WO2016182006A1

WO2016182006A1 - コポリマー

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Publication number: WO2016182006A1
Application number: PCT/JP2016/064071
Authority: WO
Inventors: 亘堀江; 雄一郎竹山; 恵加治; 厚志仁王; 萌露木; 紗弥香佐藤
Original assignee: ポーラ化成工業株式会社
Priority date: 2015-05-11
Filing date: 2016-05-11
Publication date: 2016-11-17
Also published as: SG11201709288VA; CN111358713B; CN111358713A; AU2016261772A1; TWI690541B; CN111481469A; TW201708278A; AU2016261772B2; HK1243720A1; CN111481469B; CN107614551A; CN111329788B; CN111329787A; CN111329788A; CN111329787B

Abstract

弾力感を有する新規のコポリマーを提供することを課題とする。弾力感を有する新規のコポリマーを提供することを課題とする。特定の構造を有する疎水性モノマーから誘導される一種又は二種以上の構成単位（ａ）と、下記一般式（２）で表される親水性モノマーから誘導される一種又は二種以上の構成単位（ｂ）を必須構成単位として有する、重量平均分子量が２００００～１１００００であるコポリマー。

Description

コポリマー

　本発明は、疎水性モノマーと親水性モノマーの共重合体である新規のコポリマーに関する。

　また、本発明は水溶性コポリマーにより乳化された乳化組成物に関する。

　また、本発明は水溶性コポリマーを含む皮膚洗浄料に関する。

　また、本発明は水溶性コポリマーを含む日焼け止め化粧料に関する。

　また、本発明は水性ゲルの海に両親媒性コポリマーの島粒子が分散している海島構造を有する被膜及びこれを形成する組成物に関する。

　一般的に油剤は弾力感やしっとり感といった使用感に優れており、化粧料の材料として古くから用いられている。しかし、油剤は上述の優れた使用感を発揮する反面、高配合すると、べたつきを生じ使用感の悪化をもたらすことがある。

　このような状況下、化粧料の組成や構造などを工夫することによって油剤に起因するべたつき感を軽減する試みがなされてきた。例えば、特許文献１には、乳化組成物の化粧料において乳化粒子径を小さくすることによってべたつきを抑える技術が提案されている。
　しかし、特許文献１に記載のような、化粧料の組成や構造などの工夫によってべたつきを軽減する技術は、適用することができる剤型が限られると言った問題がある。

　一方、しっとり感とべたつきの無い使用感を両方兼ね備える新規の素材が提案されている。例えば、特許文献２には、優れた感触と保湿性の双方を有するアルキレンオキシド誘導体からなる化粧料用基剤が開示されている。

　また、油相成分と水相成分が乳化剤によって混合されている乳化組成物は、化粧料の剤形として広く用いられている。しかし、一般的な低分子の乳化剤は肌への刺激性やべたつき等の問題を生じることがある。
　このような問題を解決するために、近年、高分子の乳化剤を用いた乳化技術が種々提案されている。

　特許文献３には、ヒドロキシエチルセルロースを乳化剤とする乳化組成物が開示されている。
　また、特許文献４にはアルキル変性カルボキシビニルポリマーを乳化剤とする乳化組成物が開示されている。

　さらに、従来、洗顔料などの皮膚洗浄料においては、泡立ちの良さ、洗浄力の良さ、洗い流し後のさっぱり感等に優れることから高級脂肪酸のカリウム塩が多用されてきた。しかしながら、高級脂肪酸のカリウム塩を主成分とした皮膚洗浄料は、このような優れた性質を有している反面、クリーミィな泡質が得られにくい、洗浄により肌が過度に脱脂されやすい、また、石鹸カス（スカム）が肌に残ることで使用後に肌がつっぱりやすいという問題点もあった。

　このような問題点を改善する方法として、高級脂肪酸とアシルタウリン塩型、アシルイセチオン酸型、リン酸エステル型、アシルアミノ酸型等の界面活性剤との併用（例えば特許文献５）、界面活性剤以外の添加剤（例えば、シリコーン化合物や特定の糖脂質、ラフィノース、植物種子粘質物、種々の高分子化合物等）の配合（例えば特許文献６～１２）等が提案されている。
　また高級脂肪酸のカリウム塩を主成分とせず、アシルグリシン型界面活性剤と特定の高分子化合物を組み合わせることにより上記問題点を改良する試みもなされている（特許文献１３参照）。

　さらに、水中油型乳化型の日焼け止め化粧料はさっぱりとした使用感があり、連用使用しやすい。紫外線防御効果を高めるため、水中油型乳化化粧料には、紫外線吸収剤や、酸化亜鉛や酸化チタン等の金属酸化物粉末である紫外線散乱剤が用いられている。しかし、紫外線吸収剤を多く配合すると、変色が生じ、のびが悪い、べたつく等の使用感が悪くなるという問題があった。また、金属酸化物粉末を多く配合すると、経時で粉末の凝集、沈降等が生じるばかりでなく、粘度低下、乳化分離、析出などの経時安定性が低下するという問題があった。これらを併用すると、さらに上記問題が生じやすくなる傾向があった。

　これらの問題を改善するために、ジベンゾイルメタン誘導体等の紫外線吸収剤と、シラン及び／又はシリコーンにより処理した酸化チタンを併用することが提案されている（特許文献１４参照）。
　また、ポリアクリル酸アミド、キサンタンガム、（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリン）コポリマー等の水溶性高分子を用いた水中油型乳化化粧料（特許文献１５、１６参照）が提案されている。

　また、海島構造とは、互いに非相溶な２種の高分子が相分離を起こし、一方の高分子を含む連続相（海相）に他方の高分子を含む分散相（島相）が点在している構造のことをいう。このように海島構造は相が分離した不均一な構造を持つことから、均一な構造を持った組成物とは異なった性質を有する。このような性質を利用しようと、海島構造についてはプラスチックやゴム、トナー、接着剤などに関する技術分野での研究開発が盛んに行われている。
　例えば、特許文献１７には熱可塑性樹脂を含む海相とポリウレタン系熱可塑性エラストマーを含む島相とを含む海島構造を有する被覆用混合物で被覆されているタイヤが開示されている。
　しかし、化粧料分野において、海島構造を利用しようとする試みはこれまでになされていない。

　ところで、特許文献１８には、特定の疎水性のアクリルエステル系モノマーから誘導される構成単位と、特定の親水性のアクリル系モノマーから誘導される構成単位を有する両親媒性コポリマーを含有する皮膚外用剤が開示されている。

特開２０１２－１１６７８３号公報再表２００６／０３８７２４号公報特開２０１１－２３１０４９号公報特開平０９－０１９６３１号公報特開平６－２４８２９８号公報特開平１０－７７２０６号公報特開２００１－７２５７４号公報特開２０００－１７８１７２号公報特開平１１－２０９７９９号公報特開２００３－７３２５７号公報特開２００７－２７７１４０号公報特開平１０－１８３１９３号公報特開平９－７８０８２号公報特開平９－２９２９号公報特開２００３－１０４８５９号公報特開２０１０－２１５６０２号公報特開２０１３－１８０６５２号公報特開２０１４－９１８９号公報

　上述の通り、油剤は弾力感といった好ましい使用感を備えている反面、べたつきなどの問題も有していた。このような状況下、油剤のように弾力感を有する新規の素材が求められてきた。
　本発明は、弾力感を有する新規のコポリマーを提供することを課題とする。また、本発明の好ましい形態では、さらに、べたつきを生じにくく、しっとり感のあるコポリマーを提供することを第１の課題とする。

　また、上述したような高分子乳化剤は、肌への刺激が少なく、低濃度で含有されるときにはべたつきが少ない等の利点はあるものの、従来の低分子の乳化剤と比較すると乳化力に劣るものであった。そのため、乳化状態の安定性を確保するためには乳化組成物における高分子乳化剤を高配合し、高粘度にする必要があり、その結果べたつくという課題があった。

　このような状況に鑑み、本発明は肌への刺激が少なく、べたつきが少ないながらも、乳化安定性に優れた乳化組成物を提供することを第２の課題とする。

　近年の消費者ニーズの高まりにより、特に泡質や洗浄後の感触に関しては、これらの方法では十分に満足できるものではなく、更なる改良が望まれてきた。

　このような状況に鑑みて、本発明が解決しようとする第３の課題は、皮膚洗浄料の使用後の肌のつっぱり感を低減する新規の技術を提供することにある。
　また、洗浄力、泡立ちの良さ、良好な泡質、使用後のぬめり感の無さ、肌へののばしやすさ等の本来皮膚洗浄料が有している有利な効果を損なうことなく、使用後の肌のつっぱり感を低減する技術を提供することを第４の課題とする。

　さらに、水中油型の日焼け止め化粧料の技術の分野においては、紫外線防御機能と、使用感や乳化安定性を両立させることが課題であった。従来、この課題を解決するために種々の技術が提案されてきてはいるが、不十分なものであった。
　このような事情に鑑み、本発明が解決しようとする第５の課題は、良好な紫外線防御機能を有しながらも、べたつき感の無さや保湿感などの使用感に優れ、乳化安定性のある水中油型の日焼け止め化粧料を提供することにある。

　また、本発明の解決しようとする課題は、水溶性成分を主体とした海島構造を有する被膜及び該被膜を形成する技術を提供することにある。また、水溶性成分を主体とした被膜に、油剤を含むミルクのような感触を付与する技術を提供することを課題とする。好ましくは保湿性と柔軟性を両立する被膜及び該被膜を形成する技術を提供することを本発明の第６の課題とする。

　第一の課題の背景となる状況に鑑み、本発明者等は、弾力感コポリマーを求めて鋭意研究した結果、疎水性の、重合性のカルボキシル基と、２本の、特定の分岐構造を有するアシル基を有するアクリルエステル系モノマーと特定の構造を有する親水性アクリル系モノマーを重合させたコポリマーが溶解性、特に水への溶解性に優れ、油剤のように弾力性のある触感を有することを見出し、本発明に至った。すなわち、本発明は以下の通りである。

下記一般式（１）で表される疎水性モノマーから誘導される一種又は二種以上の構成単位（ａ）と、下記一般式（２）で表される親水性モノマーから誘導される一種又は二種以上の構成単位（ｂ）を必須構成単位として有する、重量平均分子量が２００００～１１００００であるコポリマー。

一般式（１）

（１）
（一般式（１）中Ｒ１は水素原子または炭素数１～３のアルキル基を表し、Ｒ２，Ｒ３は同一でも異なっていてもよく、環構造を含まない、分岐を有する、炭素数６～２２のアシル基を表す。Ｘは三価のアルコールからＯＨ基が脱離した基を表す。）

一般式（２）

（２）
（一般式（２）中Ｒ４は水素原子または炭素数１～３のアルキル基を表し、Ｒ５は水酸基を有していてもよい炭素数２～４のアルキレン基を表し、Ｒ６は水素原子、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基、炭素数１～１４の脂肪族炭化水素基又は炭素数１～１２のアシル基を表す。ｎは６～４０の整数を表す。）

　このようなコポリマーは、肌に塗布したときに弾力感があり、また、べたつきの無さやしっとり感を有している。

　本発明の好ましい形態では、前記構成単位（ａ）と前記構成単位（ｂ）の質量比が２５：７５～３５：６５である。
　構成単位（ａ）と構成単位（ｂ）の質量比が前記範囲のコポリマーは、弾力感と、べたつきの無い使用感に優れる。

　本発明の好ましい形態では、前記構成単位（ａ）と前記構成単位（ｂ）のモル比が３５：６５～４６：５４である。
　構成単位（ａ）と構成単位（ｂ）の質量比が前記範囲のコポリマーは、弾力感と、べたつきの無い使用感に優れる。

　本発明の好ましい形態では、前記疎水性モノマーが下記一般式（３）で表される疎水性モノマーである。

一般式（３）

（３）
（一般式（３）中Ｒ７は水素原子または炭素数１～３のアルキル基を表し、Ｒ８，Ｒ９は同一でも異なっていてもよく、環構造を含まない、分岐を有する、炭素数１０～２２のアシル基、または、環構造を含まない、２つ以上の分岐を有する炭素数６～９のアシル基を表す。Ｙは三価のアルコールからＯＨ基が脱離した基を表す。）

　疎水性モノマーとして、前記モノマーを用いることによって、より優れた触感を有するコポリマーとすることができる。

　また、本発明の好ましい形態では、前記親水性モノマーが、下記一般式（４）で表される親水性モノマーである。

一般式（４）

（４）
（一般式（４）中Ｒ１０は水素原子または炭素数１～３のアルキル基を表し、Ｒ１１は水素原子、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基、炭素数１～１４の脂肪族炭化水素基又は炭素数１～１２のアシル基を表す。ｍは６～４０の整数を表す。）

　親水性モノマーとして、前記モノマーを用いることによって、より優れた触感を有するコポリマーとすることができる。

　本発明の好ましい形態では、前記三価アルコールがグリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンである。
　このような形態とすることによって、弾力感を向上させることができる。

　前記疎水性モノマーが下記一般式（５）で表される化合物である。

一般式（５）

（５）
（一般式（５）中Ｒ１２，Ｒ１３は同一でも異なっていてもよく、環構造を含まない、分岐を有する、炭素数１８のアシル基を表す。）

　このような疎水性モノマーを用いることによって、弾力感を向上させることができる。

　本発明の好ましい形態では、前記親水性モノマーが、下記一般式（６）で表される親水性モノマーである。

一般式（６）

（６）
（一般式（６）中ｌは６～４０の整数を表す。）

　このような親水性モノマーを用いることによって、弾力感を向上させることができる。

　また本発明は、上述の本発明のコポリマーを含有する皮膚外用剤にも関する。かかる皮膚外用剤は、肌に塗布したあとに弾力感がある。また、べたつきの無さやしっとり感に優れる。

　第二の課題を解決する本発明は、上記一般式（１）、下記一般式（７）又は（８）で表される疎水性モノマーから誘導される１種又は２種以上の構成単位（ｃ）と、親水性モノマーから誘導される１種又は２種以上の構成単位（ｄ）を必須構成単位として有する水溶性コポリマーを含み、該水溶性コポリマー以外の乳化剤を実質的に含んでいないことを特徴とする、乳化組成物である。

一般式（７）

（７）
（一般式（７）中Ｒ１４は水素原子または炭素数１～３のアルキル基を表し、Ｒ１５は炭素数１３～３０の環構造を含まない分岐状炭化水素基、または、環構造を含まない、２つ以上の分岐を有する炭素数６～１２の炭化水素基を表す。）

一般式（８）

（８）
（一般式（８）中Ｒ１６は水素原子または炭素数１～３のアルキル基を表し、Ｒ１７，Ｒ１８，Ｒ１９は同一でも異なっていてもよく、環構造を含まない、分岐を有する、炭素数６～２２のアシル基を表す。Ｙは四価のアルコールからＯＨ基が脱離した基を表す。）

　本発明の乳化組成物は、前記水溶性コポリマーを含むことによって、使用時におけるべたつきが少ない。

　本発明の好ましい形態では、前記親水性モノマーが、重合性カルボン酸、上記一般式（２）で表される親水性モノマー、下記一般式（９）で表される親水性モノマー、下記一般式（１０）で表される親水性モノマー及び下記一般式（１１）で表される親水性モノマーからなる群から選ばれる１種又は２種以上の親水性モノマーである。

一般式（９）

（９）
（一般式（９）中Ｒ２０は水素原子またはメチル基をあらわす。）

一般式（１０）

（１０）
（一般式（１０）中Ｒ２１は水素原子またはメチル基を、Ｇ－Ｏ－は還元糖の１位の水酸基より水素を除いた基を表す。ｍは２又は３を、ｌは１～５の整数を表す。）

一般式（１１）

（１１）
（一般式（１１）中Ｒ２２は水素原子またはメチル基を、Ｒ２３はアミノ酸残基、ポリアミン残基又はアミノアルコール残基を表す。Ｑは酸素原子又はＮＨで表される基を表す。）

　このような親水性モノマーから誘導される構成単位（ｄ）を含む水溶性コポリマーを含むことによって、本発明の乳化組成物の使用時のべたつきをさらに低減することができる。

　本発明の好ましい形態では、前記疎水性モノマーが前記一般式（１）で表される疎水性モノマーであり、前記水溶性モノマーが前記一般式（２）で表される親水性モノマーである。
　このような疎水性モノマーと親水性モノマーから誘導される構成単位を有する水溶性コポリマーは乳化力に優れ、本発明の乳化組成物の使用時のべたつきを低減する効果に優れる。

　本発明の好ましい形態では、前記水溶性コポリマーの含有量が０．５～３０質量％である。
　前記水溶性コポリマーの含有量を前記範囲とすることによって、乳化組成物の安定性を向上させることができる。

　本発明の好ましい形態では、油相成分の含有量が０．１～７０質量％である。
　油相成分の含有量が前記範囲である本発明の乳化組成物は安定性に優れる。

　本発明の乳化組成物はべたつきが少ないため、化粧料とすることが好ましい。

　また、本発明は、前記一般式（１）、（７）又は（８）で表される疎水性モノマーから誘導される１種又は２種以上の構成単位（ｃ）と、親水性モノマーから誘導される１種又は２種以上の構成単位（ｄ）を必須構成単位として有する水溶性コポリマーからなる乳化剤にも関する。
　かかる乳化剤は、低刺激でありながらも、優れた乳化力を有する。

　また、本発明は、前記乳化剤を用いて乳化を行う工程を含む、乳化組成物の製造方法であって、該乳化剤以外の乳化剤を実質的に使用しないことを特徴とする、製造方法にも関する。
　かかる方法によれば、べたつきを生じ得る従来の乳化剤を使用せず、また、乳化剤を高配合せずとも、容易に乳化組成物を製造することができる。

　第３、第４の課題を解決する本発明は、前記一般式（１）、（７）又は（８）で表される疎水性モノマーから誘導される１種又は２種以上の構成単位（e）と、親水性モノマーから誘導される１種又は２種以上の構成単位（ｆ）を必須構成単位として有する水溶性コポリマーを含む皮膚洗浄料である。

　本発明の皮膚洗浄料は、前記水溶性コポリマーを含むことによって、良質な泡立ちとクリーミーな泡質を備えながらも、使用後のつっぱり感の低減を実現している。

　本発明の好ましい形態では、前記親水性モノマーが、重合性カルボン酸、前記一般式（２）で表される親水性モノマー、前記一般式（９）で表される親水性モノマー、前記一般式（１０）で表される親水性モノマー及び前記一般式（１１）で表される親水性モノマーからなる群から選ばれる１種又は２種以上の親水性モノマーである。

　このような親水性モノマーから誘導される構成単位（e）を含む水溶性コポリマーを含むことによって、本発明の皮膚洗浄料の使用後のつっぱり感をより低減することができる。

　本発明の好ましい形態では、前記疎水性モノマーが前記一般式（１）で表される疎水性モノマーであり、前記水溶性モノマーが前記一般式（２）で表される親水性モノマーである。
　このような疎水性モノマーと親水性モノマーから誘導される構成単位を有する水溶性コポリマーを含むことによって、本発明の皮膚洗浄料の使用後のつっぱり感をより低減することができる。

　本発明の実施の形態では、前記水溶性コポリマーの含有量が０．１～２０質量％である。
　水溶性コポリマーの含有量を前記範囲とすることによって、本発明の皮膚洗浄料の使用時におけるぬめり感を低減することができる。

　本発明は泡立て洗浄料に適用することが好ましい。
　本発明によれば、泡立て洗浄料の泡立ちや泡質を阻害することなく、使用後の肌のつっぱり感を低減することができる。

　本発明はジェル状の皮膚洗浄料に適用することが好ましい。
　本発明によれば、ジェル状の皮膚洗浄料の肌へののばしやすさを向上させながら、使用後の肌のつっぱり感を低減させることができる。

　界面活性剤を含む皮膚洗浄料は洗浄力が比較的強いため、使用後のつっぱり感も強い。そのため、本発明は界面活性剤を含む形態の皮膚洗浄料に適用することが好ましい。本発明によれば、界面活性剤の優れた洗浄力を損なうことなく、または、向上させながら、皮膚洗浄料の使用後の肌のつっぱり感を低減することができる。

　脂肪酸石鹸を含む皮膚洗浄料は泡立ちがよく、クリーミーな泡質を有し、洗浄力に優れているが、使用後に強いつっぱり感を感じさせるものであった。そのため、本発明は、脂肪酸石鹸を含む形態の皮膚洗浄料に適用することが好ましい。本発明によれば、脂肪酸石鹸を含む皮膚洗浄料の有する有利な効果を損なうことなく、使用後の肌のつっぱり感を低減することができる。

　本発明の好ましい形態では、前記水溶性コポリマーと前記脂肪酸石鹸の含有質量の比が、１：５００～１：２、好ましくは１：２００～１：３、より好ましくは１：１００～１：５である。
　前記水溶性コポリマーの含有量を前記範囲とすることによって、脂肪酸石鹸を含む皮膚洗浄料の使用後のつっぱり感をより効果的に低減することができる。

　本発明は非イオン性界面活性剤を含む皮膚洗浄料に適用することも好ましい。
　本発明によれば、非イオン性界面活性剤を含む皮膚洗浄料の洗浄力を向上させながら、使用後の肌のつっぱり感を低減することができる。

　本発明の好ましい形態では、前記水溶性コポリマーと前記非イオン性界面活性剤の含有質量の比が、１：２０～１：０．５、好ましくは１：１５～１：０．７、より好ましくは１：１０～１：１である。
　水溶性コポリマーと非イオン性界面活性剤の含有量の比を前記範囲とすることによって、使用後のつっぱり感をより効果的に低減することができる。

　第５の課題を解決する本発明は、成分（Ａ）～（Ｄ）を含む、水中油型の日焼け止め化粧料である。
（Ａ）上記一般式（１）、（７）又は（８）で表される疎水性モノマーから誘導される１種又は２種以上の構成単位（ｇ）と、親水性モノマーから誘導される１種又は２種以上の構成単位（ｈ）を必須構成単位として有する水溶性コポリマー
（Ｂ）重合度が１０のポリグリセリン１分子と、炭素数１６以上の脂肪酸２～５分子がエステル縮合してなるポリグリセリン脂肪酸エステル
（Ｃ）イオン性界面活性剤
（Ｄ）紫外線散乱剤及び／又は紫外線吸収剤

　本発明の日焼け止め化粧料は、紫外線防御機能を有しながら、べたつき感が少なく保湿性に優れる。また、本発明の日焼け止め化粧料は、乳化安定性がある。

　本発明の好ましい形態では、前記親水性モノマーが、重合性カルボン酸、上記一般式（２）で表される親水性モノマー、上記一般式（９）で表される親水性モノマー、上記一般式（１０）で表される親水性モノマー及び上記一般式（１１）で表される親水性モノマーからなる群から選ばれる１種又は２種以上の親水性モノマーである。

　このような親水性モノマーから誘導される構成単位（ｈ）を含む水溶性コポリマーを用いることによって、べたつき感の少なさや保湿感などの使用感を向上させることができる。

　本発明の好ましい形態では、前記疎水性モノマーが前記一般式（１）で表される疎水性モノマーであり、前記水溶性モノマーが前記一般式（２）で表される親水性モノマーである。
　このような疎水性モノマーと親水性モノマーから誘導される構成単位を有する水溶性コポリマーを含む日焼け止め化粧料は、より優れた使用感を有する。

　本発明の好ましい形態では、前記成分（Ｃ）がアニオン性界面活性剤である。
　イオン性界面活性剤として、アニオン性界面活性剤を用いることによって、乳化安定性をより向上させることができる。また、アニオン性界面活性剤を用いた本発明の日焼け止め化粧料は、使用感にも優れる。

