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WO2011037440A2 - 터치 패널 - Google Patents

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Publication number
WO2011037440A2
WO2011037440A2 PCT/KR2010/006599 KR2010006599W WO2011037440A2 WO 2011037440 A2 WO2011037440 A2 WO 2011037440A2 KR 2010006599 W KR2010006599 W KR 2010006599W WO 2011037440 A2 WO2011037440 A2 WO 2011037440A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
touch panel
adhesive layer
pressure
sensitive adhesive
acrylic resin
Prior art date
Application number
PCT/KR2010/006599
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
WO2011037440A3 (ko
Inventor
박민수
양세우
김우하
황윤태
장석기
Original Assignee
(주)Lg화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=44043134&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=WO2011037440(A2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by (주)Lg화학 filed Critical (주)Lg화학
Priority to US13/498,539 priority Critical patent/US20120244348A1/en
Priority to CN201080053334.5A priority patent/CN102648260B/zh
Priority to JP2012530788A priority patent/JP5660641B2/ja
Priority to EP10819081.0A priority patent/EP2484737B1/en
Publication of WO2011037440A2 publication Critical patent/WO2011037440A2/ko
Publication of WO2011037440A3 publication Critical patent/WO2011037440A3/ko
Priority to US14/068,917 priority patent/US20140057102A1/en

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    • Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer

Definitions

  • the present invention relates to a touch panel, an adhesive composition applied to the touch panel, and an adhesive sheet.
  • the touch panel is also called a touch screen and is applied to various information processing terminals such as mobile communication terminals and ATMs, and displays such as TVs and monitors.
  • various information processing terminals such as mobile communication terminals and ATMs
  • displays such as TVs and monitors.
  • touch panels are increasingly used in small portable electronic devices, there is an increasing demand for smaller and lighter touch panels.
  • a transparent conductor thin film is formed of indium tin oxide (ITO) or the like on a transparent plastic film, and a case of configuring a touch panel using the same is increasing.
  • ITO indium tin oxide
  • an adhesive is used to attach the plastic film to another film or a substrate.
  • the pressure-sensitive adhesive used in the construction of such a touch panel is required to have physical properties that can maintain transparency even under severe conditions such as high temperature or high temperature and high humidity conditions and can suppress lifting, peeling, and warping.
  • the so-called out-gassing phenomenon in which the moisture, solvent, or other liquid additives present therein under the heat condition is released in a gaseous state, and the released gas causes bubbles to cause visibility. Easy to drop. Accordingly, the pressure-sensitive adhesive is also required to effectively suppress the above bubble generation.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is often directly attached to a conductive thin film such as a thin film of indium tin oxide. Accordingly, the pressure-sensitive adhesive layer is also required to suppress the change in resistance of the conductive thin film as described above so that the drive of the panel can be made stable even during long-term use.
  • An object of the present invention is to provide a touch panel, an adhesive composition applied to a touch panel, and an adhesive sheet.
  • the present invention a plastic base film; And an adhesive layer attached to the base film and containing an acrylic resin having a polydispersity of 4.0 or less.
  • the touch panel of this invention is a form which has a plastic base film, the specific kind in particular will not be restrict
  • the touch panel of the present invention may be a resistive touch panel or a capacitive touch panel.
  • a resistive touch panel having a plastic base film may include, for example, a transparent plastic film having a transparent conductor thin film formed on one surface thereof; And also glass or plastic films having transparent conductor thin films formed on one surface thereof are used as the upper and lower substrates, respectively.
  • a spacer is formed between the transparent conductor thin films respectively formed on the upper and lower substrates, and when the two conductive thin films are contacted by pressing by a pen or a hand, a current flows and a touch is performed. It is a way of recognizing.
  • a capacitive touch panel having a plastic substrate film is formed by attaching two transparent substrate thin films, each having a transparent conductor thin film formed on at least one surface thereof, with an adhesive layer to form a capacitor. At least one of the two substrates described above is composed of a plastic substrate film, and the touch is recognized by a change in capacitance caused by the touch.
  • the basic unit is as shown in FIG. 1 or 2.
  • the structure shown in FIG. 1 is the structure 1 in which the base material 13 and the base film 14 in which the hard coat 12 is formed in one surface are affixed with the adhesive layer 11.
  • substrate 13 or substrate film 14 may be a plastic substrate film.
  • the structure shown in Fig. 2 is a structure (2) applied to the capacitive touch panel, the base material (23, 24) formed with the conductive thin film (21, 22) on one surface of each of the adhesive layer 11 It is attached by
  • the upper substrate 23 or the lower substrate 24 may be a plastic substrate film.
  • the touch panel of the present invention has a structure including a plastic base film and an adhesive layer attached to the base film, and may include, for example, the structure of FIG. 1 or 2.
  • the plastic base film is the base 13 or base film 14 of FIG. 1, or the top or bottom base 23 or 24 of FIG. 2. Can be.
