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WO2023190307A1 - ブタンジイソシアネート誘導体、ブタンジイソシアネート誘導体の製造方法、ポリイソシアネート組成物、ポリウレタン樹脂形成性組成物、塗料組成物及び塗膜 - Google Patents

ブタンジイソシアネート誘導体、ブタンジイソシアネート誘導体の製造方法、ポリイソシアネート組成物、ポリウレタン樹脂形成性組成物、塗料組成物及び塗膜 Download PDF

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WO2023190307A1
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侑也 和田
雄次 中島
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東ソー株式会社
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    • C08G2150/00—Compositions for coatings

Definitions

  • a BDI derivative is a mixture of multiple types of compounds derived from BDI monomers.
  • BDI derivatives include, for example, isocyanurate BDI and uretdione BDI.
  • the isocyanurate form of BDI is a compound having an isocyanurate group (a group formed by cyclopolymerization of three BDI monomer molecules) among compounds derived from BDI monomers.
  • the uretdione form of BDI is a compound having a uretdione group (a group formed by cyclization polymerization of two BDI monomer molecules) among compounds derived from BDI monomers.
  • the polyisocyanate composition may contain an organic solvent described below as another component, but the content of the organic solvent in the polyisocyanate composition is preferably 50% by mass or less, and 20% by mass or less. (substantially containing no organic solvent) is more preferable. The above content is based on the total mass of solids in the polyisocyanate composition.
  • the BDI derivative and polyisocyanate composition described above are suitably used as a curing agent component of a coating composition. That is, another embodiment of the present disclosure is a curing agent for paint containing the above-mentioned BDI derivative, and yet another embodiment of the present disclosure is a curing agent for paint comprising the above-mentioned polyisocyanate composition.
  • a curing agent for paint containing the above-mentioned BDI derivative
  • a curing agent for paint comprising the above-mentioned polyisocyanate composition.
  • isocyanate-reactive compounds polyols, etc.
  • the isocyanurate catalyst it is preferable to use an aminosilyl group-containing compound such as aminosilane or silyl urea from the viewpoint of suppressing the production of high molecular weight substances, and it is preferable to use disilazane such as hexamethyldisilazane or heptamethyldisilazane. More preferably, hexamethyldisilazane is used.
  • the isocyanurate reaction and the uretdione reaction may be performed in the absence of an organic solvent or in the presence of an organic solvent.
  • an organic solvent that does not affect the reaction and has a boiling point higher than the reaction temperature.
  • organic solvents include aliphatic hydrocarbons such as octane, alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane and methylcyclohexane, ketones such as methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, esters such as butyl acetate and isobutyl acetate, and ethylene glycol.
  • the heating conditions for the first heating step are the same as the preferred heating temperature range for the uretdiionization reaction described above, and the heating conditions for the second heating step are the same as the preferred range for the reaction temperature for the isocyanurate reaction described above. .
  • the uretdione-forming reaction may proceed simultaneously with the isocyanurate-forming reaction.
  • Examples of (meth)acrylic esters include alkyl esters having 1 to 20 carbon atoms. Examples of such (meth)acrylic esters include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, and (meth)acrylate.
  • An olefin resin such as polyethylene or polypropylene that has been subjected to corona discharge treatment or other surface treatment, or an adherend on which a coating layer that can be formed as an intermediate layer is formed on the surface of the adherend can be used.
  • the curing conditions for the coating composition are not particularly limited, but preferably the curing temperature is -5 to 150°C, the humidity is 10 to 95% RH, and the curing time is 0.5 to 336 hours.

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Abstract

