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WO2012018242A2 - 탄소소재를 이용한 고효율 방열도료 조성물 - Google Patents

탄소소재를 이용한 고효율 방열도료 조성물 Download PDF

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WO2012018242A2
WO2012018242A2 PCT/KR2011/005750 KR2011005750W WO2012018242A2 WO 2012018242 A2 WO2012018242 A2 WO 2012018242A2 KR 2011005750 W KR2011005750 W KR 2011005750W WO 2012018242 A2 WO2012018242 A2 WO 2012018242A2
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WO
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weight
heat
coating composition
styrene
water
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PCT/KR2011/005750
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English (en)
French (fr)
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WO2012018242A3 (ko
Inventor
도승회
홍성철
이진서
한주희
Original Assignee
한화케미칼 주식회사
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Publication date
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Priority to JP2013523098A priority patent/JP5947297B2/ja
Priority to EP11814842.8A priority patent/EP2602291B1/en
Priority to US13/814,057 priority patent/US9624379B2/en
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Definitions

  • the present invention relates to a heat dissipation coating composition using a carbon material. More specifically, the present invention relates to a heat-dissipating coating composition having excellent heat resistance and dispersibility, including a surface-modified carbon nanotube, a polymer solution for dispersing it in a liquid phase, and a heat resistant additive. In another aspect, the present invention may further include an adhesive improving emulsion for further improving the adhesion to the substrate surface.
  • the heat dissipation problem is a very big problem.
  • a heat sink having a maximum surface area is manufactured by extrusion molding of aluminum or copper, and when this is insufficient, the heat dissipation structure is blackened (anodized) to improve radiation efficiency or blower device. It is a situation that solves the cooling problem of the electronic device by the air convection by mounting the.
  • the blower has a number of problems such as noise, product life, price, miniaturization, etc., and thus has a limitation in product application.
  • the display-related products such as LCD and PDP are mainly applied to increase the radiation efficiency of the heat sink through surface blackening of aluminum, thereby improving the cooling efficiency by about 10%.
  • current surface blackening cannot satisfy performance.
  • Carbon nanotubes are known to exhibit very excellent properties in spinning coatings for maximizing spinning efficiency. Carbon nanotubes have a unique internal structure and have excellent thermal conductivity, and are known to have excellent heat conduction and thermal radiation effects.
  • carbon nanotubes themselves have very low dispersibility and binding property with polymers for use as coatings, and their surface processing is an essential factor.
  • the carbon nanotubes have low dispersibility or low compatibility, the adhesion and adhesion of the carbon nanotubes are low, so that the film is easily peeled off and the thermal conduction from the substrate is lowered, thereby causing a decrease in the radiation effect.
  • the present invention is to provide a heat dissipation coating composition using a carbon material and a metal oxide, which is a heat resistant additive, and has a high heat dissipation effect due to high thermal conductivity and emissivity when applied to a heat dissipation plate and excellent heat resistance by metal oxides.
  • the present invention is to provide a heat-dissipating coating composition to improve the dispersibility by using a pressure-sensitive adhesive emulsion containing a styrene / acrylic water-soluble resin in order to disperse the carbon material in water or organic solvents.
  • the present invention provides a first heat dissipation coating composition comprising a heat-resistant additive in a dispersion comprising a surface-treated (functionalized) carbon material and a surface-modified carbon material including an acrylic resin copolymer polymer solution for dispersing it in a liquid phase.
  • a first heat dissipation coating composition comprising a heat-resistant additive in a dispersion comprising a surface-treated (functionalized) carbon material and a surface-modified carbon material including an acrylic resin copolymer polymer solution for dispersing it in a liquid phase.
  • the present invention is to provide a second heat-dissipating paint composition to further improve the adhesion to the substrate by further comprising an adhesive improvement emulsion in the first heat-dissipating paint composition.
  • the present invention is to provide an insulating heat-dissipating coating composition comprising an insulating additive in the first heat dissipating paint composition or the second heat-dissipating paint composition.
  • An object of the present invention is to increase the heat dissipation efficiency by coating the heat-dissipating paint composition and to facilitate heat dissipation to increase the life of the product and to be applicable to the weight and size of the product.
  • LED lamp electronic chip, heat exchanger, semiconductor equipment, condenser, evaporator, heater, display device, monitor, boiler piping, communication equipment, engine, motor, battery, housing material, electrode material, textile manufacturing, etc. It is possible to apply, and to provide a heat dissipation coating composition excellent in heat dissipation efficiency.
  • the present invention relates to a heat-dissipating paint composition, characterized by the use of styrene / acrylic water-soluble resin to improve the dispersibility of the surface-modified carbon material in a configuration that improves heat dissipation and dispersibility using a surface-modified carbon material
  • a heat-dissipating paint composition characterized by the use of styrene / acrylic water-soluble resin to improve the dispersibility of the surface-modified carbon material in a configuration that improves heat dissipation and dispersibility using a surface-modified carbon material
  • the metal oxide as a heat resistant additive to increase the heat resistance after application and to maintain the structure of the film from the heat source.
  • the present invention may further include an adhesive improving emulsion in order to further improve the adhesion with the substrate, in particular, the aluminum heat sink.
  • the present invention is an organometal sol, polyester-polyurethane copolymer, polyurethane-epoxy copolymer, polyester-polyurethane-silicone copolymer, polyester-epoxy air as an additive for imparting insulation as necessary It may further comprise any one or a mixture of two or more selected from coalescing.
  • the heat dissipation coating composition of the present invention can be prepared in various embodiments, specifically, it can be prepared in the following four embodiments.
  • the first aspect of the present invention can be prepared a first heat dissipation coating composition comprising; 80 to 99% by weight of the dispersion containing the surface-modified carbon material; 1 to 20% by weight of the heat-resistant additive.
  • a second aspect of the present invention is 80 to 95% by weight of a dispersion comprising a surface-modified carbon material; and 1 to 15% by weight of heat resistant additives; And it can be prepared a second heat-dissipating paint composition comprising 1 to 10% by weight of the adhesive improvement emulsion.
  • an organic additive is used as an insulating additive with respect to 100 parts by weight of a first heat dissipation coating composition comprising 80 to 99% by weight of a dispersion including a surface-modified carbon material; 1 to 20% by weight of a heat resistant additive. 50 to 150 parts by weight of any one or two or more selected from metal sol, polyester-polyurethane copolymer, polyurethane-epoxy copolymer, polyester-polyurethane-silicone copolymer, polyester-epoxy copolymer
  • the third heat dissipation coating composition can be prepared.
  • a fourth aspect of the present invention is 80 to 95% by weight of the dispersion comprising a surface-modified carbon material; and 1 to 15% by weight of the heat resistant additive; And an organometal sol, a polyester-polyurethane copolymer, a polyurethane-epoxy copolymer, a polyester- as an insulating additive, based on 100 parts by weight of the second heat dissipating paint composition comprising 1 to 10% by weight of an adhesive improving emulsion.
  • a fourth heat dissipation coating composition including 50 to 150 parts by weight of any one or a mixture of two or more selected from a polyurethane-silicone copolymer and a polyester-epoxy copolymer may be prepared.
  • the dispersion including the surface-modified carbon material of the present invention is an aqueous or solvent-based dispersion with improved dispersibility using a surface-modified carbon material and an acrylic resin copolymer polymer
  • the first heat dissipation coating composition is a surface-modified carbon material. It is a water-based or solvent-based dispersion containing a dispersion and a metal oxide that is a heat-resistant additive
  • the second heat-dissipating coating composition is a pressure-sensitive emulsion to improve the adhesion to the aluminum heat sink and the like described in the first heat-dissipating coating composition
  • Aqueous or solvent-based dispersions Aqueous or solvent-based dispersions.
  • the third heat dissipation paint composition is an aqueous or solvent-based dispersion further comprising an insulating additive to impart insulation to the first heat dissipation paint composition.
  • the fourth heat dissipation paint composition is an aqueous or solvent-based dispersion further comprising an insulating additive to impart insulation to the second heat dissipation paint composition.
  • the present invention is characterized by the mixing ratio, it is possible to provide a heat dissipation coating composition excellent in heat resistance and excellent adhesion within this range, it can be applied to various fields requiring thermal management.
  • the first heat dissipation coating composition of the present invention comprises 80 to 99% by weight of the dispersion containing the surface-modified carbon material; and 1 to 20% by weight of the heat resistant additives.
  • the content of the heat-resistant additive is used less than 1% by weight, the heat resistance is not sufficiently increased, so the effect of improving heat dissipation is insignificant, and when used in excess of 20% by weight, the effect of thermal conductivity and heat radiation rate of the carbon material Can be lowered.
  • the dispersion containing the surface-modified carbon material is 0.1 to 10% by weight of surface-modified carbon material, 0.04 to 50% by weight of styrene / acrylic water-soluble resin, ammonia water, amine compound, inorganic alkaline solution or mixtures thereof 0.005 to 15% by weight % And 25 to 99.855 weight percent solvent.
  • the carbon material is used to improve heat dissipation, single-walled carbon nanotubes, double walled carbon nanotubes, thin multi-walled carbon nanotubes, multiple Any or a mixture of two or more selected from multi-walled carbon nanotubes, roped carbon nanotubes, graphite, graphite oxide, graphene, graphene oxide, carbon black, carbon fiber, and carbon nanofibers may be used. It is more preferable to use double carbon nanotubes.
  • Carbon nanotubes can range in length from hundreds to hundreds of micrometers in diameters from tens to tens of nanometers in diameter, but considering the economical, thermal and mechanical properties and purification, filters, surface functionalization and dispersion processes, the surface
  • the modified carbon nanotubes preferably have a diameter of 0.5 to 100 nm and a length of 0.1 to 500 ⁇ m.
  • the content is preferably included in 0.1 to 10% by weight of the first heat dissipation paint composition. If less than 0.1% by weight, the surface area and the heat radiation rate is low, the heat dissipation effect is insignificant, if it exceeds 10% by weight increase in the heat dissipation effect is insignificant, the manufacturing cost increases.
  • the surface-modified carbon material includes a surface-modified group with a hydrophilic functional group, and the hydrophilic functional group may be selected from the group including oxygen, nitrogen, sulfur, or mixtures thereof.
  • the surface-modified carbon nanotubes of the present invention include carbon nanotubes whose surface is oxidized by the reactivity of carbon nanotubes whose surface is oxidized by the addition of an acid and an oxidant or water under high temperature and high pressure.
  • the surface-modified carbon nanotubes are obtained by oxidizing the surface of the carbon nanotubes in subcritical water or supercritical water using an oxidizing agent selected from one or more of oxygen, air, ozone, hydrogen peroxide and nitro compounds. Obtained by oxidizing carbon nanotube surfaces by mixing carboxylic acid, nitric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, hydrofluoric acid, hydrochloric acid, hydrogen peroxide or a mixture thereof.
