Examples was determined by gas chromatography using Nexis GC-2030 (manufactured by Shimadzu Corporation). was measured. "SH-Rtx-Wax (30 m, 0.25 mm ID, 0.25 ⁇ m df)" was used for the column. A flame ionization detector (FID) was used as a detector, and nitrogen was used as a carrier gas.
  • FID flame ionization detector
  • an antifoaming agent "Surfynol 104PG" manufactured by Air Products
  • Example 21, 22 25% by mass of the polymer fine particle dispersion (solid content concentration 30%), 9% by mass of 1,2-hexanediol, 25% by mass of 1,2-propanediol, 0.5% by mass of a polysiloxane compound, and water (desorbed).
  • a resin composition containing 40.5% by mass of ionized water was produced.
  • Viscosity change rate 5% or less Viscosity change rate more than 5% but less than 7.5%
  • Adhesion Adhesion was evaluated for resin compositions containing the resins of Examples and Comparative Examples. Specifically, the resin compositions of Examples and Comparative Examples were coated onto printing substrates (surface-modified substrate: corona-treated OPP, untreated substrate: untreated OPP) using bar coater #4. After drying at 100°C for 8 minutes, cellophane tape (trade name: Cellotape (registered trademark), manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was sufficiently pressed against the coated area, and the cellophane tape was peeled off. was visually observed, and the adhesion was evaluated according to the evaluation criteria shown below.
  • printing substrates surface-modified substrate: corona-treated OPP, untreated substrate: untreated OPP
  • bar coater #4 After drying at 100°C for 8 minutes, cellophane tape (trade name: Cellotape (registered trademark), manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was sufficiently pressed against the coated area, and the cellophane tape was peeled off. was visually observed, and
  • Resin compositions containing the resins (resin dispersions) of Examples and Comparative Examples were evaluated for blocking resistance. Specifically, the resin compositions of Examples and Comparative Examples were applied to a printing substrate (surface-modified substrate: corona-treated OPP) using bar coater #4, and after drying at 100°C for 8 minutes, The coated and non-coated sides of the base material were placed one on top of the other, a load of 3 kg/cm 2 was applied for 18 hours at 50° C. and 80% humidity, and then quickly peeled off, and the blocking resistance was evaluated using the following criteria.
  • a printing substrate surface-modified substrate: corona-treated OPP
  • bar coater #4 bar coater #4
  • Solvent resistance was evaluated for resin compositions containing the resins (resin dispersions) of Examples and Comparative Examples. Specifically, a solid image print with a print density of 100% is produced on a printing substrate (surface-modified substrate: corona-treated OPP) using an inkjet recording device, and the temperature is arbitrarily set at the temperature shown in the table below (60°C, After drying at 80°C, 100°C for 8 minutes, the coating film on the coated surface of the ink composition immediately after printing was tested using a Gakushin rub fastness tester type II, weight 200g, cloth: ethanol with a mass concentration of 50%. The appearance of the coating film was observed using a No. 3 gold cloth immersed in an aqueous solution. The appearance of the coating film was evaluated using the following evaluation criteria (coating film appearance index) (indicated as solvent resistance in the table).
  • the stretchability of the resin compositions containing the resins (resin dispersions) of Examples and Comparative Examples was evaluated. Specifically, it was coated on a printing substrate (adhesive polyvinyl chloride film) using bar coater #4 and dried at 100° C. for 8 minutes. Thereafter, the base material coated with the resin composition was cut into a vertically long rectangle measuring 1.5 cm x 9.0 cm, and the backing paper was removed. The upper and lower parts were fixed and the entire coating was stretched at a speed of 0.1 mm/min. The test was stopped at the point where there were changes such as cracks in the coating film, and the stretching ratio at that time was evaluated.
  • CHMA is cyclohexyl methacrylate.
  • CHMA is cyclohexyl methacrylate.
  • CHMA is cyclohexyl acrylate.
  • DCPMA is dicyclopentanyl methacrylate.
  • THFMA is tetrahydrofurfuryl methacrylate.
  • CPhA is 4-chlorophenylacrylate.
  • MAA is methacrylic acid.
  • DMMA is 2-(dimethylamino)ethyl methacrylate.
  • MMA is methyl methacrylate.
  • BMA is butyl methacrylate.
  • Mw is the weight average molecular weight.
  • Mn is the number average molecular weight.
  • corona-treated OPP is a polypropylene resin base material (polyolefin resin base material) whose surface has been subjected to corona treatment.
  • untreated OPP is an untreated polypropylene resin base material (polyolefin resin base material).
  • PVC refers to adhesive polyvinyl chloride film.
  • the resin contains a copolymer containing a specific monomer as a constituent unit, it can be added to the resin composition to coat the coating surface with a solvent-resistant resin composition. It can be seen that a film can be formed.
  • the resins of Examples 1 to 9, 12 to 15, and 25 to 30 containing emulsion polymers are more stable in storage than the resins of Examples 10 and 11 by being included in the resin composition. It had excellent characteristics.
  • the resins of Examples 1 to 9, 12 to 15, and 25 to 30, in which the content of unreacted monomers is 0.1% by mass or less based on the total amount of the resin have a lower content compared to the resins of Examples 16 to 19.
  • a coating film with high blocking resistance could be formed.
  • the resins of Examples 1 to 9, 12 to 15, and 25 to 30 containing resins with Tg in the range of 0°C to 120°C have a higher resin composition than the resin of Example 22. By containing it, a coating film with high solvent resistance and adhesion could be formed.
  • Examples 1 to 9, 12 to 15 contain monomer A in a proportion of 50% or more in the total amount of the copolymer, and monomer B in a proportion of 0.1% or more and 10% or less in the total amount of the copolymer. Even when compared with the resins of Examples 23 and 24, the resins of Examples 25 to 30 were able to form coating films with high solvent resistance, adhesion, and blocking resistance by being included in the resin composition.

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Abstract

樹脂組成物中に含有させても保存安定性が高く、かつ、樹脂組成物に含有されることで、その塗布表面に耐溶剤性を有する樹脂組成物の塗膜を形成することができる樹脂を提供する。　以下のモノマーＡ及びモノマーＢを構成単位として含む共重合体を含有する樹脂。　モノマーＡ：脂環構造、複素環構造、及び芳香環構造からなる群より選択される少なくとも１つ以上の環構造を有するモノマー　モノマーＢ：酸性基または塩基性基を有するモノマー

Description

樹脂、樹脂分散体、及び樹脂組成物
　本発明は、樹脂、樹脂分散体、及び樹脂組成物に関する。
　樹脂組成物として、各種の色材を溶剤に溶解又は分散させ、基材（記録媒体）等の表面に記録層を形成するための組成物や、記録物の表面にオーバーコート層を形成するためのオーバーコートインク等の各種組成物には、基材の表面に耐擦性等を付与するために樹脂を含有することが知られている。
　このような樹脂には、水、又は水と水溶性有機溶剤中に分散させた分散性樹脂を含む樹脂分散体が知られている。例えば、特許文献１には、有機酸を用いて一部又は全部を中和したアミノ基含有アクリルモノマー、及びアルキル（メタ）アクリレートを主体とする単量体をカチオン系又はノニオン系乳化剤の存在下で乳化重合して得られるアクリル樹脂エマルジョンに関する技術が記載されている。
　特許文献１には、このアクリル樹脂エマルジョンは、耐水性に優れていることが記載されている。
特開２００２－３２２２１８号公報
　さて、各種基材の表面に塗布される樹脂組成物は、液体媒体（溶媒・液体分散媒を含む。）を含んでいる。そして、この樹脂組成物は、基材（記録媒体）や記録物等の表面に付着し、樹脂組成物に含まれる液体媒体が揮発してその表面に樹脂などの含有成分が定着し、記録層やプライマー層やオーバーコート層などのそれぞれの機能を有する層を形成する。一方、生産性の観点からはできるだけ低温で乾燥して、それぞれの機能を有する層を形成することが好ましい。
　ところが、基材（記録媒体）等の表面に付着した樹脂組成物を低温で乾燥させると、成膜性が不十分となり、得られる記録物の耐溶剤性に影響を及ぼすことが本発明者らの研究により明らかとなった。
　また、樹脂組成物に含まれる樹脂が樹脂組成物中で凝集した場合には、樹脂組成物の粘度が変化する等樹脂組成物の特性が変化することがある。このように樹脂組成物は、保存安定性の高いものであることが好ましい。
　本発明は、樹脂組成物に含有させても保存安定性が高く、かつ、樹脂組成物に含有されることで、その塗布表面に耐溶剤性を有する樹脂組成物の塗膜を形成することができる樹脂を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討をした結果、特定のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する樹脂であれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明では、以下のようなものを提供する。
　（１）以下のモノマーＡ及びモノマーＢを構成単位として含む共重合体を含有する
　樹脂。
　モノマーＡ：脂環構造、複素環構造、及び芳香環構造からなる群より選択される少なくとも１つ以上の環構造を有するモノマー
　モノマーＢ：酸性基または塩基性基を有するモノマー
　（２）高分子微粒子分散体として請求項１に記載の樹脂を含有する
　樹脂分散体。
　（３）高分子微粒子分散体として含有する前記樹脂は、乳化重合物である
　（２）に記載の樹脂分散体。
　（４）前記共重合体に由来する未反応モノマーの含有量は、前記樹脂分散体全量中０．１質量％以下である
　（２）又は（３）に記載の樹脂分散体。
　（５）前記モノマーＡの下記式（１）のＲ２で定義される化学構造部分について計算されるＳＰ値である側鎖部分ＳＰ値が８．０以上１１．０以下である
　（２）から（４）のいずれかに記載の樹脂分散体。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）－Ｒ２　　　　・・・式（１）
（Ｒ１は水素又はメチル基である）
　（６）前記モノマーＡの水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）が１．９以上４．８以下である