イソシアヌレート基及びウレトジオン基を有するブタンジイソシアネート誘導体であって、前記ウレトジオン基に対する前記イソシアヌレート基のモル比が２０／８０～８０／２０であり、ゲル浸透クロマトグラフィーに基づく重量平均分子量が７９０ｇ／ｍｏｌ以下である、ブタンジイソシアネート誘導体。

Description

ブタンジイソシアネート誘導体、ブタンジイソシアネート誘導体の製造方法、ポリイソシアネート組成物、ポリウレタン樹脂形成性組成物、塗料組成物及び塗膜
　本開示は、ブタンジイソシアネート誘導体、ブタンジイソシアネート誘導体の製造方法、ポリイソシアネート組成物、ポリウレタン樹脂形成性組成物、塗料組成物及び塗膜に関する。
　環境負荷低減の観点から、低粘度・速乾性を追求したポリイソシアネート組成物に関する開発が盛んに行われている。ポリイソシアネート組成物を低粘度化することで、塗料組成物に使用される有機溶剤の使用量を削減できる。ポリイソシアネート組成物が乾燥性に優れることで、硬化反応に要する熱エネルギーを削減することができる。
　ここで、特許文献１は、結合剤が（ａ）　１，４－ジイソシアナトブタン（ＢＤＩ）から作成されると共に２０～３０重量％のイソシアネート含有量と２重量％未満のモノマーＢＤＩ含有量とを有するイソシアヌレート基含有ポリイソシアネートと、（ｂ）　ポリオール成分とを、所定割合で含む被覆組成物を開示している。特許文献１によれば、このイソシアヌレート基含有ポリイソシアネートは緩和な硬化条件下で急速乾燥してコーティングを形成できる。
　また、特許文献２は、脂肪族ジイソシアネート単位と脂環族ジイソシアネート単位とからなる共重合ポリイソシアネート、及び／又は、脂肪族ジイソシアネート単位からなる脂肪族ポリイソシアネート及び脂環族ジイソシアネート単位からなる脂環族ポリイソシアネートを含み、前記ポリイソシアネート組成物中の前記脂肪族ジイソシアネート単位／前記脂環族ジイソシアネート単位のモル比率が所定割合であり、前記ポリイソシアネート組成物が、所定の含有量のイソシアヌレート基を有するポリイソシアネートを含み、所定の粘度を有するポリイソシアネート組成物を開示している。特許文献２によれば、このポリイソシアネート組成物は、低粘度で速乾性に優れる。
特開平９－１３２７５１号公報 特開２０１５－１２７３６８号公報
　しかしながら、特許文献１に記載のイソシアヌレート基含有ポリイソシアネートは、粘度が高く希釈溶剤の使用量が増加するという問題がある。また、特許文献２に記載のポリイソシアネート組成物は、得られる塗膜の硬度について検討がなされておらず、低粘度化と高硬度化との両立が不十分である。
　ここで、特に近年、市場からの環境負荷低減への要求は極めて高くなってきているものの、以上のとおり、低粘度で速乾性に優れ、高硬度な塗膜の作製に資するポリイソシアネート組成物の実現は困難であった。
　そこで、本開示の一側面は、粘度が低く、速乾性に優れるとともに、高硬度な塗膜の作製に資するポリイソシアネート組成物を提供することに向けられている。本開示の他のいくつかの側面は、該ポリイソシアネート組成物の作製に資するブタンジイソシアネート誘導体及び該ブタンジイソシアネート誘導体の製造方法を提供することに向けられている。本開示のさらに他のいくつかの側面は、該ポリイソシアネート組成物を用いたポリウレタン樹脂形成性組成物、塗料組成物及び塗膜を提供することに向けられている。
　本開示は、いくつかの側面において、下記［１］～［１１］を提供する。
［１］
　イソシアヌレート基及びウレトジオン基を有するブタンジイソシアネート誘導体であって、
　前記ウレトジオン基に対する前記イソシアヌレート基のモル比が２０／８０～８０／２０であり、
　ゲル浸透クロマトグラフィーに基づく重量平均分子量が７９０ｇ／ｍｏｌ以下である、ブタンジイソシアネート誘導体。
［２］
　ブタンジイソシアネート３量体とブタンジイソシアネート２量体とを含み、
　前記ブタンジイソシアネート３量体と前記ブタンジイソシアネート２量体の総含有量が、前記ブタンジイソシアネート誘導体の全質量を基準として、４５～９５質量％である、［１］に記載のブタンジイソシアネート誘導体。
［３］
　前記ウレトジオン基に対する前記イソシアヌレート基のモル比が５０／５０以上である、［１］又は［２］に記載のブタンジイソシアネート誘導体。
［４］
　前記ウレトジオン基に対する前記イソシアヌレート基のモル比が６０／４０以下である、［１］～［３］のいずれかに記載のブタンジイソシアネート誘導体。
［５］
　［１］～［４］のいずれかに記載のブタンジイソシアネート誘導体の製造方法であって、
　ブタンジイソシアネートを含む反応物を８０℃以上に加熱する第一加熱工程と、
　第一加熱工程を経た前記反応物を、イソシアヌレート化触媒の存在下、８０～１８０℃で加熱する第二加熱工程と、を含む、ブタンジイソシアネート誘導体の製造方法。
［６］
　前記イソシアヌレート化触媒が、アミノシリル基含有化合物を含む、［５］に記載のブタンジイソシアネート誘導体の製造方法。
［７］
　［１］～［４］のいずれかに記載のブタンジイソシアネート誘導体を含む、ポリイソシアネート組成物。
［８］
　２５℃における粘度が２５００ｍＰａ・ｓ以下である、［７］に記載のポリイソシアネート組成物。
［９］
　［７］又は［８］に記載のポリイソシアネート組成物と、ポリオールと、を含む、ポリウレタン樹脂形成性組成物。
［１０］
　［８］に記載のポリイソシアネート組成物と、イソシアネート反応性基を２以上有する化合物と、を含む、塗料組成物。
［１１］
　［１０］に記載の塗料組成物の硬化物を含む、塗膜。
　本開示の一側面によれば、粘度が低く、速乾性に優れるとともに、高硬度な塗膜の作製に資するポリイソシアネート組成物を提供することが可能となる。本開示の他のいくつかの側面によれば、該ポリイソシアネート組成物の作製に資するブタンジイソシアネート誘導体及び該ブタンジイソシアネート誘導体の製造方法を提供することが可能となる。本開示のさらに他のいくつかの側面によれば、該ポリイソシアネート組成物を用いたポリウレタン樹脂形成性組成物、塗料組成物及び塗膜を提供することが可能となる。
　本明細書中、「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。また、個別に記載した上限値及び下限値は任意に組み合わせ可能である。
　以下、本開示の各態様の好適な実施形態について説明する。ただし、本開示の各態様は下記実施形態に何ら限定されるものではない。
＜ブタンジイソシアネート誘導体及びポリイソシアネート組成物＞
　本開示の一態様に係るブタンジイソシアネート誘導体は、イソシアヌレート基及びウレトジオン基を有し、ウレトジオン基に対するイソシアヌレート基のモル比（イソシアヌレート基の総モル数／ウレトジオン基の総モル数）が２０／８０～８０／２０であり、ゲル浸透クロマトグラフィーに基づく重量平均分子量が７９０ｇ／ｍｏｌ以下である。以下の説明では、ブタンジイソシアネートを「ＢＤＩ」と略する場合があり、ウレトジオン基に対するイソシアヌレート基のモル比を「モル比（Ｉ／Ｕ）」と略する場合がある。
　上記ＢＤＩ誘導体によれば、低粘度で速乾性に優れ、高硬度な塗膜の作製に資するポリイソシアネート組成物を調製可能である。なお、ポリイシアネート組成物が低粘度であることは、例えば、レオメーターで測定される２５℃における粘度によって確認することができる。また、ポリイシアネート組成物が速乾性に優れることは、例えば、該ポリイソシアネート組成物を用いて調製した塗料組成物からなる塗膜の硬化開始温度によって確認することができる。また、ポリイシアネート組成物を用いて得られる塗膜が高硬度を有することは、例えば、塗膜の２３℃におけるマルテンス硬度によって確認することができる。
　本開示の他の一態様に係るポリイソシアネート組成物は、イソシアヌレート基及びウレトジオン基を有し、モル比（Ｉ／Ｕ）が２０／８０～８０／２０である、ＢＤＩ誘導体を含む。該ＢＤＩ誘導体のゲル浸透クロマトグラフィーに基づく重量平均分子量は好ましくは７９０ｇ／ｍｏｌ以下である。すなわち、ＢＤＩ誘導体は、好ましくは上述したＢＤＩ誘導体である。
　上記ポリイソシアネート組成物は、低粘度で速乾性に優れる傾向がある。さらに、上記ポリイソシアネート組成物によれば、高硬度な塗膜が得られやすい。
　ＢＤＩ誘導体は、ＢＤＩモノマーから誘導される複数種の化合物の混合物である。ＢＤＩ誘導体は、例えば、ＢＤＩのイソシアヌレート体と、ＢＤＩのウレトジオン体と、を含む。ＢＤＩのイソシアヌレート体は、ＢＤＩモノマーから誘導される化合物のうち、イソシアヌレート基（ＢＤＩモノマー３分子が環化重合することにより形成される基）を有する化合物である。ＢＤＩのウレトジオン体は、ＢＤＩモノマーから誘導される化合物のうち、ウレトジオン基（ＢＤＩモノマー２分子が環化重合することにより形成される基）を有する化合物である。ＢＤＩ誘導体は、ＢＤＩモノマーから誘導される化合物のうち、イソシアヌレート基を有し、かつ、ウレトジオン基を有する化合物（イソシアヌレート体であり、かつ、ウレトジオン体でもある化合物）を含んでいてもよい。このような化合物は、ＢＤＩのイソシアヌレート体及びＢＤＩのウレトジオン体の両方に該当するものとする。
　ＢＤＩのイソシアヌレート体及びＢＤＩのウレトジオン体の原料であるＢＤＩモノマーとしては、例えば、１，２－ブタンジイソシアネート、１，３－ブタンジイソシアネート、１，４－ブタンジイソシアネート、２，３－ブタンジイソシアネート、及び、これらの混合物などが挙げられる。ＢＤＩのイソシアヌレート体及びＢＤＩのウレトジオン体の原料は、第一級炭素に結合したイソシアネート基の反応性が高いことから、１，４－ブタンジイソシアネートを含むことが好ましい。ＢＤＩのイソシアヌレート体の原料に占める１，４－ブタンジイソシアネートの割合及びＢＤＩのウレトジオン体の原料に占める１，４－ブタンジイソシアネートの割合は、いずれも、９０質量％以上であってよく、９５質量％以上又は１００質量％であってもよい。以下では、ＢＤＩモノマーとして１，４－ブタンジイソシアネートを用いる態様を例に挙げて説明することがあるが、特に言及がない限り、これに何ら限定されるものではない。