　本発明の好ましい形態では、前記アニオン性界面活性剤がアシル乳酸ナトリウムである。
　アニオン性界面活性剤として、アシル乳酸ナトリウムを用いることによって、乳化安定性をより向上させることができる。また、アシル乳酸ナトリウムを用いた本発明の日焼け止め化粧料は、使用感にも優れる。

　本発明の好ましい形態では、前記成分（Ｂ）がペンタステアリン酸ポリグリセリル－１０である。
　ペンタステアリン酸ポリグリセリル－１０を含む本発明の日焼け止め化粧料は、乳化安定性と使用感に優れる。

　本発明の好ましい形態では、前記成分（Ｄ）が、水分散性の紫外線散乱剤である。
　水分散性の紫外線散乱剤は水相に均一に分散するため、このような形態の日焼け止め化粧料は紫外線防御機能に優れる。

　本発明の好ましい形態では、前記水分散性の紫外線散乱剤が、ポリアクリル酸ナトリウムにより表面処理されている紫外線散乱剤である。
　このような形態の日焼け止め化粧料は、紫外線散乱剤がより均一に分散しており、紫外線防御機能に優れる。

　第６の課題を解決する本発明は、疎水性モノマーから誘導される１種又は２種以上の構成単位（i）と、親水性モノマーから誘導される１種又は２種以上の構成単位（ｊ）を必須構成単位として有する両親媒性コポリマーと、水溶性高分子及び／又はその塩と、水を含み、
前記水の蒸発によって、前記水溶性高分子及び／又はその塩が形成する水性ゲル中に、前記両親媒性コポリマーを含む島粒子が分散する海島構造を有する被膜を形成することを特徴とする組成物である。

　前記被膜は水溶性成分を主体とした海島構造を有しており、油剤を含むミルクのような感触を有する。本発明の組成物によれば、このような海島構造を有する被膜を肌上に形成することができる。

　本発明の好ましい形態では、前記島粒子の平均長軸短軸比が０．８以上であり、平均粒子径が１～５μｍの前記島粒子の個数粒度分布が８０％以上である。
　このような構造的特徴を有する前記被膜は、保湿性と柔軟性に優れている。
　そして、本発明の組成物は、肌に塗布することで、このような優れた性質を有する被膜を容易に形成することができる。

　本発明の好ましい形態では、前記水溶性高分子が、アクリル酸系水溶性ポリマー、水溶性ポリペプチド及び水溶性多糖からなる群から選ばれる１種又は２種以上の水溶性高分子及び／又はその塩である。
　このような水溶性高分子を含む形態とすることによって、組成物の成分の水溶性を向上、また、沈殿の発生を抑制することで、組成物の安定性を向上させることができる。

　本発明の好ましい形態では、前記水溶性高分子が、ポリアクリル酸ナトリウム、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））クロスポリマー、ポリグルタミン酸ナトリウム、キサンタンガム及びシロキクラゲ多糖体からなる群から選ばれる１種又は２種以上の水溶性高分子である。
　このような水溶性高分子を含む形態とすることによって、組成物の安定性をより向上させることができる。

　本発明の好ましい形態では、前記組成物が、前記水性ゲルと前記両親媒性コポリマーの相分離を促進するポリオール及び／又は前記水性ゲルと前記両親媒性コポリマーの相分離を抑制するポリオールを含む。
　このようなポリオールを含むことによって、前記被膜の均一性を向上させることができる。

　本発明の好ましい形態では、前記相分離を促進するポリオールが、親水性部分にポリエーテル鎖を持つ非イオン性界面活性剤の水溶液と混合することにより、該水溶液の曇点を上昇させるポリオールであり、
前記相分離を抑制するポリオールが、親水性部分にポリエーテル鎖を持つ非イオン性界面活性剤の水溶液と混合することにより、該水溶液の曇点を下降させるポリオールである。
　このようなポリオールを含むことによって、前記被膜の均一性を向上させることができる。

　本発明の好ましい形態では、前記相分離を促進するポリオールが１，３－ブチレングリコール、ポリエチレングリコールからなる群から選ばれる１種又は２種以上のポリオールである。
　このようなポリオールを用いることにより、効果的に水性ゲルと両親媒性コポリマーの相分離を促すことができ、前記被膜の均一性を向上させることができる。

　本発明の好ましい形態では、前記相分離を抑制するポリオールがグリセリン、ジグリセリン、ソルビトール、マルチトールからなる群から選ばれる１種又は２種以上のポリオールである。
　このようなポリオールを用いることにより、効果的に水性ゲルと両親媒性コポリマーの相分離を促すことができ、前記被膜の均一性を向上させることができる。

　本発明の好ましい形態では、前記相分離を促進するポリオール及び前記相分離を抑制するポリオールの総量と、前記両親媒性コポリマー及び前記水溶性高分子の総量の質量比が、５：１～２０：１である。
　このような形態とすることによって、前記被膜の均一性を向上させることができる。

　本発明の好ましい形態では、前記相分離を促進するポリオールと前記相分離を抑制するポリオールの質量比が３．５：１～１：２．５である。
　このような形態とすることによって前記被膜の均一性を向上させることができる。

　本発明の好ましい形態では、前記両親媒性コポリマーの含有量が０．１～５質量％である。
　両親媒性コポリマーの含有量を前記範囲とすることによって、より柔軟性のある感触に優れた前記被膜を形成することができる組成物とすることができる。

　本発明の好ましい形態では、油剤の含有量が１質量％以下である。
　このような形態とすることにより、べたつきの少ない前記被膜を形成することができる組成物とすることができる。

　本発明の好ましい形態では、前記両親媒性コポリマーとして、下記Ｅ群から選ばれる１種又は２種以上のコポリマーを含む。

Ｅ群：ポリクオタニウム―５１、ポリクオタニウム―６１、（メタクリル酸グリセリルアミドエチル／メタクリル酸ステアリル）コポリマー、及び上記一般式（１）、（７）、（８）から選ばれる疎水性モノマーから誘導される構成単位（i）を含むアクリル酸系両親媒性コポリマー

　このような両親媒性コポリマーを含む本発明の組成物は、ミルクのような感触がより強く、また、柔軟性により優れた前記被膜を形成することができる。

　本発明の好ましい形態では、前記アクリル酸系両親媒性コポリマーが、下記Ｆ群から選ばれる１種又は２種以上の親水性モノマーから誘導される構成単位（ｊ）を含む。

Ｆ群：重合性カルボン酸、上記一般式（２）で表されるコポリマー、上記一般式（９）で表されるコポリマー、上記一般式（１０）で表されるコポリマー及び上記一般式（１１）で表されるコポリマー

　このような親水性モノマーから誘導される構成単位（ｊ）を有する両親媒性コポリマーを含む本発明の組成物は、ミルクのような感触、また、柔軟性により優れた前記被膜を形成することができる。

　本発明の好ましい形態では、前記アクリル酸系両親媒性コポリマーが、前記一般式（１）で表される疎水性モノマーから誘導される構成単位（i）と、前記一般式（２）で表される親水性モノマーから誘導される構成単位（ｊ）を含む。
　このようなアクリル酸系両親媒性コポリマーを含む本発明の組成物によれば、より保湿性と柔軟性に優れた前記被膜を形成することができる。

　また、本発明は水溶性高分子が形成する水性ゲル中に、両親媒性コポリマーを含む島粒子が分散する海島構造を有する被膜であって、
前記両親媒性コポリマーが、疎水性モノマーから誘導される１種又は２種以上の構成単位（i）と、親水性モノマーから誘導される１種又は２種以上の構成単位（ｊ）を必須構成単位として有することを特徴とする、被膜にも関する。

　本発明の被膜は、水溶性成分を主体とした海島構造を有している。そして、水溶性成分を主体としているにも関わらず、油剤を含むミルクのような感触を有する。

　本発明の好ましい形態では、前記島粒子の平均長軸短軸比が０．８以上であり、平均粒子径が１～５μｍの前記島粒子の個数粒度分布が８０％以上である。
　このような構造的特徴を有する前記被膜は、油剤を含むミルクのような感触に優れている。

　また、本発明は、上述の本発明の被膜を形成する方法であって、
疎水性モノマーから誘導される１種又は２種以上の構成単位（i）と、親水性モノマーから誘導される１種又は２種以上の構成単位（ｊ）を必須構成単位として有する両親媒性コポリマーと、水溶性高分子及び／又はその塩と、水を含む組成物を肌に塗布することを特徴とする、方法にも関する。
　本発明の方法によれば、前記被膜を容易に形成することができる。

　また、本発明の好ましい形態では、前記組成物が、前記両親媒性コポリマーと前記水性ゲルの相分離を促進するポリオール及び／又は前記水性ゲルと前記両親媒性コポリマーの相分離を抑制するポリオールを含む。
　このようなポリオールを含む水溶液を用いることによって、均一性に優れた前記被膜を形成することができる。

　本発明によれば、弾力感を有するコポリマー及び皮膚外用剤を提供することができる。

　また、本発明によれば、肌への刺激が少なく、べたつきが少ないながらも、乳化安定性に優れた乳化組成物を提供することができる。

　また、本発明によれば、使用後のつっぱり感が低減された皮膚洗浄料を提供することができる。
　また、脂肪酸石鹸を含む皮膚洗浄料に本発明を適用する場合には、良質な泡立ちやクリーミーな泡質を阻害することなく、使用後のつっぱり感を低減することができる。
　また、本発明をジェル状の皮膚洗浄料に適用する場合であっても、使用後のつっぱり感を低減する効果を得られる。

　また、本発明によれば、良好な紫外線防御機能を有しながらも、べたつき感の無さや保湿感などの使用感に優れ、乳化安定性のある水中油型の日焼け止め化粧料を提供することができる。

　また、本発明によれば、水溶性成分を主とする海島構造を有する被膜及び該被膜を形成する技術を提供することができる。前記被膜は、水溶性成分を主とするにも関わらず、油剤を含むミルクのような感触を有する。
　また、本発明の好ましい形態では、べたつきの無い前記被膜及び該被膜を形成する技術を提供することができる。

実施例１と比較例１のコポリマーを含むジェル状化粧料の評価結果を表す棒グラフである。実施例９～３１における（グリセリルジイソステアレートメタクリレート／メタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３）コポリマーとスクワランと水の配合比率をプロットした３成分系相図を表す。実施例３２～６２における（グリセリルジイソステアレートメタクリレート／メタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３）コポリマーとトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルと水の配合比率をプロットした３成分系相図を表す。実施例６３～８９における（グリセリルジイソステアレートメタクリレート／メタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３）コポリマーとジメチコンと水の配合比率をプロットした３成分系相図を表す。実施例１０４～１２４に含まれる、１，３－ブチレングリコール、グリセリン、キサンタンガムと（メタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３／ジイソステアリン酸メタクリル酸グリセリル）コポリマーの総量の３成分系相図を示す。実施例１０５、１０６、１０８、１１１、１１３、１１４、１１５、１１９、１２０、１２２、１２３の組成物の顕微鏡写真を示す。試験例７における実施例１０４の組成物の感触評価の結果を表す円グラフを示す。

　第１の課題を解決する本発明のコポリマーは、前記一般式（１）で表される疎水性モノマーから誘導される一種又は二種以上の構成単位（ａ）と、前記一般式（２）で表される親水性モノマーから誘導される一種又は二種以上の構成単位（ｂ）を必須構成単位として有する。
　なお、本発明において、「モノマーから誘導される構成単位」とは、対応するモノマーが有する炭素－炭素不飽和結合が重合反応によって開裂して形成される構成単位を言う。
　以下、一般式（１）で表される疎水性モノマー及び一般式（２）で表される親水性モノマーについて説明する。

＜１＞疎水性モノマー
本発明のコポリマーは前記一般式（１）で表される疎水性モノマーから誘導される構成単位（以下、単に、「構成単位（１）」と呼ぶこともある）の一種または二種以上を必須構成単位として含有する。

　ここで、Ｒ１で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基等が例示できる。本発明において、Ｒ１は水素原子又はメチル基であることが好ましい。

　また、Ｒ２、Ｒ３で表される環構造を含まない、分岐を有する炭素数６～２２のアシル基としては、２－メチルペンタノイル基、３－メチルペンタノイル基、４－メチルペンタノイル基、２－エチルブタノイル基、２－エチルブタノイル基、２，２－ジメチルブタノイル基、３，３－ジメチルブタノイル基、２－メチルヘキサノイル基、４－メチルヘキサノイル基、５－メチルヘキサノイル基、２，２－ジメチルペンタノイル基、４，４－ジメチルペンタノイル基、２－メチルヘプタノイル基、２－エチルヘキシル基、２－プロピルペンタノイル基、２，２－ジメチルヘキサノイル基、２，２，３－トリメチルペンタノイル基、２－メチルオクタノイル基、３，３，５－トリメチルヘキサノイル基、２－メチルノナノイル基、４－メチルノナノイル基、８－メチルノナノイル基、４－エチルオクタノイル基、２－エチルオクタノイル基、２－ブチルヘキサノイル基、２－tert－ブチルヘキサノイル基、２，２－ジエチルヘキサノイル基、２，２－ジメチルオクタノイル基、３，７－ジメチルオクタノイル基、ネオデカノイル基、７－メチルデカノイル基、２－メチル－２－エチルオクタノイル基、２－メチルウンデカノイル基、１０－メチルウンデカノイル基、２，２ジメチルデカノイル基、２－エチルデカノイル基、２－ブチルオクタノイル基、ジエチルオクタノイル基、２－tert－ブチル－２，２，４－トリメチルペンタノイル基、１０－メチルドデカノイル基、３－メチルドデカノイル基、４－メチルドデカノイル基、１１－メチルドデカノイル基，１０－エチルウンデカノイル基、１２－メチルトリデカノイル基、２－ブチルデカノイル基、２－ヘキシルオクタノイル基、２－ブチル－２－エチルオクタノイル基、１２－メチルテトラデカノイル基、１４－メチルペンタデカノイル基、２－ブチルドデカノイル基、２－ヘキシルデカノイル基、１６－メチルヘプタデカノイル基、２，２－ジメチルヘキサノイル基、２－ブチルヘキサデカノイル基、２－ヘキシルドデカノイル基、２，４，１０，１４－テトラメチルペンタノイル基、１８－メチルノナデカノイル基、３，７，１１，１５－テトラ－メチルヘキサデカノイル基、１９－メチルエイコサノイル基等を例示することができる。

　本発明のより好ましい実施の形態では、前記一般式（１）で表される疎水性モノマーは、前記一般式（３）で表される疎水性モノマーである。

　このような、好ましい実施の形態におけるＲ８、Ｒ９で表される、環構造を含まない、分岐を有する炭素数１０～２２のアシル基としては、２－メチルノナノイル基、４－メチルノナノイル基、８－メチルノナノイル基、４－エチルオクタノイル基、２－エチルオクタノイル基、２－ブチルヘキサノイル基、２－tert－ブチルヘキサノイル基、２，２－ジエチルヘキサノイル基）、２，２－ジメチルオクタノイル基、３，７－ジメチルオクタノイル基、ネオデカノイル基）、７－メチルデカノイル基、２－メチル－２－エチルオクタノイル基、２－メチルウンデカノイル基、１０－メチルウンデカノイル基、２，２ジメチルデカノイル基、２－エチルデカノイル基、２－ブチルオクタノイル基、ジエチルオクタノイル基、２－tert－ブチル－２，２，４－トリメチルペンタノイル基、１０－メチルドデカノイル基、３－メチルドデカノイル基、４－メチルドデカノイル基、１１－メチルドデカノイル基，１０－エチルウンデカノイル基、１２－メチルトリデカノイル基、２－ブチルデカノイル基、２－ヘキシルオクタノイル基、２－ブチル－２－エチルオクタノイル基、１２－メチルテトラデカノイル基、１４－メチルペンタデカノイル基、２－ブチルドデカノイル基、２－ヘキシルデカノイル基、１６－メチルヘプタデカノイル基、２，２－ジメチルヘキサノイル基、２－ブチルヘキサデカノイル基、２－ヘキシルドデカノイル基、２，４，１０，１４－テトラメチルペンタノイル基、１８－メチルノナデカノイル基、３，７，１１，１５－テトラ－メチルヘキサデカノイル基、１９－メチルエイコサノイル基等を例示することができる。

　また、好ましい実施の形態におけるＲ８、Ｒ９で表される、環構造を含まない、２つ以上の分岐を有する炭素数６～９のアシル基としては、２，２－ジメチルブタノイル基、３，３－ジメチルブタノイル基、２，２－ジメチルペンタノイル基、４，４－ジメチルペンタノイル基、２，２－ジメチルヘキサノイル基、２，２，３－トリメチルペンタノイル基、３，５，５－トリメチルヘキサノイル基等を例示することができる。

　一般式（３）におけるＲ８、Ｒ９のアシル基の炭素数は好ましくは１２～２２、より好ましくは１４～２０、さらに好ましくは１６～２０である。
　また、一般式（３）のＲ８、Ｒ９のアシル基の主鎖の炭素数は、好ましくは９～２１、より好ましくは１２～２０、さらに好ましくは１６～１８である。
　また、一般式（３）のＲ８、Ｒ９のアシル基における分岐の数は好ましくは１～３、より好ましくは１又は２、さらに好ましくは１である。
　さらに、一般式（３）のＲ８、Ｒ９のアシル基において、分岐鎖が結合する主鎖の炭素の位置番号は大きいほど好ましい。具体的には、分岐鎖は主鎖端部の炭素から、好ましくは１～３個目の炭素、より好ましくは１又は２個目の炭素、さらに好ましくは１個目の炭素に結合していることが好ましい。

　Ｒ８、Ｒ９として具体的には、１０－メチルウンデカノイル基、１０－メチルドデカノイル基、１１－メチルドデカノイル基，１０－エチルウンデカノイル基、１２－メチルトリデカノイル基、１２－メチルテトラデカノイル基、１４－メチルペンタデカノイル基、１６－メチルヘプタデカノイル基、２，４，１０，１４－テトラメチルペンタノイル基、１８－メチルノナデカノイル基、３，７，１１，１５－テトラ－メチルヘキサデカノイル基、１９－メチルエイコサノイル基等を好適に例示することができる。

　前記一般式（１）、（３）においてＸまたはＹで表される、三価アルコールから誘導される基は、三価アルコールから、ＯＨ基が離脱した基であれば特に限定されないが、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンからなる群から選択される三価アルコールから、ＯＨ基が離脱した基が好適に例示できる。

　本発明の好ましい形態では、疎水性モノマーとして前記一般式（５）で表されるモノマーを用いることが好ましい。

　一般式（５）で表される疎水性モノマーとしては、下記式（１２）～（１４）で表される化合物を例示することができる。好ましくは分岐鎖がアシル基の末端に付加している下記式（１２）で表される化合物を用いる。

式（１２）

式（１３）

式（１４）

本発明のコポリマーを構成する、一般式（１）で表される疎水性モノマーは例えば、以下の方法で合成することが可能である。
a）三価アルコールをケタール化する。具体的な合成方法としては、例えば、特開２００９－１３６７４９号公報の製造例１記載の方法が例示できる。
b）aで合成したケタール化された三価アルコールと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとのエステル交換でケタールの（メタ）アクリル酸エステルを合成し、得られたケタールの（メタ）アクリル酸エステルの脱ケトン反応を行い、三価アルコールのモノ（メタ）アクリル酸エステルを合成する。具体的な合成方法としては、例えば、特開２００４－１８３８９号公報の実施例１記載の方法が例示できる。
c）bで得られた三価アルコールのモノ（メタ）アクリル酸エステルと所定の分岐構造を有するカルボン酸又はその無水物又はそのクロライドとを反応させ、一般式（１）で表される疎水性モノマーを得る。

　なお、ケタール化された三価アルコールには市販品も存在するので、かかる市販品を利用し、上記ステップｂ)及びｃ）により本発明の三価アルコールのエステルを得ることも可能である。このような市販品としては、（Ｓ）－（＋）－２，２－ジメチル－１，３－ジオキサラン－４－メタノール、（Ｒ）－（＋）－２，２－ジメチル－１，３－ジオキサラン－４－メタノール（いずれも、東京化成工業（株）製）が例示できる。さらに、三価アルコールのモノ（メタ）アクリル酸エステルにも市販品が存在するので、かかる市販品を利用し、上記ステップｃ）により本発明の三価アルコールのエステルを得ることも可能である。このような市販品としては、「ブレンマーＧＬＭ」（グリセリンモノメタクリレート日本油脂（株）製）が例示できる。

　本発明のコポリマーにおける、構成単位（ａ）の全構成単位に占める割合は、好ましくは１～４０質量％、より好ましくは、５～３５質量％である。
　構成単位（ａ）の占める割合を前記範囲とすることによって、本発明のコポリマーの弾力性を向上させることができる。

＜２＞親水性モノマー
　本発明のコポリマーは前記一般式（２）で表される親水性モノマーから誘導される構成単位の一種または二種以上を必須構成単位として含有する。

　前記一般式（２）においてＲ４で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基が例示できる。本発明において、Ｒ４は水素原子又はメチル基であることが好ましい。

　また、Ｒ５で表されるアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、２－ヒドロキシプロピレン基、１－ヒドロキシ－２－メチルエチレン基、２－ヒドロキシ－１－メチルエチレン基などが例示できるが、これらのうち、好ましくはエチレン基又はプロピレン基であり、より好ましくはエチレン基である。

　また、Ｒ６で表される基のうち、炭素数６～１０の芳香族基としては、フェニル基、ベンジル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基等が例示でき；炭素数１～１４の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ブチル基、ターシャリーブチル基、ヘキシル基、シクロへキシル基、オクチル基、２－エチルへキシル基、ラウリル基などが好適に例示でき；炭素数１～１２のアシル基としては、フォルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、ラウロイル基などが好適に例示できる。これらのうち、Ｒ５で表される基として好ましくは炭素数１～１４の脂肪族炭化水素基であり、より好ましくは炭素数１～１２のアルキル基である。

　さらに、一般式（２）におけるｎは６～４０の数値範囲である。

　前記一般式（２）で表されるモノマーのうち、Ｒ５がプロピレン基であるモノマーとして具体的には、ポリプロピレングリコール（９）モノアクリレート、ポリプロピレングリコール（１３）モノアクリレート、ポリプロピレングリコール（９）モノメタクリレート、ポリプロピレングリコール（１３）モノメタクリレート等が挙げられる。なお、括弧内の数字はＮを表す。これらのポリマーの多くは市販品として入手可能である。これら市販品としては、具体的には、商品名「ブレンマー」ＡＰ－４００、ＡＰ－５５０、ＡＰ－８００、ＰＰ－５００、ＰＰ－８００（いずれも日本油脂（株）製）等が例示できる。

　前記一般式（２）で表されるモノマーのうち、Ｒ５がエチレン基であるモノマーとして具体的には、ポリエチレングリコール（１０）モノアクリレート、ポリエチレングリコール（８）モノメタクリレート、ポリエチレングリコール（２３）モノアクリレート、ポリエチレングリコール（２３）モノメタクリレート、メトキシポリエチレングリコール（９）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（９）メタクリレート、メトキシポリエチレングリコール（２３）メタクリレート、オレイロキシポリエチレングリコール（１８）メタクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール（１８）アクリレート、ラウロイロキシポリエチレングリコール（１０）メタクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール（３０）モノメタクリレート等が挙げられる。

　本発明の好ましい実施の形態では、親水性モノマーとして、前記一般式（６）で表されるモノマーを用いる。

　前記一般式（６）中のｌは、好ましくは６～３０、より好ましくは８～３０である。

　上述の親水性モノマーは、対応するポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールモノエーテル、ポリエチレングリコールモノエステルとアクリル酸又はメタクリル酸のクロライド又は無水物とのエステル化反応により高収率で得ることができる。また、既に市販品も多数存在するので、かかる市販品を利用することも可能である。このような市販品としては、具体的に、商品名ブレンマー、ＡＥ－４００、ＰＥ－３５０、ＡＭＥ－４００、ＰＭＥ－４００、ＰＭＥ－１０００、ＡＬＥ－８００、ＰＳＥ－１３００等（いずれも日本油脂（株）製）等が例示できる。