　（２）から（５）のいずれかに記載の樹脂分散体。
　（７）前記樹脂のＴｇは０℃以上１２０℃以下である
　（２）から（６）のいずれかに記載の樹脂分散体。
　（８）前記モノマーＡは、共重合体全量中５０％以上の割合で含有し、
　前記モノマーＢは、共重合体全量中０．１％以上１０％以下の割合で含有する
　（２）から（７）のいずれかに記載の樹脂分散体。
　（９）（２）から（８）のいずれかに記載の樹脂分散体を含有する
　樹脂組成物。
　本発明の樹脂は、樹脂組成物に含有されても保存安定性が高く、かつ、樹脂組成物に含有されることで、その塗布表面に耐溶剤性を有する樹脂組成物の塗膜を形成することができる。
　以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
　≪１．樹脂≫
　本実施の形態に係る樹脂は、以下のモノマーＡ及びモノマーＢを構成単位として含む共重合体を含有することを特徴とする。
　モノマーＡ：脂環構造、複素環構造、及び芳香環構造からなる群より選択される少なくとも１つ以上の環構造を有するモノマー
　モノマーＢ：酸性基または塩基性基を有するモノマー
　このようなモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する樹脂組成物であれば、保存安定性が高く、かつ、樹脂組成物に含有されることで、その塗布表面に耐溶剤性を有する樹脂組成物の塗膜を形成することができる。
　本明細書では、構成モノマーとは、便宜上、重合体を構成する反応前の単量体であって、エチレン性不飽和多重結合等の反応基を有する重合性化合物を意味するものとして説明するが、実際には、モノマーを構成単位として含むときには、反応前の単量体の状態で含まれるものではなく、多重結合のうちの一つの結合は重合して失われて、共重合体を構成する重合後の単量体として含まれることとなる。
　また、モノマーは、エチレン性不飽和多重結合等の反応基を有する単量体の重合性化合物であればよく、本明細書ではオリゴマーと称されるような分子量の大きな単量体であってもモノマーと称する。
　以下、この共重合体を構成するモノマーＡ、モノマーＢ、及びその他のモノマーについて説明する。
　（モノマーＡ）
　モノマーＡとは、脂環構造、複素環構造、及び芳香環構造からなる群より選択される少なくとも１つ以上の環構造を有するモノマーである。
　モノマーの側鎖部分にこのような環構造を有することにより、低温で乾燥させた場合であっても、樹脂組成物の成膜性が向上し、耐溶剤性を有する樹脂組成物の塗膜を形成することができる。
　脂環構造とは、３つ以上の炭素間単結合で構成された単環化合物であるシクロアルカン（例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカン）や、多環化合物であるシクロアルカン（ジシクロペンタン、ノルボルナン、アダマンタン）等が挙げられる。
　複素環構造とは、環の中に炭素と１つ以上の他の元素（例えば、酸素、窒素、硫黄、リン、ホウ素、ケイ素からなる群より選択される少なくとも１以上）を含む環式化合物である。
　芳香族環構造とは、ベンゼン環やナフタレン環等の芳香族性を示す環状炭化水素である。
　また、これらのモノマーＡの中でも、下記式（１）のＲ２で定義される化学構造部分について計算されるＳＰ値である側鎖部分ＳＰ値が１２．０以下であることが好ましい。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）－Ｒ２　　　　・・・式（１）
（Ｒ１は水素又はメチル基である）
　ここで、側鎖部分ＳＰ値とは、式（１）の「－Ｒ２」部分のＳＰ値（ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ　ｐａｒａｍｅｔｅｒ）を意味し、ＳＰ値と同様に「－Ｒ２」を構成する官能基を分解し、そのΔＥｏｈ（ｃａｌ／ｍｏｌ）の合計値をＡと定義し、そのΔＶ（ｃｍ３／ｍｏｌ）の合計値をＢと定義したときの√（Ａ／Ｂ）値を意味する。なお、ΔＥｏｈとΔＶは各置換基固有の数値であり、Ｆｅｄｏｒｓの数値を参考とした。例えば、ブチルアクリレート（または、ブチルメタクリレート）である場合には、「－Ｒ２」は、「－ＣＯＯ－（ＣＨ２）３－ＣＨ３」となるので、以下の表１のΔＥｏｈとΔＶを使用して計算すると、側鎖部分ＳＰ値＝√（（１１２５＋１１８０×３＋４３００）／（３３．５＋１６．１×３＋１８．０））＝９．４８となる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　モノマーＡの側鎖部分ＳＰ値を所定範囲とすることにより、得られる記録物の耐溶剤性を高くすること（その中でも耐エタノール性を高くすること）ができる。
　高分子を含む塗膜の物性はしばしば塗膜に含まれる高分子の主鎖よりもむしろ高分子の側鎖部分によって大きく影響を受けることが本発明者らの研究により明らかとなった。式（１）の「－Ｒ２」部分のＳＰ値である側鎖部分ＳＰ値を所定範囲に制御されたモノマーを構成単位として含むことで、塗膜の物性に影響を与えることが可能となり、本発明の効果を奏する塗膜を形成することが可能となると考えられる。
　そして、一般にＳＰ値は溶解度パラメータと呼ばれ、２つの成分のＳＰ値の差が小さいほど溶解度が高くなることが知られている。エタノールのＳＰ値は１２．７であるため、より遠ければ遠いほど塗膜としてはエタノールに対して耐溶剤性が高くなる。一方で、高分子微粒子分散体での塗膜形成では、水溶性溶媒によって微粒子同士が融着し樹脂鎖が拡散することで強固な塗膜となる。よって、水溶性溶媒に対する溶解性もある程度必要となる。そこでＳＰ値として以上の範囲とすることで、水溶性溶媒に対してある程度拡散し強固な塗膜となる一方でエタノール等の溶剤に関して膨潤しにくい塗膜となり、耐溶剤性を向上させることができると考えられる。
　なお、側鎖部分ＳＰ値は、８．０以上であることが好ましく、８．５以上であることがより好ましく、９．５以上であることがさらに好ましい。側鎖部分ＳＰ値は、１１．０以下であることが好ましく、１０．５以下であることがより好ましく、１０．０以下であることがさらに好ましい。これにより、得られる記録物の耐溶剤性を高くすること（その中でも耐エタノール性を高くすること）ができる。側鎖部分ＳＰ値は、８．０以上１１．０以下であることが好ましく、８．５以上１０．５以下であることがより好ましく、９．５以上１０．０以下であることがさらに好ましい。
　また、これらのモノマーＡの中でも、式（１）の構造部分の「－Ｒ２」部分のモル体積を側鎖部分のモル体積と定義したときに、側鎖部分のモル体積は、特に限定されないが、１７０以下であることが好ましい。ここで、側鎖部分のモル体積とは、式（１）の「－Ｒ２」部分のモル体積を意味し、側鎖ＳＰ値の計算と同様に、Ｆｅｄｏｒｓの数値を参考として、構成 する官能基を分解し、そのΔＶ（ｃｍ３／ｍｏｌ）の合計値を算出した値を意味する。側鎖部分のモル体積が１７０以下であることで、モノマーＡの「－Ｒ２」部分が嵩高くなりすぎないので、種々の基材（記録媒体）に対してさらに高い密着性を有する塗膜を形成することが可能となる。
　また、このモノマーＡの水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）１．０以上であることが好ましい。「水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）」が所定以上（すなわち、疎水性が相対的に高いモノマー）を構成単位として含むことにより、エタノール等の溶剤に対して膨潤しづらい共重合体となる。このため、モノマーＡの水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）が所定範囲内であれば、より耐溶剤性を有する樹脂組成物の塗膜を形成することが可能となる。さらに、本実施の形態に係る樹脂が樹脂分散体中に高分子微粒子分散体（特に樹脂エマルジョン）として含有する場合には、「水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）」が所定以上であることにより、高分子微粒子分散体（特ミセル）内で効率的に反応させることが可能となり、未反応モノマーの含有量を低減することができる。また、「水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）」が所定以下であることにより、モノマーＡの疎水性を低くすることが可能となり、重合開始剤由来のラジカルが高分子微粒子分散体（特ミセル）内に取り込まれやすくなり、効率的に反応させることが可能となり、未反応モノマーの含有量を低減することができる。
　なお、モノマーＡの水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）は、１．５以上であることが好ましく、２．０以上であることがより好ましく、２．５以上であることがさらに好ましい。このモノマーＢの水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）は、４．８以下であることが好ましく、４．０以下であることがより好ましく、３．５以下であることがさらに好ましい。モノマーＡの水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）は、１．５以上４．８以下であることが好ましく、２．０以上４．０以下であることがより好ましく、２．５以上３．５以下であることがさらに好ましい。
　このモノマーＡは、ホモポリマーのＴｇが０℃以上であることが好ましく、１０℃以上であることがより好ましく、１５℃以上であることがさらに好ましい。モノマーＡのホモポリマーのＴｇが０℃以上であることで、得られる記録物の耐擦性を向上させることが可能となる。このモノマーＡは、ホモポリマーのＴｇが１２０℃以下であることが好ましく、１１５℃以下であることがより好ましい。これにより、低温で乾燥させた場合であっても、十分に成膜することが可能となり、得られる記録物の耐溶剤性をさらに向上させることができる。モノマーＡのホモポリマーのＴｇは０℃以上１２０℃以下であることが好ましく、１０℃以上１１５℃以下であることがより好ましく、１５℃以上１１５℃以下であることがさらに好ましい。
　モノマーＡとしては、例えば、シクロヘキシルアクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９．９６、ＬｏｇＰ：２．７６０±０．２２６、Ｔｇ：１９℃、モル体積：１１３．５ｃｍ３／ｍｏｌ）、シクロヘキシルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９．９６、ＬｏｇＰ：３．１７９±０．２５２、Ｔｇ：８３℃、モル体積：１１３．５ｃｍ３／ｍｏｌ）、フェニルアクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．７５、ＬｏｇＰ：１．９４０±０．４０４、Ｔｇ：５７℃、モル体積：１０５．４ｃｍ３／ｍｏｌ）、フェニルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．７５、ＬｏｇＰ：２．３５９±０．４２９、Ｔｇ：１１０℃、モル体積：１０５．４ｃｍ３／ｍｏｌ）、ベンジルアクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．４９、ＬｏｇＰ：２．１０９±０．２３０、Ｔｇ：６℃、モル体積：１２１．５ｃｍ３／ｍｏｌ）、ベンジルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．４９、ＬｏｇＰ：２．５２７±０．２５５、Ｔｇ：５４℃、モル体積：１２１．５ｃｍ３／ｍｏｌ）、イソボルニルアクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９．４２、ＬｏｇＰ：４．０２９±０．２７３、Ｔｇ：９７℃、モル体積：１５８．４ｃｍ３／ｍｏｌ）、イソボルニルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９．４２、ＬｏｇＰ：４．４４７±０．３０１、Ｔｇ：１８０℃、モル体積：１５８．４ｃｍ３／ｍｏｌ）、フェノキシエチルアクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．４２、ＬｏｇＰ：２．３７１±０．２４６、Ｔｇ：-２２℃、モル体積：１４１．４ｃｍ３／ｍｏｌ）、フェノキシエチルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．４２、ＬｏｇＰ：２．７９０±０．２６８、Ｔｇ：－３℃、モル体積：１４１．４ｃｍ３／ｍｏｌ）、ジシクロペンタニルアクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．３１、ＬｏｇＰ：３．９５７±０．２４４、Ｔｇ：１２０℃、モル体積：１４１．５ｃｍ３／ｍｏｌ）、ジシクロペンタニルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．３１、ＬｏｇＰ：４．３７５±０．２６６、Ｔｇ：１７５℃、モル体積：１４１．５ｃｍ３／ｍｏｌ）、スチレン（側鎖部分ＳＰ値：９．５０、ＬｏｇＰ：２．８２１±０．１９１、Ｔｇ：１００℃、モル体積：８７．４ｃｍ３／ｍｏｌ）、４－アクリロイルモルホリン（側鎖部分ＳＰ値：１２．９５、ＬｏｇＰ：－０．６８９±０．４４１、Ｔｇ：１４５℃、モル体積：７６．５ｃｍ３／ｍｏｌ）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．３７、ＬｏｇＰ：１．３９９±０．３４０、Ｔｇ：６０℃、モル体積：１０１．２ｃｍ３／ｍｏｌ）、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９．９６、ＬｏｇＰ：１．０３２±０．３６１、Ｔｇ：２７℃）、ｎ－ブチルシクロヘキシルアクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９．３５、ＬｏｇＰ：５．２４３±０．２５５）、３，３，５－トリメチルシクロヘキシルアクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９．１２、ＬｏｇＰ：４．２１２±０．２５４、Ｔｇ：５２℃、モル体積：１６１．６ｃｍ３／ｍｏｌ）、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９．０８、ＬｏｇＰ：４．５７０±０．２４３、Ｔｇ：８１℃、モル体積：１７７．７ｃｍ３／ｍｏｌ）、４－クロロフェニルアクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１１．６３、ＬｏｇＰ：２．７４３±０．４１８、Ｔｇ；６０℃）、ヒドロキシシクロヘキシルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１３．０２、ＬｏｇＰ：１．２３０±０．２８１、Ｔｇ：９３℃、モル体積：１０６．４ｃｍ３／ｍｏｌ）、シクロオクチルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９，６７、ＬｏｇＰ：４．２３３±０．２５３）、シクロヘプチルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９，８０、ＬｏｇＰ：３．７０６±０．２５２）、ナフタレニルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９，８６、ＬｏｇＰ：４．８３１±０．２６０、Ｔｇ：１４３℃）、シクロペンチルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．１８、ＬｏｇＰ：２．６５２±０．２５２）、シクロブチルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．６３、ＬｏｇＰ：２.１２５±０．２５２）、シクロプロピルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１１．０７、ＬｏｇＰ：１．５９８±０．２５２）、ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９．０８、ＬｏｇＰ：４．５７０±０．２４３、Ｔｇ：８１℃）ビニルシクロヘキサン（側鎖部分ＳＰ値：８．５４、ＬｏｇＰ：３．７９９±０．１９３、Ｔｇ；１３４℃）、ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチニルシクロヘキサン（側鎖部分ＳＰ：８．０４、ＬｏｇＰ：５．６０９±０．２１９）等を挙げることができる。この中でもモノマーＡはアクリレートモノマー又はメタクリレートモノマーであることが好ましい。これらのモノマーＡは単独で使用しても良いし、複数のモノマーＡを組み合わせもよい。なお括弧内の「側鎖部分ＳＰ値」とは、式（１）のＲ２で定義される化学構造部分について計算されるＳＰ値を意味し、括弧内の「ＬｏｇＰ」とは、水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）を意味し、括弧内の「Ｔｇ」とはそのモノマーのホモポリマーのＴｇを意味する。
　なお、モノマーＡは２個以上のエチレン性不飽和結合を有するモノマーを含んでいてもよいが、モノマーＡは１つのエチレン性不飽和結合を有するモノマーのみから構成されることが好ましい。これにより樹脂の架橋点増加による塗膜の堅脆さが緩和し得られる記録物の耐溶剤性、延伸性をさらに向上させることができる。
　構成モノマーであるモノマーＡの含有量は、とくに限定されるものではないが、モノマーＡの含有量の下限は、共重合体全量中５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましい。これにより、環構造を有するモノマーＡの含有量が増加するので、樹脂組成物の成膜性がより効果的に向上し、より耐溶剤性を有する樹脂組成物の塗膜を形成することが可能となる。
　（モノマーＢ）
　モノマーＢとは、酸性基または塩基性基を有するモノマーである。酸性基または塩基性基を有するモノマーを含むことにより、樹脂組成物は、保存安定性を高いものにすることができる。特に、樹脂分散体や樹脂組成物中に高分子微粒子分散体として分散する場合には、高分子微粒子分散体に静電反発力を付与して高分子微粒子分散体の分散安定性が向上するので、樹脂の分散安定性を向上させることが可能となる。なお、モノマーＢの酸性基または塩基性基はそのままであっても中和されることで中和塩の状態になっていてもよい。
　モノマーＢが備える酸性基とは、カルボキシル基、スルホン基、リン酸基等を挙げることができる。この中でもカルボキシル基であることが好ましい。
　モノマーＢが備える塩基性基とは、アミノ基（－ＮＨ２、－ＮＨＲ、－ＮＲＲ‘）等を挙げることができる。この中でも三級アミノ基（－ＮＲＲ‘）であることが好ましい。