  • the surface modified carbon nanotubes obtained using subcritical water or supercritical water conditions are oxygen, air, ozone, hydrogen peroxide, nitro compounds. And oxidizing the surface of the carbon nanotubes at a pressure of 50 to 400 atm and a temperature of 100 to 600 ° C. using an oxidizing agent selected from the mixtures thereof.
  • the surface-modified carbon nanotubes can be obtained by oxidizing the surface of the carbon nanotubes by adding carboxylic acid, nitric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, hydrofluoric acid, hydrochloric acid, hydrogen peroxide or a mixture thereof to the carbon nanotubes.
  • carboxylic acid, nitric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, hydrofluoric acid, hydrochloric acid, hydrogen peroxide or a mixture thereof to the carbon nanotubes.
  • the introduction of an oxidant may simply provide oxidation of the surface modification.
  • the surface-modified carbon nanotubes according to the present invention are preferably surface modified (surface oxidation) so as to contain 0.1 to 10 parts by weight of oxygen, nitrogen, sulfur or a mixture thereof based on 100 parts by weight of carbon.
  • the surface-modified carbon nanotubes through the oxidation can be very homogeneously and effectively mixed with solvents such as water or organic solvents and styrene / acrylic water-soluble resins, in particular, the dispersibility with styrene / acrylic water-soluble resins is remarkably high and uniform.
  • a heat radiation coating film can be formed.
  • the styrene / acrylic water-soluble resin used in the dispersion containing the surface-modified carbon material is an alkali-soluble resin, and is used to improve the dispersibility of the surface-modified carbon nanotubes, such as styrene, alphamethylstyrene, and acrylic acid.
  • Resin copolymerized with (C1-C20) alkyl methacrylate and (C1-C20) alkyl acrylate is used. It is preferable to use what copolymerized 30-40 weight% of styrene, 30-35 weight% of alphamethylstyrene, and 30-35 weight% of acrylic acid specifically ,.
  • the styrene / acrylic water-soluble resin is a resin that is basic to water soluble.
  • the styrene / acrylic water-soluble resin is a styrene monomer and an acrylic monomer selected from styrene alone or a mixture of styrene and alphamethylstyrene in the presence of a mixed solvent of diethylene glycol monoethyl ether or dipropylene glycol methyl ether and water. It is preferable to use the bulk continuous polymerization at the reaction temperature of.
  • the styrene-based monomers and the acrylic-based monomers are mixed by a weight ratio of 60 to 80:20 to 40, and the styrene-based monomers include styrene and alpha methyl styrene monomers alone or in a mixed weight ratio of 50 to 90:10 to 50.
  • the acrylic monomer may include acrylic acid alone or an acrylic acid and alkyl acrylate monomer having a mixed weight ratio of 80 to 90:10 to 20.
  • the styrene / acrylic water-soluble resin is in the presence of a mixed solvent of dipropylene glycol methyl ether and water, 10 to 30% by weight of styrene, 20 to 40% by weight of alphamethylstyrene, 30 to 40% by weight of acrylic acid, (C1 to C20 ) Alkyl methacrylate or (C1-C20) alkyl acrylate and a mixture thereof at 0.1 to 10% by weight, the weight average molecular weight of 1,000 to 100,000 is used to excellent dispersibility, carbon nanotubes Since it is excellent in miscibility with, it is preferable.
  • the styrene / acrylic water-soluble resin is preferably contained in 0.04 to 50% by weight of the dispersion containing the surface-modified carbon material. If the amount is less than 0.04% by weight, the dispersing effect is insignificant. If the amount is less than 50% by weight, the dispersibility and heat dissipation characteristics of the carbon material may be inhibited.
  • the solvent used in the dispersion containing the surface-modified carbon material of the present invention may be water or an organic solvent.
  • water in order to facilitate the dissolution of the styrene / acrylic water-soluble resin, it is preferable to use 0.005 to 15% by weight of ammonia water, an amine compound, an inorganic alkaline solution or a mixture thereof.
  • the amine compound for example, an amine compound such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, propanolamine, dipropanolamine, tripropanolamine, and the like may be used.
  • the inorganic alkaline solution may be KOH, NaOH, LiOH, K 2 CO 3 , Na 2 CO 3 , LiCO 3 and the like can be used. It is preferable to adjust so that pH may be 7-10 when these are added.
  • the heat resistant additive in the first heat dissipation coating composition of the present invention comprises 0.1 to 20% by weight of the heat-resistant metal oxide and 80 to 99.9% by weight of the alkali water-soluble resin emulsion.
  • the metal oxide is used to improve heat resistance, and includes the metal oxide, metal hydroxide, or metal ammonium compound. More specifically, the metal oxide is aluminum oxide, magnesium oxide, beryllium oxide, zirconium oxide, calcium oxide, titanium oxide, zinc oxide, silicon oxide, iron oxide, boron nitride, aluminum nitride, silicon nitride, titanium nitride, zirconium nitride, hafnium nitride It is possible to use a single powder or a mixture of two or more selected from the group consisting of, and niobium nitride, but is not limited thereto.
  • the thermal conductivity is increased and heat resistance is improved by the metal oxide when the heat-dissipating coating composition is applied to the substrate surface, thereby further improving heat dissipation.
  • the metal oxide content is preferably used in an amount of 0.1 to 20% by weight in the heat resistant additives because of excellent dispersibility in the alkali water-soluble resin emulsion. If the amount is less than 0.1% by weight, the heat resistance and heat dissipation are insignificant, and if it exceeds 20% by weight, the heat resistance and the heat dissipation effect are insignificant, resulting in a cost increase.
  • the metal oxide may be dissolved in an acid or basic solution to form a metal hydroxide or a metal ammonium compound.
  • the alkaline water-soluble resin emulsion is to improve the dispersibility of the metal oxide or metal hydroxide or metal ammonium compound, and to improve the long-term storage stability by improving the miscibility with the dispersion containing the surface-modified carbon material, styrene / acrylic type What is prepared in an emulsion state including a water-soluble resin is used.
  • the solid content contained in the emulsion is preferably 40 to 50% by weight.
  • the alkali water-soluble resin emulsion used in the heat resistant additive is water; Aqueous ammonia, amine compounds, inorganic alkaline solutions or mixtures thereof; Solid content is 40 to 50% by weight, including styrene / acrylic water-soluble resin.
  • the alkali water-soluble resin emulsion used in the heat-resistant additive is 5 to 25% by weight of styrene / acrylic water-soluble resin, 40 to 70% by weight of water, ammonia water, amine compound, inorganic alkaline solution or a mixture thereof 0.1 to 5% by weight. It includes.
  • the styrene / acrylic water-soluble resin in the alkali water-soluble resin used in the heat-resistant additive is 30 to 40% by weight of styrene, 30 to 35% by weight of alpha methylstyrene and 30 to 35% by weight of acrylic acid in the presence of a mixed solvent of dipropylene glycol methyl ether and water. 5 to 25% by weight of a styrene / acrylic water-soluble resin reacted; Styrene 0.1 to 5% by weight; 65 to 80% by weight of 2-ethylhexyl acrylate; 0.1-3 wt% glycidyl methacrylate; And 0.1 to 2% by weight of initiator; can be used by reaction.
  • the styrene / acrylic water-soluble resin is preferable to use the same resin as the alkaline water-soluble resin used in the dispersion containing the surface-modified carbon material because of excellent dispersibility, it is also possible to use a resin that is not the same.
  • the styrene / acrylic water-soluble resin in the alkali water-soluble resin emulsion is preferably used 5 to 25% by weight. In case of using less than 5% by weight or more than 25% by weight, the polymerization may be incompletely performed.
  • the second heat dissipation coating composition is 80 to 95% by weight of the dispersion containing the surface-modified carbon material; and 1 to 15% by weight of the heat resistant additives; And 1 to 10% by weight of a tackiness improving emulsion is used.
  • the effect of improving the adhesion is insignificant, when it exceeds 10% by weight is not preferable because the heat dissipation effect is rather deteriorated.
  • the tackiness-improving emulsion is used to further improve the adhesion to the substrate and to improve the thermal conductivity by further reducing the interface resistance by improving the adhesion to the substrate surface.
  • Adhesion enhancing emulsions are water; Aqueous ammonia, amine compounds, inorganic alkaline solutions or mixtures thereof; It is preferable to use an acrylic resin emulsion containing an acrylic resin having a solid content of 40 to 50% by weight and an average particle size of 30 to 300 nm.
  • the acrylic resin emulsion selectively uses an acrylic resin that is a resin excellent in compatibility with the styrene / acrylic water-soluble resin used in the first heat dissipation coating composition.
  • the acrylic resin is prepared by using an alkyl (meth) acrylic monomer, itaconic acid, a silane coupling agent or an acrylic crosslinking monomer, an initiator and an additive, and more preferably using a weight average molecular weight of 1,000 ⁇ 100,000. desirable.
  • alkyl (meth) acrylic monomer methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate, propyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, etc.
  • the present invention is not limited thereto. It is also possible to use any one or a mixture of two or more selected from these.
  • the itaconic acid is used alone or in combination with an alkyl (meth) acrylic monomer, the content is preferably used in the range of 0.1 to 1% by weight of the acrylic resin content.
  • the silane coupling agent or the acrylic crosslinking monomer is preferably used in the range of 0.01 to 10% by weight of the acrylic resin content because it is excellent in adhesion.
  • the silane coupling agent include aminopropyltrimethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyltriethoxysilane, and ⁇ -glycidoxypropylmethyldimethoxide.
  • any one or a mixture of two or more selected from propyltriethoxysilane it is preferable because of excellent adhesion, but is not limited thereto.
  • the initiator may be used without limitation as long as it is a peroxide initiator, and an additive may be an emulsifier, a dispersant, or the like.
  • the third heat dissipating composition of the present invention includes the insulating additive in an amount of 50 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the first heat dissipating paint composition.
  • the fourth heat dissipating composition of the present invention includes the insulating additive in an amount of 50 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the second heat dissipating paint composition.
  • the insulating additive is further included in an amount of 50 to 150 parts by weight, since the insulating property can be expressed, and the heat dissipating performance can be economically produced. In the case of using less than 50 parts by weight, the effect of improving the insulation is insignificant, and when used in excess of 150 parts by weight may reduce the heat dissipation effect.
  • the insulating additive may be any one or a mixture of two or more selected from organometal sol, polyester-polyurethane copolymer, polyurethane-epoxy copolymer, polyester-polyurethane-silicone copolymer, polyester-epoxy copolymer. It is preferable to use.
  • the organometal sol may use any one or a mixture of two or more selected from silica sol, organosilane sol, zirconia sol, titania sol, and alumina sol.
  • the heat dissipation coating composition according to the present invention can be applied by one or more methods of dip coating, spray coating, casting, painting, E-painting, roll-to-roll coating, printing, and by applying a thickness of 0.001 ⁇ 1000 ⁇ m excellent heat dissipation effect Indicates.