　ＢＤＩのイソシアヌレート体は、好ましくはＢＤＩのイソシアヌレート３量体を含む。ＢＤＩのイソシアヌレート３量体は、例えば、下記式（１）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　ＢＤＩのイソシアヌレート体は、ＢＤＩのイソシアヌレート３量体中のイソシアネート基（以下、「ＮＣＯ基」と略する場合がある。）がさらに他のＢＤＩモノマー(又は他のＢＤＩモノマーから誘導される化合物）中のＮＣＯ基と反応することで多量化してなる、４量体以上の多量体を含んでいてもよい。ＢＤＩのイソシアヌレート体は、ＢＤＩのイソシアヌレート３量体と、上記４量体以上の多量体とを含むことがより好ましく、ＢＤＩのイソシアヌレート３量体と、ＢＤＩのイソシアヌレート５量体（ＢＤＩのイソシアヌレート３量体中のＮＣＯ基の１つが他のＢＤＩモノマー２分子と環化重合してなる化合物）と、ＢＤＩのイソシアヌレート７量体（ＢＤＩのイソシアヌレート３量体中の２つのＮＣＯ基のそれぞれが他のＢＤＩモノマー２分子と環化重合してなる化合物）とを含むことがさらに好ましい。上述するように、ＢＤＩのイソシアヌレート体は、上記４量体以上の多量体として、ウレトジオン基を有する化合物（例えば、ＢＤＩのイソシアヌレート３量体中のＮＣＯ基の１つ又は２つのそれぞれが、他のＢＤＩモノマー１分子と環化重合してなる化合物）を含んでいてもよい。
　ＢＤＩのウレトジオン体は、好ましくはＢＤＩのウレトジオン２量体を含む。ＢＤＩのウレトジオン２量体は、例えば、下記式（２）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　ＢＤＩのウレトジオン体は、ＢＤＩのウレトジオン２量体中のＮＣＯ基がさらに他のＢＤＩモノマー(又は他のＢＤＩモノマーから誘導される化合物）中のＮＣＯ基と反応することで多量化してなる、３量体以上の多量体を含んでいてもよい。ＢＤＩのウレトジオン体は、ＢＤＩのウレトジオン２量体と、上記３量体以上の多量体とを含むことがより好ましく、ＢＤＩのウレトジオン２量体と、ＢＤＩのウレトジオン３量体（ＢＤＩのウレトジオン２量体中のＮＣＯ基の１つが他のＢＤＩモノマー１分子と環化重合してなる化合物）と、ＢＤＩのウレトジオン４量体（ＢＤＩのウレトジオン２量体中の２つのＮＣＯ基のそれぞれが他のＢＤＩモノマー１分子と環化重合してなる化合物）とを含むことがさらに好ましい。上述するように、ＢＤＩのウレトジオン体は、上記３量体以上の多量体として、イソシアヌレート基を有する化合物（例えば、ＢＤＩのウレトジオン２量体中のＮＣＯ基の１つ又は２つのそれぞれが、他のＢＤＩモノマー２分子と環化重合してなる化合物）を含んでいてもよい。
　ＢＤＩ誘導体はモル比（Ｉ／Ｕ）を有する。モル比（Ｉ／Ｕ）は、ＢＤＩ誘導体中のウレトジオン基に対するイソシアヌレート基のモル比であり、ＢＤＩのウレトジオン体が有するウレトジオン基に対する、ＢＤＩのイソシアヌレート体が有するイソシアヌレート基のモル比と言い換えることができる。ＢＤＩ誘導体のモル比（Ｉ／Ｕ）は、２０／８０～８０／２０であり、２５／７５以上、３０／７０以上又は５０／５０以上であってもよく、７５／２５以下、７０／３０以下又は６０／４０以下であってもよい。モル比（Ｉ／Ｕ）が５０／５０以上であるとより高硬度の塗膜が得られる傾向があり、モル比（Ｉ／Ｕ）が６０／４０以下であると、粘度をより低減できる傾向がある。モル比（Ｉ／Ｕ）は、例えば、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）を使用した１Ｈ－ＮＭＲ法により測定することができる。より具体的には、後述する実施例に準拠して測定することができる。
　ＢＤＩ誘導体及びポリイソシアネート組成物は、ＢＤＩ３量体（例えばＢＤＩのイソシアヌレート３量体及びＢＤＩのウレトジオン３量体）と、ＢＤＩ２量体（例えば、ＢＤＩのウレトジオン２量体）と、を含むことが好ましい。この場合、ポリイソシアネート組成物の粘度がより低くなり、作業性により優れる傾向がある。
　ＢＤＩ３量体とＢＤＩ２量体の総含有量は、ポリイソシアネート組成物の低粘度化を促進する観点から、好ましくは４５質量％以上であり、より好ましくは５０質量％以上であり、さらに好ましくは５５質量％以上である。ＢＤＩ３量体とＢＤＩ２量体の総含有量は、樹脂の架橋密度を上げる観点から、好ましくは９５質量％以下であり、より好ましくは９０質量％以下であり、さらに好ましくは８５質量％以下である。これらの観点から、ＢＤＩ３量体とＢＤＩ２量体の総含有量は、例えば、４５～９５質量％であってよい。ＢＤＩ３量体とＢＤＩ２量体の総含有量は、６０質量％以上、６５質量％以上、７５質量％以上又は８０質量％以上であってもよく、８０質量％以下、７５質量％以下、７０質量％以下又は６５質量％以下であってもよい。
　ＢＤＩ３量体の含有量は、塗膜の高硬度化を促進する観点から、２０質量％以上であってよく、３０質量％以上、３５質量％以上又は４０質量％以上であってもよい。ＢＤＩ３量体の含有量は、ポリイソシアネート組成物の低粘度化を促進する観点から、９０質量％以下であってよく、６５質量％以下、５５質量％以下又は４５質量％以下であってもよい。これらの観点から、ＢＤＩ３量体の含有量は、例えば、２０～９０質量％であってよく、２０～６５質量％であってもよい。
　ＢＤＩ２量体の含有量は、ポリイソシアネート組成物の低粘度化を促進する観点から、１０質量％以上であってよく、１５質量％以上、２０質量％以上又は３５質量％以上であってもよい。ＢＤＩ２量体の含有量は、塗膜の高硬度化を促進する観点から、８０質量％以下であってよく、６５質量％以下、５０質量％以下又は４０質量％以下であってもよい。これらの観点から、ＢＤＩ２量体の含有量は、例えば、１０～８０質量％であってよく、１０～６５質量％であってもよい。
　上述したＢＤＩ３量体とＢＤＩ２量体の総含有量、並びに、ＢＤＩ３量体及びＢＤＩ２量体それぞれの含有量は、ＢＤＩ誘導体の全質量又はポリイソシアネート組成物中の固形分の全質量を基準とする含有量であり、ＢＤＩ誘導体又はポリイソシアネート組成物のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による示差屈折率ピークから算出される値である。これらの量は、より具体的には、後述する実施例に準拠して測定することができる。
　ＢＤＩ誘導体及びポリイソシアネート組成物は、ＢＤＩのイソシアヌレート体及びＢＤＩのウレトジオン体以外に、ＢＤＩモノマーから誘導される化合物（例えばＢＤＩのビウレット体等）を含んでいてもよいが、該化合物（以下、「他のＢＤＩ誘導体」ともいう。）の含有率は、２０モル％以下であることが好ましく、１モル％以下である（実質的に上記化合物を含まない）ことがより好ましい。上記含有率は、ＢＤＩ誘導体中の、イソシアヌレート基とウレトジオン基と他のＢＤＩ誘導体（例えばＢＤＩのビウレット体等）のモル数の総和を基準とする含有率である。
　ＢＤＩ誘導体のＮＣＯ含有量は、ポリウレタン樹脂の架橋に使用されるＮＣＯ基が多くなる観点から、ポリイソシアネート組成物中の固形分の全質量を基準として、１０質量％以上であってよく、２０質量％以上又は２５質量％以上であってもよい。ＢＤＩ誘導体のＮＣＯ含有量は、臭気を抑制するためＢＤＩモノマー等の低分子量成分含有量を低減する観点から、ポリイソシアネート組成物中の固形分の全質量を基準として３６質量％以下であってよく、３３質量％以下又は３０質量％以下であってもよい。これらの観点から、ＢＤＩ誘導体のＮＣＯ含有量は、例えば、ポリイソシアネート組成物中の固形分の全質量を基準として、１０～３６質量％であってよい。
　ＢＤＩ誘導体は、ポットライフの延長、塗料組成物の一液化を目的として、公知のブロック剤を用いてブロック化されていてもよい。すなわち、ＢＤＩのイソシアヌレート体中のＮＣＯ基の一部又は全部がブロック剤でブロック化されていてよく、ＢＤＩのウレトジオン体中のＮＣＯ基の一部又は全部がブロック剤でブロック化されていてもよい。ブロック化されたポリイソシアネートは、常温時は不活性であるが、加熱することでブロック剤が解離し、再びイソシアネート基が活性化することで、活性水素基と反応する。ブロック剤は、活性水素を分子内に１個有する化合物であり、例えば、アルコール系、アルキルフェノール系、フェノール系、活性メチレン、メルカプタン系、酸アミド系、酸イミド系、イミダゾール系、尿素系、オキシム系、アミン系、イミド系、ピラゾール系等の公知のブロック剤を用いることができる。なお、ＢＤＩ誘導体がブロック化されている場合、後述の重量平均分子量及び粘度は、ブロック剤解離後に測定するものとする。
　ＢＤＩ誘導体のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）に基づく重量平均分子量は、７９０ｇ／ｍｏｌ以下であり、好ましくは７５０ｇ／ｍｏｌ以下であり、より好ましくは７１０ｇ／ｍｏｌ以下である。ＢＤＩ誘導体の重量平均分子量が上記範囲であることにより、主剤との相溶性が良好で、さらに低粘度なポリイソシアネート組成物を得ることができる。上記重量平均分子量は、６９０ｇ／ｍｏｌ以下、６５０ｇ／ｍｏｌ以下、６００ｇ／ｍｏｌ以下又は５５０ｇ／ｍｏｌ以下であってもよい。上記重量平均分子量は、塗膜の高硬度化を促進する観点から、４００ｇ／ｍｏｌ以上であってよく、４５０ｇ／ｍｏｌ以上、５００ｇ／ｍｏｌ以上、５５０ｇ／ｍｏｌ以上又は６００ｇ／ｍｏｌ以上であってもよい。同様の観点から、ポリイソシアネート組成物のゲル浸透クロマトグラフィーに基づく重量平均分子量も上記範囲であってよい。上記重量平均分子量は、より具体的には、後述する実施例に準拠して測定することができる。