　モノマーＢの具体例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、２－アクリロイルオキシエチルコハク酸、フタル酸モノ－２－（メタクリロイルオキシ）エチル、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノアクリレート、４－カルボキシスチレン、６－アクリルアミドヘキサン酸、メタクリル酸２－(ジメチルアミノ)エチル、アクリル酸２－（ジメチルアミノ）エチル、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、メタクリル酸２－アミノエチル、２－アミノエチルメタクリルアミド、Ｎ－(３－アミノプロピル)メタクリルアミド、メタクリル酸２－(ジイソプロピルアミノ)エチル、Ｎ－(２－ジメチルアミノエチル)メタクリルアミド等を挙げることができる。これらのモノマーＢは単独で使用しても良いし、複数のモノマーＢを組み合わせもよい。なお、これらのモノマーＢはそのままであっても中和塩の状態であってもよい。
　構成モノマーであるモノマーＢの含有量は、とくに限定されるものではないが、モノマーＢの含有量の下限は、共重合体全量中０．１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましく、１．０質量％以上であることがさらに好ましい。これにより、この共重合体を含有する樹脂分散体や樹脂組成物の保存安定性をより効果的に向上させることが可能となる。
　モノマーＢの含有量の上限は、共重合体全量中２０．０質量％以下であることが好ましく、１５．０質量％以下であることがより好ましく、１０．０質量％以下であることがさらに好ましい。これにより相対的に共重合体中のモノマーＡの含有量を増やすことが可能となるので、結果として、より耐溶剤性を有する樹脂組成物の塗膜を形成することが可能となる。
　モノマーＢの含有量の範囲は、共重合体全量中０．１質量％以上２０．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上１５．０質量％以下であることがより好ましく、１．０質量％以上１０．０質量％以下であることがさらに好ましい。
　（その他のモノマー）
　本実施の形態に係る樹脂組成物に含まれる共重合体は、モノマーＡ及びモノマーＢとは異なるその他のモノマーを構成単位として含んでいてもよいし、含んでいなくともよい。その他のモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート）、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド等を挙げることができる。これらのその他のモノマーは単独で使用しても良いし、複数のモノマーを組み合わせもよい。
　例えば、樹脂構造中にカルボニル基を含むモノマーを構成単位として含む重合体に対して、そのカルボニル基と反応しうる官能基を有する化合物を架橋剤として添加することで、重合体を含む樹脂に架橋構造を導入することができる。このため、このようなカルボニル基を含むモノマーを構成単位として含む重合体を含有する樹脂組成物を使用することで、得られる塗膜の耐摩擦性を向上させることができる。
　このようなカルボニル基を含むモノマーのうち、カルボニル基含有1官能エチレン性不飽和単量体としては、例えば、２－（アクリロイルアミノ）－２－メチル－４－ペンタノン（側鎖部分ＳＰ値：１２．０４、ＬｏｇＰ：０．０３７±０．２８７）、アクリルアルデヒド（側鎖部分ＳＰ値：１５．４７、ＬｏｇＰ：０．２６３±０．２８３）、Ｎ－エテニルホルムアミド（側鎖部分ＳＰ値：１９．７２、ＬｏｇＰ：０．５２５±０．２１５）、メチルエテニルケトン（側鎖部分ＳＰ値：１０．９１、ＬｏｇＰ：０．１４２±０．２４９）、エチルエテニルケトン（側鎖部分ＳＰ値：１０．３４、ＬｏｇＰ：０．６５２±０．２４９）、アクリル酸２－(アセトアセチルオキシ)エチル（側鎖部分ＳＰ値：１１．７３、ＬｏｇＰ：０．３３１±０．３５６）、メタクリル酸２－（アセトアセチルオキシ）エチル（側鎖部分ＳＰ値：１１．７３、ＬｏｇＰ：０．７５０±０．３８５）、アクリル酸２－（アセトアセチルオキシ）プロピル（側鎖部分ＳＰ値：１１．４３、ＬｏｇＰ：０．６３５±０．３５０）、アクリル酸２－（アセトアセチルオキシ）プロピル（側鎖部分ＳＰ値：１１．４３、ＬｏｇＰ：１．０５４±０．３７８）、などが挙げられる。しなしながら、これらのモノマーは「水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）」が０～１．１であり相対的に親水性が高いモノマーである。このようにカルボニル基を含むモノマーを構成単位として含む重合体を含有する樹脂組成物であると、得られる塗膜の耐溶剤性が相対的に低下する傾向がある。このため、本実施の形態に係る樹脂は、カルボニル基を含むモノマーを構成単位として含む重合体を含有してもよいが、特に架橋剤を添加して重合体を含む樹脂に架橋構造を導入するのでなければ、カルボニル基を含むモノマーを構成単位として含む重合体を含有しないことが好ましい。
　なお、その他のモノマーは２個以上のエチレン性不飽和結合を有するモノマーを含んでいてもよいが、その他のモノマーは１つのエチレン性不飽和結合を有するモノマーのみから構成されることが好ましい。これにより樹脂の架橋点増加による塗膜の堅脆さが緩和し得られる記録物の耐溶剤性、延伸性をさらに向上させることができる。
　その他のモノマーの含有量は、とくに限定されるものではないが、その他のモノマーの含有量の上限は、共重合体全量中４５質量％以下であることが好ましく、３５質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以下であることがさらに好ましい。
　［共重合体］
　本実施の形態に係る樹脂は、モノマーＡ及びモノマーＢを構成単位として含む共重合体を含有する。このような共重合体を樹脂組成物中に含有させても保存安定性が高く、かつ、樹脂組成物に含有されることで、その塗布表面に耐溶剤性を有する樹脂組成物の塗膜を形成することができる。
　この重合体は、樹脂組成物や樹脂分散体中で溶解するものであってもよいが、少なくとも一部は、高分子微粒子分散体として含有することが好ましい。高分子微粒子分散体とは、樹脂が静電反発力によって樹脂微粒子として樹脂組成物中に分散している樹脂エマルジョンや一部溶解樹脂を含有するコロイダルディスパージョン等の分散性を有する樹脂である。バインダー樹脂として高分子微粒子分散体を含有することにより、分散安定性、吐出安定性等を好ましいものとすることができる。
　この共重合体は、モノマーを乳化重合法、懸濁重合法等の従来公知のラジカル重合法により得ることができる。なかでもこの共重合体は、乳化重合物であることが好ましい。
　モノマーを乳化重合法により重合して共重合体を得る場合には、乳化剤、重合開始剤、重合調整剤、架橋剤、中和剤、造膜助剤等の他の成分を適宜用いてもよい。
　モノマーを乳化重合法により重合して共重合体を得る場合には、例えば、各成分を混合し、昇温する方法や、各成分の一部を混合し、昇温し、重合した後に残りの単量体成分を添加して重合する方法やモノマー以外の成分を混合して昇温した後にモノマー成分を添加して重合する方法が挙げられる。
　乳化剤としては、アニオン型、カチオン型、およびノニオン型の界面活性剤を挙げることができる。この中でも構造中に多重結合を有しない非反応性の乳化剤を使用すること（すなわち、高分子微粒子分散体として含有する樹脂は、非反応性の乳化剤を含むこと）が好ましい。非反応性の乳化剤を使用して得られた共重合体を高分子微粒子分散体として樹脂組成物や樹脂分散体中に分散させることにより、共重合体の分散安定性を向上させることが可能となって、結果として保存安定性をさらに向上させることが可能となる。
　非反応性の乳化剤としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ジフェニルエーテルスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等を挙げられ、具体的には、「アデカプルロニックＬ－３１」、「アデカプルロニックＰ－８５」、「アデカプルロニックＦ－１０８」、「アデカトールＬＢ－８３」、「アデカトールＳＯ－１４５」、「アデカホープＹＥＳ－２５」、「アデカミン４ＭＡＣ－３０」、「アデカミン４ＭＴ－５０」、「アデカコールＴＳ－２３０Ｅ」、「アデカコールＰＳ－８１０Ｅ」〔以上、アデカ社製〕、「エマルゲン　１２０」、「エマルゲン　１４７」、「エマルゲン　１０９Ｐ」、「エマルゲン　２１０Ｐ」、「エマルゲン　３０６Ｐ」、「エマルゲン　４０９ＰＶ」、「エマルゲン　４２０」、「エマルゲン　７０９」、「エマルゲン　１１０８」、「エマルゲン　１１１８Ｓ－７０」、「エマルゲン　１１５０Ｓ－６０」、「エマルゲン　１１３５Ｓ－７０」、「エマルゲン　４０８５」、「エマルゲン　２０２０Ｇ－ＨＡ」、「エマルゲン　Ａ－６０」、「エマルゲン　Ａ－９０」、「エマルゲン　Ａ－５００」、「エマルゲン　ＬＳ－１１０」、「エマルゲン　Ｇ２Ｅ－４」、「エマール　２ＦＧ」、「エマール　２０ＣＭ」、「エマール　２７０Ｊ」、「ラテムル　ＡＤ－２５」、「ラムテルＥ－１０００Ａ」、「アセタミン　２４」、「コータミン　６０Ｗ」、「サニゾール　Ｃ」「エマノーン　１１１２」〔以上、花王社製〕、等の市販品を挙げることができる。これらは１種類で使用しても、２種類以上を混合して使用してもよい。
　反応性の乳化剤としては、具体的には、「アデカリアソープＳＥ－２０Ｎ」、「アデカリアソープＳＥ－１０Ｎ」、「アデカリアソープＰＰ－７０」、「アデカリアソープＰＰ－７１０」、「アデカリアソープＳＲ－１０」、「アデカリアソープＳＲ－２０」〔以上、アデカ社製〕、「エレミノールＪＳ－２」、「エレミノールＲＳ－３０」〔以上、三洋化成工業社製〕、「ラテムルＳ－１８０Ａ」、「ラテムルＳ－１８０」、「ラテムルＰＤ－１０４」〔以上、花王社製〕、「アクアロンＢＣ－０５」、「アクアロンＢＣ－１０」、「アクアロンＢＣ－２０」、「アクアロンＨＳ－０５」、「アクアロンＨＳ－１０」、「アクアロンＨＳ－２０」、「ニューフロンティアＳ－５１０」、「アクアロンＫＨ－０５」、「アクアロンＫＨ－１０」〔以上、第一工業製薬社製〕、「フォスフィノ－ルＴＸ」〔東邦化学工業社製〕「アデカリアソープＮＥ－１０」、「アデカリアソープＮＥ－２０」、「アデカリアソープＮＥ－３０」、「アデカリアソープＮＥ－４０」、「アデカリアソープＥＲ－１０」、「アデカリアソープＥＲ－２０」、「アデカリアソープＥＲ－３０」、「アデカリアソープＥＲ－４０」、〔以上、アデカ社製〕、「アクアロンＲＮ－１０」、「アクアロンＲＮ－２０」、「アクアロンＲＮ－３０」、「アクアロンＲＮ－５０」〔以上、第一工業製薬社製〕等の市販品が挙げられる。
　乳化剤の使用量は適宜調整されればよいが、モノマー１００質量部に対して、固形分換算で０．１質量部以上であることが好ましく、０．５質量部以上であることがより好ましく、１質量部以上であることがさらに好ましい。乳化剤の使用量は、モノマー１００質量部に対して、固形分換算で２０質量部以下であることが好ましく、１５質量部以下であることがより好ましく、１０質量部以下であることがさらに好ましい。乳化剤の使用量はモノマー１００質量部に対して、固形分換算で０．１質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上１５質量部以下であることがより好ましく、１質量部以上１０質量部以下であることがさらに好ましい。
　重合開始剤としては、例えば、アルキルパーオキサイド、ｔ－ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｐ－メタンヒドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５－トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、ジ－イソブチルパーオキシジカーボネート、ジ－２－エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化物、２，２′－アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル－２，２′－アゾビスイソブチレート、２，２′－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２′－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、４，４′－アゾビス－４－シアノバレリックアシッドのアンモニウム（アミン）塩、２，２′－アゾビス（２－メチルアミドオキシム）ジヒドロクロライド、２，２′－アゾビス（２－メチルブタンアミドオキシム）ジヒドロクロライドテトラヒドレート、２，２′－アゾビス｛２－メチル－Ｎ－〔１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル〕－プロピオンアミド｝、２，２′－アゾビス〔２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－プロピオンアミド〕、各種レドックス系触媒（この場合酸化剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過酸化水素、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ｐ－メタンハイドロパーオキサイド等が、還元剤としては亜硫酸ナトリウム、酸性亜硫酸ナトリウム、ロンガリット、アスコルビン酸等が用いられる。）等が挙げられる。これらの重合開始剤は単独であるいは２種以上併せて用いられる。
　重合開始剤の使用量は、適宜調整されればよいが、モノマー１００質量部に対して、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０３質量部以上であることがより好ましく、０．０５質量部以上であることがさらに好ましい。重合開始剤の使用量は、モノマー１００質量部に対して、５質量部以下であることが好ましく、３質量部以下であることがより好ましく、１質量部以下であることがさらに好ましい。重合開始剤の使用量は、モノマー１００質量部に対して、０．０１質量部以上５質量部以下であることが好ましく、０．０３質量部以上３質量部以下であることがより好ましく、０．０５質量部以上１質量部以下であることがさらに好ましい。
　重合調整剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール；アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド、フルフラール、ベンズアルデヒド等のアルデヒド類；ｎ－ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸、チオグリコール酸オクチル、チオグリセロール等のメルカプタン類等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
　重合調整剤の使用量は適宜調整されればよいが、モノマー１００質量部に対して、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０５質量部以上であることがより好ましく、０．１質量部以上であることがさらに好ましい。重合調整剤の使用量は、モノマー１００質量部に対して、１０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることがより好ましく、３質量部以下であることがさらに好ましい。重合調整剤の使用量はモノマー１００質量部に対して、０．０１質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、０．０５質量部以上５質量部以下であることがより好ましく、０．１質量部以上３質量部以下であることがさらに好ましい。
　架橋剤は使用してもよいが、使用しないこと（すなわち、樹脂は、架橋剤を含有しないこと）が好ましい。架橋剤を含有しない共重合体を樹脂組成物や樹脂分散体中に含有させることにより、保存安定性を向上させることが可能となる。
　架橋剤を含有する場合、可塑剤としては、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジドなどの脂肪族ジヒドラジドの他、炭酸ポリヒドラジド、脂肪族、脂環族、芳香族ビスセミカルバジド、芳香族ジカルボン酸ジヒドラジド、ポリアクリル酸のポリヒドラジド、芳香族炭化水素のジヒドラジド、ヒドラジン－ピリジン誘導体およびマレイン酸ジヒドラジドなどの不飽和ジカルボン酸のジヒドラジド等が挙げられる。
　中和剤は、例えば、モノマーＢに由来する酸性基または塩基性基を中和するのに使用される。共重合体が酸性基または塩基性基を有するモノマーＢを構成単位として含む場合、モノマーＢに由来する酸性基または塩基性基を中和することで（すなわち、共重合体は、中和された酸性基または塩基性基を有するモノマーＢを構成単位として含むことで）、本発明の効果をより効果的に奏する樹脂組成物となる。
　モノマーＢに由来する塩基性基を中和する酸としては、塩酸、硝酸、リン酸、硫酸等の無機酸や、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、安息香酸、こはく酸、酪酸、フマル酸、パラトルエンスルホン酸、クエン酸、シュウ酸等の有機酸等を挙げることができる。このなかでも低温乾燥時の耐溶剤性の観点から安息香酸を使用することが好ましい。
　モノマーＢに由来する酸性基を中和する塩基としては、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩等の無機塩基や、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、エタノールアミン、イソプロピルアミン、プロパノールアミン、２－メチル－２－アミノプロパノール、ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミンジブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノエタノール、Ｎ－（β－アミノエチル）エタノールアミン、Ｎ－メチルエタノールアミン、２－エチルアミノエタノール、モノ－ｎ－ブチルエタノールアミン、モノ－ｎ－ブチルジエタノールアミン、ｎ－ターシャリーブチルジエタノールアミン、３－メチル－２－オキサゾリジノン、ｎ－（２－ヒドロキシエチル）モルフォリン、アミノメチルプロパンジオール、アミノエチルプロパンジオール、２－（ジメチルアミノメチル）－２－プロパノール、トリ（ヒドロキシメチル）アミノメタン、ＤＬ－２－アミノ－１－ブタノール、３－アミノ－４－オクタノール、トリエタノールアミントリス（２－ヒドロキシエチル）アミン等のアミン類が挙げられる。このなかでも低温乾燥時の耐溶剤性の観点からアンモニア、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミンを使用することが好ましい。
