WO2014162619A1 - 熱線遮蔽膜、熱線遮蔽合わせ透明基材、自動車および建造物 - Google Patents

Abstract

　ポリビニルアセタール樹脂を主成分としながら、優れた遮熱特性を発揮する熱線遮蔽膜、及び当該熱線遮蔽膜を用いた熱線遮蔽合わせ透明基材、当該熱線遮蔽合わせ透明基材が窓材として搭載されている自動車、当該熱線遮蔽合わせ透明基材が、窓材として使用されている建造物を提供する。一般式Ｍ_yＷＯ_Zで示され、かつ六方晶の結晶構造を持つ複合タングステン酸化物微粒子と、選択波長吸収材料と、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤とを含有する熱線遮蔽膜であって、前期選択波長吸収材料は、波長５５０ｎｍの光の透過率が９０％以上であり、かつ波長４６０ｎｍの光の透過率が９０％以上であるときの波長４２０ｎｍの光の透過率が４０％以下の透過プロファイルを有し、前記複合タングステン酸化物微粒子と前記選択波長吸収材料の重量比が（複合タングステン酸化物微粒子／選択波長吸収材料）＝１００／２～１００／８００の範囲である熱線遮蔽膜、及び当該熱線遮蔽膜を用いた熱線遮蔽合わせ透明基材を提供する。

Description

熱線遮蔽膜、熱線遮蔽合わせ透明基材、自動車および建造物

　本発明は、可視光透過性が良好でかつ優れた熱線遮蔽機能を有する熱線遮蔽膜、熱線遮蔽合わせ透明基材、当該熱線遮蔽合わせ透明基材が窓材として搭載されている自動車、および当該熱線遮蔽合わせ透明基材が窓材として使用されている建造物に関する。

　自動車あるいは建造物などの窓材に用いられる安全ガラスとして、対向する複数枚（例えば２枚）の板ガラス間にポリビニルアセタール樹脂等を含む中間層を挟み込んで合わせガラスを構成した透明基材が用いられている。さらに、当該中間層に熱線遮蔽機能を持たせることにより入射する太陽エネルギーを遮断して、冷房負荷や人の熱暑感の軽減を目的とした透明基材が提案されている。

　例えば、特許文献１には、２枚の対向する板ガラス間に０．１μｍ以下の微細な粒径の酸化錫あるいは酸化インジウムから成る熱線遮蔽性金属酸化物を含有する軟質樹脂層を挟んだ合わせガラスが開示されている。

　また、特許文献２には、少なくとも２枚の対向する板ガラスの間にＳｎ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｃｅ、Ｉｎ、Ｎｉ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｐｔ、Ｍｎ、Ｔａ、Ｗ、Ｖ、Ｍｏといった金属、当該金属の酸化物、当該金属の窒化物、当該金属の硫化物、当該金属へのＳｂやＦのドープ物、さらに、これらの複合物を分散した中間層を挟んだ合わせガラスが開示されている。

　また、特許文献３には、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＳｎＯ₂、Ｉｎ₂Ｏ₃から成る微粒子と、有機ケイ素または有機ケイ素化合物から成るガラス成分とを、対向する透明板状部材の間に挟んだ自動車用窓ガラスが開示されている。

　さらに、特許文献４には、少なくとも２枚の対向する透明ガラス板状体の間に、３層から成る中間層を設け、当該中間層の第２層にＳｎ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｉｎ、Ｎｉ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｐｔ、Ｍｎ、Ｔａ、Ｗ、Ｖ、Ｍｏの金属、当該金属の酸化物、当該金属の窒化物、当該金属の硫化物、当該金属へのＳｂやＦのドープ物、または、これらの複合物を分散させ、第１層および第３層の中間層を樹脂層とした合わせガラスが開示されている。

　しかし、特許文献１～４に開示されている従来の合わせガラスは、いずれも高い可視光透過率が求められたときの熱線遮蔽機能が十分でない、という問題点が存在した。

　さらに、合わせガラスの熱線遮蔽機能の向上させる方法として、特許文献５には、金属酸化物半導体と近赤外吸収剤と紫外線吸収剤を透明な合成樹脂に混合してフィルム上に成型してなる紫外線赤外線遮蔽体について開示されている。

　一方、出願人は、熱線遮蔽機能を有する中間層を２枚の板ガラス間に存在させて成り、この中間層が、六ホウ化物微粒子単独、または、六ホウ化物微粒子とＩＴＯ微粒子および／またはＡＴＯ微粒子と、ビニル系樹脂とを含有する熱線遮蔽膜により構成された熱線遮蔽用合わせガラス、または、前記中間層が、少なくとも一方の板ガラスの内側に面する面上に形成された上記微粒子が含まれる熱線遮蔽膜と、上記２枚の板ガラス間に介在されるビニル系樹脂を含有する熱線遮蔽膜とで構成された熱線遮蔽用合わせガラスを特許文献６として開示している。

　特許文献６に記載したように、六ホウ化物微粒子単独、または、六ホウ化物微粒子とＩＴＯ微粒子および／またはＡＴＯ微粒子が、適用された熱線遮蔽用合わせガラスの光学特性は、可視光領域に透過率の極大を持つと共に、近赤外領域に強い吸収を発現して透過率の極小を持つ。この結果、当該熱線遮蔽用合わせガラスは、特許文献１～４に記載された従来の合わせガラスに比べて、可視光透過率７０％以上のときの日射透過率が５０％台となる迄、改善された。

　また、本発明者らは、ポリビニルアセタール樹脂を紫外線硬化樹脂に代替し、当該紫外線硬化樹脂に複合タングステン化合物を含有させた熱線遮蔽膜を中間層とした熱線遮蔽用合わせガラスを特許文献７として開示している。

　特許文献７に記載したように、当該熱線遮蔽用合わせガラスは、特許文献１～４および特許文献６に記載された従来の合わせガラスに比べて、可視光透過率７０％以上のときの日射透過率が３５％前後となる迄、改善された。

特開平８－２１７５００号公報 特開平８－２５９２７９号公報 特開平４－１６００４１号公報 特開平１０－２９７９４５号公報 特開２００４－３７７６８号公報 特開２００１－８９２０２号公報 特開２０１０－２０２４９５号公報

　しかしながら、本発明者らが更なる検討を行った結果、以下の課題が見出された。
　第１の課題は、特許文献１～５に記載された従来の技術に係る合わせガラスでは、上述したように、いずれも高い可視光透過率が求められたときの熱線遮蔽機能が十分でないことである。
　さらに、市場では、自動車内あるいは建造物内の快適性向上、或いは自動車のエアコン負荷軽減による燃費向上、建造物内でのエアコン負荷軽減による省エネルギー化の観点から更なる遮熱機能の高性能化を要望する声が高い。当該観点からすると、特許文献６、７に記載された熱線遮蔽用合わせガラスにおいても、未だ改善の余地を有していた。

　上記課題の解決のため、熱線遮蔽膜中にＡＴＯ微粒子、ＩＴＯ微粒子、六ホウ化物微粒子および／または複合タングステン酸化物微粒子と他の選択波長吸収材料を併せて含有させ遮熱機能を向上させる構想もなされてきたが、選択波長吸収材料の持つ可視光の吸収が熱線遮蔽膜の色味を変化させ、合わせガラスとして自動車に搭載されるのにふさわしくない色調を持たせてしまう問題があった。

　本発明は、上記課題に着目してなされたものである。そして、その解決しようとする課題は、ポリビニルアセタール樹脂を主成分としながら、優れた遮熱特性を発揮し、かつ適切な色調を持った熱線遮蔽膜、当該熱線遮蔽膜を用いた熱線遮蔽合わせ透明基材、当該熱線遮蔽合わせ透明基材が窓材として搭載されている自動車、および当該熱線遮蔽合わせ透明基材が窓材として使用されている建造物を提供することである。

　本発明者らは上記課題を解決するため、まず高い可視光透過率を維持させつつ熱線遮蔽特性を向上させる方法について鋭意研究を行った。

　本発明者らは、ＪＩＳ　Ｒ　３１０６に記載されている可視光透過率算出に使用される重価係数の波長分布に着目した。具体的には、可視光透過率算出に使用される重価係数の波長分布と、短波長領域における日射エネルギーとを詳細に研究した。そして、可視光線の短波長領域を適宜に遮蔽することで、可視光透過率を高く維持しつつ日射透過率のみを低下させることが可能であるとの知見を得た。

　具体的には、可視光透過率の低下を少しでも防ぐため、従来技術における、可視光領域をできるだけカットしないような紫外線遮蔽剤を用いるという常識にも拘わらず、波長３００ｎｍから３８０ｎｍにかけての紫外光および波長３８０ｎｍから４８０ｎｍにかけての可視光を強く吸収する一方、可視光透過率算出に大きく寄与する領域である波長５５０ｎｍ付近には吸収を持たない選択波長吸収材料を複合タングステン酸化物微粒子と併存させるという構成に想到した。

　しかし可視光を吸収する選択波長吸収材料を併存することで、合わせ透明基材の色味が変化することが予想された。そこで次に本発明者らは、合わせ透明基材の分光透過率測定からＪＩＳ　Ｚ　８７０１に基づき算出される色味値、および色味値からＪＩＳ　Ｋ　７３７３に基づき算出されるプラスチックの黄色度（本発明において「ＹＩ」と記載する場合がある。）を指標にさまざまな検討を行った。その結果、新たな構想として、可視光透過率算出に大きく寄与する領域である波長５５０ｎｍ付近に吸収を持たず、かつ合わせ透明基材のＹＩに大きな影響を持つ波長４６０ｎｍ付近に吸収を持たず、かつ波長４２０ｎｍ付近に大きな吸収を持つ選択波長吸収材料を複合タングステン酸化物微粒子と併存させるという構成に想到し、本発明を完成したものである。

