[go: up one dir, main page]

WO2019112236A1 - 핫멜트 접착제 조성물 - Google Patents

핫멜트 접착제 조성물 Download PDF

Info

Publication number
WO2019112236A1
WO2019112236A1 PCT/KR2018/014850 KR2018014850W WO2019112236A1 WO 2019112236 A1 WO2019112236 A1 WO 2019112236A1 KR 2018014850 W KR2018014850 W KR 2018014850W WO 2019112236 A1 WO2019112236 A1 WO 2019112236A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
propylene
melt adhesive
hot
elastomer
adhesive composition
Prior art date
Application number
PCT/KR2018/014850
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
이용만
박동훈
박용수
류진영
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from KR1020180148560A external-priority patent/KR20190065943A/ko
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Publication of WO2019112236A1 publication Critical patent/WO2019112236A1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C09J123/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers

Definitions

  • the present invention relates to a hot melt adhesive composition.
  • Hotmelt adhesive is an adhesive which is applied by melting by heat and very little volatile organic solvent is discharged.
  • Conventional general-purpose hot-melt adhesives are generally composed of a thermoplastic (thermoplastic) polymer such as an olefin-based copolymer as a base polymer and various waxes added as a tackifier or a viscosity modifier to be.
  • a thermoplastic (thermoplastic) polymer such as an olefin-based copolymer as a base polymer and various waxes added as a tackifier or a viscosity modifier to be.
  • An olefin-based copolymer such as an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-acrylic acid ester copolymer, or ethylene vinyl acetate, which has an excellent flexibility of the base polymer and a low cost, has been widely used.
  • Natural adhesives such as rosin resin and terpene resin, and derivatives and petroleum resins are widely used as adhesion promoters for improving adhesion.
  • Examples of the wax for lowering the viscosity include mineral waxes such as petroleum wax and coal, Low molecular weight polyethylene waxes and the like are widely used .
  • hot-melt adhesives are widely used in various fields such as automobiles, packaging containers, structural materials, and electronic materials, olefin-based adhesives having a low polarity
  • the adhesiveness is not sufficient.
  • the hot-melt adhesive using thermoplastic rubber as a base polymer is excellent in heat resistance and cold resistance, There arises a problem of reduction.
  • a hot-melt adhesive for sanitary materials
  • a hot-melt adhesive composed of an amorphous polyalphaolefin or a styrene copolymer is generally used, but such an adhesive has a disadvantage in that the adhesive strength is poor or low-temperature flowability is poor.
  • styrene copolymer-based adhesives have an odor problem and are replaced by olefins.
  • amorphous polyalphaolefins however, their cohesion is poor and they have drawbacks in sprayability.
  • the present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and it is an object of the present invention to provide a propylene-based elastomer composition which, by combining two propylene elastomers having different melt viscosity characteristics at a specific temperature, improves low temperature flowability without odor, A hot-melt adhesive composition having improved low-temperature coating processability and a hot-melt adhesive containing the same.
  • an amorphous first propylene-based elastomer having a melt viscosity of less than 50,000 cPs at 190 ° C and a crystallinity of less than 5%
  • a crystalline second propylene elastomer having a melt viscosity of greater than 500,000 cPs at 190 ° C and a crystallinity of greater than 5%
  • the hot-melt adhesive composition is a thermosetting adhesive composition.
  • the present invention also provides a hot-melt adhesive comprising the hot-melt adhesive composition.
  • the present invention also provides a molded article comprising an adhesive layer containing the hot-melt adhesive.
  • the hot-melt adhesive composition and the hot-melt adhesive according to a specific embodiment of the present invention will be described in more detail .
  • the low-temperature flowability is improved without smell, Cohesion is improved and the processability of the low temperature coating is improved, and the present invention has been completed.
  • the hot-melt adhesive composition according to an embodiment of the present invention includes two kinds of propylene-based elastomers having different melt viscosity characteristics at a specific temperature. Specifically, one has a melting viscosity of less than 50,000 cPs at 190 ° C, or a melt viscosity of 10.000 to 40,000 cPs, or 15.000 to 30,000 cPs, and a crystallinity of less than 5%, or 0 to 4%, or 1 (Hereinafter referred to as " first propylene-based elastomer "), which is an amorphous propylene-based elastomer,
  • One has a melt viscosity of greater than 500,000 cPs at 190 ° C, or 550,000 to 900,000 cPs, or 550,000 to 800,000 cPs, and has a crystallinity of greater than 5%, or 5.05 to 20%, or 5.1 to 15 % Of a semi-crystalline propylene elastomer (hereinafter referred to as " second propylene elastomer "). It should be understood, however, that the terms " first " and " second " used throughout this specification and claims are used to arbitrarily order them.
  • the first propylene-based elastomer contained in the hot-melt adhesive composition according to an embodiment of the present invention has a melting point of less than 50,000 cPs at 190 ° C and a crystallinity of less than 5%
  • the elastomer may improve the low-temperature flowability of the hot-melt adhesive composition.
  • the cohesive force of the hot-melt adhesive composition may be deteriorated.
  • the second propylene elastomer may be contained in an amount of 10 to 20 parts by weight based on 10 parts by weight of the first propylene elastomer, To 15 parts by weight.
  • the second propylene-based elastomer is contained in the hot-melt adhesive composition at less than the above-described weight, it is difficult to effectively solve the problem of poor adhesion and cohesive force, and when the above- There is a problem that can get too high.