  • the touch panel may be a capacitive touch panel, and in this case, the touch panel, as shown in FIG. 2, the conductive thin film 21 on at least one surface of the plastic base film 23. ) May be further formed, and the pressure-sensitive adhesive layer 11 may be directly attached to the conductor thin film 21.
  • the capacitive touch panel further includes a substrate 24 having a conductive thin film 22 formed on at least one surface thereof, and the pressure-sensitive adhesive layer 11 includes the substrate 24.
  • the conductive thin film 22 and the conductive thin film 21 of the plastic base film 23 may be attached to each other.
  • the kind of plastic base film contained in the touch panel of this invention is not specifically limited.
  • the plastic base film can be used without limitation as long as it has transparency, and specifically, a polyester film, an acrylic resin film, a polycarbonate film, a polyamide film, a polyvinyl chloride film, a polystyrene film, a polyolefin film, or the like can be used. It may be used, preferably a polyester film such as polyethylene terephthalate or polycarbonate film and the like can be used.
  • the thickness of the plastic base film as described above is not particularly limited, and may be appropriately set depending on the location where the base film is applied.
  • the base film may have a thickness of about 3 ⁇ m to 300 ⁇ m, preferably about 5 ⁇ m to 250 ⁇ m, and more preferably about 10 ⁇ m to 200 ⁇ m.
  • the conductive thin film formed on the plastic substrate film or the substrate may be, for example, a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, a spray pyrolysis method, a chemical plating method, an electroplating method, or a thin film formation method combining two or more of the above methods. It can be formed, and preferably can be formed by a vacuum deposition method or a sputtering method.
  • Materials for forming the conductor thin film include metals such as gold, silver, platinum, palladium, copper, aluminum, nickel, chromium, titanium, iron, cobalt, tin, alloys of two or more thereof, indium oxide, tin oxide, Other metal oxides made of titanium oxide, cadmium oxide or a metal oxide composed of a mixture of two or more thereof, copper iodide and the like can be used.
  • the conductive thin film may be a crystalline layer or an amorphous layer.
  • the conductive thin film may be preferably formed using indium tin oxide (ITO), but is not limited thereto.
  • the thickness of the conductive thin film as described above may be adjusted to about 10 nm to 300 nm, preferably about 10 nm to 200 nm, in consideration of the possibility of formation of a continuous film, conductivity and transparency.
  • the conductor thin film may be formed on the plastic substrate film or the substrate via the anchor layer or the dielectric layer.
  • the anchor layer or the dielectric layer can improve the adhesion between the conductor thin film and the base film or the base material, and can improve the scratch resistance or the flex resistance.
  • the anchor layer or dielectric layer may be, for example, an inorganic material such as SiO 2 , MgF 2 or Al 2 O 3 ; It can be formed using an organic material such as an acrylic resin, urethane resin, melamine resin, alkyd resin or siloxane polymer, or a mixture of two or more of the above.
  • the coating method, the coating method, etc. can be employ
  • the anchor layer or dielectric layer may typically be formed to a thickness of about 100 nm or less, specifically 15 nm to 100 nm, more specifically 20 nm to 60 nm.
  • an appropriate adhesion treatment such as corona discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment, plasma treatment or sputter etching treatment may be performed on the substrate film or substrate surface on which the conductor thin film is formed.
  • the hard coat layer 12 can be formed through the method of apply
  • the touch panel of the present invention includes a pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic resin having a polydispersity index (PDI) of 4.0 or less, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the plastic base film or the base film. Is attached to.
  • the polydispersity is a number (M w / M n ) obtained by dividing the weight average molecular weight (M w : Weight Average Molecular Weight) of the acrylic resin by the number average molecular weight (M n : Number Average Molecular Weight) of the resin. .
  • the weight average molecular weight and the number average molecular weight of the acrylic resin can be measured by GPC (Gel Permeation Chromatograph) method.
  • the polydispersity of the acrylic resin may be 3.5 or less, more preferably 3.0 or less.
  • an acrylic resin having a polydispersity of 4.0 or less the free volume of the pressure-sensitive adhesive layer is appropriately controlled, and thus oxygen, moisture, or other foreign substances penetrate into the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the adherend, or gas release of the plastic base film ( Bubbles are generated at the adhesive interface due to the out gassing phenomenon, which effectively prevents the phenomenon of deterioration of visibility and other optical properties.
  • the pressure-sensitive adhesive layer when the pressure-sensitive adhesive layer is directly attached to the conductor thin film, even when exposed under severe conditions, the pressure-sensitive adhesive layer can effectively suppress the change in the resistance of the conductor thin film.
  • the touch panel can be stably driven for a long time.
  • the polydispersity of the resin lowers the free volume of the pressure-sensitive adhesive as the value thereof is lower, and increases the effect as described above.
  • the lower limit thereof is not particularly limited. It may be preferably 1.0 or more, more preferably 1.5 or more, and still more preferably 2.0 or more.
  • the acrylic resin may have a weight average molecular weight of 300,000 to 1.5 million, preferably 400,000 to 1.2 million, more preferably 500,000 to 800,000. If the weight average molecular weight of the resin is too low, the durability may be lowered. If the weight average molecular weight is too high, the workability such as coating property may be lowered, or the warpage prevention property may be lowered.