　すなわち、上述の課題を解決する第１の発明は、
　一般式Ｍ_yＷＯ_Z（但し、Ｍは、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｃｕから選択される１種類以上の元素、０．１≦ｙ≦０．５、２．２≦ｚ≦３．０）で示され、かつ六方晶の結晶構造を持つ複合タングステン酸化物微粒子と、選択波長吸収材料と、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤とを含有する熱線遮蔽膜であって、
　前期選択波長吸収材料は、波長５５０ｎｍの光の透過率が９０％以上であり、かつ波長４６０ｎｍの光の透過率が９０％以上であるときの波長４２０ｎｍの光の透過率が４０％以下の透過プロファイルを有し、
　前記複合タングステン酸化物微粒子と前記選択波長吸収材料の重量比が（複合タングステン酸化物微粒子／選択波長吸収材料）＝１００／２～１００／８００の範囲であることを特徴とする熱線遮蔽膜である。
　第２の発明は、
　前記複合タングステン酸化物微粒子が、Ｃｓ_0.33ＷＯ₃、Ｒｂ_0.33ＷＯ₃から選択される少なくとも１種であることを特徴とする第１の発明に記載の熱線遮蔽膜である。
　第３の発明は、
　前記複合タングステン酸化物微粒子が、分散粒子径４０ｎｍ以下の微粒子であることを特徴とする第１または第２の発明に記載の熱線遮蔽膜である。
　第４の発明は、
　前記選択波長吸収材料が、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、ヒドロキシフェニルトリアジン化合物、インドール化合物、アゾメチン化合物、ベンゾトリアゾリル化合物、ベンゾイル化合物から選択される少なくとも１種であることを特徴とする第１から第３の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽膜である。
　第５の発明は、
　前記選択波長吸収材料が、インドール化合物であることを特徴とする第１から第３の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽膜である。
　第６の発明は、
　前記選択波長吸収材料が、（化１）で示されるインドール化合物であり、式中のＲは炭素数が１～１０のアルキル基もしくは炭素数が７～１０のアラルキル基であることを特徴とする第１から第３の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽膜である。
　第７の発明は、
　前記選択波長吸収材料が、（化１）で示されるインドール化合物のうち式中のＲがメチル基である化合物であることを特徴とする第１から第３の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽膜である。
　第８の発明は、
　前記熱線遮蔽膜が、さらに紫外線吸収剤を含有することを特徴とする第１から第７の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽膜である。
　第９の発明は、
　前記紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物から選択される少なくとも１種であることを特徴とする、第８の発明に記載の熱線遮蔽膜である。
　第１０の発明は、
　前記熱線遮蔽膜中における前記紫外線吸収剤の含有率が０．１重量％以上５．０重量％以下であることを特徴とする、第８または第９の発明に記載の熱線遮蔽膜である。
　第１１の発明は、
　前期選択波長吸収材料が、波長５５０ｎｍの光の透過率が９０％以上でありかつ波長４６０ｎｍの光の透過率が９０％以上のとき、波長４２０ｎｍの光の透過率が１５％以下の透過プロファイルを有することを特徴とする、第１から第１０の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽膜である。
　第１２の発明は、
　前記熱線遮蔽膜が、さらに赤外線吸収性有機化合物を含むことを特徴とする第１から第１１の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽膜である。
　第１３の発明は、
　前記赤外線吸収性有機化合物が、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、イモニウム化合物、ジイモニウム化合物、ポリメチン化合物、ジフェニルメタン化合物、トリフェニルメタン化合物、キノン化合物、アゾ化合物、ペンタジエン化合物、アゾメチン化合物、スクアリリウム化合物、有機金属錯体、シアニン化合物から選択される少なくとも１種であることを特徴とする第１２の発明に記載の熱線遮蔽膜である。
　第１４の発明は、
　前記赤外線吸収性有機化合物が、フタロシアニン化合物、ジイモニウム化合物から選択される少なくとも１種であることを特徴とする第１２の発明に記載の熱線遮蔽膜である。
　第１５の発明は、
　前記赤外線吸収性有機化合物と前記複合タングステン酸化物微粒子との重量比が（複合タングステン酸化物微粒子／赤外線吸収性有機化合物）＝１００／５～１００／１００の範囲であることを特徴とする第１２から第１４の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽膜である。
　第１６の発明は、
　複数枚の透明基材間に、第１から第１５の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽膜が存在していることを特徴とする熱線遮蔽合わせ透明基材である。
　第１７の発明は、
　ＪＩＳ　Ｋ　７３７３で算出される黄色度（ＹＩ）が、－２０．０以上１０．０以下であることを特徴とする、第１６の発明に記載の熱線遮蔽合わせ透明基材である。
　第１８の発明は、
　ＪＩＳ　Ｋ　７３７３で算出される黄色度（ＹＩ）が、－２０．０以上５．０以下であることを特徴とする、第１６の発明に記載の熱線遮蔽合わせ透明基材である。
　第１９の発明は、
　前記複数枚の透明基材間に、さらに可視光透過率８８％以上であり、且つ日射反射率２１％以上の赤外線反射フィルムが存在していることを特徴する第１６から第１８の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽合わせ透明基材である。
　第２０の発明は、
　前記透明基材の内、少なくとも１枚がガラスであることを特徴とする第１６から第１９の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽合わせ透明基材である。
　第２１の発明は、
　ＪＩＳ　Ｒ　３１０６で算出される可視光透過率が７０％以上であり、且つ可視光透過率が７０％のときの日射透過率が３２．５％以下であることを特徴とする第１６から第２０の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽合わせ透明基材である。
　第２２の発明は、
　第１６から第２１の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽合わせ透明基材が、窓材として搭載されていることを特徴とする自動車である。
　第２３の発明は、
　第１６から第２１の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽合わせ透明基材が、窓材として使用されていることを特徴とする建造物である。

　本発明によれば、ポリビニルアセタール樹脂を主成分としながら、複合タングステン酸化物微粒子と、選択波長吸収材料とを併用することで、優れた光学的特性と高い耐候性とを発揮し、自然な色調を有する熱線遮蔽膜を得ることが出来た。そして、上記熱線遮蔽膜を用いることで、優れた光学的特性と高い耐候性と優れた機械的特性とを発揮する熱線遮蔽合わせ透明基材を得ることが出来た。さらに、当該熱線遮蔽合わせ透明基材を窓材として自動車に搭載することで、夏場の車内温度上昇抑制が可能となった。また当該熱線遮蔽合わせ透明基材を窓材として建造物の開口部に使用することで、夏場の建造物内の温度上昇を抑制することが可能な建造物を実現した。

　以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
　本発明に係る熱線遮蔽膜は、複合タングステン酸化物微粒子、分散剤、選択波長吸収材料、所望により赤外線吸収性有機化合物、ポリビニルアセタール樹脂、可塑剤、所望により接着力調整剤、所望によりその他の添加物を含有している。

　本発明に係る熱線遮蔽膜は、複合タングステン酸化物微粒子と分散剤とを、ポリビニルアセタール樹脂へ添加する可塑剤の一部に分散して、複合タングステン酸化物の微粒子分散液を得、得られた分散液と、選択波長吸収材料と、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤とを混練した後、押出成形法、カレンダー成形法等の公知の方法により、フィルム状に成形することによって製造することが出来る。
　また、本発明に係る熱線遮蔽膜は、複合タングステン酸化物微粒子と分散剤とを一般的な有機溶剤に分散した分散液を得た後、その有機溶剤を除去することで固体の分散剤中に複合タングステン酸化物の微粒子が分散した状態の複合タングステン酸化物の微粒子分散体を得、得られた分散体と、選択波長吸収材料と、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤とを混練した後、押出成形法、カレンダー成形法等の公知の方法により、フィルム状に成形することによっても製造することが出来る。

　以下、本発明に係る熱線遮蔽膜の構成成分、熱線遮蔽膜、および、当該熱線遮蔽膜を用いた熱線遮蔽合わせ透明基材について詳細に説明する。

［１］熱線遮蔽膜の構成成分
　本発明に係る熱線遮蔽膜について、まず、その構成成分である複合タングステン酸化物微粒子、分散剤、選択波長吸収材料、紫外線吸収剤、赤外線吸収性有機化合物、ポリビニルアセタール樹脂、可塑剤、接着力調整剤、その他の添加材について説明する。

　（１）複合タングステン酸化物
　複合タングステン酸化物微粒子は、一般式ＭｙＷＯ_Z（但し、Ｍは、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｃｕから選択される１種類以上の元素、０．１≦ｙ≦０．５、２．２≦ｚ≦３．０）で表記され、かつ六方晶の結晶構造を有しているものであることが好ましい。

　複合タングステン酸化物微粒子において、好ましい複合タングステン酸化物微粒子の例としては、Ｃｓ_0.33ＷＯ₃、Ｒｂ_0.33ＷＯ₃などを挙げることが出来る。尤も、ｙ、ｚの値が上記の範囲に収まるものであれば、有用な熱線遮蔽特性を得ることができる。添加元素Ｍの添加量は、０．１以上０．５以下が好ましく、さらに好ましくは０．３３付近である。これは六方晶の結晶構造から理論的に算出される値が０．３３であり、この前後の添加量で好ましい光学特性が得られるからである。また、Ｚの範囲については、２．２≦ｚ≦３．０が好ましい。これは、ＭｙＷＯ_Zで表記される複合タングステン酸化物材料においても、上述したＷＯ_xで表記されるタングステン酸化物材料と同様の機構が働くのに加え、ｚ≦３．０においても、上述した元素Ｍの添加による自由電子の供給があるためである。尤も、光学特性の観点から、より好ましくは２．４５≦ｚ≦３．００である。