　本発明のコポリマーに含まれる親水性のモノマーから誘導される構成単位は１種のみでもよいが、前述の条件を満たすものであれば２種以上の構成単位を組み合わせて含有していてもよい。

　本発明のコポリマーにおける、親水性のモノマーから誘導される構成単位（ｂ）の全構成単位に占める割合は、３０～９５質量％、好ましくは、４０～９０質量％である。
　構成単位（ｂ）の占める割合を前記範囲とすることによって、本発明のコポリマーの弾力感を向上させることができる。

＜３＞その他の任意の構成単位
本発明のコポリマーは、上記の構成単位１及び構成単位２以外に、通常共重合体で使用されるモノマーから誘導される単位を、発明の効果を損なわない範囲で任意の構成単位として含有することができる。かかる任意の構成単位としては、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、アクリル酸モノアルキルアミド、メタクリル酸モノアルキルアミド等の（メタ）アクリル酸アミド、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸－ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸－tert－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクチル、（メタ）アクリル酸－２エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ－ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソステアリル等（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸の環状アルキルエステル、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、（メタ）アクリル酸ベンジル等の（メタ）アクリル酸アリールエステル、（メタ）アクリル酸メトキシメチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、スチレン、α－メチルスチレン、アクリロニトリル等のモノマーから誘導される構成単位が例示できる。これらのモノマーの殆どは市販品として入手可能である。

＜４＞本発明のコポリマー
本発明のコポリマーは、構成単位(ａ)及び構成単位（ｂ）を、その骨格中に含有する共重合体である。また、本発明のコポリマーは通常はその構成単位がランダムに結合したランダム共重合体であるが、ブロック共重合体又はグラフト共重合体であってもよい。

　本発明のコポリマーは、重量平均分子量が２００００～１１００００であることを特徴とする。重量平均分子量を前記範囲とすることによって、本発明のコポリマーは弾力感のあるものとなる。
　本発明のコポリマーの重量平均分子量は、より好ましくは２００００～８００００、より好ましくは３００００～８００００、より好ましくは４００００～７００００、さらに好ましくは５００００～７００００、さらに好ましくは５７０００～６６０００である。
　なお、ここで重量平均分子量とは、ＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量のことをいう。

　本発明のコポリマーの製造方法は特に限定されないが、例えば各構成単位を誘導するモノマーを溶媒中で混合し、アクリル系モノマーの重合で通常用いられる方法に従って重合反応を行う方法により得ることができる。
　ここで重合反応の反応時間や反応温度を変更することによって、コポリマーの重量平均分子量を調整することができる。具体的には、反応時間を短くすることによって、重量平均分子量を小さくすることができる。

　また、本発明のコポリマーは、活用にあたって、ハンドリングが容易であることから、水溶性であることが好ましい。ここでいうコポリマーとは２５℃において、コポリマーの２０質量％水溶液の透過率が９０％以上あるコポリマーと定義される。このようなポリマーを得るためには、上記重合方法の中でも前記モノマー混合物を、水溶液と２５℃で水と任意の割合で混和する水性溶媒との混合溶媒中で、ラジカル重合する重合方法が特に好ましい。また、重合反応後の残存モノマーの量が少ないことから、水の替わりに緩衝溶液を用いる重合法がさらに好ましい。この方法で使用する緩衝作用を有する水溶液としては、通常使用される緩衝溶液であれば特に限定されないが、具体的には、塩化カリウム－塩酸溶液、フタル酸水素カリウム－塩酸溶液、リン酸二水素カリウム－リン酸水素二ナトリウム溶液、クエン酸水素カリウム－クエン酸溶液、炭酸ナトリウム－炭酸水素ナトリウム溶液等が例示できる。また、開始剤のイオンと緩衝溶液を形成するような塩類、酸或いは塩基類の水溶液を用い、開始剤を添加した時点で緩衝溶液をとなしてもよい。さらに、この方法で用いる２５℃で水と任意の割合で混和する水性溶媒としては、具体的にはメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプピルアルコール等の炭素数１～３のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３ブチレングリコール等のジオール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等のエチレングリコールモノアルキルエーテル、テトラヒドロフラン等が例示できる。これらの水性溶媒の中では、重合反応が進行しやすいことから、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール等の炭素数１～３のアルコールが特に好ましい。

　本発明においては、コポリマーを構成する、構成単位（ａ）と構成単位（ｂ）の質量比は、好ましくは５：９５～５０：５０、より好ましくは１０：９０～４５：５５、さらに好ましくは２０：８０～４０：６０、さらに好ましくは２５：７５～３５：６５である。

　また、コポリマーを構成する、構成単位（ａ）と構成単位（ｂ）のモル比は、好ましくは８：９２～６２：３８、より好ましくは１５：８５～５７：４３、さらに好ましくは２９：７１～５２：４８、さらに好ましくは３５：６５～４６：５４である。
　コポリマーにおける構成単位（ａ）及び構成単位（ｂ）の質量比及びモル比を前記範囲とすることによって、弾力感をより向上することができる。

＜５＞本発明のコポリマーを含む皮膚外用剤
　本発明のコポリマーを含有する皮膚外用剤は、弾力感を有しながら、べたつきを生じにくい。
　皮膚外用剤において、本発明のコポリマーの含有量は、好ましくは０．５～３０質量％、さらに好ましくは、１～２５質量％である。

　本発明の皮膚外用剤としては、軟膏等の外用医薬品、化粧品等が好適に例示できる。さらに、化粧品としては、クリーム、乳液、化粧水、美容液、日焼け止め化粧料等のスキンケア、アンダーメーク、ファンデーション、アイカラー、マスカラ等のメークアップ、洗顔料などの皮膚洗浄料、へアトニック、ヘアリキッド、ヘアスプレー等の毛髪化粧料等が例示できる。

　本発明の皮膚外用剤は発明の効果を損なわない範囲で、通常、皮膚外用剤に使用する、成分を、任意成分として含有することができる。かかる任意成分としては、具体的に、
マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ－２－エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ－２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ－２－エチルヘキサン酸グリセリン、トリ－２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ－２－エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類、脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、イミダゾリン系両性界面活性剤（２－ココイル－２－イミダゾリニウムヒドロキサイド－１－カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ－ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ－グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２－オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２－デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３－ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２－ペンタンジオール、２，４－ヘキシレングリコール、１，２－ヘキサンジオール、１，２－オクタンジオール等の多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、グアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸，ローカストビーンガム，サクシノグルカン，カロニン酸，キチン，キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等の増粘剤、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル及、ｔ－ブチルメトキシベンゾイルメタン、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤等の紫外線吸収剤、ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ６塩酸塩，ビタミンＢ６トリパルミテート，ビタミンＢ６ジオクタノエート，ビタミンＢ２又はその誘導体，ビタミンＢ１２，ビタミンＢ１５又はその誘導体等のビタミンＢ類、α－トコフェロール，β－トコフェロール，γ－トコフェロール，ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類などが好ましく例示できる。

本発明の皮膚外用剤は、上記必須成分と任意成分とを常法によって処理することにより、調製することができる。

　また、第二の課題を解決する本発明の乳化組成物の特徴は、疎水性モノマーから誘導される構成単位（ｃ）と、親水性モノマーから誘導される構成単位（ｄ）を有する水溶性コポリマーを含むことである。以下、＜１＞の項目において、疎水性モノマー、親水性モノマー及びこれらのコポリマーである水溶性コポリマーについて説明する。

＜１＞水溶性コポリマー
〔１〕疎水性モノマー
　本発明においては、前記一般式（１）、（７）又は（８）で表される疎水性モノマーから誘導される構成単位（以下、単に、「構成単位（７）」などと呼ぶこともある）の一種または二種以上を必須構成単位として含有する水溶性コポリマーを用いる。
　なお、本発明において、「モノマーから誘導される構成単位」とは、対応するモノマーが有する炭素－炭素不飽和結合が重合反応によって開裂して形成される構成単位を言う。
　以下、一般式（１）、（７）又は（８）で表される疎水性モノマーについて説明する。

（１－１）一般式（７）で表される疎水性モノマー
　前記一般式（７）において、Ｒ１４は水素原子または炭素数１～３のアルキル基を表し、Ｒ１５は炭素数１３～３０の環構造を含まない分岐状炭化水素基または、環構造を含まない、２つ以上の分岐を有する炭素数６～１２の炭化水素基を表す。
　ここで、Ｒ１４で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基等が例示できる。本発明において、Ｒ１４は水素原子又はメチル基であることが好ましい。

　また、Ｒ１５で表される炭素数１３～３０の環構造を含まない分岐状炭化水素基としては、1－メチルドデカニル基、１１－メチルドデカニル基、３－エチルウンデカニル基、３－エチル－４，５，６－トリメチルオクチル基、1－メチルトリデカニル基、1－ヘキシルオクチル基、２－ブチルデカニル基、２－ヘキシルオクチル基、４－エチル－１－イソブチルオクチル基、１－メチルペンタデカニル基、２－ヘキシルデカニル基、２－オクチルデカニル基、２－ヘキシルドデカニル基、１６－メチルヘプタデカニル基、９－メチルヘプタデカニル基、７－メチル－２－(３－メチルヘキシル)デカニル基、３，７，１１，１５－テトラ－メチルヘキサデカニル基、２－オクチルドデカニル基、２－デシルテトラデカニル基、２－ドデシルヘキサデカニル基等を例示することができる。

　また、Ｒ１５で表される、環構造を含まない、２つ以上の分岐を有する炭素数６～１２の炭化水素基としては２，２－ジメチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、３，３－ジメチルブチル基、１，３－ジメチルブチル基、１，２，２－トリメチルプロピル基、１，１－ジメチルペンタニル基、１－イソプロピルブチル基、１－イソプロピル－２－メチルプロピル基、１，１－ジエチルプロピル基、１－エチル－１－イソプロピルプロピル基、２－エチル－４－メチルペンチル基、１－プロピル－２，２－ジメチルプロピル基、１，１、２－トリメチル－ペンチル基、１－イソプロピル－３－メチルブチル基、１，２－ジメチル－１－エチルブチル基、１，３－ジメチル－１－エチルブチル基、１－エチル－１－イソプロピル－プロピル基、１，１－ジメチルヘキシル基、１－メチル－１－エチルペンチル基、１－メチル－１－プロピルブチル基、１，４―ジメチルヘキシル基、１－エチル－３―メチルペンチル基、１，５―ジメチルヘキシル基、１－エチル－６－メチルヘプチル基、１，１，３，３－テトラメチルブチル基、１，２－ジメチル－１－イソプロピルプロピル基、３－メチル－１－（２，２－ジメチルエチル）ブチル基、１－イソプロピルヘキシル基、３．５．５－トリメチルヘキシル基、２－イソプロピル－５－メチルヘキシル基、１，５－ジメチル－１－エチルヘキシル基、３，７－ジメチルオクチル基、２，４，５－トリメチルヘプチル基、２，４，６－トリメチルヘプチル基、３，５－ジメチル－１－（２，２－ジメチルエチル）ヘキシル基等を例示することができる。

（１－２）一般式（１）又は（８）で表される疎水性モノマー
　前記一般式（１）及び（８）において、Ｒ１、Ｒ１６は水素原子または炭素数１～３のアルキル基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９は同一でも異なっていてもよく、環構造を含まない、分岐を有する、炭素数６～２２のアシル基を表す。Ｘは三価のアルコールからＯＨ基が脱離した基を表す。

　ここで、Ｒ１、Ｒ１６で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基等が例示できる。本発明において、Ｒ１は水素原子又はメチル基であることが好ましい。

　また、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９で表される環構造を含まない、分岐を有する炭素数６～２２のアシル基としては、２－メチルペンタノイル基、３－メチルペンタノイル基、４－メチルペンタノイル基、２－エチルブタノイル基、２－エチルブタノイル基、２，２－ジメチルブタノイル基、３，３－ジメチルブタノイル基、２－メチルヘキサノイル基、４－メチルヘキサノイル基、５－メチルヘキサノイル基、２，２－ジメチルペンタノイル基、４，４－ジメチルペンタノイル基、２－メチルヘプタノイル基、２－エチルヘキシル基、２－プロピルペンタノイル基、２，２－ジメチルヘキサノイル基、２，２，３－トリメチルペンタノイル基、２－メチルオクタノイル基、３，３，５－トリメチルヘキサノイル基、２－メチルノナノイル基、４－メチルノナノイル基、８－メチルノナノイル基、４－エチルオクタノイル基、２－エチルオクタノイル基、２－ブチルヘキサノイル基、２－tert－ブチルヘキサノイル基、２，２－ジエチルヘキサノイル基、２，２－ジメチルオクタノイル基、３，７－ジメチルオクタノイル基、ネオデカノイル基、７－メチルデカノイル基、２－メチル－２－エチルオクタノイル基、２－メチルウンデカノイル基、１０－メチルウンデカノイル基、２，２ジメチルデカノイル基、２－エチルデカノイル基、２－ブチルオクタノイル基、ジエチルオクタノイル基、２－tert－ブチル－２，２，４－トリメチルペンタノイル基、１０－メチルドデカノイル基、３－メチルドデカノイル基、４－メチルドデカノイル基、１１－メチルドデカノイル基，１０－エチルウンデカノイル基、１２－メチルトリデカノイル基、２－ブチルデカノイル基、２－ヘキシルオクタノイル基、２－ブチル－２－エチルオクタノイル基、１２－メチルテトラデカノイル基、１４－メチルペンタデカノイル基、２－ブチルドデカノイル基、２－ヘキシルデカノイル基、１６－メチルヘプタデカノイル基、２，２－ジメチルヘキサノイル基、２－ブチルヘキサデカノイル基、２－ヘキシルドデカノイル基、２，４，１０，１４－テトラメチルペンタノイル基、１８－メチルノナデカノイル基、３，７，１１，１５－テトラ－メチルヘキサデカノイル基、１９－メチルエイコサノイル基等を例示することができる。

　また、本発明の好ましい実施の形態では、一般式（１）及び（８）において、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９は同一でも異なっていてもよく、環構造を含まない、分岐を有する、炭素数１０～２２のアシル基、または、環構造を含まない、２つ以上の分岐を有する炭素数６～９のアシル基である。

　このような、好ましい実施の形態におけるＲ２、Ｒ３、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９で表される、環構造を含まない、分岐を有する炭素数１０～２２のアシル基としては、２－メチルノナノイル基、４－メチルノナノイル基、８－メチルノナノイル基、４－エチルオクタノイル基、２－エチルオクタノイル基、２－ブチルヘキサノイル基、２－tert－ブチルヘキサノイル基、２，２－ジエチルヘキサノイル基）、２，２－ジメチルオクタノイル基、３，７－ジメチルオクタノイル基、ネオデカノイル基）、７－メチルデカノイル基、２－メチル－２－エチルオクタノイル基、２－メチルウンデカノイル基、１０－メチルウンデカノイル基、２，２ジメチルデカノイル基、２－エチルデカノイル基、２－ブチルオクタノイル基、ジエチルオクタノイル基、２－tert－ブチル－２，２，４－トリメチルペンタノイル基、１０－メチルドデカノイル基、３－メチルドデカノイル基、４－メチルドデカノイル基、１１－メチルドデカノイル基，１０－エチルウンデカノイル基、１２－メチルトリデカノイル基、２－ブチルデカノイル基、２－ヘキシルオクタノイル基、２－ブチル－２－エチルオクタノイル基、１２－メチルテトラデカノイル基、１４－メチルペンタデカノイル基、２－ブチルドデカノイル基、２－ヘキシルデカノイル基、１６－メチルヘプタデカノイル基、２，２－ジメチルヘキサノイル基、２－ブチルヘキサデカノイル基、２－ヘキシルドデカノイル基、２，４，１０，１４－テトラメチルペンタノイル基、１８－メチルノナデカノイル基、３，７，１１，１５－テトラ－メチルヘキサデカノイル基、１９－メチルエイコサノイル基等を例示することができる。

　また、好ましい実施の形態におけるＲ２、Ｒ３、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９で表される、環構造を含まない、２つ以上の分岐を有する炭素数６～９のアシル基としては、２，２－ジメチルブタノイル基、３，３－ジメチルブタノイル基、２，２－ジメチルペンタノイル基、４，４－ジメチルペンタノイル基、２，２－ジメチルヘキサノイル基、２，２，３－トリメチルペンタノイル基、３，５，５－トリメチルヘキサノイル基等を例示することができる。

　一般式（１）においてＸで表される、三価アルコールから誘導される基は、三価アルコールから、ＯＨ基が離脱した基であれば特に限定されないが、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンからなる群から選択される三価アルコールから、ＯＨ基が離脱した基が好適に例示できる。

　また、一般式（８）においてＹで表される、四価アルコールから誘導される基は、四価アルコールから、ＯＨ基が離脱した基であれば特に限定されないが、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、エリスリトール、Ｄ－トレイトール、Ｌ－トレイトールからなる群から選択される四価アルコールから、ＯＨ基が離脱した基が好適に例示できる。

　本発明においては、構成単位（１）を含む水溶性コポリマーを用いることが特に好ましい。
　また、本発明のより好ましい実施の形態では、一般式（１）で表される疎水性モノマーは、下記一般式（１５）で表される疎水性モノマーである。

一般式（１５）

（１５）
（一般式（１５）中Ｒ２４、Ｒ２５は、同一でも異なっていてもよく、環構造を含まない、分岐を有する、炭素数１６～２２のアシル基を表す。Ｚは三価のアルコールからＯＨ基が脱離した基を表す。）

　一般式（１５）のＲ２４、Ｒ２５のアシル基の炭素数は１２～２２、より好ましくは１４～２０、さらに好ましくは１６～２０である。
　また、一般式（１５）のＲ２４、Ｒ２５のアシル基の主鎖の炭素数は、好ましくは９～２１、より好ましくは１２～２０、さらに好ましくは１６～１８である。
　また、一般式（１５）のＲ２４、Ｒ２５のアシル基における分岐の数は好ましくは１～３、より好ましくは１又は２、さらに好ましくは１である。
　さらに、一般式（１５）のＲ２４、Ｒ２５のアシル基において、分岐鎖が結合する主鎖の炭素の位置番号は大きいほど好ましい。具体的には、分岐鎖は主鎖端部の炭素から、好ましくは１～３個目の炭素、より好ましくは１又は２個目の炭素、さらに好ましくは１個目の炭素に結合していることが好ましい。

　Ｒ２４、Ｒ２５として具体的には、１０－メチルウンデカノイル基、１０－メチルドデカノイル基、１１－メチルドデカノイル基，１０－エチルウンデカノイル基、１２－メチルトリデカノイル基、１２－メチルテトラデカノイル基、１４－メチルペンタデカノイル基、１６－メチルヘプタデカノイル基、２，４，１０，１４－テトラメチルペンタノイル基、１８－メチルノナデカノイル基、３，７，１１，１５－テトラ－メチルヘキサデカノイル基、１９－メチルエイコサノイル基等を好適に例示することができる。

　一般式（１５）においてＺで表される、三価アルコールから誘導される基は、三価アルコールから、ＯＨ基が離脱した基であれば特に限定されないが、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンからなる群から選択される三価アルコールから、ＯＨ基が離脱した基が好適に例示できる。

〔２〕親水性モノマー
　本発明における親水性モノマーとしては、重合性カルボン酸、並びに前記一般式（２）、前記一般式（９）、（１０）及び（１１）で表される化合物を用いることができる。

（２－１）重合性カルボン酸
　本発明において、重合性カルボン酸又はその塩としては、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸及びそのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩等が例示できる。これらの中では、重合性が高いことから、アクリル酸、メタクリル酸及びその塩が特に好ましい。本発明の水溶性コポリマーに重合性のカルボン酸の塩から誘導される構成単位を導入する場合は重合性カルボン酸を予め塩となし、重合反応を行っても良いし、重合反応により、重合性カルボン酸から誘導される構成単位を水溶性コポリマーに誘導した後、塩基により中和して塩となしてもよい。

（２－２）一般式（２）で表される親水性モノマー
　前記一般式（２）中、Ｒ４は水素原子または炭素数１～３のアルキル基を表し、Ｒ５は水酸基を有していてもよい炭素数２～４のアルキレン基を表し、Ｒ６は水素原子、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基、炭素数１～１４の脂肪族炭化水素基又は炭素数１～１２のアシル基を表す。ｎは６～４０の整数を表す。

（２－３）一般式（９）で表される親水性モノマー
　本発明における親水性モノマーとして、前記一般式（９）で表される親水性モノマーを用いても良い。

　前記一般式（９）で表される親水性モノマーとして具体的には、２－アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（ＡＰＣ）、２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（ＭＰＣ）が挙げられる。これらのモノマーは、例えば、Polymer Journal, Vol22, No.5 記載の以下の方法により、合成が可能である。
＜合成法＞
　2－ブロモエチルホスホリルジクロリドと２－ヒドロキシエチルメタクリレート又は２－ヒドロキシエチルアクリレートとを反応させ、２－メタクリロイルオキシエチル－２‘－ブロモエチルリン酸又は２－アクリロイルオキシエチル－２‘－ブロモエチルリン酸を得た後、これら化合物とトリエチルアミンをメタノール中で反応させる。

（２－４）一般式（１０）で表される親水性モノマー
　本発明における親水性モノマーとして、前記一般式（１０）で表される親水性モノマーを用いても良い。

　一般式（１０）で表される親水性モノマーにおいて、Ｇ－Ｏ－で表される還元糖の１位の水酸基より水素を除いた基の還元糖としては、具体的には、グルコース、マンノース、ガラクトース、アラビノース、キシロース、リボースなどの単糖、マルトース、ラクトース、セロビオース等の２糖、マルトトリオース等の３糖、マルトオリゴ糖等のオリゴ糖からなる群から選択される一種または二種以上が例示されるが、中でも、グルコース、ガラクトース、アラビノース、キシロース、リボース、マルトース、ラクトースセロビオースからなる群から選択される一種または二種以上が好ましく、グルコースが特に好ましい。また、一般式（１０）で表されるモノマーとしては、グルコシルオキシエチルメタクリレート（以下ＧＥＭＡと省略する。）またはグルコシルオキシエチルアクリレート（以下ＧＥＡと省略する。）が好ましい。

（２－５）一般式（１１）で表される親水性モノマー
　本発明における親水性モノマーとして、前記一般式（１１）で表される親水性モノマーを用いても良い。

一般式（１１）のモノマーにおいて、Ｒ２３でされるアミノ酸残基のアミノ酸としては、通常知られているアミノ酸であれば、特に限定されず、具体的には、グリシン、アラニン、グルタミン、リジン、アルギニン等が例示される。これらのうちでは、得られる水溶性コポリマーが、皮膚バリアーの回復効果に優れるので、リジン残基が特に好ましい。

　また、Ｒ２３で表されるポリアミン残基におけるポリアミンとは、同一分子内にアルキル基で置換されていても良いアミノ基を２個以上有するアミンを意味し、具体的には、ジアミン、トリアミン、テトラアミン又はこれらのアミノ基の水素原子がアルキル基で置換されているアミンが例示される。これらのうちでは、得られる水溶性コポリマーを含有する皮膚外用剤の使用感が特に優れることから、ジアミンが好ましく、特に好ましい具体例として、合成する際の原料の入手の容易さから、エチレンジアミン、１，４－ジアミノ－ｎ－ブタン、１，６－ジアミノ－ｎ－ヘキサン等が挙げられる。