  • the propylene elastomer according to one embodiment of the present invention is a propylene-ethylene copolymer (1)] (Sun 71 6116-61 6116- 117 1 (: 1, 0130, 61.), a propylene-butylene air copolymer (1 (3 ⁇ 4) 1 3 ⁇ 416- 1 ) 1 ⁇ 1 611 ⁇ 2- (: 01) 0 1, 61 ⁇ ) and a ethylene-propylene-butylene terpolymers (1 3 ⁇ 4, 1 6116-1) 1 1 Ke 6116-1 ) 1 7 1 6116-16 to 0 1, 61 ⁇ ), and more specifically may be a propylene-ethylene copolymer, wherein the propylene-ethylene copolymer is amorphous or It may be semi-crystalline.
  • the first propylene-based elastomer is 190 ° (: from 0 to 50,000? Less than 3, or 10,000 to 40,000 0? 5, or 15,000 to 30,00 (having a melt viscosity of ⁇ 3, a crystallinity (1) is less than 5%, or 0-4%, or 1 to 3.5% amorphous profile X - may be an ethylene copolymer
  • amorphous and semicrystalline propylenic ethylene copolymers can further improve the adhesion and cohesion of the hot melt adhesive composition without using the polypropylene series waxes used in the prior art, .
  • first and second propylene elastomers may be prepared by copolymerizing propylene, alpha-olefins or the like by a well-known method, or commercially available elastomers having the above-mentioned physical properties may be commercially available.
  • a hot-melt adhesive including the hot-melt adhesive composition may be provided.
  • an adhesive resin in addition to the hot-melt adhesive composition described above , an adhesive resin, a plasticizer, a wax , an antioxidant, an elastomer, a pigment, a dye, a filler, an ultraviolet blocking agent, an antistatic agent,
  • an adhesive resin in addition to the hot-melt adhesive composition described above , an adhesive resin, a plasticizer, a wax , an antioxidant, an elastomer, a pigment, a dye, a filler, an ultraviolet blocking agent, an antistatic agent,
  • One or more additives selected from the group consisting of lubricants, slip agents, inorganic powders, kneaders, stabilizers, modifying resins, leveling agents, fluorescent brighteners, dispersants, heat stabilizers, light stabilizers, ultraviolet absorbers and lubricants.
  • additives can be suitably employed in the art, and are not particularly limited.
  • a tackifier resin such as dicyclopentadiene manganese, a mineral oil (), pentaerythritol tetrakis (3_ (3,5-di-naphtho-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate 01 6 8 3 (3- (3-, 5-, 7-, 5- 1-4) 1) 101 011 6)), tris (2, 4-di Butyl phenyl) phosphite (1: 1 ⁇ 3 (2,4- 0 1 61 1 : -1 31117 1 1 ) 1 16] 1 1) 1 ) 1031 1 1 6 ) or 2- (2? - benzotriazol-2-yl) - ! ) -Cresol (2_ (2) 1 ⁇ 211201 : 1 1 320 1-2-71) -1 ) -0 6301 ) can be additionally used.
  • a tackifier resin such as dicyclopentadiene manganese, a mineral oil (), pentaerythritol
  • the additive may be used in an amount of 1 to 80% by weight, more specifically 1 to 70% by weight, based on the total weight of the hot-melt adhesive. It does not inhibit the hot-melt adhesive property within the weight range 2019/112236 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2018/014850
  • the hot-melt adhesive composition described above and the hot-melt adhesive containing the hot-melt adhesive composition are obtained by combining two kinds of propylene-based elastomers having different melt viscosity characteristics at a specific temperature to improve the low-temperature flowability without odor, Cohesion is improved, and the low temperature coating processability is improved.
  • the hot-melt adhesive can be widely used not only in the fields of automobiles, packaging containers, structural materials and electronic materials, but also sanitary materials such as diapers, napkins, pads and the like. More specifically, a molded article having an adhesive bond including the hot-melt adhesive can be preferably applied to the various applications described above.
  • the hot-melt adhesive composition of the present invention improves low-temperature flowability without odor, improves adhesion and cohesion, and improves low-temperature coating processability.
  • the hot-melt adhesive containing the hot-melt adhesive composition of the present invention can be widely used not only in the fields of automobiles, packaging containers, structural materials and electronic materials, but also sanitary materials such as diapers, napkins, pads and the like.
  • a hot-melt adhesive was prepared by combining the components shown in Table 1 below. Specifically, the composition as described above was placed in a specific reaction vessel and stirred for 2 hours while maintaining the temperature at 1501 ° C to prepare a hot-melt adhesive.
  • Table 1 EastmaniTd: Aerof inl80 was used as the propylene-ethylene copolymer A (first propylene elastomer), and Vi stamaxx6202 was used as the propylene-ethylene copolymer B (second propylene elastomer) Respectively.
  • melt viscosities of these first and second propylene elastomers were measured at 190 ° C using a Brookfield viscosity meter.
  • the melt viscosity measured by this method was as shown in Table 1 above.
  • the crystallinity of the first and second propylene-based elastomers was measured using a DSC25 instrument manufactured by TA Instrument under a nitrogen atmosphere at a heating rate of 10 ° C / min.
  • the melting enthalpy (AHm) of each of the first and second propylene- And was calculated according to the following formula 1:
  • AHm. A value of 207 J / g as a reference melt enthalpy value of a crystalline propylene elastomer of 100%, and AHm represents a melt enthalpy measurement value of the propylene-based elastomer to be measured.
  • the degree of crystallinity of the propylene-ethylene copolymer A (first propylene-based elastomer) measured by this method was found to be 1.8%, and the propylene-ethylene copolymer B 2 propylenic elastomer) was found to be 5.1%.
  • Viscosity The viscosity of the hot melt adhesive obtained as in the above example was measured on a standard Brookfield viscometer, spindle # 27, 14CTC, using ASTM 3236.
  • Adhesion First, after laminating at 160 ° C for 5 minutes, it is liquefied. After coating it on PET substrate on appl icator heated at 160 ° C, , And the same PET substrate was laminated as a cover film at the same time to prepare an adhesive force sample. The adhesive strength of the prepared sample is measured by a T-peel method through a Texture Analyzer (TA). At this time, the measurement conditions were measured at a room temperature of 0.3 mpm, and samples were cut to a length of 100 mm to 1 inch width.
  • TA Texture Analyzer
  • Spray formation is uniform, but nonwoven adhesive strength is 1.5N / in or less