　本実施の形態に係る樹脂は、このようにして得られたモノマーＡ、及びモノマーＢを構成単位として含む共重合体を含む、モノマーＡ、及びモノマーＢなどの少なくとも２種類のモノマーの種類や含有量を適宜変更することで、樹脂のＴｇを制御することができる。
　この共重合体を含有する樹脂のＴｇは、０℃以上１２０℃以下であることが好ましい。樹脂のＴｇが０℃以上であることで、得られる記録物の耐擦性が向上する。樹脂のＴｇが１２０℃以下であることで、低温で乾燥させた場合であっても、樹脂組成物の成膜性が向上し、耐溶剤性を有する樹脂組成物の塗膜を形成することができる。さらに、樹脂組成物の塗膜の延伸性を向上させることが可能となる。
　なお、この共重合体を含有する樹脂のＴｇは、２０℃以上であることがより好ましく、３０℃以上であることがさらに好ましく、４０℃以上であることがさらになお好ましい。この共重合体を含有する樹脂のＴｇは、１００℃以下であることがより好ましく、９０℃以下であることがさらに好ましく、８０℃以下であることがさらになお好ましい。この共重合体を含有する樹脂のＴｇは、０℃以上１２０℃以下であることが好ましく、２０℃以上１００℃以下であることがより好ましく、３０℃以上９０℃以下であることがさらに好ましく、４０℃以上８０℃以下であることがさらになお好ましい。
　また、この共重合体に由来する未反応モノマーの含有量はできるだけ少なくすることが好ましい。共重合体に由来する未反応モノマーにより、樹脂組成物の塗膜に相対的にタックが生じることがある。共重合体に由来する未反応モノマーの含有量を少なくすることで耐ブロッキング性が向上するようになり、本発明の効果をより効果的に奏する樹脂組成物となる。
　具体的には、共重合体に由来する未反応モノマーの含有量は、樹脂全量中（樹脂分散体全量中）０．１５質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以下であることがより好ましく、０．０８質量％以下であることがさらに好ましい。このような共重合体を含有する樹脂組成物により得られた記録物であることにより、耐ブロッキング性が向上する。
　なお、共重合体に由来する未反応モノマーの含有量は、水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）を所定範囲内のモノマーＡを選択することにより制御することが可能となる。
　モノマーＡ及びモノマーＢを構成単位として含む共重合体に含まれるモノマーの配列は、モノマーの配列に秩序のないランダム共重合体であっても、同種の単量体が長く連続したブロック共重合体であっても、枝状にモノマーが配列したグラフト共重合体であってもよいが、ランダム共重合体であることが好ましい。モノマーＡ及びモノマーＢを構成単位として含むランダム共重合体を高分子微粒子分散体として分散させることにより、共重合体の分散安定性を向上させることが可能となる。例えば、この共重合体を樹脂組成物に含有させて樹脂組成物をインクジェット方式により基材の表面に吐出する場合には、吐出安定性を高めることが可能となる。
　モノマーＡ及びモノマーＢを構成単位として含む共重合体を含む樹脂の種類は特に限定されず、例えば、アクリル系樹脂（スチレン－アクリル系樹脂等のような共重合体も含む）、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエチレン系樹脂、アクリルアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリスチレン系樹脂からなる群より選択される１つ以上の樹脂あるいは共重合樹脂を含むものあるいはこれらの混合物を含むものを用いることができる。これらの中でもアクリル系樹脂を含むものであることが好ましい。
　樹脂が高分子微粒子分散体として含有する場合、高分子微粒子分散体の平均粒子径は、樹脂組成物中での分散安定性の観点から、１０ｎｍ以上が好ましく、２０ｎｍ以上がより好ましく、３０ｎｍ以上がさらに好ましい。高分子微粒子分散体の平均粒子径は、樹脂組成物中での分散安定性と、成膜性の観点から、５００ｎｍ以下が好ましく、３５０ｎｍ以下がより好ましく、２００ｎｍ以下がさらに好ましい。高分子微粒子分散体の平均粒子径は、１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下がより好ましく、３０ｎｍ以上２００ｎｍ以下がさらに好ましい。なお、高分子微粒子分散体の平均粒子径は、測定温度２５℃にて濃厚系粒径アナライザー（大塚電子（株）製、型式：ＦＰＡＲ－１０００）を用いて測定することができる。
　高分子微粒子分散体の重量平均分子量は、膜耐水性及び延伸性の観点から、５０００以上が好ましく、１００００以上がより好ましく、１０００００以上がさらに好ましい。樹脂組成物の保存安定性の観点から、２００００００以下が好ましく、１７５００００以下がより好ましく、１５０００００以下がさらに好ましい。高分子微粒子分散体の重量平均分子量は、５０００以上２００００００以下が好ましく、１００００以上１７５００００以下がより好ましく１０００００以上１５０００００以下がさらに好ましい。なお、本実施形態において樹脂の分子量は、重量平均分子量Ｍｗを示すものであり、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定された値であり、東ソー（株）製の「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」にて、校正曲線用ポリスチレンスタンダードを標準にして測定することができる。
　≪２．樹脂分散体≫
　本実施の形態に係る樹脂分散体は、上記の特定のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する樹脂を高分子微粒子分散体として含有する樹脂分散体である。なお、本明細書において樹脂分散体とは、主に基材（記録媒体）等の表面に塗布し、記録層やプライマー層やオーバーコート層などのそれぞれの機能を有する層を形成するため樹脂組成物とは異なる。本実施の形態に係る樹脂分散体は、所望の機能を有する塗膜を形成するための樹脂組成物の製造等に用いられ、上記の特定のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する樹脂を高分子微粒子分散体として水等の液体分散媒に分散されたものである。例えば、本実施の形態に係る樹脂分散体と、樹脂組成物に含まれる他の成分（例えば、色材、カチオン性の化合物、レベリング剤等）と、を混合することにより、樹脂組成物を製造することが可能である。
　このように上記の特定のモノマーを構成単位として含む共重合体を液体分散媒に分散させて樹脂分散体の状態にし、その分散液にさらに他の成分を含有させて樹脂組成物を製造することにより、樹脂組成物の保存安定性（分散安定性）を向上させることが可能となる。
　液体分散媒としては例えば水や水溶性有機溶剤を使用することができる。水や水溶性有機溶剤については、後述する樹脂組成物に含有されるものを使用することができる。
　≪３．樹脂組成物≫
　本実施の形態に係る樹脂組成物は、上記の樹脂分散体を含有する。この樹脂組成物は、上記の特定のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有しているため、保存安定性が高いものである。さらに、基材（記録媒体）や記録物等の表面にこの樹脂組成物を塗布することにより、耐溶剤性を有する樹脂組成物の塗膜を形成することができる。なお、本明細書において、「樹脂組成物」とは樹脂又は樹脂分散体を含有する組成物（樹脂含有組成物又は樹脂含有インク組成物とも称される）であることを意味し、任意成分として後述する水や水溶性溶媒を含むことで液状（インク状）となった組成物を含む意味として使用する。
　なお、本実施の形態に係る樹脂組成物は、色材を含有する着色インクであってもよい。本明細書において「色材」とは、染料及び顔料を含むものであり、例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、及びこれらの中間色や淡色のような画像を形成する着色インクに含まれる染料又は顔料や、ホワイトインクに含まれる白色染料又は白色顔料や、メタリックインクに含まれる光輝性顔料をも含む概念として使用する。
　この着色インクは、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、及びこれらの中間色や淡色のような画像を形成する着色インクであってもよい。また、着色インクは、白色色材を含むホワイトインクであってもよく、光輝性顔料を含むメタリックインク等であってもよい。
　また、本実施の形態に係る樹脂組成物は、基材に着色インクを塗布するのに先立ち、基材に塗布され、カチオン性の化合物を含む受理溶液であってもよい。さらに、色材を含有しないクリアインクであってもよいし、基材等の表面にプライマー層を形成するためのプライマー剤であってもよいし、記録物等の表面にオーバーコート層を形成するためのオーバーコートインクであってもよく、塗料やコーティング剤と称されるものであってもよい。
　以下、本実施の形態に係る樹脂組成物に含まれる各成分について説明する。以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
　［樹脂］
　樹脂は、上記の特定のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する樹脂を使用することができる。
　また、本実施の形態に係る樹脂組成物は、樹脂としてモノマーＡ及びモノマーＢを構成単位として含む共重合体とは異なる樹脂をさらに含有してもよい。樹脂としては、具体的には、上記の共重合体とは異なるアクリル系樹脂（スチレン－アクリル系樹脂等のような共重合体も含む）、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエチレン系樹脂、アクリルアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリスチレン系樹脂からなる群より選択される１つ以上の樹脂あるいは共重合樹脂を含むものあるいはこれらの混合物を含むものを用いることができる。
　市販の高分子微粒子分散体（樹脂エマルジョン）としては、例えば、アクリットＷＥＭ－０３１Ｕ、ＷＥＭ－２００Ｕ、ＷＥＭ－３２１、ＷＥＭ－３０００、ＷＥＭ－２０２Ｕ、ＷＥＭ－３００８、（大成ファインケミカル（株）製、アクリル－ウレタン樹脂エマルジョン）、アクリットＵＷ－５５０ＣＳ、ＵＷ－２２３ＳＸ、ＡＫＷ１０７、ＲＫＷ－５００（大成ファインケミカル（株）製、アクリル樹脂エマルジョン）、ＬＵＢＲＩＪＥＴ　Ｎ２４０（ルーブリゾール製、アクリル樹脂エマルジョン）、スーパーフレックス１５０、２１０、４７０、５００Ｍ、６２０、６５０、Ｅ２０００、Ｅ４８００、Ｒ５００２（第一工業製薬（株）製、ウレタン樹脂エマルジョン）、ビニブラン７０１ＦＥ３５、７０１ＦＥ５０、７０１ＦＥ６５、７００、７０１、７１１、７３７、７４７（日信化学（株）製、塩化ビニル－アクリル樹脂エマルジョン）、ビニブラン２７０６、２６８５（日信化学（株）製、アクリル樹脂エマルジョン）、モビニール７４３Ｎ、６５２０、６６００、６８２０、７４７０、７７２０、（ジャパンコーティングレジン社製、アクリル樹脂エマルジョン）、ＰＲＩＭＡＬ　ＡＣ-２６１Ｐ、　ＡＣ-８１８（ダウ・ケミカル社製　アクリル樹脂エマルジョン）、ＪＥ－１０５６（星光ＰＭＣ社製　アクリル樹脂エマルジョン）、ＮｅｏＣｒｙｌ　ＸＫ－１９０（ＤＳＭ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｒｅｓｉｎ社製　アクリル樹脂エマルジョン）、ＮｅｏＣｒｙｌ　Ａ２０９１、Ａ２０９２、Ａ６３９、Ａ６５５、Ａ６６２（ＤＳＭ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｒｅｓｉｎ社製　スチレン－アクリル樹脂エマルジョン）、ＱＥ－１０４２、ＫＥ－１０６２（星光ＰＭＣ社製　スチレン－アクリル樹脂エマルジョン）、ＪＯＮＣＲＹＬ７１９９、ＰＤＸ－７６３０Ａ（ＢＡＳＦジャパン社製　スチレン－アクリル樹脂エマルジョン）、シャリーヌＲ１７０ＢＸ（日信化学工業社製　シリコーン－アクリル樹脂エマルジョン）、タケラックＷ－６０１０（三井化学社製　ウレタン樹脂エマルジョン）、エリーテル ＫＡ-５０７１Ｓ（ユニチカ社製　ポリエステル樹脂エマルジョン）、ポリゾールＡＰ-１３５０（昭和電工社製　アクリル樹脂エマルジョン）等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
　樹脂の含有量は、特に限定されるものではないが、樹脂の含有量の下限は、樹脂組成物全量中０．０５質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましく、０．５質量％以上であることがさらに好ましく、１質量％以上がさらになお好ましい。樹脂の含有量の上限は、樹脂組成物全量中２０質量％以下であることが好ましく、１７．５質量％以下であることがより好ましく、１５質量％以下であることがさらに好ましい。樹脂の含有量の範囲は、樹脂組成物全量中０．０５質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上１７．５質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以上１５質量％以下であることがさらに好ましく、１質量％以上１５質量％以下であることがさらになお好ましい。
　［水］
　本実施の形態に係る樹脂組成物は、水を含有する。水としては、種々のイオンを含有するものではなく、脱イオン水を使用することが好ましい。水の含有量としては、各成分を分散又は溶解可能なものであれば特に限定されるものではないが、水の含有量の下限は、樹脂組成物全量中３０質量％以上の範囲内であることが好ましく、４５質量％以上の範囲内であることがより好ましく、５０質量％以上の範囲内であることがさらに好ましい。水の含有量の上限は、樹脂組成物全量中８５質量％以下の範囲内であることが好ましく、８０質量％以下の範囲内であることがより好ましく、７５質量％以下の範囲内であることがさらに好ましい。水の含有量の範囲は、樹脂組成物全量中３０質量％以上８５質量％以下の範囲内であることが好ましく、４５質量％以上８０質量％以下の範囲内であることがより好ましく、５０質量％以上７５質量％以下の範囲内であることがさらに好ましい。
　［水溶性溶媒］
　本実施の形態に係る樹脂組成物は、水溶性溶媒を含有してもよい。溶媒は、色材等を分散又は溶解することができるものである。なお、本明細書において「水溶性溶媒」とは、主に水溶性有機溶媒を意味する。また、この水溶性溶媒とは、必ずしも含有成分を全て溶解するための溶媒である必要はなく、含有成分の少なくとも一部を分散する分散媒であってもよい。
　水溶性溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、ｓｅｃ－ブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ－ペンタノール等の炭素数１～５のアルキルアルコール類；３－メトキシ－１－ブタノール、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、３－メトキシ－１－プロパノール、１－メトキシ－２－プロパノール、３－メトキシ－ｎ－ブタノール等の１価のアルコール類；ホルムアミド、アセトアミド、プロパンアミド、ブタンアミド、イソブチルアミド、ペンタンアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ－メチルプロパンアミド、Ｎ－メチルブタンアミド、Ｎ－メチルイソブチルアミド、Ｎ－メチルペンタンアミド、Ｎ－エチルホルムアミド、Ｎ－エチルアセトアミド、Ｎ－エチルプロパンアミド、Ｎ－エチルブタンアミド、Ｎ－エチルイソブチルアミド、Ｎ－エチルペンタンアミド、Ｎ－プロピルホルムアミド、Ｎ－プロピルアセトアミド、Ｎ－プロピルプロパンアミド、Ｎ－プロピルブタンアミド、Ｎ－プロピルイソブチルアミド、Ｎ－プロピルペンタンアミド、Ｎ－イソプロピルホルムアミド、Ｎ－イソプロピルアセトアミド、Ｎ－イソプロピルプロパンアミド、Ｎ－イソプロピルブタンアミド、Ｎ－イソプロピルイソブチルアミド、Ｎ－イソプロピルペンタンアミド、Ｎ－ブチルホルムアミド、Ｎ－ブチルアセトアミド、Ｎ－ブチルプロパンアミド、Ｎ－ブチルブタンアミド、Ｎ－ブチルイソブチルアミド、Ｎ－ブチルペンタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルブタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソブチルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルペンタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルブタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルイソブチルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルペンタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルブタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルイソブチルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルペンタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルブタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルイソブチルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルペンタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチルプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチルブタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチルイソブチルアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチルペンタンアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルプロパンアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルブタンアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルイソブチルアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルペンタンアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルホルムアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルアセトアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルプロパンアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルブタンアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルイソブチルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルペンタンアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－プロピルホルムアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－（１－メチルエチル）ホルムアミド、Ｎ－ヒドロキシプロピル－Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－プロピルアセトアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－プロピルプロパンアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－プロピルブタンアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－プロピルイソブチルアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－プロピルペンタンアミド、３－メチル－２－オキサゾリジノン、３－エチル－２－オキサゾリジノン、Ｎ－ビニルメチルオキサゾリジノン、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド、３－メトキシプロパンアミド、３－ブトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチル－３－メトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチル－３－ブトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－３－ブトキシプロパンアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール、テキサノール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン（１，４－ジオキサン等を含む。）