  • Heat dissipation coating composition is LED lamp, electronic chip, heat exchanger, semiconductor equipment, condenser, evaporator, heater, display device, monitor, boiler piping, communication equipment, engine, motor, battery, housing material, electrode material, fiber It is applicable to various fields such as manufacturing, but is not limited thereto.
  • LED lamps high temperature parts of electronic chips (CPU or GPU), micro-channel heat exchangers, cooling of semiconductor equipment (microprocessors, CPUs, GPUs), condensers and evaporators of refrigerators, Heaters Air conditioners Condensers and evaporators, heat exchangers for the heater industry, televisions (LCD, PDP, LED) or computer monitors, radiators or boiler piping, communications equipment, defense and automotive (engines), machinery (motors), light sources, compact high power LED, heat dissipation system for semiconductor chip, network server, network server, game machine, semiconductor chip, semiconductor package, battery, home appliance, antistatic material, electrostatic dispersion material, conductive material, electromagnetic shielding material, electromagnetic wave absorber, RF (Radio Frequency) ) Absorber, Solar cell material, Fuel cell for DSSC, Electric device material, Electronic device material, Semiconductor device material, Optoelectronic device material, Notebook component material, Computer component material, Hand Phone parts materials, PDA parts materials, PSP parts materials, game machine
  • the heat dissipation coating composition according to the present invention is very excellent in heat resistance, and excellent adhesion and adhesion to the substrate surface.
  • the temperature of the surface of the heat generating element is 70 ° C. or less when the first heat dissipating coating composition according to the present invention is applied, whereas the temperature of the heating element surface is increased to 128 ° C. Can be lowered.
  • the second heat dissipation paint composition including the adhesive improvement emulsion is applied to the first heat dissipation paint composition to improve the adhesion, there is a surprising effect of lowering the temperature of the surface of the heating element to 60 ° C. or less.
  • the third heat dissipation coating composition and the fourth heat dissipation coating composition may impart insulation.
  • Example 1 is a schematic diagram of a device used for measuring the heat radiation effect of Experimental Example 1 of the present invention.
  • the physical property evaluation was made with the following measuring method.
  • M6 is peeled off the square cell and evaluates the increasingly strong adhesion up to M5 ⁇ M4 ⁇ M3 ⁇ M2 ⁇ M1. For example, it is recognized that M3 is peeled off along a straight line, the square coating of the square cell should not be peeled off by more than 50%, and M2 shows the fracture of the corner part as a whole, and there is no peeling off along the straight line. It is a level which should not peel more than 50% of a square coating film.
  • FIG. 2 which consists of a lower rubber roll and an upper metal heating roll, while simultaneously rolling both of them, raising the temperature at an interval of 10 ° C. to 20 to 350 ° C. on the upper heating roll. Face the coating surface coated with the heat-dissipating paint toward the surface of the heating roll, and check that the coating portion is transferred to the heating roll surface as it passes between the two rolls. In this way, the heat resistance is evaluated by transferring the state of the coated surface and the heating roll.
  • CNT carbon nanotubes
  • styrene / acrylic water-soluble resin 35 wt% styrene, 32.5 wt% alpha styrene, 3.5 wt% acrylic acid, weight average molecular weight 100,000
  • styrene / acrylic water-soluble resin 35 wt% styrene, 32.5 wt% alpha styrene, 3.5 wt% acrylic acid, weight average molecular weight 100,000
  • 2.4 wt%, 94.24 wt% water, 0.36 wt% of ammonia water was mixed to prepare a dispersion including the surface-modified carbon material.
  • a heat resistant additive was prepared using 90 wt% of the dispersion prepared in Preparation Example 1 and 10 wt% of an alkali water-soluble resin emulsion including zinc oxide as the heat resistant metal oxide.
  • the alkaline water-soluble resin emulsion was used by mixing 52.1% by weight of water, 1.9% by weight of ammonia water, 46% by weight of solids.
  • the solids include 20.7 wt% of styrene / acrylic water-soluble resin (weight average molecular weight 100,000 including 35 wt% of styrene, 32.5 wt% of alpha styrene, and 32.5 wt% of acrylic acid), 4.2 wt% of styrene, and 2-ethylhexyl acrylate.
  • a resin was reacted with 73.3 wt%, glycidyl methacrylate 1.2 wt% and 0.6 wt% ammonium peroxide as initiator.
  • the acrylic resin used as the solid content is 49.0% by weight of butyl acrylate, 49.4% by weight of methyl methacrylate, 0.6% by weight of itaconic acid, 0.6% by weight of silane coupling agent (aminopropyltrimethoxysilane) and ammonium peroxide as an initiator. Resin was reacted with 0.4 wt%.
  • Tetrapropyl zirconate (100 ml) and ethylacetoacetate (100 ml) were mixed, followed by nitric acid solution (17 ml) to prepare a zirconia sol.
  • Organosilane sol was prepared by mixing 3-glycidyloxypropyltrimethoxysilane (100 ml), isopropyl alcohol (110 ml) and nitric acid solution (16 ml).
  • the zirconia sol and the organosilane sol were mixed at a volume ratio of 1: 2 to prepare a zirconia-organosilane sol-gel coating developer as an insulating additive.
  • the heat-dissipating coating composition was applied to one surface of an aluminum heat dissipation plate (Al 6061) by dip coating, and then applied to a thickness of 10 ⁇ m, and the results were measured. Shown in
  • the heat-dissipating coating composition was applied to one surface of an aluminum heat dissipation plate (Al 6061) by dip coating, and then applied to a thickness of 10 ⁇ m, and the results were measured. Shown in
  • the heat-dissipating coating composition was applied to one surface of an aluminum heat dissipation plate (Al 6061) by dip coating, and then applied to a thickness of 10 ⁇ m, and the results were measured. Shown in
  • the heat-dissipating coating composition was applied to one surface of an aluminum heat dissipation plate (Al 6061) by dip coating, and then applied to a thickness of 10 ⁇ m, and the results were measured. Shown in
  • the second heat dissipation paint composition (2) by mixing 85% by weight of the first heat dissipation paint composition prepared in Preparation Example 1, 10% by weight of the heat resistant additive prepared in Preparation Example 2, and 5% by weight of the adhesive improvement emulsion prepared in Preparation Example 3 ) was prepared.
  • the heat-dissipating coating composition was applied to one surface of an aluminum heat dissipation plate (Al 6061) by dip coating, and then applied to a thickness of 10 ⁇ m, and the results were measured. Shown in
  • the second heat dissipation paint composition (1) by mixing 84% by weight of the first heat dissipation coating composition prepared in Preparation Example 1, 15% by weight of the heat resistant additive prepared in Preparation Example 2, and 1% by weight of the adhesive improving emulsion prepared in Preparation Example 3 ) was prepared.
  • the heat-dissipating coating composition was applied to one surface of an aluminum heat dissipation plate (Al 6061) by dip coating, and then applied to a thickness of 10 ⁇ m, and the results were measured. Shown in
  • the heat-dissipating coating composition was applied to one surface of an aluminum heat dissipation plate (Al 6061) by dip coating, and then applied to a thickness of 10 ⁇ m, and the results were measured. Shown in
  • the heat-dissipating coating composition was applied to one surface of an aluminum heat dissipation plate (Al 6061) by dip coating, and then applied to a thickness of 10 ⁇ m, and the results were measured. Shown in
  • the heat dissipation performance was measured by the surface temperature measurement method of the metal PCB-based LED lamp.
  • a device as shown in FIG. 1 is configured and electricity is applied to the LED lamp to measure the surface temperature at 5 second intervals.
  • the fourth heat dissipation paint composition as an insulating additive has a high surface resistance of 10 8 kW / sq or more, which shows insulation, and compared to the samples of Examples 1 to 6 It was found that the temperature rose.
  • Example 4 and Example 7 After the heat-dissipating coating composition of Example 4 and Example 7 was applied to the heat sink (Lid) by dip coating and applied to a thickness of 10 ⁇ m, the TIM tape was placed on the upper portion thereof, and the CPU was placed on the upper portion thereof. After inputting the same power of Watt, the temperature change was observed more than 2 hours.
  • An aluminum heater was used as the heating element, and the heat dissipating paint compositions of Examples 4 and 7 were applied to the entire surface of the heater by dip coating, and then applied to a thickness of 10 ⁇ m, and the same power of 31.5 Watt was measured. The temperature change was observed. At this time, the temperature was measured by mounting a temperature sensor inside and outside, respectively.
  • the heat dissipation performance was confirmed after coating the heat dissipation coating composition prepared in Examples 4 and 7 on the outside of the condenser. Test conditions were measured without installing a fan.
  • the heat dissipation coating compositions of Examples 4 and 7 were applied to the condenser by dip coating and spray coating, and then the condenser was operated to measure the inlet and outlet temperatures, respectively.
  • the heat dissipation coating composition according to the present invention is excellent in heat dissipation performance, it can be applied to various industrial fields requiring temperature control.

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Abstract

본 발명은 탄소소재를 이용한 방열도료 조성물에 관한 것으로, 표면 개질된 탄소소재를 포함하는 분산액과 내열성 첨가제 및 점착성 향상 에멀젼을 포함하는 방열도료 조성물에 관한 것이다. 본 발명에 따른 방열도료 조성물은 방열 성능이 우수하며, 온도조절을 필요로 하는 다양한 산업분야에 적용이 가능하다.

Description

탄소소재를 이용한 고효율 방열도료 조성물
본 발명은 탄소소재를 이용한 방열도료 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 표면개질한 탄소나노튜브와, 이를 액상으로 분산시키기 위한 고분자용액 및 내열성 첨가제를 포함하여 내열성 및 분산성이 우수한 방열도료 조성물에 관한 것이다. 또한 본 발명은 기재면과의 접착성을 더욱 향상시키기 위한 점착성 향상 에멀젼을 더 포함할 수 있다.
최근 전자제품의 고집적화 및 제품 소형화에 따라 방열문제는 매우 큰 과제로 대두되고 있다. 일반적으로, 방열을 위한 방법으로는 알루미늄이나 구리의 압출성형을 통해 표면적을 극대화한 방열판을 제조하고, 이것으로 부족할 시에는 방열구조체를 흑화처리(에노다이징)하여 방사효율을 향상시키거나 송풍 장치를 장착하여 공기대류로 전자소자의 냉각문제를 해결하고 있는 실정이다. 그러나, 송풍장치는 소음, 제품수명, 가격, 소형화 불가능 등 많은 문제점을 갖고 있기 때문에 제품적용의 한계를 가지고 있다.
현재 LCD, PDP 등 디스플레이 관련제품에 있어서 주로 적용되는 것은 알루미늄의 표면 흑화처리를 통해 방열판의 방사효율을 증가시켜 냉각효율을 약 10% 향상시켜 사용하고 있다. 그러나 제품 성능의 업그레이드 및 차세대 제품적용을 위해서는 현재의 표면흑화처리로는 성능을 만족시킬 수 없는 실정이다.
이러한 문제로 제품의 소형화 및 제품성능의 향상, 디자인의 다양화가 어려워 방사효율이 우수한 제품 개발 및 연구가 지속적으로 연구되고 있다.