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

본 발명은 특정 온도에서 서로 다른 용융점도 특성을 가진 2종의 프로필렌계 엘라스토머를 조합하여, 냄새가 없으면서 저온흐름성이 개선되고, 접착력 및 응집력이 향상되며, 저온 도포 공정성이 향상된 핫멜트 접착제 조성물 및 이를 포함하는 핫멜트 접착제에 관한 것이다.

Description

2019/112236 1»（：1^1{2018/014850
【발명의 명칭】
핫멜트접착제조성물
【기술분야】
관련출원（들）과의 상호인용
본 출원은 2017년 12월 4일자 한국 특허 출원 제 10-2017-0165283 호 및 2018년 11월 27일자 한국 특허 출원 제 10-2018-0148560 호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며， 해당 한국 특허 출원들의 문헌에 개시된 모든 내용은본명세서의 일부로서 포함된다.
본발명은핫멜트접착제조성물에 관한것이다.
【배경기술】
핫멜트접착제는 열에 의해 용융시켜 적용하는 접착제로 휘발성 유기용제의 배출이 매우 적어 친환경 접착제로사용이 증가되고 있다. 종래의 범용핫멜트접착제는 올레핀계 공중합체 등의 열가소성（熱可■性） 고분자를 베이스 폴리머로 하고, 점착부여제（姑着附與劑）나 점도조절제로서 각종 왁스 등을 첨가하여 구성되는 것이 일반적이다. 상기 베이스 폴리머 유연성이 우수하고 단가가 저렴한 장점을 가지는 에틸렌-아세트산 비닐공중합체, 에틸렌-아크릴산에스테르공중합체또는에틸렌비닐아세테이트등의 올레핀계 공중합체가널리사용되고있다.
또한， 점착력을 향상시키기 위한 점착부여제로는， 로진계 수지， 테르펜계수지 등의 천연수지 및그유도체， 석유수지가많이사용되고있으며 , 점도를 낮추기 위한 왁스로는 석유계 왁스， 석탄등의 광물계왁스， 저분자량 폴리에틸렌왁스등이 많이사용되고있다.
자동차， 포장용기， 구조용 재료 및 전자재료 등 각 분야에서도 폭 넓게핫멜트접착제가 사용되고 있지만， 극성（極性）이 적은 올레핀계
_
공중합체를 베이스 폴리머로 사용하거나 실리콘이나 왁스 등으로 표면코팅을 실시한경우에는 접착성이 충분하지 않으며, 베이스폴리머로 열가소성고무를 사용한핫멜트접착제는， 내열성， 내한성에 우수하지만， 점도가높아작업성이 감소하는문제가발생한다.
또한, 내한성이나탄성을보강하기 위하여 가소제를과량사용하게 될 경우， 베이스수지와의 상용성이 좋지 않아사용온도에서 상분리가 일어나고， 블리딩 현상이 발생하여 접착력이 감소하는 문제가 발생하며 , 낮은 온도에서 충분한강도및유연성을발현하지 못한다.
한편， 위생재용 핫멜트 접착제의 경우, 비정질 폴리알파올레핀, 스티렌공중합체등으로구성된핫멜트접착제가일반적으로활용되고있으나， 이러한접착제는접착력이 떨어지거나， 저온흐름성이 좋지 않은단점을가지고 있다. 특히 스티렌 공중합체 기반 접착제는 냄새 문제가 있어， 올레핀계로 대체되고 있으나 비정질 폴리알파올레핀의 경우 응집력이 떨어져 도포 공정성 (Spray-abi l i ty)에 단점을가지고있다.
따라서， 냄새가 없으면서 접착력이 우수하며， 도포 공정성이 향상된 접착제를 개발하기 위해 프로필랜-에틸렌 공중합체로 구성된 위생재용 접착제를개발하고자하는노력이 계속되어 오고있다.
【발명의 상세한설명】
【기술적 과제】
본발명은상기와같은과제를해결하기 위한것으로， 특정 온도에서 서로 다른 용융점도 특성을 가진 2종의 프로필렌계 엘라스토머를 조합하여， 냄새가없으면서 저온흐름성이 개선되고， 접착력 및 응집력이 향상되며, 저온 도포 공정성이 향상된 핫멜트 접착제 조성물 및 이를 포함하는 핫멜트 접착제를제공하고자한다.
【기술적 해결방법】
본 명세서에서는, 190°C에서 50,000cPs 미만의 용융점도를 가지며, 결정화도 (crystal l inity)가 5% 미만인 비정질의 제 1 프로필렌계 엘라스토머; 맟 190°C에서 500,000cPs 초과의 용융점도를 가지며， 결정화도 (crystal l ini ty)가 5% 초과인 결정질의 제 2 프로필렌계 엘라스토머; 를포함하는， 핫멜트접착제조성물이 제공된다.
또한, 본 발명은 상기 핫멜트 접착제 조성물을 포함하는 핫멜트 접착제를제공한다.