　当該複合タングステン酸化物微粒子の粒子径は、熱線遮蔽膜の使用目的によって適宜選定することができる。例えば、熱線遮蔽膜を透明性が求められる用途に使用する場合は、当該複合タングステン酸化物微粒子の動的光散乱光で測定される体積平均径（以下、分散粒子径あるいは分散平均粒子径と称する）が４０ｎｍ以下であることが好ましい。当該複合タングステン酸化物微粒子が４０ｎｍよりも小さい分散粒子径を有していれば、散乱により光を完全に遮蔽することが無く、可視光領域の視認性を保持し、同時に効率よく透明性を保持することが出来るからである。

　本発明に係る熱線遮蔽膜や熱線遮蔽合わせ透明基材を、例えば自動車のフロントガラスのように、特に可視光領域の透明性を重視する用途に適用する場合は、さらに複合タングステン酸化物微粒子による散乱低減を考慮することが好ましい。当該さらなる散乱低減を考慮するときには、複合タングステン酸化物微粒子の分散粒子径を３０ｎｍ以下、好ましくは２５ｎｍ以下とするのが良い。

　この理由は、複合タングステン酸化物微粒子の分散粒子径が小さければ、幾何学散乱またはミー散乱による波長４００ｎｍ～７８０ｎｍの可視光線領域における光の散乱が低減されるからである。当該波長の光の散乱が低減することで、強い光が照射されたときに熱線遮蔽膜が曇りガラスのような外観となって、鮮明な透明性が失われるという事態を回避できる。

　これは、複合タングステン酸化物微粒子の分散粒子径が４０ｎｍ以下になると、上述した幾何学散乱またはミー散乱が低減し、レイリー散乱領域になる為である。レイリー散乱領域では、散乱光が粒子径の６乗に反比例して低減するため、分散粒子径の減少に伴い散乱が低減し透明性が向上する。さらに、複合タングステン酸化物微粒子の分散粒子径が２５ｎｍ以下になると、散乱光は非常に少なくなり好ましい。

　以上、説明したように、光の散乱を回避する観点からは、複合タングステン酸化物微粒子の分散粒子径は小さい方が好ましい。一方、複合タングステン酸化物微粒子の分散粒子径が１ｎｍ以上であれば、工業的な製造は可能である。
　また、熱線遮蔽膜に含まれる複合タングステン微粒子の量は、単位面積あたり０．２ｇ／ｍ²～２．５ｇ／ｍ²が望ましい。

　（２）分散剤
　本発明に係る分散剤は、上述した本発明に係る複合タングステン酸化物微粒子を、後述するポリビニルアセタール樹脂へ均一に分散させる為に用いられる。
　本発明に係る分散剤は、示差熱熱重量同時測定装置（以下、ＴＧ－ＤＴＡと記載する場合がある。）で測定される熱分解温度が２００℃以上あって、ウレタン、アクリル、スチレン主鎖を有する分散剤であることが好ましい。ここで、熱分解温度とはＴＧ－ＤＴＡ測定において、当該分散剤の熱分解による重量減少が始まる温度である。
　熱分解温度が２００℃以上であれば、ポリビニルアセタール樹脂との混練時に当該分散剤が分解することがないからである。これによって、分散剤の分解に起因した熱線遮蔽合わせガラス用熱線遮蔽膜の褐色着色、可視光透過率の低下、本来の光学特性が得られない事態を回避出来る。

　また、当該分散剤は、アミンを含有する基、水酸基、カルボキシル基、または、エポキシ基を官能基として有する分散剤であることが好ましい。これらの官能基は、複合タングステン酸化物微粒子の表面に吸着し、複合タングステン酸化物微粒子の凝集を防ぎ、熱線遮蔽膜中でも当該微粒子を均一に分散させる効果を持つ。具体的には、カルボキシル基を官能基として有するアクリル－スチレン共重合体系分散剤、アミンを含有する基を官能基として有するアクリル系分散剤が例として挙げられる。官能基にアミンを含有する基を有する分散剤は、分子量Ｍｗ２０００～２０００００、アミン価５～１００ｍｇＫＯＨ／ｇのものが好ましい。また、カルボキシル基を有する分散剤では、分子量Ｍｗ２０００～２０００００、酸価１～５０ｍｇＫＯＨ／ｇのものが好ましい。

　当該分散剤の添加量は、複合タングステン酸化物微粒子１００重量部に対し１０重量部～１０００重量部の範囲であることが望ましく、より好ましくは３０重量部～４００重量部の範囲である。分散剤添加量が上記範囲にあれば、複合タングステン酸化物微粒子が、ポリビニルアセタール樹脂中で均一に分散するとともに、得られる熱線遮蔽膜の物性に悪影響を及ぼすことがないからである。

　（３）選択波長吸収材料
　本発明に係る選択波長吸収材料は、一定の波長領域の光のみを選択的に、強く吸収する材料である。
　上述したように、本発明者らは、ＪＩＳ　Ｒ　３１０６に記載されている可視光透過率算出に使用される重価係数の波長分布を考慮し、さらにＪＩＳ　Ｚ　８７０１およびＪＩＳ　Ｋ　７３７３に記載されているプラスチックのＹＩ算出方法を検討した。そして、当該検討の結果、上述した複合タングステン酸化物微粒子だけでは十分に遮蔽しきれない波長４２０ｎｍ付近の光を強く吸収し、かつ可視光透過率算出に大きく寄与する波長領域である波長５５０ｎｍ付近に吸収を持たず、かつＹＩに大きな影響を及ぼす波長４６０ｎｍ付近の光の吸収を持たない選択波長吸収材料を、複合タングステン酸化物微粒子と併用する構成に想到した。そして、当該波長４２０ｎｍ付近の光を強く吸収し、波長４６０ｎｍ付近および波長５５０ｎｍ付近に吸収を持たない選択波長吸収材料を、複合タングステン酸化物微粒子と併用する構成を用いることで、複合タングステン酸化物微粒子単独で使用する場合と比較して、合わせ透明基材のＹＩを上昇させることなく、より低い日射透過率を得ることが出来た。

　また、例えば、自動車フロントガラスのように、高い視認性が要求される部材として熱線遮蔽合わせ透明基材が使用された場合、直射日光、ヘッドランプなどの強い光が、当該熱線遮蔽合わせ透明基材に照射された際、含有される複合タングステン酸化物微粒子等の微粒子が可視光の短波長領域を強く散乱し、当該熱線遮蔽合わせ透明基材が青白く曇る現象が問題となる場合があった。
　ここで、本発明者らは、上述した選択波長吸収材料が、複合タングステン酸化物微粒子等の微粒子によって散乱されて発生した可視光短波長領域の散乱光を吸収することで、当該青白く曇りの発生を抑制し、本発明に係る熱線遮蔽膜、および、熱線遮蔽合わせ透明基材の透明性を高める効果をも発揮出来ることに想到した。

　本発明に係る選択波長吸収材料の光学特性としては、媒体や基材の吸収を除いた選択波長吸収材料自体の波長５５０ｎｍの光の透過率が９０％以上、かつ波長４６０ｎｍの光の透過率が９０％以上のとき、波長４２０ｎｍの光の透過率が４０％以下であることが好ましい。また、波長５５０ｎｍの光の透過率が９０％以上、かつ波長４６０ｎｍの光の透過率が９０％以上のとき、波長４２０ｎｍの光の透過率が１５％以下であることがより好ましい。
　これは、選択波長吸収材料自体が、波長５５０ｎｍの光の透過率が９０％以上、かつ波長４６０ｎｍの光の透過率が９０％以上のとき、波長４２０ｎｍの光の透過率が４０％以下の透過プロファイルを有するものであれば、当該選択波長吸収材料と複合タングステン酸化物微粒子とを併用したときに、可視光透過率が低下せず、基材のＹＩが大きく上昇することもなく、さらに、波長４２０ｎｍ付近の光の吸収も十分に得られるからである。その結果、上記複合タングステン酸化物微粒子単独で使用した場合と比較して、色調に大きな変化がなく、かつ日射透過率が低くなり、遮熱特性が向上するからである。

　本発明で使用される具体的な選択波長吸収材料としては、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、ヒドロキシフェニルトリアジン化合物、インドール化合物、アゾメチン化合物、ベンゾトリアゾリル化合物、ベンゾイル化合物等が挙げられる。なかでも、波長４２０ｎｍの光の吸収係数が高く、熱線遮蔽膜の強度に影響を与えない程度の濃度で十分な吸収が得られるインドール化合物やアゾメチン化合物を用いることが好ましい。特に、インドール化合物は、少量の添加でも効果が明確である。

