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WO2018159595A1 - ヒドロシリル化反応、水素化反応およびヒドロシラン還元反応用触媒 - Google Patents

ヒドロシリル化反応、水素化反応およびヒドロシラン還元反応用触媒 Download PDF

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WO2018159595A1
WO2018159595A1 PCT/JP2018/007204 JP2018007204W WO2018159595A1 WO 2018159595 A1 WO2018159595 A1 WO 2018159595A1 JP 2018007204 W JP2018007204 W JP 2018007204W WO 2018159595 A1 WO2018159595 A1 WO 2018159595A1
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WO
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reaction
group
catalyst
mmol
carbon
Prior art date
Application number
PCT/JP2018/007204
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English (en)
French (fr)
Inventor
永島　英夫
敦嗣 真川
将真 川端
大輔 野田
晃司 作田
Original Assignee
国立大学法人九州大学
信越化学工業株式会社
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Publication date
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Priority to KR1020197028439A priority patent/KR20190125374A/ko
Priority to EP18760250.3A priority patent/EP3590596B1/en
Publication of WO2018159595A1 publication Critical patent/WO2018159595A1/ja
Priority to US17/889,003 priority patent/US20220401938A1/en
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Definitions

  • the present invention relates to a catalyst comprising a predetermined metal-isocyanide complex, and more specifically, hydrosilylation reaction or hydrogenation reaction for aliphatic unsaturated bond, or hydrosilane for carbon-oxygen unsaturated bond or carbon-nitrogen unsaturated bond
  • the present invention relates to a catalyst having activity in at least one reaction selected from reduction reactions.
  • Hydrosilylation reaction in which a Si-H functional compound is added to a compound having a carbon-carbon double bond or the same triple bond is a useful means for synthesizing an organosilicon compound, and is an industrially important synthesis reaction. It is.
  • catalysts for this hydrosilylation reaction Pt, Pd, and Rh compounds are known. Among them, the most frequently used are Pt compounds represented by Speier catalyst and Karstedt catalyst.
  • a problem of the reaction using a Pt compound as a catalyst is that, when a Si—H functional compound is added to a terminal olefin, a side reaction occurs in which the olefin undergoes internal rearrangement. In this system, there is no addition reactivity to internal olefins, and unreacted olefins remain in the addition product. Therefore, in order to complete the reaction, the amount remaining in the side reaction is expected in advance. Excess olefin must be used. In addition, depending on the type of olefin, there is also a problem that the selectivity between the ⁇ adduct and the ⁇ adduct is poor.
  • Non-patent Document 1 a reaction with an iron-carbonyl complex (Fe (CO) 5 , Fe 3 (CO) 12 ) is known (Non-patent Document 1).
  • reaction conditions at a high temperature of 160 ° C. or light Irradiation (Non-Patent Document 2) is required.
  • Non-patent Document 3 Patent Document 3
  • Non-patent Document 4 A reaction example of methylvinyldisiloxane and methylhydrogendisiloxane using an iron-carbonyl complex having a cyclopentadienyl group as a ligand has also been reported (Non-patent Document 4, Patent Document 2). Since the dehydrogenation silylation reaction also proceeds in the reaction, the selectivity of the addition reaction is low.
  • Non-patent Document 5 In the reaction of an iron catalyst having a terpyridine-based ligand (Non-patent Document 5), although PhSiH 3 and Ph 2 SiH 2 are added to olefins, trialkylsilanes, alkoxysilanes, and siloxanes are more useful. Are poor in addition reactivity to olefins. Similarly, it has been reported that an addition reaction product can be obtained in a high yield by the reaction of a terpyridine-based ligand and an iron catalyst having a bistrimethylsilylmethyl group (Non-patent Document 6). It is not easy to synthesize a terpyridine-iron complex to be obtained, introduce a bistrimethylsilylmethyl group at a low temperature, and synthesize a catalyst.
  • Non-patent Documents 7 and 8 Fe complexes having a biiminopyridine ligand have also been reported (Non-patent Documents 7 and 8), and disclosed to exhibit excellent reactivity under mild conditions with respect to alkoxysilanes and siloxanes. Yes.
  • Na amalgam which consists of water-restricted sodium and highly toxic mercury and requires care (or use water-restricted NaBEt 3 H), and stability of the complex compound itself.
  • the storage requires a low temperature under an inert gas nitrogen atmosphere.
  • Non-patent Document 9 An iron complex having a chiral iminopyridine oxazoline ligand has also been reported (Non-patent Document 9), and a reaction example of a tertiary alkene and Ph 2 SiH 2 is shown.
  • a reducing agent NaBHEt 3
  • dihydrodiphenylsilane is not an industrially valuable reaction substrate.
  • reaction examples using cobalt-carbonyl complexes (Co 2 (CO) 8 etc.) have been reported (Non-Patent Documents 10 to 15), they are not satisfactory in terms of reaction yield and reaction molar ratio. It has highly toxic carbon monoxide and needs to be in an inert gas atmosphere and at a low temperature for handling and storage.
  • Non-patent Document 16 Although a reaction example of an olefin and a trialkylsilane by a cobalt-carbonyl complex having a trialkylsilyl group as a substituent has been reported (Non-patent Document 16), the yield is low and the selectivity is poor.
  • Non-patent Document 17 Reaction of olefin and trialkylsilane by using cobalt-phosphite complex having cyclopentadienyl group as ligand (Non-patent Document 17), Olefin by cobalt complex having N-heterocyclic carbene as ligand Has been reported (Non-patent Document 18), but the stability of the complex compound is low, and handling and storage require an inert gas atmosphere and a low temperature. Although a reaction example using a cobalt catalyst having a ⁇ -diketiminate group as a ligand has been reported (Non-patent Document 19), industrial utilization value is low when the reaction substrate is trihydrophenylsilane. Although an example of the reaction of 1-hexene and triethoxysilane is also shown, a catalyst amount of 2 mol% is necessary and the catalytic activity is not high.
  • Non-patent Document 20 A reaction example using a cobalt catalyst having a pyridinediimine ligand, which is easy to handle a catalyst precursor, has been reported and has a high catalytic activity (Non-patent Document 20).
  • a dehydrogenation silylation reaction also proceeds. Therefore, a trace amount of dehydrogenated silylate is always mixed, and the selectivity of the addition product is low.
  • Non-Patent Document 21 Hydrosilylation reaction catalysts using biscyclooctatetraenyl iron and isocyanide compounds as ligands
  • Non-Patent Document 22 hydrosilylation reaction catalysts using iron or cobalt pivalate and isocyanide compounds as ligands
  • both of them do not reach the catalytic activity of Pt catalyst, and development of a catalyst having higher catalytic activity is desired.
  • Non-Patent Documents 23 and 24 the hydrosilylation reaction using an alkenyl sulfide derivative as an unsaturated compound is rarely reported because sulfur element becomes a catalyst poison, but some examples using a Pt catalyst and some examples using an Rh catalyst have been reported.
  • the catalytic activity is low compared to other substrates, and the selectivity of the addition reaction product is low.
  • the Rh catalyst it has been reported that an addition product in which Si is bonded to carbon adjacent to the elemental sulfur is selectively obtained (Non-patent Document 25). Product selectivity is low.
  • Non-patent Document 26 a catalyst having a phosphine as a ligand
  • Non-patent Document 27 The catalyst coordinated with vinyl siloxane
  • Non-patent Document 28 A catalyst having allylphosphine as a ligand (Non-patent Document 28) has a low yield, and trihydrophenylsilane is not an industrially valuable reaction substrate.
  • Non-patent Document 29 A catalyst having a bisamide group (Non-patent Document 29) requires attention in storage and handling of the catalyst, and dihydrodiphenylsilane is not an industrially valuable reaction substrate.
  • a catalyst having N-heterocyclic carbene as a ligand (Non-patent Document 30) has low reaction selectivity, and trihydrophenylsilane is not highly industrial.
  • Patent Documents 3 to 6 Examples of iron, cobalt, and nickel catalysts in which the ligand is terpyridine, biiminopyridine, or bisiminoquinoline have been reported (Patent Documents 3 to 6), but as in Non-Patent Documents 6 to 8 described above, It is not industrially easy to synthesize the catalyst precursor, or from the precursor to the synthesis of the complex catalyst. Further, a method of using Mg (butadiene) ⁇ 2THF, NaEt 3 BH as a catalyst activator in a reaction with a complex catalyst having a bisiminoquinoline ligand is disclosed (Patent Document 7). The yield of is not satisfactory.
  • catalysts having a phosphine ligand (Patent Document 8), catalysts having an aryl-alkyl-triazenide group (Patent Document 9), colloidal catalysts (Patent Document 10) ), A catalyst having a sulfide group as a ligand (Patent Document 11), and a catalyst having an amino group, a phosphino group, a sulfide group and an organosiloxane group as a ligand (Patent Document 12).
  • reaction activity is specifically exemplified only by expensive metal elements such as platinum, palladium, rhodium, and iridium, which is not a cost-effective method.
  • metal elements such as platinum, palladium, rhodium, and iridium, which is not a cost-effective method.
  • platinum catalyst has been shown to be effective in the examples of Patent Documents 13 and 14, and does not suggest anything about the structure showing catalytic activity with other metals.
  • Patent Documents 15 to 17 Catalysts having carbene as a ligand are also disclosed (Patent Documents 15 to 17), but Patent Document 15 does not discuss the effectiveness of hydrosilylation reaction.
  • Patent Documents 16 and 17 disclose catalysts having carbene and vinylsiloxane as ligands, but only platinum catalysts are described as examples.
  • the metal catalyst having carbene as a ligand has low storage stability of the complex compound, and needs to be handled with care.
  • Patent Documents 18 to 24 There is also disclosed a method in which a metal salt and a compound having a coordination property with respect to a metal are mixed and used as a catalyst instead of using a metal complex as a catalyst.
  • a metal salt and a compound having a coordination property with respect to a metal are mixed and used as a catalyst instead of using a metal complex as a catalyst.
  • hydrosilylation has progressed in several combinations, but there is no description of the yield, and it is unclear how effectively the reaction proceeds.
  • an ionic salt or a hydride reducing agent is used as an activator. Nevertheless, most of the examples have no catalytic activity.
  • Non-Patent Document 31 hydrogenation by thermal reaction using Fe (CO) 5 as a catalyst
  • Non-Patent Document 32 hydrogenation by photoreaction
  • the thermal reaction requires high-temperature and high-pressure (180 ° C., 28 atmospheres) conditions, and the photoreaction proceeds even at room temperature, but both have a low turnover number (TON) indicating the number of revolutions of the catalyst and sufficient activity. It cannot be said that it has.
  • TON turnover number
  • Non-patent Document 33 there are reaction examples using an iron catalyst using an organoaluminum compound as a reaction aid
  • Non-Patent Documents 34 and 35 reaction examples using a Grignard compound or a lithium aluminum hydride compound and an iron chloride catalyst
  • TON is 20 or less and the catalytic activity is low.
  • An iron catalyst having a phosphorus compound as a ligand has also been reported (Non-patent Document 36). In this system, although it reacts at a relatively low pressure (4 atm) at room temperature, the turnover number is sufficient. It can not be said.
  • An example of an iron catalyst having a 1,2-bis (dimethylsilyl) benzene ligand has also been reported (Non-patent Document 37), and the reaction proceeds at room temperature and normal pressure, but the catalyst synthesis is not easy.
  • Non-patent Document 7 An example of an iron catalyst having a biiminopyridine ligand has also been reported (Non-patent Document 7), and has a good reactivity with TON of 1814 at room temperature and relatively low pressure (4 atm). .
  • an iron catalyst having a 2,6-bis (arylimidazol-2-ylidene) pyridine ligand has been reported (Non-patent Document 38), both of which are Fe complexes having the above biiminopyridine ligand and Similarly, there are problems such as safety during synthesis and stability of the compound.
  • Non-Patent Document 39 A cobalt catalyst having a phosphorus compound as a ligand has also been reported (Non-Patent Document 39). In this system, the reaction proceeds at normal pressure at room temperature, but catalyst synthesis is not easy. Although a cobalt catalyst having a bis (mesitylbenzimidazol-2-ylidene) phenyl ligand has been reported (Non-patent Document 40), the above 2,6-bis (arylimidazol-2-ylidene) pyridine ligand has been reported. Similar to the Fe complex having OH, there are problems such as safety during synthesis and stability of the compound, and TON is 50, and the catalytic activity is not sufficient.
  • a method of reducing a compound having a carbon-oxygen or carbon-nitrogen double bond and a carbon-nitrogen triple bond there is a method using hydrogen in the presence of a hydrogen compound of aluminum or boron or a noble metal catalyst.
  • a hydrogen compound of aluminum or boron or a noble metal catalyst Among carbonyl compounds, ketones and aldehydes are known to be stable and easy-to-handle hydride reagents and precious metal catalysts for hydrogenation that can proceed under mild conditions, but carboxylic acid derivatives such as esters and amides.
  • a method using a strong reducing agent such as lithium aluminum hydride or borane is mainly used (Non-patent Document 41).
  • these reducing agents are ignitable and water-inhibiting substances, they are difficult to handle. Also, care should be taken when removing the reacted aluminum or boron compound from the target product.
  • Non-Patent Documents 50 to 62 iron-, cobalt-, or nickel-isocyanide complexes are known in Non-Patent Documents 50 to 62, and these are mainly for synthesis, structural analysis and reaction of the complex, and are suitable for aliphatic unsaturated bonds.
  • a catalyst for hydrosilylation reaction or hydrogenation reaction, or hydrosilane reduction reaction for carbon-oxygen unsaturated bond or carbon-nitrogen unsaturated bond There is no example used as a catalyst for hydrosilylation reaction or hydrogenation reaction, or hydrosilane reduction reaction for carbon-oxygen unsaturated bond or carbon-nitrogen unsaturated bond.
  • the present invention has been made in view of such circumstances, and in hydrosilylation reaction or hydrogenation reaction for aliphatic unsaturated bonds, or hydrosilane reduction reaction for carbon-oxygen unsaturated bonds or carbon-nitrogen unsaturated bonds. It is an object of the present invention to provide a catalyst capable of exhibiting excellent catalytic activity and a method for producing various compounds using the catalyst.
  • the present inventors have found that a predetermined iron-, cobalt-, or nickel-isocyanide complex is converted into a hydrosilylation reaction or hydrogenation reaction for an aliphatic unsaturated bond, or carbon.
  • the present inventors have found that the above-mentioned reactions can be performed under mild conditions by exhibiting excellent catalytic activity in a hydrosilane reduction reaction for an oxygen-unsaturated bond or a carbon-nitrogen unsaturated bond.
  • the present invention At least one selected from a hydrosilylation reaction or hydrogenation reaction for an aliphatic unsaturated bond, or a hydrosilane reduction reaction for a carbon-oxygen unsaturated bond or a carbon-nitrogen unsaturated bond, comprising a compound represented by the following formula (1)
  • a catalyst having activity in the reaction of M n (L) m (1) In the formula, M represents Fe, Co, or Ni having an oxidation number of 0; L represents an isocyanide ligand represented by the following formula (2); and n represents an integer of 1 to 8. , M represents an integer of 2 to 12.
  • R 1 may be substituted with a halogen atom, and one or more atoms selected from oxygen, nitrogen, sulfur, and silicon may be interposed; Represents a trivalent organic group, and x represents an integer of 1 to 3.) ⁇ 2.
  • 1 catalyst wherein x is 1 in the formula (2), 3.
  • R 1 in the formula (2) is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and an alkyl group having 7 to 30 carbon atoms.
  • R 1 is at least one carbon atom selected from a t-butyl group, a 1-adamantyl group, a mesityl group, a phenyl group, a 2,6-dimethylphenyl group, and a 2,6-diisopropylphenyl group.
  • the method for producing 9 or 10, wherein the aliphatic unsaturated bond-containing compound is an olefin compound, or a silane compound or organopolysiloxane having an alkenyl group bonded to an Si atom
  • 12 A method for producing a reduction reaction product of a compound having a carbon-oxygen unsaturated bond or a carbon-nitrogen unsaturated bond with a Si-H bond-containing compound, characterized by using any one of catalysts 1 to 8; 13.
  • a method for producing 12 reduction reactants wherein the compound having a carbon-oxygen unsaturated bond or a carbon-nitrogen unsaturated bond is an aldehyde compound, a ketone compound, an amide compound or a nitrile compound.
  • the reaction catalyst comprising an iron-, cobalt-, or nickel-isocyanide complex of the present invention does not have a carbonyl ligand that is highly toxic to the human body, High thermal stability and stability in air.
  • an isocyanide complex does not have a carbonyl ligand that is highly toxic to the human body, High thermal stability and stability in air.
  • the hydrosilation reaction between an aliphatic unsaturated bond-containing compound and a Si—H group-containing silane or (poly) siloxane is carried out using the isocyanide complex of the present invention as a catalyst, the addition reaction is carried out at room temperature to 100 ° C. or less. Is possible. Particularly, addition reactions with industrially useful (poly) siloxanes, trialkoxysilanes and dialkoxysilanes also proceed well.
  • the catalyst of the present invention has high catalytic activity for the hydrogenation reaction of an aliphatic unsaturated bond-containing compound, and the reaction proceeds under mild conditions.
  • carbonyl compounds such as amide compounds, ketone compounds, amide compounds, and nitrile compounds, and Si that are easy to handle are used.
  • a target compound can be obtained in a high yield by reacting with a silane having a —H group or (poly) siloxane.
  • the catalyst comprising the isocyanide complex of the present invention can be used in one of the hydrosilylation reaction or hydrogenation reaction for aliphatic unsaturated bonds, or the hydrosilane reduction reaction for carbon-oxygen unsaturated bonds or carbon-nitrogen unsaturated bonds. Since it has activity for a plurality of reactions, it is extremely useful in organic synthesis reactions.
  • the catalyst according to the present invention comprises a compound represented by the formula (1), and is a hydrosilylation reaction or hydrogenation reaction for an aliphatic unsaturated bond, or a hydrosilane reduction reaction for a carbon-oxygen unsaturated bond or a carbon-nitrogen unsaturated bond. It is characterized by having activity in at least one reaction selected from the group consisting of M n (L) m (1)
  • M represents Fe, Co, or Ni having an oxidation number of 0
  • L represents an isocyanide ligand represented by the following formula (2)
  • n is an integer of 1 to 8
  • M represents an integer of 2 to 12.
  • R 1 may be substituted with a halogen atom, and one or more atoms selected from oxygen, nitrogen, sulfur, and silicon may be interposed.
  • 30 represents a monovalent to trivalent organic group of 30, and x represents an integer of 1 to 3.
  • the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine and iodine.
  • the monovalent to trivalent organic group having 1 to 30 carbon atoms is not particularly limited, but a monovalent to trivalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms is preferable.
  • Specific examples of the monovalent hydrocarbon group include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an alkylaryl group, an aralkyl group, and the like.
  • the alkyl group may be linear, branched or cyclic, and is preferably an alkyl group of 1 to 20, more preferably 1 to 10, and specific examples thereof include methyl, ethyl, n-propyl and isopropyl.
  • N-butyl isobutyl, s-butyl, t-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl
  • a linear or branched alkyl group such as n-tridecyl, n-tetradecyl, n-pentadecyl, n-hexadecyl, n-heptadecyl, n-octadecyl, n-nonadecyl, n-eicosanyl group; cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, Cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, cyclononyl, nor
  • the alkenyl group is preferably an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and specific examples thereof include ethenyl, n-1-propenyl, n-2-propenyl, 1-methylethenyl, n-1-butenyl, n-2 -Butenyl, n-3-butenyl, 2-methyl-1-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-ethylethenyl, 1-methyl-1-propenyl, 1-methyl-2-propenyl, n-1-pentenyl N-1-decenyl, n-1-eicosenyl group and the like.
  • the alkynyl group is preferably an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, and specific examples thereof include ethynyl, n-1-propynyl, n-2-propynyl, n-1-butynyl, n-2-butynyl, n -3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, n-1-pentynyl, n-2-pentynyl, n-3-pentynyl, n-4-pentynyl, 1-methyl-n-butynyl, 2-methyl-n -Butynyl, 3-methyl-n-butynyl, 1,1-dimethyl-n-propynyl, n-1-hexynyl, n-1-decynyl, n-1-pentadecynyl, n-1-eicosinyl group and the like.
  • the aryl or alkylaryl group is preferably an aryl having 6 to 20 carbon atoms or an alkylaryl group having 7 to 20 carbon atoms, and specific examples thereof include phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, anthryl, Examples include phenanthryl, o-biphenylyl, m-biphenylyl, p-biphenylyl, tolyl, 2,6-dimethylphenyl, 2,6-diisopropylphenyl, mesityl group and the like.
  • the aralkyl group is preferably an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, more preferably 7 to 20 carbon atoms. Specific examples thereof include benzyl, phenylethyl, phenylpropyl, naphthylmethyl, naphthylethyl, And a naphthylpropyl group.
  • Examples of the divalent hydrocarbon group include an alkylene group, an arylene group, and an aralkylene group.
  • the alkylene group may be linear, branched or cyclic, and is preferably an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms. Specific examples thereof include methylene, ethylene, propylene, trimethylene, n-butylene and isobutylene.
  • arylene group examples include o-phenylene, m-phenylene, p-phenylene, 1,2-naphthylene, 1,8-naphthylene, 2,3-naphthylene, and 4,4′-biphenylene group.
  • aralkylene group examples include — (CH 2 ) y —Ar— (Ar represents an arylene group having 6 to 20 carbon atoms, and y represents an integer of 1 to 10), —Ar— (CH 2 ) y- (Ar and y are as defined above),-(CH 2 ) y -Ar- (CH 2 ) y- (Ar is as defined above; And the same meaning).
  • trivalent hydrocarbon group examples include those represented by the following formula, but are not limited thereto.
  • organic groups in R 1 include alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group and isopropoxy group; aryloxy groups such as phenoxy group; halogenated alkyl groups such as trifluoromethyl group; Alkylamino groups such as dimethylamino groups; ester groups such as methyl esters and ethyl esters; nitro groups; nitrile groups; alkyl or arylsilyl groups such as trimethylsilyl groups and phenyldimethylsilyl groups; trimethoxysilyl groups, triethoxysilyl groups, Examples thereof include alkoxysilyl groups such as dimethoxymethylsilyl group and diethoxymethylsilyl group; nitrogen-containing heterocycle-containing groups such as pyridyl group; sulfur-containing heterocycle-containing groups such as thienyl group.
  • R 1 includes an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and an alkylaryl group having 7 to 30 carbon atoms.
  • At least one kind of hydrocarbon group selected is preferable, and t-butyl group, 1-adamantyl group, mesityl group, phenyl group, 2,6-dimethylphenyl group, and 2,6-diisopropylphenyl group are more preferable.
  • each organic group described above may have one or more atoms selected from oxygen, nitrogen, silicon, sulfur, and phosphorus interposed therebetween, and may be substituted with a halogen atom.
  • X in the above formula (2) is an integer of 1 to 3, preferably 1 or 2, and more preferably 1.
  • the isocyanide compound represented by the above formula (2) is obtained as a commercial product, or can be synthesized by a known method.
  • a method of obtaining a formylation product from an amine compound and formic acid, and then reacting with phosphoryl chloride in the presence of an organic amine to form an isocyanide (Synthesis method 1. Organometallics, 2004, 23, 3976-3981); mild conditions
  • acetic anhydride and formic acid are formed from acetic anhydride and reacted with an amine compound to obtain a formylation product (Synthesis Method 2. Org. Synth., 2013, 90, 358-366).
  • the resulting formylation product can be isocyanideized by the method described in Synthesis Method 1 as described above. Further, it can also be synthesized by a method of reacting an amine compound and dichlorocarbene to form an isocyanide, which is a method not via formylation (Synthesis Method 3. Tetrahedron Letters, 1972, 17, 1637-1640).
  • isocyanide compound examples include methyl isocyanide, ethyl isocyanide, n-propyl isocyanide, cyclopropyl isocyanide, n-butyl isocyanide, isobutyl isocyanide, sec-butyl isocyanide, t-butyl isocyanide, n-pentyl isocyanide, isopentyl isocyanide, Alkyl isocyanides such as neopentyl isocyanide, n-hexyl isocyanide, cyclohexyl isocyanide, cycloheptyl isocyanide, 1,1-dimethylhexyl isocyanide, 1-adamantyl isocyanide, 2-adamantyl isocyanide; phenyl isocyanide, 2-methylphenyl isocyanide, 4-methyl Phenyl isocyanide, 2,4-dimethylphenyl isocyanide, 2,5-d