　ポリイソシアネート組成物は、ＢＤＩ誘導体以外の他の成分を含んでいてもよく、ＢＤＩ誘導体のみからなっていてもよい。他の成分としては、例えば、１，６－ヘキサンジイソシアネート（以下、「ＨＤＩ」と略する場合がある。）及びその誘導体等が挙げられる。
　ポリイソシアネート組成物は、他の成分としてＢＤＩ誘導体以外のイソシアネート化合物（例えばＢＤＩモノマー、ＨＤＩモノマー、ＨＤＩ誘導体等のポリイソシアネート）を含んでいてもよいが、ポリイソシアネート組成物中のＢＤＩモノマーの含有量は、５質量％以下であることが好ましく、１質量％以下である（実質的にＢＤＩモノマーを含まない）ことがより好ましい。また、ポリイソシアネート組成物中のＢＤＩ誘導体以外のイソシアネート化合物の含有量は、５０質量％以下であることが好ましく、１質量％以下である（実質的にＢＤＩ誘導体以外のイソシアネート化合物を含まない）ことがより好ましい。上記含有量は、ポリイソシアネート組成物中の固形分の全質量を基準とする含有量である。
　ポリイソシアネート組成物は、他の成分として、後述する有機溶媒を含んでいてもよいが、ポリイソシアネート組成物中の有機溶媒の含有量は、５０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下である（実質的に有機溶媒を含まない）ことがより好ましい。上記含有量は、ポリイソシアネート組成物中の固形分の全質量を基準とする含有量である。
　ポリイソシアネート組成物の２５℃における粘度は、好ましくは３０００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは２５００ｍＰａ・ｓ以下であり、さらに好ましくは２０００ｍＰａ・ｓ以下であり、さらにより好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以下であり、特に好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以下である。上記粘度が２５００ｍＰａ・ｓ以下であると、ポリイソシアネート組成物が、多量の溶剤によって希釈せずとも良好な作業性を有することとなり、塗料組成物の固形分濃度をより高めることができる。ポリイソシアネート組成物の２５℃における粘度は、例えば、５０ｍＰａ・ｓ以上であってもよく、１００ｍＰａ・ｓ以上であってもよく、１５０ｍＰａ・ｓ以上であってもよい。粘度が５０ｍＰａ・ｓ以上であると、得られる塗膜がより高い硬度を有する傾向がある。上記粘度のポリイソシアネート組成物が得られやすい点で、ＢＤＩ誘導体の２５℃における粘度の好ましい範囲は上記範囲と同じである。
　以上説明したＢＤＩ誘導体及びポリイソシアネート組成物は、塗料組成物の硬化剤成分として好適に用いられる。すなわち、本開示の他の一実施形態は、上記ＢＤＩ誘導体を含む塗料用硬化剤であり、本開示のさらに他の一実施形態は、上記ポリイソシアネート組成物からなる塗料用硬化剤である。なお、これらの塗料用硬化剤に対する主剤としては、後述するイソシアネート反応性化合物（ポリオール等）を用いることができる。
＜ＢＤＩ誘導体の製造方法＞
　本開示の他の一態様は、上記実施形態のＢＤＩ誘導体の製造方法である。ＢＤＩ誘導体の製造方法は、イソシアヌレート基を形成するイソシアヌレート化反応とウレトジオン基を形成するウレトジオン化反応とを行うことにより、ＢＤＩの多量体（ＢＤＩのイソシアヌレート体及びＢＤＩのウレトジオン体）を得る多量化工程を含む。
　イソシアヌレート化反応は、例えば、一般的に知られるイソシアヌレート化触媒の存在下で行ってよい。イソシアヌレート化触媒としては、例えば、４級オニウム塩、カルボン酸金属塩、アミノシリル基含有化合物等が挙げられる。イソシアヌレート化触媒は、１種を単独で、又は、２種以上を組み合わせて用いることができる。
　イソシアヌレート化触媒としては、高分子量体の生成を抑制する観点から、アミノシラン、シリル尿素等のアミノシリル基含有化合物を用いることが好ましく、ヘキサメチルジシラザン、ヘプタメチルジシラザン等のジシラザンを用いることがより好ましく、ヘキサメチルジシラザンを用いることがさらに好ましい。
　イソシアヌレート化触媒の使用量は、ＢＤＩの仕込み量１００質量部に対して、０．０１～１０質量部であることが好ましく、０．１～３質量部であることがより好ましい。イソシアヌレート化触媒の使用量を多くするほど、モル比（Ｉ／Ｕ）が大きくなりやすい。
　イソシアヌレート化反応の反応温度は、８０～１８０℃とすることが好ましく、１００～１６０℃とすることがより好ましい。イソシアヌレート化反応の反応温度が８０℃以上であると、反応時間が短縮できるため、ポリイソシアネート組成物の着色をさらに抑制できる。また、イソシアヌレート化反応の反応温度が８０～１８０℃であると、モル比（Ｉ／Ｕ）を２０／８０～８０／２０に調整することが容易である。
　イソシアヌレート化反応は、目的とするイソシアネート基含有量、及び分子量に到達したところで反応停止剤を添加することで停止させてよい。イソシアヌレート化反応の反応温度を８０～１８０℃とする場合、イソシアヌレート化反応の反応時間は、例えば、１～５時間である。
　反応停止剤は、触媒を失活させる作用がある化合物である。反応停止剤としては、例えば、水、水酸基を有する化合物等を使用できる。反応停止剤は、好ましくはアルコール類である。反応停止剤は、１種を単独で、又は、２種以上を組み合わせて用いることができる。なお、反応停止剤は、目的とするイソシアネート基含有量、及び分子量に到達後、速やかに添加することが好ましい。
　反応停止剤の添加量は、反応停止剤の種類、使用したイソシアヌレート化触媒の種類等によって異なるが、イソシアヌレート化触媒１当量に対して０．１～３．５当量であることが好ましく、０．８～２．５当量であることが特に好ましい。反応停止剤の使用量がイソシアヌレート化触媒１当量に対して０．１当量以上であると、得られるポリイソシアネート組成物の貯蔵安定性がさらに良好になる。反応停止剤の使用量がイソシアヌレート化触媒１当量に対して３．５当量以下であると、反応停止剤とＢＤＩとの反応生成物の生成を抑制できるため、イソシアネート基含有量の低下をより高度に抑制することができる。
　ウレトジオン化反応は、例えば、一般的に知られるウレトジオン化触媒の存在下で行ってよい。ウレトジオン化触媒としては、例えば、トリアルキルホスフィン、トリベンジルホスフィン等の第三級ホスフィン、三フッ化ホウ素、三塩化亜鉛等のルイス酸などが挙げられる。
　ウレトジオン化触媒を用いる場合、モル比（Ｉ／Ｕ）が所望の比率となった時点で、リン酸、パラトルエンスルホン酸メチル等を添加することにウレトジオン化反応を停止してよい。
　ウレトジオン化反応は、前記のようなウレトジオン化触媒を使用することなく、反応物（例えばＢＤＩモノマー）の加熱によって行うこともできる。副生物の生成を抑制する観点では、ウレトジオン化反応触媒を使用せず、加熱のみによりウレトジオン化反応を行うことが好ましい。加熱温度は、好ましくは８０℃以上であり、より好ましくは１００～１７０℃であり、さらに好ましくは１１０～１６０℃である。加熱温度が８０～１７０℃であると、副生物の生成を抑制しつつ、モル比（Ｉ／Ｕ）を２０／８０～８０／２０に調整することが容易である。
　イソシアヌレート化反応及びウレトジオン化反応は、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下で実施してよい。具体的には、ＢＤＩを反応容器に導入し、該容器内に、窒素、アルゴン等の不活性ガスを導入することで反応雰囲気を不活性ガス雰囲気とした後、上述した方法でイソシアヌレート化反応及びウレトジオン化反応を行ってよい。
　イソシアヌレート化反応及びウレトジオン化反応は、有機溶媒の非存在下で行ってよく、有機溶媒の存在下で行ってもよい。有機溶媒の存在下で反応を行う場合には、反応に影響を与える恐れがなく、反応温度以上の沸点を有する有機溶媒を用いることが好ましい。有機溶媒としては、例えばオクタン等の脂肪族炭化水素類、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素類、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸ブチル、酢酸イソブチル等のエステル類、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３－メチル－３－メトキシブチルアセテート、エチル－３－エトキシプロピオネート等のグリコールエーテルエステル類、ジオキサン等のエーテル類、ヨウ化メチレン、モノクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホニルアミド等の極性非プロトン溶媒などが挙げられる。有機溶媒は、１種を単独で、又は、２種以上を組み合わせて用いることができる。
　イソシアヌレート化反応及びウレトジオン化反応は、それぞれ逐次的に行うこともできるし、並行して行うこともできる。イソシアヌレート化反応及びウレトジオン化反応を並行して行う場合、反応開始及び反応停止のタイミングは、同時であっても異なっていてもよい。例えば、ＢＤＩに対するウレトジオン化反応を開始してＢＤＩのウレトジオン化を進行させてから、ＢＤＩのウレトジオン体を含む反応物に対してウレトジオン化反応とイソシアヌレート反応とを行ってもよい。多量化工程では、好ましくは、イソシアヌレート化反応とウレトジオン化反応を同時に行う。多量化工程では、より好ましくは、熱によるウレトジオン化反応後（反応開始後）に、イソシアヌレート化反応と停止反応を行う。イソシアヌレート化反応の停止反応後に、熱によるウレトジオン化反応を行うと、停止反応時に副生する触媒分解物とイソシアネートとの副反応が促進され、増粘、イソシアネート基含有量の低下等が生じる場合があるため、イソシアヌレート化反応の停止反応後は、ウレトジオン化反応を行わないことが好ましい。
