WO2019082953A1

WO2019082953A1 - 睫毛化粧料

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Publication number: WO2019082953A1
Application number: PCT/JP2018/039598
Authority: WO
Inventors: 友圭里龍田
Original assignee: 株式会社伊勢半
Priority date: 2017-10-27
Filing date: 2018-10-25
Publication date: 2019-05-02
Also published as: JP2019077659A; CN111278423B; KR102620014B1; CN111278423A; TW201922207A; JP6293345B1; TWI767078B; KR20200078502A

Abstract

本発明の睫毛化粧料はポリウレタン及び極性溶媒を含有する。

Description

睫毛化粧料

　本発明は睫毛化粧料に関する。

　従来、睫毛化粧料（マスカラ、アイメイクアップ化粧料）は耐水性やカール力を重視する油性材料で構成されるウォータープルーフタイプ（以下ＷＰタイプ）、専用リムーバーなどを必要とせず温水で化粧を落とすことが可能で簡便なクレンジング性を重視するフィルムタイプ（以下ＦＭタイプ）がある。しかし近年、耐水性やカール力を備え、簡便に化粧を落とすことができるようなニーズが求められているが、それを満たすものはない。

　ＦＭタイプでは水を基材として、ウレタンエマルジョンを使用して皮膜形成させるもの（特許文献１）などがある。これはマスカラを落とすことが簡便であるが、カール力はＷＰタイプと比較して大きく劣ってしまい、市場ニーズを満たすものではない。特に、ポリウレタンの皮膜は柔らかいため、特許文献１のようにワックス等油系成分を多く配合したり、特許文献２のようにアクリルエマルジョンと混合しガラス転移点（Ｔｇ）を上げることによって、カール力を補う必要があった。特許文献３及び４には、ポリウレタンと、有機鉱物増粘剤用の活性剤としての炭酸プロピレンとを含有する睫毛化粧料が記載されている。特許文献５には、スルホポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン及びポリアクリル酸ポリマー、またはそれらの混合物から選択されることを特徴とする高分子染料を含有する睫毛化粧料が記載されている。

特開２０１１－１２６８８４号公報特開２０１５－１９３５５１号公報特開２００８－１９５７３２号公報特開２００８－１２０８０５号公報特表２０００－５１３００２号公報

　上記のように既知の睫毛化粧料にはまだ改善する余地があり、新規な睫毛化粧料が臨まれる。

　上記課題を解決するため、本発明者は鋭意研究を重ねた結果、ポリウレタンに極性溶媒を添加することで耐水性と伸縮性が大幅に向上することを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち本発明は以下に関する。
発明１
　ポリウレタンと極性溶媒を含有する睫毛化粧料であって、
　極性溶媒が、グリコールのモノ若しくはジアルキル（Ｃ１～Ｃ４）エーテル又はＣ２～Ｃ６カルボン酸とのエステル化合物、アルケン（Ｃ２～Ｃ４）カーボネート化合物、及びケトール（Ｃ３～Ｃ６）からなる群から選択される少なくとも１種を含有する、睫毛化粧料。
発明２
　スルホポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン及びポリアクリル酸ポリマー、及びそれらの混合物から選択される高分子染料を実質的に含有しない、発明１の睫毛化粧料。
発明３
　極性溶媒が、メチルグリコール、エチルグリコール、ブチルグリコール、エトキシジグリコール、ブトキシジグリコール、ジメトキシジグリコール、ジエトキシジグリコール、酢酸２－エトキシエチル、ヒドロキシアセトン、及びジアセトンアルコ－ルからなる群から選択される少なくとも１種を含有する、発明１又は２に記載の睫毛化粧料。
発明４
　極性溶媒が、メチルグリコール、エチルグリコール、ブチルグリコール、エトキシジグリコール、ブトキシジグリコール、ジメトキシジグリコール、ジエトキシジグリコール、ヒドロキシアセトン、及びジアセトンアルコ－ルからなる群から選択される少なくとも１種を含有する、発明３に記載の睫毛化粧料。
発明５
　極性溶媒がエトキシジグリコール、炭酸プロピレン、及びジアセトンアルコールからなる群から選択される少なくとも１種を含有する、発明４に記載の睫毛化粧料。
発明６
　極性溶媒がエトキシジグリコール及びジアセトンアルコールからなる群から選択される少なくとも１種を含有する、発明５に記載の睫毛化粧料。