  • diisocyanide compounds include 1,2-diisocyanoethane, 1,3-diisocyanopropane, 1,4-diisocyanobutane, 1,5-diisocyanopentane, 1,6-di- Isocyanohexane, 1,8-diisocyanooctane, 1,12-diisocyanododecane, 1,2-diisocyanocyclohexane, 1,3-diisocyanocyclohexane, 1,4-diisocyanocyclohexane, 1 , 3-Diisocyano-2,2-dimethylpropane, 2,5-diisocyano-2,5-dimethylhexane, 1,2-bis (diisocyanoethoxy) ethane, 1,2-diisocyanobenzene, 1,3 -Diisocyanobenzene, 1,4-diisocyanobenzene, 1,1'
  • triisocyanide compound examples include 1,3-diisocyano-2- (isocyanomethyl) -2-methylpropane, 1,5-diisocyano-3- (2-isocyanoethyl) pentane, 1,7-diisocyano- Examples include 4- (3-isocyanopropyl) heptane, 3-isocyano-N, N′-bis (3-isocyanopropyl) propan-1-amine.
  • the catalyst comprising the isocyanide complex represented by the above formula (1) can be synthesized by a known method. For example, in the presence of an isocyanide compound, an iron, cobalt, or nickel salt and a reducing agent are combined in an organic solvent. It can be synthesized by a reaction method or a method in which an iron-, cobalt-, or nickel-carbonyl complex and an isocyanide compound are reacted in an organic solvent at a high temperature, under light irradiation, or in the presence of a catalyst. Alternatively, it can be synthesized by reacting an iron, cobalt, or nickel complex having a substitutable ligand with an isocyanide compound in an organic solvent. Furthermore, it can be synthesized by reacting an art-type iron-, cobalt-, or nickel-isocyanide complex with an oxidizing agent in an organic solvent.
  • the iron, cobalt, or nickel salt is not particularly limited, but considering the reactivity with the reducing agent, halides such as Cl, Br, and I; carboxylates such as acetate are preferred, and Cl , Br, I and the like are more preferred.
  • Specific examples of the iron salt include iron halides such as FeCl 2 , FeBr 2 , FeCl 3 , FeBr 3 , and FeI 3 ; iron carboxylates such as Fe (OAc) 2 , Fe (stearate) 2 , and Fe (stearate) 3 Etc.
  • cobalt salt CoCl 2, CoBr 2, CoI 2 and halogenated cobalt; Co (OAc) 2, Co (OBz) 2, Co (2-ethylhexanoate) 2, Co (stearate) of 2 such as a carboxylic
  • cobalt acid Specific examples of the nickel salt include nickel halides such as NiCl 2 , NiBr 2 , and NiI 2 ; nickel carboxylates such as Ni (OAc) 2 .
  • iron-, cobalt-, or nickel-carbonyl complex examples include Fe (CO) 5 , Fe 3 (CO) 12 , Co 2 (CO) 8 , Ni (CO) 4, and the like.
  • substitutable ligand examples include olefin compounds such as 1,5-cyclooctadiene and butadiene; and phosphorus ligands such as trimethylphosphine.
  • a strong reducing agent capable of reducing a metal in iron, cobalt, or nickel salt to zero valence is desirable.
  • a strong reducing agent capable of reducing a metal in iron, cobalt, or nickel salt to zero valence is desirable.
  • those having a redox potential based on ferrocene of ⁇ 2.0 V or less are preferred, and those of ⁇ 2.3 V or less are particularly preferred.
  • Specific examples thereof include, but are not limited to, alkali metals such as sodium and potassium; alkali metal alloys such as sodium-potassium and sodium amalgam; and alkali metal naphthalenides such as potassium naphthalenide.
  • these alkali metals and alkali metal alloys may be supported on a solid material, for example, silica, alumina, graphite, titanium oxide, zeolite, zinc oxide, cerium oxide, sodium, potassium supported on polystyrene, Among them, potassium-supported graphite (hereinafter abbreviated as KC 8 ) is preferable in terms of reactivity, and sodium-supported silica (stage 1 or 2) in terms of safety. Is preferable in that it has less danger such as ignition.
  • the alkali metal supported on these solid substances can be obtained by a conventionally known method such as the method described in Japanese Patent No. 5048503, or a commercially available product.
  • KC 8 (manufactured by Strem Chemicals), Na silica gel (manufactured by Aldrich, Stage I), Na silica gel (manufactured by Aldrich, Stage II), NaK 2 silica gel (manufactured by Aldrich, Stage I) and the like.
  • the art-type iron-, cobalt-, or nickel-isocyanide complexes are generally known as ionic complexes obtained by further reducing iron-, cobalt-, or nickel-isocyanide complexes, and Na [Co (2,6-Dimesityl isocyanide) 4 ] and the like are known.
  • Examples of the oxidizing agent in the case of synthesis using art-type iron-, cobalt-, or nickel-isocyanide complexes include ferrocenium triflate.
  • iron-isocyanide complexes include Fe (CNMe) 5 , Fe (CNEt) 5 , Fe (CN n Pr) 5 , Fe (CN i Pr) 5 , Fe (CN n Bu) 5 , Fe (CN t Bu) 5 , Fe (CNCy) 5 , Fe (CNAd) 5 , Fe (CNCF 3 ) 5 , Fe (CNPh) 5 , Fe (CNXylyl) 5 , Fe (CNMes) 5 , Fe (N 2 ) [CN- ( 2,6-bismesylphenyl)] 4 , Fe (CN- (2-methyl-6-chlorophenyl)) 5 , Fe (CN- (3,5-dimethylphenyl)) 5 , Fe 2 (CNEt) 9 and the like.
  • cobalt-isocyanide complex examples include Co 2 (CN t Bu) 8 , Co 2 (CNCy) 8 , Co 2 (CNAd) 8 , Co 2 (CNPh) 8 , Co 2 (CNXylyl) 8 , Co 2 ( CNMes) 8 , Co 2 (CN- (2-methyl-6-chlorophenyl)) 8 , Co 2 (CN- (3,5-dimethylphenyl)) 8 , Co [CN- (2,6-bismethylphenyl)] 4 etc. Is mentioned.
  • nickel-isocyanide complex examples include Ni (CNMe) 4 , Ni (CNEt) 4 , Ni (CN t Bu) 4 , Ni 2 (CN t Bu) 4 , Ni 3 (CN t Bu) 6 , Ni ( CNCy) 4, Ni (CNPh) 4, Ni (CNMes) 4, Ni (CNXylyl) 4, Ni [CN- (4-MeOC 6 H 4)] 4, Ni [CN- (4-NO 2 C 6 H 4 )] 4 , Ni (CNC 6 F 5 ) 4 , Ni 4 (CN t Bu) 6 , Ni 4 (CN t Bu) 7 , Ni 4 (CNMe) (CN t Bu) 6 , Ni 4 (CNCy) 7 , Ni 8 (CN i Pr) 12 and the like.
  • n Pr is an n-propyl group
  • i Pr is an isopropyl group
  • n Bu is an n-butyl group
  • t Bu is a t-butyl group
  • Cy is a cyclohexyl group
  • Ad is an adamantyl group
  • Ph is a phenyl group
  • Mes represents a mesityl group
  • Xylyl represents a 2,6-dimethylphenyl group.
  • the amount of the catalyst used is not particularly limited. In consideration of obtaining it, it is preferable to use 0.001 mol% or more, more preferably 0.01 mol% or more, and more preferably 0.05 mol% or more as an isocyanide complex with respect to 1 mol of the compound as a substrate. Even more preferred.
  • the use amount of the isocyanide complex is not particularly limited, but is about 10 mol%, preferably 5 mol%, relative to 1 mol of the substrate from an economical viewpoint.
  • a known two-electron donating ligand may be used in combination as long as the activity is not impaired.
  • the two-electron donating ligand is not particularly limited, but a ligand other than a carbonyl group is preferable, and examples thereof include an ammonia molecule, an ether compound, an amine compound, a phosphine compound, a phosphite compound, and a sulfide compound. It is done. Further, an isocyanide compound may be further added within a range that does not impair its activity and the like, and the addition amount in this case is preferably about 0.1 to 5 molar equivalents relative to the catalyst of the present invention.
  • the reaction conditions using the catalyst of the present invention are not particularly limited, and the reaction temperature is usually about 10 to 100 ° C., preferably 20 to 80 ° C., and the reaction time is 1 to 48 hours. Degree.
  • the reaction can be carried out without a solvent, but an organic solvent may be used if necessary.
  • an organic solvent examples of the type thereof include aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, octane, cyclohexane; diethyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, cyclopentyl methyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane.
  • Ethers such as benzene, toluene, xylene, mesitylene, and other aromatic hydrocarbons.
  • concentration of the catalyst is preferably 0.01 to 10M, more preferably 0.1 to 5M as the molar concentration (M) in view of catalyst activity and economy.
  • the catalyst of the present invention can be used as a hydrosilylation reaction or hydrogenation reaction for aliphatic unsaturated bonds, or a hydrosilane reduction reaction catalyst for carbon-oxygen unsaturated bonds or carbon-nitrogen unsaturated bonds.
  • all the components may be added all at once, or may be added separately for each of several components.
  • a hydrosilylation reaction product of an aliphatic unsaturated bond-containing compound and a Si—H bond-containing compound can be obtained.
  • the use ratio of the aliphatic unsaturated bond-containing compound and the Si—H bond-containing compound in the hydrosilylation reaction is such that the molar ratio of aliphatic unsaturated bond / Si—H bond is 1/10 to 10/1, preferably 1/5 to 5/1, more preferably 1/3 to 3/1.
  • aliphatic unsaturated bond-containing compound examples include the following.
  • Hydrocarbon compounds containing carbon-carbon unsaturated bonds Alkenes such as ethylene, propylene, butylene, isobutylene, hexene, octene, decene, dodecene, n-hexadecene, isohexadecene, n-octadecene, isooctadecene, norbornene, trifluoropropene
  • Alkynes such as ethyne, propyne, butyne, pentyne, hexyne, octyne, decyne, dodecine, hexadecine, octadecine; styrene, 2-methylstyrene, 4-chlorostyrene, 4-methoxystyrene, ⁇ -methylstyrene, 4- Aromatic group-containing alkene
  • Carbon-carbon unsaturated bond-containing silane compound Trimethylvinylsilane, triethylvinylsilane, trimethoxyvinylsilane, triethoxyvinylsilane, dimethoxymethylvinylsilane, diethoxymethylvinylsilane, methoxydimethylvinylsilane, ethoxydimethylvinylsilane, trimethoxyallylsilane, triethoxyallylsilane , Triisopropoxyvinylsilane, phenyldimethoxyvinylsilane, phenyldiethoxyvinylsilane, diphenylmethoxyvinylsilane, diphenylethoxyvinylsilane, triphenylvinylsilane, triphenylvinylsilane, etc.
  • Carbon-carbon unsaturated bond-containing siloxane compounds pentamethylvinyldisiloxane, tetra Methyldivinyldisiloxane, heptamethylvinyltrisilo Sun, dimethyldiphenyldivinyldisiloxane, dimethylvinylsiloxy-terminated dimethylpolysiloxane, dimethylvinylsiloxy endblocked (dimethylsiloxane-diphenylsiloxane) copolymers.
  • the unsaturated bond may be present at the molecular end or inside, and even if there are a plurality of unsaturated bonds in the molecule such as hexadiene and octadiene. Good.
  • the alkene compound which has a sulfide group as shown below as an aliphatic unsaturated bond containing compound can also be used.
  • silicon compounds in which silicon is bonded to carbon at the alkene terminal which is known in the case of using a platinum catalyst
  • silicon is bonded to carbon adjacent to sulfur element, accompanied by isomerization of alkene. The silicon compound obtained is selectively obtained.
  • Alkene compound having sulfide group Methyl vinyl sulfide, ethyl vinyl sulfide, n-propyl vinyl sulfide, isopropyl vinyl sulfide, n-butyl vinyl sulfide, phenyl vinyl sulfide, benzyl vinyl sulfide, methyl allyl sulfide, ethyl allyl sulfide, n -Propyl allyl sulfide, isopropyl allyl sulfide, n-butyl allyl sulfide, isobutyl allyl sulfide, phenyl allyl sulfide, benzyl allyl sulfide, allyl (n-propyl) disulfide, diallyl sulfide, diallyl disulfide, etc.
  • Si—H bond-containing compound examples include the following silanes and siloxanes.
  • Silanes Trimethoxysilane, triethoxysilane, triisopropoxysilane, dimethoxymethylsilane, diethoxymethylsilane, dimethoxyphenylsilane, diethoxyphenylsilane, methoxydimethylsilane, ethoxydimethylsilane, triphenylsilane, diphenyldisilane , Phenyltrisilane, diphenylmethylsilane, phenyldimethylsilane, diphenylmethoxysilane, diphenylethoxysilane, etc.
  • the compound which has a corresponding saturated bond is obtained by making an aliphatic unsaturated bond containing compound and a hydrogen molecule react in presence of the catalyst of this invention.
  • Specific examples of the aliphatic unsaturated bond-containing compound include the same compounds as those exemplified in the hydrosilylation reaction.
  • the means for introducing hydrogen molecules into the reaction system in the hydrogenation reaction may be introduced while flowing or bubbling a gas containing hydrogen molecules into the reaction vessel, and the reaction is carried out in a pressure vessel filled with a gas containing hydrogen molecules. May be performed.
  • the pressure at that time is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 3 MPa, more preferably 0.1 to 2 MPa from the viewpoint of safety.
  • a hydrosilane reduction reaction product of a compound having a carbon-oxygen unsaturated bond or a carbon-nitrogen unsaturated bond and a Si-H bond-containing compound is obtained.
  • Si—H bond-containing compound used in the hydrosilane reduction reaction of the compound having a carbon-oxygen unsaturated bond or a carbon-nitrogen unsaturated bond of the present invention include the same compounds as exemplified in the hydrosilylation reaction.
  • aryl group-containing silanes such as phenylsilane, diphenylsilane, dimethylphenylsilane; 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, trimethylsiloxy group end-capped methyl Siloxanes containing Si—H groups adjacent via an oxygen atom, such as hydrogen polysiloxane and dimethylhydrogensiloxy group end-capped methylhydrogen polysiloxane, are preferred, and 1,1,3,3-tetramethyldioxy Siloxane, 1,1,1,3,3-pentamethyldisilo Sun, 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane, trimethyl endblocked methylhydrogenpolysiloxane, dimethylhydrogensiloxy-terminated methylhydrogenpolysiloxane capped is more preferable.
  • Examples of the compound having a carbon-oxygen unsaturated bond or a carbon-nitrogen unsaturated bond that can be subjected to a hydrosilane reduction reaction include compounds having an aldehyde, a ketone, an amide, a nitrile group, and the like, which are used in the presence of the catalyst of the present invention. By reacting with a Si—H group-containing silane or siloxane and performing a known post-treatment, it can be led to a corresponding amine or alcohol compound, respectively.
  • Specific examples of the compound having a carbon-oxygen unsaturated bond or a carbon-nitrogen unsaturated bond include acetophenone, N, N-dimethylbenzamide, acetonitrile and the like.
  • Example 2 and 3 The reaction was conducted in the same manner as in Example 1 except that instead of Co 2 (CN t Bu) 8 , the cobalt-isocyanide complex (0.005 mmol) shown in Table 1 was used as a catalyst. The results are shown in Table 1 below.
  • Example 4 Hydrosilylation reaction of ⁇ -methylstyrene with 1,1,1,3,3-pentamethyldisiloxane using Co 2 (CNAd) 8 as a catalyst Co 2 (CNAd) 8 (6.4 mg, 0.0005 mmol), ⁇ -methylstyrene (1.29 mL, 10 mmol), 1,1,1,3,3-pentamethyldisiloxane (2.54 mL, 13 mmol). In addition, the mixture was stirred at 80 ° C. for 24 hours. After completion of the reaction, 1 H-NMR spectrum was measured to determine the structure and yield of the product. A 0.94 ppm multiplex line which is a signal of protons on carbon adjacent to silicon in the target product was confirmed, and the yield was determined. The results are shown in Table 2.
  • Example 5 Hydrosilylation reaction of styrene with 1,1,1,3,3-pentamethyldisiloxane using Fe (CN t Bu) 5 as a catalyst
  • Fe (CN t Bu) 5 4.7 mg, 0.01 mmol
  • styrene 114 ⁇ L, 1.0 mmol
  • 1,1,1,3,3-pentamethyldisiloxane 254 ⁇ L, 1.3 mmol
  • 1 H-NMR spectrum was measured to determine the structure and yield of the product.
  • a 0.90 ppm multiplex line which is a signal of protons on carbon adjacent to silicon in the target product was confirmed, and the yield was determined.
  • Example 7 Hydrosilylation reaction of styrene with 1,1,1,3,3-pentamethyldisiloxane using Co 2 (CNMes) 8 as a catalyst
  • Co 2 ( CNMes) 8 (6.4 mg, 0.005 mmol), styrene (114 ⁇ L, 1.0 mmol), 1,1,1,3,3-pentamethyldisiloxane (254 ⁇ L, 1.3 mmol) was added, and 24 ° C. was added at 24 ° C. Stir for hours. After completion of the reaction, 1 H-NMR spectrum was measured to determine the structure and yield of the product.
  • Example 8 Hydrosilylation reaction of allyl glycidyl ether with 1,1,1,3,3-pentamethyldisiloxane using Co 2 (CNad) 8 as a catalyst
  • Co 2 (CNad) 8 a catalyst
  • 2 (CNad) 8 6.4 mg, 0.005 mmol
  • allyl glycidyl ether 118 ⁇ L, 1.0 mmol
  • 1,1,1,3,3-pentamethyldisiloxane (254 ⁇ L, 1.3 mmol) were added, Stir at 25 ° C. for 24 hours.
  • 1 H-NMR spectrum was measured to determine the structure and yield of the product.
  • Example 9 Hydrosilylation reaction of ⁇ -methylstyrene with 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane using Co 2 (CN t Bu) 8 as a catalyst Co 2 (CN t Bu) 8 (3.4 mg, 0.005 mmol) obtained in Example 1, ⁇ -methylstyrene (129 ⁇ L, 1.0 mmol), 1,1,1,3,5,5,5- Heptamethyltrisiloxane (351 ⁇ L, 1.3 mmol) was added and stirred at 80 ° C. for 24 hours. After completion of the reaction, 1 H-NMR spectrum was measured to determine the structure and yield of the product.
  • Example 10 Hydrosilylation reaction of ⁇ -methylstyrene with triethoxysilane using Co 2 (CNAd) 8 as a catalyst
  • Co 2 (CNAD) 8 (6.4 mg, obtained in Synthesis Example 2) was added.
  • triethoxysilane (213 mg, 1.3 mmol) were added, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 24 hours. After completion of the reaction, 1 H-NMR spectrum was measured to determine the structure and yield of the product.
  • Example 11 Hydrosilylation reaction of ⁇ -methylstyrene with diethoxy (methyl) silane using Co 2 (CN t Bu) 8 as a catalyst
  • Co 2 (CN t Bu) obtained in Synthesis Example 1 was used. 8 (3.4 mg, 0.005 mmol), ⁇ -methylstyrene (129 ⁇ L, 1.0 mmol) and diethoxy (methyl) silane (175 mg, 1.3 mmol) were added, and the mixture was stirred at 50 ° C. for 24 hours. After completion of the reaction, 1 H-NMR spectrum was measured to determine the structure and yield of the product.
  • Example 12 Hydrosilylation reaction of allyl glycidyl ether using Co 2 (CNAd) 8 as a catalyst with polydimethylsiloxane blocked with dimethylhydrogensiloxy group-blocked polydimethylsiloxane Co 2 (CNAd obtained in Synthesis Example 2 was added to the reaction vessel. ) 8 (6.4 mg, 0.005 mmol), allyl glycidyl ether (154 ⁇ L, 1.3 mmol), dimethylhydrogensiloxy group-blocked polydimethylsiloxane (degree of polymerization 18) (0.74 g, 0.50 mmol) And stirred at 50 ° C. for 24 hours.
  • Example 13 catalyst as Co 2 (CN t Bu) 8 hydrosilylation reaction vessel according 1,1,1,3,3 pentamethyl disiloxane ethyl vinyl sulfide with, obtained in Synthesis Example 1
  • Co 2 (CN t Bu) 8 (3.4 mg, 0.005 mmol), ethyl vinyl sulfide (88 mg, 1.0 mmol), 1,1,1,3,3-pentamethyldisiloxane (254 ⁇ L, 1.3 mmol)
  • separation and purification were performed by silica gel chromatography to obtain 239 mg of the desired product. The yield is shown in Table 5.
  • Example 14 Hydrosilylation reaction of phenyl vinyl sulfide with 1,1,1,3,3-pentamethyldisiloxane using Co 2 (CN t Bu) 8 as a catalyst.
  • Co 2 (CN t Bu) 8 (6.0 mg, 0.0075 mmol)
  • phenyl vinyl sulfide (68 mg, 0.5 mmol)
  • 1,1,1,3,3-pentamethyldisiloxane (223 mg, 1.5 mmol)
  • separation and purification were performed by Kugelrohr distillation to obtain 129 mg of the desired product. The yield is shown in Table 5.
  • Example 15 Hydrosilylation reaction of methylallyl sulfide with 1,1,1,3,3-pentamethyldisiloxane using Co 2 (CN t Bu) 8 as a catalyst.
  • Co 2 (CN t Bu) 8 (3.4 mg, 0.005 mmol), methylallyl sulfide (88 mg, 1.0 mmol), 1,1,1,3,3-pentamethyldisiloxane (254 ⁇ L, 1.3 mmol)
  • separation and purification were performed by silica gel chromatography to obtain 209 mg of the desired product. The yield is shown in Table 5.
  • Example 16 Hydrosilylation reaction of n-propylallylsulfide with 1,1,1,3,3-pentamethyldisiloxane using Co 2 (CN t Bu) 8 as a catalyst.
  • the obtained Co 2 (CN t Bu) 8 (3.4 mg, 0.005 mmol), n-propylallyl sulfide (116 mg, 1.0 mmol), 1,1,1,3,3-pentamethyldisiloxane (254 ⁇ L) , 1.3 mmol) and stirred at 25 ° C. for 24 hours. After completion of the reaction, separation and purification were performed by silica gel chromatography to obtain 239 mg of the desired product. The yield is shown in Table 5.
  • Example 18 Hydrosilylation reaction of benzyl allyl sulfide with 1,1,1,3,3-pentamethyldisiloxane using Co 2 (CN t Bu) 8 as a catalyst Co 2 (CN t Bu) 8 (3.4 mg, 0.005 mmol), benzylallyl sulfide (164 mg, 1.0 mmol), 1,1,1,3,3-pentamethyldisiloxane (254 ⁇ L, 1.3 mmol) ) And stirred at 25 ° C. for 24 hours. After completion of the reaction, separation and purification were performed by Kugelrohr distillation to obtain 245 mg of the desired product. The yield is shown in Table 5.
  • Example 20 Hydrosilylation reaction of N, N-diethylallylamine with 1,1,1,3,3-pentamethyldisiloxane using Co 2 (CNAd) 8 as a catalyst Co 2 (CNAd) 8 (6.4 mg, 0.005 mmol), N, N-diethylallylamine (113 mg, 1.0 mmol), 1,1,1,3,3-pentamethyldisiloxane (254 ⁇ L, 1 .3 mmol) was added and stirred at 50 ° C. for 24 hours. After completion of the reaction, 1 H-NMR spectrum was measured to determine the structure and yield of the product.
  • Example 21 Hydrosilylation reaction of 9-vinylcarbazole with 1,1,1,3,3-pentamethyldisiloxane using Co 2 (CNMes) 8 as a catalyst obtained in Synthesis Example 3 in a reaction vessel Co 2 (CNMes) 8 (6.4 mg, 0.005 mmol), N-methylpyrrolidone (100 ⁇ L) as a solvent, 9-vinylcarbazole (193 mg, 1.0 mmol), 1,1,1,3,3-penta Methyldisiloxane (254 ⁇ L, 1.3 mmol) was added and stirred at 25 ° C. for 24 hours. After completion of the reaction, 1 H-NMR spectrum was measured to determine the structure and yield of the product.
  • Example 22 Hydrosilylation reaction of N-vinylphthalimide with 1,1,1,3,3-pentamethyldisiloxane using Co 2 (CN t Bu) 8 as a catalyst Co 2 (CN t Bu) 8 (3.4 mg, 0.005 mmol), DME (100 ⁇ L) as a solvent, N-vinylphthalimide (173 mg, 1.0 mmol), 1,1,1,3,3- Pentamethyldisiloxane (254 ⁇ L, 1.3 mmol) was added, and the mixture was stirred at 50 ° C. for 24 hours. After completion of the reaction, 1 H-NMR spectrum was measured to determine the structure and yield of the product.
  • Example 25 Hydrosilane reduction reaction of acetophenone with 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane using Fe (CN t Bu) 5 as a catalyst
  • Example 28 Hydrosilane reduction reaction of acetonitrile with 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane using Co 2 (CN t Bu) 8 as a catalyst
  • Example 30 Hydrogenation reaction of styrene using Fe (CN t Bu) 5 as a catalyst
  • Fe (CN t Bu) 5 obtained in Synthesis Example 4 (4.7 mg, 0.01 mmol)
  • styrene (1.04 g, 10 mmol) were added, 10 atm hydrogen was introduced, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 24 hours.
  • 1 H-NMR spectrum was measured to determine the structure and yield of the product. The results are shown in Table 10.
  • Example 31 Hydrosilylation reaction of ⁇ -methylstyrene with triethylsilane using Co 2 (CN t Bu) 8 as a catalyst
  • Co 2 (CN t Bu) 8 (3 .4 mg, 0.005 mmol)
  • ⁇ -methylstyrene 129 ⁇ L, 1.0 mmol
  • triethylsilane 151 mg, 1.3 mmol
  • 1 H-NMR spectrum was measured to determine the structure and yield of the product. A 2.86 ppm multiplet in the target product was confirmed and the yield was determined. The results are shown in Table 11.
  • Example 32 Hydrosilylation reaction of ⁇ -methylstyrene with dimethylphenylsilane using Co 2 (CN t Bu) 8 as a catalyst
  • Co 2 (CN t Bu) 8 3.4 mg, 0.005 mmol
  • ⁇ -methylstyrene 129 ⁇ L, 1.0 mmol
  • dimethylphenylsilane 177 mg, 1.3 mmol
  • Example 33 Hydrosilylation reaction of ⁇ -methylstyrene with both ends dimethylhydrogensiloxy-blocked polydimethylsiloxane using Co 2 (CNAd) 8 as a catalyst
  • the Co 2 ( CNAd) 8 (6.4 mg, 0.005 mmol), ⁇ -methylstyrene (1.53 mg, 13 mmol), both ends dimethylhydrogensiloxy-blocked polydimethylsiloxane (degree of polymerization 18) (7.4 g, 5.0 mmol)
  • 1 H-NMR spectrum was measured to determine the structure and yield of the product.
  • Example 34 Hydrosilylation reaction of ⁇ -methylstyrene with 1,1,1,3,3-pentamethyldisiloxane using Co 2 (CNMes) 8 in air for 24 hours and then using it as a catalyst
  • Co 2 (CNMes) 8 (6.4 mg, 0.005 mmol) obtained in Synthesis Example 3 was added to the reaction vessel.
  • the reaction vessel was taken out of the glove box and left in air at room temperature for 24 hours.
  • Example 35 Hydrosilylation reaction of styrene with 1,1,1,3,3-pentamethyldisiloxane using Fe (CNAd) 5 as a catalyst
  • Fe (CNAd) obtained in Synthesis Example 5 5 (8.6 mg, 0.01 mmol)
  • styrene (114 ⁇ L, 1.0 mmol) 1,1,1,3,3-pentamethyldisiloxane (254 ⁇ L, 1.3 mmol) were added, and the mixture was stirred at 50 ° C. for 24 hours. did.
  • 1 H-NMR spectrum was measured to determine the structure and yield of the product.
  • a 0.90 ppm multiplex line which is a signal of protons on carbon adjacent to silicon in the target product was confirmed, and the yield was determined. The results are shown in Table 12.
  • Example 36 Hydrosilylation reaction of styrene with diethoxy (methyl) silane using Fe (CNad) 5 as a catalyst
  • Fe (CNad) 5 obtained in Synthesis Example 5 (8.6 mg, 0.01 mmol)
  • Styrene (114 ⁇ L, 1.0 mmol) and diethoxy (methyl) silane (175 mg, 1.3 mmol) were added, and the mixture was stirred at 50 ° C. for 24 hours.
  • 1 H-NMR spectrum was measured to determine the structure and yield of the product.
  • a 0.90 ppm multiplex line which is a signal of protons on carbon adjacent to silicon in the target product was confirmed, and the yield was determined. The results are shown in Table 12.
  • Example 37 at both ends endcapped with dimethyl hydrogen siloxy group polydimethyl hydrosilylation reaction vessel by siloxane styrene with Fe (CNAd) 5 as a catalyst, Fe obtained in Synthesis Example 5 (CNAd) 5 (8 .6 mg, 0.01 mmol), styrene (154 ⁇ L, 1.3 mmol), dimethylhydrogensiloxy group-blocked polydimethylsiloxane (degree of polymerization 18) (0.74 g, 0.50 mmol) at both ends and 24 hours at 50 ° C. Stir. After completion of the reaction, 1 H-NMR spectrum was measured to determine the structure and yield of the product.
  • Example 39 Hydrosilylation of 1,1,1,3,3-pentamethyl-3-vinyldisiloxane with 1,1,1,3,3-pentamethyldisiloxane using Co 2 (CNMes) 8 as catalyst
  • Co 2 (CNMes) 8 (6.4 mg, 0.005 mmol) obtained in Synthesis Example 3
  • 1,1,1,3,3-pentamethyl-3-vinyldisiloxane (174 mg, 1 0.0 mmol)
  • 1,1,1,3,3-pentamethyldisiloxane (254 ⁇ L, 1.3 mmol) was added, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 3 hours.
  • 1 H-NMR spectrum was measured to determine the structure and yield of the product.
  • Example 40 Hydrosilylation reaction of vinyltriethoxysilane with 1,1,1,3,3-pentamethyldisiloxane using Co 2 (CN t Bu) 8 as a catalyst Co 2 (CN t Bu) 8 (3.4 mg, 0.005 mmol), vinyltriethoxysilane (190 mg, 1.0 mmol), 1,1,1,3,3-pentamethyldisiloxane (254 ⁇ L, 1 .3 mmol) was added and stirred at 50 ° C. for 24 hours. After completion of the reaction, 1 H-NMR spectrum was measured to determine the structure and yield of the product.