본 발명은 또한, 상기 핫멜트 접착제를 포함한 접착층을 포함하는 성형품을제공한다. 이하발명의 구체적인구현예에 따른핫멜트접착제조성물및 핫멜트 접착제에 대하여 보다상세하게설명하기로한다. 상술한바와같이， 본발명의 일실시예에 따르면 특정 온도에서 서로 다른 용융점도 특성을 가진 2종의 프로필렌계 엘라스토머를 조합한 핫멜트 접착제 조성물의 경우， 냄새가 없으면서 저온흐름성이 개선되고, 접착력 및 응집력이 향상되며， 저온 도포 공정성이 향상된다는 점을 실험을 통하여 확인하고본발명을완성하였다. 본 발명의 일실시예에 따른 핫멜트 접착제 조성물은 , 특정 온도에서 서로 다른 용융점도 특성을 가진 2종의 프로필렌계 엘라스토머를 포함한다. 구체적으로 1종은 190°C에서 50,000cPs 미만， 혹은 10.000 내지 40,000cPs， 혹은 15.000내지 30,000cPs의 용융점도를가지며, 결정화도 (crystal 1 ini ty)가 5% 미만， 혹은 0 내지 4%, 혹은 1 내지 3.5%인 비정질의 프로필렌계 엘라스토머 (이하， “제 1 프로필렌계 엘라스토머”라 함)일 수 있고， 또 다른
1종은 190°C에서 500,000cPs 초과, 혹은 550.000 내지 900,000cPs, 혹은 550.000내지 800,000cPs의 용융점도를가지며， 결정화도 (crystal 1 ini ty)가 5% 초과， 혹은 5.05 내지 20%， 혹은 5.1 내지 15%인 반 결정질의 프로필렌계 엘라스토머 (이하， “제 2프로필렌계 엘라스토머”라함)일 수 있다. 한편， 본 명세서 및 청구범위 전반에서 사용되는“제 1” 및 “제 2”와 같은 용어는 임의로순서를붙이기 위해사용된것으로이해되어야한다.
본 발명의 일실시예에 따른 핫멜트 접착제 조성물에 포함되는 제 1 프로필렌계 엘라스토머의 경우, 190°C에서 50 , 000cPs 미만의 용융점도를 가지며, 결정화도 (crystal 1 ini ty)가 5% 미만인 비정질 (amorphous)의 프로필렌계 엘라스토머일수있고， 상기 엘라스토머는핫멜트접착제조성물의 저온흐름성을 향상시킬 수 있으나， 비정질인 상기 엘라스토머만을 포함하는 경우핫멜트접착제조성물의 응집력이 떨어질수있는문제점이 있다.
이에， 종래 기술의 경우 상기와 같은 비정질의 프로필렌계 올레핀을 포함하는 핫멜트 접착제 조성물에서 응집력이 떨어지는 문제점을 해결하기 위하여 폴리프로필렌 (polypropylene) 계열의 왁스 (wax)를 첨가하였는데， 2019/112236 1»（：1^1{2018/014850
폴리프로필렌 계열 왁스의 녹는점은 1401： 이상이고， 이에 따라 140
Figure imgf000005_0001
이하의 저온에서 도포공정성이 떨어지게 되는문제점이 존재하였다.
그러나， 본발명의 일실시예에 따르면， 190°（：에서 500,0000?3초과의 용융점도를 가지며， 결정화도
Figure imgf000005_0002
5% 초과인 반 결정질（ 卜
Figure imgf000005_0003
프로필렌계 엘라스토머（제 2프로필렌계 엘라스토머）를상기 제 1 프로필렌계 엘라스토머와 특정 중량비로 조합함으로써， 상기 폴리프로필렌 계열의 왁스를 사용하지 않더라도， 핫멜트 접착제 조성물에서 응집력을 향상시키는동시에， 저온도포공정성 또한유지 및향상시킬수있게 된다.
구체적으로 본 발명의 일실시예에 따른 핫멜트 접착제 조성물에 있어서， 상기 제 2 프로필렌계 엘라스토머는 상기 제 1 프로필렌계 엘라스토머 10◦중량부를 기준으로, 10 내지 20중량부로 포함될 수 있으며, 더욱 상세하게는 10 내지 15중량부로 포함될 수 있다. 상기 제 2 프로필렌계 엘라스토머가상기 중량부 미만으로 핫멜트 접착제 조성물에 포함되는 경우， 접착력 및 응집력이 떨어지는 문제를 효과적으로 해결하기 곤란하고, 상기 중량부를 초과하여 핫멜트 접착제 조성물에 포함되는 경우, 조성물의 점도가 지나치게높아질수있는문제가있다.
한편， 본 발명의 일실시예에 따른 상기 프로필렌계 엘라스토머는 프로필렌-에틸렌 공중합체（1）］（썬716116-6111716116-（：01301，61·） , 프로필렌-부틸렌 공중합체（1 （¾） 1¾16-1）1^ 161½-（：01）01，61·） 및 에틸렌-프로필렌-부틸렌 삼중합체（ 1¾，16116-1）1애 16116-1）1 716116-16대01，61·） 로 이루어진 군에서 선택되는 1종일 수 있고， 더욱 상세하게는 프로필텐-에틸렌 공중합체 일 수 있으며， 이때 상기 프로필텐-에틸렌 공중합체는 비정질 또는 반 결정질일 수 있다.