　多量化工程は、より具体的には、ＢＤＩ（ＢＤＩモノマー）を含む反応物を８０℃以上に加熱する第一加熱工程と、第一加熱工程を経た前記反応物を、上記イソシアヌレート化触媒の存在下、８０～１８０℃で加熱する第二加熱工程と、を含む工程であることが好ましい。この方法では、少なくとも第一加熱工程でＢＤＩのウレトジオン化反応が進行し、第二加熱工程でＢＤＩのウレトジオン体を含む反応物（例えば、未反応のＢＤＩモノマーとＢＤＩのウレトジオン体との混合物）のイソシアヌレート化反応が進行する。第一加熱工程の加熱条件は、上述したウレトジオン化反応の加熱温度の好適範囲と同じであり、第二加熱工程の加熱条件は、上述したイソシアヌレート化反応の反応温度の好適範囲と同じである。なお、第二加熱工程では、イソシアヌレート化反応と同時にウレトジオン化反応を進行させてもよい。
　第一加熱工程は、ウレトジオン体の量を増やす観点から、８０℃以上まで加熱した後、反応物を８０℃以上の温度で保持する工程であってもよい。保持温度は、ウレトジオン化反応の加熱温度の好適範囲と同じである。保持時間は、好ましくは１～６時間であり、より好ましくは２～５時間である。
　反応終了後は、反応生成物を含む反応溶液から未反応のＢＤＩモノマー（遊離のＢＤＩ）を除去してよい。すなわち、ＢＤＩ誘導体の製造方法は、多量化工程後に、遊離のＢＤＩを除去するＢＤＩ除去工程をさらに含んでいてよい。遊離のＢＤＩを除去するためには、例えば、１０～１００Ｐａの高真空下、９０～１３０℃での薄膜蒸留による除去法、有機溶剤による抽出法等が用いられる。上記除去は、反応溶液中に存在している遊離のＢＤＩの残留含有率が５質量％以下となるように行うことが好ましい。遊離のＢＤＩの残留含有率が５質量％以下であると、臭気の発生がさらに抑制できるとともに、貯蔵安定性低下をさらに抑制できる。なお、上記反応で有機溶媒を使用する場合、該有機溶媒は、上記遊離のＢＤＩの除去と同時に除去することができる。
　ＢＤＩ誘導体の製造方法は、多量化工程後又はＢＤＩ除去工程後に、上述したブロック剤によりＢＤＩ誘導体をブロック化する工程をさらに含んでいてもよい。
　上記方法で得られるＢＤＩ誘導体（又はＢＤＩ誘導体を含む反応溶液）は、そのまま、又は、上述した他の成分と混合してから、ポリイソシアネート組成物として使用することができる。このようにして得られるポリイソシアネート組成物とポリオールとを配合することによって、本開示の一態様に係るポリウレタン樹脂形成性組成物を得ることができる。
＜ポリウレタン樹脂形成性組成物＞
　本開示の一態様に係るポリウレタン樹脂形成性組成物は、上記実施形態のポリイソシアネート組成物と、ポリオールと、を含む。該組成物は、ポリウレタン樹脂形成性を有しており、該組成物中のポリイソシアネート（例えばＢＤＩ誘導体）及びポリオールが反応することでポリイソシアネートとポリオールとの反応生成物としてポリウレタン樹脂が形成される。
　ポリオールは、イソシアネート基との反応基として活性水素基であるヒドロキシ基を２以上有する化合物である。ポリオールとしては、特に限定されるものではないが、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリオレフィンポリオール、アクリルポリオール、シリコーンポリオール、ヒマシ油系ポリオール、フッ素系ポリオール、２種以上のポリオールのエステル交換物、ポリイソシアネートとウレタン化反応した水酸基末端プレポリマー等が好適に用いられる。ポリオールは、１種を単独で、又は、２種以上を組み合わせて用いることができる。
（ポリエステルポリオール）
　ポリエステルポリオールとしては、例えば、ジカルボン酸又はこれらの無水物等の１種以上と、分子量５００以下の低分子ポリオール類の１種以上との縮重合反応から得られるものを挙げることができる。ジカルボン酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、コハク酸、酒石酸、シュウ酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、グルタコン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，４－シクロヘキシルジカルボン酸、α－ハイドロムコン酸、β－ハイドロムコン酸、α－ブチル－α－エチルグルタル酸、α，β－ジエチルサクシン酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げられる。分子量５００以下の低分子ポリオール類としては、例えば、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、３，３－ジメチロールヘプタン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン－１，４－ジオール、シクロヘキサン－１，４－ジメタノール、ダイマージオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物、ビス（β－ヒドロキシエチル）ベンゼン、キシリレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。また、ε－カプロラクトン、アルキル置換ε－カプロラクトン、δ－バレロラクトン、アルキル置換δ－バレロラクトン等の環状エステル（いわゆるラクトン）モノマーの開環重合から得られるラクトン系ポリエステルポリオールなどを使用することもできる。さらに、低分子ポリオールの一部を、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、モノエタノールアミン等の低分子ポリアミン又は低分子アミノアルコールに代えて得られるポリエステル－アミドポリオールを使用することもできる。
（ポリエーテルポリオール）
　ポリエーテルポリオールとしては、例えば、低分子ポリオール類、低分子ポリアミン類等の活性水素基を２個以上、好ましくは２～３個有する化合物を開始剤として、アルキレンオキサイド類を付加重合させることによって得られるポリエーテルポリオールが挙げられる。低分子ポリオール類としては、上記分子量５００以下の低分子ポリオール類として例示した化合物と同じものを例示できる。低分子ポリアミン類としては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、トルエンジアミン、メタフェニレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、キシリレンジアミン等が挙げられる。アルキレンオキサイド類としては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等が挙げられる。また、メチルグリシジルエーテル等のアルキルグリシジルエーテル類、フェニルグリシジルエーテル等のアリールグリシジルエーテル類、テトラヒドロフラン等の環状エーテルモノマーを開環重合することで得られるポリエーテルポリオールなどを使用することもできる。
（ポリカーボネートポリオール）
　ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、低分子ポリオールの１種以上と、ジアリールカーボネート類との脱アルコール反応又は脱フェノール反応から得られるものを挙げることができる。低分子ポリオールとしては、上記分子量５００以下の低分子ポリオール類として例示した化合物と同じものを例示できる。ジアリールカーボネート類としては、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネート類、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のアルキレンカーボネート類、ジフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ジアントリルカーボネート、ジフェナントリルカーボネート、ジインダニルカーボネート、テトラヒドロナフチルカーボネート等が挙げられる。また、ポリカーボネートポリオールとしては、ポリカーボネートポリオールとポリエステルポリオールと低分子ポリオールとのエステル交換反応により得られたポリオールを用いることもできる。
（ポリオレフィンポリオール）
　ポリオレフィンポリオールとしては、例えば水酸基を２個以上有するポリブタジエン、水素添加ポリブタジエン、ポリイソプレン、水素添加ポリイソプレン等を挙げることができる。
（アクリルポリオール）
　アクリルポリオールとしては、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステル（以下、（メタ）アクリル酸エステルという。）と、アクリル酸ヒドロキシ化合物及び／又はメタクリル酸ヒドロキシ化合物（以下、（メタ）アクリル酸ヒドロキシ化合物という。）と、重合開始剤とを、紫外線若しくは電子線等の光エネルギー又は熱エネルギーなどを使用し、該（メタ）アクリル酸エステル及び／又は（メタ）アクリル酸ヒドロキシ化合物を重合又は共重合させたものを挙げることができる。
［（メタ）アクリル酸エステル］