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Abstract

式（１）の化合物からなり、脂肪族不飽和結合に対するヒドロシリル化反応もしくは水素化反応、または炭素－酸素不飽和結合もしくは炭素－窒素不飽和結合に対するヒドロシラン還元反応から選ばれる少なくとも１種の反応に活性を有する触媒。　Ｍn（Ｌ）m　（１） ｛Ｍは酸化数が０価のＦｅ、Ｃｏ、またはＮｉを、Ｌは下記式（２）で示されるイソシアニド配位子を、ｎは１～８の整数を、ｍは２～１２の整数を表す。　（ＣＮ）x－Ｒ1　（２） （Ｒ1はハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｉから選ばれる原子が１個以上介在してもよい、炭素原子数１～３０の１～３価の有機基を、ｘは１～３の整数を表す。）｝

Description

ヒドロシリル化反応、水素化反応およびヒドロシラン還元反応用触媒
　本発明は、所定の金属－イソシアニド錯体からなる触媒に関し、さらに詳述すると、脂肪族不飽和結合に対するヒドロシリル化反応もしくは水素化反応、または炭素－酸素不飽和結合もしくは炭素－窒素不飽和結合に対するヒドロシラン還元反応から選ばれる少なくとも１種の反応に活性を有する触媒に関する。
　炭素－炭素二重結合や同三重結合を有する化合物に対してＳｉ－Ｈ官能性化合物が付加するヒドロシリル化反応は、有機ケイ素化合物を合成する有用な手段であり、工業的にも重要な合成反応である。
　このヒドロシリル化反応の触媒としては、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ化合物が知られており、その中でも最も多く用いられているものはＳｐｅｉｅｒ触媒、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒に代表されるＰｔ化合物である。
　Ｐｔ化合物を触媒とする反応の問題点としては、末端オレフィンにＳｉ－Ｈ官能性化合物を付加する際、オレフィンが内部転位する副反応が生じることが挙げられる。この系では内部オレフィンに対しては付加反応性を示さず、未反応オレフィンが付加生成物中に残留してしまうことから、反応を完結させるためには、副反応で残留する分を見込んであらかじめ過剰のオレフィンを用いる必要がある。
　また、オレフィンの種類によっては、α付加体とβ付加体の選択性が劣るという問題もある。
　最も大きな問題点は、中心金属であるＰｔ，Ｐｄ，Ｒｈはいずれも極めて高価な貴金属元素であるということであり、より安価に使用できる金属化合物触媒が望まれていることから、数多くの研究が進められている。
　例えば、鉄－カルボニル錯体（Ｆｅ（ＣＯ）5、Ｆｅ3（ＣＯ）12）による反応が知られているが（非特許文献１）、この反応では１６０℃といった高温下での反応条件、または光照射（非特許文献２）が必要である。
　また、これらの鉄－カルボニル錯体では付加反応ではなく、脱水素シリル化生成物が得られるとの報告もある（非特許文献３，特許文献１）。
　シクロペンタジエニル基を配位子として有する鉄－カルボニル錯体を使用した、メチルビニルジシロキサンとメチルハイドロジェンジシロキサンの反応例も報告されているが（非特許文献４，特許文献２）、この反応では脱水素シリル化反応も進行するため、付加反応の選択性が低い。
　ターピリジン系配位子を有する鉄触媒の反応では（非特許文献５）、ＰｈＳｉＨ3、Ｐｈ2ＳｉＨ2はオレフィンに対して付加するものの、より有用性の高いトリアルキルシラン類、アルコキシシラン類、シロキサン類はオレフィンに対する付加反応性が乏しい。
　同じくターピリジン系配位子とビストリメチルシリルメチル基を有する鉄触媒の反応で、収率良く付加反応物が得られることが報告されている（非特許文献６）ものの、この手法は、先ず触媒前駆体となるターピリジン－鉄錯体を合成し、更に低温下でのビストリメチルシリルメチル基の導入と、触媒合成が容易ではない。
　ビスイミノピリジン配位子を有するＦｅ錯体も報告されており（非特許文献７，８）、アルコキシシラン類、シロキサン類に対しても温和な条件下で優れた反応性を示すことが開示されている。
　しかし、この錯体合成時には、禁水性のナトリウムと毒性の高い水銀からなり、取り扱いに注意を要するＮａアマルガムを使用すること（もしくは禁水性のＮａＢＥｔ3Ｈを使用すること）、錯体化合物自体の安定性が低く、保存は不活性ガス窒素雰囲気下で低温であることが必要といった問題点がある。
　キラルなイミノピリジンオキサゾリン配位子を有する鉄錯体も報告されており（非特許文献９）、３級アルケンとＰｈ2ＳｉＨ2の反応例が示されている。しかしながら、還元剤（ＮａＢＨＥｔ3）が必要であり、ジヒドロジフェニルシランは工業的に価値の高い反応基質ではない。
　コバルト－カルボニル錯体（Ｃｏ2（ＣＯ）8など）による反応例も報告されているが（非特許文献１０～１５）、反応収率、反応モル比の点で満足すべきものではなく、また錯体は毒性の高い一酸化炭素を有しており、取り扱いや保存には、不活性ガス雰囲気かつ低温下である必要がある。
　トリアルキルシリル基を置換基として有するコバルト－カルボニル錯体によるオレフィンとトリアルキルシランの反応例も報告されているが（非特許文献１６）、収率が低く、また選択性にも乏しい。
　シクロペンタジエニル基を配位子として有するコバルト－ホスファイト錯体を使用することによるオレフィンとトリアルキルシランの反応（非特許文献１７）、Ｎ－ヘテロ環状カルベンを配位子として有するコバルト錯体によるオレフィンとトリヒドロフェニルシランの反応（非特許文献１８）が報告されているが、錯体化合物の安定性が低く、取り扱いや保存には、不活性ガス雰囲気下、かつ、低温下が必要となる。
　β－ジケチミナート基を配位子として有するコバルト触媒による反応例も報告されているが（非特許文献１９）、反応基質がトリヒドロフェニルシランでは工業的な利用価値は低い。１－ヘキセンとトリエトキシシランとの反応例も示されているが、触媒量が２モル％必要であり、触媒活性は高くない。
　触媒前駆体の取扱いが容易であるピリジンジイミン配位子を有するコバルト触媒による反応例も報告されており高い触媒活性を有するが（非特許文献２０）、この反応では脱水素シリル化反応も進行するため、微量の脱水素シリル化物が常に混在し、付加生成物の選択性が低い。
　ビスシクロオクタテトラエニル鉄とイソシアニド化合物を配位子として用いたヒドロシリル化反応触媒や（非特許文献２１）、ピバル酸鉄またはピバル酸コバルトとイソシアニド化合物を配位子として用いたヒドロシリル化反応触媒も報告されているが（非特許文献２２）、どちらも触媒活性としてはＰｔ触媒には及ばず、より高い触媒活性を有する触媒の開発が望まれている。
　また、不飽和化合物としてアルケニルスルフィド誘導体を用いたヒドロシリル化反応は、硫黄元素が触媒毒となるため、報告例が少ないが、Ｐｔ触媒を用いた例やＲｈ触媒を用いた例が一部報告されている（非特許文献２３，２４）。しかし、他の基質に比べて触媒活性が低く、また付加反応物の選択性は低い。
　Ｒｈ触媒を用いた例では、硫黄元素に隣接した炭素にＳｉが結合した付加生成物が選択的に得られることを報告しているが（非特許文献２５）、触媒活性は低く、またその付加物の選択性は低い。
　ニッケル錯体触媒も多数報告されている。例えば、ホスフィンを配位子とする触媒（非特許文献２６）では選択性に劣り、触媒の保存や取り扱いに注意が必要である。
　ビニルシロキサンが配位した触媒（非特許文献２７）は、脱水素シリル化生成物が主成分となり、付加反応の選択性は低い。
　アリルホスフィンを配位子とする触媒（非特許文献２８）は収率が低く、トリヒドロフェニルシランは工業的に価値の高い反応基質ではない。
　ビスアミド基を有する触媒（非特許文献２９）は、触媒の保存や取り扱いに注意が必要であり、またジヒドロジフェニルシランも工業的に価値の高い反応基質ではない。
　Ｎ－ヘテロ環状カルベンを配位子として有する触媒（非特許文献３０）は、反応の選択性が低く、トリヒドロフェニルシランは工業的な価値が高くない。
　配位子をターピリジン、ビスイミノピリジン、ビスイミノキノリンとした、鉄、コバルト、ニッケル触媒の例も報告されているが（特許文献３～６）、上述した非特許文献６～８と同様に、触媒前駆体の合成、あるいは同前駆体から錯体触媒の合成に至るまでが工業的に容易ではない。
　また、ビスイミノキノリン配位子を有する錯体触媒による反応で、触媒の活性化剤としてＭｇ（ブタジエン）・２ＴＨＦ、ＮａＥｔ3ＢＨを使用する方法が開示されているが（特許文献７）、目的物の収率も満足すべきものではない。
　オルガノポリシロキサンへの応用を念頭に置いたものとして、ホスフィン配位子を有する触媒（特許文献８）、アリール－アルキル－トリアゼニド基を有する触媒（特許文献９）、コロイド状の触媒（特許文献１０）、スルフィド基を配位子とする触媒（特許文献１１）、アミノ基、ホスフィノ基、スルフィド基とオルガノシロキサン基を配位子とする触媒（特許文献１２）が開示されている。
　しかし、反応活性を具体的に例示しているのは高価な金属元素である白金、パラジウム、ロジウム、イリジウムのみであり、コスト的に有利な方法とはいえない。
　また、特許文献１３，１４の実施例で効果が示されているのは公知となっている白金触媒のみであり、他の金属で触媒活性を示す構造については何も示唆していない。
　カルベンを配位子として有する触媒も開示されている（特許文献１５～１７）が、特許文献１５ではヒドロシリル化反応への有効性についてはなんら検討されていない。
　特許文献１６，１７にはカルベンとビニルシロキサンを配位子として有する触媒が開示されているが、実施例として記載されているのは白金触媒のみである。
　しかも、カルベンを配位子として有する金属触媒は、錯体化合物の保存安定性が低く、取り扱いにも注意を要する。
　金属錯体を触媒とするのではなく、金属塩と金属に対して配位性のある化合物を混合し、それを触媒として用いる方法も開示されている（特許文献１８～２４）。しかし、これらの特許文献では、数例の組み合わせでヒドロシリル化が進行したとされているが、収率の記載等が無く、反応がどの程度効果的に進行しているかは不明である。また、全ての実施例で活性化剤としてイオン性の塩、ヒドリド還元剤を使用しているが、それにもかかわらず殆どの実施例で触媒活性がない。
　一方、炭素－炭素二重結合を有する化合物であるオレフィンに対して水素分子が付加する水素化反応についても多くの報告がある。例えば、Ｆｅ（ＣＯ）5を触媒として使用した、熱反応による水素化（非特許文献３１）や、光反応による水素化（非特許文献３２）が報告されている。しかし、熱反応では高温高圧（１８０℃２８気圧）条件を必要とし、また、光反応は室温下でも進行するものの、どちらも触媒の回転数を示すターンオーバー数（ＴＯＮ）も低く、十分な活性を有しているとは言えない。
　また、有機アルミニウム化合物を反応助剤とした鉄触媒を用いた反応例（非特許文献３３）、グリニャール化合物やリチウムアルミニウムヒドリド化合物と塩化鉄触媒を併用した反応例（非特許文献３４，３５）が報告されているが、ＴＯＮは２０以下であり、触媒活性は低い。
　リン系化合物を配位子として有する鉄触媒も報告されており（非特許文献３６）、この系では、室温下で比較的低圧（４気圧）の条件下で反応するものの、ターンオーバー数も十分とは言えない。
　１，２－ビス（ジメチルシリル）ベンゼン配位子を有する鉄触媒の例も報告されており（非特許文献３７）、室温下常圧で反応が進行するが、触媒合成が容易ではない。
　ビスイミノピリジン配位子を有する鉄触媒の例も報告されており（非特許文献７）、室温下、比較的低圧（４気圧）条件下でＴＯＮが１８１４と良好な反応性を有している。
　また、２，６－ビス（アリールイミダゾール－２－イリデン）ピリジン配位子を有する鉄触媒が報告されているが（非特許文献３８）、どちらも上記ビスイミノピリジン配位子を有するＦｅ錯体と同様に合成時の安全性、化合物の安定性等の問題点がある。
　リン系化合物を配位子として有するコバルト触媒も報告されており（非特許文献３９）、この系では室温下常圧で反応が進行するが、触媒合成が容易ではない。
　ビス（メシチルベンズイミダゾール－２－イリデン）フェニル配位子を有するコバルト触媒が報告されているが（非特許文献４０）、上記２，６－ビス（アリールイミダゾール－２－イリデン）ピリジン配位子を有するＦｅ錯体と同様に合成時の安全性、化合物の安定性等の問題点があるうえ、ＴＯＮは５０であり、触媒活性も十分とは言えない。
　さらに、炭素－酸素または炭素－窒素二重結合、および炭素－窒素三重結合を有する化合物を還元する方法としては、アルミニウムやホウ素の水素化合物や貴金属触媒存在下で水素を用いる方法がある。カルボニル化合物のうち、ケトンやアルデヒドについては、温和な条件で反応を進行させ得る、安定で取り扱いやすいヒドリド反応剤や水素化用貴金属触媒が知られているが、エステルやアミドのようなカルボン酸誘導体の還元には、リチウムアルミニウムヒドリド、ボラン等の強力な還元剤を用いる方法が主に用いられている（非特許文献４１）。しかし、これらの還元剤は発火性、禁水性物質であるため取り扱いに難がある。また、反応後のアルミニウム、あるいはホウ素化合物を目的物から除去する時にも取り扱いに注意が必要である。
　空気中で安定かつ取り扱いが容易なヒドロシラン化合物、メチルハイドロジェンポリシロキサンを還元剤として使用する方法が数多く報告されているが、反応には強い酸またはルイス酸の添加や、高価な貴金属触媒を必要とする。最近、安価な鉄、コバルト、ニッケルを触媒とするカルボニル化合物のヒドロシラン還元反応が報告されており、そのうちの一部は、従来法では過酷な条件を必要とするアミドの還元反応に適用した例もある。具体的な例として非特許文献３７，４２～４９が挙げられるが、より高いターンオーバー数を示す高活性触媒が望まれている。
　また一方で、鉄－、コバルト－またはニッケル－イソシアニド錯体が、非特許文献５０～６２において知られているが、これらは錯体の合成と構造解析および反応が主であり、脂肪族不飽和結合に対するヒドロシリル化反応もしくは水素化反応、または炭素－酸素不飽和結合もしくは炭素－窒素不飽和結合に対するヒドロシラン還元反応の触媒として利用した例はない。
国際公開第２０１３／０８１７９４号 国際公開第２０１０／０１６４１６号 特表２０１２－５３２８８５号公報 特表２０１２－５３２８８４号公報 特表２０１３－５４４８２４号公報 特表２０１４－５０２２７１号公報 特表２０１４－５０３５０７号公報 特開平６－１３６１２６号公報 特開平６－２６３７８０号公報 特開平１－３１５３４４号公報 特許第３１７４６１６号公報 特開平７－１４９７８０号公報 特開２００１－１３１２３１号公報 特許第４００７４６７号公報 特許第３５９９６６９号公報 特許第３８５４１５１号公報 特許第４２４９７０２号公報 国際公開第２０１３／０４３８４６号 国際公開第２０１３／０４３７８３号 国際公開第２０１３／０４３９１２号 国際公開第２０１４／０２１９０８号 国際公開第２０１３／０８１７９４号 国際公開第２０１３／０４３７８５号 国際公開第２０１３／０４３７８７号
A. N. Nesmeyanov, et al., Tetrahedron, 1962, 17, 61 M. S. Wrighton, et al., J. Organomet. Chem., 1977, 128, 345 F. Kakiuchi, et al., J. Organomet., Chem., 1993, 456, 45 H. Nakazawa, et al., J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 804 H. Nakazawa, et al., Organometallics, 2012, 31, 3825 P. J. Chirik, et al., Organometallics, 2012, 31, 4886 P. J. Chirik, et al., J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 13794 P. J. Chirik, et al., Science, 2012,335, 567 J. Chen, et al., Angew. Chem. Int. Ed., 2015, 54, 4661 A. J. Chalk, et al., J. Am. Chem. Soc., 1965, 87, 1133 A. J. Chalk, et al., J. Am. Chem. Soc., 1967, 89, 1640 A. J. Chalk, J. Organomet. Chem., 1970, 21, 207 B. A. Izmailov, et al., N. Sonoda, et al., J. Org. Chem., 1987, 52, 4864 S. Murai, et al., Chem. Lett., 2000, 14 M. S. Wrighton, et al., Inorg. Chem., 1980, 19, 3858 B. E. Grant, et al., J. Am. Chem. Soc., 1993, 115, 2151 L. Deng, et al., Angew. Chem. Int. Ed., 2013, 52, 10845 P. Hollad, et al., J. Am. Chem. Soc., 2015, 137, 13244 P. J. Chirik, et al., ACS Catal., 2016, 6, 2632 H. Nagashima, et al., Organometallics, 2015, 34, 2896 H. Nagashima, et al., J. Am. Chem. Soc., 2016, 138, 2480 L. V. Vranken, et al., J. Org. Chem., 2001, 66, 7270 S. V．Kirpichenko, et al., J. Organomet. Chem., 1980, 190, 335 S. Kato, et al., Organometallics, 1998, 17, 926 M. Umeno, et al., J. Organomet. Chem., 1973, 50, 297 I. Kownacki, et al., J. Organomet. Chem., 2000, 597, 175 P. Valerga, et al., Dalton Trans., 2007, 3000 T. D. Tilley, et al., Chem. Commun., 2012, 48, 7146 P. Valerga, et al., Organometallics, 2012, 31, 2175 E, N, Frankel, et al., J. Org. Chem., 1964,29, 3292 M. S. Wrighton, et al., J. Am. Chem. Soc., 1976, 98, 551 R. E. Harmon, et al., J. Chem, Rev., 1973, 73, 21 J. G. de Vries, et al., Dalton Trans., 2010, 39, 8464 A. J. Wangelin, et al., Green Chem., 2015, 17, 1408 J. C. Peters, et al., Inorg. Chem., 2004, 43, 7474 H. Nagashima, et al., Chem. Commun., 2011, 47, 6581 P. J. Chirik, et al., ACS Catal., 2012, 2, 1760 J. C. Peters, et al., J. Am. Chem. Soc., 2013, 135, 15310 P. J. Chirik, et al., J. Am. Chem. Soc., 2016, 138, 11907 W. R. Brown, Organic Reactions, 1941, 6, 470 H. Nagashima, et al., Angew. Chem. Int. Ed., 2009, 48, 9511 M. Beller, et al., Angew. Chem. Int.Ed., 2009, 48, 9507 H. Nishiyama, et al., Angew. Chem. Int. Ed., 2010, 49, 9384 H. Nishiyama, et al., Chem. Eur. J.,2010, 16, 3090 M. Beller, et al., Angew. Chem., 2012, 51, 1662 J.-B. Sortais, et al., Adv. Synth. Catal., 2013, 355, 3358 Z. Lu, et al., Chem. Commun., 2015, 5725 T. Murai, et al., J. Org. Chem., 1990, 55, 449 F. G. A．Stone, et al．，J．Chem. Soc．，Dalton Trans．，1979, 1003 W. C. Wolsey, et al．，J．Chem. Soc．，Dalton Trans．，1981, 219 N．J. Coville, et al．，J．Chem. Soc．，Dalton Trans．，1982, 1069 W. D. Jones, et al．， Inorg．Chem．，1987, 26, 2120 D. Lentz, J．Organomet．Chem．，1989, 377, 305 J. S. Figueroa, et al．，Inorg．Chem．，2015, 54, 5579 Y．Yamamoto，et al．，Inorg．Chem．，1978, 17, 3111 P．Woodward, et al．，J．Chem. Soc．，Dalton Trans．，1980, 80 N．J．Cooper, et al．，J．Am．Chem. Soc．，1994, 116，8566 J. S. Figueroa, et al．，J．Am．Chem. Soc．，2010, 132, 5033 E. L.Muetterties, et al．，J．Am．Chem. Soc．，1977, 99, 743 E. L.Muetterties, et al．，Inorg．Chem．，1980, 19, 1552 D. Lentz, et al．，J．Fluorine Chem.，1998, 89, 73
　本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、脂肪族不飽和結合に対するヒドロシリル化反応もしくは水素化反応、または炭素－酸素不飽和結合もしくは炭素－窒素不飽和結合に対するヒドロシラン還元反応において優れた触媒活性を発揮し得る触媒、およびこの触媒を用いた各種化合物の製造方法を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、所定の鉄－、コバルト－、またはニッケル－イソシアニド錯体が、脂肪族不飽和結合に対するヒドロシリル化反応もしくは水素化反応、または炭素－酸素不飽和結合もしくは炭素－窒素不飽和結合に対するヒドロシラン還元反応において優れた触媒活性を発揮し得、温和な条件下で上記各反応が進行することを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は、
１．　下記式（１）で示される化合物からなり、脂肪族不飽和結合に対するヒドロシリル化反応もしくは水素化反応、または炭素－酸素不飽和結合もしくは炭素－窒素不飽和結合に対するヒドロシラン還元反応から選ばれる少なくとも１種の反応に活性を有する触媒、
　　Ｍn（Ｌ）m　　　（１）
｛式中、Ｍは、酸化数が０価のＦｅ、Ｃｏ、またはＮｉを表し、Ｌは、下記式（２）で示されるイソシアニド配位子を表し、ｎは、１～８の整数を表し、ｍは、２～１２の整数を表す。
　　（ＣＮ）x－Ｒ1　　　（２）
（式中、Ｒ1は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、酸素、窒素、硫黄、およびケイ素から選ばれる原子が１個またはそれ以上介在してもよい、炭素原子数１～３０の１～３価の有機基を表し、ｘは、１～３の整数を表す。）｝
２．　前記式（２）において、ｘが１である１の触媒、
３．　前記式（１）において、ｎ＝１のときｍ＝２、４または５であり、ｎ＝２～４のときｍ＝６～１０の整数である１または２の触媒、
４．　前記式（１）において、ＭがＦｅのとき、ｎ＝１、ｍ＝５であり、ＭがＣｏのとき、ｎ＝２、ｍ＝８であり、ＭがＮｉのとき、ｎ＝１、ｍ＝２もしくは４、またはｎ＝３、４もしくは８、ｍ＝４、６、７もしくは１２である１～３のいずれかの触媒、
５．　前記式（１）におけるＭが、ＦｅまたはＣｏである１～４のいずれかの触媒、
６．　前記式（２）におけるＲ1が、炭素原子数１～３０の１価の炭化水素基である１～５のいずれかの触媒、
７．　前記式（２）におけるＲ1が、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数３～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～３０のアリール基、および炭素原子数７～３０のアルキルアリール基から選ばれる少なくとも１種の炭化水素基である６の触媒、
８．　前記式（２）におけるＲ1が、ｔ－ブチル基、１－アダマンチル基、メシチル基、フェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、および２，６－ジイソプロピルフェニル基から選ばれる少なくとも１種の炭化水素基である７の触媒、
９．　１～８のいずれかの触媒を用いることを特徴とする、脂肪族不飽和結合含有化合物とＳｉ－Ｈ結合含有化合物とのヒドロシリル化反応物の製造方法、
１０．　１～８のいずれかの触媒を用いることを特徴とする、脂肪族不飽和結合含有化合物の水素化反応物の製造方法、
１１．　前記脂肪族不飽和結合含有化合物が、オレフィン化合物、またはＳｉ原子と結合したアルケニル基を有するシラン化合物もしくはオルガノポリシロキサンである９または１０の製造方法、
１２．　１～８のいずれかの触媒を用いることを特徴とする、炭素－酸素不飽和結合または炭素－窒素不飽和結合を有する化合物のＳｉ－Ｈ結合含有化合物による還元反応物の製造方法、
１３．　前記炭素－酸素不飽和結合または炭素－窒素不飽和結合を有する化合物が、アルデヒド化合物、ケトン化合物、アミド化合物またはニトリル化合物である１２の還元反応物の製造方法
を提供する。
　本発明の鉄－、コバルト－、またはニッケル－イソシアニド錯体（以下、単にイソシアニド錯体と略す）からなる反応用触媒は、人体に毒性の高いカルボニル配位子を有しておらず、また、錯体の熱的安定性、空気中での安定性が高い。
　本発明のイソシアニド錯体を触媒として用い、脂肪族不飽和結合含有化合物とＳｉ－Ｈ基を有するシランもしくは（ポリ）シロキサンとのヒドロシリル化反応を行うと、室温～１００℃以下の条件下で付加反応が可能になる。特に工業的に有用な（ポリ）シロキサン、およびトリアルコキシシラン、ジアルコキシシランとの付加反応も良好に進行する。なお、公知文献では同反応において、不飽和結合への付加反応と、脱水素シリル化反応による不飽和結合含有化合物が生成する反応がたびたび同時に進行することが示されているが、本発明の触媒を用いると選択的に不飽和結合への付加反応が進行する。
　しかも、従来の触媒では困難であった内部オレフィンとの反応において、不飽和結合の末端への移動をともなった付加反応物を得ることが可能となる。
　また、本発明の触媒を用いることで、アルケニルスルフィド等のヒドロシリル化反応において、選択的に硫黄元素に隣接した炭素にＳｉが結合した付加生成物が得られる。
　さらに、本発明の触媒は、脂肪族不飽和結合含有化合物の水素化反応に対して高い触媒活性を有し、当該反応は温和な条件下で進行する。
　また、本発明の触媒を使用した炭素－酸素不飽和結合または炭素－窒素不飽和結合に対するヒドロシラン還元反応では、アミド化合物、ケトン化合物、アミド化合物等のカルボニル化合物やニトリル化合物と、取り扱いが容易なＳｉ－Ｈ基を有するシランまたは（ポリ）シロキサンとを反応させ、目的とする化合物を高収率で得ることができる。
　このように本発明のイソシアニド錯体からなる触媒は、脂肪族不飽和結合に対するヒドロシリル化反応もしくは水素化反応、または炭素－酸素不飽和結合もしくは炭素－窒素不飽和結合に対するヒドロシラン還元反応において、一つまたは複数の反応に対して活性を有していることから、有機合成反応において極めて有用性が高い。
　以下、本発明についてさらに詳しく説明する。
　本発明に係る触媒は、式（１）で示される化合物からなり、脂肪族不飽和結合に対するヒドロシリル化反応もしくは水素化反応、または炭素－酸素不飽和結合もしくは炭素－窒素不飽和結合に対するヒドロシラン還元反応から選ばれる少なくとも１種の反応に活性を有することを特徴とする。
　　Ｍn（Ｌ）m　　　（１）
　式（１）において、Ｍは、酸化数が０価のＦｅ、Ｃｏ、またはＮｉを表し、Ｌは、下記式（２）で示されるイソシアニド配位子を表し、ｎは、１～８の整数を表し、ｍは、２～１２の整数を表す。
　　（ＣＮ）x－Ｒ1　　　（２）
　式（１）において、上記のとおり、ｎは１～４であり、ｍは２～１０であるが、錯体の安定性と触媒活性の観点から、好ましくはｎが１の場合、ｍ＝２、４または５、ｎ＝２～４の場合、ｍ＝６～１０の整数であり、ｎ＝８のときｍ＝１２であり、より好ましくはＭがＦｅの場合、ｎは１、ｍは５、ＭがＣｏの場合、ｎは２、ｍは８、ＭがＮｉの場合、ｎ＝１、ｍ＝２もしくは４、またはｎ＝３、４もしくは８、ｍ＝４、６、７もしくは１２である。
　上記式（２）において、Ｒ1は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、酸素、窒素、硫黄、およびケイ素から選ばれる原子が１個またはそれ以上介在してもよい、炭素原子数１～３０の１～３価の有機基を表し、ｘは、１～３の整数を表す。
　ハロゲン原子の具体例としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
　炭素原子数１～３０の１～３価の有機基としては、特に限定されるものではないが、炭素原子数１～３０の１～３価の炭化水素基が好ましい。
　１価炭化水素基の具体例としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アルキルアリール基、アラルキル基等が挙げられる。
　アルキル基としては、直鎖、分岐鎖、環状のいずれでもよく、好ましくは１～２０、より好ましくは１～１０のアルキル基であり、その具体例としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、２－エチルヘキシル、ｎ－ノニル、ｎ－デシル、ｎ－ウンデシル、ｎ－ドデシル、ｎ－トリデシル、ｎ－テトラデシル、ｎ－ペンタデシル、ｎ－ヘキサデシル、ｎ－ヘプタデシル、ｎ－オクタデシル、ｎ－ノナデシル、ｎ－エイコサニル基等の直鎖または分岐鎖アルキル基；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、ノルボルニル、アダマンチル基等のシクロアルキル基などが挙げられる。