방사효율의 극대화를 위한 방사코팅제에 있어 탄소나노튜브는 매우 탁월한 특성을 나타낼 수 있는 것으로 알려져 있다. 탄소나노튜브는 독특한 내부구조를 가지고 있고, 뛰어난 열전도성을 가지고 있어 열의 전도 및 열방사 효과가 매우 우수한 것으로 알려져 있다.
그러나 탄소나노튜브 자체는 코팅제로 사용하기 위한 분산성이나 고분자와의 결합성이 매우 낮아 그 표면가공이 필수적인 요소이다. 탄소나노튜브의 분산성이 낮거나 상용성이 낮으면 기판과의 부착력 및 밀착력이 낮아 막의 박리가 쉽게 일어나고, 기판부터로의 열전도가 저하됨으로써 방사효과의 저하를 유발하게 된다.
이러한 문제점을 해결하기 위해서는 탄소나노튜브의 표면가공을 통해 기능성 작용기를 도입하여 고분자와의 상용성이 뛰어나고 탄소나노튜브의 물성을 증가 시킬 수 있다.
그러나 탄소나노튜브를 물이나 유기용제에 분산시키기 위하여 강산이나 강염기를 사용하여 탄소나노튜브의 표면처리 방법을 적용하는데 이 과정에서 발생하는 다량의 폐수에 의한 환경적인 부담과 표면처리 과정에서 탄소나노튜브가 손상됨으로써 전기전도성을 구현하기 어려운 기술적 문제점이 존재한다.
본 발명은 탄소소재 및 내열성 첨가제인 금속산화물을 이용한 방열도료 조성물로써, 방열판에 적용 시 높은 열전도도와 방사율에 의해 방열효과가 높고 금속산화물에 의한 내열성이 매우 우수한 방열도료 조성물을 제공하고자 한다.
또한 본 발명은 상기 탄소소재를 물이나 유기용제에 분산시키기 위하여 스티렌/아크릴계 수용성수지를 포함하는 점착성 향상 에멀젼을 사용하여 분산성을 향상시킨 방열도료 조성물을 제공하고자 한다.
구체적으로 본 발명은 표면 처리된(기능화된) 탄소소재와, 이를 액상으로 분산시키기 위한 아크릴계수지 공중합체 고분자 용액을 포함한 표면 개질된 탄소소재를 포함하는 분산액에 내열성 첨가제를 포함하는 제 1 방열도료 조성물을 제공하고자 한다. 또한 본 발명은 상기 제 1 방열도료 조성물에 점착성 향상 에멀젼을 더 포함하여 기재와의 접착력을 더욱 향상시킨 제 2 방열도료 조성물을 제공하고자 한다. 또한 본 발명은 상기 상기 제 1 방열도료 조성물 또는 제 2 방열도료 조성물에 절연성 첨가제를 포함한 절연성 방열도료 조성물을 재공하고자 한다.
본 발명은 상기 방열도료 조성물을 코팅하여 방열 효율을 증대시키고 열 배출이 원활하도록 해서 제품의 수명을 늘리고 제품의 경량화 및 소형화에 적용이 가능하도록 하는데 목적이 있다.
구체적으로, LED 램프, 전자칩, 열교환기, 반도체 장비, 응축기, 증발기, 히터, 디스플레이장치, 모니터, 보일러배관, 통신장비, 엔진, 모터, 배터리, 하우징재료, 전극재료, 섬유제조 등 다양한 분야에 적용이 가능하며, 방열효율이 매우 우수한 방열도료 조성물을 제공하고자 한다.
본 발명은 방열도료 조성물에 관한 것으로, 표면개질한 탄소소재를 이용하여 방열성 및 분산성을 향상시킨 구성으로 상기 표면개질한 탄소소재의 분산성을 향상시키기 위하여 스티렌/아크릴계 수용성수지를 사용하는데 특징이 있으며, 특히, 내열성 첨가제로 금속산화물을 포함하여 도포 후 내열성 증가 및 열원으로부터 피막의 구조를 유지 시키는 특징이 있다.
또한 본 발명은 필요에 따라 기재, 특히 알루미늄 방열판과의 부착성을 더욱 향상시키기 위하여 점착성 향상 에멀젼을 더 포함할 수 있다.
또한, 본 발명은 필요에 따라 절연성을 부여하기 위한 첨가제로 오르가노메탈 졸, 폴리에스테르-폴리우레탄 공중합체, 폴리우레탄-에폭시 공중합체, 폴리에스테르-폴리우레탄-실리콘 공중합체, 폴리에스테르-에폭시 공중합체에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 더 포함할 수 있다.
즉, 본 발명의 방열도료 조성물은 다양한 양태로 제조가 가능하나, 구체적으로 예시를 하면 하기 4가지 양태로 제조될 수 있다.
본 발명의 첫 번째 양태는 표면 개질된 탄소소재를 포함하는 분산액 80 ~ 99 중량%;에 내열성 첨가제 1 ~ 20 중량%;를 포함하는 제 1 방열도료 조성물을 제조 할 수 있다.
본 발명의 제 2 양태는 표면 개질된 탄소소재를 포함하는 분산액 80 ~ 95 중량%;와 내열성 첨가제 1 ~ 15 중량%; 및 점착성 향상 에멀젼을 1 ~ 10 중량%를 포함하는 제 2 방열도료 조성물을 제조 할 수 있다.
본 발명의 제 3 양태는 표면 개질된 탄소소재를 포함하는 분산액 80 ~ 99 중량%;에 내열성 첨가제 1 ~ 20 중량%;를 포함하는 제 1 방열도료 조성물 100 중량부에 대하여, 절연성 첨가제로 오르가노메탈 졸, 폴리에스테르-폴리우레탄 공중합체, 폴리우레탄-에폭시 공중합체, 폴리에스테르-폴리우레탄-실리콘 공중합체, 폴리에스테르-에폭시 공중합체에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 50 ~ 150 중량부를 포함하는 제 3 방열도료 조성물을 제조 할 수 있다.
본 발명의 제 4 양태는 표면 개질된 탄소소재를 포함하는 분산액 80 ~ 95 중량%;와 내열성 첨가제 1 ~ 15 중량%; 및 점착성 향상 에멀젼을 1 ~ 10 중량%를 포함하는 제 2 방열도료 조성물 100 중량부에 대하여, 절연성 첨가제로 오르가노메탈 졸, 폴리에스테르-폴리우레탄 공중합체, 폴리우레탄-에폭시 공중합체, 폴리에스테르-폴리우레탄-실리콘 공중합체, 폴리에스테르-에폭시 공중합체에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 50 ~ 150 중량부를 포함하는 제 4 방열도료 조성물을 제조 할 수 있다.
이하는 본 발명의 방열도료 조성물의 각 구성에 대하여 보다 구체적으로 설명한다.
본 발명의 표면 개질된 탄소소재를 포함하는 분산액은 표면개질한 탄소소재와 아크릴계수지 공중합체 고분자를 이용한 분산성이 향상된 수계 또는 용제계 분산액이고, 제 1 방열도료 조성물은 상기 표면 개질된 탄소소재를 포함하는 분산액과 내열성 첨가제인 금속산화물을 포함하는 수계 또는 용제계 분산액이며, 제 2 방열도료 조성물은 상기 제 1 방열도료 조성물에 기재인 알루미늄 방열판 등과의 접착성을 향상시키기 위해 점착성 향상 에멀젼이 포함된 수계 또는 용제계 분산액이다. 또한 제 3 방열도료 조성물은 상기 제 1 방열도료 조성물에 절연성을 부여하기 위해 절연성 첨가제를 더 포함한 수계 또는 용제계 분산액이다. 또한 제 4 방열도료 조성물은 상기 제 2 방열도료 조성물에 절연성을 부여하기 위해 절연성 첨가제를 더 포함한 수계 또는 용제계 분산액이다.
본 발명은 혼합비율에 특징이 있으며, 이러한 범위 내에서 내열성이 우수하고, 부착성이 우수한 방열도료 조성물을 제공할 수 있으며, 열관리를 필요로 하는 다양한 분야에 적용할 수 있다.
먼저, 본 발명의 제 1 방열도료 조성물을 이루는 각 구성에 대하여 보다 구체적으로 설명한다.
본 발명의 제 1 방열도료 조성물은 표면 개질된 탄소소재를 포함하는 분산액 80 ~ 99 중량%;과 내열성 첨가제 1 ~ 20 중량%;를 포함한다. 상기 내열성 첨가제의 함량이 1 중량% 미만으로 사용되는 경우는 내열성이 충분히 증가되지 못하므로 방열성의 향상 효과가 미미하며, 20 중량%를 초과하여 사용하는 경우는 탄소소재의 열전도성 및 열방사율의 효과가 저하될 수 있다.
상기 표면 개질된 탄소소재를 포함하는 분산액은 표면개질한 탄소소재 0.1 ~ 10 중량%, 스티렌/아크릴계 수용성수지 0.04 ~ 50 중량%, 암모니아수, 아민계화합물, 무기 알칼리용액 또는 이들의 혼합물 0.005 ~ 15 중량% 및 용매 25 ~ 99.855 중량%를 포함한다.
본 발명에서 상기 탄소 소재는 방열성을 향상시키기 위하여 사용되는 것으로, 단일벽(Single-walled)탄소나노튜브, 이중벽(Double walled)탄소나노튜브, 얇은 다중벽(Thin multi-walled)탄소나노튜브, 다중벽(Multi-walled)탄소나노튜브, 다발형(Roped)탄소나노튜브, 그래파이트, 그래파이트 옥사이드, 그라핀, 그라핀 옥사이드, 카본블랙, 카본 화이버, 카본 나노 화이버에서 선택된 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 사용될 수 있으며, 이중 탄소나노튜브를 사용하는 것이 더욱 바람직하다. 탄소나노튜브의 길이는 수에서 수백 마이크로미터이고 직경은 수에서 수십 나노미터의 크기를 가진 것이 사용가능하나, 경제적, 열적, 기계적 특성과 정제, 필터, 표면기능화 및 분산과정을 고려하면, 상기 표면 개질된 탄소나노튜브는 0.5 내지 100nm의 직경 및 0.1 내지 500㎛의 길이를 갖는 것이 바람직하다. 그 함량은 제 1 방열도료 조성물 중 0.1 ~ 10 중량%로 포함하는 것이 바람직하다. 0.1 중량% 미만으로 포함하는 경우는 표면적과 열방사율이 낮아 방열효과가 미미하며, 10 중량%를 초과하는 경우는 방열효과의 증가정도가 미미하여 제조원가가 상승한다.
본 발명에서 상기 표면개질한 탄소소재는 친수성 기능기로 표면 개질된 것을 포함하며, 상기 친수성 기능기는 산소, 질소, 황 또는 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택될 수 있다.