　（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば炭素数１～２０のアルキルエステルを挙げることができる。このような（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸－２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸の脂環属アルコールとのエステル；（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル等の（メタ）アクリル酸アリールエステルなどを挙げることができる。（メタ）アクリル酸エステルは、１種を単独で、又は、２種以上組み合わせて用いることができる。
［（メタ）アクリル酸ヒドロキシ化合物］
　（メタ）アクリル酸ヒドロキシ化合物は、ポリイソシアネートとの反応点となりうる水酸基を分子内に少なくとも１個有する。（メタ）アクリル酸ヒドロキシ化合物としては、例えば、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート、３－ヒドロキシ－２，２－ジメチルプロピルアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等のアクリル酸ヒドロキシ化合物などが挙げられる。また、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、４－ヒドロキシブチルメタクリレート、３－ヒドロキシ－２，２－ジメチルプロピルメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート等のメタクリル酸ヒドロキシ化合物を使用することもできる。（メタ）アクリル酸ヒドロキシ化合物は、１種を単独で、又は、２種以上組み合わせて用いることができる。
（シリコーンポリオール）
　シリコーンポリオールとしては、例えばγ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等を重合したビニル基含有シリコーン化合物、及び分子中に少なくとも１個の末端水酸基を有する、α，ω－ジヒドロキシポリジメチルシロキサン、α，ω－ジヒドロキシポリジフェニルシロキサン等のポリシロキサンを挙げることができる。
（ヒマシ油系ポリオール）
　ヒマシ油系ポリオールとしては、例えばヒマシ油脂肪酸とポリオールとの反応により得られる線状又は分岐状ポリエステルポリオールが挙げられる。また、脱水ヒマシ油、一部分を脱水した部分脱水ヒマシ油、水素を付加させた水添ヒマシ油も使用することができる。
（フッ素系ポリオール）
　フッ素系ポリオールとしては、例えば必須成分として含フッ素モノマーとヒドロキシ基を有するモノマーとの共重合反応により得られる線状又は分岐状のポリオールを挙げることができる。ここで、含フッ素モノマーは、フルオロオレフィンであることが好ましい。含フッ素モノマーとしては、例えば、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、トリクロロフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、トリフルオロメチルトリフルオロエチレン等が挙げられる。また、ヒドロキシル基を有するモノマーとしては、例えば、ヒドロキシエチルビニルエーテル、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル、シクロヘキサンジオールモノビニルエーテル等のヒドロキシアルキルビニルエーテル、２－ヒドロキシエチルアリルエーテル等のヒドロキシアルキルアリルエーテル、ヒドロキシアルキルクロトン酸ビニル等のヒドロキシル基含有カルボン酸ビニル、ヒドロキシ基含有アリルエステルなどが挙げられる。
　ポリオールの１分子中の活性水素基数（平均官能基数）は、１．９～６．０であることが好ましい。活性水素基数が上記範囲であれば、得られた塗膜がより優れた硬度を示す傾向がある。
　ポリオールの数平均分子量は、７５０～５００００の範囲にあることが好ましい。ポリオールの数平均分子量が上記下限値以上であると、密着性がさらに向上する傾向がある。ポリオールの数平均分子量が上限値以下であると、低極性有機溶剤に対する溶解性がさらに向上し、密着性がさらに向上する傾向がある。
　ポリウレタン樹脂形成性組成物中、ポリイソシアネート組成物と、ポリオールとの含有量比は、特に限定するものではないが、ポリイソシアネート組成物中のイソシアネート基とポリオール中の水酸基のモル比Ｒ（イソシアネート基／水酸基）が、０．５～２．５となることが好ましい。モル比Ｒが上記下限値以上であると、水酸基が過剰になり過ぎないため、密着性がさらに向上する傾向があり、また、架橋密度の低下が抑制され、耐久性及び塗膜の機械的強度がさらに良好になりやすい。モル比Ｒが上記上限値以下であると、イソシアネート基が過剰になり過ぎず、空気中の水分と反応が抑制されるため、塗膜の膨れがより低減し、これに伴う密着性の低下がさらに抑制される傾向がある。
　ポリウレタン樹脂形成性組成物は、構成成分の全てが一液中に含まれる一液型の組成物であってよく、構成成分が複数の液中に分かれて存在する多液型の組成物であってもよい。多液型の組成物は、例えば、ポリオールを含む第一液（主剤）と、ポリイソシアネート組成物からなる第二液（硬化剤）と、を備えていてよい。
　ポリウレタン樹脂形成性組成物は、希釈溶剤を含有してよい。ポリウレタン樹脂形成性組成物が多液型である場合、希釈溶剤は、上記の第一液及び第二液の一方に含まれていてもよいし、両方に含まれていてもよい。希釈溶剤は、例えば有機溶剤である。希釈溶剤としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸セロソルブ等のエステル類、ブタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ミネラルスピリット、ナフサ等の炭化水素類などが挙げられる。希釈溶剤は、目的及び用途に応じて適宜選択して使用することができる。希釈溶剤は、１種を単独で、又は、２種以上組み合わせて用いることができる。
　ポリウレタン樹脂形成性組成物は、ウレタン化触媒を含有してよい。ウレタン化触媒としては、ポットライフ、硬化条件、及び作業条件等を考慮し、適宜公知のウレタン化触媒を用いることができる。具体的なウレタン化触媒としては、例えば、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート等の有機金属化合物、トリエチレンジアミン、トリエチルアミン等の有機アミン又はその塩などが挙げられる。ウレタン化触媒は、１種を単独で、又は、２種以上組み合わせて用いることができる。
　ポリウレタン樹脂形成性組成物には、必要に応じて、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール等の酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、溶剤、難燃剤、加水分解抑制剤、潤滑剤、可塑剤、充填材、帯電防止剤、分散剤、触媒、貯蔵安定剤、界面活性剤、レベリング剤等の添加剤を適宜配合することができる。ポリウレタン樹脂形成性組成物が多液型である場合、これらの添加剤は、上記の第一液及び第二液の一方に含まれていてもよいし、両方に含まれていてもよい。
　ポリウレタン樹脂形成性組成物は、塗料組成物として好適に用いることができる。
＜塗料組成物及び塗膜＞
　本開示の一態様に係る塗料組成物は、上記実施形態のポリイソシアネート組成物と、イソシアネート反応性基を２以上有する化合物（以下、イソシアネート反応性化合物という。）を含む。また、本開示の一態様に係る塗膜は、上記した塗料組成物の硬化物を含む。
　イソシアネート反応性化合物は、ポリオールであってよい。すなわち、塗料組成物は、上記実施形態のポリウレタン樹脂形成性組成物を含んでいてもよい。イソシアネート反応性化合物は、イソシアネート反応性基（例えば活性水素基）を２以上有していればよく、ポリアミン、アミノアルコール等であってもよい。
　塗膜は、塗料組成物が上記実施形態のポリイソシアネート組成物を含むことから、高い硬度を有する。塗膜の２３℃におけるマルテンス硬度は、好ましくは１００Ｎ／ｍｍ２以上、より好ましくは１０４Ｎ／ｍｍ２以上、さらに好ましくは１１０Ｎ／ｍｍ２以上である。マルテンス硬度は、ＪＩＳ　Ｚ２２５５に準拠して測定することができる。
　塗膜は、上記塗料組成物を、スプレー、刷毛、浸漬、コーター等の公知の方法により被着体の表面上に塗布し、硬化させることで形成することができる。
　被着体としては、特に限定されるものではなく、ステンレス、リン酸処理鋼、亜鉛鋼、鉄、銅、アルミニウム、真鍮、ガラス、スレート、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリブチレンフタレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート－ＡＢＳ樹脂、６－ナイロン樹脂、６，６－ナイロン樹脂、ＭＸＤ６ナイロン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリアセタール樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ＮＢＲ樹脂、クロロプレン樹脂、ＳＢＲ樹脂、ＳＥＢＳ樹脂等の素材で成形された被着体、コロナ放電処理若しくはその他表面処理を施されたポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン樹脂、又は前記被着体表面に中間形成となりうる塗膜層が形成された被着体などを用いることができる。
　塗料組成物の硬化条件としては、特に限定されるものではないが、硬化温度が－５～１５０℃、湿度が１０～９５％ＲＨ、養生時間が０．５～３３６時間であることが好ましい。