　さらに、Ｒ２３で表されるアミノアルコール残基におけるアミノアルコールとは、同一分子内にアルキル基で置換されていても良いアミノ基及びアルコール性の水酸基を有する化合物を意味する。アミノアルコールとしては、通常知られているものであれば、特に限定はされないが、具体例としては、エタノールアミン、トリエチルアミノエタノール等が例示される。

　一般式（１１）で表されるモノマーの塩としては、特に限定はされないが、具体的には、酸部分を塩基で中和した、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩等、また、アミノ基部分を酸で中和した、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、クエン酸塩、蓚酸塩、炭酸塩等が例示できる。本発明の水溶性コポリマーに一般式（１１）で表されるモノマーの塩から誘導される構成単位を導入する場合は一般式（１１）で表されるモノマーを予め塩となし、重合反応を行っても良いし、重合反応により、一般式（１１）で表されるモノマーから誘導される構成単位を水溶性コポリマーに誘導した後、中和して塩となしてもよい。

　一般式（１１）で表されるモノマー、その塩の具体例としては、以下の構造を有する化合物１～１１及びその塩が好適に例示できる。

化合物１

化合物２

化合物３

化合物４

化合物５

化合物６

化合物７

化合物８

化合物９

化合物１０

化合物１１

　一般式（１１）で表される親水性モノマーは、例えば、下記反応式（１）及び（２）に示すように（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸クロライドを用いたエステル化反応、アミド化反応により合成可能である。
反応式（１）

反応式（２）

（反応式中Ｒ２２水素原子またはメチル基を、Ｒ２３はアミノ酸残基、ポリアミン残基又はアミノアルコール残基を表す。Ｑは酸素原子又はＮＨで表される基を表す。）

　上述の通り、本発明において親水性ポリマーとしては、前記一般式（２）、前記一般式（９）、前記一般式（１０）、及び前記一般式（１１）を用いることができる。
　本発明の好ましい実施の形態では、水溶性コポリマーは前記一般式（２）から誘導される構成単位（２）を含む。

〔３〕水溶性コポリマー
　本発明においては、構成単位（１）と構成単位（２）有する水溶性コポリマーを好ましく用いることができる。また、より好ましくは構成単位（１５）と構成単位（２）を有する水溶性コポリマーを用いる。
　このような水溶性コポリマーのうち、特に好ましくは（メタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３／ジイソステアリン酸メタクリル酸グリセリル）コポリマーを用いる。
　このような水溶性コポリマーを含有することにより、低刺激でべたつきが少なく、乳化安定性に優れた乳化組成物となる。

　（メタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３／ジイソステアリン酸メタクリル酸グリセリル）コポリマーは、構成単位（ｃ）として、前記一般式（１５）で表される疎水性モノマーのうち、Ｒ２４、Ｒ２５が１６－メチルヘプタデカノイル基である疎水性モノマーから誘導される構成単位（ｃ）を主として含む。
　また、構成単位（ｄ）として、前記一般式（２）で表される親水性モノマーのうち、Ｒ４がメチル基、Ｒ５がエチレン基、Ｒ６がメチル基、ｎが２３である親水性モノマーから誘導される構成単位（ｄ）を主として含む。

　一般的に疎水性の高い界面活性剤は油中水型の乳化組成物の形成に適しており、反対に親水性の高い界面活性剤は水中油型の乳化組成物の形成に適している。本発明における水溶性コポリマーについても同様に、疎水性である構成単位（ｃ）の占める割合が高い場合には油中水型の乳化組成物を形成することに適しており、また、親水性である構成単位（ｄ）の占める割合が高い場合には水中油型の乳化組成物を形成することに適している。
　このように、構成単位（ｃ）及び構成単位（ｄ）の占める割合と比率を適宜調整することによって、形成する乳化組成物の乳化形態を調整することができる。

　本発明においては水溶性コポリマーにおける、構成単位（ｃ）の全構成単位に占める割合は、好ましくは１～５０質量％、より好ましくは２０～５０質量％、３０～４０質量％である。
　水溶性コポリマーにおける、構成単位（ｃ）が占める割合を前記範囲とすることによって、べたつき感がより低減された水中油型の乳化組成物を提供することができる。

　本発明においては、水溶性コポリマーにおける、構成単位（ｄ）の全構成単位に占める割合は、好ましくは５０～９９質量％、より好ましくは５０～８０質量％、６０～７０質量％である。
　水溶性コポリマーにおける、構成単位（ｄ）が占める割合を前記範囲とすることによって、べたつき感がより低減された水中油型の乳化組成物を提供することができる。

　本発明においては、水溶性コポリマーを構成する、構成単位（ｃ）と構成単位（ｄ）の質量比は、好ましくは１０：９０～５０：５０、より好ましくは２０：８０～５０：５０、さらに好ましくは３０：７０～４０：６０である。

　また、水溶性コポリマーを構成する、構成単位（ｃ）と構成単位（ｄ）のモル比は、好ましくは１５：８５～６２：３８、より好ましくは２９：７１～６２：３８、さらに好ましくは４１：５９～５２：４８である。
　水溶性コポリマーにおける構成単位（ｃ）及び構成単位（ｄ）の質量比及びモル比を前記範囲とすることによって、水中油型の乳化組成物を形成するのに適した、乳化力に優れた水溶性コポリマーとすることができる。

　本発明においては、水溶性コポリマーの平均分子量は、好ましくは２００００～１１００００、より好ましくは２００００～８００００、より好ましくは３００００～８００００、より好ましくは４００００～７００００、さらに好ましくは５００００～７００００、さらに好ましくは５７０００～６６０００である。
　なお、ここで平均分子量とは、ＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量のことをいう。

＜２＞乳化組成物
　本発明の乳化組成物は、上述の水溶性コポリマー以外の乳化剤を実質的に含まないことを特徴とする。
　ここで、「上述の水溶性コポリマー以外の乳化剤を実質的に含まない」とは、上述の水溶性コポリマー以外の乳化剤の含有量が、０．３質量％以下、好ましくは０．１質量％以下、さらに好ましくは０．０１質量％以下、さらに好ましくは０．００１質量％以下であることを言う。また、上述の水溶性コポリマー以外の乳化剤を含まないことが特に好ましい。

　乳化組成物における上述の水溶性コポリマーの含有量は、好ましくは０．１～５０質量％、より好ましくは０．５～３０質量％である。
　上述の水溶性コポリマーの含有量を前記範囲とすることによって、乳化組成物の乳化安定性をより向上させることができる。

　本発明の乳化組成物における水相及び油相の含有量は、水溶性コポリマーにおける構成単位（ｃ）及び構成単位（ｄ）の比率を変更することによって適宜調整することが可能である。
　以下、上述した水中油型の乳化組成物を形成することに適した比率で構成単位（ｃ）と構成単位（ｄ）を含む水溶性コポリマーを使用した場合における油相及び水相の含有量等について説明する。
　なお、本明細書においては油相及び油相成分、並びに水相及び水相成分には、本発明における水溶性コポリマーは含まれないものとして説明する。

　本発明の乳化組成物における油相成分の含有量は、好ましくは０．０１～８０質量％、より好ましくは０．１～７０質量％である。
　油相成分の含有量を前記範囲とすることによって、乳化組成物の乳化安定性を向上させることができる。
　なお、油相成分とは、油剤及び親油性の成分であり、乳化組成物において油相に含まれる成分のことを言う。

　本発明の乳化組成物において、上述の水溶性コポリマーと油相成分の質量比は、好ましくは１：１００～１：０．２、より好ましくは１：７０～１：０．３である。
　水溶性コポリマーと油相成分の質量比を前記範囲とすることによって、乳化組成物の乳化安定性を向上させることができる。

　本発明の乳化組成物において、油相と水相の質量比は、好ましくは０．１：９９．９～８０：２０、より好ましくは１：９９～６５：３５である。
　油相と水相の質量比を前記範囲とすることによって、安定な水中油型の乳化組成物を形成することができる。

　油相と水相に含まれる成分は特に限定されない。
　油相を構成する油剤としては、例えば、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油、シリコーン油等を挙げることができる。

　液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、メドウフォーム油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等が挙げられる。

　固体油脂としては、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。

　ロウ類としては、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。

　炭化水素油としては、流動パラフィン、オゾケライト、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。

　高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン（ベヘニン）酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸等が挙げられる。

　高級アルコールとしては、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、バチルアルコール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等が挙げられる。

　合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、ステアリン酸スクロース、オレイン酸スクロース、１２－ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ－２－エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ－アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ－２－エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ－２－エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトール、トリ－２－エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２－エチルヘキサノエート、２－エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸２－ヘプチルウンデシル、パルミチン酸セチル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸－２－オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ－２－ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ－２－エチルヘキシル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸２－ヘキシルデシル、アジピン酸２－ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸２－エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。

　シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサンや、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサンなどの環状ポリシロキサン等が挙げられる。

　油剤は１種または２種以上を用いることができる。

　本発明の乳化組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、通常化粧料に配合される任意添加成分を配合してもよい。このような添加成分としては、例えば、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３－ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール等の保湿剤；エタノール等の低級アルコール；ブチルヒドロキシトルエン、トコフェロール、フィチン等の酸化防止剤；安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、ヘキサクロロフェン等の抗菌剤；パラアミノ安息香酸（以下「ＰＡＢＡ」と略記）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ－ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡメチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡ２－エチルヘキシルエステル等の安息香酸系紫外線吸収剤；ホモメンチル－Ｎ－アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤；アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ－イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；オクチルシンナメート、エチル－４－イソプロピルシンナメート、メチル－２，５－ジイソプロピルシンナメート、エチル－２，４－ジイソプロピルシンナメート、メチル－２，４－ジイソプロピルシンナメート、プロピル－ｐ－メトキシシンナメート、イソプロピル－ｐ－メトキシシンナメート、イソアミル－ｐ－メトキシシンナメート、オクチル－ｐ－メトキシシンナメート（２－エチルヘキシル－ｐ－メトキシシンナメート）、２－エトキシエチル－ｐ－メトキシシンナメート、シクロヘキシル－ｐ－メトキシシンナメート、エチル－α－シアノ－β－フェニルシンナメート、２－エチルヘキシル－α－シアノ－β－フェニルシンナメート、グリセリルモノ－２－エチルヘキサノイル－ジパラメトキシシンナメート等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；〔３－ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル－１－メチルプロピル〕－３，４，５－トリメトキシシンナメート、〔３－ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル－３－メチルプロピル〕－３，４，５－トリメトキシシンナメート、〔３－ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリルプロピル〕－３，４，５－トリメトキシシンナメート、〔３－ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリルブチル〕－３，４，５－トリメトキシシンナメート、〔３－トリス（トリメチルシロキシ）シリルブチル〕－３，４，５－トリメトキシシンナメート、〔３－トリス（トリメチルシロキシ）シリルブチル〕－３，４，５－トリメトキシシンナメート、〔３－トリス（トリメチルシロキシ）シリル－１－メチルプロピル〕－３，４－ジメトキシシンナメート等のシリコーン系ケイ皮酸紫外線吸収剤；２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－４’－メチルベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸塩、４－フェニルベンゾフェノン、２－エチルヘキシル－４’－フェニル－ベンゾフェノン－２－カルボキシレート、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、４－ヒドロキシ－３－カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；３－（４’－メチルベンジリデン）－ｄ，ｌ－カンファー、３－ベンジリデン－ｄ，ｌ－カンファー、ウロカニン酸エチルエステル、２－フェニル－５－メチルベンゾキサゾール、２，２’－ヒドロキシ－５－メチルフェニルベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４－メトキシ－４’－ｔ－ブチルジベンゾイルメタン、５－（３，３’ジメチル－２－ノルボルニリデン）－３－ペンタン－２－オン等の紫外線吸収剤；アシルサルコシン酸（例えばラウロイルサルコシンナトリウム）、グルタチオン、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸等の有機酸；ビタミンＡおよびその誘導体、ビタミンＢ６塩酸塩、ビタミンＢ６トリパルミテート、ビタミンＢ６ジオクタノエート、ビタミンＢ２およびその誘導体、ビタミンＢ１２、ビタミンＢ１５およびその誘導体等のビタミンＢ類、α－トコフェロール、β－トコフェロール、γ－トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル等のビタミン類；γ－オリザノール、アラントイン、グリチルリチン酸（塩）、グリチルレチン酸およびその誘導体、トラネキサム酸およびその誘導体〔トラネキサム酸誘導体としては、トラネキサム酸の二量体（例えば、塩酸トランス－４－（トランス－アミノメチルシクロヘキサンカルボニル）アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、等）、トラネキサム酸とハイドロキノンのエステル体（例えば、トランス－４－アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸４’－ヒドロキシフェニルエステル、等）、トラネキサム酸とゲンチシン酸のエステル体（例えば、２－（トランス－４－アミノメチルシクロヘキシルカルボニルオキシ）－５－ヒドロキシ安息香酸およびその塩、等）、トラネキサム酸のアミド体（例えば、トランス－４－アミノメチルシコロヘキサンカルボン酸メチルアミドおよびその塩、トランス－４－（Ｐ－メトキシビンゾイル）アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸およびその塩、トランス－４－グアニジノメチルシクロヘキサンカルボン酸およびその塩、等）〕、ヒノキチオール、ビサボロール、ユーカルプトーン、チモール、イノシトール、サイコサポニン、ニンジンサポニン、ヘチマサポニン、ムクロジサポニン等のサポニン類、パントテニルエチルエーテル、エチニルエストラジオール、トラネキサム酸、アルブチン、セファランチン、プラセンタエキス等の各種薬剤；ギシギシ、クララ、コウホネ、オレンジ、セージ、ノコギリソウ、ゼニアオイ、センブリ、タイム、トウキ、トウヒ、バーチ、スギナ、ヘチマ、マロニエ、ユキノシタ、アルニカ、ユリ、ヨモギ、シャクヤク、アロエ、クチナシ、サワラ等の植物の抽出物；色素；多孔質および／または吸水性の粉末（例えば、トウモロコシやバレイショ等から得られるスターチ類、無水ケイ酸、タルク、カオリン、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、アルギン酸カルシウム等の粉末）；中和剤；防腐剤；香料；顔料等が挙げられる。

　本発明の乳化組成物は、上述の水溶性コポリマーを含む水相成分と油相成分をそれぞれ調製し、これらを常法により撹拌混合することによって製造することができる。

　本発明の乳化組成物は、低刺激であり、べたつきが少ないことから、乳液、クリーム、美容液、日焼け止め、リキッドファンデーション等の化粧料、皮膚外用剤、医薬部外品や医薬品として使用することが好ましい。

＜３＞乳化剤
　本発明は、上述の水溶性コポリマーからなる乳化剤にも関する。上述の水溶性コポリマー及び乳化組成物に関する記載事項は、本発明の乳化剤に適用することができる。

＜４＞乳化組成物の製造方法
　本発明は、上述した本発明の乳化剤を用いて乳化組成物を製造する方法にも関する。本発明の方法は、本発明の乳化剤以外の乳化剤を使用しないことを特徴とする。上述の水溶性コポリマー及び乳化組成物に関する記載事項は、本発明の製造方法に適用することができる。

　第３、第４の課題を解決する本発明の皮膚洗浄料の特徴は、疎水性モノマーから誘導される構成単位（e）と、親水性モノマーから誘導される構成単位（ｆ）を有する水溶性コポリマーを含むことである。以下、＜１＞の項目において、疎水性モノマー、親水性モノマー及びこれらのコポリマーである水溶性コポリマーについて説明する。

（１－２）一般式（１）又は（８）で表される疎水性モノマー
　前記一般式（１）及び（８）において、Ｒ１、Ｒ１６は水素原子または炭素数１～３のアルキル基を表し、Ｒ２，Ｒ３、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９は同一でも異なっていてもよく、環構造を含まない、分岐を有する、炭素数６～２２のアシル基を表す。Ｘは三価のアルコールからＯＨ基が脱離した基を表す。

　本発明においては、構成単位（１）を含む水溶性コポリマーを用いることが特に好ましい。
　また、本発明のより好ましい実施の形態では、一般式（１）で表される疎水性モノマーは、前記一般式（１５）で表される疎水性モノマーである。

〔２〕親水性モノマー
　本発明における親水性モノマーとしては、重合性カルボン酸、並びに前記一般式（２）、（９）、（１０）及び（１１）で表される化合物を用いることができる。

　前記一般式（９）で表される親水性モノマーとして具体的には、２－アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（ＡＰＣ）、２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（ＭＰＣ）が挙げられる。これらのモノマーは、例えば、Polymer Journal, Vol22, No.5 記載の以下の方法により、合成が可能である。
＜合成法＞
　２－ブロモエチルホスホリルジクロリドと２－ヒドロキシエチルメタクリレート又は２－ヒドロキシエチルアクリレートとを反応させ、２－メタクリロイルオキシエチル－２´－ブロモエチルリン酸又は２－アクリロイルオキシエチル－２´－ブロモエチルリン酸を得た後、これら化合物とトリエチルアミンをメタノール中で反応させる。

一般式（１１）のモノマーにおいて、Ｒ２３で表されるアミノ酸残基のアミノ酸としては、通常知られているアミノ酸であれば、特に限定されず、具体的には、グリシン、アラニン、グルタミン、リジン、アルギニン等が例示される。これらのうちでは、得られる水溶性コポリマーが、皮膚バリアーの回復効果に優れるので、リジン残基が特に好ましい。

　一般式（１１）で表されるモノマー、その塩の具体例としては、上述した化合物１～１１及びその塩が好適に例示できる。

　一般式（１１）で表される親水性モノマーは、例えば、前記反応式（１）及び（２）に示すように（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸クロライドを用いたエステル化反応、アミド化反応により合成可能である。

〔３〕水溶性コポリマー
　本発明においては、構成単位（１）と構成単位（２）を有する水溶性コポリマーを好ましく用いることができる。また、より好ましくは構成単位（１５）と構成単位（２）を有する水溶性コポリマーを用いる。
　このような水溶性コポリマーのうち、特に好ましくは（メタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３／ジイソステアリン酸メタクリル酸グリセリル）コポリマーを用いる。
　このような水溶性コポリマーを含有することにより、使用後のつっぱり感のより少ない皮膚洗浄料を提供することができる。

　（メタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３／ジイソステアリン酸メタクリル酸グリセリル）コポリマーは、構成単位（e）として、前記一般式（１５）で表される疎水性モノマーのうち、Ｒ２４、Ｒ２５が１６－メチルヘプタデカノイル基である疎水性モノマーから誘導される構成単位（e）を主として含む。
　また、構成単位（ｆ）として、前記一般式（２）で表される親水性モノマーのうち、Ｒ４がメチル基、Ｒ５がエチレン基、Ｒ６がメチル基、ｎが２３である親水性モノマーから誘導される構成単位（ｆ）を主として含む。

　本発明においては、水溶性コポリマーにおける、構成単位（e）の全構成単位に占める割合は、好ましくは１～６０質量％、より好ましくは１０～５０質量％、２０～４０質量％である。
　水溶性コポリマーにおける、構成単位（e）が占める割合を前記範囲とすることによって、使用後のつっぱり感がより低減された皮膚洗浄料を提供することができる。

　本発明においては、水溶性コポリマーにおける、構成単位（ｆ）の全構成単位に占める割合は、好ましくは４０～９９質量％、より好ましくは５０～９０質量％、６０～８０質量％である。
　水溶性コポリマーにおける、構成単位（ｆ）が占める割合を前記範囲とすることによって、使用後のつっぱり感がより低減された皮膚洗浄料を提供することができる。

　本発明においては、水溶性コポリマーを構成する、構成単位（e）と構成単位（ｆ）の質量比は、好ましくは１：９９～６０：４０、より好ましくは１０：９０～５０：５０、さらに好ましくは２０：８０～４０：６０である。

　また、水溶性コポリマーを構成する、構成単位（e）と構成単位（ｆ）のモル比は、好ましくは１：９９～７１：２９、より好ましくは１５：８５～６２：３８、さらに好ましくは２９：７１～５２：４８、さらに好ましくは３５：６５～４５:５５である。
　水溶性コポリマーにおける構成単位（e）及び構成単位（ｆ）の質量比及びモル比を前記範囲とすることによって、つっぱり感の低減効果により優れた水溶性コポリマーとすることができる。

＜２＞皮膚洗浄料
〔１〕剤型
　皮膚洗浄料とは洗浄成分を含む組成物のことをいい、皮脂などの皮膚の汚れを落とすことを目的に使用される。このように、皮膚洗浄料は皮膚に存在する皮脂を落とす作用があるため、使用後に肌につっぱり感を生じさせるという問題点を有している。
　本発明の皮膚洗浄料は、上述の水溶性コポリマーを含むことを特徴とする。本発明によれば、皮膚洗浄料が本来有する洗浄力を阻害せずに、または、向上させながら、使用後の肌のつっぱり感を低減させることができる。

　本発明の皮膚洗浄料の剤形としては、通常皮膚洗浄料に使用されている剤形であれば、特段の限定無く適用することができる。通常の皮膚洗浄料には、固形状、パウダー状、クリーム状、液状、ジェル状の皮膚洗浄料等が存するが、本発明はいずれの剤形にも適用することができる。

　剤形がクリーム状、液状、ジェル状等の液体である皮膚洗浄料における上述の水溶性コポリマーの含有量は、好ましくは０．１～２０質量％、より好ましくは０．５～１０質量％、さらに好ましくは１～３質量％である。
　上述の水溶性コポリマーの含有量を前記範囲とすることによって、皮膚洗浄料が本来持つ洗浄力を阻害することなく、使用後の肌のつっぱり感をより低減することができる。

　皮膚洗浄料は、泡立てて使用するタイプのものと、泡立てないで使用するタイプものとに分けることができる。本発明はどちらのタイプの皮膚洗浄料に適用したとしても、皮膚洗浄料が本来持つ洗浄力を阻害することなく、使用後の肌のつっぱり感を低減することができる。

　泡立てて使用するタイプの皮膚洗浄料において、上述の水溶性コポリマーの含有量は、泡立ちの良さを向上させる観点から、０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは０．８質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上である。
　また、使用後の肌のぬめり感の低減の観点からは、上述の水溶性コポリマーの含有量は、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下である。
　泡立てて使用するタイプの皮膚洗浄料としては、クリーム状の皮膚洗浄料が好ましく挙げられる。

　泡立てないで使用するタイプの皮膚洗浄料においては、上述の水溶性コポリマーの含有量は、肌へののばしやすさを向上させる観点から、好ましくは０．１～１０質量％、より好ましくは０．５～５質量％、さらに好ましくは０．６～３質量％、さらに好ましくは０．７～２質量％である。
　泡立てないで使用するタイプの皮膚洗浄料としては、ジェル状の皮膚洗浄料が好ましく挙げられる。

（２）界面活性剤を含む皮膚洗浄料
　洗浄成分として界面活性剤を含む皮膚洗浄料は強い洗浄力を有する反面、使用後の肌のつっぱり感が強いという問題がある。そのため、界面活性剤を含む皮膚洗浄料に本発明を適用することが好ましい。

　本発明の皮膚洗浄料に含有することができる界面活性剤としては、通常皮膚洗浄料に用いられているものであれば特に限定はされず、イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤の何れであっても用いることができる。

　イオン性界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の何れであっても用いることができる。

　陰イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸ナトリウム、脂肪酸カリウム、脂肪酸トリエタノールアミン等の脂肪酸石鹸、ポリオキシエチレン基を有していても良い、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミンなどの、ポリオキシエチレン基を有していても良いアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン基を有していても良い、ラウリルリン酸ナトリウム、ラウリルリンカリウム、ラウリルリントリエタノールアミンなどの、ポリオキシエチレン基を有していても良いアルキルリンエステル塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩などが好ましく例示できる。