또한, 본 발명의 상기 표면 개질된 탄소나노튜브는 산 및 산화제를 가하여 표면이 산화된 탄소나노튜브 또는 고온 고압하의 물의 반응성에 의해 표면이 산화된 탄소나노튜브를 포함한다. 상기 탄소나노튜브의 기능화는 본 출원인이 출원한 대한민국 특허출원 제10-2008-0029333, 제10-2008-0037685, 제10-2008-0050048호, 제10-2008-095856호 등에 기재된 기술을 이용하여 수행될 수 있다.
구체적으로는 상기 표면 개질된 탄소나노튜브는 산소, 공기, 오존, 과산화수소수 및 니트로화합물에서 하나 이상 선택되는 산화제를 사용하여 아임계수 또는 초임계수 조건에서 상기 탄소나노튜브의 표면을 산화처리하여 얻어지거나, 카르복실산, 질산, 인산, 황산, 불산, 염산, 과산화수소수 또는 이들의 혼합물을 혼합하여 탄소나노튜브 표면을 산화시켜 얻어진 것이다.
보다 상세하게, 아임계수 또는 초임계수 조건을 이용하여 얻어진 표면 개질된 탄소나노튜브는 산소, 공기, 오존, 과산화수소수, 니트로화합물 및 이들의 혼합물에서 선택되는 산화제를 사용하여 50 내지 400atm의 압력과 100 내지 600℃온도 조건에서 탄소나노튜브의 표면을 산화처리하여 얻어진 것이다.
이를 통해, 아임계 또는 초임계 조건에서 유해하지 않으며, 취급 및 폐수처리가 용이한 산화제를 사용하여 환경친화적으로 표면 개질된 탄소나노튜브를 얻을 수 있으며, 상기의 아임계수 또는 초임계수 조건의 표면개질은 산화제가 빠른 확산속도와 높은 침투력으로 탄소나노튜브 전체에 고르게 도입되어 탄소나노튜브의 표면개질 효과가 상승되며 그에 따른 분산성이 증가하게 된다. 또한, 탄소나노튜브를 연속적으로 대량 개질 가능하여, 단 시간 내에 저 비용으로 표면 개질된 탄소나노튜브를 대량 생산 할 수 있다.
상기 아임계수 또는 초임계수 조건을 이용한 탄소나노튜브의 표면 개질은 대한민국 특허출원 제10-2008-0029333, 제10-2008-0037685, 제10-2008-0050048호, 제 10-2008-095856호 등에 기재된 기술을 이용하여 수행될 수 있다.
다른 방법으로 상기 표면 개질된 탄소나노튜브는 탄소나노튜브에 카르복실산, 질산, 인산, 황산, 불산, 염산, 과산화수소수 또는 이들의 혼합물을 첨가하여 탄소나노튜브 표면의 산화작용으로 얻어질 수 있는데, 산화제의 도입으로 간단하게 표면개질의 산화가 제공될 수 있다.
본 발명에 따른 상기 표면 개질된 탄소나노튜브는 탄소 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부의 산소, 질소, 황 또는 이들의 혼합물을 함유하도록 표면 개질(표면 산화)된 것을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 산화를 통해 표면 개질된 탄소나노튜브는 물 또는 유기용매 등의 용매 및 스티렌/아크릴계 수용성수지와 매우 균질하고 효과적으로 혼합될 수 있으며, 특히 스티렌/아크릴계 수용성수지와의 분산성이 현저하게 높아져 균일한 방열도막을 형성할 수 있다.
본 발명에서 상기 표면 개질된 탄소소재를 포함하는 분산액에 사용되는 스티렌/아크릴계 수용성수지는 알칼리가용성 수지로서, 표면개질한 탄소나노튜브의 분산성을 향상시키기 위하여 사용되는 것으로 스티렌, 알파메틸스티렌 및 아크릴산, (C1~C20)알킬메타아크릴레이트, (C1~C20)알킬아크릴레이트를 공중합한 수지를 사용한다. 구체적으로는 스티렌 30 ~ 40 중량%, 알파메틸스티렌 30 ~ 35 중량% 및 아크릴산 30 ~ 35 중량%를 공중합한 것을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 스티렌/아크릴계 수용성수지는 염기성에서 수용성인 수지이다.
상기 스티렌/아크릴계 수용성수지는 디에틸렌글리콜모노에틸에테르 또는 디프로필렌글리콜메틸에테르와 물의 혼합용매 존재 하에서, 스티렌 단독 또는 스티렌과 알파메틸스티렌의 혼합물에서 선택되는 스티렌계 모노머와 아크릴계 모노머를 100 ~ 200℃의 반응온도에서 벌크연속중합시킨 것을 사용하는 것이 바람직하다. 이때 상기 스티렌계 모노머 및 아크릴계 모노머를 60 ~ 80:20 ~ 40의 중량비로 혼합하여 이루어지며, 상기 스티렌계 모노머는 스티렌 단독 또는 혼합 중량비 50 ~ 90:10 ~ 50의 스티렌 및 알파메틸스티렌 모노머를 포함하고, 상기 아크릴계 모노머는 아크릴산 단독 또는 혼합 중량비 80 ~ 90:10 ~ 20의 아크릴산 및 알킬아크릴레이트 모노머를 포함한다.
보다 바람직하게는 상기 스티렌/아크릴계 수용성수지는 디프로필렌글리콜메틸에테르와 물의 혼합용매 존재 하에서, 스티렌 10 ~ 30 중량%, 알파메틸스티렌 20 ~ 40 중량% 및 아크릴산 30 ~ 40 중량%, (C1~C20)알킬메타아크릴레이트 또는 (C1~C20)알킬아크릴레이트 및 이들의 혼합물을 0.1 ~ 10중량%로 반응시킨 것으로서, 중량평균분자량이 1,000 ~ 100,000인 것을 사용하는 것이 분산성이 우수하며, 탄소나노튜브와의 혼화성이 우수하므로 바람직하다.
이밖에도 스티렌/아크릴계 수용성수지의 제조방법에 대하여 본 출원인이 기 출원한 대한민국 공개특허 제10-2001-0088773, 10-2001-0084640, 10-2000-040715 등에 기재된 방법에 의해 제조가 가능하다.
상기 스티렌/아크릴계 수용성수지는 표면 개질된 탄소소재를 포함하는 분산액 중 0.04 ~ 50 중량%로 포함하는 것이 바람직하다. 0.04 중량% 미만으로 포함하는 경우는 분산효과가 미미하며, 50 중량%를 초과하는 경우는 분산성과 탄소 소재의 방열특성을 저해할 수 있다.
본 발명의 표면 개질된 탄소소재를 포함하는 분산액에 사용되는 용매는 물 또는 유기용매를 사용할 수 있다. 물을 사용하는 경우는 상기 스티렌/아크릴계 수용성수지의 용해를 용이하게 하기 위하여 암모니아수, 아민계화합물, 무기 알칼리용액 또는 이들의 혼합물을 0.005 ~ 15 중량% 사용하는 것이 바람직하다. 상기 아민계화합물로는 예를 들어, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 프로판올아민, 디프로판올아민, 트리프로판올아민 등의 아민화합물을 사용할 수 있으며, 무기 알칼리용액은 KOH, NaOH, LiOH, K2CO3, Na2CO3, LiCO3 등을 사용할 수 있다. 이들 첨가 시 pH가 7 ~ 10가 되도록 조절하는 것이 바람직하다.
본 발명의 제 1 방열도료 조성물 중 내열성 첨가제는 내열성 금속산화물 0.1 ~ 20 중량%와 알칼리수용성수지 에멀젼 80 ~ 99.9중량%를 포함한다.
상기 금속산화물은 내열성을 향상시키기 위해 사용되는 것으로, 상기 금속산화물 혹은 금속수산화물 혹은 금속암모늄 화합물을 포함한다. 보다 구체적으로 상기 금속산화물은 산화알루미늄, 산화마그네슘, 산화베릴륨, 산화지르코늄, 산화칼슘, 산화티타늄, 산화아연, 산화규소, 산화철, 질화붕소, 질화알루미늄, 질화실리콘, 질화티타늄, 질화지르코늄, 질화하프늄, 및 질화니오븀으로 이루어진 군에서 선택된 단독 분말 또는 둘 이상의 혼합물을 사용할 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명은 상기 금속산화물을 사용함으로써, 방열도료 조성물을 기재면에 도포 시 금속산화물에 의해 열 전도성 증가와 내열성이 향상되어 방열성이 더욱 향상된다. 금속산화물 함량은 내열성 첨가제 중 0.1 ~ 20 중량%로 사용하는 것이 알칼리수용성수지 에멀젼 내 분산성이 우수하므로 바람직하다. 0.1 중량% 미만으로 사용하는 경우는 내열성 및 방열성이 미미하고, 20 중량%를 초과하는 경우는 내열성 및 방열효과의 상승이 미미하여 원가 상승을 초래한다. 상기 금속산화물은 산 혹은 염기성 용액에서 용해되어 금속수산화물 혹은 금속암모늄 화합물의 상태가 가능하다.
상기 알칼리수용성수지 에멀젼은 금속산화물 혹은 금속수산화물 혹은 금속암모늄 화합물의 분산성을 향상시키고, 표면 개질된 탄소소재를 포함하는 분산액과의 혼화성을 향상시켜 장기 보존안정성을 향상시키기 위한 것으로, 스티렌/아크릴계 수용성수지를 포함하여 에멀젼 상태로 제조한 것을 사용한다. 이때 에멀젼에 포함된 고형분 함량은 40 ~ 50중량%인 것이 바람직하다.
상기 내열성 첨가제에 사용되는 알칼리수용성수지 에멀젼은 물; 암모니아수, 아민계화합물, 무기 알칼리용액 또는 이들의 혼합물; 스티렌/아크릴계 수용성수지를 포함하여 고형분 함량이 40 ~ 50 중량%인 것을 사용한다.
구체적으로는 상기 내열성 첨가제에 사용되는 알칼리수용성수지 에멀젼은 스티렌/아크릴계 수용성수지 5 ~ 25 중량%, 물 40~70 중량%, 암모니아수, 아민계화합물, 무기 알칼리용액 또는 이들의 혼합물 0.1 ~ 5 중량%를 포함한다.
상기 내열성 첨가제에 사용되는 알칼리수용성수지 내 스티렌/아크릴계 수용성수지는 디프로필렌글리콜메틸에테르와 물의 혼합용매 존재 하에서, 스티렌 30 ~ 40 중량%, 알파메틸스티렌 30 ~ 35 중량% 및 아크릴산 30 ~ 35 중량%를 반응시킨 스티렌/아크릴계 수용성수지 5 ~ 25 중량%; 스티렌 0.1 ~ 5 중량%; 2-에틸헥실아크릴레이트 65 ~ 80 중량%; 글리시딜메타크릴레이트 0.1 ~ 3 중량%; 및 개시제 0.1 ~ 2 중량%;를 반응시켜 수득된 것을 사용할 수 있다.