　本発明の睫毛化粧料は、汗・皮脂等に強く化粧持ちし、かつ、温水で簡単に落とすことができる。好ましい態様では、カール力が高く仕上がりに優れる。

例１（BAYCUSAN C1010のみ）の耐水性試験結果例２（BAYCUSAN C1010＋エトキシジグリコール）の耐水性試験結果例３（BAYCUSAN C1010＋炭酸プロピレン）の耐水性試験結果例４（BAYCUSAN C1010＋ジアセトンアルコール）の耐水性試験結果例５（BAYCUSAN C1010＋クエン酸トリエチルエステル）の耐水性試験結果例６（BAYCUSAN C1010＋エチルグリコール）の耐水性試験結果例７（BAYCUSAN C1010＋ブトキシジグリコール）の耐水性試験結果例８（BAYCUSAN C1010＋ヒドロキシアセトン）の耐水性試験結果例９、例１０、例１１、例１２、及び例１３の処方を用いたカール力評価試験の写真カール角度計測の模式図

　本発明には種々の代替形態が可能であるが、本明細書では本発明の特定の態様について詳述する。しかしながら、本明細書における特定の態様の詳述は、本発明を特定の態様に限定しようと意図するものではなく、本発明は特許請求の範囲に規定した本発明の真意及び範囲に含まれる全ての代替形態を包含する。

定義
［睫毛化粧料］
　睫毛（まつげ）化粧料又は睫毛用化粧料とは、マスカラ、アイメイクアップ化粧料とも呼ばれ、睫毛を濃く、長く、及び／又はカールしているように見せるためのものである。

　本発明の睫毛化粧料の形態は特に限定されない。例えば液状、乳液状、ジェル状、クリーム状、固形状等が挙げられる。

［ポリウレタン］
　本発明の睫毛化粧料は一種又は二種以上のポリウレタン（ウレタン樹脂）を含有する。ポリウレタンは化粧品上許容されるものであればよい。例えば、ポリウレタン－１～８１、ポリウレタンクロスポリマー－１～２等が挙げられる（日本化粧品工業連合会が発行する化粧品成分表示名称リストや米国パーソナルケア製品評議会（PCPC）によるOn-Line INFOBASEなどを参照されたい）。さらに好ましくは、ジイソシアネートモノマーとしてヘキサメチレンジイソシアネート又はジシクロヘキシルメタンジイソシアネートを、ジオールモノマーとして１，４－ブタンジオール又は１，６－ヘキサンジオールを含有する。例えばポリウレタン－３２、ポリウレタン－３４、ポリウレタン－３５等が挙げられる。純度１００％でも希釈されていてもよい。希釈されているものとして、溶液でもエマルジョンでも懸濁液でもよい。これらのうち一種又は二種以上が任意に選択できるが、それに限定されずその誘導体でも構わない。ポリウレタンの含有量は０．０４質量％～２０質量％であり、好ましくは０．４質量％～１６質量％、より好ましくは１．２質量％～１２質量％である。０．０４質量％未満であると睫毛化粧料の皮膜を温水で容易に落とすことができず、２０質量％を超えると良好なカール力が得られない。