보다 구체적인 예에서， 제 1 프로필렌계 엘라스토머는 190°（：에서 50,0000?3미만， 혹은 10.000내지 40,0000?5 , 혹은 15.000내지 30,00（^少3의 용융점도를 가지며, 결정화도（ 1 ）가 5% 미만, 혹은 0 내지 4%, 혹은 1 내지 3.5%인 비정질 프로필텐-에틸렌 공중합체로 될 수 있으며, 상기 제 2프로필렌계 엘라스토머는 190°（:에서 500,0000?3초과， 혹은 550.000내지 900,0000?8 , 혹은 550.000 내지 800,00 ?3의 용융점도를 가지며， 결정화도
Figure imgf000005_0004
5% 초과， 혹은 5.05 내지 20%, 혹은 5.1 내지 2019/112236 1»（：1^1{2018/014850
15%인반결정질의 프로필텐-에틸렌공중합체로될수있다.
이러한 비정질 및 반결정질 프로필텐-에틸렌 공중합체의 사용에 의해， 종래 기술에서 사용되던 폴리프로필렌 계열의 왁스를 사용하지 않더라도， 핫멜트 접착제 조성물에서 접착력 및 응집력을더욱 향상시키는동시에, 저온 도포공정성 또한유지 및 향상시킬수있다.
상술한 제 1 및 제 2 프로필렌계 엘라스토머는 이전부터 잘 알려진 방법으로프로필렌 및 알파올레핀등을공중합하여 제조하거나， 상술한물성을 갖는상품화된 엘라스토머를상업적으로입수하여사용할수있다. 한편， 본 발명의 일실시예에 따르면 상기 핫멜트 접착제 조성물을 포함하는， 핫멜트접착제가제공될수있다.
구체적으로， 상기 핫멜트접착제 내에는상술한핫멜트접착제조성물 이외에, 점착부여수지， 가소제， 왁스, 산화방지제， 상술한 프로필렌계 엘라스토머와 구분되는 엘라스토머, 안료, 염료， 충전제， 자외선 차단제， 대전방지제， 블록킹 방지제 , 슬립제 , 무기중전재 , 혼련제 , 안정제 , 개질수지 , 레벨링제， 형광증백제 , 분산제， 열안정제， 광안정제 , 자외선 흡수제 및 윤활제로이루어진군에서 선택된 1종이상의 첨가제를더 포함할수있다. 상기와 같은 첨가제들은， 당해 기술 분야에서 일반적인 것을 적절히 채용할수있으며， 특별히 제한되는것은아니다.
구체적으로 , 디사이클로펜타다이엔 매근 크 등의 점착 부여 수지, 미네랄 오일（ ）， 펜타에리스리톨 테트라키스（3_（3 , 5 -디_ 七아!；-부틸- 4 -히드록시페닐）프로피오네이트）（?6 3아 내1^ 1；01 16 8 3（3-（3 , 5- -七 卜5 1-4-느 1）1）101 011 6））， 트리스（2 , 4 -디 卜 부틸페닐）포스파이트（1；1^3（2,4-01 61 1：-13111711）116]1 1）1）11031）11 6）， 또는 2-（2?!- 벤조트리아졸- 2 -일）- !）-크레졸（2_（2｝너½11201:1 13201-2-71）-1）-06301） 등의 산화 방지제와같은첨가제를추가로사용할수있다.
한편， 상기 첨가제는 핫멜트 접착제 전체 중량을 기준으로， 1 내지 80중량% 범위 내로 사용될 수 있고, 더욱 상세하게는 1 내지 70중량% 범위 내로사용될수 있다. 상기 중량범위 내에서 핫멜트 접착제 특성을저해하지 2019/112236 1»（：1^1{2018/014850
않으면서, 목적하는추가효과를충분히 얻을수있게 된다. 이상으로 설명한 핫멜트 접착제 조성물 및 상기 핫멜트 접착제 조성물을 포함하는 핫멜트 접착제는, 특정 온도에서 서로 다른 용융점도 특성을 가진 2종의 프로필렌계 엘라스토머를 조합하여， 냄새가 없으면서 저온흐름성이 개선되고， 접착력 및 응집력이 향상되며， 저온 도포 공정성이 향상된다.
이에 따라， 상기 핫멜트 접착제는자동차， 포장용기， 구조용재료 및 전자재료 등의 분야는 물론， 특히 기저귀， 냅킨， 패드 등과 같은 위생재 용도로널리 활용이 가능하다. 보다구체적으로, 상기 핫멜트접착제를포함한 접착증을가지는성형품이 상술한다양한용도에 바람직하게 적용될수있다.
【발명의 효과】
본 발명의 핫멜트 접착제 조성물은 냄새가 없으면서 저온흐름성이 개선되고, 접착력 및응집력이 향상되며 , 저온도포공정성이 향상된다.
따라서, 본발명의 핫멜트접착제조성물을포함하는핫멜트접착제는 자동차， 포장용기, 구조용재료및 전자재료등의 분야는물론， 특히 기저귀， 냅킨， 패드등과같은위생재용도로널리 활용이 가능하다.