　アルケニル基としては、炭素原子数２～２０のアルケニル基が好ましく、その具体例としては、エテニル、ｎ－１－プロペニル、ｎ－２－プロペニル、１－メチルエテニル、ｎ－１－ブテニル、ｎ－２－ブテニル、ｎ－３－ブテニル、２－メチル－１－プロペニル、２－メチル－２－プロペニル、１－エチルエテニル、１－メチル－１－プロペニル、１－メチル－２－プロペニル、ｎ－１－ペンテニル、ｎ－１－デセニル、ｎ－１－エイコセニル基等が挙げられる。
　アルキニル基としては、炭素原子数２～２０のアルキニル基が好ましく、その具体例としては、エチニル、ｎ－１－プロピニル、ｎ－２－プロピニル、ｎ－１－ブチニル、ｎ－２－ブチニル、ｎ－３－ブチニル、１－メチル－２－プロピニル、ｎ－１－ペンチニル、ｎ－２－ペンチニル、ｎ－３－ペンチニル、ｎ－４－ペンチニル、１－メチル－ｎ－ブチニル、２－メチル－ｎ－ブチニル、３－メチル－ｎ－ブチニル、１，１－ジメチル－ｎ－プロピニル、ｎ－１－ヘキシニル、ｎ－１－デシニル、ｎ－１－ペンタデシニル、ｎ－１－エイコシニル基等が挙げられる。
　アリールまたはアルキルアリール基としては、好ましくは炭素原子数６～２０のアリールまたは炭素原子数７～２０のアルキルアリール基であり、その具体例としては、フェニル、１－ナフチル、２－ナフチル、アントリル、フェナントリル、ｏ－ビフェニリル、ｍ－ビフェニリル、ｐ－ビフェニリル、トリル、２，６－ジメチルフェニル、２，６－ジイソプロピルフェニル、メシチル基等が挙げられる。
　アラルキル基としては、好ましくは炭素原子数７～３０、より好ましくは炭素原子数７～２０のアリールアルキル基であり、その具体例としては、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピル、ナフチルメチル、ナフチルエチル、ナフチルプロピル基等が挙げられる。
　２価の炭化水素基としては、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基等が挙げられる。
　アルキレン基としては、直鎖、分岐鎖、環状のいずれでもよく、好ましくは炭素原子数１～２０のアルキレン基であり、その具体例としては、メチレン、エチレン、プロピレン、トリメチレン、ｎ－ブチレン、イソブチレン、ｓ－ブチレン、ｎ－オクチレン、２－エチルヘキシレン、ｎ－デシレン、ｎ－ウンデシレン、ｎ－ドデシレン、ｎ－トリデシレン、ｎ－テトラデシレン、ｎ－ペンタデシレン、ｎ－ヘキサデシレン、ｎ－ヘプタデシレン、ｎ－オクタデシレン、ｎ－ノナデシレン、ｎ－エイコサニレン基等の直鎖または分岐鎖アルキレン基；１，４－シクロへキシレン基等のシクロアルキレン基などが挙げられる。
　アリーレン基の具体例としては、ｏ－フェニレン、ｍ－フェニレン、ｐ－フェニレン、１，２－ナフチレン、１，８－ナフチレン、２，３－ナフチレン、４，４′－ビフェニレン基等が挙げられる。
　アラルキレン基の具体例としては、－（ＣＨ2）y－Ａｒ－（Ａｒは、炭素原子数６～２０のアリーレン基を表し、ｙは１～１０の整数を表す。）、－Ａｒ－（ＣＨ2）y－（Ａｒおよびｙは上記と同じ意味を表す。）、－（ＣＨ2）y－Ａｒ－（ＣＨ2）y－（Ａｒは上記と同じ意味を表し、ｙは互いに独立して上記と同じ意味を表す。）等が挙げられる。
　３価の炭化水素基の具体例としては、下記式で示されるものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　上記Ｒ1におけるその他の有機基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基等のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基等のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等のアルキルアミノ基；メチルエステル、エチルエステル等のエステル基；ニトロ基；ニトリル基；トリメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等のアルキルまたはアリールシリル基；トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、ジメトキシメチルシリル基、ジエトキシメチルシリル基等のアルコキシシリル基；ピリジル基等の窒素含有複素環含有基；チエニル基等の硫黄含有複素環含有基などが挙げられる。
　これらの中でもＲ1としては、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数３～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～３０のアリール基、炭素原子数７～３０のアルキルアリール基から選ばれる少なくとも１種の炭化水素基が好ましく、ｔ－ブチル基、１－アダマンチル基、メシチル基、フェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、２，６－ジイソプロピルフェニル基がより好ましい。
　なお、以上説明した各有機基は、酸素、窒素、ケイ素、硫黄、およびリンから選ばれる原子が１個またはそれ以上介在していてもよく、また、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
　上記式（２）におけるｘは、１～３の整数であるが、好ましくは１または２であり、さらに好ましくは１である。
　上記式（２）で表されるイソシアニド化合物は、市販品として入手する、または公知の方法によって合成することができる。例えば、アミン化合物とギ酸からホルミル化物を得、次いで有機アミンの存在下、塩化ホスホリルと反応させてイソシアニド化する方法（合成方法１。Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，２００４，２３，３９７６－３９８１参照）；温和な条件下でホルミル化物を得る方法として、無水酢酸とギ酸から酢酸ギ酸無水物を形成し、これをアミン化合物と反応させてホルミル化物を得ることができる（合成方法２。Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，２０１３，９０，３５８－３６６参照）。得られたホルミル化物は上記と同じ合成方法１に記載されている方法によってイソシアニド化することができる。
　さらに、ホルミル化を経由しない方法である、アミン化合物とジクロルカルベンを反応させてイソシアニド化する方法によっても合成することができる（合成方法３。Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ，１９７２，１７，１６３７－１６４０参照）。
　イソシアニド化合物の具体例としては、メチルイソシアニド、エチルイソシアニド、ｎ－プロピルイソシアニド、シクロプロピルイソシアニド、ｎ－ブチルイソシアニド、イソブチルイソシアニド、ｓｅｃ－ブチルイソシアニド、ｔ－ブチルイソシアニド、ｎ－ペンチルイソシアニド、イソペンチルイソシアニド、ネオペンチルイソシアニド、ｎ－ヘキシルイソシアニド、シクロヘキシルイソシアニド、シクロヘプチルイソシアニド、１，１－ジメチルヘキシルイソシアニド、１－アダマンチルイソシアニド、２－アダマンチルイソシアニド等のアルキルイソシアニド；フェニルイソシアニド、２－メチルフェニルイソシアニド、４－メチルフェニルイソシアニド、２，４－ジメチルフェニルイソシアニド、２，５－ジメチルフェニルイソシアニド、２，６－ジメチルフェニルイソシアニド、２，４，６－トリメチルフェニルイソシアニド、２，４，６－トリｔ－ブチルフェニルイソシアニド、２，６－ジイソプロピルフェニルイソシアニド、１－ナフチルイソシアニド、２－ナフチルイソシアニド、２－メチル－１－ナフチルイソシアニド等のアリールイソシアニド；ベンジルイソシアニド、フェニルエチルイソシアニド等のアラルキルイソシアニドなどが挙げられる。
　ジイソシアニド化合物の具体例としては、１，２－ジイソシアノエタン、１，３－ジイソシアノプロパン、１，４－ジイソシアノブタン、１，５－ジイソシアノペンタン、１，６－ジイソシアノヘキサン、１，８－ジイソシアノオクタン、１，１２－ジイソシアノドデカン、１，２－ジイソシアノシクロヘキサン、１，３－ジイソシアノシクロヘキサン、１，４－ジイソシアノシクロヘキサン、１，３－ジイソシアノ－２，２－ジメチルプロパン、２，５－ジイソシアノ－２，５－ジメチルヘキサン、１，２－ビス（ジイソシアノエトキシ）エタン、１，２－ジイソシアノベンゼン、１，３－ジイソシアノベンゼン、１，４－ジイソシアノベンゼン、１，１’－メチレンビス（４－イソシアノベンゼン）、１，１’－オキシビス（４－イソシアノベンゼン）、３－（イソシアノメチル）ベンジルイソシアニド、１，２－ビス（２－イソシアノフェノキシ）エタン、ビス（２－イソシアノフェニル）フェニルホスホネート、ビス（２－イソシアノフェニル）イソフタレート、ビス（２－イソシアノフェニル）スクシネート等が挙げられる。
　トリイソシアニド化合物の具体例としては、１，３－ジイソシアノ－２－（イソシアノメチル）－２－メチルプロパン、１，５－ジイソシアノ－３－（２－イソシアノエチル）ペンタン、１，７－ジイソシアノ－４－（３－イソシアノプロピル）ヘプタン、３－イソシアノ－Ｎ，Ｎ’－ビス（３－イソシアノプロピル）プロパン－１－アミン等が挙げられる。
　上記式（１）で表されるイソシアニド錯体からなる触媒は、公知の方法によって合成することができ、例えば、イソシアニド化合物存在下で、鉄、コバルト、またはニッケル塩と還元剤とを有機溶剤中で反応させる方法や、鉄－、コバルト－、またはニッケル－カルボニル錯体とイソシアニド化合物を有機溶剤中で、高温下、光照射下または触媒存在下で反応させる方法で合成することができる。また、置換可能な配位子を有する鉄、コバルト、またはニッケル錯体とイソシアニド化合物を有機溶剤中で反応させて合成することもできる。
　さらに、アート型鉄－、コバルト－、またはニッケル－イソシアニド錯体と酸化剤を有機溶剤中で反応させて合成することもできる。
　上記鉄、コバルト、またはニッケル塩としては、特に限定されるものではないが、還元剤との反応性を考慮すると、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ等のハロゲン化物；アセテート等のカルボン酸塩が好ましく、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ等のハロゲン化物がより好ましい。
　鉄塩の具体例としては、ＦｅＣｌ2、ＦｅＢｒ2、ＦｅＣｌ3、ＦｅＢｒ3、ＦｅＩ3等のハロゲン化鉄；Ｆｅ（ＯＡｃ）2、Ｆｅ（ｓｔｅａｒａｔｅ）2、Ｆｅ（ｓｔｅａｒａｔｅ）3等のカルボン酸鉄などが挙げられる。
　コバルト塩の具体例としては、ＣｏＣｌ2、ＣｏＢｒ2、ＣｏＩ2等のハロゲン化コバルト；Ｃｏ（ＯＡｃ）2、Ｃｏ（ＯＢｚ）2、Ｃｏ（２－ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）2、Ｃｏ（ｓｔｅａｒａｔｅ）2等のカルボン酸コバルトなどが挙げられる。
　ニッケル塩の具体例としては、ＮｉＣｌ2、ＮｉＢｒ2、ＮｉＩ2等のハロゲン化ニッケル；Ｎｉ（ＯＡｃ）2等のカルボン酸ニッケルなどが挙げられる。
　上記鉄－、コバルト－、またはニッケル－カルボニル錯体の具体例としては、Ｆｅ（ＣＯ）5、Ｆｅ3（ＣＯ）12、Ｃｏ2（ＣＯ）8、Ｎｉ（ＣＯ）4等が挙げられる。
　また、置換可能な配位子としては、１，５－シクロオクタジエン、ブタジエン等のオレフィン化合物；トリメチルホスフィン等のリン配位子などが挙げられる。
　上記還元剤としては、鉄、コバルト、またはニッケル塩中の金属を０価まで還元できる強い還元剤が望ましく、例えば、非特許文献Ｃｈｅｍ．　Ｒｅｖ．１９９６，９６，８８７－９１０において、フェロセンを基準とした酸化還元電位ポテンシャルが－２．０Ｖ以下であるものが好ましく、－２．３Ｖ以下のものが特に好ましい。
　その具体例としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；ナトリウム－カリウム、ナトリウムアマルガム等のアルカリ金属合金；カリウムナフタレニド等のアルカリ金属ナフタレニドなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
　また、これらのアルカリ金属、アルカリ金属合金は、固体物質に担持されたものでもよく、例えば、シリカ、アルミナ、グラファイト、酸化チタン、ゼオライト、酸化亜鉛、酸化セリウム、ポリスチレンに担持されたナトリウム、カリウム、およびナトリウム－カリウム合金などが挙げられるが、これらの中でも、反応性の点では、カリウム担持グラファイト（以下、ＫＣ8と略記）が好ましく、安全性の点では、ナトリウム担持シリカ（ステージ１または２）が発火性等の危険性が少ない点で好ましい。
　なお、これらの固体物質に担持されたアルカリ金属は、例えば特許第５０４８５０３号公報に記載の方法など従来公知の方法で合成されたものや、市販品としても入手でき、そのような市販品としては、ＫＣ8（Ｓｔｒｅｍ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）、Ｎａシリカゲル（アルドリッチ社製、ステージＩ）、Ｎａシリカゲル（アルドリッチ社製、ステージＩＩ）、ＮａＫ2シリカゲル（アルドリッチ社製、ステージＩ）等が挙げられる。
　上記アート型鉄－、コバルト－、またはニッケル－イソシアニド錯体は、一般に鉄－、コバルト－、またはニッケル－イソシアニド錯体をさらに還元したイオン性錯体として知られており、非特許文献５１記載のＮａ［Ｃｏ（２，６－ジメシチルイソシアニド）4］等が知られている。
　アート型鉄－、コバルト－、またはニッケル－イソシアニド錯体を用いて合成する場合の酸化剤としては、フェロセニウムトリフラート等が挙げられる。
　本発明の式（１）で表されるイソシアニド錯体としては、特に限定されるものではないが、例えば、下記のものが挙げられる。
　鉄－イソシアニド錯体の具体例としては、Ｆｅ（ＣＮＭｅ）5、Ｆｅ（ＣＮＥｔ）5、Ｆｅ（ＣＮnＰｒ）5、Ｆｅ（ＣＮiＰｒ）5、Ｆｅ（ＣＮnＢｕ）5、Ｆｅ（ＣＮtＢｕ）5、Ｆｅ（ＣＮＣｙ）5、Ｆｅ（ＣＮＡｄ）5、Ｆｅ（ＣＮＣＦ3）5、Ｆｅ（ＣＮＰｈ）5、Ｆｅ（ＣＮＸｙｌｙｌ）5、Ｆｅ（ＣＮＭｅｓ）5、Ｆｅ（Ｎ2）［ＣＮ－（２，６－ｂｉｓｍｅｓｉｔｙｌｐｈｅｎｙｌ）］4、Ｆｅ（ＣＮ－（２－ｍｅｔｈｙｌ－６－ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ））5、Ｆｅ（ＣＮ－（３，５－ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ））5、Ｆｅ2（ＣＮＥｔ）9等が挙げられる。
　コバルト－イソシアニド錯体の具体例としては、Ｃｏ2（ＣＮtＢｕ）8、Ｃｏ2（ＣＮＣｙ）8、Ｃｏ2（ＣＮＡｄ）8、Ｃｏ2（ＣＮＰｈ）8、Ｃｏ2（ＣＮＸｙｌｙｌ）8、Ｃｏ2（ＣＮＭｅｓ）8、Ｃｏ2（ＣＮ－（２－ｍｅｔｈｙｌ－６－ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ））8、Ｃｏ2（ＣＮ－（３，５－ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ））8、Ｃｏ［ＣＮ－（２，６－ｂｉｓｍｅｓｉｔｙｌｐｈｅｎｙｌ）］4等が挙げられる。
　ニッケル－イソシアニド錯体の具体例としては、Ｎｉ（ＣＮＭｅ）4、Ｎｉ（ＣＮＥｔ）4、Ｎｉ（ＣＮtＢｕ）4、Ｎｉ2（ＣＮtＢｕ）4、Ｎｉ3（ＣＮtＢｕ）6、Ｎｉ（ＣＮＣｙ）4、Ｎｉ（ＣＮＰｈ）4、Ｎｉ（ＣＮＭｅｓ）4、Ｎｉ（ＣＮＸｙｌｙｌ）4、Ｎｉ［ＣＮ－（４－ＭｅＯＣ6Ｈ4）］4、Ｎｉ［ＣＮ－（４－ＮＯ2Ｃ6Ｈ4）］4、Ｎｉ（ＣＮＣ6Ｆ5）4、Ｎｉ4（ＣＮtＢｕ）6、Ｎｉ4（ＣＮtＢｕ）7、Ｎｉ4（ＣＮＭｅ）（ＣＮtＢｕ）6、Ｎｉ4（ＣＮＣｙ）7、Ｎｉ8（ＣＮiＰｒ）12等が挙げられる。
　なお、上記において、nＰｒはｎ－プロピル基、iＰｒはイソプロピル基、nＢｕはｎ－ブチル基、tＢｕはｔ－ブチル基、Ｃｙはシクロヘキシリル基、Ａｄはアダマンチル基、Ｐｈはフェニル基、Ｍｅｓはメシチル基、Ｘｙｌｙｌは２，６－ジメチルフェニル基を示す。
　本発明のイソシアニド錯体を触媒として用いる反応を行うにあたり、触媒の使用量は特に限定されるものではないが、２０～１００℃程度の温和な条件下で反応を進行させて収率よく目的物を得ることを考慮すると、基質である化合物１モルに対してイソシアニド錯体として０．００１モル％以上用いることが好ましく、０．０１モル％以上用いることがより好ましく、０．０５モル％以上用いることがより一層好ましい。一方、イソシアニド錯体の使用量に特に上限はないが、経済的な観点から基質１モルに対して１０モル％程度、好ましくは５モル％である。
　なお、本発明の触媒を用いる反応では、その活性等を損なわない範囲で、公知の２電子供与性配位子を併用してもよい。２電子供与性配位子としては、特に限定されるものではないが、カルボニル基以外の配位子が好ましく、アンモニア分子、エーテル化合物、アミン化合物、ホスフィン化合物、ホスファイト化合物、スルフィド化合物等が挙げられる。
　また、イソシアニド化合物をその活性等を損なわない範囲で、さらに添加してもよく、その場合の添加量は本発明の触媒に対して０．1～５モル当量程度が好ましい。
　本発明の触媒を用いる反応の条件は、特に限定されるものではなく、通常、反応温度が１０～１００℃程度であるが、好ましくは２０～８０℃であり、反応時間は、１～４８時間程度である。
　反応は無溶媒で行うこともできるが、必要に応じて有機溶媒を用いてもよい。
　有機溶媒を用いる場合、その種類としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素類などが挙げられる。
　有機溶媒を用いる場合、触媒の濃度としては、触媒活性と経済性を考慮すると、モル濃度（Ｍ）として、０．０１～１０Ｍが好ましく、０．１～５Ｍがより好ましい、。
　本発明の触媒は、脂肪族不飽和結合に対するヒドロシリル化反応もしくは水素化反応、または炭素－酸素不飽和結合もしくは炭素－窒素不飽和結合に対するヒドロシラン還元反応触媒として使用できる。
　本発明の触媒を用いる反応においては、全ての成分を一括して添加してもよく、いくつかの成分ずつに分けて添加してもよい。
　本発明の触媒をヒドロシリル化反応に用いることにより、脂肪族不飽和結合含有化合物とＳｉ－Ｈ結合含有化合物とのヒドロシリル化反応物が得られる。
　ヒドロシリル化反応における、脂肪族不飽和結合含有化合物とＳｉ－Ｈ結合含有化合物との使用比率は、脂肪族不飽和結合／Ｓｉ－Ｈ結合のモル比が１／１０～１０／１、好ましくは、１／５～５／１、より好ましくは１／３～３／１である。
　脂肪族不飽和結合含有化合物の具体例としては、下記のものが挙げられる。
（１）炭素－炭素不飽和結合含有炭化水素化合物
　エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ヘキセン、オクテン、デセン、ドデセン、ｎ－ヘキサデセン、イソヘキサデセン、ｎ－オクタデセン、イソオクタデセン、ノルボルネン、トリフロロプロペン等のアルケン類；エチン、プロピン、ブチン、ペンチン、ヘキシン、オクチン、デシン、ドデシン、ヘキサデシン、オクタデシン等のアルキン類；スチレン、２－メチルスチレン、４－クロロスチレン、４－メトキシスチレン、α－メチルスチレン、４－メチル－αメチルスチレン、アリルベンゼン等の芳香族基含有アルケン類
（２）アリルエーテル化合物
　アリルグリシジルエーテル、アリルグリコール、アリルベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールアリルメチルエーテル、ポリオキシエチレンモノアリルエーテル、ポリオキシプロピレンモノアリルエーテル、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）モノアリルエーテル、ポリオキシエチレンジアリルエーテル、ポリオキシプロピレンジアリルエーテル、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）ジアリルエーテル等
（３）窒素含有アルケン化合物
　アリルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアリルアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアリルアミン、Ｎ，Ｎ－ジ（ｎ－プロピル）アリルアミン、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルアリルアミン、Ｎ，Ｎ－ジ（ｎ－ブチル）アリルアミン、Ｎ，Ｎ－ジイソブチルアリルアミン、Ｎ－ｔ－ブチルアリルアミン、Ｎ－アリルシクロヘキシルアミン、Ｎ－アリルモルホリン、Ｎ，Ｎ－ジアリルアミン、トリアリルアミン、Ｎ－アリルアニリン、Ｎ－ビニルカルバゾール、Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルフタルイミド等
（４）炭素－炭素不飽和結合含有シラン化合物
　トリメチルビニルシラン、トリエチルビニルシラン、トリメトキシビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、ジメトキシメチルビニルシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、メトキシジメチルビニルシラン、エトキシジメチルビニルシラン、トリメトキシアリルシラン、トリエトキシアリルシラン、トリイソプロポキシビニルシラン、フェニルジメトキシビニルシラン、フェニルジエトキシビニルシラン、ジフェニルメトキシビニルシラン、ジフェニルエトキシビニルシラン、トリフェニルビニルシラン、トリフェニルビニルシラン等
（５）炭素－炭素不飽和結合含有シロキサン化合物
　ペンタメチルビニルジシロキサン、テトラメチルジビニルジシロキサン、ヘプタメチルビニルトリシロキサン、ジメチルジフェニルジビニルジシロキサン、ジメチルビニルシロキシ基末端封鎖ジメチルポリシロキサン、ジメチルビニルシロキシ基末端封鎖（ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン）共重合体。トリメチルシロキシ基末端封鎖（ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン）共重合体、トリメチルシロキシ基末端封鎖（ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン、メチルビニルシロキサン）共重合体、ジメチルビニルシロキシ基末端封鎖（ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン）共重合体、ジメチルビニルシロキシ基末端封鎖（ジメチルシロキサン、メチルビニルシロキサン、ジフェニルシロキサン）共重合体、末端ヒドロキシ基封鎖（ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン）共重合体、α－ビニルジメチルポリシロキサン等
　上記脂肪族不飽和結合含有化合物において、不飽和結合は分子末端に存在しても、内部に存在してもよく、ヘキサジエン、オクタジエンのように分子内に複数の不飽和結合が存在していてもよい。
　また、脂肪族不飽和結合含有化合物として、以下に示されるようなスルフィド基を有するアルケン化合物も使用できる。この場合、白金触媒を用いた場合で知られているアルケン末端の炭素に対してケイ素が結合したケイ素化合物とは異なり、アルケンの異性化反応を伴い、硫黄元素に隣接した炭素上にケイ素が結合したケイ素化合物が選択的に得られる。
（６）スルフィド基を有するアルケン化合物
　メチルビニルスルフィド、エチルビニルスルフィド、ｎ－プロピルビニルスルフィド、イソプロピルビニルスルフィド、ｎ－ブチルビニルスルフィド、フェニルビニルスルフィド、ベンジルビニルスルフィド、メチルアリルスルフィド、エチルアリルスルフィド、ｎ－プロピルアリルスルフィド、イソプロピルアリルスルフィド、ｎ－ブチルアリルスルフィド、イソブチルアリルスルフィド、フェニルアリルスルフィド、ベンジルアリルスルフィド、アリル（ｎ－プロピル）ジスルフィド、ジアリルスルフィド、ジアリルジスルフィド等
　Ｓｉ－Ｈ結合含有化合物としては、例えば以下のシラン類、シロキサン類が挙げられる。
（１）シラン類
　トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、トリイソプロポキシシラン、ジメトキシメチルシラン、ジエトキシメチルシラン、ジメトキシフェニルシラン、ジエトキシフェニルシラン、メトキシジメチルシラン、エトキシジメチルシラン、トリフェニルシラン、ジフェニルジシラン、フェニルトリシラン、ジフェニルメチルシラン、フェニルジメチルシラン、ジフェニルメトキシシラン、ジフェニルエトキシシラン等
（２）シロキサン類
　ペンタメチルジシロキサン、テトラメチルジシロキサン、ヘプタメチルトリシロキサン、オクタメチルテトラシロキサン、ジメチルハイドロジェンシロキシ基末端封鎖ジメチルポリシロキサン、ジメチルハイドロジェンシロキシ基末端封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、トリメチルシロキシ基末端封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルハイドロジェンシロキシ基末端封鎖（ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン）共重合体、トリメチルシロキシ基末端封鎖（ジメチルシロキサン・メチルヒドロシロキサン）共重合体、トリメチルシロキシ基末端封鎖（ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン）共重合体、ジメチルハイドロジェンシロキシ基末端封鎖（ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン）共重合体、ジメチルハイドロジェンシロキシ基末端封鎖（ジメチルシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン、ジフェニルシロキサン）共重合体、末端ヒドロキシ基封鎖（ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン）共重合体、片末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基末端封鎖ジメチルポリシロキサン等
　また、本発明の触媒の存在下で、脂肪族不飽和結合含有化合物と水素分子とを反応させることによって、対応する飽和結合を有する化合物が得られる。
　脂肪族不飽和結合含有化合物の具体例としては、上記ヒドロシリル化反応で例示した化合物と同様のものが挙げられる。
　水素化反応における反応系内への水素分子の導入手段は、水素分子を含む気体を反応容器内にフローまたはバブリングしながら導入してもよく、水素分子を含む気体を封入した耐圧容器内で反応を行ってもよい。その際の圧力としては特に制限するものではないが、安全性の観点から、０．１～３ＭＰａが好ましく、０．１～２ＭＰａがより好ましい。
　さらに、本発明の触媒の存在下で、炭素－酸素不飽和結合または炭素－窒素不飽和結合を有する化合物とＳｉ－Ｈ結合含有化合物とのヒドロシラン還元反応物が得られる。
　この場合、炭素－酸素不飽和結合または炭素－窒素不飽和結合を有する化合物と、Ｓｉ－Ｈ結合含有化合物の使用比率は、特に限定されるものではないが、モル比として、（炭素－酸素不飽和結合または炭素－窒素不飽和結合）／（Ｓｉ－Ｈ結合）＝１／１０～１／１が好ましく、１／５～１／１がより好ましく、１／３～１／１がより好ましい。
　本発明の炭素－酸素不飽和結合または炭素－窒素不飽和結合を有する化合物のヒドロシラン還元反応において使用するＳｉ－Ｈ結合含有化合物としては、上記ヒドロシリル化反応で例示した化合物と同様のものが挙げられるが、反応性と経済性を考慮すると、それらの中でも、フェニルシラン、ジフェニルシラン、ジメチルフェニルシラン等のアリール基含有シラン；１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、トリメチルシロキシ基末端封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルハイドロジェンシロキシ基末端封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン等の、酸素原子を介して隣接したＳｉ－Ｈ基を含有するシロキサン類が好ましく、１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサン、１，１，１，３，５，５，５－ヘプタメチルトリシロキサン、トリメチルシロキシ基末端封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルハイドロジェンシロキシ基末端封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサンがより好ましい。
　ヒドロシラン還元反応に供し得る炭素－酸素不飽和結合または炭素－窒素不飽和結合を有する化合物としては、アルデヒド、ケトン、アミド、ニトリル基等を有する化合物が挙げられ、これらを本発明の触媒の存在下、Ｓｉ－Ｈ基を含有するシランまたはシロキサンと反応させ、公知の後処理を行うことによって、それぞれ対応するアミンやアルコール化合物へと導くことができる。
　炭素－酸素不飽和結合または炭素－窒素不飽和結合を有する化合物の具体例としては、例えば、アセトフェノン、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンズアミド、アセトニトリル等が挙げられる。
　以下、合成例、実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
　触媒の調製に用いた溶媒は、全て公知の方法で脱酸素、脱水を行った後に用いた。
　得られた触媒は、２５℃、窒素ガス雰囲気下で保存し、反応に用いた。
　ヒドロシリル化反応および溶媒精製は、全て不活性ガス雰囲気下で行い、各種反応に用いた溶媒等は、全て予め公知の方法で精製、乾燥、脱酸素を行ったものを用いた。
　1Ｈ－ＮＭＲの測定は日本電子（株）製ＪＮＭ－ＥＣＡ６００，ＪＮＭ－ＬＡ４００を、ＩＲ測定は日本分光（株）製ＦＴ／ＩＲ－５５０を用いて行った。
　なお、以下に示す化学構造式においては慣用的な表現法に従って水素原子を省略している。
［合成例１］コバルトイソシアニド錯体Ｃｏ2（ＣＮtＢｕ）8の合成
　反応容器に、ヨウ化コバルト（０．３１ｇ，１．０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと略す）（１５ｍＬ）、ｔ－ブチルイソシアニド（０．３３ｇ，４．０ｍｍｏｌ）、ＫＣ8（Ｓｔｒｅｍ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製、０．２７ｇ，２．０ｍｍｏｌ）の順に加え、２５℃で１２時間撹拌した。その後、反応溶液をセライトろ過し、ろ液の溶媒を減圧留去した。得られた乾燥物をペンタン（約４０ｍＬ）に溶解させ、不溶物をセライトろ過で取り除いた。ろ液を－３５℃に冷却し、再結晶化することにより、Ｃｏ2（ＣＮtＢｕ）8を得た（０．２４ｇ，６１％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，Ｃ6Ｄ6）δ：１．４４（ｓ，７２Ｈ）．