　陰イオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩、塩化ポリ（Ｎ，Ｎ’－ジメチル－３，５－メチレンピペリジニウム）、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモリホニウム塩、ＰＯＥ－アルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸誘導体、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等を好ましく例示できる。

　両性界面活性剤としては、両性界面活性剤としては、イミダゾリン系両性界面活性剤、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。

　非イオン性界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラノリン・ラノリンアルコール・ミツロウ誘導体、ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンステロール・水素添加ステロール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレントリメチロールプロパン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体、有機変性シリコーン等を好ましく例示することができる。

　これら界面活性剤の含有量は特に限定されず、界面活性剤の種類によって適宜設定することができる。
　以下、脂肪酸石鹸を含む形態、非イオン性界面活性剤を含む形態及びジェル状の形態の皮膚洗浄料について、より具体的に説明する。

（２－１）脂肪酸石鹸を含む皮膚洗浄料
　本発明は脂肪酸石鹸を含む皮膚洗浄料に適用することで、かかる皮膚洗浄料の有する良質な泡立ち、クリーミーな泡質を損なうことなく、使用後の肌のつっぱり感を低減することができる。

　脂肪酸石鹸を含む皮膚洗浄料の形態は、固形状、液状、クリーム状の何れでもよいが、液状又はクリーム状の形態とすることが好ましい。特に、泡立てて使用するクリーム状の皮膚洗浄料の形態とすることが好ましい。

　脂肪酸石鹸を構成する脂肪酸としては、皮膚洗浄料に適用することができるものであれば特に限定されず、飽和若しくは不飽和のいずれであってもよく、炭素数８～２４、特に１０～２２のものが好ましい。好ましいものの具体例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ヒドロキシステアリン酸、ヒドロキシデセン酸、ヤシ油脂肪酸、還元ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸、還元牛脂脂肪酸、パーム核脂肪酸などが挙げられる。これらの脂肪酸の中でも、泡立ち、安全性、安定性の面から、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸から選択される１種又は２種以上を含有することが好ましく、特にミリスチン酸とパルミチン酸とステアリン酸の３種を用いることが好ましい。これらの高級脂肪酸と塩を形成するアルカリ剤としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、２－アミノ－２－メチルプロパノール、２－アミノ－２－メチルプロパンジオールなどのアルカノールアミン塩、リジン、アルギニンなどの塩基性アミノ酸塩等が挙げられる。

　皮膚洗浄料に含まれる脂肪酸の含有量は特に制限されない。クリーム状の皮膚洗浄料とする場合には、脂肪酸の含有量は、好ましくは１０～７０質量％、より好ましくは２０～６０質量％、さらに好ましくは３０～５０質量％とすることができる。

　皮膚洗浄料の使用後のつっぱり感を低減する観点から、上述の水溶性コポリマーと脂肪酸の含有質量の比は、好ましくは１：５００～１：２、より好ましくは１：２００～１：３、さらに好ましくは１：１００～１：５である。
　また、泡立ちの良さを向上させる観点から、上述の水溶性コポリマーと脂肪酸の含有質量の比は、好ましくは１：２００～１：２、より好ましくは１：１００～１：５、さらに好ましくは１：５０～１：１０とする。
　また、使用後の肌のぬめり感の低減の観点からは、上述の水溶性コポリマーと脂肪酸の含有質量の比は、好ましくは１：５００～１：１０、より好ましくは１：２００～１：２０、さらに好ましくは１：１００～１：５０とする。

（２－２）非イオン性界面活性剤を含む皮膚洗浄料
　本発明は、非イオン性界面活性剤を含む皮膚洗浄料に適用する場合であっても使用後の肌のつっぱり感を効果的に低減することができる。非イオン性界面活性剤としては、上述のものを制限なく用いることができる。

　非イオン性界面活性剤を含む形態においては、使用後のつっぱり感を低減する観点から、上述の水溶性コポリマーの含有量は、好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上である。
　また、洗浄力を向上させる観点からは、上述の水溶性コポリマーの含有量は、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは２質量％以上、さらに好ましくは３質量％以上である。

　皮膚洗浄料の使用後のつっぱり感を低減する観点から、上述の水溶性コポリマーと非イオン性界面活性剤の含有質量の比は、好ましくは１：２０～１：０．５、より好ましくは１：１０～１：０．７、さらに好ましくは１：５～１：１とする。
　また、洗浄力を向上させる観点からは、上述の水溶性コポリマーと非イオン性界面活性剤の含有質量の比は、好ましくは１：１０～１：０．５、より好ましくは１：５～１：０．５、より好ましくは１：３～１：０．６、さらに好ましくは１：１．５～１：０．７とする。

　また、非イオン性界面活性剤を含むジェル状の皮膚洗浄料とする場合には、使用時における肌へののばしやすさを向上させる観点から、上述の水溶性コポリマーと非イオン性界面活性剤の含有質量の比は、好ましくは１：１５～１：０．７、より好ましくは１：１０～１：１、さらに好ましくは１：７～１：３とする。

〔３〕その他
　本発明の皮膚洗浄料においては、上述の成分以外に、通常皮膚外用剤で使用される任意成分を含有することが出来る。この様な任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類；流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類；オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類；セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等；イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ－２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ－２－エチルヘキサン酸グリセリン、トリ－２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ－２－エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン；アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類；ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３－ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２－ペンタンジオール、２，４－ヘキサンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，２－オクタンジオール等の多価アルコール類；ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類；表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、；表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類；表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類；レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類；ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類；パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤；アントラニル酸系紫外線吸収剤；サリチル酸系紫外線吸収剤、；桂皮酸系紫外線吸収剤、；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤；糖系紫外線吸収剤；２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４－メトキシ－４’－ｔ－ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類；エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類；ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ6塩酸塩、ビタミンＢ6トリパルミテート、ビタミンＢ6ジオクタノエート、ビタミンＢ2又はその誘導体、ビタミンＢ12、ビタミンＢ15又はその誘導体等のビタミンＢ類；α－トコフェロール、β－トコフェロール、γ－トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類等；フェノキシエタノール等の抗菌剤などが好ましく例示できる。

　本発明の皮膚洗浄料は上記各成分を常法に従って処理することによって製造することができる。

　本発明は洗顔料に適用することが好ましい。本発明によれば、洗顔後に肌のつっぱり感を感じにくい洗顔料を提供することができる。

　第５の課題を解決する本発明の日焼け止め化粧料の特徴は、上記〔１〕～〔４〕の４成分を必須成分として含有することにある。以下、〔１〕～〔４〕の成分について詳述する。

＜１＞成分（Ａ）・・・水溶性コポリマー
〔１〕疎水性モノマー
　成分（Ａ）は、前記一般式（１）、（７）又は（８）で表される疎水性モノマーから誘導される構成単位（以下、単に、「構成単位（７）」などと呼ぶこともある）の一種または二種以上を必須構成単位として含有する水溶性コポリマーである。
　なお、本発明において、「モノマーから誘導される構成単位」とは、対応するモノマーが有する炭素－炭素不飽和結合が重合反応によって開裂して形成される構成単位を言う。
　以下、一般式（１）、（７）又は（８）で表される疎水性モノマーについて説明する。

　このような、好ましい実施の形態におけるＲ２，Ｒ３、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９で表される、環構造を含まない、分岐を有する炭素数１０～２２のアシル基としては、２－メチルノナノイル基、４－メチルノナノイル基、８－メチルノナノイル基、４－エチルオクタノイル基、２－エチルオクタノイル基、２－ブチルヘキサノイル基、２－tert－ブチルヘキサノイル基、２，２－ジエチルヘキサノイル基）、２，２－ジメチルオクタノイル基、３，７－ジメチルオクタノイル基、ネオデカノイル基）、７－メチルデカノイル基、２－メチル－２－エチルオクタノイル基、２－メチルウンデカノイル基、１０－メチルウンデカノイル基、２，２ジメチルデカノイル基、２－エチルデカノイル基、２－ブチルオクタノイル基、ジエチルオクタノイル基、２－tert－ブチル－２，２，４－トリメチルペンタノイル基、１０－メチルドデカノイル基、３－メチルドデカノイル基、４－メチルドデカノイル基、１１－メチルドデカノイル基，１０－エチルウンデカノイル基、１２－メチルトリデカノイル基、２－ブチルデカノイル基、２－ヘキシルオクタノイル基、２－ブチル－２－エチルオクタノイル基、１２－メチルテトラデカノイル基、１４－メチルペンタデカノイル基、２－ブチルドデカノイル基、２－ヘキシルデカノイル基、１６－メチルヘプタデカノイル基、２，２－ジメチルヘキサノイル基、２－ブチルヘキサデカノイル基、２－ヘキシルドデカノイル基、２，４，１０，１４－テトラメチルペンタノイル基、１８－メチルノナデカノイル基、３，７，１１，１５－テトラ－メチルヘキサデカノイル基、１９－メチルエイコサノイル基等を例示することができる。

　本発明においては、構成単位（１）を含む水溶性コポリマーを用いることが特に好ましい。
　また、本発明のより好ましい実施の形態では、一般式（１）で表される疎水性モノマーは、上記一般式（１５）で表される疎水性モノマーである。

　一般式（１５）におけるＲ２４、Ｒ２５は、好ましくは環構造を含まない、分岐を有する、炭素数１０～２２のアシル基である。
　一般式（１５）のＲ２４、Ｒ２５のアシル基の炭素数は１２～２２、より好ましくは１４～２０、さらに好ましくは１６～２０である。
　また、一般式（１５）のＲ２４、Ｒ２５のアシル基の主鎖の炭素数は、好ましくは９～２１、より好ましくは１２～２０、さらに好ましくは１６～１８である。
　また、一般式（１５）のＲ２４、Ｒ２５のアシル基における分岐の数は好ましくは１～３、より好ましくは１又は２、さらに好ましくは１である。
　さらに、一般式（１５）のＲ２４、Ｒ２５のアシル基において、分岐鎖が結合する主鎖の炭素の位置番号は大きいほど好ましい。具体的には、分岐鎖は主鎖端部の炭素から、好ましくは１～３個目の炭素、より好ましくは１又は２個目の炭素、さらに好ましくは１個目の炭素に結合していることが好ましい。

〔２〕親水性モノマー
　成分（Ａ）の水溶性コポリマーを構成する親水性モノマーとしては、重合性カルボン酸、並びに前記一般式（２）、上記一般式（９）、（１０）及び（１１）で表される化合物を用いることができる。

（２－３）一般式（９）で表される親水性モノマー
　本発明における親水性モノマーとして、上記一般式（９）で表される親水性モノマーを用いても良い。

（２－４）一般式（１０）で表される親水性モノマー
　本発明における親水性モノマーとして、上記一般式（１０）で表される親水性モノマーを用いても良い。

（２－５）一般式（１１）で表される親水性モノマー
　本発明における親水性モノマーとして、上記一般式（１１）で表される親水性モノマーを用いても良い。

　一般式（１１）で表されるモノマー、その塩の具体例としては、化合物１～１１及びその塩が好適に例示できる。

　上述の通り、本発明において親水性ポリマーとしては、前記一般式（２）、（９）、（１０）、及び（１１）を用いることができる。
　本発明の好ましい実施の形態では、水溶性コポリマーは前記一般式（２）から誘導される構成単位２を含む。

〔３〕水溶性コポリマー
　本発明においては、構成単位（１）と構成単位（２）を有する水溶性コポリマーを好ましく用いることができる。また、より好ましくは構成単位（１５）と構成単位（２）を有する水溶性コポリマーを用いる。
　このような水溶性コポリマーのうち、特に好ましくは（メタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３／ジイソステアリン酸メタクリル酸グリセリル）コポリマーを用いる。
　このような水溶性コポリマーを含有することにより、低刺激でべたつきが少なく、乳化安定性に優れた乳化組成物となる。

　（メタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３／ジイソステアリン酸メタクリル酸グリセリル）コポリマーは、構成単位（ｇ）として、前記一般式（１５）で表される疎水性モノマーのうち、Ｒ２４、Ｒ２５が１６－メチルヘプタデカノイル基である疎水性モノマーから誘導される構成単位（ｇ）を主として含む。
　また、構成単位（ｈ）として、前記一般式（２）で表される親水性モノマーのうち、Ｒ４がメチル基、Ｒ５がエチレン基、Ｒ６がメチル基、ｎが２３である親水性モノマーから誘導される構成単位（ｈ）を主として含む。

　本発明においては、水溶性コポリマーにおける、構成単位（ｇ）の全構成単位に占める割合は、好ましくは１～５０質量％、より好ましくは５～４０質量％、１０～３０質量％である。
　水溶性コポリマーにおける、構成単位（ｇ）が占める割合を前記範囲とすることによって、保湿感に優れ、べたつき感がより低減された日焼け止め化粧料を提供することができる。

　本発明においては、水溶性コポリマーにおける、構成単位（ｈ）の全構成単位に占める割合は、好ましくは５０～９９質量％、より好ましくは６０～９５質量％、７０～９０質量％である。
　水溶性コポリマーにおける、構成単位（ｈ）が占める割合を前記範囲とすることによって、保湿感に優れ、べたつき感がより低減された日焼け止め化粧料を提供することができる。

　本発明においては、水溶性コポリマーを構成する、構成単位（ｇ）と構成単位（ｈ）の質量比は、好ましくは５：９５～５０：５０、より好ましくは１０：９０～４５：５５、さらに好ましくは２０：８０～４０：６０、さらに好ましくは２５：７５～３５：６５である。

　また、水溶性コポリマーを構成する、構成単位（ｇ）と構成単位（ｈ）のモル比は、好ましくは８：９２～６２：３８、より好ましくは１５：８５～５７：４３、さらに好ましくは２９：７１～５２：４８、さらに好ましくは３５：６５～４６：５４である。
　水溶性コポリマーにおける構成単位（ｇ）及び構成単位（ｈ）の質量比及びモル比を前記範囲とすることによって、日焼け止め化粧料の使用感をより向上することができる。

　本発明においては、水溶性コポリマーの平均分子量は、好ましくは２００００～１１００００、より好ましくは２００００～８００００、より好ましくは３００００～８００００、より好ましくは４００００～７００００、さらに好ましくは５００００～７００００、さらに好ましくは５７０００～６６０００である。

　上述の水溶性コポリマーの含有量は、特段限定されないが、通常０．００１～１５質量％、好ましくは０．０１～１０質量％である。

＜２＞成分（Ｂ）・・・ポリグリセリン脂肪酸エステル
　本発明の日焼け止め化粧料は、重合度が１０のポリグリセリン１分子と、炭素数１６以上の脂肪酸２～５分子がエステル縮合してなるポリグリセリン脂肪酸エステルを成分（Ｂ）として含むことを特徴とする。

　成分（Ｂ）のポリグリセリン脂肪酸エステルを構成する炭素数１６以上の脂肪酸は、分岐鎖を有していても良く、また、飽和であっても不飽和であっても良い。
オレイン酸及びイソステアリン酸が好ましく例示できる。
　また、ポリグリセリン１分子にエステル結合させる脂肪酸の分子数は２～５であればよく、好ましくは５分子である。
　本発明において特に好ましくは、成分（Ｂ）として、ペンタステアリン酸ポリグリセリル－１０を用いる。

　成分（Ｂ）のポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量は、通常０．１～１０質量％とすることができる。
　また、乳化安定性の向上の観点から、成分（Ｂ）の含有量は、０．３質量％以上、より好ましくは０．５質量％、さらに好ましくは０．７質量％以上とする。
　さらに、べたつきの抑制の観点から、成分（Ｂ）の含有量は、好ましくは７質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下とする。

＜３＞成分（Ｃ）・・・イオン性界面活性剤
　本発明の日焼け止め化粧料は、成分（Ｃ）としてイオン性界面活性剤を含む。イオン性界面活性剤としては、化粧料に使用されるものであれば特に限定されず、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤の何れであっても用いることができる。

　アニオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸ナトリウム、脂肪酸カリウム、脂肪酸トリエタノールアミン等の脂肪酸石鹸、ポリオキシエチレン基を有していても良い、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミンなどの、ポリオキシエチレン基を有していても良いアルキル硫酸エステル塩、アシル乳酸塩、ポリオキシエチレン基を有していても良い、ラウリルリン酸ナトリウム、ラウリルリンカリウム、ラウリルリントリエタノールアミンなどの、ポリオキシエチレン基を有していても良いアルキルリンエステル塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩などが好ましく例示できる。

　カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩、塩化ポリ（Ｎ，Ｎ’－ジメチル－３，５－メチレンピペリジニウム）、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモリホニウム塩、ＰＯＥ－アルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸誘導体、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等を好ましく例示できる。

　上記界面活性剤のうち、成分（Ｃ）としては、アニオン性界面活性剤を用いることが好ましく、さらにはアシル乳酸塩を用いることが好ましい。

　アシル乳酸塩としては、ナトリウム塩が好ましく、具体的には、ラウロイル乳酸ナトリウム、イソステアロイル乳酸ナトリウム、ステアロイル乳酸ナトリウム等が好ましく例示できる。

　イオン性界面活性剤の含有量は、特段限定はされず、通常０．０１～２．０質量％、より好ましくは０．１～１質量％である。
　また、乳化安定性の向上の観点から、イオン性界面活性剤の含有量は、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．０７質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上とする。
　さらに、べたつきの抑制の観点から、イオン性界面活性剤の含有量は、好ましくは１．５質量％以下、より好ましくは１質量％以下、さらに好ましくは０．５質量％以下とする。

＜４＞成分（Ｄ）・・・紫外線散乱剤／紫外線吸収剤
　本発明の日焼け止め化粧料は、紫外線散乱剤及び／又は紫外線吸収剤を成分（Ｄ）として含む。

　紫外線散乱剤とは、紫外線を散乱する働きのある微粒子金属酸化物のことを言い、乳化型化粧料に配合し得るものであればその種類は特段限定されない。金属酸化物としては、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化セリウム等があげられる。

　紫外線散乱剤の含有量は、特に限定されず、通常０．０１～２０質量％、より好ましくは０．１～１５質量％、さらに好ましくは１～１０質量％である。

　紫外線散乱剤は、当該技術分野において微粒子と称される粒子径を有するものであり、例えば、電子顕微鏡観察による一次粒子径が通常５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上、また通常１００ｎｍ以下、好ましくは８０ｎｍ以下のものである。
　本発明で用いられる紫外線散乱剤は、紫外線散乱効果に優れることから、微粒子二酸化チタン、及び微粒子酸化亜鉛からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。

　本発明で用いる紫外線散乱剤は、該当する金属の塩を気相中で熱分解する等の常法により調製することが可能であるが、多くの市販品も存在するので、市販品をそのまま用いることもできる。このような市販品としては、具体的には、微粒子二酸化チタンとして、「ＭＴＹ－１１０Ｍ３Ｓ」（テイカ（株）製）、「ＭＴＹ－０２」（テイカ（株）製）、「ＭＴ－１００ＴＶ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ－５００ＨＳＡ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ－１００Ｔ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ－０１」（テイカ（株）製）、「ＭＴ－１０ＥＸ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ－０５」（テイカ（株）製）、「ＭＴ－１００Ｚ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ－１５０ＥＸ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ－１００ＡＱ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ－１００ＷＰ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ－１００ＳＡ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ－５００Ｂ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ－５００ＳＡ」（テイカ（株）製、「ＭＴ－６００Ｂ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ－５００ＳＡＳ」（テイカ（株）製）、）「タイペークＣＲ－５０」（石原産業（株）製）、「タイペークＴＴＯ－Ｍ－１」（石原産業（株）製）「タイペークＴＴＯ－Ｖ４」（石原産業（株）製）、「ＳＴ－４５５」（チタン工業（株）製）、「ＳＴＴ－６５Ｃ－Ｓ」（チタン工業（株）製）、「ＳＴＴ－３０ＥＨＳ」（チタン工業（株）製）、「バイエルチタンＲ－ＫＢ－１」（バイエル社製）等が挙げられる。

　また、微粒子酸化亜鉛として、「ＭＺ－３００」（テイカ（株）製）、「ＭＺＹ－３０３Ｓ」（テイカ（株）製）、「ＭＺ－３０６Ｘ」（テイカ（株）製）、「ＭＺ－５００」（テイカ（株）製）、「ＭＺＹ－５０５Ｓ」（テイカ（株）製）、「ＭＺ－５０６Ｘ」（テイカ（株）製）、「ＭＺ－５１０ＨＰＳＸ」（テイカ（株）製）、「ＷＳＸ－ＭＺ－７００」（テイカ（株）製）、「ＳＡＭＴ－ＵＦＺＯ－４５０」（三好化成（株）製）、「ＳＡＭＴ－ＵＦＺＯ－５００」（三好化成（株）製）、「ＦＺＯ－５０」（石原産業（株）製）、「マックスライトＺＳ－０３２」（昭和電工（株）製）、「マックスライトＺＳ－０３２Ｄ」（昭和電工（株）製）等が挙げられる。

　本発明において紫外線散乱剤は、その表面がシリカ、アルミナ等の無機化合物、またはポリアクリル酸ナトリウム、脂肪酸金属石鹸、シリコーン等の有機化合物により被覆されていることが好ましい。

　紫外線散乱剤は水分散性であることが好ましい。水分散性の紫外線散乱剤は均一に水相に分散するため、このような形態の本発明の日焼け止め化粧料は、紫外線防御機能に優れる。

　水分散性の紫外線散乱剤としては、表面が親水性の化合物によって被覆されている紫外線散乱剤を好ましく例示できる。
　このような水分散性の紫外線散乱剤としては、ポリアクリル酸ナトリウムにより表面処理されている紫外線散乱剤が好ましい。成分（Ｄ）として、ポリアクリル酸ナトリウムにより表面処理されている紫外線散乱剤を含む本発明の日焼け止め化粧料は、分散性に優れ、紫外線防御機能に優れる。

　紫外線吸収剤としては、通常乳化型化粧料に配合し得る紫外線吸収剤であれば特段限定されないが、幅広い波長の紫外線を吸収するために、３２０～４００ｎｍ波長（Ａ領域）の紫外線を吸収するＵＶ－Ａ吸収剤、及び２９０～３２０ｎｍ波長（Ｂ領域）の紫外線を吸収するＵＶ－Ｂ吸収剤を含むことが好ましい。
　紫外線吸収剤の含有量は特段限定されず、通常０．０１質量％以上、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上であり、また、通常２０質量％以下、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。

　ＵＶ－Ａ吸収剤としては、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－（２´－ヒドロキシ－５´－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２－エチルヘキシル、ビス（レスルシニル）トリアジン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタン等の化合物が例示される。この内でも、紫外線吸収能に優れることから、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、及びｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタンが特に好ましい。これらの化合物には市販品が存在するので、市販品をそのまま用いることができる。具体的な市販品としては「ユビナールＡプラス　グラニュラー」（ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル　ＢＡＳＦ社製）、「パルソール１７８９」（ｔ－ブチルメトキシベンゾイルメタン　ＤＳＭ社製）が例示できる。