　本発明に係る選択波長吸収材料としてインドール化合物を用いる場合、（化１）で示される化合物を用いることが好ましい。ここで式中のＲは、炭素数が１～１０のアルキル基、もしくは炭素数が７～１０のアラルキル基である。炭素数が１～１０のアルキル基としてはメチル基、エチル基、ブチル基、２－エチルヘキシル基など、炭素数が７～１０のアラルキル基としてはフェニルメチル基などが挙げられる。なかでも、（化１）で示されるインドール化合物のうち、Ｒがメチル基である化合物は、本発明に係る選択波長吸収材料として特に好ましい。
　尤も、（化１）で示されるインドール化合物でなくても、インドール骨格を持ち、媒体や基材の吸収を除いたインドール化合物自体の波長５５０ｎｍの光の透過率が９０％以上、かつ波長４６０ｎｍの光の透過率が９０％以上のとき、波長４２０ｎｍの光の透過率が４０％以下であるインドール化合物であれば、本発明に係る選択波長吸収材料として好適に用いることができる。

　複合タングステン酸化物微粒子と選択波長吸収材料の混合割合は、重量比（複合タングステン酸化物微粒子／選択波長吸収材料）の値が１００／２～１００／８００の範囲であることが好ましい。より好ましくは１００／５～１００／８００であり、１００／１０～１００／４００であるとさらに好ましい。選択波長吸収材料の添加量の混合割合が１００／８００以下であると、選択波長吸収材料による可視光領域の吸収が強くなり過ぎず、可視光透過率が維持される。その結果、上記複合タングステン酸化物微粒子単独で使用した場合と比較して日射透過率が維持され、遮熱特性が維持されるからである。また、選択波長吸収材料の添加量の混合割合が１００／８００以下であると、ＹＩに大きな影響を与える可視光短波長領域の吸収が強くならず、ＹＩが大きく上昇することなく熱線遮蔽膜の色調が維持されるからである。

　特に、選択波長吸収材料として波長４２０ｎｍの光の吸収係数が高い、例えばインドール化合物やアゾメチン化合物を用いた場合は、選択波長吸収材料の添加量の混合割合が、上述した重量比の値で１００／１００以下、１００／２以上であっても、上記複合タングステン酸化物微粒子単独で使用した場合と比較して、色調には大きな変化がなく、かつ日射透過率が低くなり、遮熱特性が向上する。

　本発明に係る熱線遮蔽合わせ透明基材が、窓材として自動車や建造物に使用された際には、自然な色調（透明または無彩色）に近いことが好ましい。特に、本発明に係る熱線遮蔽合わせ透明基材が自動車のフロントガラス等に用いる場合を想定すると、運転中の安全を担保するため、透視像の色が正常に識別可能であることが好ましい。
　当該観点より、本発明に係る熱線遮蔽合わせ透明基材に対しては、例えば自動車用合わせガラスに求められる性能を規定したＪＩＳ　Ｒ　３２１１およびＪＩＳ　Ｒ　３２１２に基づく色の識別試験において、透視像の色が正常に識別可能であることが好ましい。
　ここで、本発明に係る熱線遮蔽合わせ透明基材のＹＩが－２０以上１０以下であると、当該透視像の色が正常に識別可能である。そして、上述した本発明に係る複合タングステン酸化物微粒子と選択波長吸収材料の混合割合の構成をとることにより、本発明に係る熱線遮蔽合わせ透明基材のＹＩの値を－２０以上１０以下とすることが出来る。尚、合わせ透明基材のＹＩが－２０以上５以下であると、透視像の色がさらに容易に識別可能であるため、より好ましい。

　選択波長吸収材料の熱線遮蔽膜への添加方法としては任意の方法を選択することができる。例えば、単純に、選択波長吸収材料をポリビニルアセタール樹脂および可塑剤へ直接添加することもできる。あるいは、前述した複合タングステン酸化物微粒子を分散した可塑剤へ、選択波長吸収材料を添加し、これを適宜な割合でポリビニルアセタール樹脂および可塑剤と混合することもできる。あるいは可塑剤に選択波長吸収材料を分散あるいは溶解し、ポリビルアセタール樹脂に添加することもできる。あるいは固体の分散剤中に選択波長吸収材料を分散させ、これをポリビニルアセタール樹脂および可塑剤に添加することもできる。

　いずれにしても、選択波長吸収材料が熱線遮蔽膜中で均一に分散していれば良く、得られる熱線遮蔽膜の透明性を損なわない方法であれば好適に用いられる。

（４）紫外線吸収剤
　本発明に係る、熱線遮蔽膜において、選択波長吸収材料として波長４２０ｎｍの光の吸収係数が高い、例えばインドール化合物やアゾメチン化合物を用いた場合は、さらに紫外線吸収剤を添加することが好ましい構成である。
　当該本発明に係る熱線遮蔽膜へさらに紫外線吸収剤を添加することが好ましい第一の理由は、インドール化合物やアゾメチン化合物は短波長の可視光を効率的に吸収するが、紫外線吸収剤を添加することで、紫外領域においても効果的な吸収を得られるからである。
　紫外領域の光を十分にカットすることで、より高い温度上昇の抑止効果が得られる。また、本発明にかかる熱線遮蔽合わせ透明基材が搭載された、自動車車内や建造物内部の人間や内装などに対する紫外線の影響、日焼けや家具、内装の劣化などを十分に防止することができる。
　第二の理由は、紫外線吸収剤を添加することで、太陽光等に起因する選択波長吸収材料の光劣化を抑制することができるからである。
　この結果、本発明にかかる熱線遮蔽合わせ透明基材が、実際に自動車や建造物の窓材として長期にわたり使用された場合であっても、本発明に係る熱線遮蔽膜へさらに紫外線吸収剤を添加しておくことで、太陽光等に起因する選択波長吸収材料の光劣化を抑制することができる。

　上述した紫外線遮蔽剤としては、ベンゾフェノン化合物、サリチル酸化合物、ＨＡＬＳ化合物、ベンゾトリアゾール化合物、トリアジン化合物、ベンゾトリアゾリル化合物、ベンゾイル化合物等の有機紫外線吸収剤、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム等の無機紫外線吸収剤などが挙げられ、なかでもベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物が特に好ましい。これは、ベンゾトリアゾール化合物およびベンゾフェノン化合物が、紫外線を十分に吸収するだけの濃度を添加した場合でも可視光透過率が非常に高く、かつ強力な紫外線の長期暴露に対する耐久性が高いためである。

　熱線遮蔽膜中の紫外線吸収剤の含有率は、０．１重量％以上５．０重量％以下であることが好ましい。含有率が０．１％重量％以上であれば、選択波長吸収材料で吸収しきれない紫外光を十分に吸収することができ、また選択波長吸収材料の光劣化を十分に防止することができるためである。また含有率が５．０重量％以下であれば、熱線遮蔽膜中で紫外線吸収剤が析出することがなく、また膜の強度や接着力、耐貫通性に大きな影響を与えないためである。

　一方、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、トリアジン化合物、ベンゾトリアゾリル化合物、ベンゾイル化合物といった化合物は、インドール化合物やアゾメチン化合物よりは低いものの、波長４２０ｎｍにおいて光の吸収係数を有している。そこで、これらの化合物の相当量を熱線遮蔽膜へ添加することにより、上述した波長５５０ｎｍの光の透過率が９０％以上、かつ波長４６０ｎｍの光の透過率が９０％以上のとき、波長４２０ｎｍの光の透過率を４０％以下との効果を発揮させることも出来る。当該構成によれば、これらの化合物は選択波長吸収材料と紫外線吸収剤との効果を兼ねることとなる。

　（５）赤外線吸収性有機化合物
　本発明においては、所望により近赤外域に強い吸収を持つ赤外線吸収性有機化合物を、熱線遮蔽膜へさらに添加しても良い。
　当該目的で用いられる赤外線吸収性有機化合物としては、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、イモニウム化合物、ジイモニウム化合物、ポリメチン化合物、ジフェニルメタン化合物、トリフェニルメタン化合物、キノン化合物、アゾ化合物、ペンタジエン化合物、アゾメチン化合物、スクアリリウム化合物、有機金属錯体、シアニン化合物等を使用することができる。
　当該赤外線吸収性有機化合物として、上述した熱線遮蔽膜を構成する可塑剤に溶解するものを選択すれば、得られる熱線遮蔽膜の透明性を損なわないので好ましい。

　当該赤外線吸収性有機化合物は、波長６５０ｎｍから１０００ｎｍの可視光長波長領域から近赤外線領域の範囲の光を強く吸収する材料がより好ましい。これは、当該光学的特性を有する赤外線吸収性有機化合物と、波長８００ｎｍ以上の波長領域に強い吸収をもつ複合タングステン酸化物微粒子とを併用した時の相乗効果が大きく、複合タングステン酸化物微粒子を単独で使用する場合と比較して、高い遮熱性能が得られるからである。
　当該観点からは、本発明で用いる赤外線吸収性有機化合物としては、ジイモニウム化合物、フタロシアニン化合物が特に好ましい。
　当該赤外線吸収性有機化合物と、前記複合タングステン酸化物微粒子との重量比が［複合タングステン酸化物微粒子／赤外線吸収性有機化合物］＝１００／５～１００／１００の範囲であることが好ましい。
　赤外線吸収性有機化合物の添加量の混合割合が上述した重量比で１００／５より多ければ、赤外線吸収性有機化合物による波長６５０ｎｍから１０００ｎｍの可視光長波長領域から近赤外線領域の範囲の光を強く吸収する効果が得られ好ましい。また、赤外線吸収性有機化合物の添加量の混合割合が上述した重量比で１００／１００以下であれば、当該赤外線吸収性有機化合物により可視光透過率算出に大きく寄与する波長領域である波長５５０ｎｍ付近の光まで吸収されることを回避出来る為、可視光透過率の低下を回避できる。そのため、可視光透過率を合わせても遮熱特性が担保され、好ましい。