【발명의 실시를위한형태】
본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 예시하고 하기에서 상세하게 설명하고자 한다. 그러나， 이는본발명을특정한개시 형태에 대해 한정하려는것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든. 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는것으로이해되어야한다. ［제조예:핫멜트접착제조성물의 제조］
하기 표 1의 구성 성분을 조합하여, 핫멜트 접착제를 제조하였다. 구체적으로， 상기와 같은 조성으로, 比 반응용기에 넣고， 1501： 온도를 유지하면서 2시간동안교반하여 핫멜트접착제를제조하였다. 【표 1]
Figure imgf000008_0001
상기 표 1에서, 프로필렌-에틸렌 공중합체 A（제 1프로필렌계 엘라스 토머）로는 EastmaniTd： Aeraf inl80를 사용하였으며， 프로필렌-에틸렌 공중합체 B（제 2프로필렌계 엘라스토머）로는 ExxonMobi l社 Vi stamaxx6202를사용하였다.
이들제 1및 제 2프로필렌계 엘라스토머의 용융 점도는 Brookf i eld 점도계를 이용하여 190°C에서 측정하였다. 이러한방법으로측정된 용융 점도 는상기 표 1에 기재된바와같았다.
또하， 상기 제 1 및 제 2 프로필렌계 엘라스토머의 결정화도는 TA Instrument사 DSC25장비를 이용하여 질소분위기 하에 10°C /min승온속도조 건으로 제 1 및 제 2프로필렌계 엘라스토머 각각의 용융 엔탈피 값（AHm）을 측정하고， 하기 식 1에 따라산출하였다:
[식 1]
결정화도측정 : Crystal l ini ty（%） = AHm/AHnT X 100
상기 식 1에서， AHm。 = 100% 결정성 프로필렌계 엘라스토머의 기준 용융엔탈피 값으로 207J/g의 값을나타내며 , AHm는측정 대상프로필렌계 엘 라스토머의 용융엔탈피 측정 값을나타낸다.
이러한방법으로측정된프로필텐-에틸렌공중합체 A（제 1프로필렌계 엘라스토머）의 결정화도는 1.8%로확인되었고, 프로필텐-에틸렌공중합체 B（제 2프로필렌계 엘라스토머)의 결정화도는 5.1%로확인되었다.
［실험: 핫멜트접착제특성측정］
상기 제조예에서 얻어진실시예 및 비교예에 따른핫멜트접착제는실 험 방법을통하여 특성을각각측정하고， 그결과를표 2에서 나타내었다.
1) 점도: 상기 제조예에서와 같이 얻어진 핫멜트 접착제의 점도는 ASTM 3236을사용하여， 표준 Brookf ield점도계, 스핀들 #27, 14CTC에서 측정 하였다.
2)연화점: Ring & Bal l 시험법을이용하여 측정하였다.
3) 접착력: 우선， 160°C 조건에서 5분정도 heat ing하여 액화됨을확 인한후, 이를 160°C로 heat ing되어 있는 appl icator위에 있는 PET기재 위 에 도포한다음 blade를이용하여 두께 30_로맞추도록조절하면서， 코팅하고, 동일 PET기재를 덮개 필름으로 하여 동시에 접합하도록 하여 접착력 샘플을 제조하였다. 상기 제조된샘플을 Texture Analyzer (TA)장비를통해 T-peel 방식으 로접착력을측정하도록한다. 이 때 측정 조건은상온에서 0.3mpm속도조건 으로측정하며， 샘플은 1 inch폭에 100mm길이로재단하였다.
4)도포공정성: 노드슨 It의 Summi t nozzle을 이용하여, 140 °C 에서 Add-on속도 0.1g/m2， Ai r pressure O . IMpa조건으로 제조한핫멜트 접착제를 부직포 기재에 도포하였으며 부착기재 또한부직포를사용하였다. 도포공정 성은이 조건에서 spray-abi l i ty및 접착력을확인함으로써 평가하였다.
◦ : spray형성이 균일하며， 부직포접착력이 2N/in이상
A : spray형성은균일하나, 부직포접착력이 1.5N/in이하
X : spray형성이 균일하지 않고도포 패턴이나패턴밀도가균일하지 않음
【표 2]
Figure imgf000010_0001
상기 표 2의 결과를 참고하면， 본 발명의 실시예 1 및 2에 따른 핫멜트접착제의 경우, 접착력과， 도포공정성 측면에서 비교예 1및 2에 따른 핫멜트접착제 대비 향상된효과를나타내는것을확인할수있었다.