　被着体表層に形成される塗膜の膜厚は、リコート性及び耐久性に優れるため、被着体に少なくとも１０マイクロメートルの膜厚を形成すればよい。膜厚が１０マイクロメートル以上であると耐久性が向上し、衝撃により塗膜の破れ等が生じることをさらに抑制することができる。
　以下、本開示の内容を実施例及び比較例を用いてより詳細に説明するが、本開示は以下の実施例に限定されるものではない。
＜実施例１＞
（ポリイソシアネート組成物の調製）
　攪拌機、温度計、冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた容量１リットルの四つ口フラスコに、ＢＤＩ（ブタンジイソシアネート、ＮＣＯ含量：６０．０質量％）を８００ｇ仕込み、これを１００℃に加熱し、イソシアヌレート化触媒であるヘキサメチルジシラザン９．６ｇを添加し、１４０℃に昇温して２．６時間撹拌した。その後、水浴で５０℃まで降温し、反応停止剤であるエタノール６．０ｇを添加し、５０℃で０．５時間停止反応を行った。反応溶液を冷却後、薄膜蒸留（条件：１１０℃、０．０４ｋＰａ）により過剰のＢＤＩを除去することにより、ＢＤＩ誘導体からなるポリイソシアネート組成物Ｐ－１を１７９ｇ得た。得られたポリイソシアネート組成物Ｐ－１の特性を表１に示す。なお、本実施例において、ポリイソシアネート組成物の特性は以下の方法で測定した。
（モル比（Ｉ／Ｕ）の測定）
　ＢＤＩ誘導体が有するイソシアヌレート基及びウレトジオン基の合計を１００モル％とする、該イソシアヌレート基及び該ウレトジオン基それぞれの含有率（単位：モル％）を、日本電子社製ＥＣＸ４００Ｍ（商品名）を使用した１Ｈ－ＮＭＲ法により求め、これらの含有率から、ウレトジオン基に対するイソシアヌレート基のモル比（モル比（Ｉ／Ｕ））を求めた。
　具体的には、まず、ポリイソシアネート組成物をテトラメチルシランが０．２質量％含まれる重水素クロロホルムに溶解させて測定試料を調製した。試料濃度は０．０２ｇ／１ｍＬ質量％とした。化学シフト基準はテトラメチルシランの水素原子のシグナルを０ｐｐｍとした。測定試料を１Ｈ－ＮＭＲにて測定し、イソシアヌレート環及びウレトジオン環の窒素原子に隣接したメチレン基の水素原子のシグナル面積を求め、下記式により、イソシアヌレート基及びウレトジオン基の含有率を算出した。
　イソシアヌレート基の含有率（単位：モル％）＝（３．９ｐｐｍ付近のシグナル面積／６）／（３．９ｐｐｍ付近のシグナル面積／６＋３．３ｐｐｍ付近のシグナル面積／４）×１００
　ウレトジオン基の含有率（単位：モル％）＝（３．３ｐｐｍ付近のシグナル面積／４）／（３．９ｐｐｍ付近のシグナル面積／６＋３．３ｐｐｍ付近のシグナル面積／４）×１００
（他のＢＤＩ誘導体の含有率の測定）
　イソシアヌレート体とウレトジオン体以外のＢＤＩモノマーから誘導される化合物（他のＢＤＩ誘導体）の含有率は、モル比（Ｉ／Ｕ）の算出と同様に、１Ｈ－ＮＭＲ法により求めた。具体的には下記式により、他のＢＤＩ誘導体の含有率を算出した。
　他のＢＤＩ誘導体の含有率（単位：モル％）＝（６．５～８．５ｐｐｍ付近のシグナル面積＋４．４ｐｐｍ～５．４ｐｐｍ付近のシグナル面積）／（３．９ｐｐｍ付近のシグナル面積／６＋３．３ｐｐｍ付近のシグナル面積／４＋６．５～８．５ｐｐｍ付近のシグナル面積＋４．４ｐｐｍ～５．４ｐｐｍ付近のシグナル面積）×１００
（ＢＤＩ３量体とＢＤＩ２量体の含有量の測定）
　ＢＤＩ３量体及びＢＤＩ２量体の含有量の総和（総含有量）は、下記の装置を用いたＧＰＣにより測定した。
装置：ＨＬＣ－８４２０（東ソー社製）
カラム：ＴＳＫｇｅｌ（東ソー社製）
Ｇ３０００Ｈ－ＸＬ、Ｇ２０００Ｈ－ＸＬ、Ｇ１０００Ｈ－ＸＬ、各１本を直列に連結
キャリアー：テトラヒドロフラン
検出方法：示差屈折率検出器
　前記ＢＤＩ３量体の示差屈折率ピークは保持時間約２３．８分で出現し、ＢＤＩ２量体の示差屈折率ピークは保持時間約２４．９分で出現する。これらのピーク面積を求め、下記式により、ＢＤＩ３量体及びＢＤＩ２量体の総含有量を算出した。
　ＢＤＩ３量体及びＢＤＩ２量体の総含有量（質量％）＝（保持時間２３．８分のピーク面積＋保持時間２４．９分のピーク面積）／全ピークの総面積×１００
（重量平均分子量の測定）
　得られたポリイソシアネート組成物（ＢＤＩ誘導体）の重量平均分子量は、分子量基準をポリスチレンとして、前記のＧＰＣ装置を用いて測定した。
（ＮＣＯ含有量の測定）
　ポリイソシアネート組成物（ＢＤＩ誘導体）のＮＣＯ含有量は、該組成物を２級アミンと反応させた後、未反応の２級アミンを塩酸で逆滴定することで求めた。
（粘度の測定）
　得られたポリイソシアネート組成物（ＢＤＩ誘導体）の粘度は、２５℃環境下でレオメーター（ＨＡＡＫＥ　ＭＡＲＳ６０、サーモフィッシャーサイエンティフィック社製）にて測定した。
＜実施例２＞
　攪拌機、温度計、冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた容量１リットルの四つ口フラスコに、ＢＤＩを８００ｇ仕込み、これを１５０℃に加熱し、４時間撹拌した。その後、イソシアヌレート化触媒であるヘキサメチルジシラザン８．０ｇを添加し、３．６時間撹拌した。その後、水浴で５０℃まで降温し、反応停止剤であるエタノール５．０ｇを添加し、５０℃で０．５時間停止反応を行った。反応溶液を冷却後、薄膜蒸留（条件：１１０℃、０．０４ｋＰａ）により過剰のＢＤＩを除去することにより、ＢＤＩ誘導体からなるポリイソシアネート組成物Ｐ－２を２２７ｇ得た。得られたポリイソシアネート組成物Ｐ－２の特性を表１に示す。
＜実施例３＞
　攪拌機、温度計、冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた容量１リットルの四つ口フラスコに、ＢＤＩを８００ｇ仕込み、これを１００℃に加熱し、イソシアヌレート化触媒であるヘキサメチルジシラザン８．０ｇを添加し、１４０℃に昇温して３．０時間撹拌した。その後、水浴で５０℃まで降温し、反応停止剤であるエタノール５．０ｇを添加し、５０℃で０．５時間停止反応を行った。反応溶液を冷却後、薄膜蒸留（条件：１１０℃、０．０４ｋＰａ）により過剰のＢＤＩを除去することにより、ＢＤＩ誘導体からなるポリイソシアネート組成物Ｐ－３を１８４ｇ得た。得られたポリイソシアネート組成物Ｐ－３の特性を表１に示す。
＜実施例４＞
　攪拌機、温度計、冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた容量１リットルの四つ口フラスコに、ＢＤＩを８００ｇ仕込み、これを１５０℃に加熱し、３時間撹拌した。その後、イソシアヌレート化触媒であるヘキサメチルジシラザン６．４ｇを添加し、２．０時間撹拌した。その後、水浴で５０℃まで降温し、反応停止剤であるエタノール４．０ｇを添加し、５０℃で０．５時間停止反応を行った。反応溶液を冷却後、薄膜蒸留（条件：１１０℃、０．０４ｋＰａ）により過剰のＢＤＩを除去することにより、ＢＤＩ誘導体からなるポリイソシアネート組成物Ｐ－４を１６１ｇ得た。得られたポリイソシアネート組成物Ｐ－４の特性を表１に示す。
＜実施例５＞
　攪拌機、温度計、冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた容量１リットルの四つ口フラスコに、ＢＤＩを８００ｇ仕込み、これを１００℃に加熱し、イソシアヌレート化触媒であるヘキサメチルジシラザン３．２ｇを添加し、１４０℃に昇温して４．０時間撹拌した。その後、水浴で５０℃まで降温し、反応停止剤であるエタノール２．０ｇを添加し、５０℃で０．５時間停止反応を行った。反応溶液を冷却後、薄膜蒸留（条件：１１０℃、０．０４ｋＰａ）により過剰のＢＤＩを除去することにより、ＢＤＩ誘導体からなるポリイソシアネート組成物Ｐ－５を１１２ｇ得た。得られたポリイソシアネート組成物Ｐ－５の特性を表１に示す。
＜実施例６＞
　攪拌機、温度計、冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた容量１リットルの四つ口フラスコに、ＢＤＩを８００ｇ仕込み、これを１００℃に加熱し、イソシアヌレート化触媒であるヘキサメチルジシラザン１．６ｇを添加し、１４０℃に昇温して５．０時間撹拌した。その後、水浴で５０℃まで降温し、反応停止剤であるエタノール１．０ｇを添加し、５０℃で０．５時間停止反応を行った。反応溶液を冷却後、薄膜蒸留（条件：１１０℃、０．０４ｋＰａ）により過剰のＢＤＩを除去することにより、ＢＤＩ誘導体からなるポリイソシアネート組成物Ｐ－６を８８ｇ得た。得られたポリイソシアネート組成物Ｐ－６の特性を表１に示す。
＜実施例７＞
　攪拌機、温度計、冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた容量１リットルの四つ口フラスコに、ＢＤＩを８００ｇ仕込み、これを１００℃に加熱し、イソシアヌレート化触媒であるヘキサメチルジシラザン０．８ｇを添加し、１４０℃に昇温して６．０時間撹拌した。その後、水浴で５０℃まで降温し、反応停止剤であるエタノール０．５ｇを添加し、５０℃で０．５時間停止反応を行った。反応溶液を冷却後、薄膜蒸留（条件：１１０℃、０．０４ｋＰａ）により過剰のＢＤＩを除去することにより、ＢＤＩ誘導体からなるポリイソシアネート組成物Ｐ－７を８３ｇ得た。得られたポリイソシアネート組成物Ｐ－７の特性を表１に示す。
＜比較例１＞
　攪拌機、温度計、冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた容量１リットルの四つ口フラスコに、ＢＤＩを８００ｇ仕込み、これを９０℃に加熱し、イソシアヌレート化触媒であるＮ－トリメチルシリル－ターシャリーブチルアミン１１．２ｇを添加し、３．５時間撹拌した。その後、水浴で５０℃まで降温し、反応停止剤であるエタノール３．９ｇを添加し、５０℃で０．５時間停止反応を行った。反応溶液を冷却後、薄膜蒸留（条件：１１０℃、０．０４ｋＰａ）により過剰のＢＤＩを除去することにより、ＢＤＩ誘導体からなるポリイソシアネート組成物Ｐ－８を８４ｇ得た。得られたポリイソシアネート組成物Ｐ－８の特性を表１に示す。