ＩＲ（ＡＴＲ）：ν＝１６６６（ＣＮ（ｂｒｉｄｇｅ）），２０９３，１９７７，１９４２（ＣＮ（ｔｅｒｍｉｎａｌ））ｃｍ-1　
Anal.Calcd.for C40H72N8Co2:C,61.36;H,9.27;N,14.31 Found:C,61.06;H,9.52;N,14.05.
［合成例２］コバルトイソシアニド錯体Ｃｏ2（ＣＮＡｄ）8の合成
　反応容器に、ヨウ化コバルト０．３１ｇ（１．０ｍｍｏｌ）、１－イソシアノアダマンタン（以下、ＣＮＡｄと略す）０．６５ｇ（４．０ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（１５ｍＬ）、ＫＣ8（０．２７ｇ，２．０ｍｍｏｌ）の順に加え、２５℃で１２時間撹拌した。その後、反応溶液をセライトろ過し、ろ液の溶媒を減圧留去した。得られた乾燥物をトルエン（約２０ｍｌ）に溶解させ、再度セライトろ過した。ろ液の溶媒を減圧留去した後、乾燥物を少量のベンゼン（約３ｍｌ）で洗うことにより、Ｃｏ2（ＣＮＡｄ）8を得た（０．３３ｇ，４７％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（３９６ＭＨｚ，Ｃ6Ｄ6）δ：２．３２（ｓ，４８Ｈ），２．０６（ｓ，２４Ｈ），１．７１（ｄ，Ｊ＝１０．３，２４Ｈ），１．５８（ｄ，Ｊ＝１０．３，２４Ｈ）．
ＩＲ（ＡＴＲ）：ν＝１６４７（ＣＮ（ｂｒｉｄｇｅ）），２１０１，２０００，１９５４（ＣＮ（ｔｅｒｍｉｎａｌ））ｃｍ-1　
Anal.Calcd.for C88H120N8Co2:C,75.08;H,8.59;N,7.96 Found:C,75.16;H,8.62;N,7.46.
［合成例３］コバルトイソシアニド錯体Ｃｏ2（ＣＮＭｅｓ）8の合成
　反応容器に、ヨウ化コバルト（１３ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、メシチルイソシアニド（５８ｍｇ，０．４０ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（３ｍＬ）、ＫＣ8（２７ｍｇ，０．２０ｍｍｏｌ）の順に加え、２５℃で１２時間撹拌した。その後、反応溶液をセライトろ過し、ろ液の溶媒を減圧留去した。得られた乾燥物をトルエン（約３ｍＬ）に溶解させ、不溶物をセライトろ過で取り除いた。ろ液の上からペンタン（約３ｍＬ）をゆっくり加えることにより、再結晶化させ、コバルトイソシアニド錯体Ｃｏ2（ＣＮＭｅｓ）8を得た（４２ｍｇ，６６％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（３９６ＭＨｚ，Ｃ6Ｄ6）δ：６．６０（ｓ，１２Ｈ），６．５８（ｓ，４Ｈ），２．４６（ｓ，３６Ｈ），２．４２（ｓ，１２Ｈ），２．０５（ｓ，１８Ｈ），２．０３（ｓ，６Ｈ）．
ＩＲ（ＡＴＲ）：ν＝１６６９（ＣＮ（ｂｒｉｄｇｅ）），２０６３，２０２６，１９５４（ＣＮ（ｔｅｒｍｉｎａｌ））ｃｍ-1　
Anal.Calcd.for C80H88N8Co2:C,75.10;H,6.93;N,8.60 Found:C,75.21;H,6.90;N,8.60.
［合成例４］鉄イソシアニド錯体Ｆｅ（ＣＮtＢｕ）5の合成
　反応容器に、臭化鉄（２２ｍｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（３ｍＬ）、ｔ－ブチルイソシアニド（４２ｍｇ，０．５０ｍｍｏｌ）、ＫＣ8（２７ｍｇ，０．２０ｍｍｏｌ）の順に加え、２５℃で１２時間撹拌した。その後、反応溶液をセライトろ過し、ろ液の溶媒を減圧留去した。得られた乾燥物をペンタン（約４ｍＬ）に溶解させ、不溶物をセライトろ過で取り除いた。ろ液を－３５℃に冷却し、再結晶化することにより、Ｆｅ（ＣＮtＢｕ）5を得た（３０ｍｇ，６３％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，Ｃ6Ｄ6）δ：１．２９（ｓ，４５Ｈ）．
ＩＲ（ＡＴＲ）：ν＝２１１９，２０００，１９４３，１８２６（ＣＮ）ｃｍ-1
［合成例５］臭化鉄とＫＣ8を用いた鉄イソシアニド錯体Ｆｅ（ＣＮＡｄ）5の合成
　反応容器に、臭化鉄（２１６ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（２０ｍＬ）、アダマンチルイソシアニド（８０６ｍｇ，５．０ｍｍｏｌ）、ＫＣ8（Ｓｔｒｅｍ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製、２７０ｍｇ，２．０ｍｍｏｌ）の順に加え、２５℃で１２時間撹拌した。その後、反応溶液をセライトろ過し、ろ液の溶媒を減圧留去した。得られた乾燥物をベンゼン（約５ｍＬ）に溶解させ、不溶物をセライトろ過で取り除いた。ろ液にペンタンを加えた後、－３５℃に冷却し、再結晶化することにより、Ｆｅ（ＣＮＡｄ）5を得た（６０１ｍｇ，収率７０％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（３９６ＭＨｚ，Ｃ6Ｄ6）δ：２．１５（ｓ，３０Ｈ），１．８８（ｓ，１５Ｈ），１．５０（ｄ，Ｊ＝１１．５，１５Ｈ），１．４２（ｄ，Ｊ＝１１．５，１５Ｈ）．
ＩＲ（ＡＴＲ）：ν＝２１０６（ＣＮ）ｃｍ-1
［合成例６］臭化ニッケル（ジメトキシエタン付加物）とＫＣ8を用いたニッケルイソシアニド錯体Ｎｉ（ＣＮｔＢｕ）4の合成
　反応容器に、臭化ニッケル（ジメトキシエタン付加物）（３１ｍｇ，０．１ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（３ｍＬ）、ｔ－ブチルイソシアニド（０．３３ｇ，０．４ｍｍｏｌ）、ＫＣ8（２７０ｍｇ，２．０ｍｍｏｌ）の順に加え、室温で３０分間撹拌した。その後、反応溶液をセライトろ過し、ろ液の溶媒を減圧留去した。得られた乾燥物をベンゼン（約５ｍＬ）に溶解させ、不溶物をセライトろ過で取り除いた。ろ液にエーテルを加えた後、－３５℃に冷却し、再結晶化することにより、Ｎｉ（ＣＮtＢｕ）4を得た（２１ｍｇ，収率５４％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（３９６ＭＨｚ、Ｃ6Ｄ6）δ：１．０９（ｓ，３６Ｈ）．
ＩＲ（ＡＴＲ）：ν＝２００２（ＣＮ）ｃｍ-1
［１］アルケンを基質として用いたヒドロシリル化反応
［実施例１］触媒としてＣｏ2（ＣＮtＢｕ）8を用いたα－メチルスチレンの１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサンによるヒドロシリル化反応
　反応容器に、合成例１で得られたＣｏ2（ＣＮtＢｕ）8（３．４ｍｇ，０．００５ｍｍｏｌ）、α－メチルスチレン（１２９μＬ，１．０ｍｍｏｌ）、１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサン（２５４μＬ，１．３ｍｍｏｌ）を加え、２５℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。目的生成物におけるケイ素に隣接する炭素上のプロトンのシグナルである０．９４ｐｐｍの多重線を確認し、その収率を求めた。その結果を表１に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ（３９６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：７．２７（ｔ，Ｊ＝６．８，２Ｈ），７．２１（ｄ，Ｊ＝６．８，２Ｈ），７．１５（ｔ，Ｊ＝６．８，１Ｈ），２．９１（ｓｅｘｔ，Ｊ＝６．８，１Ｈ），１．２８（ｄ，Ｊ＝６．８，３Ｈ），０．９０－０．９８（ｍ，２Ｈ），０．０５（ｓ，９Ｈ），－０．０５（ｓ，３Ｈ），－０．０７（ｓ，３Ｈ）．
［実施例２，３］
　Ｃｏ2（ＣＮtＢｕ）8の代わりに、触媒として表１に記載したコバルト－イソシアニド錯体（０．００５ｍｍｏｌ）をそれぞれ用いた以外は、実施例１と同様に反応を行った。その結果を以下の表１に示す。
［比較例１］ピバル酸コバルトとＣＮＡｄとジエトキシメチルシランから成る組成物を触媒として用いたα－メチルスチレンの１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサンによるヒドロシリル化反応
　反応容器に、ピバル酸コバルト３ｍｇ（０．０１ｍｍｏｌ）、ＣＮＡｄ５ｍｇ（０．０３ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ１００μＬを加え、溶解させた。そこに、ジエトキシメチルシラン５．３ｍｇ（０．０４ｍｍｏｌ）を加え、２５℃で１時間撹拌した。その後、α－メチルスチレン（１２９μＬ，１．０ｍｍｏｌ）、１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサン（２５４μＬ，１．３ｍｍｏｌ）を加えて、２５℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。目的生成物におけるケイ素に隣接する炭素上のプロトンのシグナルである０．９４ｐｐｍの多重線を確認し、その収率を求めた。その結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
［実施例４］触媒としてＣｏ2（ＣＮＡｄ）8を用いたα－メチルスチレンの１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサンによるヒドロシリル化反応
　反応容器に、合成例２で得られたＣｏ2（ＣＮＡｄ）8（６．４ｍｇ，０．０００５ｍｍｏｌ）、α－メチルスチレン（１．２９ｍＬ，１０ｍｍｏｌ）、１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサン（２．５４ｍＬ，１３ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。目的生成物におけるケイ素に隣接する炭素上のプロトンのシグナルである０．９４ｐｐｍの多重線を確認し、その収率を求めた。その結果を表２に示す。
［比較例２］触媒としてＣｏ2（ＣＯ）8を用いたα－メチルスチレンの１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサンによるヒドロシリル化反応
　反応容器に、Ｃｏ2（ＣＯ）8（１．７ｍｇ，０．０００５ｍｍｏｌ）、α－メチルスチレン（１．２９ｍＬ，１０ｍｍｏｌ）、１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサン（２．５４ｍＬ，１３ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。目的生成物におけるケイ素に隣接する炭素上のプロトンのシグナルである０．９４ｐｐｍの多重線を確認し、その収率を求めた。その結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
［実施例５］触媒としてＦｅ（ＣＮtＢｕ）5を用いたスチレンの１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサンによるヒドロシリル化反応
　反応容器に、合成例４で得られたＦｅ（ＣＮtＢｕ）5（４．７ｍｇ，０．０１ｍｍｏｌ）、スチレン（１１４μＬ，１．０ｍｍｏｌ）、１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサン（２５４μＬ，１．３ｍｍｏｌ）を加え、２５℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。目的生成物におけるケイ素に隣接する炭素上のプロトンのシグナルである０．９０ｐｐｍの多重線を確認し、その収率を求めた。その結果を表３に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ（３９６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：７．２４－７．２９（ｍ，２Ｈ），７．１３－７．２２（ｍ，３Ｈ），２．６１－２．６８（ｍ，２Ｈ），０．８６－０．９２（ｍ，２Ｈ），０．０８（ｓ，９Ｈ），０．０７（ｓ，６Ｈ）．
［実施例６］触媒としてＣｏ2（ＣＮＭｅｓ）8を用いた１－オクテンの１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサンによるヒドロシリル化反応
　反応容器に、合成例３で得られたＣｏ2（ＣＮＭｅｓ）8（６．４ｍｇ，０．００５ｍｍｏｌ）、１－オクテン（１５７μＬ，１．０ｍｍｏｌ）、１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサン（２５４μＬ，１．３ｍｍｏｌ）を加え、２５℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。目的生成物におけるケイ素に隣接する炭素上のプロトンのシグナルである０．５０ｐｐｍの多重線を確認し、その収率を求めた。その結果を表３に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ（３９６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：１．２１－１．３７（ｍ，１２Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．８，３Ｈ），０．５０（ｍ，２Ｈ），０．０６（ｓ，９Ｈ），０．０３（ｓ，６Ｈ）．
［実施例７］触媒としてＣｏ2（ＣＮＭｅｓ）8を用いたスチレンの１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサンによるヒドロシリル化反応
　反応容器に、合成例３で得られたＣｏ2（ＣＮＭｅｓ）8（６．４ｍｇ，０．００５ｍｍｏｌ）、スチレン（１１４μＬ，１．０ｍｍｏｌ）、１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサン（２５４μＬ，１．３ｍｍｏｌ）を加え、２５℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。目的生成物におけるケイ素に隣接する炭素上のプロトンのシグナルである０．９０ｐｐｍの多重線を確認し、その収率を求めた。その結果を表３に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ（３９６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：７．２４－７．２９（ｍ，２Ｈ），７．１３－７．２２（ｍ，３Ｈ），２．６１－２．６８（ｍ，２Ｈ），０．８６－０．９２（ｍ，２Ｈ），０．０８（ｓ，９Ｈ），０．０７（ｓ，６Ｈ）．
［実施例８］触媒としてＣｏ2（ＣＮＡｄ）8を用いたアリルグリシジルエーテルの１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサンによるヒドロシリル化反応
　反応容器に、合成例２で得られたＣｏ2（ＣＮＡｄ）8（６．４ｍｇ，０．００５ｍｍｏｌ）、アリルグリシジルエーテル（１１８μＬ，１．０ｍｍｏｌ）、１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサン（２５４μＬ，１．３ｍｍｏｌ）を加え、２５℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。目的生成物におけるケイ素に隣接する炭素上のプロトンのシグナルである０．５１ｐｐｍの多重線を確認し、その収率を求めた。その結果を表３に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ（３９６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：３．７１（ｄｄ，Ｊ＝１１．６，Ｊ＝３．９，１Ｈ）３．３７－３．５１（ｍ，３Ｈ），３．２６（ｄｔ，Ｊ＝２．９，Ｊ＝６．３，１Ｈ），２．６２（ｔ，Ｊ＝４．４，１Ｈ），２．６２（ｑ，Ｊ＝２．９，１Ｈ），１．５９－１．６５（ｍ，２Ｈ），０．４９－０．５３（ｍ，２Ｈ），０．０６（ｓ，９Ｈ）．
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
［実施例９］触媒としてＣｏ2（ＣＮtＢｕ）8を用いたα－メチルスチレンの１，１，１，３，５，５，５－ヘプタメチルトリシロキサンによるヒドロシリル化反応
　反応容器に、合成例１で得られたＣｏ2（ＣＮtＢｕ）8（３．４ｍｇ，０．００５ｍｍｏｌ）、α－メチルスチレン（１２９μＬ，１．０ｍｍｏｌ）、１，１，１，３，５，５，５－ヘプタメチルトリシロキサン（３５１μＬ，１．３ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。目的生成物におけるケイ素に隣接する炭素上のプロトンのシグナルである０．８８ｐｐｍの多重線を確認し、その収率を求めた。その結果を表４に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ（３９６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：７．２７（ｔ，Ｊ＝６．８，２Ｈ），７．２１（ｄ，Ｊ＝６．８，２Ｈ），７．１６（ｔ，Ｊ＝６．８，１Ｈ），２．９２（ｓｅｘｔ，Ｊ＝６．８，１Ｈ），１．２８（ｄ，Ｊ＝６．８，３Ｈ），０．８２－０．９４（ｍ，２Ｈ），０．０９（ｓ，９Ｈ），０．０７（ｓ，９Ｈ），－０．１２（ｓ，３Ｈ）．
［実施例１０］触媒としてＣｏ2（ＣＮＡｄ）8を用いたα－メチルスチレンのトリエトキシシランによるヒドロシリル化反応
　反応容器に、合成例２で得られたＣｏ2（ＣＮＡｄ）8（６．４ｍｇ，０．００５ｍｍｏｌ）、α－メチルスチレン（１２９μＬ，１．０ｍｍｏｌ）、トリエトキシシラン（２１３ｍｇ，１．３ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。目的生成物におけるフェニル基に隣接する炭素上のプロトンのシグナルである３．００ｐｐｍの６重線を確認し、その収率を求めた。その結果を表４に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ（３９６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：７．２７（ｔ，Ｊ＝６．８，２Ｈ），７．２１（ｄ，Ｊ＝６．８，２Ｈ），７．１５（ｔ，Ｊ＝６．８，１Ｈ），３．７３（ｑ，Ｊ＝６．８，６Ｈ），２．９６（ｓｅｘｔ，Ｊ＝６．８，１Ｈ），１．３１（ｄ，Ｊ＝６．８，３Ｈ），１．１８（ｍ，Ｊ＝６．８，９Ｈ），１．０３（ｄ，Ｊ＝６．８，２Ｈ）．
［実施例１１］触媒としてＣｏ2（ＣＮtＢｕ）8を用いたα－メチルスチレンのジエトキシ（メチル）シランによるヒドロシリル化反応
　反応容器に、合成例１で得られたＣｏ2（ＣＮtＢｕ）8（３．４ｍｇ，０．００５ｍｍｏｌ）、α－メチルスチレン（１２９μＬ，１．０ｍｍｏｌ）、ジエトキシ（メチル）シラン（１７５ｍｇ，１．３ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。目的生成物におけるフェニル基に隣接する炭素上のプロトンのシグナルである２．９６ｐｐｍの６重線を確認し、その収率を求めた。その結果を表４に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ（３９６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ：７．２７（ｔ，Ｊ＝６．８，２Ｈ），７．２１（ｄ，Ｊ＝６．８，２Ｈ），７．１５（ｔ，Ｊ＝６．８，１Ｈ），３．６３－３．７０（ｍ，４Ｈ），３．００（ｓｅｘｔ，Ｊ＝６．８，１Ｈ），１．３２（ｄ，Ｊ＝６．８，３Ｈ），１．２１（ｔ，Ｊ＝６．８，３Ｈ），１．１５（ｔ，Ｊ＝６．８，３Ｈ），１．０３（ｄ，Ｊ＝６．８，２Ｈ），－０．０８（ｓ，３Ｈ）．
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
［実施例１２］触媒としてＣｏ2（ＣＮＡｄ）8を用いたアリルグリシジルエーテルの両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサンによるヒドロシリル化反応
　反応容器に、合成例２で得られたＣｏ2（ＣＮＡｄ）8（６．４ｍｇ，０．００５ｍｍｏｌ）、アリルグリシジルエーテル（１５４μＬ，１．３ｍｍｏｌ）、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン（重合度１８）（０．７４ｇ，０．５０ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。目的生成物におけるケイ素に隣接する炭素上のプロトンのシグナルである０．５４ｐｐｍの多重線を確認し、その収率を求めた（収率＞９９％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（３９６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ：３．７０（ｍ，１Ｈ），２．９５－２．９０（ｍ，２Ｈ），３．４５（ｍ，３Ｈ），３．１５（ｍ，１Ｈ），２．８０（ｍ，１Ｈ），２．６１（ｍ，１Ｈ），１．６２（ｍ，２Ｈ），０．５４（ｍ，２Ｈ），０．０８（ｂｒ），０．０５（ｓ），－０．０８（ｓ）．
［２］硫黄含有アルケンを基質として用いたヒドロシリル化反応
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
［実施例１３］触媒としてＣｏ2（ＣＮtＢｕ）8を用いたエチルビニルスルフィドの１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサンによるヒドロシリル化反応
　反応容器に、合成例１で得られたＣｏ2（ＣＮtＢｕ）8（３．４ｍｇ，０．００５ｍｍｏｌ）、エチルビニルスルフィド（８８ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）、１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサン（２５４μＬ，１．３ｍｍｏｌ）を加え、２５℃で２４時間撹拌した。反応終了後、シリカゲルクロマトグラフィーより分離精製を行い、目的生成物を２３９ｍｇ得た。その収率を表５に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：０．０８（ｓ，９Ｈ，－ＳｉＭｅ3），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．１６（ｓ，３Ｈ），０．９８（ｔ，Ｊ＝７．３２Ｈｚ，３Ｈ），１．５０－１．６５（ｍ，３Ｈ），１．６８－１．７１（ｍ，１Ｈ），１．７５－１．８１（ｍ，１Ｈ），２．４９（ｔ，２Ｈ）．
［実施例１４］触媒としてＣｏ2（ＣＮtＢｕ）8を用いたフェニルビニルスルフィドの１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサンによるヒドロシリル化反応
　反応容器に、合成例１で得られたＣｏ2（ＣＮtＢｕ）8（６．０ｍｇ，０．００７５ｍｍｏｌ）、フェニルビニルスルフィド（６８ｍｇ，０．５ｍｍｏｌ）、１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサン（２２３ｍｇ，１．５ｍｍｏｌ）を加え、２５℃で２４時間撹拌した。反応終了後、クーゲルロール蒸留により分離精製を行い、目的生成物を１２９ｍｇ得た。その収率を表５に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：０．１１（ｓ，９Ｈ），０．１８（ｓ，３Ｈ），０．２０（ｓ，３Ｈ），１．３１（ｄ，Ｊ＝７．７３Ｈｚ，３Ｈ），２．５４（ｑ，Ｊ＝７．０９Ｈｚ，１Ｈ），７．２８（ｄｄ，Ｊ＝７．７３，９．６７Ｈｚ，１Ｈ），７．２８（ｄ，Ｊ＝７．７３Ｈｚ，２Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝９．６７Ｈｚ，２Ｈ）．
［実施例１５］触媒としてＣｏ2（ＣＮtＢｕ）8を用いたメチルアリルスルフィドの１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサンによるヒドロシリル化反応
　反応容器に、合成例１で得られたＣｏ2（ＣＮtＢｕ）8（３．４ｍｇ，０．００５ｍｍｏｌ）、メチルアリルスルフィド（８８ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）、１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサン（２５４μＬ，１．３ｍｍｏｌ）を加え、２５℃で２４時間撹拌した。反応終了後、シリカゲルクロマトグラフィーより分離精製を行い、目的生成物を２０９ｍｇ得た。その収率を表５に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：０．０８（ｓ，９Ｈ），０．１３（ｓ，３Ｈ），０．１６（ｓ，３Ｈ），１．０６（ｔ，Ｊ＝７．１４Ｈｚ，３Ｈ），１．５７－１．６２（ｍ，２Ｈ），１．７５－１．８１（ｍ，１Ｈ），２．０９（ｓ，３Ｈ）．
［実施例１６］触媒としてＣｏ2（ＣＮtＢｕ）8を用いたｎ－プロピルアリルスルフィドの１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサンによるヒドロシリル化反応
　反応容器に、合成例１で得られたＣｏ2（ＣＮtＢｕ）8（３．４ｍｇ，０．００５ｍｍｏｌ）、ｎ－プロピルアリルスルフィド（１１６ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）、１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサン（２５４μＬ，１．３ｍｍｏｌ）を加え、２５℃で２４時間撹拌した。反応終了後、シリカゲルクロマトグラフィーより分離精製を行い、目的生成物を２３９ｍｇ得た。その収率を表５に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：０．０８（ｓ，９Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），０．１６（ｓ，３Ｈ），０．９８（ｔ，Ｊ＝７．３２Ｈｚ，３Ｈ），１．５０－１．６５（ｍ，３Ｈ），１．６８－１．７１（ｍ，１Ｈ），１．７５－１．８１（ｍ，１Ｈ），２．４９（ｔ，２Ｈ）．
［実施例１７］触媒としてＣｏ2（ＣＮtＢｕ）8を用いたフェニルアリルスルフィドの１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサンによるヒドロシリル化反応
　反応容器に、合成例１で得られたＣｏ2（ＣＮtＢｕ）8（９．７ｍｇ，０．０１２５ｍｍｏｌ）、フェニルアリルスルフィド（７５ｍｇ，０．５ｍｍｏｌ）、１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサン（１２７μＬ，０．６５ｍｍｏｌ）を加え、２５℃で２４時間撹拌した。反応終了後、クーゲルロール蒸留により分離精製を行い、目的生成物を１４２ｍｇ得た。その収率を表５に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：０．１０（ｓ，９Ｈ），０．１９（ｓ，３Ｈ），０．１９（ｓ，３Ｈ），１．３１（ｔ，Ｊ＝７．４２Ｈｚ，３Ｈ），１．６７（ｄｑｄ，Ｊ＝６．０４，７．４２，１３．７４Ｈｚ，１Ｈ），１．８１（ｄｑｄ，６．０４，７．４２，１３．７４Ｈｚ，１Ｈ），７．１４（ｔｄ，Ｊ＝７．４２，２．７５Ｈｚ，１Ｈ），７．２５－７．２６（ｍ，２Ｈ），７．３５（ｄｄ，Ｊ＝８．２４，１．１０Ｈｚ，２Ｈ）．
［実施例１８］触媒としてＣｏ2（ＣＮtＢｕ）8を用いたベンジルアリルスルフィドの１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサンによるヒドロシリル化反応
　反応容器に、合成例１で得られたＣｏ2（ＣＮtＢｕ）8（３．４ｍｇ，０．００５ｍｍｏｌ）、ベンジルアリルスルフィド（１６４ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）、１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサン（２５４μＬ，１．３ｍｍｏｌ）を加え、２５℃で２４時間撹拌した。反応終了後、クーゲルロール蒸留により分離精製を行い、目的生成物を２４５ｍｇ得た。その収率を表５に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：０．０５（ｓ，９Ｈ），０．０６（ｓ，３Ｈ），１．０１（ｔ，Ｊ＝７．３２Ｈｚ，３Ｈ），１．５３－１．６２（ｍ，１Ｈ），１．６３－１．６７（ｍ，１Ｈ），１．６９－１．８０（ｍ，１Ｈ），３．６６－３．７５（ｍ，２Ｈ），７．２２－７．３０（ｍ，５Ｈ）．
［比較例３］触媒としてＣｏ2（ＣＯ）8を用いたメチルアリルスルフィドの１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサンによるヒドロシリル化反応
　反応容器に、合成例１で得たＣｏ2（ＣＮtＢｕ）8（３．４ｍｇ，０．００５ｍｍｏｌ）、メチルアリルスルフィド（８８ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）、１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサン（２５４μＬ，１．３ｍｍｏｌ）を加え、２５℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定した結果、原料のみが確認され、生成物は見られなかった（０％収率）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
［３］窒素含有アルケンを基質として用いたヒドロシリル化反応
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
［実施例１９］触媒としてＣｏ2（ＣＮＡｄ）8を用いたＮ－アリルアニリンの１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサンによるヒドロシリル化反応