等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシエチレン又はオキシプロピレン共重合体；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、イソブチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，２－プロパンジオール、２－メチル－１，２－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール等のジオール類；グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，６－ヘキサントリオール等のトリオール類：メソエリスリトール、ペンタエリスリトール等の４価アルコール類；エチレングリコールモノメチル（又はエチル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテル、プロピレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテル、ジプロピレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテル、トリプロピレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテル、テトラエチレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテル等のモノアルキルエーテル類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールエチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールエチルメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルメチルエーテル等の多価アルコールのジアルキルエーテル類；エチレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテルアセテート、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート等のアセテート類；γ－ブチロラクトン、α－メチレン－γ－ブチロラクトン、ε－カプロラクトン、γ－バレロラクトン、γ－ヘキサノラクトン、γ－ヘプタノラクトン、δ－バレロラクトン、δ－ヘキサノラクトン、δ－ヘプタラクトン、δ－オクタラクトン、δ－ノナラクトン、δ－デカラクトン、δ－ウンデカラクトン、γ,γ－ジメチル－γ－ブチロラクトン、α－メチル－γ－ブチロラクトン、γ－クロトラクトン、α－メチレン－γ－ブチロラクトン、β－メチル－γ－ブチロラクトン、６-メチルバレロラクトン等のラクトン類、２，３-ブチレンカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等の炭酸エステル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸－ｎ－プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸－ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ヘキシル、酢酸オクチル等の酢酸エステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、乳酸プロピル、乳酸エチルヘキシル、乳酸アミル、乳酸イソアミル等の乳酸エステル類、シュウ酸ジメチル、シュウ酸ジエチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジプロピル、コハク酸ジメチル、コハク酸ジエチル、グルタル酸ジメチル、グルタル酸ジエチルなどの二塩基酸エステル類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルエタノールアミン、Ｎ－エチルエタノールアミン、Ｎ－ブチルエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、Ｎ－ブチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン類；ｎ－ヘキサン、イソヘキサン、ｎ－ノナン、イソノナン、ドデカン、イソドデカン等の飽和炭水素類、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン等の不飽和炭化水素類、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロデカン、デカリン等の環状飽和炭化水素類、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、１，１，３，５，７－シクロオクタテトラエン、シクロドデセン等の環状不飽和炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；Ｎ－メチル－２－ピロリドン、２－ピロリドン、β－ラクタム、δ－ラクタム、ε－カプロラクタム、Ｎ－メチル－イプシロン－カプロラクタム、２－ヒドロキシルエチルピロリドン、Ｎ－２－ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、３－メチル－２－ピロリジノン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン等の含窒素複素環化合物；スルホラン等の環状化合物、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ－エチルモルホリン、Ｎ－ホルミルモルホリン、Ｎ－ヒドロキシエチルモルホリン、２－ヒドロキシルエチルモルフォリン、４－アセチルモルホリンなどのモルホリン類、テルペン系溶剤などが挙げられる。これらの単独、又はそれらを２種以上併用して用いることができる。この中でも、樹脂組成物が所望の静的表面張力になるように水溶性溶媒を選択することが好ましく、例えば、アルカンジオール類の水溶性溶媒を少なくとも１種含むことが好ましい。
　水溶性溶媒の含有量としては、各成分を分散又は溶解可能なものであれば特に限定されるものではないが、水溶性溶媒の含有量の下限は、樹脂組成物全量中５質量％以上の範囲内であることが好ましく、１０質量％以上の範囲内であることがより好ましく、１２質量％以上の範囲内であることがさらに好ましい。水溶性溶媒の含有量の上限は、樹脂組成物全量中５０質量％以下の範囲内であることが好ましく、４５質量％以下の範囲内であることがより好ましく、４０質量％以下の範囲内であることがさらに好ましい。水溶性溶媒の含有量の範囲は、水性インク全量中５質量％以上５０質量％以下の範囲内であることが好ましく、１０質量％以上４５質量％以下の範囲内であることがより好ましく、１２質量％以上４０質量％以下の範囲内であることがさらに好ましい。
　［色材］
　本実施の形態に係る樹脂組成物には色材を含有してもよい。本実施の形態に係る樹脂組成物は、色材を含有することは必須の構成ではないが、色材を含有することで、所望の画像パターンを形成するような着色インクにすることや、その下地層となるようなホワイトインクやメタリックインク等にすることが可能となる。色材としては、染料であっても顔料であってもよい。
　本実施の形態に係る樹脂組成物において、使用することのできる顔料は特に限定されず、従来の樹脂組成物（着色インク）に使用されている有機顔料又は無機顔料等が挙げられる。これらは１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、本実施の形態に係る樹脂組成物は、色材を含有しなくともよい。本実施の形態に係る樹脂組成物において顔料を用いる場合には、分散剤や分散助剤（顔料誘導体）を使用することで、顔料の分散安定性を向上させることができる。また、該樹脂の中に顔料または染料を含ませて使用してもよい。
　顔料としては、従来樹脂組成物（着色インク）に使用されている無機顔料、又は有機顔料等が挙げられる。これらは１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。具体的な有機顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、染料からの誘導体、フタロシアニン系有機顔料、キナクリドン系有機顔料、ペリレン系有機顔料、ペリノン系有機顔料、アゾメチン系有機顔料、アントラキノン系有機顔料（アントロン系有機顔料）、キサンテン系有機顔料、ジケトピロロピロール系有機顔料、ジオキサジン系有機顔料、ニッケルアゾ系顔料、イソインドリノン系有機顔料、ピランスロン系有機顔料、チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロン系有機顔料、イソインドリン系有機顔料、キナクリドン系固溶体顔料、ペリレン系固溶体顔料等の有機固溶体顔料、その他の顔料として、レーキ顔料やカーボンブラック等が挙げられる。
　有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで例示すると、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３０、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、２１３、２１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、９、１２、４８、４８：２、４８：３、４９、５２、５３、５７、５７：１、９７、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１５０、１６８、１７６、１７７、１８０、１８４、１８５、１９２、２０２、２０６、２０８、２０９、２１３、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２６９、２９１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、６４、７１、７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８、５９、６２、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。
　本実施の形態に係る樹脂組成物において、用いることのできる染料の具体例としては、アゾ系染料、ベンゾキノン系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、シアニン系染料、スクアリリウム系染料、クロコニウム系染料、メロシアニン系染料、スチルベン系染料、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、フルオラン系染料、スピロピラン系染料、フタロシアニン系染料、インジゴイド等のインジゴ系染料、フルギド系染料、ニッケル錯体系染料、及びアズレン系染料が挙げられる。
　また、無機顔料の具体例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、炭酸バリウム、シリカ、タルク、クレー、合成マイカ、アルミナ、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄（ＩＩＩ））、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、無機固溶体顔料等を挙げることができる。
　顔料の平均分散粒径は、所望の発色が可能なものであれば特に限定されるものではない。顔料の種類によっても異なるが、顔料の分散安定性が良好で、充分な着色力を得る点から、顔料の平均分散粒径の下限は、１０ｎｍ以上の範囲内であることが好ましく、２０ｎｍ以上の範囲内であることがより好ましく、３０ｎｍ以上の範囲内であることがさらに好ましい。顔料の平均分散粒径の上限は、５００ｎｍ以下の範囲内であることが好ましく、４００ｎｍ以下の範囲内であることがより好ましく、３００ｎｍ以下の範囲内であることがさらに好ましい。平均分散粒径が５００ｎｍ以下であれば、本実施の形態に係る樹脂組成物をインクジェット吐出した場合であっても、インクジェットヘッドのノズル目詰まりを起こしにくく、再現性の高い均質な画像を得ることができる。平均分散粒径が１０ｎｍ以上であれば、得られる記録物の耐光性を良好なものとすることができる。顔料の平均分散粒径の範囲は、１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲内であることが好ましく、２０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の範囲内であることがより好ましく、３０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下の範囲内であることがさらに好ましい。なお、本実施形態において、顔料の平均分散粒径は、濃厚系粒径アナライザー（大塚電子（株）製、型式：ＦＰＡＲ－１０００）を用いて２５℃の条件下で測定した平均粒子径（Ｄ５０）である。なお、本明細書において「体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）」とは、小径側から計算した累積体積が５０％となる粒子径を意味する。「体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）」は、「体積平均粒子径Ｄ５０」または「メジアン(メディアン)径」ともいう場合がある。
　本実施の形態に係る樹脂組成物は、顔料として光輝性顔料を含有してもよい。光輝性顔料としては、アルミニウム、銀、金、ニッケル、クロム、錫、亜鉛、インジウム、チタン、銅等の単体金属；金属化合物；合金およびそれら混合物の少なくとも１種である金属含有光輝性顔料や、雲母、魚鱗箔、酸塩化ビスマス、二酸化ケイ素、金属酸化物、金属化合物、およびそれらの積層等の真珠光沢や干渉光沢を有するパール顔料を挙げることができる。
　本実施の形態に係る樹脂組成物に光輝性顔料を含有する場合、光輝性顔料は平板状（微細板状、鱗片状等とも表される）であることが好ましい。これにより、被体により好適な金属調の光沢を付与することができる。
　本実施の形態に係る樹脂組成物に色材（染料、顔料、光輝性顔料を含む）を含有する場合、色材の含有量は、とくに限定されるものではないが、樹脂組成物全量中０．０５質量％以上であることが好ましく、０．０８質量％以上であることがより好ましく、０．１質量％以上であることがさらに好ましい。本実施の形態に係る樹脂組成物に色材を含有する場合、色材の含有量は、樹脂組成物全量中２０．０質量％以下であることが好ましく、１７．０質量％以下であることがより好ましく、１５．０質量％以下であることがさらに好ましい。色材の含有量は、樹脂組成物全量中０．０５質量％以上２０．０質量％以下であることが好ましく、０．０８質量％以上１７．０質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以上１５．０質量％以下であることがさらに好ましい。色材の含有量が０．０５質量％以上、又は２０質量％以下の範囲内であることにより、色材の分散安定性と着色力のバランスに優れたものとすることができる。
　［顔料分散剤］
　本実施の形態に係る樹脂組成物には顔料とともに顔料分散剤が含有されていてもよい。ここで顔料分散剤とは、顔料表面の一部に付着することで樹脂組成物内での顔料の分散性を向上させる機能を有する樹脂又は界面活性剤のことを意味する。
　本実施の形態に係る樹脂組成物において、使用することのできる顔料分散剤は特に限定されない。例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン（シリコン）系、フッ素系等の界面活性剤を使用できる。界面活性剤の中でも、次に例示するような高分子界面活性剤（高分子分散剤）が好ましい。