　ＵＶ－Ａ吸収剤の含有量は、通常０．０１質量％以上、好ましくは０．１質量％以上であり、また、通常５質量％以下、好ましくは３質量％以下である。

　ＵＶ－Ｂ吸収剤としては、具体的には、パラメトキシ桂皮酸２－エチルヘキシル、２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリル酸２－エチルヘキシル、ジメチコジエチルベンザルマロネート、２，４，６－トリアニリノ－ｐ－（カルボ－２´－エチルヘキシル－１´－オキシ）－１，３，５－トリアジン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸オクチル等の化合物があげられる。これらの化合物には市販品が存在するので、市販品をそのまま用いることができる。具体的な市販品としては、「ユビナールＭＣ８０」（パラメトキシ桂皮酸２－エチルヘキシル　ＢＡＳＦ社製）、「ユビナールＴ１５０」（２，４，６－トリアニリノ－ｐ－（カルボ－２´－エチルヘキシル－１´－オキシ）－１，３，５－トリアジン　ＢＡＳＦ社製）、「ユビナールＭ４０」（２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン　ＢＡＳＦ社製）、「パルソールＳＬＸ」（ジメチコジエチルベンザルマロネート　ＤＳＭ社製）、「パルソール３４０」（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリル酸２－エチルヘキシル　ＤＳＭ社製）、「パルソールＨＭＳ」（サリチル酸ホモメンチル　ＤＳＭ社製）、「パルソールＥＭＳ」（サリチル酸オクチル　ＤＳＭ社製）が例示できる。

　ＵＶ－Ｂ吸収剤の含有量は、通常０．１質量％以上、好ましくは０．５質量％以上であり、また、通常１０質量％以下、好ましくは７質量％以下である。

＜５＞その他の組成
　油相と水相に含まれる成分は特に限定されない。
　油相を構成する油剤としては、例えば、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油、シリコーン油等を挙げることができる。

　油剤は１種または２種以上を用いることができる。

　本発明の日焼け止め化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、通常化粧料に配合される任意添加成分を配合してもよい。このような添加成分としては、例えば、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３－ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール等の保湿剤；エタノール等の低級アルコール；ブチルヒドロキシトルエン、トコフェロール、フィチン等の酸化防止剤；安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、ヘキサクロロフェン等の抗菌剤；アシルサルコシン酸（例えばラウロイルサルコシンナトリウム）、グルタチオン、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸等の有機酸；ビタミンＡおよびその誘導体、ビタミンＢ６塩酸塩、ビタミンＢ６トリパルミテート、ビタミンＢ６ジオクタノエート、ビタミンＢ２およびその誘導体、ビタミンＢ１２、ビタミンＢ１５およびその誘導体等のビタミンＢ類、α－トコフェロール、β－トコフェロール、γ－トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル等のビタミン類；γ－オリザノール、アラントイン、グリチルリチン酸（塩）、グリチルレチン酸およびその誘導体、トラネキサム酸およびその誘導体〔トラネキサム酸誘導体としては、トラネキサム酸の二量体（例えば、塩酸トランス－４－（トランス－アミノメチルシクロヘキサンカルボニル）アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、等）、トラネキサム酸とハイドロキノンのエステル体（例えば、トランス－４－アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸４’－ヒドロキシフェニルエステル、等）、トラネキサム酸とゲンチシン酸のエステル体（例えば、２－（トランス－４－アミノメチルシクロヘキシルカルボニルオキシ）－５－ヒドロキシ安息香酸およびその塩、等）、トラネキサム酸のアミド体（例えば、トランス－４－アミノメチルシコロヘキサンカルボン酸メチルアミドおよびその塩、トランス－４－（Ｐ－メトキシビンゾイル）アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸およびその塩、トランス－４－グアニジノメチルシクロヘキサンカルボン酸およびその塩、等）〕、ヒノキチオール、ビサボロール、ユーカルプトーン、チモール、イノシトール、サイコサポニン、ニンジンサポニン、ヘチマサポニン、ムクロジサポニン等のサポニン類、パントテニルエチルエーテル、エチニルエストラジオール、トラネキサム酸、アルブチン、セファランチン、プラセンタエキス等の各種薬剤；ギシギシ、クララ、コウホネ、オレンジ、セージ、ノコギリソウ、ゼニアオイ、センブリ、タイム、トウキ、トウヒ、バーチ、スギナ、ヘチマ、マロニエ、ユキノシタ、アルニカ、ユリ、ヨモギ、シャクヤク、アロエ、クチナシ、サワラ等の植物の抽出物；色素；多孔質および／または吸水性の粉末（例えば、トウモロコシやバレイショ等から得られるスターチ類、無水ケイ酸、タルク、カオリン、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、アルギン酸カルシウム等の粉末）；中和剤；防腐剤；香料；顔料等が挙げられる。

　本発明の日焼け止め化粧料は、例えば以下の方法により製造することができる。
　油剤と成分（Ｂ）、そして、その他の油相成分を混合、加熱溶解して油相成分の混合物を調製する。紫外線散乱剤（成分（Ｄ））を含む場合には、当該混合物に紫外線散乱剤を添加し、ディスパーを用いて分散させる。
　次に、水相成分と成分（C）を混合し、加熱したところにこの油相成分の混合物を添加し、ホモジナイザーで乳化する。乳化後、成分（Ａ）と、必要に応じて水分散性の紫外線散乱剤（成分（Ｄ））を添加し、撹拌混合しながら冷却することによって、本発明の日焼け止め化粧料を製造することができる。

＜1＞海島構造を有する被膜
　海島構造とは、互いに非相溶な２種の高分子が相分離を起こし、一方の高分子を含む連続相に他方の高分子を含む分散相が点在している構造のことをいう。そして、海島構造における連続相は海相、分散相は島相と呼ばれ、分散相の粒子のことを島粒子という。

　本発明の被膜は、両親媒性コポリマーを含む島粒子が、水溶性高分子が形成する水性ゲルを含む海相に分散する海島構造を有する。
　そして、島粒子に含まれる両親媒性コポリマーは、必須の構成単位として構成単位（i）と構成単位（ｊ）を有する。
　構成単位（i）は、疎水性モノマーから誘導される１種又は２種以上の構成単位であり、構成単位（ｊ）は親水性モノマーから誘導される１種又は２種以上の構成単位である。
　このような構造的特徴を有する本発明の被膜は、水性成分を主とするにも関わらず、油剤を含むミルクのような感触を有する。
　以下、本発明の被膜についてさらに詳述する。

＜１－１＞島粒子
　本発明において海島構造の島粒子に含まれる両親媒性コポリマーは、前記疎水性モノマーから誘導される構成単位（i）と、前記親水性モノマーから誘導される構成単位（ｊ）を必須の構成単位として有する。
　本発明における両親媒性コポリマーとしては、以下の〔１〕及び〔２〕で説明する疎水性モノマーと親水性モノマーから誘導される構成単位を含むコポリマーを用いることが好ましい。

〔１〕疎水性モノマー
　本発明においては、前記一般式（１）、（７）又は（８）で表される疎水性モノマーから誘導される構成単位（以下、単に、「構成単位（７）」などと呼ぶこともある）の一種または二種以上を必須構成単位として含有する両親媒性コポリマー（アクリル酸系両親媒性コポリマーとも言う）を用いることが好ましい。
　なお、本発明において、「モノマーから誘導される構成単位」とは、対応するモノマーが有する炭素－炭素不飽和結合が重合反応によって開裂して形成される構成単位を言う。
　以下、一般式（１）、（７）又は（８）で表される疎水性モノマーについて説明する。

　ここで、Ｒ１、Ｒ１６で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基等が例示できる。本発明において、Ｒ３は水素原子又はメチル基であることが好ましい。

　また、本発明の好ましい実施の形態では、一般式（１）及び（８）において、Ｒ２，Ｒ３、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９は同一でも異なっていてもよく、環構造を含まない、分岐を有する、炭素数１０～２２のアシル基、または、環構造を含まない、２つ以上の分岐を有する炭素数６～９のアシル基である。

　本発明においては、構成単位（１）を含む両親媒性コポリマーを用いることが特に好ましい。
　また、本発明のより好ましい実施の形態では、一般式（１）で表される疎水性モノマーは、上記一般式（１５）で表される疎水性モノマーである。

（２－１）重合性カルボン酸
　本発明において、重合性カルボン酸又はその塩としては、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸及びそのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩等が例示できる。これらの中では、重合性が高いことから、アクリル酸、メタクリル酸及びその塩が特に好ましい。本発明の両親媒性コポリマーに重合性のカルボン酸の塩から誘導される構成単位を導入する場合は重合性カルボン酸を予め塩となし、重合反応を行っても良いし、重合反応により、重合性カルボン酸から誘導される構成単位を両親媒性コポリマーに誘導した後、塩基により中和して塩となしてもよい。

　前記一般式（２）においてＲ４で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基が例示できる。本発明において、Ｒ６は水素原子又はメチル基であることが好ましい。

（２－４）一般式（９）で表される親水性モノマー
　本発明における親水性モノマーとして、前記一般式（１０）で表される親水性モノマーを用いても良い。

一般式（１１）のモノマーにおいて、Ｒ２３で表されるアミノ酸残基のアミノ酸としては、通常知られているアミノ酸であれば、特に限定されず、具体的には、グリシン、アラニン、グルタミン、リジン、アルギニン等が例示される。これらのうちでは、得られる両親媒性コポリマーが、皮膚バリアーの回復効果に優れるので、リジン残基が特に好ましい。

　また、Ｒ２３で表されるポリアミン残基におけるポリアミンとは、同一分子内にアルキル基で置換されていても良いアミノ基を２個以上有するアミンを意味し、具体的には、ジアミン、トリアミン、テトラアミン又はこれらのアミノ基の水素原子がアルキル基で置換されているアミンが例示される。これらのうちでは、得られる両親媒性コポリマーを含有する皮膚外用剤の使用感が特に優れることから、ジアミンが好ましく、特に好ましい具体例として、合成する際の原料の入手の容易さから、エチレンジアミン、１，４－ジアミノ－ｎ－ブタン、１，６－ジアミノ－ｎ－ヘキサン等が挙げられる。

　一般式（１１）で表されるモノマーの塩としては、特に限定はされないが、具体的には、酸部分を塩基で中和した、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩等、また、アミノ基部分を酸で中和した、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、クエン酸塩、蓚酸塩、炭酸塩等が例示できる。本発明の両親媒性コポリマーに一般式（１１）で表されるモノマーの塩から誘導される構成単位を導入する場合は一般式（１１）で表されるモノマーを予め塩となし、重合反応を行っても良いし、重合反応により、一般式（１１）で表されるモノマーから誘導される構成単位を両親媒性コポリマーに誘導した後、中和して塩となしてもよい。

　上述の通り、本発明において親水性ポリマーとしては、前記一般式（２）、（９）、（１０）、及び（１１）を用いることができる。
　本発明の好ましい実施の形態では、両親媒性コポリマーは前記一般式（２）から誘導される構成単位（２）含む。

〔３〕両親媒性コポリマー
　本発明においては、構成単位（１）と構成単位（２）を有するアクリル酸系両親媒性コポリマーを好ましく用いることができる。また、より好ましくは構成単位（１５）と構成単位（２）を有するアクリル酸系両親媒性コポリマーを用いる。
　このようなアクリル酸系両親媒性コポリマーのうち、特に好ましくは（メタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３／ジイソステアリン酸メタクリル酸グリセリル）コポリマーを用いる。
　このようなアクリル酸系両親媒性コポリマーを含有することにより、被膜の保湿性と柔軟性を向上させることができる。

　（メタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３／ジイソステアリン酸メタクリル酸グリセリル）コポリマーは、構成単位（i）として、前記一般式（１５）で表される疎水性モノマーのうち、Ｒ２４、Ｒ２５が１６－メチルヘプタデカノイル基である疎水性モノマーから誘導される構成単位（i）を主として含む。
　また、構成単位（ｊ）として、前記一般式（２）で表される親水性モノマーのうち、Ｒ４がメチル基、Ｒ５がエチレン基、Ｒ６がメチル基、ｎが２３である親水性モノマーから誘導される構成単位（ｊ）を主として含む。

　本発明における両親媒性コポリマーとしては、上述のコポリマー以外にも、既存のコポリマーを用いることができる。具体的には、両親媒性コポリマーとしては以下に挙げる既存のコポリマーを用いることができる。
　すなわち、ポリクオタニウム―５１（２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとメタクリル酸ブチルをおよそ８：２のモル比で含む共重合体）、ポリクオタニウム―６１（２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとメタクリル酸ステアリルをおよそ３：７のモル比で含む共重合体）、（メタクリル酸グリセリルアミドエチル／メタクリル酸ステアリル）コポリマー（グリセリル－Ｎ－（２－メタクリロイルオキシエチル）カルバメートとメタクリル酸ステアリルをおよそ６：４のモル比率で含む、重量平均分子量約４００００の共重合体）、ＰＥＧ／ＰＰＧ／ポリブチレングリコール－８／５／３グリセリン、（加水分解シルク／ＰＧプロピルメチルシランジオール）クロスポリマー（Ｎ－〔２－ヒドロキシ－３－〔３－（ヒドロキシメチルシリル）プロポキシ〕プロピル〕加水分解シルクをシリル化した共重合体）、（エイコサン二酸／テトラデカン二酸）ポリグリセリル－１０（エイコサン二酸，テトラデカン二酸の二塩基酸と平均重合度が１０のポリグリセリンからなるオリゴマーエステル）、（グリセリン／オキシブチレン）コポリマーステアリル（ステアリルアルコールにグリシドール及びテトラヒドロフランを同時に反応させ、付加重合した、ＨＬＢが１８．０の重合体）、ポリクオタニウム―７（塩化ジメチルジアリルアンモニウムとアクリルアミドの共重合体）、ポリクオタニウム―３９（アクリル酸、塩化ジメチルジアリルアンモニウム及びアクリルアミドターポリマー）、（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリン）コポリマー（アクリル酸ナトリウムとアクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウムとの共重合体）等の既存のコポリマーを用いることができる。
　これらのうち、ポリクオタニウム―５１、ポリクオタニウム―６１、（メタクリル酸グリセリルアミドエチル／メタクリル酸ステアリル）コポリマーを特に好適に例示することができる。

　本発明においては、両親媒性コポリマーにおける、構成単位（i）の全構成単位に占める割合は、好ましくは１～５０質量％、より好ましくは５～４０質量％、１０～３０質量％である。
　両親媒性コポリマーにおける、構成単位（i）が占める割合を前記範囲とすることによって、本発明の被膜の保湿性と柔軟性を向上させることができる。

　本発明においては、両親媒性コポリマーにおける、構成単位（ｊ）の全構成単位に占める割合は、好ましくは５０～９９質量％、より好ましくは６０～９５質量％、７０～９０質量％である。
　両親媒性コポリマーにおける、構成単位（ｊ）が占める割合を前記範囲とすることによって、本発明の被膜の保湿性と柔軟性を向上させることができる。

　本発明においては、両親媒性コポリマーを構成する、構成単位（i）と構成単位（ｊ）の質量比は、好ましくは５：９５～５０：５０、より好ましくは１０：９０～４５：５５、さらに好ましくは２０：８０～４０：６０、さらに好ましくは２５：７５～３５：６５である。
　両親媒性コポリマーにおける構成単位（i）及び構成単位（ｊ）の質量比を前記範囲とすることによって、本発明の被膜の保湿性と柔軟性を向上させることができる。

　本発明においては、両親媒性コポリマーを構成する、構成単位（i）と構成単位（ｊ）のモル比は、好ましくは８：９２～６２：３８、より好ましくは１５：８５～５７：４３、さらに好ましくは２９：７１～５２：４８、さらに好ましくは３５：６５～４６：５４である。
　両親媒性コポリマーにおける構成単位（i）及び構成単位（ｊ）のモル比を前記範囲とすることによって、本発明の被膜の保湿性と柔軟性を向上させることができる。

　本発明においては、両親媒性コポリマーの平均分子量は、好ましくは２００００～１１００００、より好ましくは２００００～８００００、より好ましくは３００００～８００００、より好ましくは４００００～７００００、さらに好ましくは５００００～７００００、さらに好ましくは５７０００～６６０００である。
　両親媒性コポリマーの分子量を前記範囲とすることによって、本発明の被膜の弾力性を向上させ、また、べたつき感を抑制することができる。
　なお、ここで平均分子量とは、ＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量のことをいう。

＜１－２＞海相
　上述の島粒子は水性ゲルの海相に分散する。本発明において、水性ゲルは水溶性高分子及び／又はその塩と、該水溶性高分子に抱水された水により形成される。
　水性ゲルを形成する水溶性高分子及び／又はその塩としては、両親媒性コポリマーを含む相を島粒子として分散させることができれば特に限定されないが、好ましくはアクリル酸系水溶性ポリマー、水溶性ポリペプチド及び水溶性多糖からなる群から選ばれる１種又は２種以上の水溶性高分子及び／又はその塩を用いることができる。

　前記アクリル酸系水溶性ポリマーとしては、非架橋型アクリル酸系重合体、または、架橋されていてもよいアクリル酸系共重合体を特に好ましく例示できる。また、前記非架橋型アクリル酸系重合体としてはポリアクリル酸ナトリウムが好ましく例示でき、前記架橋されていてもよいアクリル酸系共重合体としてはポリアクリル酸ナトリウム、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））クロスポリマーを好ましく例示することができる。
　前記水溶性ポリペプチドとしては、ポリグルタミン酸ナトリウムを好ましく例示することができる。
　前記水溶性多糖としては、キサンタンガムやシロキクラゲ多糖体を好ましく例示することができる。特に好ましくは水溶性多糖としてキサンタンガムを用いる。
　このような水溶性高分子及び／又はその塩を用いることによって、本発明の被膜の保湿性と柔軟性を向上させることができる。

＜１－３＞海島構造
　本発明の被膜は、水性ゲルを含む海相に両親媒性コポリマーを含む島相が分散する海島構造を有する。
　本発明の海島構造を有する被膜においては、海相と島相の面積比は、好ましくは２：８～１０：１、より好ましくは３：７～９：１、さらに好ましくは６：４～７：３である。
　海相と島相の面積比が前記範囲である本発明の被膜は、弾力性に優れ、べたつきが少なく、保湿性と柔軟性に優れている。

　本発明の好ましい実施の形態では、島粒子の平均長軸短軸比が、好ましくは０．６以上、より好ましくは０．７以上、さらに好ましくは０．８以上、さらに好ましくは０．９以上である。
　島粒子の平均長軸短軸比を前記範囲とすることによって、本発明の被膜の保湿性と柔軟性を向上させることができる。
　なお、平均長軸短軸比は組成物を顕微鏡観察することによって測定することができる。具体的には、組成物を顕微鏡観察し、１００個の島粒子の長軸短軸比を測定し、これを相加平均することによって求めることができる。

　また、本発明の好ましい実施の形態では、被膜中に含まれる全島粒子における、長軸短軸比が０．６未満、より好ましくは０．７未満、より好ましくは０．８未満の島粒子の存在比率が１０％以下である。
　また、本発明のより好ましい実施の形態では、組成物中に含まれる全島粒子における、長軸短軸比が０．８未満の島粒子の存在比率が５％以下、より好ましくは１％以下である。
　このような実施の形態の本発明の被膜は、保湿性と柔軟性により優れる。

　本発明の好ましい実施の形態では、平均粒子径が０．５～１０μｍの島粒子、より好ましくは平均粒子径が１～５μｍの島粒子の個数粒度分布が８０％以上である。
　また、本発明のさらに好ましい実施の形態では、平均粒子径が１～５μｍの島粒子の個数粒度分布が８５％以上、より好ましくは９０％以上である。
　このような小さい粒子径の島粒子の個数粒度分布を前記範囲とすることによって、本発明の被膜の保湿性と柔軟性をより向上させることができる。
　なお、島粒子の平均粒子径は組成物を顕微鏡観察することによって測定することができる。具体的には、組成物を顕微鏡観察によって島粒子の長軸と短軸を測定し、これを相加平均することによって求めることができる。

　本発明の被膜は、通常皮膚外用剤で使用される任意の成分を含有することができる。このような成分としては、オイル・ワックス類、炭化水素類、高級脂肪酸類、高級アルコール類、合成エステル油類、シリコーン系油剤類、界面活性剤類、多価アルコール類、保湿成分類、増粘剤、粉体類、無機顔料類、有機色素類、有機粉体類、紫外線吸収剤類、低級アルコール類、ビタミン類、生体類似構造を有するポリマー等が挙げられる。

　オイル・ワックス類としては、例えばマカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等が挙げられ、
　炭化水素類としては、例えば流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。

　高級脂肪酸類としては、例えばオレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等が挙げられ、
高級アルコール類としては、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等が挙げられ、
合成エステル油類としては、例えばイソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ－２－エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ－２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ－２－エチルヘキサン酸グリセリン、トリ－２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ－２－エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等が挙げられ、
　シリコーン系油剤類としては、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等が挙げられる。

　界面活性剤類は、アニオン界面活性剤類、非イオン界面活性剤類のいずれでもよい。
　アニオン界面活性剤類としては、例えば脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等が挙げられ、
　非イオン界面活性剤類としては、例えばソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ－ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ－グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２－オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２－デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等が挙げられる。

　多価アルコール類としては、例えばポリエチレングリコール、エリスリトール、キシリトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、１，２－ペンタンジオール、２，４－ヘキシレングリコール、１，２－ヘキサンジオール、１，２－オクタンジオール等が挙げられ、
保湿成分類としては、例えばピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等が挙げられ、
　増粘剤としては、例えばグアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸，ローカストビーンガム，サクシノグルカン，カロニン酸，キチン，
キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレングリコール、ベントナイト等が挙げられる。

　粉体類としては、表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等が挙げられ、
　無機顔料類としては、例えば、表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられ、
　有機色素類としては、表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等が挙げられ、
　有機粉体類としては、例えばポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等が挙げられる。

　紫外線吸収剤類としては、例えばパラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４－メトキシ－４’－ｔ－ブチルジベンゾイルメタン等が挙げられ、
　低級アルコール類としては、例えばエタノール、イソプロパノール、フェノキシエタノール等が挙げられ、
　ビタミン類としては、例えばビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ６塩酸塩、ビタミンＢ６トリパルミテート、ビタミンＢ６ジオクタノエート、ビタミンＢ２又はその誘導体、ビタミンＢ１２、ビタミンＢ１５又はその誘導体等のビタミンＢ類、α－トコフェロール、β－トコフェロール、γ－トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等が好ましく例示できる。
　生体類似構造を有するポリマーとしては、例えばポリメタクリロイルリジン、ポリグリコシルエチルメタクリレート等が例示できる。

　本発明においては、オイル・ワックス類、炭化水素類、高級脂肪酸類、高級アルコール類、合成エステル油類、シリコーン系油剤類などの油剤の含有量は、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは２．５質量％以下、さらに好ましくは２質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下、さらに好ましくは０．５質量％以下とする。
　また、本発明の好ましい実施の形態では、油剤を含有しない。
　本発明の海島構造を有する被膜は、水性成分を主体とするにも関わらず、油剤を含むミルクのような使用感を発揮することができる。
そのため、本発明の海島構造を有する被膜は、オイルフリーの形態とすることができる。

　また、本発明においては、界面活性剤の含有量は、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは２．５質量％以下、さらに好ましくは２質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下、さらに好ましくは０．５質量％以下とする。
　また、本発明の好ましい実施の形態では、界面活性剤を含有しない。
　本発明の被膜は、界面活性剤を含まずとも安定な海島構造を形成することができる。
そのため、本発明の海島構造を有する被膜は、界面活性剤フリーの形態とすることができる。

＜２＞被膜を形成する組成物
　本発明は、肌に塗布することによって上述の本発明の海島構造を有する被膜を肌上に形成することができる組成物にも関する。
　本発明の組成物は、上述の両親媒性コポリマー及び水溶性高分子及び／又はその塩と、水を含有する。
　肌へ塗布することで、組成物中の水が蒸発し、両親媒性コポリマーと水溶性高分子が相分離を起こす。この相分離の結果、本発明の被膜が肌上に形成される。なお、相分離後においては、組成物中の水及びポリオールは水溶性高分子が形成する水性ゲルに取り込まれる。
　以下、本発明の組成物についてさらに詳述する。なお、本発明の組成物については、上記＜１＞の項目に記載した本発明の被膜に関する事項を適用することができる。