［極性溶媒］
　本発明の睫毛化粧料は一種又は二種以上の極性溶媒を含有する。極性溶媒は造膜助剤として機能する。極性溶媒は化粧品上許容されるものであり、かつ水と油両者との相溶性を有するものであれば特に限定されない。好ましくは、エチレングリコール、ジエチレングリコール等のグリコールのモノ若しくはジアルキル（Ｃ１～Ｃ４）エーテル又はＣ２～Ｃ６カルボン酸とのエステル化合物、環状カーボネートであるアルケン（Ｃ２～Ｃ４）カーボネート化合物、及びケトール（Ｃ３～Ｃ６）からなる群から選択される少なくとも１種を含有する。例えば、メチルグリコール、エチルグリコール、ブチルグリコール、エトキシジグリコール、ブトキシジグリコール、ジメトキシジグリコール、ジエトキシジグリコール、酢酸２－エトキシエチル、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ヒドロキシアセトン、ジアセトンアルコ－ル等が挙げられる（日本化粧品工業連合会が発行する化粧品成分表示名称リストや化粧品原料メーカーのカタログなどを参照されたい）。これらのうち一種又は二種以上が任意に選択できるが、それに限定されずその誘導体でも構わない。その含有量は０．１質量％～２５質量％であり、好ましくは０．５質量％～２０質量％であり、より好ましくは１質量％～１５質量％である。０．１質量％未満であると良好なカール力が得られず、２５質量％を超えると滑らかな使用感が得られず、使用感が悪化する。

　本発明の睫毛化粧料は、本発明の効果を損ねない限り、更に公知の化粧料原料であって配合可能であると当業者が通常考えるものを一種又は二種以上含有してもよい。例えば、揮発性油剤、界面活性剤、ゲル化剤、抗ケーキング剤、乳化剤、分散化剤、安定剤、保湿剤、増粘剤、固形化剤、結合剤、増量剤、不透明化剤、滑沢剤、顔料、紫外線散乱剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤、抗酸化剤、抗菌剤、防腐剤、スキンケア剤、潤滑剤、収斂剤、エモリエント剤、ツヤ出し剤、光沢剤、消泡剤、撥水性被膜剤、保護剤等が挙げられる。これら２つ以上の用途・効果が重複しているものも使用できる。

　本発明の一態様では、本発明の睫毛化粧料はハードワックスを実質的に含有しない。なお、ハードワックスとは周囲温度（２５℃）で固体であり、状態が可逆性の固体／液体の状態変化を有し、３０℃以上の融解点を有する親油性化合物であって、かつ、２０℃で５ＭＰａより大きい硬度を示す。ここで、「実質的に含有しない」とは、本発明の睫毛化粧料が耐皮脂性及び／又は温水洗浄容易性を損う量を含有しないことを意味し、例えば１２質量％を超える量（又は１２質量％以上）を含有しない、より好ましくは５質量％を超える量（又は５質量%以上）を含有しないことを意味する。

　本発明の一態様では、本発明の睫毛化粧料は複合樹脂コアシェル型ポリマーエマルションを実質的に含有しない。ここで、上記複合樹脂コアシェル型ポリマーエマルションとは、以下の工程（１）～（４）；
（１）エステル基含有（メタ）アクリル酸単量体を含有する重合性単量体であって、これを重合させて得られる重合体のガラス転移温度が９５℃以上、１０５℃以下となる重合性単量体（（ｂ）成分）の存在下で、ポリプロピレングリコールと、ジメチロールプロピオン酸と、脂肪族又は脂環式多価イソシアネートとを反応させてイソシアネート基及びカルボキシル基を含有するウレタンプレポリマー（（ａ）成分）を生成させ、（ａ）成分及び（ｂ）成分の混合液を得る工程、
（２）（１）で得られた（ａ）成分及び（ｂ）成分の混合液中の（ａ）成分が含有するカルボキシル基を当量のトリエタノールアミンを用いて中和して、（ａ）成分の中和物及び（ｂ）成分の混合液を得る工程、
（３）（２）で得られた（ａ）成分の中和物及び（ｂ）成分の混合液を、水性媒体中に乳化分散させて乳化液を得る工程、
（４）（３）で得られた乳化液中の（ｂ）成分を重合させて、複合樹脂コアシェル型ポリマーエマルジションを得る工程
の各工程を順次行うことにより得られ、工程（１）において、ポリプロピレングリコールとして、数平均分子量１０００のポリプロピレングリコールと数平均分子量２０００のポリプロピレングリコールの２種を９４：６～９２：８（質量比）の割合で使用し、混合液中の（ａ）成分と（ｂ）成分との割合が、（ａ）成分：（ｂ）成分（純分質量比）＝５０：５０～６０：４０である複合樹脂コアシェル型ポリマーエマルションを意味する。
　「実質的に含有しない」とは、例えば固形分換算で１質量％を超える量（又は１質量％以上）を含有しない、より好ましくは固形分換算で０．５質量％を超える量（又は０．５質量％以上）を含有しないことを意味する。