상기 스티렌/아크릴계 수용성수지는 표면 개질된 탄소소재를 포함하는 분산액에 사용되는 알칼리수용성수지 수지와 동일한 수지를 사용하는 것이 분산성이 우수하므로 바람직하며, 동일하지 않은 수지를 사용하는 것도 가능하다. 상기 알칼리수용성수지 에멀젼 중 상기 스티렌/아크릴계 수용성 수지는 5 ~ 25 중량%를 사용하는 것이 바람직하다. 5 중량% 미만 혹은 25 중량%를 초과하여 사용하는 경우는 중합이 불완전하게 수행될 수 있다.
다음으로, 본 발명의 제 2 방열도료 조성물을 이루는 각 구성에 대하여 보다 구체적으로 설명한다.
제 2 방열도료 조성물은 표면 개질된 탄소소재를 포함하는 분산액 80 ~ 95 중량%;와 내열성 첨가제 1 ~ 15 중량%; 및 점착성 향상 에멀젼을 1 ~ 10 중량%를 혼합하여 사용한다. 상기 점착성 향상 에멀젼의 경우 1 중량% 미만으로 포함하는 경우는 부착력이 향상되는 효과가 미미하며, 10 중량%를 초과하는 경우는 오히려 방열효과가 저하되므로 바람직하지 않다.
상기 점착성 향상 에멀젼은 기재와의 접착력을 더욱 향상시키며, 기재면과의 밀착력을 향상시킴으로써 계면저항을 감소시켜 열 전도율을 더욱 향상시키기 위하여 사용된다. 점착성 향상 에멀젼은 물; 암모니아수, 아민계화합물, 무기 알칼리용액 또는 이들의 혼합물; 아크릴계 수지를 포함하여 고형분 함량이 40 ~ 50 중량%이며, 평균 입자크기가 30 ~ 300nm인 아크릴계수지 에멀젼을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 아크릴계수지 에멀젼은 제 1 방열도료 조성물에 사용된 스티렌/아크릴계 수용성수지와의 상용성이 우수한 수지인 아크릴계수지를 선택적으로 사용한다.
상기 아크릴계수지는 알킬(메타)아크릴계 단량체, 이타콘산, 실란커플링제 또는 아크릴계 가교 모노머, 개시제 및 첨가제를 이용하여 제조한 것을 사용하며, 보다 바람직하게는 중량평균분자량이 1,000 ~ 100,000인 것을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 알킬(메타)아크릴계 단량체로는 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 프로필메타크릴레이느, 부틸아크릴레이트 , 부틸메타크릴레이트 등이 사용될 수 있으며, 이들에 제한되는 것은 아니다. 또한, 이들에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.
상기 이타콘산은 알킬(메타)아크릴계 단량체와 혼합 혹은 단독으로 사용되는 것으로 함량은 상기 아크릴수지 함량 중 0.1 ~ 1 중량% 범위로 사용하는 것이 바람직하다.
상기 실란커플링제 또는 아크릴계 가교 모노머는 상기 아크릴수지 함량 중 0.01 ~ 10 중량% 범위로 사용하는 것이 접착성이 우수하므로 바람직하다. 상기 실란커플링제로는 아미노프로필트리메톡시실란, 아미노프로필트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, γ-글리시독실프로필메틸디메톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 에폭시사이클로헥실에틸트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리아세트옥시실란, 메틸비닐디메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 중에서 선택된 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 사용하는 경우 부착성이 우수하므로 바람직하며, 이들에 제한되는 것은 아니다.
상기 개시제는 퍼옥사이드계 개시제라면 제한되지 않고 사용 가능하며, 첨가제로는 유화제, 분산제 등을 사용할 수 있다.
다음으로 본 발명의 제 3 방열조성물 및 제 4 방열조성물에 대하여 구체적으로 설명한다.
본 발명의 제 3 방열조성물은 상기 제 1 방열도료 조성물 100 중량부에 대하여, 상기 절연성 첨가제를 50 ~ 150 중량부로 포함한다.
본 발명의 제 4 방열조성물은 상기 제 2 방열도료 조성물 100 중량부에 대하여, 상기 절연성 첨가제를 50 ~ 150 중량부로 포함한다.
상기 제 3 방열조성물 및 제 4 방열조성물에서, 절연성 첨가제는 50 ~ 150 중량부로 더 포함하는 것이 절연성의 발현이 가능하며, 방열성능에 영향을 주지 않고, 경제적으로 제조할 수 있으므로 바람직하다. 50 중량부 미만으로 사용되는 경우는 절연성의 향상 효과가 미미하며, 150 중량부를 초과하여 사용하는 경우는 방열효과가 저하될 수 있다.
상기 절연성 첨가제는 오르가노메탈 졸, 폴리에스테르-폴리우레탄 공중합체, 폴리우레탄-에폭시 공중합체, 폴리에스테르-폴리우레탄-실리콘 공중합체, 폴리에스테르-에폭시 공중합체에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.
보다 구체적으로 상기 오르가노메탈 졸은 실리카졸, 오가노실란졸, 지르코니아졸, 티타니아졸, 알루미나졸에서 선택된 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 방열도료 조성물은 딥 코팅, 스프레이 코팅, 캐스팅, 페인팅, E-페인팅, 롤투롤 코팅, 프린팅 중 하나 혹은 그 이상의 방법으로 도포할 수 있으며, 0.001~1000㎛ 두께로 도포함으로써 우수한 방열 효과를 나타낸다.
본 발명에 따른 방열도료 조성물은 LED 램프, 전자칩, 열교환기, 반도체 장비, 응축기, 증발기, 히터, 디스플레이장치, 모니터, 보일러배관, 통신장비, 엔진, 모터, 배터리, 하우징재료, 전극재료, 섬유제조 등 다양한 분야에 적용이 가능하며, 이들에 제한되는 것은 아니다.
보다 구체적으로, LED lamp, 전자 칩(CPU 또는 GPU)의 고온 부분, 전자부품의 개선된 열전달 성과로 micro-channel 열교환기, 반도체 장비(microprocessor, CPU, GPU)의 냉각, 냉장고의 응축기와 증발기, 히터 에어컨 응축기와 증발기, 히터 산업용 열교환기, TV(LCD, PDP, LED) 또는 컴퓨터 모니터, 라디에이터나 보일러 배관, 통신장비, 국방 분야 및 자동차(엔진), 기계 장치(모터), 광원, 컴팩트한 고전력 LED, 반도체 Chip용 방열시스템, 네크워크 서버(network server), 게임기, 반도체 칩, 반도체 패키지, 배터리, 가전제품, 대전방지 소재, 정전분산소재, 전도성 소재, 전자파 차폐재료, 전자파 흡수재, RF(Radio Frequency) 흡수재, 태양전지용 재료, 연료감응용전지(DSSC)용 전극재료, 전기소자 재료, 전자소자 재료, 반도체소자 재료, 광전소자재료, 노트북 부품 재료, 컴퓨터 부품 재료, 핸드폰 부품 재료, PDA 부품 재료, PSP 부품 재료, 게임기용 부품 재료, 하우징 재료, 투명전극 재료, 불투명 전극 재료, 전계방출디스플레이 (FED; Field Emission Display)재료, BLU(Back Light Unit)재료, 액정표시장치(LCD; Liquid Crystal Display) 재료, 플라즈마표시패널(PDP; Plasma Display Panel) 재료, 발광다이오드(LED; Luminescent Diode) 재료, 터치패널 재료, 전광판 재료, 광고판 재료, 디스플레이 소재, 발열체, 방열체, 도금 재료, 촉매, 조촉매, 산화제, 환원제, 자동차 부품 재료, 자동차 head lamp를 포함하는 lamp 방열 시스템, 선박 부품 재료, 항공기기 부품 재료, 보호테이프 재료, 접착제 재료, 트레이 재료, 클린룸 재료, 운송 기기 부품 재료, 난연 소재, 항균 소재, 금속 복합 재료, 비철 금속 복합재료, 의료 기기용 재료, 건축 재료, 바닥재 재료, 벽지 재료, 광원 부품 재료, 램프 재료, 광학기기 부품 재료, 섬유제조용 재료, 의류제조용 재료, 전기제품용 재료, 전자제품제조용 재료, 이차전지용 양극활물질, 이차전지용 음극활물질, 이차전지재료, 연료전지재료, 태양전지재료, 메모리 소자 및 캐패시터(P-ED<C) 재료 등에 적용할 수 있다.
본 발명에 따른 방열도료 조성물은 내열성이 매우 우수하며, 기재면과의 접착성 및 밀착성이 우수하다.
구체적으로 종래 방열도료를 사용하지 않은 알루미늄 방열판을 사용하는 경우 발열체 표면이 128℃까지 온도가 상승되던 것에 비하여, 본 발명에 따른 제 1 방열도료 조성물을 도포하는 경우 발열체 표면의 온도를 70℃ 이하로 낮출 수 있다. 또한 밀착성을 향상시키기 위하여 제 1 방열도료 조성물에 점착성 향상 에멀젼을 포함한 제 2 방열도료 조성물을 도포한 경우 발열체 표면의 온도를 60℃ 이하로 낮출 수 있는 놀라운 효과가 있다. 또한, 제 3 방열도료 조성물 및 제 4 방열도료 조성물은 절연성을 부여할 수 있다.
도 1은 본 발명의 실험예 1의 방열효과 측정을 위해 사용된 장치의 개략도 이다.
도 2는 내열성을 측정하는 방법을 도시한 것이다.
- 도면의 주요부분에 대한 설명 -
10 : 금속 PCB 기판
20 : 층간 열전도 접착층
30 : 방열도료가 코팅된 알루미늄 방열판
40 : LED 램프
50 : 고무롤
60 : 히팅 금속 롤
70 : 방열도료 코팅층
80 : 알루미늄 기재
이하 본 발명을 구체적으로 설명하기 위하여 실시예를 들어 설명하는바, 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
물성평가는 다음의 측정방법으로 하였다.
1) 부착성 평가
테이프 테스트(JIS D0202) 방법에 의해 측정하였다. 방열도료가 코팅된 알루미늄 방열판에 가로, 세로 1mm간격으로 바둑판 모양의 눈을 커팅하고 셀로판 테이프를 접착 후 벗겨내면서 발생되는 이탈 현상을 관측한다. M6은 정방형 셀이 전부 벗겨진 것이며,M5 <M4 <M3 <M2 <M1까지 점점 강한 부착성을 평가한다. 예를 들어, M3은 직선에 따라 벗겨짐이 인정되고, 정방형 셀의 정방형 도막이 50%이상 박리한 것이 있어서는 안되는 수준이며, M2는 코너 부의 부서짐이 전체에 보이고, 직선에 따른 벗겨짐이 있지 않으며, 정방형 셀의 정방형 도막이 50%이상 박리한 것이 있어서는 안되는 수준이다.