　（６）ポリビニルアセタール樹脂
　本発明に係る熱線遮蔽膜に用いるポリビニルアセタール樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂が好ましい。また、熱線遮蔽膜の物性を考慮した上で、アセタール化度が異なる複数種のポリビニルアセタール樹脂を併用してもよい。さらに、アセタール化時に複数種類のアルデヒドを組み合わせて反応させた共ポリビニルアセタール樹脂も、好ましく用いることが出来る。
　当該観点から、ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度の好ましい下限は６０％、上限は７５％である。

　上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより調製することができる。
　上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルをケン化することにより得られ、一般的には、ケン化度８０～９９．８モル％のポリビニルアルコールが用いられる。
　また、上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は２００、上限は３０００である。重合度が２００以上であると、製造される熱線遮蔽合わせ透明基材の貫通への耐性が保持され、安全性が保たれる。一方、３０００以下であれば、樹脂膜の成形性が保たれ、樹脂膜の剛性も好ましい範囲に保たれ、加工性が保たれるからである。

　上記アルデヒドは特に限定されず、一般的には、ｎ－ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、２－エチルブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド、ｎ－オクチルアルデヒド、アセトアルデヒド等、炭素数が１～１０のアルデヒドが用いられる。なかでも、ｎ－ブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド、ｎ－バレルアルデヒドが好ましく、より好ましくは炭素数が４のブチルアルデヒドである。

　（７）可塑剤
　本発明に係るポリビニルアセタール樹脂を主成分とした熱線遮蔽膜に用いられる可塑剤としては、一価アルコールと有機酸エステルとの化合物である可塑剤や、多価アルコール有機酸エステル化合物等のエステル系である可塑剤、有機リン酸系可塑剤等のリン酸系である可塑剤が挙げられる。いずれの可塑剤も、室温で液状であることが好ましい。特に、多価アルコールと脂肪酸から合成されたエステル化合物である可塑剤が好ましい。

　当該多価アルコールと脂肪酸から合成されたエステル化合物は特に限定されないが、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２－エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ－オクチル酸、２－エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ－ノニル酸）、デシル酸等の一塩基性有機酸との反応によって得られた、グリコール系エステル化合物が挙げられる。また、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコールと、上記一塩基性有機とのエステル化合物等も挙げられる。
　なかでも、トリエチレングリコールジヘキサネート、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコールジ－オクタネート、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノネート等のトリエチレングリコールの脂肪酸エステルが好適である。トリエチレングリコールの脂肪酸エステルは、ポリビニルアセタールとの相溶性や耐寒性など様々な性質をバランスよく備えており、加工性、経済性にも優れている。

　可塑剤の選択にあたっては加水分解性が低いものであることに留意する。当該観点からは、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサネート、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサネートが好ましい。

　（８）接着力調整剤
　本発明に係る熱線遮蔽膜へ、さらに所望により接着力調整剤を含有させることも好ましい。
　当該接着力調整剤は、特に限定されないが、アルカリ金属塩および／またはアルカリ土類金属塩が好適に用いられる。当該金属塩を構成する酸は、特に限定されず、例えば、オクチル酸、ヘキシル酸、酪酸、酢酸、蟻酸等のカルボン酸、又は、塩酸、硝酸等の無機酸が挙げられる。アルカリ金属塩および／またはアルカリ土類金属塩の中でも、炭素数２～１６のカルボン酸マグネシウム塩、炭素数２～１６のカルボン酸カリウム塩が好ましい。
　当該炭素数２～１６の有機酸のカルボン酸マグネシウム塩、カリウム塩としては、特に限定されないが、例えば、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピオン酸カリウム、２－エチルブタン酸マグネシウム、２－エチルブタン酸カリウム、２－エチルヘキサン酸マグネシウム、２－エチルヘキサン酸カリウム等が好適に用いられる。

　これらの接着力調整剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　尚、接着力調整剤として、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、セリウムのカルボン酸塩を用いた場合は、本来の接着力調整剤としての作用と、上述した複合タングステン酸化物微粒子の耐候性向上の効果も兼ね備えることができる。

　（９）その他の添加剤
　本発明に係る熱線遮蔽膜へは、さらに所望により、一般的な添加剤を配合することも可能である。例えば、所望により任意の色調を与えるための、アゾ系染料、シアニン系染料、キノリン系、ペリレン系染料、カーボンブラック等、一般的に熱可塑性樹脂の着色に利用されている染料化合物、顔料化合物を添加しても良い。特に本発明においては、可視光の短波長側の光を吸収しているため、透過光色がやや黄色味を帯びる。そのため、染料、顔料等の化合物を添加して熱線遮蔽膜の色調を調整することが好ましい。
　また、その他の添加剤として、カップリング剤、界面活性剤、帯電防止剤等を添加することが出来る。

［２］熱線遮蔽膜
　本発明に係る熱線遮蔽膜を製造する為には、
　（ｉ）上述した複合タングステン酸化物微粒子と分散剤とを、ポリビニルアセタール樹脂へ添加する可塑剤の一部に分散して、複合タングステン酸化物微粒子分散液を製造する、
　または、
　（ｉｉ）複合タングステン酸化物微粒子と分散剤とを一般的な有機溶剤に分散した分散液を得た後、その有機溶剤を除去することで固体の分散剤中に複合タングステン酸化物微粒子が分散した状態の複合タングステン酸化物微粒子分散体を製造すれば良い。

　そして、製造された複合タングステン酸化物微粒子可塑剤分散液、または、製造された複合タングステン酸化物微粒子分散体と、選択波長吸収材料と、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤と、望ましくは紫外線吸収剤と、所望によりその他の添加剤や接着力調整剤とを混合し、混練した後、押出成形法、カレンダー成形法等の公知の方法により、例えば、フィルム状に成形することによって製造することが出来る。さらに、所望により当該熱線遮蔽膜へ赤外線吸収性有機化合物を添加すると、より高い熱線遮蔽特性が得られる。

　以下、複合タングステン酸化物微粒子の可塑剤分散液の製造方法、および、複合タングステン酸化物微粒子分散体の製造方法について説明する。

　（１）複合タングステン酸化物微粒子の可塑剤分散液の製造方法
　複合タングステン酸化物微粒子と分散剤とを、可塑剤に添加・混合し、一般的な分散方法を用いて複合タングステン酸化物微粒子の可塑剤分散液を得ることができる。具体的には、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、超音波分散などの分散方法を用いることが出来る。

　尚、当該複合タングステン酸化物微粒子の可塑剤への分散の際、所望により、さらに１２０℃以下の沸点を有する有機溶剤を添加しても良い。
　当該有機溶剤は、１２０℃以下の沸点を持つものが好ましく使用される。沸点が１２０℃以下であれば、後工程である乾燥工程、特に減圧乾燥で除去することが容易である。この結果、減圧乾燥の工程で除去することが迅速に進み、複合タングステン酸化物微粒子含有組成物の生産性に寄与するからである。さらに、減圧乾燥の工程が容易かつ十分に進行するので、本発明に係る複合タングステン酸化物微粒子含有組成物中に過剰な有機溶剤が残留するのを回避できる。この結果、熱線遮蔽膜成形時に気泡の発生などの不具合が発生することを回避できる。具体的には、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸ブチル、イソプロピルアルコール、エタノールが挙げられるが、沸点が１２０℃以下で、且つ複合タングステン酸化物微粒子を均一に分散可能なものであれば、任意に選択できる。

　複合タングステン酸化物微粒子を均一に有機溶剤へ分散させる方法は、一般的な方法から任意に選択出来る。具体例としては、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、超音波分散などの方法を用いることが出来る。

　また、複合タングステン酸化物微粒子含有分散液から有機溶剤を除去する方法としては、減圧乾燥する方法が好ましい。具体的には、複合タングステン酸化物微粒子含有分散液を攪拌しながら減圧乾燥して、複合タングステン酸化物微粒子含有組成物と有機溶剤成分とを分離する。減圧乾燥に用いる装置としては、真空攪拌型の乾燥機があげられるが、上記機能を有する装置であれば良く、特に限定されない。また、乾燥工程の減圧の圧力は適宜選択される。

　当該減圧乾燥法を用いることで、溶剤の除去効率が向上すると伴に、複合タングステン酸化物微粒子含有組成物が長時間高温に曝されることがないので、分散している微粒子の凝集が起こらず好ましい。さらに生産性も上がり、蒸発した有機溶剤を回収することも容易で、環境的配慮からも好ましい。

　（２）複合タングステン酸化物微粒子分散体の製造方法
　上述した複合タングステン酸化物微粒子の可塑剤分散液、または、複合タングステン酸化物微粒子と分散剤と可塑剤とを、上述した１２０℃以下の沸点を有する有機溶剤に添加・混合し、一般的な分散方法を用いて複合タングステン酸化物微粒子の濃度が５０質量％以下となる複合タングステン酸化物微粒子分散体を製造する。

　当該可塑剤中の複合タングステン酸化物微粒子の濃度は５０質量％以下であることが好ましい。可塑剤中の複合タングステン酸化物微粒子の濃度が５０質量％以下であれば、微粒子の凝集が起こり難く、分散が容易で、粘性の急増も回避出来、取り扱いが容易だからである。
　複合タングステン酸化物微粒子を均一に可塑剤へ分散させる方法は、一般的な方法から任意に選択出来る。具体例として複合タングステン酸化物微粒子含有分散液を得た後、公知の方法でその有機溶剤を除去することで、固体の分散剤中に複合タングステン酸化物微粒子が分散した状態の複合タングステン酸化物微粒子分散体を得ることも出来る。