　本発明の一態様では、本発明の睫毛化粧料は、スルホポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン及びポリアクリル酸ポリマー、及びそれらの混合物から選択される高分子染料を実質的に含有しない。
　「実質的に含有しない」とは、例えば１質量％を超える量（又は１質量％以上）を含有しない、より好ましくは０．５質量％を超える量（又は０．５質量％以上）を含有しないことを意味する。

　本発明の睫毛化粧料は、当業者の技術常識に従い慣用の処方例に従って製造出来る。各成分を配合する方法、順序等は当業者の技術常識に従い任意である。

　以下、具体例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、これらの実施例は本発明の技術的範囲を何ら限定するものではない。当業者は要求される耐水性、温水洗浄容易性、カール力、その他の条件に応じて適宜配合を調整できる。なお、以下の実施例及び比較例における配合量（含有量）は全て質量％である。

＜極性溶媒の比較１＞
試料作製
　皮膜剤として、ポリウレタン－３５（BAYCUSAN C1010（ポリウレタン－３５を約４０％含有）、Covestro Deutschland AG製）を用いた。
　各実施例では、皮膜剤総量に対し各極性溶媒が１０％になるように、各極性溶媒添加した。
　耐皮脂性、耐水性、温水洗浄容易性、乾燥性、安定性、破断強度（水浸時）については、皮膜剤と極性溶媒を混合したものをドクターブレードでガラスプレート上に６０μｍに塗り広げ２時間乾燥させたものを試料として用いた。
　伸縮性については、シリコーン型に、皮膜剤と極性溶媒を混合したものを２ｇ流し入れ、４５℃の恒温槽で３時間以上乾燥させ、均一で厚い膜を形成させ、型から取り出した皮膜を０．２ｃｍ×５ｃｍに切り抜き、５ｋｇの重しを載せて平坦にし、放冷したものを試料として用いた。

評価試験

耐皮脂性
　人工皮脂（トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル（O.D.O、日清オイリオグループ（株）製）を２滴試料上に垂らし、１分静置して拭き取ったのち、その表面状態を観察し、５人のパネラーで以下の基準で評価した。全員一致で表１に示す評価となった。
　　○：・・・皮膜に変化がない
　　△：・・・皮膜がわずかにベタつく
　　×：・・・皮膜が著しくベタつく、はがれる

耐水性（２４時間液浸試験）
　試料を室温で水に２４時間液浸し、５秒、１０分、３０分、６０分、２４時間で試料を撮影した。図１は皮膜剤のみで試料を作成した例（例１）である。図２～８はそれぞれ極性溶媒としてエトキシジグリコール（例２）、炭酸プロピレン（例３）、ジアセトンアルコール（例４）、クエン酸トリエチルエステル（例５）、エチルグリコール（図６）、ブトキシジグリコール（図７）、又はヒドロキシアセトン（図８）を用いて試料を作成した例である。
　皮膜が白く濁るのは、水に膨潤しているためと考えられる。例１、５の６０分後以降では、液浸させた水へ試料が分散してしまった。
撮影結果を５人のパネラーで以下の基準で２段階評価したところ、全員一致で表１に示す評価となった。
　○：耐水性が良い
　×：耐水性が悪い