2) 내열성 평가
Heating roll test 방법에 의해서 측정하였다[도 2 참조] 하단 고무롤, 상단 금속 히팅롤로 이루어져 있으며, 이 둘을 동시에 롤링하면서 상단 히팅롤에 20 ~ 350℃까지 10℃ 간격으로 온도를 올린다. 방열도료가 코팅된 코팅면을 히팅롤의 면으로 향하게 하고 두 롤 사이를 통과할 때 히팅롤 면에 코팅 부분이 전사되는지 확인한다. 이 방법으로 코팅면의 상태와 히팅롤에 전사되는 것으로 내열성을 평가한다.
3) 절연성 평가
표면저항 측정 방법 (JIS K7194, ASTM D257)에 의하여 측정 하였다. 시료는 5x8 cm의 크기로 절단하여 9부분으로 구획을 나누어 측정한다. 탐침이 4개인 4단자법을 이용하여 10 ~ 1000 volt의 전압을 인가한 후 최대한 접촉 저항을 배제함으로써 시료 고유의 표면저항을 구할 수 있다. 절연성은 105Ω/sq 이상의 표면저항을 나타내는 것으로 평가하였다.
[제조예 1]
표면 개질된 탄소소재를 포함하는 분산액의 제조
탄소나노튜브(CNT) 15g을 증류수 985g과 순환펌프로 혼합하여 전처리조에서 CNT 수용액을 준비하였다. 상기 CNT용액을 고압주입펌프를 통해 30g/min유속으로 예열조에 투입되기 전, 이와 함께 252atm으로 압축된 기상상태의 산소는 열교환기의 전단에서 0.8g/min의 유속으로 CNT용액과 혼합되어 상기 혼합액은 열교환기를 통해 200℃로 예열된 예열조에 투입하였다. 상기 예열된 혼합액은 210℃ 및 250atm의 아임계수 상태의 표면개질반응기에 주입되어 표면개질되고, 상기 표면개질된 생성물은 다시 열교환기로 이송되어 100℃로 1차 냉각 후, 다시 냉각장치를 통해 약 25℃의 온도로 냉각한 후 연속적으로 표면개질된 14.3g의 CNT를 얻었다.
상기 표면 개질한 탄소나노튜브 3 중량%, 스티렌/아크릴계 수용성수지(스티렌 35 중량%, 알파스티렌 32.5 중량%, 아크릴산 3.5 중량%를 포함하여 중량평균분자량이 100,000) 2.4 중량%, 물 94.24 중량%, 암모니아수 0.36 중량%을 혼합하여 표면 개질된 탄소소재를 포함하는 분산액을 제조하였다.
[제조예 2]
내열성 첨가제의 제조
상기 제조예 1에서 제조된 분산액 90 중량%와 내열성 금속산화물로서 산화아연을 포함한 알칼리수용성수지 에멀젼 10 중량%를 사용하여 내열성 첨가제를 제조하였다.
이때 상기 알칼리수용성수지 에멀젼은 물 52.1 중량%, 암모니아수 1.9 중량%, 고형분 46 중량%를 혼합하여 사용하였다. 상기 고형분으로는 스티렌/아크릴계 수용성수지(스티렌 35 중량%, 알파스티렌 32.5 중량%, 아크릴산 32.5 중량%를 포함하여 중량평균분자량이 100,000)를 20.7 중량%, 스티렌 4.2 중량%, 2-에틸 헥실 아크릴레이트 73.3 중량%, 글리시딜 메타크릴레이트 1.2 중량% 및 개시제로 암모늄 퍼옥사이드 0.6 중량%를 반응시킨 수지를 사용하였다.
[제조예 3]
점착성 향상 에멀젼의 제조
물 54.9 중량%, 27% 암모니아수 0.2 중량%, 고형분으로 아크릴계수지(중량평균분자량 15,000) 44.9 중량%를 혼합하여 제조하였다.
이때 상기 고형분으로 사용된 아크릴계수지는 부틸아크릴레이트 49.0 중량%, 메틸 메타크릴레이트 49.4 중량%, 이타콘산 0.6 중량%, 실란커플링제(아미노프로필트리메톡시실란) 0.6 중량% 및 개시제로 암모늄 퍼옥사이드를 0.4 중량%를 반응시킨 수지를 사용하였다.
[제조예 4]
절연성 첨가제의 제조
테트라프로필 지르코네이트(100 ml)와 에틸아세토아세테이트(100 ml)을 혼합한 후 질산용액 (17 ml)를 후첨하여 지르코니아 졸을 제조하였다.
3-글리시딜록시프로필트리메톡시실란(100 ml)과 이소프로필알콜(110 ml), 질산용액 (16 ml)를 혼합하여 오가노실란 졸을 제조하였다.
상기 지르코니아졸과 오가노실란졸을 1 : 2의 부피비율로 혼합하여 절연성 첨가제인 지르코니아-올가노실란 졸-겔 코팅 전개액을 제조하였다.
[실시예 1]
제 1 방열도료 조성물(1)의 제조
상기 제조예 1에서 제조한 제 1 방열도료 조성물 80 중량%와 제조예 2에서 제조한 내열성 첨가제 20 중량%를 혼합하여 제 1 방열도료 조성물(1)을 제조하였다.
제조된 방열도료 조성물의 내열성 및 부착성을 측정하기 위하여 제조한 방열도료 조성물을 알루미늄 방열판(Al 6061)의 일면에 딥 코팅으로 도포하여 10㎛ 두께로 도포한 후 측정하였으며, 그 결과는 하기 표 2에 나타내었다.
[실시예 2]
제 1 방열도료 조성물(2)의 제조
상기 제조예 1에서 제조한 제 1 방열도료 조성물 90 중량%와 제조예 2에서 제조한 내열성 첨가제 10 중량%를 혼합하여 제 1 방열도료 조성물(2)을 제조하였다.
제조된 방열도료 조성물의 내열성 및 부착성을 측정하기 위하여 제조한 방열도료 조성물을 알루미늄 방열판(Al 6061)의 일면에 딥 코팅으로 도포하여 10㎛ 두께로 도포한 후 측정하였으며, 그 결과는 하기 표 2에 나타내었다.
[실시예 3]
제 1 방열도료 조성물(3)의 제조
상기 제조예 1에서 제조한 제 1 방열도료 조성물 99 중량%와 제조예 2에서 제조한 내열성 첨가제 1 중량%를 혼합하여 제 1 방열도료 조성물(3)을 제조하였다.
제조된 방열도료 조성물의 내열성 및 부착성을 측정하기 위하여 제조한 방열도료 조성물을 알루미늄 방열판(Al 6061)의 일면에 딥 코팅으로 도포하여 10㎛ 두께로 도포한 후 측정하였으며, 그 결과는 하기 표 2에 나타내었다.
[실시예 4]
제 2 방열도료 조성물(1)의 제조
상기 제조예 1에서 제조한 제 1 방열도료 조성물 80 중량%와 제조예 2에서 제조한 내열성 첨가제 10 중량% 및 제조예 3에서 제조한 점착성 향상 에멀젼 10 중량%를 혼합하여 제 2 방열도료 조성물(1)을 제조하였다.
제조된 방열도료 조성물의 내열성 및 부착성을 측정하기 위하여 제조한 방열도료 조성물을 알루미늄 방열판(Al 6061)의 일면에 딥 코팅으로 도포하여 10㎛ 두께로 도포한 후 측정하였으며, 그 결과는 하기 표 2에 나타내었다.
[실시예 5]
제 2 방열도료 조성물(2)의 제조
상기 제조예 1에서 제조한 제 1 방열도료 조성물 85 중량%와 제조예 2에서 제조한 내열성 첨가제 10 중량% 및 제조예 3에서 제조한 점착성 향상 에멀젼 5 중량%를 혼합하여 제 2 방열도료 조성물(2)을 제조하였다.
제조된 방열도료 조성물의 내열성 및 부착성을 측정하기 위하여 제조한 방열도료 조성물을 알루미늄 방열판(Al 6061)의 일면에 딥 코팅으로 도포하여 10㎛ 두께로 도포한 후 측정하였으며, 그 결과는 하기 표 2에 나타내었다.
[실시예 6]
제 2 방열도료 조성물(3)의 제조
상기 제조예 1에서 제조한 제 1 방열도료 조성물 84 중량%와 제조예 2에서 제조한 내열성 첨가제 15 중량% 및 제조예 3에서 제조한 점착성 향상 에멀젼 1 중량%를 혼합하여 제 2 방열도료 조성물(1)을 제조하였다.
제조된 방열도료 조성물의 내열성 및 부착성을 측정하기 위하여 제조한 방열도료 조성물을 알루미늄 방열판(Al 6061)의 일면에 딥 코팅으로 도포하여 10㎛ 두께로 도포한 후 측정하였으며, 그 결과는 하기 표 2에 나타내었다.
[표 1] (단위 : 중량%)
Figure PCTKR2011005750-appb-I000001
[실시예 7 ~ 9]
제 3 방열도료 조성물의 제조
상기 실시예 1 ~ 3에서 제조된 방열도료 조성물 100 중량부에 대하여, 제조예 4에서 제조된 절연성 첨가제를 80 중량부 첨가하여 제 3 방열도료 조성물을 제조하였다.
제조된 방열도료 조성물의 내열성 및 부착성을 측정하기 위하여 제조한 방열도료 조성물을 알루미늄 방열판(Al 6061)의 일면에 딥 코팅으로 도포하여 10㎛ 두께로 도포한 후 측정하였으며, 그 결과는 하기 표 2에 나타내었다.
[실시예 10 ~ 12]
제 4 방열도료 조성물의 제조
상기 실시예 4 ~ 6에서 제조된 방열도료 조성물 100 중량부에 대하여, 제조예 4에서 제조된 절연성 첨가제를 80 중량부 첨가하여 제 4 방열도료 조성물을 제조하였다.
제조된 방열도료 조성물의 내열성 및 부착성을 측정하기 위하여 제조한 방열도료 조성물을 알루미늄 방열판(Al 6061)의 일면에 딥 코팅으로 도포하여 10㎛ 두께로 도포한 후 측정하였으며, 그 결과는 하기 표 2에 나타내었다.
[비교예 1]
상기 제조예 2에서 제조된 내열성 첨가제 70 중량%와 점착성 향상 에멀젼 30 중량%를 혼합하여 사용하였다. 제조된 방열도료 조성물의 물성을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.
[비교예 2]
상기 제조예 1에서 제조한 분산액 90 중량% 및 제조예 3에서 제조한 점착성 향상 에멀젼 10 중량%를 혼합하여 사용하였다. 제조된 방열도료 조성물의 물성을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.
[실험예 1]
방열 테스트 : LED램프에 적용
상기 실시예 1 ~ 12 및 비교예 1 ~ 3에서 제조된 방열도료 조성물의 물성을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.
방열성능은 금속 PCB기반 LED램프의 표면 온도측정 방법에 의해서 측정하였다. [도 1 참조]와 같은 장치를 구성하고 LED램프의 전기를 인가하여, 표면의 온도를 5초 간격으로 측정한다.