［３］熱線遮蔽合わせ透明基材
　本発明に係る熱線遮蔽膜を用いた熱線遮蔽合わせ透明基材には、様々な形態がある。
　例えば、透明基材として無機ガラスを用いた熱線遮蔽合わせ無機ガラスは、本発明に係る熱線遮蔽膜を挟み込んで存在させた対向する複数枚の無機ガラスを、公知の方法で張り合わせ一体化することによって得られる。得られた熱線遮蔽合わせ無機ガラスは、主に自動車のフロント用の無機ガラスや、建物の窓として使用することが出来る。

　さらに、本発明に係る熱線遮蔽膜と、後述する赤外線反射フィルムを熱線遮蔽膜とを併用して、熱線遮蔽合わせ透明基材とする構成も好ましい。当該構成を採る場合、当該赤外線反射フィルムを熱線遮蔽膜と透明なＰＶＢ樹脂膜で挟みこんで一体化して多層膜とする。得られた多層膜を対向する複数枚の無機ガラスで挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化することによって、熱線遮蔽合わせ無機ガラスが得られる。
　ここで、当該熱線遮蔽合わせ無機ガラスを自動車に用いることを考えると、自動車内の温度上昇抑制効果を考慮して、当該赤外線反射フィルムを本発明に係る熱線遮蔽膜より車外側に存在させる構成が好ましい。

　本発明に係る熱線遮蔽合わせ透明基材の遮熱特性は、可視光透過率に対する日射透過率で示される。可視光透過率に対して日射透過率が低いほど遮熱特性に優れた熱線遮蔽合わせ透明基材となる。具体的には、可視光透過率が７０％のときに日射透過率が３２．５％以下であることが好ましく、３１％以下であるとより好ましく、３０％以下であるとさらに好ましい。

　特に、本発明に係る熱線遮蔽合わせ透明基材を自動車のフロントガラス等の窓材に用いる場合は、道路運送車両法にて規定されている透過率７０％以上を満たしつつ高い熱線遮蔽能力が必要とされるからである。因みに、熱線遮蔽合わせ透明基材の日射透過率が３２．５％以下であれば、外気温が３０℃以上のときのエアコンの消費電力が、通常の合わせガラスが搭載させている場合と比較して、５％以上削減される。この結果、特にハイブリッドカーや電気自動車のような電池を用いる自動車においては、電池の消費を抑えられることから、航続距離の延長などに有意な効果が見られる。従って、自動車の燃費向上、温室効果ガス排出量削減に寄与することが期待でき、将来的には自動車の設計上、必須の部材となることが予想される。

　透明基材として透明樹脂を用い、上記無機ガラスと同様に使用し、または、上記無機ガラスと併用し、対向する透明基材の間に熱線遮蔽膜を挟み込んで存在させることでも、熱線遮蔽合わせ透明基材を得ることが出来る。当該熱線遮蔽合わせ透明基材の用途は、上述した熱線遮蔽合わせ無機ガラスと同様である。
　また、所望により、本発明に係る熱線遮蔽膜単体として使用すること、無機ガラスや透明樹脂等の透明基材の片面または両面に本発明に係る熱線遮蔽膜を存在させて使用することも、勿論可能である。

　ここで、上述した、本発明に係る熱線遮蔽膜と併用する赤外線反射フィルムについて説明する。
　上述した本発明に係る赤外線反射フィルムは、本発明に係る熱線遮蔽膜と併用したときの光学特性を考慮すると、可視光領域にはほとんど太陽光の吸収を持たず、可視光の長波長領域から近赤外線領域、具体的には波長７００ｎｍから１２００ｎｍの範囲のみを反射するものであることが、熱線遮蔽機能の観点から好ましい。
　具体的には、赤外線フィルムの光学特性として、可視光透過率８５％以上、日射反射率１８％以上であることが好ましく、可視光透過率８８％以上、日射反射率２１％以上であることがより好ましい。
　さらに、自動車のフロントガラス、建物の窓として熱線遮蔽合わせ透明基材を使用することを考慮すると、本発明に係る赤外線反射フィルムは、携帯電話やＥＴＣに用いられている波長域の電磁波を透過させるものが好ましい。従って、導電性を持ち上記電磁波を透過させない金属膜付きフィルムよりも電磁波を透過させる樹脂多層膜付きフィルムやコレステリック液晶により赤外線を反射する特性を持たせたフィルムが好ましい。

［４］まとめ
　以上、詳細に説明したように、本発明に係る複合タングステン酸化物の可塑剤分散液、または、本発明に係る複合タングステン酸化物分散体と、選択波長吸収材料と、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤とを混練し、さらに、公知の方法により、フィルム状に成形することによって、本発明に係る熱線遮蔽膜の作製が可能となった。
　そして、当該本発明に係る熱線遮蔽膜を、対向する複数枚の透明基材の間に挟み込むように存在させることによって、可視光領域の高い透過性を維持すると共に低い日射透過率を発揮する、本発明に係る熱線遮蔽合わせ透明基材の作製が可能となった。
　そして、当該複合タングステン酸化物微粒子と、波長５５０ｎｍ透過率が９０％以上でありかつ波長４６０ｎｍ透過率が９０％以上であるときの波長４２０ｎｍ透過率が４０％以下の透過プロファイルを有する選択波長吸収材料を所定の割合で併用することで、複合タングステン酸化物微粒子を単独で使用した場合と比較して、より高い熱線遮蔽特性を発揮することが可能となった。

　以下、実施例を参照しながら本発明をより具体的に説明する。但し、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
　また、各実施例における選択波長吸収材料の波長４２０ｎｍ、波長４６０ｎｍならび波長５５０ｎｍの光の透過率は、選択波長吸収材料を適切な濃度で有機溶媒に溶解させた液を光路長１ｃｍの石英ガラスセルに入れ、日立製作所（株）製の分光光度計Ｕ－４０００を用いて測定した。ベースラインは溶解に用いた有機溶媒のみを同一のセルに入れた状態で引いた。選択波長吸収材料を溶解させる有機溶媒としてはトルエン、メチルイソブチルケトン、Ｎ－メチル－２－ピロリジノンから、選択波長吸収材料の溶媒溶解性に合わせて任意に選択した一種類を用いた。
　熱線遮蔽合わせ透明基材の可視光透過率ならびに日射透過率は、同様に分光光度計Ｕ－４０００を用いて測定した。尚、当該日射透過率は、熱線遮蔽合わせ透明基材の熱線遮蔽性能を示す指標である。熱線遮蔽合わせ透明基材のＹＩは、分光光度計Ｕ－４０００を用いて測定された波長３８０～７８０ｎｍの光の透過率から、ＪＩＳ　Ｚ　８７０１およびＪＩＳ　Ｋ　７３７３に基づいて算出した。

［実施例１］
　複合タングステン酸化物微粒子Ｃｓ_0.33ＷＯ₃（以下、微粒子ａと記載する。）を２０質量％、官能基としてアミンを含有する基を有するアクリル系分散剤（アミン価４８ｍｇＫＯＨ／ｇ、分解温度２５０℃）のアクリル系分散剤（以下、分散剤ａと記載する。）１０質量％、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノネート（以下、可塑剤ａと記載する。）７０質量％を秤量した。これらを、０．３ｍｍφＺｒＯ₂ビーズを入れたペイントシェーカーに装填し、１０時間粉砕・分散処理し、微粒子ａの可塑剤分散液（以下、微粒子分散液Ａと記載する。）を得た。
　ここで、微粒子分散液Ａ内におけるタングステン酸化物微粒子の分散平均粒子径を、日機装製マイクロトラック粒度分布計で測定したところ２４ｎｍであった。

　ポリビニルブチラール樹脂に対して可塑剤３８重量％を混合した混合物へ、所定量の微粒子分散液Ａと、選択波長吸収材料としてインドール化合物であるオリヱント化学工業製ＢＯＮＡＳＯＲＢ　ＵＡ－３９１１（ＣＡＳ　Ｎｏ．１４２６７６－９３－５。（化１）で示され、Ｒがメチル基であるインドール化合物。波長５５０ｎｍの光の透過率を９９％、波長４６０ｎｍの光の透過率を９０％としたときの４２０ｎｍの透過率は０％。以下、インドール化合物Ａと記載する。）を、前記複合タングステン酸化物微粒子と前記選択波長吸収材料の重量比[複合タングステン酸化物微粒子／選択波長吸収材料]が１００／２０となり、かつ合わせ透明基材としたときの可視光透過率が７０％以上となるよう添加し、熱線遮蔽膜の製造用組成物を調製した。
　この熱線遮蔽膜の製造用組成物を、二軸押出機により２００℃で混練し、Ｔダイより押出しカレンダーロール法により０．７ｍｍ厚のシートとして、実施例１に係る熱線遮蔽膜を得た。

　得られた実施例１に係る熱線遮蔽膜を２枚の対向する無機ガラスで挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化して、実施例１に係る熱線遮蔽合わせ透明基材を得た。