Claims

【청구범위】
【청구항 1]
190°C에서 50,000cPs 미만의 용융점도를 가지며, 결정화도 (crystal 1 ini ty)가 5% 미만인 비정질 (amorphous)의 제 1 프로필렌계 엘라스토머; 및
190°C에서 500,000cPs 초과의 용융점도를 가지며， 결정화도 (crystal l ini ty)가 5% 초과인 반 결정질 (semi-crystal 1 ine)의 제 2 프로필렌계 엘라스토머; 를포함하는, 핫멜트접착제조성물.
【청구항 2]
제 1항에 있어서,
상기 제 2 프로필렌계 엘라스토머는 상기 제 1 프로필렌계 엘라스토머 100중량부기준으로， 10내지 20중량부로포함되는， 핫멜트접착제조성물.
【청구항 3】
제 1항에 있어서，
상기 프로필렌계 엘라스토머는 프로필텐-에틸렌 공중합체ᅡ 애기 ehtylene-copolymer) , 프로필렌-부틸렌 공중합체 (propyl ene-butylene- copolymer) 및 에틸렌-프로필렌-부틸렌 삼중합체(야117161½-131：애 16116- butylene-ter polymer) 로 이루어진 군에서 선택되는 1종인, 핫멜트 접착제 조성물.
【청구항 4]
제 1 항에 있어서, 제 1 프로필렌계 엘라스토머는 190°C에서 10.000 내지 40,000cPs의 용융점도 및 1 내지 3.
5%의 결정화도를 갖는 프로필텐- 에틸렌공중합체를포함하는핫멜트접착제조성물. 【청구항 5】
제 1 항에 있어서, 제 2 프로필렌계 엘라스토머는 190”에서 550.000 내지 900,00此?3의 용융점도 및 5.1내지 15%의 결정화도를 갖는 프로필텐- 에틸렌공중합체를포함하는핫멜트접착제조성물.
【청구항 6] 2019/112236 1»（：1^1{2018/014850
제 1내지 제 5항중어느한항의 핫멜트접착제조성물을포함하는， 핫멜트접착제.
【청구항 7】
제 6항에 있어서 ,
상기 핫멜트 접착제는， 점착부여수지， 가소제， 왁스, 산화방지제, 엘라스토머， 안료， 염료， 충전제， 자외선차단제， 대전방지제, 블록킹 방지제, 슬립제， 무기충전재， 혼련제， 안정제， 개질수지, 레벨링제, 형광증백제, 분산제， 열안정제, 광안정제， ’자외선 흡수제 및 윤활제로 이루어진 군에서 선택된 1종이상의 첨가제를더 포함하는， 핫멜트접착제.
【청구항 8】
제 7 항에 있어서, 상기 첨가제는 디사이클로펜타다이
Figure imgf000012_0001
미네랄 오일（1 116대1）, 펜타에리스리톨 테트라키스（3-（3, 5 -디- 161·!;-부틸- 4- 히드록시페닐）프로피오네이트八므근 크아가 61:대 3（3-（3,5- -161'1;- 야 卜 4_1 （11'（ 1）116]1 1）1}1"애1011 ））， 트리스（2,4 -디 卜 부틸페닐）포스파이트（ 1 3（2,4- 1 1:-1）111＞，11）1161¾，1）1）11031）111 6） , 및 2-（211- 벤조트리아졸- 2 -일） -!）-크레졸（2-（태아해 !; 1 &å01 _2- 1）-{）- 근 1）로 이루어진 군에서 선택된 1종이상을포함하는핫멜트접착제.
【청구항 9]
제 7항에 있어서 ,
상기 첨가제는핫멜트 접착제 전체 중량을기준으로, 1내지 80중량% 범위로포함되는， 핫멜트접착제.
【청구항 10】
제 6항의 핫멜트접착제를포함한접착층을포함하는성형품.
PCT/KR2018/014850 2017-12-04 2018-11-28 핫멜트 접착제 조성물 WO2019112236A1 (ko)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2017-0165283 2017-12-04
KR20170165283 2017-12-04
KR10-2018-0148560 2018-11-27
KR1020180148560A KR20190065943A (ko) 2017-12-04 2018-11-27 핫멜트 접착제 조성물