　本実施の形態に係る樹脂組成物において用いることのできる顔料分散剤としては、水溶性高分子分散剤を好ましく用いることができる。水溶性高分子分散剤としては、例えば、ポリエステル系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリアミン系、ポリカプトラクトン系の主鎖を有し、側鎖に、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシ基等の極性基を有する分散剤等が挙げられる。例えば、ポリアクリル酸エステル等の不飽和カルボン酸エステルの（共）重合体類；スチレン、α－メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物とアクリル酸エステル等の不飽和カルボン酸エステルの共重合体類；ポリアクリル酸等の不飽和カルボン酸の（共）重合体の（部分）アミン塩、（部分）アンモニウム塩や（部分）アルキルアミン塩類；水酸基含有ポリアクリル酸エステル等の水酸基含有不飽和カルボン酸エステルの（共）重合体やそれらの変性物；ポリウレタン類；不飽和ポリアミド類；ポリシロキサン類；長鎖ポリアミノアミドリン酸塩類；ポリエチレンイミン誘導体（ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離カルボキシル基含有ポリエステルとの反応により得られるアミドやそれらの塩基）；ポリアリルアミン誘導体（ポリアリルアミンと、遊離のカルボキシル基を有するポリエステル、ポリアミド又はエステルとアミドの共縮合物（ポリエステルアミド）の３種の化合物の中から選ばれる１種以上の化合物とを反応させて得られる反応生成物）等が挙げられる。中でも、（メタ）アクリル樹脂を含有する水溶性高分子分散剤が、樹脂組成物の分散安定性と、印刷物の画像鮮明性の観点から好ましい。
　水溶性高分子分散剤の具体例としては、Ｃｒａｙ　Ｖａｌｌｅｙ製ＳＭＡ１４４０、ＳＭＡ２６２５、ＳＭＡ１７３５２、ＳＭＡ３８４０、ＳＭＡ１０００、ＳＭＡ２０００、ＳＭＡ３０００、ＢＡＳＦジャパン社製ＪＯＮＣＲＹＬ６７、ＪＯＮＣＲＹＬ６７８、ＪＯＮＣＲＹＬ５８６、ＪＯＮＣＲＹＬ６１１、ＪＯＮＣＲＹＬ６８０、ＪＯＮＣＲＹＬ６８２、ＪＯＮＣＲＹＬ６９０、ＪＯＮＣＲＹＬ８１９、ＪＯＮＣＲＹＬ－ＪＤＸ５０５０、ＥＦＫＡ４５５０、ＥＦＫＡ４５６０、ＥＦＫＡ４５８５、ＥＦＫＡ５２２０、ＥＦＫＡ６２３０、Ｄｉｓｐｅｘ　Ｕｌｔｒａ　ＰＸ４５７５、ルーブリゾール社製ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２００００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２７０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４００００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４１０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４１０９０、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４３０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４４０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４５０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４６０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４７０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ５３０９５、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ５４０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ６４０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ６５０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ６６０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ　Ｊ４００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ　Ｗ１００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ　Ｗ２００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ　Ｗ３２０、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ　ＷＶ４００、ビックケミー社製ＡＮＴＩ－ＴＥＲＲＡ－２５０、ＢＹＫＪＥＴ－９１５０、ＢＹＫＪＥＴ－９１５１、ＢＹＫＪＥＴ－９１５２、ＢＹＫＪＥＴ－９１７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１８０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１８４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１８５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１８７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９４Ｎ、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９９、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１９、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０５５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０６０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０８１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０９６、エボニック社製ＴＥＧＯ　ＤＩＳＰＥＲＳ６５０、ＴＥＧＯ　ＤＩＳＰＥＲＳ６５１、ＴＥＧＯ　ＤＩＳＰＥＲＳ６５２、ＴＥＧＯ　ＤＩＳＰＥＲＳ６５５、ＴＥＧＯ　ＤＩＳＰＥＲＳ６６０Ｃ、ＴＥＧＯ　ＤＩＳＰＥＲＳ６７０、ＴＥＧＯ　ＤＩＳＰＥＲＳ７１５Ｗ、ＴＥＧＯ　ＤＩＳＰＥＲＳ７４０Ｗ、ＴＥＧＯ　ＤＩＳＰＥＲＳ７４１Ｗ、ＴＥＧＯ　ＤＩＳＰＥＲＳ７５０Ｗ、ＴＥＧＯ　ＤＩＳＰＥＲＳ７５２Ｗ、ＴＥＧＯ　ＤＩＳＰＥＲＳ７５５Ｗ、ＴＥＧＯ　ＤＩＳＰＥＲＳ７５７Ｗ、ＴＥＧＯ　ＤＩＳＰＥＲＳ７６０Ｗ、ＴＥＧＯ　ＤＩＳＰＥＲＳ７６１Ｗ、ＴＥＧＯ　ＤＩＳＰＥＲＳ７６５Ｗ、ＺＥＴＡＳＰＥＲＳＥ１７０、ＺＥＴＡＳＰＥＲＳＥ１７９、ＺＥＴＡＳＰＥＲＳＥ１８２、ＺＥＴＡＳＰＥＲＳＥ３１００、ＺＥＴＡＳＰＥＲＳＥ３４００、ＺＥＴＡＳＰＥＲＳＥ３７００、ＺＥＴＡＳＰＥＲＳＥ３８００、サンノプコ社製ＳＮディスパーサント２０１０、ＳＮディスパーサント２０６０、ＳＮディスパーサント４２１５、ＳＮディスパーサント５０２７、ＳＮディスパーサント５０２９、ＳＮディスパーサント５０３４、ＳＮディスパーサント５４６８、ノプコール５２００、ノプコサントＫ、ノプコサントＲ、ノプコスパース４４－Ｃ、ノプコスパース６１００、ノプコスパース６１５０等が挙げられる。これらの顔料分散剤は、本実施の形態に係る樹脂組成物において好適に用いることができる。
　［カチオン性又はアニオン性の化合物］
　本実施の形態に係る樹脂組成物にはカチオン性の化合物を含有してもよい。本実施の形態に係る樹脂組成物は、カチオン性又はアニオン性の化合物を含有することは必須の構成ではないが、カチオン性又はアニオン性の化合物を含有することで、本実施の形態に係る樹脂組成物を受理溶液（前処理液）にすることができる。一般的に着色インクに含まれる色材がアニオン性であり、基材に着色インクを塗布するのに先立ち、カチオン性の化合物を含む受理溶液（前処理液）を基材に塗布することで、カチオン性の化合物により色材を凝集させることが可能となって、着色インクのにじみを抑制することができる。また、着色インクに含まれる色材がカチオン性である場合には、基材に着色インクを塗布するのに先立ち、アニオン性の化合物を含む受理溶液（前処理液）を基材に塗布することで、アニオン性の化合物により色材を凝集させることが可能となって、着色インクのにじみを抑制することができる。
　カチオン性の化合物としては、カチオン性の樹脂や多価金属塩（多価金属のイオン）を挙げることができる。
　カチオン性の樹脂は、公知の方法により合成することも、市販品を使用することもできる。以下に市販品を例示すると、ＡＰＣ－８１０，８１５；Ｄ－６０１０，６０２０、６０３０、６０４０、６０５０、６０６０、６０８０、６３１０、ＤＥＣ－５０，５３、５６，６５；ＦＬ－１４、４２，４４ＬＦ、６１、２０９９，２２５０，２２７３、２３５０、２５５０、２５６５、２５９９、２６５０、２８５０、２９４９、３０５０、３１５０、４３４０、４４２０、４４４０、４４５０、４５２０、４５３０、４５３５、４５４０、４６２０、４８２０；ＦＱＰ－１２６４；ＲＳＬ－１８－２２，４０７１Ｈ，４４００，８３９１、８３９１Ｈ、ＨＤ７０Ｃ、ＨＦ７０Ｄ；ＷＳ－７２（ＳＮＦ社製）、アラフィックス１００、２５１Ｓ、２５５、２５５ＬＯＸ（荒川化学社製）、ＤＫ－６８１０、６８５３、６８８５；ＷＳ－４０１０、４０１１、４０２０、４０２４、４０２７、４０３０（星光ＰＭＣ社製）、センカＦ－３００；パピオゲンＰ－１０５、Ｐ－１１３、Ｐ－２７１、Ｐ－３１６；ピッチノールＱＧ５Ａ；ミリオゲンＰ－２０；ユニセンスＦＰＡ１００Ｌ、ＦＰＡ１０１Ｌ、ＦＰＡ１０２Ｌ、ＦＰＡ１０００Ｌ、ＦＰＡ１００１Ｌ、ＦＰＡ１００ＬＵ、ＦＰＡ１０２ＬＵ、ＦＰＡ１０００ＬＵ；ユニセンスＦＣＡ１０００Ｌ、ＦＣＡ１００１Ｌ、ＦＣＡ１００２Ｌ、ＦＣＡ１００３Ｌ、ＦＣＡ５０００Ｌ；ユニセンスＫＣＡ１００Ｌ、ＫＣＡ１００ＬＵ、ＫＣＡ１０００ＬＵ、ＫＣＡ１００１ＬＵ；ユニセンスＫＨＥ１００Ｌ、ＫＨＥ１０１Ｌ、ＫＨＥ１０２Ｌ、Ｅ１０４Ｌ、ＫＨＥ１０５Ｌ、ＫＨＥ１０７Ｌ、ＫＨＥ１０００Ｌ、ＫＨＥ１００１Ｌ；ユニセンスＫＨＰ１０Ｐ、ＫＨＰ１１Ｌ、ＫＨＰ１０ＬＵ、ＫＨＰ１１ＬＵ、ＫＨＰ１２ＬＵ、ＫＨＰ２０ＬＵ：ユニセンスＫＨＦ１０Ｌ、ＫＨＦ１１Ｌ；ユニセンスＦＰＶ１０００Ｌ、ＦＰＶ１０００ＬＵ；ユニセンスＦＣＶ１０００Ｌ；ユニセンスＺＣＡ１０００Ｌ、ＺＣＡ１００１Ｌ、ＺＣＡ１００２Ｌ、ＺＣＡ５０００Ｌ；ユニセンスＫＰＶ１００ＬＵ、ＫＰＶ１０００ＬＵ（センカ社製）、パラロック４１０Ｋ１０１、４１０Ｋ１１１、４２０Ｋ３０８、４２０Ｋ３００、４６０Ｋ３１３、４６０Ｋ３１８、４７０Ｋ３０８、４８０Ｋ３００、４９０Ｋ３００、４９０Ｋ３０９、５００Ｋ３０Ｅ、５００Ｋ４０Ｅ、５９Ｄ、９２０ＡＰ５００、９７５ＡＰ５００、ＰＤ７００、ＰＤ７１４Ｌ、ＰＤ７１４Ｓ、Ｐ６００、（浅田化学社製）、スミレーズレジン６５０（３０）、６７５Ａ、６６１５、ＳＬＸ－１（田岡化学工業社製）、ＥＰ－１１３７；ＭＺ－４７７、４８０；ＮＳ－３１０Ｘ、６２５ＸＣ（高松油脂社製）、ＰＡＡ－Ｄ１１－ＨＣＬ、Ｄ１９－ＨＣＬ，Ｄ４１－ＨＣＬ、Ｄ１９Ａ；ＰＡＡ－ＨＣＬ－０３、０５、３Ｌ、１０Ｌ；ＰＡＡ－１１１２ＣＬ、２１ＣＬ、ＡＣ５０５０Ａ、Ｎ５０５０ＣＬ、ＳＡ；ＰＡＳ－Ａ－１、５；ＰＡＳ－Ｈ－１Ｌ、５Ｌ、１０Ｌ；ＰＡＳ－Ｊ－８１、８１Ｌ；ＰＡＳ－Ｍ－１、１Ａ、１Ｌ；ＰＡＳ－２１、２１ＣＬ，２２ＳＡ－４０、２４、９２、９２Ａ、８８０、２２０１ＣＬ、２４０１（ニットーボーメディカル社製）、ＰＰ－１７(明成化学社製)；カチオマスターＰＤ－１、７、３０、Ａ、ＰＤＴ－２、ＰＥ－１０、ＰＥ－３０、ＤＴ－ＥＨ、ＥＰＡ－ＳＫ０１、ＴＭＨＭＤＡ－Ｅ（四日市合成社製）、ジェットフィックス３６Ｎ、３８Ａ、５０５２（里田化工社製）、モビニール３５００、６９１０、６９４０、６９５０、６９５１、７８２０（ジャパンコーティングレジン社製）、ＣＴＷ－１１３Ｓ、ＷＥＭ－５０５Ｃ、ＷＢＲ－２１２２Ｃ（大成ファインケミカル社製）、ＡＰ－１３５０、ＡＥ－８０３、ＡＥ－８２１、ＡＭ－３５００（レゾナック社製）、ハイドランＣＰ－７０５０、ＣＰ－７５２０（ＤＩＣ社製）などとなる。
　なお、カチオン性の樹脂は、樹脂組成物中に溶解した状態で存在していても、高分子微粒子分散体として分散された状態で存在していてもよい。
　金属塩としては、価数が少なくとも２価以上の多価金属のイオンと、陰イオンと、を含む多価金属塩を挙げることができる。多価金属イオンとしては、例えばカルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、チタンイオン、鉄（ＩＩ）イオン、鉄（ＩＩＩ）イオン、コバルトイオン、ニッケルイオン、銅イオン、亜鉛イオン、バリウムイオン、ストロンチウムイオン等が挙げられる。なかでも、樹脂組成物中の色材との相互作用が大きく、にじみやムラを抑制する効果が高くなることから、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、ニッケルイオン、亜鉛イオン、アルミニウムイオンより選択される１種以上を含有することが好ましい。
　陰イオンは、無機物の陰イオンであってもよく、有機物の陰イオンであってもよい。有機物の陰イオンの具体例としては、酢酸、安息香酸、サリチル酸、２、４－ジヒドロキシ安息香酸、２、５－ジヒドロキシ安息香酸、ジメチロールプロピオン酸、パントテン酸、コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、スベリン酸、トリメリット酸、メチルマロン酸の陰イオンを挙げることができる。無機物の陰イオンの具体例としては、塩化物イオン、臭化物イオン、硝酸イオン、硫酸イオン等を挙げることができる。
　カチオン性又はアニオン性の化合物の含有量としては、特に限定されるものではないが、カチオン性又はアニオン性の化合物の含有量の下限は、樹脂組成物全量中０．１質量％以上の範囲内であることが好ましく、０．８質量％以上の範囲内であることがより好ましく、１．０質量％以上の範囲内であることがさらに好ましい。カチオン性又はアニオン性の化合物の含有量が樹脂組成物全量中０．５質量％以上の範囲内であることで、色材をより効果的に定着することが可能となり、着色インクのにじみをより効果的に抑制することができる。カチオン性又はアニオン性の化合物の含有量の上限は、樹脂組成物全量中１５質量％以下の範囲内であることが好ましく、８質量％以下の範囲内であることがより好ましく、７質量％以下の範囲内であることがさらに好ましい。カチオン性又はアニオン性の化合物の含有量が樹脂組成物全量中１５質量％以下の範囲内であることで、樹脂組成物の保存安定性及び吐出安定性が向上する。カチオン性又はアニオン性の化合物の含有量の範囲は、水性インク組成物全量中０．１質量％以上１５質量％以下の範囲内であることが好ましく、０．８質量％以上８質量％以下の範囲内であることがより好ましく、１．０質量％以上７質量％以下の範囲内であることがさらに好ましい。
　［レベリング剤］
　本実施の形態に係る樹脂組成物は、上述した共重合体に含まれる乳化剤や顔料分散剤とは異なる界面活性剤としてレベリング剤を含有してもよい。レベリング剤を含有することで、樹脂組成物の表面張力を適切な範囲に制御することができる。レベリング剤としては、特に限定されるものではないが、表面張力の調整性が優れる点から、アニオン系界面活性剤、非イオン性界面活性剤、シリコーン（シリコン）系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤等が好ましく用いられる。
　具体例としては、エマール、ラテムル、ペレックス、ネオペレックス、デモール（いずれも、アニオン系界面活性剤；花王株式会社製）、サンノール、リポラン、ライポン、リパール（いずれも、アニオン系界面活性剤；ライオン株式会社製）、ノイゲン、エパン、ソルゲン（いずれも非イオン性界面活性剤；第一工業製薬株式会社製）エマルゲン、アミート、エマゾール（いずれも非イオン性界面活性剤；花王株式会社製）、ナロアクティー、エマルミン、サンノニック（いずれも非イオン性界面活性剤；三洋化成工業株式会社製）、サーフィノール１０４、８２、４２０、４４０、４６５、４８５、ＴＧ、２５０２、ＳＥ－Ｆ、１０７Ｌ、ダイノール３６０、ダイノール６０４、ダイノール６０７（いずれも、アセチレングリコール系界面活性剤；エボニック社製）、ダイノール９６０（アセチレングリコール系とシリコン系界面活性剤の配合物；エボニック社製）、サーフィノールＡＤ０１（アルカングリコール系界面活性剤；エボニック社製）、オルフィンＥ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ００４、ＥＸＰ４３００（いずれも、アセチレングリコール系界面活性剤；日信化学工業株式会社製）、メガファック（フッ素系界面活性剤；ＤＩＣ株式会社製）、サーフロン（フッ素系界面活性剤；ＡＧＣセイミケミカル社製）、ＢＹＫ３０２、３０６、３０７、３３１、３３３、３４５、３４６、３４７、３４８、３４９、３４２０、３４５０、３４５１、３４５５、３４５６（いずれもシリコーン（シリコン）系界面活性剤；ビックケミー社製）、ＫＰ－１１０、１１２、３２３、３４１、６００４（いずれもシリコーン（シリコン）系界面活性剤；信越化学株式会社製）、シルフェイスＳＡＧ００２、シルフェイスＳＡＧ００５、シルフェイスＳＡＧ００８、シルフェイスＳＡＧ０１４、シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ、シルフェイスＳＪＭ－００２、シルフェイスＳＪＭ－００３（いずれもシリコーン（シリコン）系界面活性剤；日信化学工業（株）製）、ＴＥＧＯ　ＦＬＯＷ　４２５、ＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ　１００、１１０、１３０、４１０、４３２、４４０、４５０、４８２、４９０、４９２、４９４、４９６、ＺＧ４００、ＴＥＧＯ　Ｔｗｉｎ　４０００、ＴＥＧＯ　Ｔｗｉｎ　４１００、ＴＥＧＯ　Ｔｗｉｎ　４２００、ＴＥＧＯ　Ｗｅｔ　２４０、ＫＬ２４５、２５０、２６０、２６５、２７０、２８０、（いずれもシリコーン（シリコン）系界面活性剤；エボニック社製）、ＴＥＧＯ　Ｗｅｔ　５００、５０５、５１０、５２０（いずれもノニオン系界面活性剤；エボニック社製）などが挙げられる。
　レベリング剤の含有量は、特に限定されないが、レベリング剤の含有量の下限は、樹脂組成物全量中０．３０質量％以上の範囲内であることが好ましく、０．４０質量％以上の範囲内であることがより好ましく、０．５０質量％以上の範囲内であることがさらに好ましい。レベリング剤の含有量の上限は、樹脂組成物全量中５．０質量％以下の範囲内であることが好ましく、４．０質量％以下の範囲内であることがより好ましく、３．０質量％以下の範囲内であることがさらに好ましい。レベリング剤の含有量の範囲は、水性インク組成物全量中０．３０質量％以上５．０質量％以下の範囲内であることが好ましく、０．４０質量％以上４．０質量％以下の範囲内であることがより好ましく、０．５０質量％以上３．０質量％以下の範囲内であることがさらに好ましい。