　反応容器に、合成例２で得られたＣｏ2（ＣＮＡｄ）8（６．４ｍｇ，０．００５ｍｍｏｌ）、Ｎ－アリルアニリン（１３３ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）、１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサン（２５４μＬ，１．３ｍｍｏｌ）を加え、２５℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。目的生成物におけるケイ素に隣接する炭素上のプロトンのシグナルである０．５９ｐｐｍの多重線を確認し、その収率を求めた。その結果を表６に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：０．０７（ｓ，１５Ｈ），０．５９（ｍ，２Ｈ），１．６３（ｍ，２Ｈ），３．１０（ｑ，Ｊ＝５．８，２Ｈ），３．６６（ｂｒ，１Ｈ），６．６０（ｄ，Ｊ＝７．７，２Ｈ），６．６８（ｔ，Ｊ＝７．７，１Ｈ），７．１７（ｔ，Ｊ＝７．２，２Ｈ）．
［実施例２０］触媒としてＣｏ2（ＣＮＡｄ）8を用いたＮ，Ｎ－ジエチルアリルアミンの１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサンによるヒドロシリル化反応
　反応容器に、合成例２で得られたＣｏ2（ＣＮＡｄ）8（６．４ｍｇ，０．００５ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジエチルアリルアミン（１１３ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）、１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサン（２５４μＬ，１．３ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。目的生成物におけるケイ素に隣接する炭素上のプロトンのシグナルである０．４６ｐｐｍの多重線を確認し、その収率を求めた。その結果を表６に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：０．０３（ｓ，９Ｈ），０．０４（ｓ，３Ｈ），０．０５（ｓ，３Ｈ），０．４６（ｍ，２Ｈ），１．０２（ｔ，Ｊ＝７．４，６Ｈ），１．４７（ｍ，２Ｈ），２．４０（ｔ，Ｊ＝８．０，２Ｈ），２．５２（ｑ，Ｊ＝７．４，４Ｈ）．
［実施例２１］触媒としてＣｏ2（ＣＮＭｅｓ）8を用いた９－ビニルカルバゾールの１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサンによるヒドロシリル化反応
　反応容器に、合成例３で得られたＣｏ2（ＣＮＭｅｓ）8（６．４ｍｇ，０．００５ｍｍｏｌ）、溶媒としてのＮ－メチルピロリドン（１００μＬ）、９－ビニルカルバゾール（１９３ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）、１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサン（２５４μＬ，１．３ｍｍｏｌ）を加え、２５℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。目的生成物におけるケイ素に隣接する炭素上のプロトンのシグナルである１．１６ｐｐｍの多重線を確認し、その収率を求めた。その結果を表６に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：０．１５（ｓ，６Ｈ），０．１７（ｓ，９Ｈ），１．１６（ｍ，２Ｈ），４．３８（ｍ，２Ｈ），７．２３（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），７．３９（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），７．４７（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），８．１１（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ）．
［実施例２２］触媒としてＣｏ2（ＣＮtＢｕ）8を用いたＮ－ビニルフタルイミドの１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサンによるヒドロシリル化反応
　反応容器に、合成例１で得られたＣｏ2（ＣＮtＢｕ）8（３．４ｍｇ，０．００５ｍｍｏｌ）、溶媒としてのＤＭＥ（１００μＬ）、Ｎ－ビニルフタルイミド（１７３ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）、１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサン（２５４μＬ，１．３ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。目的生成物におけるケイ素に隣接する炭素上のプロトンのシグナルである１．０３ｐｐｍの多重線を確認し、その収率を求めた。その結果を表６に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：０．０７（ｓ，９Ｈ），０．１４（ｓ，６Ｈ），１．０３（ｍ，２Ｈ），３．７５（ｍ，２Ｈ），７．６９－７．８０（ｍ，４Ｈ）．
［実施例２３］触媒としてＣｏ2（ＣＮＡｄ）8を用いたＮ－ビニル－２－ピロリドンの１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサンによるヒドロシリル化反応
　反応容器に、合成例２で得られたＣｏ2（ＣＮＡｄ）8（６．４ｍｇ，０．００５ｍｍｏｌ）、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（１１１ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）、１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサン（２５４μＬ，１．３ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。目的生成物におけるケイ素に隣接する炭素上のプロトンのシグナルである０．８１ｐｐｍの多重線を確認し、その収率を求めた。その結果を表６に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：０．０８（ｓ，９Ｈ），０．１０（ｓ，６Ｈ），０．８２（ｍ，２Ｈ），２．００（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝７．２，２Ｈ），２．３６（ｔ，Ｊ＝７．７，２Ｈ），３．３６（ｍ，４Ｈ）．
［比較例４］触媒としてＣｏ2（ＣＯ）8を用いたＮ－ビニル－２－ピロリドンの１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサンによるヒドロシリル化反応
　反応容器に、Ｃｏ2（ＣＯ）8（１．７ｍｇ，０．００５ｍｍｏｌ）、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（１１１ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）、１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサン（２５４μＬ，１．３ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。目的生成物におけるケイ素に隣接する炭素上のプロトンのシグナルである０．８１ｐｐｍの多重線を確認し、その収率を求めた。その結果を表６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
［４］炭素－酸素不飽和結合または炭素－窒素不飽和結合を有する化合物を基質として用いたヒドロシラン還元反応
［実施例２４］触媒としてＣｏ2（ＣＮtＢｕ）8を用いたアセトフェノンのジメチルフェニルシランによるヒドロシラン還元反応
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　反応容器に、合成例１で得られたＣｏ2（ＣＮtＢｕ）8（３．４ｍｇ，０．００５ｍｍｏｌ）、アセトフェノン（１２０ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）、ジメチルフェニルシラン（１７７ｍｇ，１．３ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。その結果を表７に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：０．２８（ｓ，３Ｈ），０．３３（ｓ，３Ｈ），１．４２（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），４．８５（ｑ，６．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１６－７．４１（ｍ，８Ｈ），７．５３－７．５９（ｍ，２Ｈ）．
［実施例２５］触媒としてＦｅ（ＣＮtＢｕ）5を用いたアセトフェノンの１，１，３，３－テトラメチルジシロキサンによるヒドロシラン還元反応
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　反応容器に、合成例４で得られたＦｅ（ＣＮtＢｕ）5（４．７ｍｇ，０．０１ｍｍｏｌ）、アセトフェノン（１２０ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）、１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン（１４７ｍｇ，１．３ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。その結果を表７に示す。
１：１付加体（ａ）；1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：０．０２（ｓ，３Ｈ），０．１０（ｓ，３Ｈ），０．１３（ｄ，Ｊ＝３．０，３Ｈ），０．１４（ｄ，Ｊ＝３．０，３Ｈ），１．４６（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，３Ｈ），４．６６（ｍ，１Ｈ），４．９８（ｑ，６．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１９－７．３７（ｍ，５Ｈ）．
１：２付加体（ｂ）；1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：０．０５－０．１７（ｍ，１２Ｈ），１．４４（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，６Ｈ），４．９４（ｑ，６．４Ｈｚ，２Ｈ），７．１９－７．３７（ｍ，１０Ｈ）．
［比較例５］触媒としてＦｅ2（ＣＯ）9を用いたアセトフェノンの１，１，３，３－テトラメチルジシロキサンによるヒドロシラン還元反応
　反応容器に、Ｆｅ2（ＣＯ）5（１．８ｍｇ，０．００５ｍｍｏｌ）、アセトフェノン（１２０ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）、１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン（１４７ｍｇ，１．３ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。その結果を表７に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
［実施例２６］触媒としてＣｏ2（ＣＮＭｅｓ）8を用いたＮ，Ｎ－ジメチルベンズアミドのジフェニルシランによるヒドロシラン還元反応
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　反応容器に、合成例３で得られたＣｏ2（ＣＮＭｅｓ）8（６．４ｍｇ，０．００５ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンズアミド（１４９ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）、ジフェニルシラン（２３９ｍｇ，１．３ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。その結果を表８に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：２．２４（ｓ，６Ｈ），３．４２（ｓ，２Ｈ），７．３０－７．３８（ｍ，５Ｈ）．
［実施例２７］触媒としてＦｅ（ＣＮtＢｕ）5を用いたＮ，Ｎ－ジメチルベンズアミドの１，１，３，３－テトラメチルジシロキサンによるヒドロシラン還元反応
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　反応容器に、合成例４で得られたＦｅ（ＣＮtＢｕ）5（４．７ｍｇ，０．０１ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンズアミド（１４９ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）、１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン（１４７ｍｇ，１．３ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。その結果を表８に示す。
［比較例６］触媒としてＣｏ2（ＣＯ）8を用いたＮ，Ｎ－ジメチルベンズアミドのジフェニルシランによるヒドロシラン還元反応
　反応容器に、Ｃｏ2（ＣＯ）8（１．７ｍｇ，０．００５ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンズアミド（１４９ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）、ジフェニルシラン（２３９ｍｇ，１．３ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。その結果を表８に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
［実施例２８］触媒としてＣｏ2（ＣＮtＢｕ）8を用いたアセトニトリルの１，１，３，３－テトラメチルジシロキサンによるヒドロシラン還元反応
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　反応容器に、合成例１で得られたＣｏ2（ＣＮtＢｕ）8（３．４ｍｇ，０．００５ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（４１ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）、１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン（１４７ｍｇ，１．３ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。その結果を表９に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：０．１８（ｓ，６Ｈ），０．１９（ｓ，６Ｈ），１．０２（ｔ，Ｊ＝６．４，３Ｈ），２．８８（ｑ，Ｊ＝６．４，２Ｈ）．
［比較例７］触媒としてＣｏ2（ＣＯ）8を用いたアセトニトリルの１，１，３，３－テトラメチルジシロキサンによるヒドロシラン還元反応
　反応容器に、Ｃｏ2（ＣＯ）8（１．７ｍｇ，０．００５ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（４１ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）、１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン（１４７ｍｇ，１．３ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。その結果を表９に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
［５］炭素－炭素不飽和結合を有する化合物を基質として用いた水素化反応
［実施例２９］触媒としてＣｏ2（ＣＮtＢｕ）8を用いた１－オクテンの水素化反応
　オートクレーブ用反応容器に、合成例１で得られたＣｏ2（ＣＮtＢｕ）8（６．４ｍｇ，０．００５ｍｍｏｌ）、１－オクテン（１．１２ｇ，１０ｍｍｏｌ）を加え、１０ａｔｍ水素を導入し、８０℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。その結果を表１０に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）δ＝０．８８（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，６Ｈ），１．１６－１．３６（ｍ，１２Ｈ）．
［実施例３０］触媒としてＦｅ（ＣＮtＢｕ）5を用いたスチレンの水素化反応
　オートクレーブ用反応容器に、合成例４で得られたＦｅ（ＣＮtＢｕ）5（４．７ｍｇ，０．０１ｍｍｏｌ）、スチレン（１．０４ｇ，１０ｍｍｏｌ）を加え、１０ａｔｍ水素を導入し、８０℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。その結果を表１０に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）δ＝１．１３（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），２．５４（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），７．０２－７．２０（ｍ，５Ｈ）．
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
［実施例３１］触媒としてＣｏ2（ＣＮtＢｕ）8を用いたα－メチルスチレンのトリエチルシランによるヒドロシリル化反応
　反応容器に、合成例１で得られたＣｏ2（ＣＮtＢｕ）8（３．４ｍｇ，０．００５ｍｍｏｌ）、α－メチルスチレン（１２９μＬ，１．０ｍｍｏｌ）、トリエチルシラン（１５１ｍｇ，１．３ｍｍｏｌ）を加え、２５℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。目的生成物における２．８６ｐｐｍの多重線を確認し、その収率を求めた。その結果を表１１に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ（３９６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：７．２１－７．２７（ｍ，４Ｈ），７．１５－７．１７（ｍ，１Ｈ），２．８６（ｓｅｘｔ，Ｊ＝６．８，１Ｈ），１．２７（ｄ，Ｊ＝６．８，３Ｈ），０．９８（ｄｄ，Ｊ＝１４．８，６．８Ｈｚ，１Ｈ），０．９０（ｄｄ，Ｊ＝１４．８，６．８Ｈｚ，１Ｈ），０．８６（ｔ，Ｊ＝８．０，９Ｈ），０．３４－０．４８（ｍ，６Ｈ）．
［実施例３２］触媒としてＣｏ2（ＣＮtＢｕ）8を用いたα－メチルスチレンのジメチルフェニルシランによるヒドロシリル化反応
　反応容器に、合成例１で得られたＣｏ2（ＣＮtＢｕ）8（３．４ｍｇ，０．００５ｍｍｏｌ）、α－メチルスチレン（１２９μＬ，１．０ｍｍｏｌ）、ジメチルフェニルシラン（１７７ｍｇ，１．３ｍｍｏｌ）を加え、２５℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。目的生成物における２．８５ｐｐｍの多重線を確認し、その収率を求めた。その結果を表１１に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ（３９６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：７．４４－７．４７（２Ｈ，ｍ），７．３１－７．３４（３Ｈ，ｍ），７．２１－７．２６（２Ｈ，ｍ），７．１１－７．１７（３Ｈ，ｍ），２．８５（ｓｅｘｔ，Ｊ＝６．８，１Ｈ），１．２３（ｄ，Ｊ＝６．８，３Ｈ），１．２２（ｄｄ，Ｊ＝１４．８，６．８Ｈｚ，１Ｈ），１．１５（ｄｄ，Ｊ＝１４．８，６．８Ｈｚ，１Ｈ），０．１５（ｓ，３Ｈ），０．０９（ｓ，３Ｈ）．
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
［実施例３３］触媒としてＣｏ2（ＣＮＡｄ）8を用いたα－メチルスチレンの両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサンによるヒドロシリル化反応
　反応容器に、合成例２で得られたＣｏ2（ＣＮＡｄ）8（６．４ｍｇ，０．００５ｍｍｏｌ）、α－メチルスチレン（１．５３ｍｇ，１３ｍｍｏｌ）、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン（重合度１８）（７．４ｇ，５．０ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。目的生成物におけるケイ素に隣接する炭素上のプロトンのシグナルである０．９８ｐｐｍの多重線を確認し、その収率を求めた（収率＞９９％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（３９６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：７．２７（ｔ，Ｊ＝６．８，２Ｈ），７．２１（ｄ，Ｊ＝６．８，２Ｈ），７．１５（ｔ，Ｊ＝６．８，１Ｈ），２．９２（ｓｅｘｔ，Ｊ＝６．８，１Ｈ），１．２８（ｄ，Ｊ＝６．８，３Ｈ），０．９０－０．９８（ｍ，２Ｈ），０．０５（ｓ），－０．０５（ｓ），－０．０７（ｓ）．
［実施例３４］Ｃｏ2（ＣＮＭｅｓ）8を空気中で２４時間放置した後、それを触媒として用いたα－メチルスチレンの１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサンによるヒドロシリル化反応
　グローブボックス内で、反応容器に、合成例３で得られたＣｏ2（ＣＮＭｅｓ）8（６．４ｍｇ，０．００５ｍｍｏｌ）を加えた。その反応容器をグローブボックスの外へ出し、空気中室温で２４時間放置した。その後、反応容器をグローブボックス内に持ち込みα－メチルスチレン（１２９μＬ，１．０ｍｍｏｌ）、１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサン（２５４μＬ，１．３ｍｍｏｌ）を加え、２５℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。目的生成物におけるケイ素に隣接する炭素上のプロトンのシグナルである０．９４ｐｐｍの多重線を確認し、その収率を求めた（収率＞９９％）。
［実施例３５］触媒としてＦｅ（ＣＮＡｄ）5を用いたスチレンの１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサンによるヒドロシリル化反応
　反応容器に、合成例５で得られたＦｅ（ＣＮＡｄ）5（８．６ｍｇ，０．０１ｍｍｏｌ）、スチレン（１１４μＬ，１．０ｍｍｏｌ）、１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサン（２５４μＬ，１．３ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。目的生成物におけるケイ素に隣接する炭素上のプロトンのシグナルである０．９０ｐｐｍの多重線を確認し、その収率を求めた。その結果を表１２に示す。
［実施例３６］触媒としてＦｅ（ＣＮＡｄ）5を用いたスチレンのジエトキシ（メチル）シランによるヒドロシリル化反応
　反応容器に、合成例５で得られたＦｅ（ＣＮＡｄ）5（８．６ｍｇ，０．０１ｍｍｏｌ）、スチレン（１１４μＬ，１．０ｍｍｏｌ）、ジエトキシ（メチル）シラン（１７５ｍｇ，１．３ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。目的生成物におけるケイ素に隣接する炭素上のプロトンのシグナルである０．９０ｐｐｍの多重線を確認し、その収率を求めた。その結果を表１２に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ（３９６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：７．２０（ｍ，５Ｈ），３．８０（ｍ，４Ｈ）２．６８－２．７２（ｍ，２Ｈ），１．２３（ｔ，Ｊ＝６．８，６Ｈ），０．９７－１．０１（ｍ，２Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ）．
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
［実施例３７］触媒としてＦｅ（ＣＮＡｄ）5を用いたスチレンの両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサンによるヒドロシリル化反応
　反応容器に、合成例５で得られたＦｅ（ＣＮＡｄ）5（８．６ｍｇ，０．０１ｍｍｏｌ）、スチレン（１５４μＬ，１．３ｍｍｏｌ）、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン（重合度１８）（０．７４ｇ，０．５０ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。目的生成物におけるケイ素に隣接する炭素上のプロトンのシグナルである０．９０ｐｐｍの多重線を確認し、その収率を求めた。その結果を表１３に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ（３９６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：７．２４－７．２９（ｍ，２Ｈ），７．１３－７．２２（ｍ，３Ｈ），２．６１－２．６８（ｍ，２Ｈ），０．８６－０．９２（ｍ，２Ｈ），０．０８（ｓ），０．０７（ｓ）．
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
［実施例３８］触媒としてＮｉ（ＣＮtＢｕ）4を用いたスチレンの１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサンによるヒドロシリル化反応
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　反応容器に、合成例６で得られたＮｉ（ＣＮtＢｕ）4（３．９ｍｇ，０．０１ｍｍｏｌ）、スチレン（１１４μＬ，０．０１ｍｍｏｌ）、１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサン（２５４μＬ，１．３ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。目的生成物におけるケイ素に隣接する炭素上のプロトンのシグナルである２．６５ｐｐｍの多重線を確認し、その収率を求めた（収率３９％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（３９６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：７．２２－７．２９（ｍ，５Ｈ），２．６５（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），１．３５（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），０．０１（ｓ，９Ｈ），－０．０１（ｓ，３Ｈ），－０．０２（ｓ，３Ｈ）．
［実施例３９］触媒としてＣｏ2（ＣＮＭｅｓ）8を用いた１，１，１，３，３－ペンタメチル－３－ビニルジシロキサンの１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサンによるヒドロシリル化反応
　反応容器に、合成例３で得られたＣｏ2（ＣＮＭｅｓ）8（６．４ｍｇ，０．００５ｍｍｏｌ）、１，１，１，３，３－ペンタメチル－３－ビニルジシロキサン（１７４ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）、１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサン（２５４μＬ，１．３ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で３時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。目的生成物におけるケイ素に隣接する炭素上のプロトンのシグナルである０．４０ｐｐｍの多重線を確認し、その収率を求めた。その結果を表１４に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ（３９６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：０．０３（ｓ，１２Ｈ），０．０６（ｓ，１８Ｈ），０．４０（ｓ，４Ｈ）．
［実施例４０］触媒としてＣｏ2（ＣＮtＢｕ）8を用いたビニルトリエトキシシランの１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサンによるヒドロシリル化反応
　反応容器に、合成例１で得られたＣｏ2（ＣＮtＢｕ）8（３．４ｍｇ，０．００５ｍｍｏｌ）、ビニルトリエトキシシラン（１９０ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）、１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサン（２５４μＬ，１．３ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で２４時間撹拌した。反応終了後、1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して生成物の構造と収率を決定した。目的生成物におけるケイ素に隣接する炭素上のプロトンのシグナルである０．５０ｐｐｍの多重線を確認し、その収率を求めた。その結果を表１４に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ（３９６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：３．７８（６Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），１．１９（９Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），０．４７－０．５３（４Ｈ，ｍ），０．０２（９Ｈ，ｓ），０．００（６Ｈ，ｓ）．
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023