温水洗浄容易性
　試料を約４０℃の温水に１０秒浸漬し、５人のパネラーに１０回程度指でこすってもらい、以下の基準で評価した。全員一致で表１に示す評価となった。
　　○：・・・すべて落ちる
　　△：・・・５割～９割程度落ちる
　　×：・・・落ちない
　なお、「落ちる」とは、溶ける又は剥離することを意味する。

乾燥性
　試料をガラスプレートに塗り終わった瞬間から、皮膜の色が透明になるまでの時間を５人のパネラーで計測し、その平均値を求め、以下の基準で評価した。
　　○：７分未満
　　△：７分以上９分未満
　　×：９分以上

安定性
　各試料をガラス瓶に入れ、４５℃で１週間～１ヶ月静置した後の各試料の状態を、目視や粘度計測により、５人のパネラーで以下の基準で評価した。全員一致で表１に示す評価となった。
　　○：・・・変化なし
　　△：・・・やや増粘・減粘する
　　×：・・・著しく増粘・減粘する、凝集物がある、または気体が発生している。

破断強度（水浸時）
　試料を約４０℃の温水に浸漬し、５人のパネラーに手で引きちぎってもらい、破断強度の官能評価を１（とても弱い）～５（とても強い）で判定し、その平均値を以下の基準で評価した。
　　○：３．５以上
　　△：１．５以上３．５未満
　　×：１．５未満

伸縮性
　試料を５人のパネラーに手で引きちぎってもらい、伸縮性の官能評価を１（まったく伸びない）～５（良く伸びる）で判定し、その平均値を以下の基準で評価した。
　　○：４．０以上
　　△：２．５以上４．０未満
　　×：２．５未満

　評価結果を表１に示す。例１、３、及び５は比較例である。例２、４、及び６～８は実施例である。

　試験の結果、極性溶媒として炭酸プロピレンを用いた比較例と比較して、本発明では安定性が改善された。その上、乾燥性についても向上が確認できた。さらに、いくつかの例では伸縮性も向上したり、水浸時の破断強度も向上した。

＜カール力＞
処方
　表２にしたがって２種の睫毛化粧料を処方した。

評価方法
　つけ睫毛（ガールズシークレット０１、発売元（株）エリザベス）を用意し、１束毎に解体する。そのうちの１束を、垂直に立てたプラスチック板に、毛が垂直下向きになるようにつけ睫毛の根元を貼り（図９、１０を参照）、ビューラーでカールさせ上記処方（例９～１３）の睫毛化粧料を３０回塗布した。塗布前及び塗布５分後のカール底面から毛先までの角度を測定した（図９、１０を参照）。測定結果を表３に示す。

　試験の結果、例１０の処方は比較例（例９）よりもカール力が向上した。これは、乾燥性及び伸縮性が向上したことに起因しているものと考えられる。すなわち、乾燥時に皮膜の収縮がより強く起こり、カール力を上げているものと考えられる。エトキシジグリコールを皮膜剤と極性溶媒の和に対して１０％（例１０）から０．１％（例１１）に変えたとき、例１１の処方は例１０の処方ほどは高いカール力は観察されなかったが、例９（極性溶媒なし）よりは高いカール力が得られた。また、その効果は皮膜剤濃度が少ない時（皮膜剤と極性溶媒の和を３０％（例１０）から１％（例１２）に変更）でも確認できた。

Claims

　ポリウレタンと極性溶媒を含有し、スルホポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン及びポリアクリル酸ポリマー、及びそれらの混合物から選択される高分子染料を実質的に含有しない睫毛化粧料であって、
　極性溶媒が、メチルグリコール、エチルグリコール、ブチルグリコール、エトキシジグリコール、ブトキシジグリコール、ジメトキシジグリコール、ジエトキシジグリコール、ヒドロキシアセトン、及びジアセトンアルコ－ルからなる群から選択される少なくとも１種を含有する、睫毛化粧料。
　極性溶媒がエトキシジグリコール及びジアセトンアルコールからなる群から選択される少なくとも１種を含有する、請求項１に記載の睫毛化粧料。