　［その他の成分］
　本実施の形態に係る樹脂組成物は、必要に応じて、さらに、従来公知の添加剤を含んでもよい。添加剤としては、例えば、ワックス、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、紫外線吸収剤、光安定剤等が挙げられる。
　＜樹脂組成物の調製方法＞
　本実施の形態に係る樹脂組成物の調製方法は、特に限定されない例えば、水溶性溶媒に自己分散型の顔料、樹脂、界面活性剤及び必要に応じてその他の成分を添加して調製する方法、水溶性溶媒に、顔料と分散剤を加えて分散した後、樹脂（樹脂分散体）、界面活性剤及び必要に応じてその他の成分を添加して調製する方法、水溶性溶媒に顔料と樹脂と界面活性剤と必要に応じてその他の成分を添加した後、顔料を分散して調製する方法等が挙げられる。
　本実施の形態に係る樹脂組成物を、基材の表面に塗布する方法は、特に制限はされず、例えば、インクジェット方式、グラビア方式、フレキソ方式、スプレー方式、スクリーン方式、コーター方式等を挙げることができる。この中でも、インクジェット方式が好ましい。インクジェット方式であれば、電子上の所望の画像の基材の任意の場所へ吐出して所望の画像を形成することが可能である。
　本実施の形態に係る樹脂組成物の表面張力は、特に限定されないが、本実施の形態に係る樹脂組成物の２５℃での表面張力の上限は、４０．０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３５．０ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、３２．０ｍＮ／ｍ以下がさらに好ましい。本実施の形態に係る樹脂組成物の２５℃での表面張力の下限は、１７．０ｍＮ／ｍ以上が好ましく、１８．０ｍＮ／ｍ以上がより好ましく、１９．０ｍＮ／ｍ以上がさらに好ましい。本実施の形態に係る樹脂組成物の２５℃での表面張力の範囲は、１７．０ｍＮ／ｍ以上４０．０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、１８．０ｍＮ／ｍ以上３５．０ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、１９．０ｍＮ／ｍ以上３２．０ｍＮ／ｍ以下がさらに好ましい。
　≪４．インクセット≫
　上記の樹脂組成物は、着色インクであっても、メタリックインク等であっても、カチオン性の化合物を含む受理溶液であっても、色材を含有しないクリアインクであっても、プライマー剤であっても、オーバーコートインクであってもよい。本実施の形態に係るインクセットは、これらのインク組成物を組み合わせたインクセットとしてもよい。
　本実施の形態に係るインクセットは、インクセットに含まれる少なくとも１つの組成物が上記の少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する樹脂組成物であればよい。例えば、組成物Ａと組成物Ｂとを含むインクセットにおいて、組成物Ａが上記の少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する樹脂組成物であり、組成物Ｂが上記の少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する樹脂組成物とは異なる組成物であってもよい。また、組成物Ａと組成物Ｂいずれもが上記の少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する樹脂組成物であってもよい。３種類以上の組成物を含むインクセットにおいても同様である。
　本実施の形態に係るインクセットとしては、例えば、色材を含有する着色インク組成物とカチオン性の化合物を含む受理溶液（前処理液）とを含むインクセットや、色材を含有する着色インク組成物とカチオン性の化合物を含む受理溶液（前処理液）とオーバーコートインクを含むインクセットや、色材を含有する着色インク組成物とオーバーコートインクを含むインクセットを挙げることができる。
　また、色材を含有する着色インク組成物同士を組み合わせたインクセットであってもよく、例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、及びこれらの中間色（例えば、オレンジインク、グリーンインク、ブルーインク、レッドインク）や淡色（例えば、ライトマゼンタインク、ライトシアンインク、ライトブラックインク）の着色インク組成物のような複数の組成物を組み合わせたインクセットであってもよい。また、白色色材を含有する白色インク組成物と、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、ブラックインク組成物と、を含むインクセットや、白色色材を含有する白色インク組成物と、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、ブラックインク組成物と、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの中間色インク組成物や淡色インク組成物を含むインクセットであってもよい。さらに、光輝性顔料を含むメタリックインクと、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、ブラックインク組成物と、を含むインクセットや、光輝性顔料を含むメタリックインクと、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、ブラックインク組成物と、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの中間色インク組成物や淡色インク組成物を含むインクセットであってもよい。
　≪５．記録方法≫
　本実施の形態に係る記録方法は、少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する上記の樹脂組成物を基材上に塗布する記録方法である。
　少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する上記の樹脂組成物であれば保存安定性が高いものであるので、高い保存安定性を維持した状態で基材上に樹脂組成物を塗布することが可能である。
　少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する上記の樹脂組成物を、基材の表面に塗布する方法は、特に制限はされず、例えば、インクジェット方式、グラビア方式、フレキソ方式、スプレー方式、スクリーン方式、コーター方式等を挙げることができる。この中でも、インクジェット方式が好ましい。インクジェット方式であれば、基材上の任意の場所へ吐出することが可能である。
　また、本実施の形態に係る記録方法は、基材の表面に塗布された樹脂組成物に対して乾燥する乾燥工程を備えていてもよい。これにより、印刷時の加熱温度を調節するとともに、記録物の生産性を向上させることができる。
　基材の表面に塗布された樹脂組成物を乾燥させる方法としては、例えば、装置に備えられるプレヒーター、プラテンヒーター、アフターヒーター等の加温機構により乾燥させる方法や、記録物の表面に対して熱風や常温等の風を送風する送風機構であっても、赤外線などにより記録物の表面を加熱する輻射線照射機構であってもよい。また、これらの加温機構を複数組み合わせるものであってもよい。
　特に、少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する上記の樹脂組成物は、比較的低温で乾燥させた場合であっても塗膜の十分に製膜されて、得られる記録物の耐溶剤性が高いものである。このため、低温で乾燥させることで、エネルギー負荷や装置への負荷を低減させながら生産性の高い状態で記録物を生産することが可能となる。
　具体的には、本実施の形態に係る記録方法では、記録物の表面が１２０℃以下となるように乾燥させることが好ましく、１００℃以下となるように乾燥させることがより好ましく、８０℃以下となるように乾燥させることがさらに好ましい。また、本実施の形態に係る記録方法では、記録物の表面が３０℃以上となるように乾燥させることが好ましく、３５℃以上となるように乾燥させることがより好ましく４０℃以上となるように乾燥させることがさらに好ましい。本実施の形態に係る記録方法では、記録物の表面が３０℃以上１２０℃以下となるように乾燥させることが好ましく、３５℃以上１００℃以下となるように乾燥させることがより好ましく、４０℃以上８０℃以下となるように乾燥させることがさらに好ましい。
　また、インクジェット法により基材上に塗布する記録方法の場合、少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する上記の樹脂組成物の吐出方式は、ピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等のいずれの方式であってもよい。
　≪６．記録物の製造方法≫
　上述した記録方法は、少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する上記の樹脂組成物を基材上に塗布する記録物の製造方法と定義することもできる。
　≪７．記録物≫
　上記の実施形態の記録物の製造方法により製造された記録物を構成する各層について説明する。具体的に、少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する上記の樹脂組成物、又は上記のインクセットに含まれる樹脂組成物が基材上に塗布された記録物である。以下、記録物を構成する媒体（記録媒体）や樹脂組成物の層について説明する。
　本実施の形態に係る記録物に含まれる基材（記録媒体）としては、特に限定はされず、樹脂基材、金属板、ガラスなどの非吸収性基材であっても、紙や布帛などの吸収性基材であっても、受容層を備える基材のような表面塗工が施された基材であってもよく、種々の基材を使用することができる。
　非吸収性基材としては、ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系合成紙、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリイミド樹脂等の樹脂基材や、金属、金属箔コート紙、ガラス、合成ゴム、天然ゴム等を挙げることができる。
　特定のモノマーを構成単位として含む重合体を含有する上記の樹脂組成物は、オレフィン系樹脂に対しても高い密着性を有する塗膜を形成できるものであるため、基材（記録媒体）がオレフィン系樹脂であることが好ましい。この中でも特に、コロナ処理、フレーム処理、プラズマ処理、火炎処理、紫外線照射処理、クロム酸処理等の表面処理が施されたオレフィン系樹脂の表面に対して特に高い密着性を有する。なお、オレフィン系樹脂においては、無延伸であってもよいし、一軸延伸や二軸延伸等の延伸されたものであってもよい。
　吸収性基材としては、更紙、中質紙、上質紙、合成紙、綿、化繊織物、絹、麻、布帛、不織布、皮革等を挙げることができる。
　表面塗工が施された基材としてはコート紙、アート紙、キャスト紙、軽量コート紙、微塗工紙等を挙げることができる。
　［樹脂組成物の塗膜］
　樹脂組成物の塗膜とは、少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する上記の樹脂組成物に含まれる溶媒（水や水溶性有機溶剤）が揮発することにより形成される層である。例えば樹脂組成物に色材を含有した場合には、所望の画像を形成する加飾層やその下地層となる。なお、本明細書において「塗膜」の形状は、例えば平板状や層状に限定されるものではなく、凹凸を有するものであってもよく、一部に孔が形成されているものであってもよいし、例えば表面の一部に塗膜が形成されているものであってもよい。また、吸収性基材に吸収されて実質的に樹脂組成物の塗膜が基材の一部のような状態になっているものも便宜上、樹脂組成物の塗膜と表記する。
　少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する上記の樹脂組成物をカチオン性の化合物を含む受理溶液とする場合には、基材上に少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する上記の樹脂組成物（受理溶液）を塗布し、その上に少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する上記の樹脂組成物（着色インク）を塗布してもよいし、基材上に少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する上記の樹脂組成物（受理溶液）を塗布し、その上に少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する上記の樹脂組成物（着色インク）とは異なる組成物（着色インク）を塗布してもよい。
　また、少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する上記の樹脂組成物をオーバーコートインクとする場合には、記録物の表面に形成されるオーバーコート層となる。なお、この場合、記録物が備える記録層を形成する組成物は、少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する上記の樹脂組成物であってもよいし、少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する上記の樹脂組成物とは異なる組成物であってもよい。
　≪８．装置≫
　本実施の形態に係る装置は少なくとも２種類のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する上記の樹脂組成物、又は上記のインクセットに含まれる樹脂組成物が使用される印刷機などが挙げられる。本実施の形態に係る装置は、特に制限はされないが、例えば、インクジェット記録装置、グラビア印刷機、フレキソ印刷機、スプレー印刷機、スクリーン印刷機、ブレードコーターやダイコーターなどの各種コーターなどを挙げることができる。
　本実施の形態に係る装置は、上記の樹脂組成物、又は上記のインクセットに含まれる樹脂組成物が充填された収容容器が搭載されたインクジェット記録装置であることが好ましい。インクジェット記録装置であることで、基材上の任意の場所へ吐出することが可能となる。
　なお、装置には、上記の樹脂組成物、又は上記インクセットに含まれる樹脂組成物を供給するために収容容器が搭載される。これらの収容容器は、とくに限定されず、例えば、インクボトル、パウチ、バッグインボックス、ドラム等の容器を挙げることができる。また、これらの容器をさらにカートリッジ等に収容したものであってもよい。収容容器の材質としては、とくに限定されず、従来公知の樹脂製であってもよいし、その一部の金属材料を含む材質（例えば、アルミ蒸着層を備えたアルミパウチ）であってもよい。
　またこの装置には、樹脂組成物の吐出後に樹脂組成物を乾燥する乾燥機構を備えることが好ましい。これにより印刷時の記録物の表面温度を調整して、それぞれの樹脂組成物に含まれる揮発成分を効果的に除去することが可能となる。
　乾燥機構は、被記録媒体を乾燥できるものであれば特に限定されないが、プレヒーター、プラテンヒーター、アフターヒーター等のヒーター、輻射線照射、送風機構(熱風や常温の風等)、の何れかが好ましい。また、これらの加温機構を複数組み合わせるものであってもよい。
　また、この装置がインクジェット記録装置である場合、それぞれの吐出部における吐出方式は、ピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等のいずれの方式であってもよい。
　以下、実施例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に何ら制限を受けるものではない。
　１．樹脂（樹脂分散体）の合成
　［実施例１］樹脂分散体１の合成
　シクロヘキシルメタクリレート８８．７部、ｎ－ブチルメタクリレート９．８部、メタクリル酸１．５０部からなる混合物を、水（脱イオン水）４１．０部に「エマルゲンＡ－９０（花王社製；ノニオン型界面活性剤、固形分１００％）」２．０部と「エマール２０ＣＭ（花王社製；アニオン型界面活性剤、固形分２５％）」６．２部を溶解した水溶液中に添加し、撹拌することで乳化モノマー組成物を作製した。
　次いで、温度計、撹拌機、還流冷却管、窒素導入管および滴下ロートを備えたガラス製反応容器に水（脱イオン水）１８５．０部、「エマール２０ＣＭ（花王社製；アニオン型界面活性剤、固形分２５％）」４．１部を仕込み、撹拌して溶解させ、７３℃まで昇温した。そこに上記乳化モノマーの５質量％を投入・撹拌し、反応容器に３％過硫酸カリウムを１．４部添加し、初期重合反応を行った。その後、８０℃に昇温し、温度を保ちつつ３％過硫酸カリウム６．７部と残りの上記乳化モノマー組成物を４時間かけて滴下し重合反応を進行させた。滴下終了後１０％アンモニア水溶液を用いてｐＨ８に調整したのち１時間反応を熟成させた。その後室温へと冷却することで、乳白色の樹脂分散体を得た。得られた樹脂分散体１の重量平均分子量、固形分濃度、粘度、平均粒子径、理論ガラス転移温度を下記表に示す。
　［実施例２～４］樹脂分散体２～４の合成
　実施例１において、シクロヘキシルメタクリレート、およびｎ‐ブチルメタクリレートの配合量を下記表２のように変更した以外は実施例１と同様にして樹脂分散体２～４を得た。得られた樹脂分散体２～４の重量平均分子量、固形分濃度、粘度、平均粒子径、理論ガラス転移温度を下記表２に示す。
　［実施例５～７］樹脂分散体５～７の合成
　実施例１において、ｎ－ブチルメタクリレートをシクロヘキシルアクリレートに変更し、シクロヘキシルメタクリレートとシクロヘキシルアクリレートの配合量を下記表のように変更した以外は実施例１と同様にして樹脂分散体５～７を得た。得られた樹脂分散体５～７の重量平均分子量、固形分濃度、粘度、平均粒子径、理論ガラス転移温度を下記表に示す。
　［実施例８～９］樹脂分散体８～９の合成
　実施例１において、ｎ－ブチルメタクリレート使用せず、シクロヘキシルメタクリレートとシクロヘキシルアクリレートの配合量を下記表のように変更した以外は実施例１と同様にして樹脂分散体８～９を得た。得られた樹脂分散体８～９の重量平均分子量、固形分濃度、粘度、平均粒子径、理論ガラス転移温度を下記表に示す。
　［実施例１０］溶液樹脂１の合成（溶液重合）