Claims (13)

  1. 　下記式（１）で示される化合物からなり、脂肪族不飽和結合に対するヒドロシリル化反応もしくは水素化反応、または炭素－酸素不飽和結合もしくは炭素－窒素不飽和結合に対するヒドロシラン還元反応から選ばれる少なくとも１種の反応に活性を有する触媒。
    　　Ｍn（Ｌ）m　　　（１）
    ｛式中、Ｍは、酸化数が０価のＦｅ、Ｃｏ、またはＮｉを表し、Ｌは、下記式（２）で示されるイソシアニド配位子を表し、ｎは、１～８の整数を表し、ｍは、２～１２の整数を表す。
    　　（ＣＮ）x－Ｒ1　　　（２）
    （式中、Ｒ1は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、酸素、窒素、硫黄、およびケイ素から選ばれる原子が１個またはそれ以上介在してもよい、炭素原子数１～３０の１～３価の有機基を表し、ｘは、１～３の整数を表す。）｝
  2. 　前記式（２）において、ｘが１である請求項１記載の触媒。
  3. 　前記式（１）において、ｎ＝１のときｍ＝２、４または５であり、ｎ＝２～４のときｍ＝６～１０の整数であり、ｎ＝８のときｍ＝１２である請求項１または２記載の触媒。
  4. 　前記式（１）において、ＭがＦｅのとき、ｎ＝１、ｍ＝５であり、ＭがＣｏのとき、ｎ＝２、ｍ＝８であり、ＭがＮｉのとき、ｎ＝１、ｍ＝２もしくは４、またはｎ＝３、４もしくは８、ｍ＝４、６、７もしくは１２である請求項１～３のいずれか１項記載の触媒。
  5. 　前記式（１）におけるＭが、ＦｅまたはＣｏである請求項１～４のいずれか１項記載の触媒。
  6. 　前記式（２）におけるＲ1が、炭素原子数１～３０の１価の炭化水素基である請求項１～５のいずれか１項記載の触媒。
  7. 　前記式（２）におけるＲ1が、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数３～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～３０のアリール基、および炭素原子数７～３０のアルキルアリール基から選ばれる少なくとも１種の炭化水素基である請求項６記載の触媒。
  8. 　前記式（２）におけるＲ1が、ｔ－ブチル基、１－アダマンチル基、メシチル基、フェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、および２，６－ジイソプロピルフェニル基から選ばれる少なくとも１種の炭化水素基である請求項７記載の触媒。
  9. 　請求項１～８のいずれか１項記載の触媒を用いることを特徴とする、脂肪族不飽和結合含有化合物とＳｉ－Ｈ結合含有化合物とのヒドロシリル化反応物の製造方法。
  10. 　請求項１～８のいずれか１項記載の触媒を用いることを特徴とする、脂肪族不飽和結合含有化合物の水素化反応物の製造方法。
  11. 　前記脂肪族不飽和結合含有化合物が、オレフィン化合物、またはＳｉ原子と結合したアルケニル基を有するシラン化合物もしくはオルガノポリシロキサンである請求項９または１０記載の製造方法。
  12. 　請求項１～８のいずれか１項記載の触媒を用いることを特徴とする、炭素－酸素不飽和結合または炭素－窒素不飽和結合を有する化合物のＳｉ－Ｈ結合含有化合物による還元反応物の製造方法。
  13. 　前記炭素－酸素不飽和結合または炭素－窒素不飽和結合を有する化合物が、アルデヒド化合物、ケトン化合物、アミド化合物またはニトリル化合物である請求項１２記載の還元反応物の製造方法。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019065448A1 (ja) * 2017-09-29 2019-04-04 国立大学法人九州大学 コバルト錯体、その製造方法およびヒドロシリル化反応用触媒
JP2020132628A (ja) * 2019-02-18 2020-08-31 学校法人 関西大学 コバルトナノ粒子触媒によるヒドロシリル化反応
RU2840134C1 (ru) * 2024-06-11 2025-05-19 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) Каталитическая система и способ гидросилилирования непредельных соединений с её использованием