　実施例１に係る熱線遮蔽合わせ透明基材の光学特性は、可視光透過率７０．４％のときの日射透過率は３１．３％、ＹＩは－２．６であった。この結果を表１に示した。

［実施例２～９］
　実施例１で説明した、選択波長吸収材料の種類および熱線遮蔽膜の製造用組成物中における前記複合タングステン酸化物微粒子と前記選択波長吸収材料の重量比[複合タングステン酸化物微粒子／選択波長吸収材料]を表１のように変えた以外は、実施例１と同様にして実施例２～９に係る熱線遮蔽合わせ透明基材を得た。そして当該実施例２～９に係る熱線遮蔽合わせ透明基材の光学特性を実施例１と同様に測定した。実施例２～９に係る熱線遮蔽合わせ透明基材の光学特性測定結果を表１に示した。
　尚、選択波長吸収材料として、実施例２～４においては、上述したインドール化合物Ａを用い、実施例５～６においては、アゾメチン化合物であるオリヱント化学工業製ＢＯＮＡＳＯＲＢ　ＵＡ－３７０１（ＣＡＳ　Ｎｏ．５５５６７－５９－４。（化２）で示され、波長５５０ｎｍの光の透過率を９８％、波長４６０ｎｍの光の透過率を９０％としたときの４２０ｎｍの透過率は０％。以下、アゾメチン化合物Ｂと記載する。）を用いた。実施例７においては、ベンゾトリアゾール化合物であるＢＡＳＦ製ＴＩＮＵＶＩＮ　１０９（ＣＡＳ　Ｎｏ．８３０４４－８９－７。（化３）で示され、波長５５０ｎｍの光の透過率を９９％、波長４６０ｎｍの光の透過率を９０％としたときの４２０ｎｍの透過率は０％。以下、ベンゾトリアゾール化合物Ｃと記載する。）を用いた。実施例８においては、ヒドロキシフェニルトリアジン化合物であるＢＡＳＦ製ＴＩＮＵＶＩＮ　４７９（ＣＡＳ　Ｎｏ．２０４８４８－４５－３。（化４）で示され、波長５５０ｎｍの光の透過率を９９％、波長４６０ｎｍの光の透過率を９０％としたときの４２０ｎｍの透過率は１５％。以下、ヒドロキシフェニルトリアジン化合物Ｄと記載する。）を用いた。実施例９においては、ベンゾフェノン化合物である大和化成製ＤＡＩＮＳＯＲＢ　Ｐ－６（ＣＡＳ　Ｎｏ．１３１－５５－４。（化５）で示され、波長５５０ｎｍの光の透過率を９７％、波長４６０ｎｍの光の透過率を９２％としたときの４２０ｎｍの透過率は２５％。以下、ベンゾフェノン化合物Ｅと記載する。）を用いた。

［比較例１］
　選択波長吸収材料を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして比較例１に係る熱線遮蔽合わせ透明基材を得た。そして当該比較例１に係る熱線遮蔽合わせ透明基材の光学特性を実施例１と同様に測定した。比較例１に係る熱線遮蔽合わせ透明基材の光学特性測定結果を表１に示した。

［比較例２～４］
　　実施例１で説明した、選択波長吸収材料の種類および熱線遮蔽膜の製造用組成物中における前記複合タングステン酸化物微粒子と前記選択波長吸収材料の重量比[複合タングステン酸化物微粒子／選択波長吸収材料]を表１のように変えた以外は、実施例１と同様にして比較例２～４に係る熱線遮蔽合わせ透明基材を得た。そして当該比較例２～４に係る熱線遮蔽合わせ透明基材の光学特性を実施例１と同様に測定した。この結果を表１に示した。
　尚、選択波長吸収材料として、比較例２および３においては上述したインドール化合物Ａを用い、比較例４においてはキノフタロン化合物であるＣ．Ｉ．ソルベントイエロー３３（ＣＡＳ　Ｎｏ．８００３－２２－３。（化６）で示され、波長５５０ｎｍの光の透過率を９９％、波長４６０ｎｍの光の透過率を９０％としたときの４２０ｎｍの透過率は５５％。以下、キノフタロン化合物Ｈと記載する。）を用いた。

［実施例１０］
複合タングステン酸化物微粒子Ｒｂ_0.33ＷＯ₃（以下、微粒子ｂと記載する。）を２０質量％、分散剤ａを１０質量％、可塑剤ａを７０質量％秤量した。これらを、０．３ｍｍφＺｒＯ₂ビーズを入れたペイントシェーカーに装填し、１０時間粉砕・分散処理し、微粒子ｂの可塑剤分散液（以下、微粒子分散液Ｂと記載する。）を得た。
　ここで、微粒子分散液Ｂ内におけるタングステン酸化物微粒子の分散平均粒子径を、日機装製マイクロトラック粒度分布計で測定したところ２７ｎｍであった。
　微粒子分散液Ａの代替として微粒子分散液Ｂを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例１０に係る熱線遮蔽合わせ透明基材を得た。そして当該実施例１０に係る熱線遮蔽合わせ透明基材の光学特性を実施例１と同様に測定した。
　この実施例１０における複合タングステン酸化物微粒子の種類、選択波長吸収材料の種類および熱線遮蔽膜の製造用組成物中における前記複合タングステン酸化物微粒子と前記選択波長吸収材料の重量比[複合タングステン酸化物微粒子／選択波長吸収材料]を表１に示した。さらに、実施例１０に係る熱線遮蔽合わせ透明基材の光学特性測定結果を表１に示した。

［実施例１１］
　実施例１で説明したポリビニルブチラール樹脂１００質量％に対して可塑剤ａ３８質量％を混合した組成物へ、所定量の微粒子分散液Ａとインドール化合物Ａと赤外線吸収性有機化合物として日本カーリット製ジイモニウム化合物ＣＩＲ－ＲＬ（以下、ジイモニウム化合物Ｆと記載する。）とを添加し、前記複合タングステン酸化物微粒子と前記選択波長吸収材料の重量比[複合タングステン酸化物微粒子／選択波長吸収材料]が１００／２０となり、前記複合タングステン酸化物微粒子と前記赤外線吸収性有機化合物の重量比[複合タングステン酸化物微粒子／赤外線吸収性有機化合物]が１００／５となり、かつ合わせ透明基材としたときの可視光透過率が７０％以上となるよう添加し、熱線遮蔽膜の製造用組成物を調製した。
　この熱線遮蔽膜の製造用組成物を二軸押出機により２００℃で混練、Ｔダイより押出しカレンダーロール法により０．７ｍｍ厚のシートとして実施例１１に係る熱線遮蔽膜を得た。得られた熱線遮蔽膜を２枚の対向する無機ガラスで挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化して、実施例１１に係る熱線遮蔽合わせ透明基材を得た。そして当該実施例１１に係る熱線遮蔽合わせ透明基材の光学特性を実施例１と同様に測定した。この実施例１１における複合タングステン酸化物微粒子の種類、選択波長吸収材料の種類および熱線遮蔽膜の製造用組成物中における前記複合タングステン酸化物微粒子と前記選択波長吸収材料の重量比[複合タングステン酸化物微粒子／選択波長吸収材料]、赤外線吸収性有機化合物の種類および熱線遮蔽膜の製造用組成物中における前記複合タングステン酸化物微粒子と前記赤外線吸収性有機化合物の重量比[複合タングステン酸化物微粒子／赤外線吸収性有機化合物]を表１に示した。さらに、実施例１１に係る熱線遮蔽合わせ透明基材の光学特性測定結果を表１に示した。

［実施例１２］
　赤外線吸収性有機化合物としてフタロシアニン系化合物を用いた以外は実施例１１と同様にして、実施例１２に係る熱線遮蔽合わせ透明基材を得た。そして当該実施例１２に係る熱線遮蔽合わせ透明基材の光学特性を実施例１と同様に測定した。この実施例１２における複合タングステン酸化物微粒子の種類、選択波長吸収材料の種類および熱線遮蔽膜の製造用組成物中における前記複合タングステン酸化物微粒子と前記選択波長吸収材料の重量比[複合タングステン酸化物微粒子／選択波長吸収材料]、赤外線吸収性有機化合物の種類および熱線遮蔽膜の製造用組成物中における前記複合タングステン酸化物微粒子と前記赤外線吸収性有機化合物の重量比[複合タングステン酸化物微粒子／赤外線吸収性有機化合物]を表１に示した。さらに、実施例１２に係る熱線遮蔽合わせ透明基材の光学特性測定結果を表１に示した。

［実施例１３］
　赤外線反射フィルム（住友３Ｍ社製　スコッチティントＮａｎｏ９０Ｓ：可視光透過率８９％、日射反射率２２％。以下、赤外線反射フィルムＺと記載する。）を、実施例１で得られた熱線遮蔽膜と透明なＰＶＢ中間膜とで挟み、さらに２枚の対向する無機ガラスで挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化して、実施例１３に係る熱線遮蔽合わせ透明基材を得た。
　そして、当該実施例１３に係る熱線遮蔽合わせ透明基材の光学特性を、実施例１と同様に測定した。当該測定の際、透明なＰＶＢ中間膜が接しているガラス面から光学特性を測定した。
　この実施例１３における複合タングステン酸化物微粒子の種類、選択波長吸収材料の種類および熱線遮蔽膜の製造用組成物中における前記複合タングステン酸化物微粒子と前記選択波長吸収材料の重量比[複合タングステン酸化物微粒子／選択波長吸収材料]、用いた赤外線反射フィルムを表１に示した。さらに、実施例１３に係る熱線遮蔽合わせ透明基材の光学特性測定結果を表１に示した。