　本発明の組成物において、両親媒性コポリマーの含有量は、好ましくは０．０１～１０質量％、より好ましくは０．０５～７質量％、さらに好ましくは０．１～５質量％、さらに好ましくは０．５～３質量％である。
　両親媒性コポリマーの含有量が前記範囲である本発明の組成物によれば、弾力性に優れべたつきの少ない被膜を肌上に形成することができる。

　本発明においては、組成物全体に占める前記水溶性高分子の割合は、好ましくは０．００１～１０質量％、より好ましくは０．００５～５質量％、さらに好ましくは０．０１～１質量％、さらに好ましくは０．０５～０．５質量％である。
　水溶性高分子の含有量が前記範囲である本発明の組成物によれば、保湿性と柔軟性に優れた被膜を肌上に形成することができる。

　本発明の好ましい実施の形態では、水溶性高分子と両親媒性コポリマーの含有量の質量比は、好ましくは１：１００～１：２、より好ましくは１：５０～１：５、さらに好ましくは１：３０～１：１０、さらに好ましくは１：２５～１：１５である。
　水溶性高分子と両親媒性コポリマーの含有量の質量比が前記範囲である本発明の組成物によれば、均一性の高い被膜を形成することができる。

　本発明においては、海相と島相の分離を促進・抑制するポリオールを含むことが好ましい。
　すなわち、本発明の好ましい実施の形態では、水性ゲルと両親媒性コポリマーの相分離を促進するポリオール（以下、促進性ポリオールともいう）及び／又は水性ゲルと両親媒性コポリマーの相分離を抑制するポリオール（以下、抑制性ポリオール）を含む。また、促進性ポリオールと抑制性ポリオールを両方含むことが特に好ましい。
　このようなポリオールを含有する本発明の組成物によれば、均一性の高い海島構造を有する被膜を肌上に形成することができる。

　促進性ポリオールとしては、親水性部分にポリエーテル鎖を持つ非イオン性界面活性剤の水溶液と混合することにより、該水溶液の曇点を上昇させるポリオールを好ましく例示することができる。このような促進性ポリオールとしては、１，３－ブチレングリコール及びポリエチレングリコールを好ましく例示することができる。
　このようなポリオールを用いることで、より均一性の高い被膜を形成することが可能になる。

　本発明においては、本発明の組成物全体における促進性ポリオールの含有量は、好ましくは０．１～３０質量％、より好ましくは１～２５質量％、さらに好ましくは３～２０質量％、さらに好ましくは５～１５質量％である。
　本発明の組成物全体における促進性ポリオールの含有量を前記範囲とすることによって、形成する被膜の均一性をより向上させることができる。

　抑制性ポリオールとしては、親水性部分にポリエーテル鎖を持つ非イオン性界面活性剤の水溶液と混合することにより、該水溶液の曇点を下降させるポリオールを好ましく例示することができる。このような抑制性ポリオールとしては、グリセリン、ジグリセリン、ソルビトール及びマルチトールを好ましく例示することができる。
　このようなポリオールを用いることで、より均一性の高い被膜を形成することが可能になる。

　本発明の組成物全体における抑制性ポリオールの含有量は、好ましくは０．５～３０質量％、より好ましくは１～２５質量％、さらに好ましくは５～２０質量％、さらに好ましくは８～１５質量％である。
　促進性ポリオールの含有量を前記範囲とすることによって、形成する被膜の均一性をより向上させることができる。

　なお、本発明において曇点とは、透明または半透明な液体において、温度変化によって相分離が起き、その結果不透明になる温度のことを言い、特に非イオン系界面活性剤の水溶液を加温した際に溶質が水と分離し始める温度のことを言う。
　親水性部分にポリエーテル鎖を持つ非イオン性界面活性剤の水溶液の曇点を上昇させるか、それとも下降させるかは、具体的に以下の方法により確認することができる。
　親水性部分にポリエーテル鎖を持つ非イオン性界面活性剤の水溶液を加温し、該水溶液が白く濁り始める温度、すなわち曇点を記録する。次に該水溶液にポリオールを加えて混合したものを加温し、同様に曇点を記録する。
　ポリオールを加える前の水溶液よりも、加えた後の水溶液の方が、曇点が高い場合には、加えたポリオールは「該水溶液の曇点を上昇させた」と評価する。
　反対に、ポリオールを加える前の水溶液よりも、加えた後の水溶液の方が、曇点が低い場合には、加えたポリオールは「該水溶液の曇点を下降させた」と評価する。

　上述の曇点の計測に用いる、親水性部分にポリエーテル鎖を持つ非イオン性界面活性剤としては、ポリエチレングリコールを親水性部分に持つ非イオン系界面活性剤を好ましく例示することができる。
　このような非イオン系界面活性剤として具体的には、ポリオキシエチレンナレイルエーテル（ＰＯＥ（ｎ）ＯＥ，ｎ＝３，１０，１５，２０，２３）（日本エマルジョン（株）製）、ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノステアラート（東邦化学（株）製）、ＰＯＥ（２０）グリセリンモノステアラート（理研ビタミン（株）製）、ＰＯＥ（１０）モノステアラート（日光ケミカルズ（株）製）、ポリグリセリン（６）モノラウラート（阪本薬品（株）製）を例示することができる。

　本発明においては、促進性ポリオールと抑制性ポリオールの質量比は、好ましくは１０：１～１：１０、より好ましくは６：１～１：５、さらに好ましくは４：１～１：３、さらに好ましくは３．５：１～１：２．５、さらに好ましくは１．６：１～１：１である。
　促進性ポリオールと抑制性ポリオールの質量比を前記範囲とすることによって、高い安定性の海島構造を有する被膜を形成することができる組成物を提供することができる。

本発明においては、促進性ポリオールと抑制性ポリオールの総質量と、両親媒性コポリマーの含有質量の比は、５：１～２０：１、より好ましくは７：１～１５：１、さらに好ましくは８：１～１２：１である。
　促進性ポリオールと抑制性ポリオールの総質量と、両親媒性コポリマーの質量の比を前記範囲とすることによって、高い安定性の海島構造を有する組成物を提供することができる。

　また、本発明においては、促進性ポリオールと抑制性ポリオールの総質量と、両親媒性コポリマーと水溶性高分子の総質量の比は、５：１～２０：１、より好ましくは７：１～１５：１、さらに好ましくは８：１～１２：１である。
　促進性ポリオールと抑制性ポリオールの総質量と、両親媒性コポリマーの質量の比を前記範囲とすることによって、高い安定性の海島構造を有する組成物を提供することができる。

　本発明の好ましい実施の形態では、促進性ポリオール、抑制性ポリオール及び両親媒性コポリマーの３成分の総量における促進性ポリオールの含有量が、好ましくは１０～８０質量％、より好ましくは２０～７０質量％、さらに好ましくは３０～７０質量％、さらに好ましくは４０～６０質量％、さらに好ましくは４０～５５質量％である。
　促進性ポリオールの含有量を前記範囲とすることによって、組成物中に沈殿が生じることを防ぎ、組成物の安定性を向上させることができる。また、このような形態の組成物は、保湿性と柔軟性に優れた被膜を形成することができる。

　また、本発明の好ましい実施の形態では、促進性ポリオール、抑制性ポリオール及び両親媒性コポリマーの３成分の総量における抑制性ポリオールの含有量が、好ましくは１０～８０質量％、より好ましくは２０～７０質量％、より好ましくは３０～６０質量％、さらに好ましくは３５～５０質量％である。
　抑制性ポリオールの含有量を前記範囲とすることによって、組成物中に沈殿が生じることを防ぎ、組成物の安定性を向上させることができる。また、このような形態の組成物は、保湿性と柔軟性に優れた被膜を形成することができる。

　また、本発明の好ましい実施の形態では、促進性ポリオール、抑制性ポリオール及び両親媒性コポリマーの３成分の総量における両親媒性コポリマーの含有量が、好ましくは１～５０質量％、より好ましくは３～２０質量％、さらに好ましくは５～１５質量％、さらに好ましくは８～１２質量％である。
　両親媒性コポリマーの含有量を前記範囲とすることによって、肌に塗布しやすい粘性を有する組成物を提供することができる。また、このような形態の組成物は、保湿性と柔軟性に優れた被膜を形成することができる。

　本発明の好ましい形態では、促進性ポリオール、抑制性ポリオール及び両親媒性コポリマーの３成分の総量において、促進性ポリオールの含有量が２０～７０質量％であり、抑制性ポリオールの含有量が２０～７０質量％であり、両親媒性コポリマーの含有量が５～２０質量％である。
　このような実施の形態とすることのよって、組成物の安定性を向上させることができる。

　また、促進性ポリオール、抑制性ポリオール及び両親媒性コポリマーの３成分の総量における促進性ポリオールの含有量、抑制性ポリオールの含有量及び両親媒性コポリマーの含有量を前記範囲に調整することによって、本発明の組成物によって形成される被膜における島粒子の長軸短軸比及び平均粒子径を前記＜１－３＞の項目に記載した好ましい範囲に調整することが可能になる。

　本発明の組成物は、原料を常温において撹拌混合することによって製造することができる。

　本発明の組成物における水の含有量は、好ましくは６０～９９質量％、より好ましくは７０～９５質量％、さらに好ましくは８０～９０質量％である。
　水の含有量が前記範囲である本発明の組成物を肌に塗布することによって、容易に本発明の被膜を肌上に形成することが可能になる。

＜３＞肌上に被膜を形成する方法
　本発明は、上述の本発明の被膜を肌上に形成する方法にも関する。
　本発明の方法は、本発明の組成物を肌に塗布することを特徴とする。塗布により組成物中の水が蒸発することによって、水溶性高分子が形成する水性ゲルと両親媒性コポリマーが相分離を起こす。この相分離の結果、本発明の海島構造を有する被膜を肌上に形成することができる。

　本発明においては、両親媒性コポリマーと水性ゲルの相分離を促進するポリオール及び／又は前記水性ゲルと前記両親媒性コポリマーの相分離を抑制するポリオールを含む水溶液を用いることが好ましい。
　このような水溶液を用いることによって、均一性に優れた被膜を肌上に形成することができる。

　また、本発明の組成物においては、オイル・ワックス類、炭化水素類、高級脂肪酸類、高級アルコール類、合成エステル油類、シリコーン系油剤類などの油剤の含有量は、好ましくは２質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下、さらに好ましくは０．５質量％以下とする。
　また、本発明の好ましい実施の形態では、油剤を含有しない。

　また、本発明の組成物においては、界面活性剤の含有量は、好ましくは２質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下、さらに好ましくは０．５質量％以下とする。
　また、本発明の好ましい実施の形態では、界面活性剤を含有しない。

　本発明の方法における組成物と被膜の好ましい形態は上記＜１＞及び＜２＞の項目に記載した通りである。

＜１＞疎水性モノマーの合成
　以下、前記一般式（１）で表される疎水性モノマーの製造例を示す。
（製造例１）グリセリンモノアクリレートの合成
３Ｌの４つ口フラスコに、Ｒ）－（＋）－２，２－ジメチル－１，３－ジオキソラン－４－メタノール（東京化成工業（株）製）７９．５ｇ、メチルアクリレート２５８．０ｇ、テトラメトキシチタン３．７ｇを仕込んだ。そして、反応液を撹拌し、液中に窒素ガスを導入しながら、１０５～１１０℃で２．５時間エステル交換反応を行った。反応終了後、減圧蒸留による分取によりケタールアクリレート１（中間体１）を得た。

３Ｌ４つ口フラスコに、水９０．２ｇ、カチオン交換樹脂ＲＣＰ１６０Ｍ（三菱化学製）２８．４ｍｌ、９４．２ｇの中間体１を仕込んだ。そして、反応液を攪拌し、液中に窒素ガスを導入しながら、２４℃で２７時間ケタールの脱ケトン反応を行った。反応終了後、反応液からカチオン交換樹脂を濾別し、濾別した反応液をヘキサン１００ｍｌで６回洗浄して未反応の原料を除いた後、水層に酢酸エチル２００ｍｌを加えて生成物を抽出した。そして、この酢酸エチル抽出液を、減圧下（８００Ｐａ）、４０℃以下で酢酸エチルおよび水を留去し、グリセリルモノアクリレートを得た。

（製造例２）トリメチロールプロパンモノアクリレートの合成
工程（１）：カルシウム管、冷却管及びディーン－スターク(Dean－Stark)トラップを装着したナス型フラスコに、トリメチロールプロパン１４５．７ｇ、アセトン３００ｍｌ、ｐ－トルエンスルホン酸１水和物３ｇ及び石油エーテル３００ｍＬを加え、５０℃に設定したオイルバス中で加熱還流させた。１２時間後、新たに水分が生成しなくなったことを確認した後、反応混合物を室温まで冷却した。次いで、酢酸ナトリウム３ｇを加え、更に３０分間攪拌した後、エバポレータにより石油エーテル及びアセトンを留去した。得られた粗生成物を減圧蒸留することにより、ケタール化されたトリメチロールプロパン（中間体２）を得た。

工程（２）：３Ｌの４つ口フラスコに、工程（１）で得た中間体２を１０４．８ｇ、メチルアクリレート２５８．０ｇ、テトラメトキシチタン３．７ｇを仕込んだ。そして、反応液を撹拌し、液中に窒素ガスを導入しながら、１０５～１１０℃で２．５時間エステル交換反応を行った。反応終了後、減圧蒸留による分取により、ケタール化されたトリメチロールプロパンのアクリル酸エステル（中間体３）を得た。

工程（３）：３Ｌ４つ口フラスコに、水９０．２ｇ、カチオン交換樹脂ＲＣＰ１６０Ｍ（三菱化学製）２８．４ｍｌ、工程（２）で得られた中間体３を１１５．３ｇ仕込んだ。そして、反応液を攪拌し、液中に窒素ガスを導入しながら、２４℃で２７時間ケタールの脱ケトン反応を行った。反応終了後、反応液からカチオン交換樹脂を濾別し、濾別した反応液をヘキサン１００ｍｌで６回洗浄して未反応の原料を除いた後、水層に酢酸エチル２００ｍｌを加えて生成物を抽出した。そして、この酢酸エチル抽出液を、減圧下（８００Ｐａ）、４０℃以下で酢酸エチルおよび水を留去し、トリメチロールプロパンモノアクリレートを得た。

（製造例３）トリメチロールプロパンモノメタクリレートの合成
製造例２におけるトリメチロールプロパン、メチルアクリレート（アクリレート）、工程（１）で得られる中間体の仕込み量、工程（２）で得られる中間体の仕込み量を表１のように変更した以外は製造例２と同様の操作をおこなって、トリメチロールプロパンモノメタクリレートを合成した。三価のアルコール及びその仕込み量、工程（１）で得られる中間体及びその仕込み量、工程（２）で得られる中間体及びその仕込み量について表１に示す。

（製造例４）一般式（１）で表される疎水性のモノマーの製造例その１
　攪拌機及び冷却管を備えた反応容器に、１６－メチルヘプタデカン酸（シグマ－アルドリッチ社製）２８．４ｇ及び塩化チオニル３５．７ｇ（東京化成工業（株）製）、ベンゼン２００ｍｌをとり攪拌混合した。攪拌を続けながら、リフラックスを４時間行った後、減圧蒸留による精製を行って、１６－メチルヘプタデカン酸クロライドを得た。

　攪拌装置を備えた反応容器中で、グリセリルモノメタクリレート（「ブレンマーＧＬＭ」日本油脂（株）製）１６．０ｇ、トリエチルアミン３０．０ｇをテトラヒドロフラン３００ｍｌに溶解した。得られた溶液を氷冷、攪拌しながら、上記で得た１６－メチルヘプタデカン酸クロライド６０．６ｇをテトラヒドロフラン１００ｍｌに溶解してなる溶液を２時間かけて滴下した。滴下終了後、生成した白色沈殿を濾過し、濾液からロータリーエバポレーターを用いてテトラヒドロフラン及びトリエチルアミンを除去して生成物を得た。ＮＭＲ測定により、得られた化合物が、以下の式（２９）で表される、本発明のコポリマーの必須構成単位を誘導する疎水性モノマー（疎水性モノマー１）であることが確認された。

疎水性モノマー１

式（２９）

（製造例５）一般式（１）で表される疎水性のモノマーの製造例その２
　攪拌機及び冷却管を備えた反応容器に、２－ヘキシルデカン酸（シグマ－アルドリッチ社製）２５．６ｇ及び塩化チオニル３５．７ｇ（東京化成工業（株）製）、ベンゼン２００ｍｌをとり攪拌混合した。攪拌を続けながら、リフラックスを４時間行った後、減圧蒸留による精製を行って、２－ヘキシルデカン酸クロライドを得た。

　攪拌装置を備えた反応容器中で、グリセリルモノメタクリレート（「ブレンマーＧＬＭ」日本油脂（株）製）１６．０ｇ、トリエチルアミン３０．０ｇをテトラヒドロフラン３００ｍｌに溶解した。得られた溶液を氷冷、攪拌しながら、上記で得た２－ヘキシルデカン酸クロライド５５．０ｇをテトラヒドロフラン１００ｍｌに溶解してなる溶液を２時間かけて滴下した。滴下終了後、生成した白色沈殿を濾過し、濾液からロータリーエバポレーターを用いてテトラヒドロフラン及びトリエチルアミンを除去して生成物を得た。ＮＭＲ測定により、得られた化合物が、以下の式（３０）で表される、本発明のコポリマーの必須構成単位を誘導する疎水性モノマー（疎水性モノマー２）であることが確認された。

疎水性モノマー２

式（３０）

（製造例６）一般式（１）で表される疎水性のモノマーの製造例その３
　攪拌機及び冷却管を備えた反応容器に、９－メチルヘプタデカン酸（シグマ－アルドリッチ社製）２８．４ｇ及び塩化チオニル３５．７ｇ（東京化成工業（株）製）、ベンゼン２００ｍｌをとり攪拌混合した。攪拌を続けながら、リフラックスを４時間行った後、減圧蒸留による精製を行って、９－メチルヘプタデカン酸クロライドを得た。

　攪拌装置を備えた反応容器中で、グリセリルモノメタクリレート（「ブレンマーＧＬＭ」日本油脂（株）製）１６．０ｇ、トリエチルアミン３０．０ｇをテトラヒドロフラン３００ｍｌに溶解した。得られた溶液を氷冷、攪拌しながら、上記で得た９－メチルヘプタデカン酸クロライド６０．６ｇをテトラヒドロフラン１００ｍｌに溶解してなる溶液を２時間かけて滴下した。滴下終了後、生成した白色沈殿を濾過し、濾液からロータリーエバポレーターを用いてテトラヒドロフラン及びトリエチルアミンを除去して生成物を得た。ＮＭＲ測定により、得られた化合物が、以下の式（３１）で表される、本発明のコポリマーの必須構成単位を誘導する疎水性モノマー（疎水性モノマー３）であることが確認された。

疎水性モノマー３

式（３１）

＜２＞本発明のコポリマーの合成
（１）実施例１及び比較例１のコポリマーの合成
　窒素導入管、冷却器及び攪拌装置を備えたフラスコに、疎水性モノマー１（製造例４）２４．０ｇ、メトキシポリエチレングリコール（２３）メタクリレート（日本油脂（株）製、商品名「ブレンマーＰＭＥ－１０００」）９０．０ｇ、イソプロピルアルコール３００ｍｌ、りん酸塩緩衝溶液（ｐＨ６．８）（ナカライテスク(株)製）３００ｍｌを採り攪拌混合した。攪拌を続けながら、１時間窒素ガス置換を行った。これに過硫酸アンモニウム２．０ｇを水２０ｍｌに溶解した溶液を加え、更に攪拌を続けながら、６５℃で１０時間反応を行った（同条件で１６時間反応を行い比較例１のコポリマーを合成した）。反応終了後、水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを７．０に調整し、ロータリーエバポレーターでイソプロピルアルコールを除去し、実施例１のコポリマーの水溶液を得た（同条件で処理し、比較例１のコポリマーの水溶液を得た）。
　実施例１のコポリマーの重量平均分子量（ポリスチレン換算）をＧＰＣにて求めたところ６１０００であった。また、ＮＭＲにより測定したところ、構成単位（ａ）と構成単位（ｂ）の質量比は、約３：７であった。
　一方、比較例１のコポリマーの重量平均分子量は１２２５００であり、構成単位（ａ）と構成単位（ｂ）の質量比は、約３：７であった。

（２）実施例２～８のコポリマーの合成
　上記（１）と同様の方法によって、表２に示す構造、重量平均分子量、構成単位（ａ）と構成単位（ｂ）のモル比を有するコポリマーを合成した。コポリマーの重量平均分子量は、反応時間を変更することによって調整した。また、構成単位（ａ）と構成単位（ｂ）のモル比は、反応液に添加する疎水性モノマーと親水性モノマーの仕込み量のモル比を調整することによって調節できる。
　なお、実施例２～６は、疎水性モノマー１を使用して合成したコポリマーである。また、実施例７は疎水性モノマー２、実施例８は疎水性モノマー３を用いて合成したコポリマーである。

＜試験例１＞
　実施例１～６及び比較例１のコポリマーの２質量％水溶液を調製した。それぞれのコポリマー水溶液を３名の専門官能評価者の肌に塗布させ、弾力感について以下の基準で評価させた。結果を表３に示す。
・弾力感
◎・・・非常に強い弾力感がある
○・・・強い弾力感がある
△・・・弾力感がある
×・・・弾力感があまりない

　表３に示すように、構成単位（ａ）の構造が同じである実施例１～６と比較例１のコポリマーを比較すると、実施例１～６のコポリマー水溶液は、比較例１のコポリマー水溶液と比較して強い弾力感を有している。特に実施例１、５及び６の本発明のコポリマーは、非常に強い弾力感を有している。
　以上の結果は、重量平均分子量が２００００～１１００００、特に好ましくは５７０００～６６０００である構成単位（ａ）と構成単位（ｂ）を含むコポリマーは、弾力感に優れることを示している。

＜試験例２＞
　試験例１と同様の方法で、実施例７及び８のコポリマーについても弾力感を評価した。その結果、実施例７及び８のコポリマーも弾力感を備えていることがわかった。
　この結果は、構成単位（ａ）の構造を種々変更しても、弾力感を有するコポリマーを得ることができることを示している。

＜試験例３＞
　実施例１のコポリマー又は比較例１のコポリマーの２質量％水溶液に０．５質量％のキサンタンガムを添加し、ジェル状化粧料を調製した。このジェル状化粧料を試験例１と同じく３名の専門官能評価者の肌に塗布させ、べたつきの無さ、弾力感、及びしっとり感について評価させた。評価は、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパンを含む乳液（基準化粧料）を肌に塗布したときの使用感を基準として以下の評価基準で行った。３名の評価者による評価値の平均値を表４及び図１に示す。
・評価基準
４点・・・基準化粧料の感触よりも優れている
３点・・・基準化粧料と同程度の感触
２点・・・基準化粧料の感触に近いが少し劣る
１点・・・基準化粧料の感触より劣る
０点・・・基準化粧料の感触よりかなり劣る

　表４及び図１に示すように、実施例１のジェル状化粧料は、比較例１のジェル状化粧料と比較して弾力性が著しく強く、また、べたつきの無さとしっとり感において優れていた。
　この結果は、重量平均分子量が２００００～１１００００である構成単位（ａ）と構成単位（ｂ）を含むコポリマーは、弾力感を始めとして、べたつきの無さとしっとり感にも優れることを示している。