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018159599A1 (ja) * 2017-02-28 2018-09-07 国立大学法人九州大学 遷移金属－イソシアニド錯体の製造方法
US10975107B2 (en) * 2017-03-02 2021-04-13 National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology Sequence-controlled oligosiloxane and manufacturing method and oligosiloxane synthesizer therefor

Citations (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS599669B2 (ja) 1976-03-02 1984-03-03 旭化成株式会社 ポリアミド系合成繊維の接着処理方法
JPH01315344A (ja) 1988-04-05 1989-12-20 General Electric Co <Ge> ヒドロシリル化触媒及びヒドロシリル化方法
JPH06136126A (ja) 1992-06-08 1994-05-17 General Electric Co <Ge> エポキシシロキサンモノマー及びポリマー合成の為の位置特異的触媒
JPH06263780A (ja) 1992-12-16 1994-09-20 Wacker Chemie Gmbh ヒドロシリル化反応用触媒、その活性化法、遷移金属錯体、その製法、架橋可能なオルガノポリシロキサン組成物及びＳｉ−結合水素原子を有する有機ケイ素化合物の反応法
JPH07149780A (ja) 1993-07-22 1995-06-13 Wacker Chemie Gmbh 遷移金属含有オルガノシロキサン、ヒドロシリル化法、オルガノポリキシロールオキサン組成物並びに遷移金属含有オルガノシロキサンの製造法
JPH11228579A (ja) * 1998-02-10 1999-08-24 Sagami Chem Res Center Ｎ−シリルイミン類の製造方法
JP2001131231A (ja) 1999-11-09 2001-05-15 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd ヒドロシリル化を利用したシリル化物の製造方法及び該シリル化物
JP3174616B2 (ja) 1991-04-20 2001-06-11 ダウ・コーニング・ソシエテ・アノニム ハイドロシリレーション触媒の製造方法
JP3854151B2 (ja) 1999-12-07 2006-12-06 ロディア・シミ ヒドロシリル化反応用触媒
JP4007467B2 (ja) 1997-07-08 2007-11-14 株式会社カネカ ヒドロシリル化反応方法及び該方法により製造される重合体
JP4249702B2 (ja) 2002-05-23 2009-04-08 ロディア・シミ カルベンをベースとする金属触媒の存在下でヒドロシリル化によりエラストマーに架橋され得るシリコーン組成物及びこのタイプの触媒
WO2010016416A1 (ja) 2008-08-05 2010-02-11 公立大学法人大阪市立大学 ヒドロシリル化反応用触媒、及び同触媒を用いた有機ケイ素化合物の製造方法
JP5048503B2 (ja) 2004-09-22 2012-10-17 シグナ・ケミストリー・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー 酸化チタンおよびアルミナアルカリ金属組成物
JP2012532885A (ja) 2009-07-10 2012-12-20 モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド ヒドロシリル化触媒
JP2012532884A (ja) 2009-07-10 2012-12-20 モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド ヒドロシリル化触媒
WO2013043783A2 (en) 2011-09-20 2013-03-28 Dow Corning Corporation Cobalt containing hydrosilylation catalysts and compositions containing the catalysts
WO2013043787A2 (en) 2011-09-20 2013-03-28 Dow Corning Corporation Ruthenium containing hydrosilylation catalysts and compositions containing the catalysts
WO2013043912A2 (en) 2011-09-20 2013-03-28 Dow Corning Corporation Iron containing hydrosilylation catalysts and compositions containing the catalysts
WO2013043846A1 (en) 2011-09-20 2013-03-28 Dow Corning Corporation Metal containing hydrosilylation catalysts and compositions containing the catalysts
WO2013043785A2 (en) 2011-09-20 2013-03-28 Dow Corning Corporation Nickel containing hydrosilylation catalysts and compositions containing the catalysts
WO2013081794A1 (en) 2011-12-01 2013-06-06 Dow Corning Corporation Hydrosilylation reaction catalysts and curable compositions and methods for their preparation and use
JP2013544824A (ja) 2010-11-24 2013-12-19 モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド ヒドロシリル化触媒として使用される三座窒素配位子を有する金属錯体のｉｎ−ｓｉｔｕ活性化
JP2014502271A (ja) 2010-11-24 2014-01-30 モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド 多価不飽和化合物の金属触媒モノヒドロシリル化
WO2014021908A1 (en) 2011-09-20 2014-02-06 Dow Corning Corporation Iridium containing hydrosilylation catalysts and compositions containing the catalysts
JP2014503507A (ja) 2010-11-24 2014-02-13 モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド ヒドロシリル化触媒
WO2016024607A1 (ja) * 2014-08-12 2016-02-18 国立大学法人九州大学 ヒドロシリル化反応触媒
WO2016027819A1 (ja) * 2014-08-19 2016-02-25 国立大学法人九州大学 ヒドロシリル化鉄触媒

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4332654A (en) * 1981-07-17 1982-06-01 The Dow Chemical Company Photoactivated catalytic hydrosilylation of carbonyl compounds
JPS599669A (ja) 1982-07-07 1984-01-19 Canon Inc 熱定着性乾式トナ−
JPS637467A (ja) 1986-06-27 1988-01-13 ナショナル住宅産業株式会社 基礎型枠ユニツト
US4992573A (en) 1988-04-05 1991-02-12 General Electric Company Rhodium colloid, method of making, and use
KR940005716A (ko) 1992-06-11 1994-03-22 아더 엠. 킹 에폭시실리콘 단량체 및 중합체의 합성을 위한 선택적 촉매
US6303728B1 (en) 1997-07-08 2001-10-16 Kaneka Corporation Hydrosilylation process and polymers produced by the process
FR2778916B1 (fr) 1998-05-20 2000-06-30 Rhone Poulenc Fibres Nouveaux complexes organometalliques comprenant des carbenes heterocycliques cationiques et leur procede de preparation
CN106103460B (zh) * 2014-03-10 2019-07-23 国立大学法人九州大学 单核钌络合物和使用了其的有机合成反应
CN105732648B (zh) * 2016-02-02 2017-10-20 华南理工大学 一种吡咯并呋喃的含氮杂环化合物及合成方法
WO2018159599A1 (ja) * 2017-02-28 2018-09-07 国立大学法人九州大学 遷移金属－イソシアニド錯体の製造方法

Patent Citations (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS599669B2 (ja) 1976-03-02 1984-03-03 旭化成株式会社 ポリアミド系合成繊維の接着処理方法
JPH01315344A (ja) 1988-04-05 1989-12-20 General Electric Co <Ge> ヒドロシリル化触媒及びヒドロシリル化方法
JP3174616B2 (ja) 1991-04-20 2001-06-11 ダウ・コーニング・ソシエテ・アノニム ハイドロシリレーション触媒の製造方法
JPH06136126A (ja) 1992-06-08 1994-05-17 General Electric Co <Ge> エポキシシロキサンモノマー及びポリマー合成の為の位置特異的触媒
JPH06263780A (ja) 1992-12-16 1994-09-20 Wacker Chemie Gmbh ヒドロシリル化反応用触媒、その活性化法、遷移金属錯体、その製法、架橋可能なオルガノポリシロキサン組成物及びＳｉ−結合水素原子を有する有機ケイ素化合物の反応法
JPH07149780A (ja) 1993-07-22 1995-06-13 Wacker Chemie Gmbh 遷移金属含有オルガノシロキサン、ヒドロシリル化法、オルガノポリキシロールオキサン組成物並びに遷移金属含有オルガノシロキサンの製造法
JP4007467B2 (ja) 1997-07-08 2007-11-14 株式会社カネカ ヒドロシリル化反応方法及び該方法により製造される重合体
JPH11228579A (ja) * 1998-02-10 1999-08-24 Sagami Chem Res Center Ｎ−シリルイミン類の製造方法
JP2001131231A (ja) 1999-11-09 2001-05-15 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd ヒドロシリル化を利用したシリル化物の製造方法及び該シリル化物
JP3854151B2 (ja) 1999-12-07 2006-12-06 ロディア・シミ ヒドロシリル化反応用触媒
JP4249702B2 (ja) 2002-05-23 2009-04-08 ロディア・シミ カルベンをベースとする金属触媒の存在下でヒドロシリル化によりエラストマーに架橋され得るシリコーン組成物及びこのタイプの触媒
JP5048503B2 (ja) 2004-09-22 2012-10-17 シグナ・ケミストリー・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー 酸化チタンおよびアルミナアルカリ金属組成物
WO2010016416A1 (ja) 2008-08-05 2010-02-11 公立大学法人大阪市立大学 ヒドロシリル化反応用触媒、及び同触媒を用いた有機ケイ素化合物の製造方法
JP2012532885A (ja) 2009-07-10 2012-12-20 モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド ヒドロシリル化触媒
JP2012532884A (ja) 2009-07-10 2012-12-20 モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド ヒドロシリル化触媒
JP2013544824A (ja) 2010-11-24 2013-12-19 モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド ヒドロシリル化触媒として使用される三座窒素配位子を有する金属錯体のｉｎ−ｓｉｔｕ活性化
JP2014503507A (ja) 2010-11-24 2014-02-13 モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド ヒドロシリル化触媒
JP2014502271A (ja) 2010-11-24 2014-01-30 モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド 多価不飽和化合物の金属触媒モノヒドロシリル化
WO2013043783A2 (en) 2011-09-20 2013-03-28 Dow Corning Corporation Cobalt containing hydrosilylation catalysts and compositions containing the catalysts
WO2013043785A2 (en) 2011-09-20 2013-03-28 Dow Corning Corporation Nickel containing hydrosilylation catalysts and compositions containing the catalysts
WO2013043846A1 (en) 2011-09-20 2013-03-28 Dow Corning Corporation Metal containing hydrosilylation catalysts and compositions containing the catalysts
WO2013043912A2 (en) 2011-09-20 2013-03-28 Dow Corning Corporation Iron containing hydrosilylation catalysts and compositions containing the catalysts
WO2014021908A1 (en) 2011-09-20 2014-02-06 Dow Corning Corporation Iridium containing hydrosilylation catalysts and compositions containing the catalysts
WO2013043787A2 (en) 2011-09-20 2013-03-28 Dow Corning Corporation Ruthenium containing hydrosilylation catalysts and compositions containing the catalysts
WO2013081794A1 (en) 2011-12-01 2013-06-06 Dow Corning Corporation Hydrosilylation reaction catalysts and curable compositions and methods for their preparation and use
WO2016024607A1 (ja) * 2014-08-12 2016-02-18 国立大学法人九州大学 ヒドロシリル化反応触媒
WO2016027819A1 (ja) * 2014-08-19 2016-02-25 国立大学法人九州大学 ヒドロシリル化鉄触媒

Non-Patent Citations (65)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A. J. CHALK ET AL., J. AM. CHEM. SOC., vol. 87, 1965, pages 1133
A. J. CHALK ET AL., J. AM. CHEM. SOC., vol. 89, 1967, pages 1640
A. J. CHALK ET AL., J. ORGANOMET. CHEM., vol. 21, 1970, pages 207
A. J. WANGELIN ET AL., GREEN CHEM., vol. 17, 2015, pages 1408
A. N. NESMEYANOV ET AL., TETRAHEDRON, vol. 17, 1962, pages 61
B. E. GRANT ET AL., J. AM. CHEM. SOC., vol. 115, 1993, pages 2151
CHEM. REV., vol. 96, 1996, pages 887 - 910
D. LENTZ ET AL., J. FLUORINE CHEM., vol. 89, 1998, pages 73
D. LENTZ, J. ORGANOMET. CHEM., vol. 377, 1989, pages 305
E, N, FRANKEL ET AL., J. ORG. CHEM., vol. 29, 1964, pages 3292
E. L.MUETTERTIES ET AL., INORG. CHEM., vol. 19, 1980, pages 1552
E. L.MUETTERTIES ET AL., J. AM. CHEM. SOC., vol. 99, 1977, pages 743
F. G. A. STONE ET AL., J. CHEM. SOC., DALTON TRANS., 1979, pages 1003
F. KAKIUCHI ET AL., J. ORGANOMET. CHEM., vol. 456, 1993, pages 45
G. K. BARKER ET AL.: "Synthesis and Reactions of Octakis (t- butyl isocyanide) dicobal t and Pentakis (t-buty 1 isocyanide) ruthenium; X-Ray Crystal and Molecular Structures of [Co2 (ButNC) 8] and[Ru(Ph3P) (ButNC) 4] '', Journal of the Chemical Society", CHEMICAL COMMUNICATIONS, vol. 8, 1977, pages 256 - 258, XP055539842 *
H. NAGASHIMA ET AL., ANGEW. CHEM. INT. ED., vol. 48, 2009, pages 9511
H. NAGASHIMA ET AL., CHEM. COMMUN., vol. 47, 2011, pages 6581
H. NAGASHIMA ET AL., ORGANOMETALLICS, vol. 34, 2015, pages 2896
H. NAKAZAWA ET AL., J. AM. CHEM. SOC., vol. 134, 2012, pages 804
H. NISHIYAMA ET AL., ANGEW. CHEM. INT. ED., vol. 49, 2010, pages 9384
H. NISHIYAMA ET AL., CHEM. EUR. J., vol. 16, 2010, pages 3090
I. KOWNACKI ET AL., J. ORGANOMET. CHEM., vol. 597, 2000, pages 175
J. C. PETERS ET AL., INORG. CHEM., vol. 43, 2004, pages 7474
J. C. PETERS ET AL., J. AM. CHEM. SOC., vol. 135, 2013, pages 15310
J. CHEN ET AL., ANGEW. CHEM. INT. ED., vol. 54, 2015, pages 4661
J. G. DE VRIES ET AL., DALTON TRANS., vol. 39, 2010, pages 8464
J. S. FIGUEROA ET AL., INORG. CHEM., vol. 54, 2015, pages 5579
J. S. FIGUEROA ET AL., J. AM. CHEM. SOC., vol. 132, 2010, pages 5033
KATO ET AL., ORGANOMETALLICS, vol. 17, 1998, pages 926
L. DENG ET AL., ANGEW. CHEM. INT. ED., vol. 52, 2013, pages 10845
L. V. VRANKEN ET AL., J. ORG. CHEM., vol. 66, 2001, pages 7270
M. BELLER ET AL., ANGEW. CHEM. INT.ED., vol. 48, 2009, pages 9507
M. BELLER ET AL., ANGEW. CHEM., vol. 51, 2012, pages 1662
M. G. THOMAS ET AL.: "Metal Clusters in Catalysis. 6. Synthesis and Chemistry of Ni4 [CNC ( CH 3) ]7 and Related Clusters", J. AM. CHEM. SOC., vol. 99, no. 3, 1977, pages 743 - 748, XP055539835 *
M. S. WRIGHTON ET AL., J. AM. CHEM. SOC., vol. 98, 1976, pages 551
M. S. WRIGHTON ET AL., J. ORGANOMET. CHEM., vol. 128, 1977, pages 345
M. UMENO ET AL., J. ORGANOMET. CHEM., vol. 50, 1973, pages 297
N. J. COOPER ET AL., J. AM. CHEM. SOC., vol. 116, 1994, pages 8566
N. J. COVILLE ET AL., J. CHEM. SOC., DALTON TRANS., 1982, pages 1069
N. SONODA ET AL., J. ORG. CHEM., vol. 52, 1987, pages 4864
ORG. SYNTH., vol. 90, 2013, pages 358 - 366
ORGANOMETALLICS, vol. 23, 2004, pages 3976 - 3981
P. HOLLAD ET AL., J. AM. CHEM. SOC., vol. 137, 2015, pages 13244
P. J. CHIRIK ET AL., ACS CATAL., vol. 2, 2012, pages 1760
P. J. CHIRIK ET AL., ACS CATAL., vol. 6, 2016, pages 2632
P. J. CHIRIK ET AL., J. AM. CHEM. SOC., vol. 126, 2004, pages 13794
P. J. CHIRIK ET AL., J. AM. CHEM. SOC., vol. 138, 2016, pages 11907
P. J. CHIRIK ET AL., ORGANOMETALLICS, vol. 31, 2012, pages 2175
P. J. CHIRIK ET AL., SCIENCE, vol. 335, 2012, pages 567
P. VALERGA ET AL., DALTON TRANS., 2007, pages 3000
P. WOODWARD ET AL., J. CHEM. SOC., DALTON TRANS., 1980, pages 80
R. E. HARMON ET AL., J. CHEM, REV., vol. 73, 1973, pages 21
S. MURAI ET AL., CHEM. LETT., 2000, pages 14
S. V. KIRPICHENKO ET AL., J. ORGANOMET. CHEM., vol. 190, 1980, pages 335
See also references of EP3590596A4
SORTAIS ET AL., ADV. SYNTH. CATAL., vol. 355, 2013, pages 3358
T. D. TILLEY ET AL., CHEM. COMMUN., vol. 48, 2012, pages 7146
T. MURAI ET AL., J. ORG. CHEM., vol. 55, 1990, pages 449
TETRAHEDRON LETTERS, vol. 17, 1972, pages 1637 - 1640
W. C. WOLSEY ET AL., J. CHEM. SOC., DALTON TRANS., 1981, pages 219
W. D. JONES ET AL., INORG. CHEM., vol. 26, 1987, pages 2120
W. D. JONES ET AL.: "Preparation and Structural Examination of a Series of New, Low-Valent Iron Phosphine Isocyanide Complexes with Bent C-N-C Linkages", INORG. CHEM., vol. 26, no. 13, 1987, pages 2120 - 2127, XP055539823 *
W. R. BROWN, ORGANIC REACTIONS, vol. 6, 1941, pages 470
Y. YAMAMOTO ET AL., INORG. CHEM., vol. 17, 1978, pages 3111
Z. LU ET AL., CHEM. COMMUN., 2015, pages 5725

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019065448A1 (ja) * 2017-09-29 2019-04-04 国立大学法人九州大学 コバルト錯体、その製造方法およびヒドロシリル化反応用触媒
JP2019064950A (ja) * 2017-09-29 2019-04-25 国立大学法人九州大学 コバルト錯体、その製造方法およびヒドロシリル化反応用触媒
JP2020132628A (ja) * 2019-02-18 2020-08-31 学校法人 関西大学 コバルトナノ粒子触媒によるヒドロシリル化反応
JP7430311B2 (ja) 2019-02-18 2024-02-13 学校法人 関西大学 コバルトナノ粒子触媒によるヒドロシリル化反応
RU2840134C1 (ru) * 2024-06-11 2025-05-19 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) Каталитическая система и способ гидросилилирования непредельных соединений с её использованием

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