［実施例１４］
　実施例１で説明したポリビニルブチラール樹脂１００質量％に対して可塑剤ａ３８質量％を混合した組成物へ、所定量の微粒子分散液Ａとインドール化合物Ａと紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール化合物Ｃとを添加し、前記複合タングステン酸化物微粒子と前記選択波長吸収材料の重量比[複合タングステン酸化物微粒子／選択波長吸収材料]が１００／２０となり、組成物中の前記紫外線吸収剤の含有率が１．０重量％となり、かつ合わせ透明基材としたときの可視光透過率が７０％以上となるよう添加し、熱線遮蔽膜の製造用組成物を調製した。
　この熱線遮蔽膜の製造用組成物を二軸押出機により２００℃で混練、Ｔダイより押出しカレンダーロール法により０．７ｍｍ厚のシートとして実施例１４に係る熱線遮蔽膜を得た。得られた熱線遮蔽膜を２枚の対向する無機ガラスで挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化して、実施例１４に係る熱線遮蔽合わせ透明基材を得た。そして当該実施例１４に係る熱線遮蔽合わせ透明基材の光学特性を実施例１と同様に測定した。この実施例１４における複合タングステン酸化物微粒子の種類、選択波長吸収材料の種類および熱線遮蔽膜の製造用組成物中における前記複合タングステン酸化物微粒子と前記選択波長吸収材料の重量比[複合タングステン酸化物微粒子／選択波長吸収材料]、紫外線吸収剤の種類および熱線遮蔽膜の製造用組成物中における紫外線吸収剤の含有率を表１に示した。さらに、実施例１４に係る熱線遮蔽合わせ透明基材の光学特性測定結果を表１に示した。

［実施例１５～１７］
　　実施例１４で説明した、紫外線吸収剤の種類と熱線遮蔽膜中の紫外線吸収剤の含有率を表１のように変えた以外は、実施例１４と同様にして実施例１５～１７に係る熱線遮蔽合わせ透明基材を得た。そして当該実施例１５～１７に係る熱線遮蔽合わせ透明基材の光学特性を実施例１と同様に測定した。この結果を表１に示した。
　尚、紫外線吸収剤として、実施例１５においては上述したベンゾトリアゾール化合物Ｃを用い、実施例１６においてはベンゾトリアゾール化合物であって（化７）で示されるＢＡＳＦ製ＴＩＮＵＶＩＮ　３２６（ＣＡＳ　Ｎｏ．３８９６－１１－５。）（以下、ベンゾトリアゾール化合物Ｉと記載する。）を用い、実施例１７においては上述したベンゾフェノン化合物Ｅを用いた。

透過率＊１：550nmおよび460nmの透過率が90%以上のときの420nmの透過率
配合比＊２：[複合タングステン酸化物微粒子]／[選択波長吸収材料]
含有率＊３：熱線遮蔽膜中の含有率
配合比＊４：[複合タングステン酸化物微粒子]／[赤外線吸収性有機化合物]

［実施例１～１０、実施例１４～１７および比較例１～４の評価］
　実施例１～１０および実施例１４～１７においては、選択波長吸収材料を複合タングステン酸化物微粒子と適切な割合で併用したことによって、選択波長吸収材料を併用しなかった比較例１より低い日射透過率が得られた。また合わせ透明基材のＹＩも１０を超えることはなく、選択波長吸収材料の併用による色調の変化も少なかった。一方、比較例２では選択波長吸収材料の添加量が少なかったために十分な吸収を得られず、選択波長吸収材料を併用しなかった比較例１と同程度の日射透過率しか得られなかった。比較例３では選択波長吸収材料の添加量が多すぎたために黄色度ＹＩが１０以上にまで上昇してしまい、合わせ透明基材の色調が大きく変化してしまった。比較例４では選択波長吸収材料として波長５５０ｎｍおよび波長４６０ｎｍの光の透過率に対して４２０ｎｍの吸収の弱いキノフタロン化合物Ｈを用いたためにＹＩが１０以上にまで上昇してしまい、合わせ透明基材の色調が大きく変化してしまった。

［実施例１１～１３の評価］
　実施例１１～１３においては、選択波長吸収材料を複合タングステン酸化物微粒子と併用したことに加え、さらに複合タングステン酸化物微粒子や選択波長吸収材料による吸収が十分でない８００～１１００nm程度の波長を吸収あるいは反射する赤外線吸収性有機化合物や赤外線反射フィルムを併用したことで、非常に低い日射透過率が得られた。

Claims (23)

1. 　一般式Ｍ_yＷＯ_Z（但し、Ｍは、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｃｕから選択される１種類以上の元素、０．１≦ｙ≦０．５、２．２≦ｚ≦３．０）で示され、かつ六方晶の結晶構造を持つ複合タングステン酸化物微粒子と、選択波長吸収材料と、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤とを含有する熱線遮蔽膜であって、
   　前期選択波長吸収材料は、波長５５０ｎｍの光の透過率が９０％以上であり、かつ波長４６０ｎｍの光の透過率が９０％以上であるときの波長４２０ｎｍの光の透過率が４０％以下の透過プロファイルを有し、
   　前記複合タングステン酸化物微粒子と前記選択波長吸収材料の重量比が（複合タングステン酸化物微粒子／選択波長吸収材料）＝１００／２～１００／８００の範囲であることを特徴とする熱線遮蔽膜。
2. 　前記複合タングステン酸化物微粒子が、Ｃｓ_0.33ＷＯ₃、Ｒｂ_0.33ＷＯ₃から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の熱線遮蔽膜。
3. 　前記複合タングステン酸化物微粒子が、分散粒子径４０ｎｍ以下の微粒子であることを特徴とする請求項１または２に記載の熱線遮蔽膜。
4. 　前記選択波長吸収材料が、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、ヒドロキシフェニルトリアジン化合物、インドール化合物、アゾメチン化合物、ベンゾトリアゾリル化合物、ベンゾイル化合物から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の熱線遮蔽膜。
5. 　前記選択波長吸収材料が、インドール化合物であることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の熱線遮蔽膜。
6. 　前記選択波長吸収材料が、（化１）で示されるインドール化合物であり、式中のＲは炭素数が１～１０のアルキル基もしくは炭素数が７～１０のアラルキル基であることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の熱線遮蔽膜。
   

   
7. 　前記選択波長吸収材料が、（化１）で示されるインドール化合物のうち式中のＲがメチル基である化合物であることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の熱線遮蔽膜。
   

   
8. 　前記熱線遮蔽膜が、さらに紫外線吸収剤を含有することを特徴とする請求項１から７のいずれかに記載の熱線遮蔽膜。
9. 　前記紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物から選択される少なくとも１種であることを特徴とする、請求項８に記載の熱線遮蔽膜。
10. 　前記熱線遮蔽膜中における前記紫外線吸収剤の含有率が０．１重量％以上５．０重量％以下であることを特徴とする、請求項８または９に記載の熱線遮蔽膜。
11. 　前期選択波長吸収材料が、波長５５０ｎｍの光の透過率が９０％以上でありかつ波長４６０ｎｍの光の透過率が９０％以上のとき、波長４２０ｎｍの光の透過率が１５％以下の透過プロファイルを有することを特徴とする請求項１から１０のいずれかに記載の熱線遮蔽膜。
12. 　前記熱線遮蔽膜が、さらに赤外線吸収性有機化合物を含むことを特徴とする請求項１から１１のいずれかに記載の熱線遮蔽膜。
13. 　前記赤外線吸収性有機化合物が、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、イモニウム化合物、ジイモニウム化合物、ポリメチン化合物、ジフェニルメタン化合物、トリフェニルメタン化合物、キノン化合物、アゾ化合物、ペンタジエン化合物、アゾメチン化合物、スクアリリウム化合物、有機金属錯体、シアニン化合物から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１２に記載の熱線遮蔽膜。
14. 　前記赤外線吸収性有機化合物が、フタロシアニン化合物、ジイモニウム化合物から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１２に記載の熱線遮蔽膜。
15. 　前記赤外線吸収性有機化合物と前記複合タングステン酸化物微粒子との重量比が（複合タングステン酸化物微粒子／赤外線吸収性有機化合物）＝１００／５～１００／１００の範囲であることを特徴とする請求項１２から１４のいずれかに記載の熱線遮蔽膜。
16. 　複数枚の透明基材間に、請求項１から１５のいずれかに記載の熱線遮蔽膜が存在していることを特徴とする熱線遮蔽合わせ透明基材。
17. 　ＪＩＳ　Ｋ　７３７３で算出される黄色度（ＹＩ）が、－２０．０以上１０．０以下であることを特徴とする、請求項１６に記載の熱線遮蔽合わせ透明基材。
18. 　ＪＩＳ　Ｋ　７３７３で算出される黄色度（ＹＩ）が、－２０．０以上５．０以下であることを特徴とする、請求項１６に記載の熱線遮蔽合わせ透明基材。
19. 　前記複数枚の透明基材間に、さらに可視光透過率８８％以上であり、且つ日射反射率２１％以上の赤外線反射フィルムが存在していることを特徴する請求項１６から１８のいずれかに記載の熱線遮蔽合わせ透明基材。
20. 　前記透明基材の内、少なくとも１枚がガラスであることを特徴とする請求項１６から１９のいずれかに記載の熱線遮蔽合わせ透明基材。
21. 　ＪＩＳ　Ｒ　３１０６で算出される可視光透過率が７０％以上であり、且つ可視光透過率が７０％のときの日射透過率が３２．５％以下であることを特徴とする請求項１６から２０のいずれかに記載の熱線遮蔽合わせ透明基材。
22. 　請求項１６から２１のいずれかに記載の熱線遮蔽合わせ透明基材が、窓材として搭載されていることを特徴とする自動車。
23. 　請求項１６から２１のいずれかに記載の熱線遮蔽合わせ透明基材が、窓材として使用されていることを特徴とする建造物。