　冷却管、添加用ロート、窒素用インレット、機械的攪拌機、デジタル温度計を備えた反応器に、ジエチレングリコールエチルメチルエーテルを１００．０質量部仕込み、窒素雰囲気下で９５℃に昇温した後、そこへシクロヘキシルメタクリレート９８．５質量部、メタクリル酸１．５質量部、及びパーブチルＯ（日油株式会社製）１．６０質量部を混合した溶液を２時間かけて連続的に滴下した。その後、９５℃を保持し、滴下終了から３０分毎に４回パーブチルＯ（日油株式会社製）０．５０質量部の追加添加を行った。その後、３．５時間の熟成を行い、ジエチレングリコールエチルメチルエーテルを７７．５質量部加えて希釈した。希釈後、室温まで冷却することで樹脂１の溶液を得た。得られた樹脂１の重量平均分子量、固形分、粘度、その他塗膜物性を下記表に示す。溶液樹脂１の固形分は、１５０℃オーブンにて２時間加熱することにより測定した。
　［実施例１１］樹脂分散体１０の合成（懸濁重合）
　塩化マグネシウム３６．９ｇを溶解した水（脱イオン水）９４１．３ｇに、水酸化ナトリウム２６．０ｇを溶解した水（脱イオン水）１８８．３ｇを加え、２０分撹拌した。そこにシクロヘキシルメタクリレート７８．８部、ｎ‐ブチルメタクリレート１９．７部、メタクリル酸１．５部、及びパーブチルＯ（日油株式会社製）５．８１ｇからなる混合物を添加し、ホモジナイザーにより撹拌することでモノマー組成物を作製した。
　次いで、温度計、撹拌機、還流冷却管、及び窒素導入管を備えたガラス製反応容器に上記モノマー組成物を仕込み、撹拌しながら８０℃まで昇温した。その後、８０℃に温度を保ちつつ６時間重合反応を進行させた。反応終了後、塩酸を用いてｐＨ８に調整したのち１時間反応を熟成させた。その後室温へと冷却することで、乳白色の樹脂分散体を得た。得られた樹脂分散体１０の重量平均分子量、固形分濃度、粘度、平均粒子径、理論ガラス転移温度を下記表に示す。
　［実施例１２～１９］樹脂分散体１１～１８の合成
　実施例１において、シクロヘキシルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、界面活性剤、および重合開始剤の配合量を下記表のように変更し、モノマー滴下終了後の熟成時間を１０分（樹脂分散体１８）、２０分（樹脂分散体１７）、３０分（樹脂分散体１６）、４５分（樹脂分散体１５）、と変更した以外は実施例１と同様にして樹脂分散体１１～１８を得た。得られた樹脂分散体１１～１８の重量平均分子量、固形分濃度、粘度、平均粒子径、理論ガラス転移温度を下記表に示す。
　［実施例２０～２６］樹脂分散体１９～２５の合成
　実施例１において、モノマーの種類、および配合量を下記表のように変更した以外は実施例１と同様にして樹脂分散体１９～２５を得た。得られた樹脂分散体１９～２５の重量平均分子量、固形分濃度、粘度、平均粒子径、理論ガラス転移温度を下記表に示す。
　［実施例２７］樹脂分散体２６の合成
　シクロヘキシルメタクリレート７４．１部、ｎ－ブチルメタクリレート１８．５部、メタクリル酸２－(ジメチルアミノ)エチル安息香酸塩１３．１部からなる混合物を、水（脱イオン水）４０．０部に「エマルゲンＡ－９０（花王社製；ノニオン型界面活性剤、固形分１００％）」２．０部と「サニゾールＢ－５０（花王社製；カチオン型界面活性剤、固形分５０％）」６．２部を溶解した水溶液中に添加し、撹拌することで乳化モノマー組成物を作製した。
　次いで、温度計、撹拌機、還流冷却管、窒素導入管および滴下ロートを備えたガラス製
反応容器に水（脱イオン水）１９０．０部、「サニゾールＢ－５０（花王社製；カチオン型界面活性剤、固形分５０％）」４．１部を仕込み、撹拌して溶解させ、７３℃まで昇温した。そこに上記乳化モノマーの５質量％を投入・撹拌し、反応容器に２，２－アゾビス（２－ジアミノプロパン）二塩酸塩の１５％水溶液を０．５部添加し、初期重合反応を行った。その後、８０℃に昇温し、温度を保ちつつ、２，２－アゾビス（２－ジアミノプロパン）二塩酸塩の１４％水溶液１．２部と残りの上記乳化モノマー組成物を４時間かけて滴下し重合反応を進行させた。滴下終了後１時間反応を熟成させた。その後室温へと冷却することで、乳白色の樹脂分散体を得た。得られた樹脂分散体２６の重量平均分子量、固形分濃度、粘度、平均粒子径、理論ガラス転移温度を下記表に示す。
　［実施例２８］樹脂分散体２７の合成
　実施例２７において、モノマーの配合量を下記表のように変更した以外は実施例２７と同様にして樹脂分散体２７を得た。得られた樹脂分散体２７の重量平均分子量、固形分濃度、粘度、平均粒子径、理論ガラス転移温度を下記表に示す。
　［実施例２９］樹脂分散体２８の合成
　実施例２０において、ｎ－ブチルメタクリレートをシクロヘキシルアクリレートに変更し、シクロヘキシルメタクリレートとシクロヘキシルアクリレートの配合量を下記表のように変更した以外は樹脂分散体２６と同様にして樹脂分散体２８を得た。得られた樹脂分散体２８の重量平均分子量、固形分濃度、粘度、平均粒子径、理論ガラス転移温度を表２に示す。
　［実施例３０］樹脂分散体２９の合成
　実施例２９において、モノマーの配合量を下記表のように変更した以外は実施例２９と同様にして樹脂分散体２９を得た。得られた樹脂分散体２９の重量平均分子量、固形分濃度、粘度、平均粒子径、理論ガラス転移温度を下記表に示す。
　［比較例１～４］樹脂分散体３０～３３の合成
　実施例１において、モノマーの種類、および配合量を下記表のように変更した以外は実施例１と同様にして樹脂分散体３０～３３を得た。得られた樹脂分散体３０～３３の重量平均分子量、固形分濃度、粘度、平均粒子径、理論ガラス転移温度を下記表に示す。
２．樹脂（樹脂分散体）の評価
　上記実施例及び比較例で得られた樹脂分散体につき、次のように評価を行った。
（保存安定性）
　実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）について保存安定性を評価した。具体的には、実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）を密閉容器に入れ、６０℃の熱風乾燥機中で７日間放置した。判定は、放置後の状態を目視にて観察し、次のような基準で評価した。
　◎：外観及び粘度において全く変化がない。
　○：外観上の変化はないが、粘度が若干増加又は減少する変化がある。
　△：外観上ブツが発生し、粘度の増加又は減少が激しい。
　×：ゲル化又はプリン状に分離した状態である。
（固形分）
　実施例１０を除く実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）について固形分の質量を測定した。具体的には、実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）を１０５℃オーブンにて１時間加熱し、加熱後の樹脂の質量を測定した。
　（粘度）
　実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）について粘度を測定した。具体的には、実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）について、２５℃、Ｂ型粘度計を使用して粘度を測定した。
　（平均粒子径）
　実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）について平均粒子径を測定した。具体的には、実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）について、測定温度２５℃にて濃厚系粒径アナライザー ＦＰＡＲ－１０００（大塚電子（株）製）により測定した。
　（重量平均分子量）
　実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）について重量平均分子量を測定した。具体的には、実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）について、ポリスチレンを標準物質とし、ＴＨＦを溶離液としてＧＰＣ測定装置（東ソー（株）製、「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」）にてゲル浸透クロマトグラフにより重量平均分子量を測定した。
　（未反応モノマー量）
　実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）について未反応モノマー量を測定した。具体的には、実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）について、Ｎｅｘｉｓ　ＧＣ－２０３０（（株）島津製作所製）を用いたガスクロマトグラフィーにより樹脂（樹脂分散体）中の未反応モノマー量を測定した。カラムには「ＳＨ－Ｒｔｘ－Ｗａｘ（３０ｍ，０．２５ｍｍＩＤ，０．２５μｍｄｆ）」を使用した。検出器としては、水素炎イオン化検出器（ＦＩＤ）を用い、キャリヤーガスとして窒素を使用した。
　３．顔料分散体の調製
　水（脱イオン水）８１．８５ｇに、顔料分散樹脂（（メタ）アクリル系樹脂　重量平均分子量２００００、酸価１４３ｍｇＫＯＨ／ｇ）２．５ｇと、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエタノール０．６ｇを溶解させ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を１５ｇと消泡剤（エアープロダクツ社製「サーフィノール１０４ＰＧ」）を０．０５ｇ加え、ジルコニアビーズを用いてペイントシェーカーにて分散し、顔料分散体を得た。
　４．樹脂組成物の調製
　［実施例１～２０、比較例１～４］
　顔料分散体２０質量％と、該高分子微粒子分散体（固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－プロパンジオール２５質量％とポリシロキサン化合物０．５質量％と水（脱イオン水）２９．５質量％と、を含む樹脂組成物を製造した。
　［実施例２１、２２］
　該高分子微粒子分散体（固形分濃度３０％）２５質量％と、１，２－ヘキサンジオール９質量％、１，２－プロパンジオール２５質量％とポリシロキサン化合物０．５質量％と水（脱イオン水）４０．５質量％と、を含む樹脂組成物を製造した。
　４．樹脂組成物の評価
（保存安定性）
　実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）を含有する樹脂組成物について保存安定性を評価した。具体的には、樹脂組成物を６０℃オーブン内で１週間加温し、液温２５℃で測定した加温前後の粘度を測定し、以下の評価基準に基づき評価を行った。評価結果を下記表に記載した（表中、「保存安定性」と表記）。
　評価基準
　　　　◎：粘度変化率５％以下
　　　　〇：粘度変化率５％超７．５％未満
　　　　△：粘度変化率７．５％以上１０％未満
　　　　×：粘度変化率１０％以上（実用範囲外）
　（密着性）
　実施例及び比較例の樹脂を含有する樹脂組成物について密着性を評価した。具体的には、実施例及び比較例の樹脂組成物を被印刷基材（表面改質処理基材：コロナ処理ＯＰＰ、未処理基材：未処理ＯＰＰ）にバーコーター♯４を用いて塗工し、１００℃８分乾燥後、塗工部分にセロハンテープ（商品名「セロテープ（登録商標）、ニチバン社製」を十分に押し当てた後、セロハンテープを剥離した。そして、塗工面の剥がれ具合を目視で観察し、以下に示す評価基準にしたがって密着性を評価した。
　評価基準
　◎：塗工面が全く剥がれなかった。
　〇：塗工面が僅かに剥がれた。
　△：剥がれた塗工面の面積の方が、剥がれずに残った塗工面の面積よりも大きかった。
　×：塗工面が全て剥がれた。（実用範囲外）
（耐ブロッキング性）
　実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）を含有する樹脂組成物について耐ブロッキング性を評価した。具体的には、実施例及び比較例の樹脂組成物を被印刷基材（表面改質処理基材：コロナ処理ＯＰＰ）にバーコーター＃4を用いて塗工し、１００℃８分乾燥後、基材の塗工面と非塗工面を重ね合わせ、５０℃湿度８０％で３ｋｇ／ｃｍ２の荷重を１８時間加えた後に素早く引き剥がし、以下の基準で耐ブロッキング性を評価した。
　評価基準
　◎：非塗工面への塗膜移行なし、剥離音もない
　〇：非塗工面への塗膜移行なし、剥離音がわずかにある
　△：非塗工面への塗膜移行なし、剥離時に抵抗があり、剥離音がある
　×：非塗工面に塗膜が移行（実用範囲外）　
　（耐溶剤性）
　実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）を含有する樹脂組成物について耐溶剤性を評価した。具体的には、被印刷基材（表面改質処理基材：コロナ処理ＯＰＰ）にインクジェット記録装置により印字濃度１００％のベタ画像の印刷物を製造し、任意下記表に記載の温度（６０℃、８０℃、１００℃）で８分乾燥後、印刷直後のインク組成物の塗布面の塗膜に対して学振型摩擦堅牢度試験機ＩＩ型、加重２００ｇ、当布：質量濃度５０％のエタノール水溶液に浸した金巾３号の条件で塗膜の外観を観察した。下記評価基準（塗膜外観指標）により塗膜の外観を評価した（表中、耐溶剤性と表記）。
　評価基準
　　　◎：５０回後に外観変化無し
　　　〇：２５回後に外観変化無し・５０回後にやや外観変化有り
　　　△：１０回後に外観変化無し・２５回後にやや外観変化有り
　　　×：１０回後に外観変化有り（実用範囲外）
（延伸性）
　実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）を含有する樹脂組成物について延伸性を評価した。具体的には、被印刷基材（糊付きポリ塩化ビニルフィルム）にバーコーター♯４を用いて塗工し、１００℃で８分間乾燥させた。その後、樹脂組成物が塗工された基材を１．５ｃｍ×９．０ｃｍの縦長の長方形に切り取り裏紙をはずした。上部と下部を固定し全体を０．１ｍｍ／ｍｉｎの速度で塗膜を引き延ばした。塗膜に割れなどの変化があった点で中断し、その時の延伸率を評価した。
　評価基準
　◎：延伸率１５０％以上  
　〇：延伸率１３０％以上１５０％未満
　△：延伸率１２０％以上１３０％未満
　×：延伸率１２０％未満（実用範囲外）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　表中、「ＣＨＭＡ」とは、シクロヘキシルメタクリレートである。
　表中、「ＣＨＡ」とは、シクロヘキシルアクリレートである。
　表中、「ＤＣＰＭＡ」とは、ジシクロペンタニルメタクリレートである。
　表中、「ＴＨＦＭＡ」とは、テトラヒドロフルフリルメタクリレートである。
　表中、「ＣＰｈＡ」とは、４－クロロフェニルアクリレートである。
　表中、「ＭＡＡ」とは、メタクリル酸である。
　表中、「ＤＭＭＡ」とはメタクリル酸２－（ジメチルアミノ）エチルである。
　表中、「ＭＭＡ」とは、メチルメタクリレートである。
　表中、「ＢＭＡ」とは、ブチルメタクリレートである。
　表中、「Ｍｗ」とは、重量平均分子量である。
　表中、「Ｍｎ」とは、数平均分子量である。
　表中、「コロナ処理ＯＰＰ」とは、表面に対してコロナ処理が施されたポリプロピレン系樹脂基材（ポリオレフィン系樹脂基材）である。
　表中、「未処理ＯＰＰ」とは、未処理のポリプロピレン系樹脂基材（ポリオレフィン系樹脂基材）である。
　表中、「塩ビ」とは、糊付きポリ塩化ビニルフィルムである。
　上記表から分かるように、特定のモノマーを構成単位として含む共重合体を含有する樹脂であれば、樹脂組成物に含有されることで、その塗布表面に耐溶剤性を有する樹脂組成物の塗膜を形成することができることがわかる。
　この中でも乳化重合物を含有する実施例１～９、１２～１５、２５～３０の樹脂は、実施例１０、１１の樹脂と比較しても、樹脂組成物に含有されることで、保存安定性に優れるものであった。
　また、未反応モノマーの含有量が樹脂全量中０．１質量％以下である実施例１～９、１２～１５、２５～３０の樹脂は、実施例１６～１９の樹脂と比較しても、樹脂組成物に含有されることで、耐ブロッキング性の高い塗膜を形成できた。
　また側鎖部分ＳＰ値が８．０以上１１．０以下の範囲であるモノマーＡを含有する実施例１～９、１２～１５，２５～３０の樹脂は、実施例２０の樹脂と比較しても、樹脂組成物に含有されることで、耐溶剤性の高い塗膜を形成できた。
　また、水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）が１．９以上４．８以下の範囲であるモノマーＡを含有する実施例１～９、１２～１５，２５～３０の樹脂は、実施例２１の樹脂と比較しても、樹脂組成物に含有されることで、耐溶剤性の高い塗膜を形成できた。
　また、Ｔｇが０℃以上１２０℃以下の範囲である樹脂を含有する実施例１～９、１２～１５，２５～３０の樹脂は、実施例２２の樹脂と比較しても、樹脂組成物に含有されることで、耐溶剤性及び密着性の高い塗膜を形成できた。
　また、モノマーＡを、共重合体全量中５０％以上の割合で含有し、モノマーＢを共重合体全量中０．１％以上１０％以下の割合で含有する実施例１～９、１２～１５，２５～３０の樹脂は、実施例２３、２４の樹脂と比較しても、樹脂組成物に含有されることで、耐溶剤性、密着性及び耐ブロッキング性の高い塗膜を形成できた。
　一方、モノマーＡを含有しない比較例１～３の樹脂やモノマーＢを含有しない比較例４の樹脂は、樹脂組成物に含有されても、耐溶剤性又は耐ブロッキング性の高い塗膜を形成できておらず、本発明の効果を奏するものとなっていない。

Claims (9)

  1. 　以下のモノマーＡ及びモノマーＢを構成単位として含む共重合体を含有する
    　樹脂。
    　モノマーＡ：脂環構造、複素環構造、及び芳香環構造からなる群より選択される少なくとも１つ以上の環構造を有するモノマー
    　モノマーＢ：酸性基または塩基性基を有するモノマー
  2. 　高分子微粒子分散体として請求項１に記載の樹脂を含有する
    　樹脂分散体。
  3. 　高分子微粒子分散体として含有する前記樹脂は、乳化重合物である
    　請求項２に記載の樹脂分散体。
  4. 　前記共重合体に由来する未反応モノマーの含有量は、前記樹脂分散体全量中０．１質量％以下である
    　請求項２又は３に記載の樹脂分散体。
  5. 　前記モノマーＡの下記式（１）のＲ２で定義される化学構造部分について計算されるＳＰ値である側鎖部分ＳＰ値が８．０以上１１．０以下である
    　請求項２から４のいずれかに記載の樹脂分散体。
    ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）－Ｒ２　　　　・・・式（１）
    （Ｒ１は水素又はメチル基である）
  6. 　前記モノマーＡの水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）が１．９以上４．８以下である
    　請求項２から５のいずれかに記載の樹脂分散体。
  7. 　前記樹脂のＴｇは０℃以上１２０℃以下である
    　請求項２から６のいずれかに記載の樹脂分散体。
  8. 　前記モノマーＡは、共重合体全量中５０％以上の割合で含有し、
    　前記モノマーＢは、共重合体全量中０．１％以上１０％以下の割合で含有する
    　請求項２から７のいずれかに記載の樹脂分散体。
  9. 　請求項２から８のいずれかに記載の樹脂分散体を含有する
    　樹脂組成物。
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