＜比較例２＞
　攪拌機、温度計、冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた容量１リットルの四つ口フラスコに、ＢＤＩを８００ｇ仕込み、これを１６０℃に加熱し、１時間撹拌した。その後、イソシアヌレート化触媒であるヘキサメチルジシラザン１２．０ｇを添加し、５．６時間撹拌した。その後、水浴で５０℃まで降温し、反応停止剤であるエタノール７．５ｇを添加し、５０℃で０．５時間停止反応を行った。反応溶液を冷却後、薄膜蒸留（条件：１１０℃、０．０４ｋＰａ）により過剰のＢＤＩを除去することにより、ＢＤＩ誘導体からなるポリイソシアネート組成物Ｐ－９を３３９ｇ得た。得られたポリイソシアネート組成物Ｐ－９の特性を表１に示す。
＜比較例３＞
　攪拌機、温度計、冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた容量１リットルの四つ口フラスコに、ＢＤＩを８００ｇ仕込み、これを１６０℃に加熱し、３時間撹拌した。その後、９０℃に降温し、イソシアヌレート化触媒であるＮ－トリメチルシリル－ジエチルアミン７．２ｇを添加し、４．３時間撹拌した。その後、水浴で５０℃まで降温し、反応停止剤であるエタノール２．５ｇを添加し、５０℃で０．５時間停止反応を行った。反応溶液を冷却後、薄膜蒸留（条件：１１０℃、０．０４ｋＰａ）により過剰のＢＤＩを除去することにより、ＢＤＩ誘導体からなるポリイソシアネート組成物Ｐ－１０を１３９ｇ得た。得られたポリイソシアネート組成物Ｐ－１０の特性を表１に示す。Ｐ－１０は析出物を含んでいたため、粘度の測定は行わなかった。また、同様の理由で主剤との相溶性が悪かったため、マルテンス硬度及び硬化開始温度の評価は行わなかった。
＜比較例４＞
　攪拌機、温度計、冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた容量１リットルの四つ口フラスコに、ＢＤＩを８００ｇ仕込み、これを１４０℃に加熱し、３時間撹拌した。その後、イソシアヌレート化触媒であるヘキサメチルジシラザン０．８ｇを添加し、２．０時間撹拌した。その後、水浴で５０℃まで降温し、反応停止剤であるエタノール０．５ｇを添加し、５０℃で０．５時間停止反応を行った。反応溶液を冷却後、薄膜蒸留（条件：１１０℃、０．０４ｋＰａ）により過剰のＢＤＩを除去することにより、ＢＤＩ誘導体からなるポリイソシアネート組成物Ｐ－１１を６０ｇ得た。得られたポリイソシアネート組成物Ｐ－１１の特性を表１に示す。
＜比較例５＞
　攪拌機、温度計、冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた容量１リットルの四つ口フラスコに、ＨＤＩ（１，６－ヘキサンジイソシアネート、ＮＣＯ含量：４９．９質量％）を８００ｇ仕込み、これを１４０℃に加熱し、２時間撹拌した。その後、イソシアヌレート化触媒であるヘキサメチルジシラザン２．４ｇを添加し、３．０時間撹拌した。その後、水浴で５０℃まで降温し、反応停止剤であるエタノール１．５ｇを添加し、５０℃で０．５時間停止反応を行った。反応溶液を冷却後、薄膜蒸留（条件：１４０℃、０．０４ｋＰａ）により過剰のＨＤＩを除去することにより、ＨＤＩ誘導体からなるポリイソシアネート組成物Ｐ－１２を２５２ｇ得た。得られたポリイソシアネート組成物Ｐ－１２の特性を表１に示す。
＜比較例６及び７＞
　比較例６及び比較例７では、それぞれ、ＨＤＩ（１，６－ヘキサンジイソシアネート）から製造されたＣ－ＨＸＬＶ（東ソー社製）、及び、ＰＤＩ（１，５－ペンタンジイソシアネート）から製造されたスタビオＤ－３７０（三井化学社製）を使用した。それぞれの特性を表１に示す。
＜評価＞
（速乾性評価）
　得られたポリイソシアネート組成物とアクリルポリオールからなる塗料組成物（二液塗料組成物）を調製し、該塗料組成物の硬化開始温度をＲＰＴ－３０００Ｗ（商品名、エー・アンド・デイ社製）を用いた剛体振り子試験で測定することにより、ポリイソシアネート組成物の速乾性を評価した。具体的には、まず、アクリルポリオール（商品名：アクリディックＡ－８０１、水酸基価：５０ｍｇＫＯＨ／樹脂ｇ、固形分：５０質量％、ＤＩＣ社製）とポリイソシアネート組成物を水酸基とイソシアネート基当量比率が１：１になるように配合した後、酢酸ブチルで塗料固形分が５０質量％となるように調整することで塗料組成物を得た。次いで、該塗料組成物を、塗膜の厚さが２０μｍになるように鋼板（ＪＩＳ　Ｇ３１４１、商品名：ＳＰＣＣ－ＳＢ、パルテック社製）に塗装した。次いで、該鋼板を２．５℃／分の昇温速度で加熱し、振り子（フレーム：ＦＲＢ－３００、エッジ：ＲＢＥ－１６０）の周期が減衰し始める温度を求め、該温度を塗膜の硬化開始温度とした。
（塗膜硬度評価）
　得られたポリイソシアネート組成物とアクリルポリオールからなる塗料組成物（二液塗料組成物）を調製し、該塗料組成物を用いて塗膜（硬化膜）を形成し、該硬化膜のマルテンス硬度を測定した。具体的には、まず、アクリルポリオール（商品名：ダイヤナールＪＲ５６８９、水酸基価：６７ｍｇＫＯＨ／樹脂ｇ、固形分：６１質量％、三菱ケミカル社製）とポリイソシアネート組成物を水酸基とイソシアネート基当量比率が１：１になるように配合した後、酢酸ブチルで塗料固形分が４０質量％となるように調整することで塗料組成物を得た。次いで、該塗料組成物を、塗膜（未硬化膜）の厚さが２０μｍになるように鋼板（ＪＩＳ　Ｇ３１４１、商品名：ＳＰＣＣ－ＳＢ、処理方法：ＰＦ－１０７７、パルテック社製）に塗装した。その後、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で塗膜を１時間乾燥させた後、乾燥後の塗膜に対して１５０℃の乾燥機中で３０分加熱処理を行った。続いて、加熱処理後の塗膜を、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で７日間以上養生することで、塗料組成物の硬化物を含む塗膜（硬化膜）を得た。得られた塗膜（硬化膜）のマルテンス硬度を、ＨＭ２０００（商品名、フィッシャーインストルメンツ社製）を用い、ＪＩＳ　Ｚ２２５５に準拠して測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
（評価結果）
　表１に示したように、ポリイソシアネート組成物Ｐ－１～７は低粘度であり、その塗膜は、速乾性と塗膜硬度が良好であった。特にポリイソシアネート組成物Ｐ－４～６は粘度と塗膜硬度、速乾性を高い次元で両立している。ポリイソシアネート組成物Ｐ－８、９は粘度が高く作業性に劣る。ポリイソシアネート組成物Ｐ－１０は主剤との相溶性が悪く塗膜作製が困難である。ポリイソシアネート組成物Ｐ－１１は低粘度で速乾性が良好だが、塗膜の硬度が十分ではない。ポリイソシアネート組成物Ｐ－１２は低粘度ではあるが、速乾性と塗膜硬度どちらも劣っている。ポリイソシアネート組成物Ｐ－１３、１４は速乾性が不十分である。これらのことから、実施例１～７のポリイソシアネート組成物は、低粘度で作業性と速乾性に優れ、得られた塗膜の硬度が優れるといえる。

Claims (11)

  1. 　イソシアヌレート基及びウレトジオン基を有するブタンジイソシアネート誘導体であって、
    　前記ウレトジオン基に対する前記イソシアヌレート基のモル比が２０／８０～８０／２０であり、
    　ゲル浸透クロマトグラフィーに基づく重量平均分子量が７９０ｇ／ｍｏｌ以下である、ブタンジイソシアネート誘導体。
  2. 　ブタンジイソシアネート３量体とブタンジイソシアネート２量体とを含み、
    　前記ブタンジイソシアネート３量体と前記ブタンジイソシアネート２量体の総含有量が、前記ブタンジイソシアネート誘導体の全質量を基準として、４５～９５質量％である、請求項１に記載のブタンジイソシアネート誘導体。
  3. 　前記ウレトジオン基に対する前記イソシアヌレート基のモル比が５０／５０以上である、請求項１に記載のブタンジイソシアネート誘導体。
  4. 　前記ウレトジオン基に対する前記イソシアヌレート基のモル比が６０／４０以下である、請求項１に記載のブタンジイソシアネート誘導体。
  5. 　請求項１～４のいずれか一項に記載のブタンジイソシアネート誘導体の製造方法であって、
    　ブタンジイソシアネートを含む反応物を８０℃以上に加熱する第一加熱工程と、
    　第一加熱工程を経た前記反応物を、イソシアヌレート化触媒の存在下、８０～１８０℃で加熱する第二加熱工程と、を含む、ブタンジイソシアネート誘導体の製造方法。
  6. 　前記イソシアヌレート化触媒が、アミノシリル基含有化合物を含む、請求項５に記載のブタンジイソシアネート誘導体の製造方法。
  7. 　請求項１～４のいずれか一項に記載のブタンジイソシアネート誘導体を含む、ポリイソシアネート組成物。
  8. 　２５℃における粘度が２５００ｍＰａ・ｓ以下である、請求項７に記載のポリイソシアネート組成物。
  9. 　請求項８に記載のポリイソシアネート組成物と、ポリオールと、を含む、ポリウレタン樹脂形成性組成物。
  10. 　請求項８に記載のポリイソシアネート組成物と、イソシアネート反応性基を２以上有する化合物と、を含む、塗料組成物。
  11. 　請求項１０に記載の塗料組成物の硬化物を含む、塗膜。
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