[표 2]
Figure PCTKR2011005750-appb-I000002
상기 표 2에서 보이는 바와 같이, 본 발명의 방열도료를 사용할 경우, 방열도료를 코팅하지 않은 경우보다 표면적의 급격한 증대(Bigger Superficial Area)로 인해 방열효과가 탁월해지는 것을 알 수 있었다.
방열도료를 코팅하지 않은 알루미늄 방열판 자체만 사용할 경우(비교예 3)에는 발열체 표면이 128℃까지 온도가 계속 증가하는 경향을 나타내며, 제 2 방열도료 조성물을 사용한 경우(실시예 1 ~ 3)에는 67 ~ 71℃로 표면온도가 71℃이하로 매우 낮아진 것을 알 수 있었다. 또한, 여기에 점착성 향상 에멀젼(제 3 방열도료 조성물)을 추가한 경우(실시예 4 ~ 6)에는 57℃까지 온도가 낮아지는 경향을 나타내어 방열 효과가 우수함을 알 수 있다.
또한, 실시예 7 ~ 12에서 보이는 바와 같이, 절연성 첨가제인 제 4 방열도료 조성물의 경우 절연성을 보이는 108 Ω/sq 이상의 높은 표면저항을 갖는 것을 알 수 있었으며 실시예 1 ~ 6의 시료에 비하여 표면온도가 상승한것을 알 수 있었다.
[실험예 2]
방열 테스트 : 히트 싱크에 적용
반도체 및 디스플레이에 사용되는 CPU의 lid(방열을 위한 플레이트(plate) 형태의 알루미늄 및 합금의 히트싱크(heat sink))에 실시예 4 및 실시예 7에서 제조된 방열도료 조성물을 코팅한 후 방열성능을 확인하였다.
방열판(Lid)에 상기 실시예 4 및 실시예 7의 방열도료 조성물을 딥 코팅으로 도포하여 10㎛ 두께로 도포한 후 측정하였으며, 이의 상부에 TIM테잎을 올리고, 그 상부에 CPU를 올린 후, 16.5 Watt의 동일한 전력을 입력한 후, 2시간 이상 온도변화를 관찰하였다.
비교예 4로는 본 발명의 방열도료 조성물을 코팅하지 않고 16.5 Watt의 동일한 전력을 입력한 후, 2시간 이상 온도변화를 관찰하였다.
그 결과는 하기 표 3에 나타내었다.
[표 3]
Figure PCTKR2011005750-appb-I000003
상기 표 3에서 보이는 바와 같이, 본 발명의 방열도료 조성물을 도포한 경우, 약 15%의 온도 저감 효과가 발생하는 것을 확인하였다.
[실험예 3]
방열 테스트 : 발열체에 적용
발열 소자 전 부분에 실시예 4 및 실시예 7에서 제조된 방열도료 조성물을 코팅한 후 방열성능을 확인하였다.
발열체로 알루미늄 히터를 사용하였으며, 히터의 표면 전체에 상기 실시예 4 및 실시예 7의 방열도료 조성물을 딥 코팅으로 도포하여 10㎛ 두께로 도포한 후 측정하였으며, 31.5 Watt의 동일한 전력을 입력한 후 온도변화를 관찰하였다. 이때 내부와 외부에 각각 온도센서를 장착하여 온도를 측정하였다.
비교예 5로는 본 발명의 방열도료 조성물을 코팅하지 않고 31.5 Watt의 동일한 전력을 입력한 후 온도변화를 관찰하였다.
그 결과는 하기 표 4에 나타내었다.
[표 4]
Figure PCTKR2011005750-appb-I000004
상기 표 4에서 보이는 바와 같이, 본 발명의 방열도료 조성물을 도포한 경우, 약 25%의 온도 저감 효과가 발생하는 것을 확인하였다.
[실험예 4]
방열 테스트 : 콘덴서에 적용
냉장고 응축기(condenser) 외부에 실시예 4 및 실시예 7에서 제조된 방열도료 조성물을 코팅한 후 방열성능을 확인하였다. 시험조건은 팬을 설치하지 않고 측정하였다.
콘덴서에 상기 실시예 4 및 실시예 7의 방열도료 조성물을 딥 코팅, 스프레이코팅으로 도포한 후 콘덴서를 동작시켜 입구온도와 출구온도를 각각 측정하였다.
비교예 6로는 본 발명의 방열도료 조성물을 코팅하지 않고 온도변화를 관찰하였다.
그 결과는 하기 표 5에 나타내었다.
[표 5]
Figure PCTKR2011005750-appb-I000005
상기 표 5에서 보이는 바와 같이, 본 발명의 방열도료 조성물을 도포한 경우, 입구온도와 출구온도의 차이가 4 ~ 6 ℃임을 확인하였다.
본 발명에 따른 방열도료 조성물은 방열 성능이 우수하며, 온도조절을 필요로 하는 다양한 산업분야에 적용이 가능하다.

Claims (17)

  1. 표면 개질된 탄소소재를 포함하는 분산액 80 ~ 99 중량%와 내열성 첨가제 1 ~ 20 중량%를 포함하는 방열도료 조성물.
  2. 표면 개질된 탄소소재를 포함하는 분산액 80 ~ 95 중량%, 내열성 첨가제 1 ~ 15 중량%, 및 점착성 향상 에멀젼 1 ~ 10 중량%를 포함하는 방열도료 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 방열도료 조성물 100 중량부에 대하여 오르가노메탈 졸, 폴리에스테르-폴리우레탄 공중합체, 폴리우레탄-에폭시 공중합체, 폴리에스테르-폴리우레탄-실리콘 공중합체, 및 폴리에스테르-에폭시 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물인 절연성 첨가제 50 ~ 150 중량부를 추가로 포함하는 방열도료 조성물.
  4. 제 2 항에 있어서,
    상기 방열도료 조성물 100 중량부에 대하여 오르가노메탈 졸, 폴리에스테르-폴리우레탄 공중합체, 폴리우레탄-에폭시 공중합체, 폴리에스테르-폴리우레탄-실리콘 공중합체, 및 폴리에스테르-에폭시 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물인 절연성 첨가제 50 ~ 150 중량부를 추가로 포함하는 방열도료 조성물.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 표면 개질된 탄소소재를 포함하는 분산액은 표면 개질된 탄소소재 0.1 ~ 10 중량%, 스티렌/아크릴계 수용성 수지 0.04 ~ 50 중량%, 암모니아수, 아민계화합물, 무기 알칼리용액 또는 이들의 혼합물 0.005 ~ 15 중량% 및 용매 25 ~ 99.855 중량%를 포함하는 것인 방열도료 조성물.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 내열성 첨가제는 내열성 금속산화물 0.1 ~ 20 중량%와 알칼리 수용성 수지 에멀젼 80 ~ 99.9 중량%를 포함하는 것인 방열도료 조성물.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 내열성 금속 산화물은 산 또는 염기 존재 하에 용액 제조시 금속 수산화물 또는 금속 암모늄 화합물 형태로 존재하는 것을 사용하는 방열도료 조성물.
  8. 제 6 항에 있어서,
    상기 내열성 금속 산화물은 산화알루미늄, 산화마그네슘, 산화베릴륨, 산화지르코늄, 산화칼슘, 산화티타늄, 산화아연, 산화규소, 산화철, 질화붕소, 질화알루미늄, 질화실리콘, 질화티타늄, 질화지르코늄, 질화하프늄, 및 질화니오븀으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물인 것인 방열도료 조성물.
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 표면 개질된 탄소소재는 단일벽 탄소나노튜브, 이중벽 탄소나노튜브, 얇은 다중벽 탄소나노튜브, 다중벽 탄소나노튜브, 다발형 탄소나노튜브, 그래파이트, 그래파이트 옥사이드, 그라핀, 그라핀 옥사이드, 카본블랙, 카본 화이버, 카본 나노 화이버에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물인 것인 방열도료 조성물.
  10. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 표면 개질된 탄소소재는 산소, 질소, 황 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 친수성 관능기를 가지는 것인 방열도료 조성물.
  11. 제 2 항에 있어서,
    상기 점착성 향상 에멀젼은 물; 암모니아수, 아민계화합물, 무기 알칼리용액 또는 이들의 혼합물; 아크릴계 수지를 포함하여 고형분 함량이 40 ~ 50 중량%, 평균 입자크기가 30 ~ 300nm인 아크릴계 수지 에멀젼인 것인 방열도료 조성물.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 아크릴계 수지는 알킬(메타)아크릴계 단량체, 이타콘산, 실란커플링제 또는 아크릴계 가교 모노머, 개시제 및 첨가제를 이용하여 제조된 것인 방열도료 조성물.
  13. 제 5 항에 있어서,
    상기 스티렌/아크릴계 수용성 수지는 디에틸렌글리콜모노에틸에테르 또는 디프로필렌글리콜메틸에테르와 물의 혼합용매 존재 하에서, 스티렌 단독 또는 스티렌과 알파메틸 스티렌의 혼합물 중에서 선택되는 스티렌계 모노머와 아크릴계 모노머를 100 ~ 200℃의 반응 온도에서 연속 벌크중합시킨 것을 사용하는 것인 방열도료 조성물.
  14. 제 13 항에 있어서,
    상기 스티렌/아크릴계 수용성 수지는 디프로필렌글리콜메틸에테르와 물의 혼합용매 존재 하에서, 스티렌 30 ~ 40 중량%, 알파메틸 스티렌 30 ~ 35 중량% 및 아크릴산 30 ~ 35 중량%를 반응시킨 것으로 중량평균 분자량이 1,000~100,000인 것인 방열도료 조성물.
  15. 제 6 항에 있어서,
    상기 알칼리 수용성 수지 에멀젼은 물; 암모니아수, 아민계화합물, 무기 알칼리용액 또는 이들의 혼합물; 스티렌/아크릴계 수용성 수지를 포함하며, 고형분 함량이 40 ~ 50 중량%인 것인 방열도료 조성물.
  16. 제 15 항에 있어서,
    상기 스티렌/아크릴계 수용성 수지는 디프로필렌글리콜메틸에테르와 물의 혼합용매 존재 하에서, 스티렌 30 ~ 40 중량%, 알파메틸스티렌 30 ~ 35 중량% 및 아크릴산 30 ~ 35 중량%를 반응시킨 스티렌/아크릴계 수용성수지 5 ~ 25 중량%; 스티렌 0.1 ~ 5 중량%; 2-에틸헥실아크릴레이트 65 ~ 80 중량%; 글리시딜메타크릴레이트 0.1 ~ 3 중량%; 및 개시제 0.1 ~ 2 중량%를 반응시킴으로써 수득된 것인 방열도료 조성물.
  17. 제 1 항 내지 제 4 항에서 선택되는 어느 한 항에 있어서,
    상기 방열도료 조성물은 LED 램프, 전자칩, 열교환기, 반도체 장비, 응축기, 증발기, 히터, 디스플레이장치, 모니터, 보일러배관, 통신장비, 엔진, 모터, 배터리, 하우징재료, 전극재료 또는 섬유 제조 용도로 사용되는 것인 방열도료 조성물.
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