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2019112236A1 true WO2019112236A1 (ko) 2019-06-13

Family

ID=66751640

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2018/014850 WO2019112236A1 (ko) 2017-12-04 2018-11-28 핫멜트 접착제 조성물

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2019112236A1 (ko)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013540867A (ja) * 2010-10-15 2013-11-07 エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド ポリプロピレンベース接着剤組成物
JP2016532741A (ja) * 2013-07-16 2016-10-20 アイピー アンド パテント マネジメント ウーゲー （ハフトゥングスベシュレンクト）ＩＰ ＆ Ｐａｔｅｎｔ Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ ＵＧ （ｈａｆｔｕｎｇｓｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔ） ホットメルト接着剤およびその使用
JP2017052954A (ja) * 2012-03-09 2017-03-16 エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド ポリオレフィン接着剤組成物及びその調製方法
KR20170107982A (ko) * 2014-12-04 2017-09-26 엑손모빌 케미컬 패튼츠, 아이엔씨. 멀티-모달 폴리머 블렌드, 이를 포함하는 핫멜트 접착제 및 그 용도
US20170290945A1 (en) * 2016-04-08 2017-10-12 H.B. Fuller Company High cohesive strength polyolefin construction adhesive

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013540867A (ja) * 2010-10-15 2013-11-07 エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド ポリプロピレンベース接着剤組成物
JP2017052954A (ja) * 2012-03-09 2017-03-16 エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド ポリオレフィン接着剤組成物及びその調製方法
JP2016532741A (ja) * 2013-07-16 2016-10-20 アイピー アンド パテント マネジメント ウーゲー （ハフトゥングスベシュレンクト）ＩＰ ＆ Ｐａｔｅｎｔ Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ ＵＧ （ｈａｆｔｕｎｇｓｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔ） ホットメルト接着剤およびその使用
KR20170107982A (ko) * 2014-12-04 2017-09-26 엑손모빌 케미컬 패튼츠, 아이엔씨. 멀티-모달 폴리머 블렌드, 이를 포함하는 핫멜트 접착제 및 그 용도
US20170290945A1 (en) * 2016-04-08 2017-10-12 H.B. Fuller Company High cohesive strength polyolefin construction adhesive

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101819265B1 (ko) 연신 필름 적층 접착제
CN105907337B (zh) 粘合剂及其用途
JP5646348B2 (ja) ホットメルト接着剤
JP5709749B2 (ja) メタロセン触媒オレフィン−α−オレフィンコポリマーに基づくホットメルト接着剤
US3220966A (en) Hot melt adhesive compositions based on an ethylene:propylene copolymer
CA2856710C (en) Psa containing olefin block copolymers and styrene block copolymers
KR102528050B1 (ko) 핫 멜트 접착제
KR102377337B1 (ko) 빨대를 갖는 용기를 위한 핫 멜트 접착제
BR112017007533B1 (pt) Adesivos de colagem a quente
US8475621B2 (en) Adhesion promotion to difficult substrates for hot melt adhesives
KR102718179B1 (ko) 핫멜트 접착제 조성물
KR20150052045A (ko) 핫 멜트 접착제
US20130109801A1 (en) Adhesive Compositions and Methods
US20160102228A1 (en) Adhesive compositions and the use thereof
EP2895569A1 (en) Adhesive compositions and use thereof
US10160888B2 (en) Propylene-based amorphous poly-alpha-olefins (APAOs) formulated with hexene-1 monomer containing amorphous poly-alpha-olefins for use in hot melt adhesives
WO2019112236A1 (ko) 핫멜트 접착제 조성물
KR20190065943A (ko) 핫멜트 접착제 조성물
KR101315785B1 (ko) 전분계 핫멜트 접착제
CN110325610A (zh) 高性能热熔粘合剂及其用途
EP4323464A1 (en) Ethylene/alpha-olefin interpolymer based compositions with excellent adhesion properties

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 18885034

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 18885034

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1