　以下の表５～７に示す成分を撹拌混合することによって、乳化組成物を製造した。
　なお、本実施例においては、本発明の乳化剤である水溶性コポリマーとして、疎水性モノマーであるグリセリルジイソステアレートメタクリレートと、親水性モノマーであるメタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３を、およそ３：７の質量比で共重合させた、平均分子量６１０００の（グリセリルジイソステアレートメタクリレート／メタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３）コポリマーを用いた。
　また、水溶性コポリマーとして、ポリオキシプロピレン（重合度６０）及びポリオキシエチレン（平均重合度１１）とグリセリンとのエーテルであるＰＥＧ／ＰＰＧ－６０／１１グリセリン（アデカノール　Ｍ－３２２８）を用いて組成物を製造した（比較例２、４、６）。
　さらに、界面活性剤としてポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を用いて乳化組成物を製造した（比較例３、５、７）。

　実施例９～３１における（グリセリルジイソステアレートメタクリレート／メタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３）コポリマーとスクワランと水の配合比率をプロットした３成分系相図を図２に示す。

　実施例３２～６２における（グリセリルジイソステアレートメタクリレート／メタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３）コポリマーとトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルと水の配合比率をプロットした３成分系相図を図３に示す。

　実施例６３～８９における（グリセリルジイソステアレートメタクリレート／メタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３）コポリマーとジメチコンと水の配合比率をプロットした３成分系相図を図４に示す。

　実施例９～８９の乳化組成物は、室温で３ヶ月保管した後であっても安定な乳化形態を示していた。つまり、（グリセリルジイソステアレートメタクリレート／メタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３）コポリマーによって、非極性の炭化水素油であるスクワラン、極性の炭化水素油であるトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、そして、シリコーン油の何れの油剤を用いた場合であっても、安定な乳化組成物を製造することができた。
　一方、水溶性コポリマーであるＰＥＧ／ＰＰＧ－６０／１１グリセリンを含む比較例２、４及び６の組成物は、撹拌混合しても乳化することができず、製造後すぐに油相と水相に完全に分離した。
　この結果は、本発明の乳化剤である水溶性コポリマーによれば、種々の油剤を用い、安定な乳化組成物を製造することができることを示している。

　また、表５～７に示すように、（グリセリルジイソステアレートメタクリレート／メタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３）コポリマーの含有量が、１～３０質量％の何れの処方であっても、乳化組成物を製造することができた。
　また、表５～７に示すように、油相の含有量が１０～７０質量％の何れの場合であっても乳化組成物を製造することができた。

　実施例９～８９と比較例３、５，７を適量肌に塗布した。その結果、実施例９～８９の乳化組成物は、比較例３、５、７の乳化組成物と比較して、刺激感が無く、また、べたつきが少なかった。
　この結果は、本発明の乳化剤である水溶性コポリマーによって乳化された乳化組成物は、界面活性剤によって乳化された一般的な乳化組成物と比較して使用感に優れることを示している。

　特に（グリセリルジイソステアレートメタクリレート／メタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３）コポリマーの含有量が１５質量％、さらに好ましくは１質量％である実施例の乳化組成物は、より優れた使用感を有していた。

＜製造例７＞
　以下に示す処方に従って、実施例９０～９２及び比較例８、９の洗顔料を製造した。即ち、イ、ロの成分をそれぞれ８０℃に加温し、攪拌下イにロを加え攪拌し、冷却することで洗顔料を得た。
　なお、水溶性コポリマーとしては、疎水性モノマーであるグリセリルジイソステアレートメタクリレートと、親水性モノマーであるメタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３を、およそ３：７のモル比で共重合させた、平均分子量６１０００の（グリセリルジイソステアレートメタクリレート／メタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３）コポリマーを用いた。

＜試験例４＞
　熟練した評価者に、実施例９０～９２及び比較例８、９の洗顔料を用いて洗顔をさせ、使用時における泡立ち及びその泡質と、洗顔後の肌のつっぱり感の無さ及びぬめり感の無さを以下の評価基準によって評価させた。結果を表８に示す。
・泡立ち
◎・・・非常によく泡立つ
○・・・よく泡立つ
△・・・泡立ちが弱い
×・・・泡立たない

・泡質
◎・・・非常にクリーミーな泡質である
○・・・クリーミーな泡質である
△・・・あまりクリーミーではない
×・・・クリーミーではない

・つっぱり感の無さ
◎・・・つっぱり感が無い
○・・・つっぱり感がほとんどない
△・・・つっぱり感がある
×・・・強いつっぱり感がある

・ぬめり感の無さ
◎・・・ぬめり感が無い
○・・・ぬめり感がほとんど無い
△・・・ぬめり感がある
×・・・強いぬめり感がある

　表８に示す通り、比較例８の洗顔料は洗顔後に肌に強いつっぱり感がある一方、実施例９０～９２の洗顔料は洗顔後につっぱり感がほとんどなかった。
　この結果は、（グリセリルジイソステアレートメタクリレート／メタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３）コポリマーによって、脂肪酸石鹸に起因する肌のつっぱり感が低減されたことを示している。

　また、（グリセリルジイソステアレートメタクリレート／メタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３）コポリマーに代えて、水溶性高分子であるカルボキシメチルセルロースを含む比較例９の洗顔料においては、脂肪酸石鹸の利点である良好な泡立ちが見られなかった。一方、実施例９０～９２の洗顔料は良好な泡立ちを示した。
　この結果は、（グリセリルジイソステアレートメタクリレート／メタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３）コポリマーによれば、脂肪酸石鹸の良好な泡立ちを阻害することなく、使用後の肌のつっぱり感を低減することができることを示している。
　また、表８に示すように、実施例９１及び９２の洗顔料は、比較例８の洗顔料よりも優れた泡立ちを示した。
　この結果は、（グリセリルジイソステアレートメタクリレート／メタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３）コポリマーの含有量を０．８質量％以上とすることによって、脂肪酸石鹸の泡立ちを向上させることができることを示している。

　また、表８に示すように、比較例９の洗顔料は洗顔後に肌に強いぬめり感があった。一方、実施例９０～９２の洗顔料は洗顔後にぬめり感がほとんど無かった。
　この結果は、（グリセリルジイソステアレートメタクリレート／メタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３）コポリマーによれば、ぬめり感を生じることなく、皮膚洗浄料の使用後の肌のつっぱり感を低減することができることを示している。
　また、表８に示すように、実施例９０及び９１の洗顔料は、実施例９２の洗顔料よりもぬめり感の無さに優れている。
　この結果は、（グリセリルジイソステアレートメタクリレート／メタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３）コポリマーの含有量を３質量％以下とすることによって、ぬめり感を生じることなく、皮膚洗浄料の使用後の肌のつっぱり感を低減することができることを示している。

＜製造例８＞
　表９に示す成分を撹拌混合することによって、実施例９３～９６及び比較例１０～１２のジェル洗顔料を得た。

＜試験例５＞
　試験例４と同じく、熟練した評価者に、ジェル洗顔料を用いて洗顔をさせ、洗浄力、使用時における肌へののばしやすさ、洗顔後の肌のつっぱり感の無さを以下の評価基準によって評価させた（つっぱり感の無さの評価基準は試験例４と同じ）。結果を表９に示す。
・洗浄力
◎・・・洗浄力が非常に強い
○・・・洗浄力が強い
△・・・洗浄力が弱い
×・・・洗浄力が非常に弱い

・肌へののばしやすさ
◎・・・非常にのばしやすい
○・・・のばしやすい
△・・・のばしにくい
×・・・非常にのばしにくい

　表９に示すように、比較例１０及び１１のジェル洗顔料は洗顔後に肌に強いつっぱり感がある一方、実施例９３～９６の洗顔料は洗顔後につっぱり感がほとんどなかった。
　この結果は、（グリセリルジイソステアレートメタクリレート／メタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３）コポリマーによって、非イオン性界面活性剤に起因する肌のつっぱり感が低減されたことを示している。
　また、表９に示す通り、実施例９４及び９５のジェル洗顔料は、実施例９３のジェル洗顔料と比較して、使用後の肌のつっぱり感の低減効果に優れている。
　この結果は、（グリセリルジイソステアレートメタクリレート／メタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３）コポリマーの含有量を０．７質量％以上とすることによって、より効果的に使用後の肌のつっぱり感を低減することができることを示している。

　また、表９に示す通り、実施例９３～９６のジェル洗顔料は、比較例１０～１２のジェル洗顔料と比較して洗浄力に優れる。
　この結果は、（グリセリルジイソステアレートメタクリレート／メタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３）コポリマーによれば、非イオン性界面活性剤を含む皮膚洗浄料の洗浄力を向上させることができることを示している。
　さらに、実施例９５のジェル洗顔料は、実施例９３及び９４のジェル洗顔料と比較して洗浄力に優れる。
　この結果は（グリセリルジイソステアレートメタクリレート／メタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３）コポリマーの含有量を２質量％以上とすることによって、非イオン性界面活性剤を含む皮膚洗浄料の洗浄力を向上させることができることを示している。

　また、表９に示す通り、実施例９４のジェル洗顔料は、実施例９３及び９５のジェル洗顔料と比較して肌へののばしやすさに優れている。
　この結果は、（グリセリルジイソステアレートメタクリレート／メタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３）コポリマーの含有量を０．６～３質量％とすることによって、ジェル洗顔料の使用時における肌へののばしやすさを向上させることができることを示している。

　また、実施例９１のジェル洗顔料と実施例９３のジェル洗顔料は、非イオン性界面活性剤の含有量は等しいが、その種類が異なる。しかし、表９に示す通り、これら２種類のジェル洗顔料は、洗浄力、肌へののばしやすさ、つっぱり感の無さにおいて、同等の効果を示した。
　この結果は、（グリセリルジイソステアレートメタクリレート／メタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３）コポリマーを皮膚洗浄料に含有させることによる有利な効果は、皮膚洗浄料に含まれる界面活性剤の種類に左右されないことを示している。

　試験例４及び５の結果は、本発明によれば皮膚洗浄料の使用後の肌のつっぱり感を低減することができることを示している。
　また、本発明によれば、良質な泡立ち、クリーミーな泡質、洗浄力、また、肌へののばしやすさ等、皮膚洗浄料が本来有する有利な効果を損なわず、または、向上させながら使用後の肌のつっぱり感を低減することができることを示している。

＜製造例９＞
　表１０に示した処方により、実施例９８～１０３及び比較例１３～１５の水中油型の日焼け止め化粧料を以下の方法によって製造した。
　（ア）を混合、加熱溶解して油相成分の混合物を調製し、ディスパーを用いて疎水化処理微粒子酸化チタン分散させた。
　次に、加熱した（イ）に（ア）を添加し、ホモジナイザーで乳化した。乳化後、（ウ）と（エ）を添加し、撹拌混合しながら冷却することによって、日焼け止め化粧料を製造した。
　なお、本実施例においては、成分（Ａ）の水溶性コポリマーとして、疎水性モノマーであるグリセリルジイソステアレートメタクリレートと、親水性モノマーであるメタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３を、およそ３：７のモル比で共重合させた、平均分子量６１０００の（グリセリルジイソステアレートメタクリレート／メタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３）コポリマーを用いた。

＜試験例６＞
　調整した実施例９７～１０２及び比較例１３～１５の水中油型の日焼け止め化粧料について、乳化安定性と使用した時のべたつき感の無さ、保湿感について以下の基準によって評価を行った。結果を表１０に示す。

・乳化安定性（１ヶ月間、室温で保存した際の状態）
◎・・・油相の分離が全く認められない
○・・・油相の分離がほとんど認められない。
△・・・製剤の表面に油膜が浮き出ている
×・・・明確に油相の分離が観察される。

・べたつきの無さ
◎・・・全くべたつき感が無い
○・・・ほとんどべたつき感が無い
△・・・べたつき感がある
×・・・かなりべたつき感がある

・保湿感
◎・・・しっとり感が非常に強い
○・・・しっとり感が強い
△・・・しっとり感が弱い
×・・・しっとり感が非常に弱い

　表１０に示す通り、成分（Ａ）～（Ｄ）を全て含む実施例９７～１０２の水中油型の日焼け止め化粧料は、良好な乳化安定性、べたつき感の無さ、そして、保湿感を有していた。
　一方、成分（Ａ）を含まない比較例１３の日焼け止め化粧料は、かなりべたつき感が強かった。また、成分（Ｂ）を含まない比較例１４の日焼け止め化粧料と、成分（Ｃ）を含まない比較例１５の日焼け止め化粧料は、乳化安定性に劣っていた。
　これらの結果は、成分（Ａ）～（Ｄ）を含む水中油型の日焼け止め化粧料は、優れた乳化安定性と、べたつきの無さ、そして、保湿感を有することを示している。

　また、表１０に示すように、成分（Ｃ）としてステアリル乳酸ナトリウムを含む実施例９７の日焼け止め化粧料は、成分（Ｃ）としてココグリセリル硫酸ナトリウムを含む実施例１００の日焼け止め化粧料と比較して乳化安定性に優れている。
　この結果は、成分（Ｃ）としてアシル乳酸ナトリウムを含む水中油型の日焼け止め化粧料は乳化安定性に優れることを示している。

　また、表１０に示すように、成分（Ｂ）としてペンタステアリン酸ポリグリセリン－１０を含む実施例９７の日焼け止め化粧料は、成分（Ｂ）としてトリステアリン酸ポリグリセリル－１０を含む実施例１０１の日焼け止め化粧料と比較して乳化安定性に優れている。
　この結果は、成分（Ｂ）としてペンタステアリン酸ポリグリセリン－１０を含む水中油型の日焼け止め化粧料は、乳化安定性に優れることを示している。

　また、表１０に示すように、成分（Ｄ）の紫外線散乱剤としてポリアクリル酸ナトリウム被覆微粒子二酸化チタンを含む実施例９７の日焼け止め化粧料は、当該被覆微粒子二酸化チタンを含まない実施例１０２の日焼け止め化粧料と比較して保湿感に優れている。
　この結果は、成分（Ｄ）として、ポリアクリル酸ナトリウムにより表面処理されている紫外線散乱剤、すなわち水分散性の紫外線散乱剤を含む水中油型の日焼け止め化粧料は、優れた保湿感を有することを示している。

　また、実施例１０２の日焼け止め化粧料は、成分（Ｂ）の含有量がそれぞれ０．３質量％及び７質量％である実施例９８及び実施例９９の日焼け止め化粧料と比較して乳化安定性、べたつき感の無さに優れている。
　この結果は、成分（Ｂ）の含有量は、乳化安定性の向上の観点から０．５質量％以上とすることが好ましく、また、べたつきの抑制の観点から５質量％以下とすることが好ましいことを示している。

　また、実施例９７の日焼け止め化粧料は、成分（Ｃ）の含有量がそれぞれ０．０５質量％及び１．５質量％である実施例９８及び実施例９９の日焼け止め化粧料と比較して乳化安定性、べたつき感の無さに優れている。
　この結果は、成分（Ｃ）の含有量は、乳化安定性の向上の観点から０．０７質量％以上とすることが好ましく、また、べたつきの抑制の観点から１質量％以下とすることが好ましいことを示している。

＜製造例１０＞
　表１１に示すように、キサンタンガムと両親媒性コポリマーの含有量を固定して、１，３－ブチレングリコール（促進性ポリオール）及びグリセリン（抑制性ポリオール）の含有量を種々変更して、実施例１０３～１２３の本発明の組成物を調製した。それぞれの実施例における１，３－ブチレングリコールとグリセリンの含有量は、キサンタンガムと両親媒性コポリマーの総量との関係で、図５に示す３成分系相図で表されるように調整した。
　なお、両親媒性コポリマーとしては、疎水性モノマーであるグリセリルジイソステアレートメタクリレートと、親水性モノマーであるメタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３を、およそ３：７のモル比で共重合させた、平均分子量６１０００の（グリセリルジイソステアレートメタクリレート／メタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３）コポリマーを用いた。
　また、以下の試験例においては、顕微鏡による海島構造の観察を容易にするために、蛍光プローブ「ＮＢＤ－ＣＯＣｌ」を化学的に導入した（グリセリルジイソステアレートメタクリレート／メタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３）コポリマーを用いて組成物を調製した。

＜試験例７＞被膜の海島構造の観察
　約０．５ｇの実施例１０３～１２３の組成物をスライドガラス上の約１．５ｃｍ×１．５ｃｍの範囲に塗布し、４０℃で３日間放置し組成物中の水分を蒸発させることで、スライドガラス上に被膜を形成した。このようにして形成した実施例１０３～１２３の被膜の構造を共焦点レーザー走査顕微鏡によって観察した。
　その結果、何れの組成物も海島構造を形成していた。図６に実施例１０５、１０６、１０８、１１１、１１３、１１４、１１５、１１９、１２０、１２２、１２３の組成物の顕微鏡写真を示す。

　図６に示すように、実施例１１５、１１９及び１２０の組成物中では島粒子の凝集が見られ、平均粒子径が１０μｍを越える島粒子や、長軸短軸比が０．５未満の島粒子が多く観察された。
　一方、実施例１０６～１１４の組成物は何れも島粒子の凝集が見られず、平均粒子径が１～５μｍの微細な島粒子の個数粒度分布が８０％以上であった。
　この結果は、図５の３成分系相図に示した成分の総量における水溶性高分子と両親媒性コポリマーの総量が１５質量％以下である組成物は、島粒子の凝集を起こしにくいことを示している。

　また、島粒子の凝集が見られず、平均粒子径が１～５μｍの微細な島粒子の個数粒度分布が８０％以上であった実施例１０３～１１４の被膜における海相と島相の面積比は、６：４～７：３であった。

＜試験例８＞官能評価
　実施例１０３の組成物を４８人の評価者に使用させ、肌に塗布した後に肌上に形成される被膜について、しっとり感、弾力感、やわらかさ、もちもち感、ふっくら感、べたつきについて図７に示すように７点満点で評価させた。また、比較対象として市販の化粧水及び乳液を使用させた。結果は図７に示す。
　なお、化粧水としては、水を主として含み、ポリオール、既知の水溶性高分子、防腐剤及びエキス類を含む一般的なものを使用した。また、乳液としては油相成分としてミネラルオイル、マカデミアナッツ油等を含む水中油型乳化化粧料を使用した。

　図７に示すように、実施例１０３の組成物を肌に塗布した後に形成される被膜については、しっとり感、弾力感、やわらかさ、もちもち感、ふっくら感の項目について油剤を含む乳液と同等かそれ以上の高評価を得た。
　また、図７に示すように、実施例１０３の組成物が形成する被膜は、べたつき感が乳液と比して著しく低く、化粧水と同程度であった。

　この結果は、本発明の組成物は水性成分を主体とするにも関わらず、油剤を含むミルクのような感触を有する被膜を肌上に形成することができることを示している。特に、本発明の組成物は、水溶性の成分を主とした化粧料では達成が困難である、保湿性と柔軟性の両立を実現することができることを示している。
　また、この結果は、本発明の組成物は水性成分を主として構成されているため、油剤を含む化粧料に見られるべたつき等のデメリットが少ないことを示している。

＜製造例１１＞
　表１２の処方に従って実施例１２４及び１２５の本発明の組成物を調整した。

　実施例１２４及び１２５の組成物が形成する被膜を試験例８と同様の手法によって顕微鏡によって観察した。その結果、実施例１０３～１１４の被膜と同様に、何れも島粒子の凝集が見られず、平均粒子径が１～５μｍの微細な島粒子の個数粒度分布が８０％以上であった。
　この結果は、両親媒性コポリマーとしてポリクオタニウム－６１及び（メタクリル酸グリセリルアミドエチル／メタクリル酸ステアリル）コポリマーを用いた場合であっても、良好な海島構造を有する被膜を形成することができることを示している。すなわち、疎水性モノマーから誘導される構成単位と、親水性モノマーから誘導される構成単位を有する両親媒性コポリマーの種類を種々変更した場合であっても、水溶性高分子と水と組み合わせることによって、海島構造を有する被膜を形成することが可能な組成物を調製することができることを示している。

　第１の課題を解決する本発明のコポリマーは化粧料に応用することができる。

　第２の課題を解決する本発明は乳化化粧料に応用することができる。

　第３、第４の課題を解決する本発明は洗顔料に応用することができる。

　第５の課題を解決する本発明は日焼け止め化粧料に応用することができる。

　第６の課題を解決する本発明はオイルフリーの化粧料に応用することができる。

１　実施例１０３
２　実施例１０４
３　実施例１０５
４　実施例１０６
５　実施例１０７
６　実施例１０８
７　実施例１０９
８　実施例１１０
９　実施例１１１
１０　実施例１１２
１１　実施例１１３
１２　実施例１１４
１３　実施例１１５
１４　実施例１１６
１５　実施例１１７
１６　実施例１１８
１７　実施例１１９
１８　実施例１２０
１９　実施例１２１
２０　実施例１２２
２１　実施例１２３

Claims

下記一般式（１）で表される疎水性モノマーから誘導される一種又は二種以上の構成単位（ａ）と、下記一般式（２）で表される親水性モノマーから誘導される一種又は二種以上の構成単位（ｂ）を必須構成単位として有する、重量平均分子量が２００００～１１００００であるコポリマー。
一般式（１）

（１）
（一般式（１）中Ｒ１は水素原子または炭素数１～３のアルキル基を表し、Ｒ２，Ｒ３は同一でも異なっていてもよく、環構造を含まない、分岐を有する、炭素数６～２２のアシル基を表す。Ｘは三価のアルコールからＯＨ基が脱離した基を表す。）
一般式（２）

（２）
（一般式（２）中Ｒ４は水素原子または炭素数１～３のアルキル基を表し、Ｒ５は水酸基を有していてもよい炭素数２～４のアルキレン基を表し、Ｒ６は水素原子、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基、炭素数１～１４の脂肪族炭化水素基又は炭素数１～１２のアシル基を表す。ｎは６～４０の整数を表す。）
前記構成単位（ａ）と前記構成単位（ｂ）の質量比が２５：７５～３５：６５であることを特徴とする、請求項１に記載のコポリマー。
前記構成単位（ａ）と前記構成単位（ｂ）のモル比が３５：６５～４６：５４であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のコポリマー。
前記疎水性モノマーが下記一般式（３）で表される疎水性モノマーであることを特徴とする請求項１～３の何れか一項に記載のコポリマー。
一般式（３）

（３）
（一般式（３）中Ｒ７は水素原子または炭素数１～３のアルキル基を表し、Ｒ８，Ｒ９は同一でも異なっていてもよく、環構造を含まない、分岐を有する、炭素数１０～２２のアシル基、または、環構造を含まない、２つ以上の分岐を有する炭素数６～９のアシル基を表す。Ｙは三価のアルコールからＯＨ基が脱離した基を表す。）
前記親水性モノマーが、下記一般式（４）で表される親水性モノマーであることを特徴とする請求項１～４の何れか一項に記載のポリマー。
一般式（４）

（４）
（一般式（４）中Ｒ１０は水素原子または炭素数１～３のアルキル基を表し、Ｒ１１は水素原子、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基、炭素数１～１４の脂肪族炭化水素基又は炭素数１～１２のアシル基を表す。ｍは６～４０の整数を表す。）
前記三価アルコールがグリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンからなる群から選択されることを特徴とする請求項１～５の何れか一項に記載のコポリマー。
前記疎水性モノマーが下記一般式（５）で表される化合物であることを特徴とする、請求項１～６の何れか一項に記載のコポリマー。
一般式（５）

（５）
（一般式（５）中Ｒ１２，Ｒ１３は同一でも異なっていてもよく、環構造を含まない、分岐を有する、炭素数１８のアシル基を表す。）
前記親水性モノマーが、下記一般式（６）で表される親水性モノマーであることを特徴とする請求項１～７の何れか一項に記載のポリマー。
一般式（６）
（６）
（一般式（６）中ｌは６～４０の整数を表す。）
請求項１～８の何れか一項に記載のコポリマーを含有する皮膚外用剤。