  • the acrylic resin may include a (meth) acrylic acid ester monomer and a copolymerizable monomer providing a crosslinkable functional group in a polymerized form.
  • the type of the (meth) acrylic acid ester monomer is not particularly limited.
  • alkyl (meth) acrylate can be used, and in consideration of physical properties such as cohesion, glass transition temperature, and adhesiveness, the carbon number is 1 to 14 Alkyl (meth) acrylate which has a phosphorus alkyl group can be used.
  • alkyl (meth) acrylates examples include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, t -Butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, Lauryl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, and the like, and one or two or more of these may be included in a polymerized form in the resin.
  • the copolymerizable monomer providing the crosslinkable functional group may provide the resin with a crosslinkable functional group capable of reacting with the multifunctional crosslinking agent.
  • crosslinkable functional groups include a hydroxy group, a carboxyl group, a nitrogen-containing group, an epoxy group or an isocyanate group, and preferably a hydroxy group, a carboxyl group or a nitrogen-containing group.
  • Various copolymerizable monomers capable of providing the above crosslinkable functional groups to the resin are known in the field of producing an acrylic resin, and in the present invention, such monomers may be used without limitation.
  • a copolymerizable monomer which has a hydroxyl group 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxy Hexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethylene glycol (meth) acrylate, 2-hydroxypropylene glycol (meth) acrylate, etc.
  • a copolymerizable monomer (meth) acrylic acid, 2- (meth) acryloyloxy acetic acid, 3- (meth) acryloyloxy propyl acid, 4- (meth) acryloyloxy butyl acid, an acrylic acid dimer ), Itaconic acid, maleic acid or maleic anhydride, and the like, and (meth) acrylamide, N-vinyl pyrrolidone or N-vinyl caprolactam may be used as the copolymerizable monomer having a nitrogen-containing group. , Limited to It is not.
  • the acrylic resin may include 90 parts by weight to 99.9 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester monomer and 0.1 parts by weight to 10 parts by weight of the copolymerizable monomer providing the crosslinkable functional group in a polymerized unit.
  • the unit "parts by weight” means a weight ratio.
  • the acrylic resin of the present invention may further include a comonomer represented by the following formula (1) in a polymerized form.
  • a comonomer represented by the following formula (1) may be included for the purpose of controlling the glass transition temperature or imparting other functionality.
  • comonomers of formula (1) include nitrogen-containing monomers such as (meth) acrylonitrile, N-methyl (meth) acrylamide or N-butoxy methyl (meth) acrylamide; Styrene-based monomers such as styrene or methyl styrene; Glycidyl (meth) acrylate; Or vinyl esters of carboxylic acids such as vinyl acetate, but are not limited thereto.
  • the ratio is preferably 20 parts by weight or less, but is not limited thereto.
  • the acrylic resin is a conventional polymerization method in the art, for example, solution polymerization, solution polymerization, photopolymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, or emulsion polymerization. It may be prepared in the same manner as (Emulsion polymerization) and the like, and preferably in solution polymerization.
  • the polymerization may be carried out by a suitable chain transfer agent (CTA), for example, 2-mercaptoethanol, lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercapto, in order to control the polydispersity of the resin. It may also be carried out in the presence of acetic acid, 2-ethylhexylthioglycolate, 2,3-dimercapto-1-propanol and ⁇ -methyl-styrene dimer.
  • CTA chain transfer agent
  • the acrylic resin included in the touch panel of the present invention may exist in a crosslinked state by a multifunctional crosslinking agent. That is, the pressure-sensitive adhesive layer may further include a polyfunctional crosslinking agent for crosslinking the acrylic resin.
  • the type of crosslinking agent that can be used in the present invention is not particularly limited.
  • an isocyanate compound, an epoxy compound, an aziridine compound, a metal chelate compound, or the like can be used, and the type of the crosslinkable functional group contained in the resin is considered.
  • one kind or two or more kinds of crosslinking agents can be appropriately selected.
  • the isocyanate compound include tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isoborone diisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate or naphthalene diisocyanate, and the like.
  • An addition reactant of an isocyanate compound and a polyol may be used, and as the polyol, trimethylolpropane may be used.
  • an epoxy compound ethylene glycol diglycidyl ether, triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, N, N, N'N'- tetraglycidyl ethylenediamine, glycerin diglycidyl ether, etc.
  • N, N'-toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxamide), N, N'-diphenylmethane-4,4 ' A kind or two or more kinds of bis (1-aziridinecarboxamide), triethylenemelamine, bisisoprotaloyl-1- (2-methylaziridine), or tri-1-aziridinylphosphine oxide Can be used.
  • the metal chelate compound a compound in which a polyvalent metal exists in a state in which it is coordinated with acetyl acetone, ethyl acetoacetate, or the like can be used, and as the type of the polyvalent metal, aluminum, iron, zinc, tin, titanium, antimony , Magnesium or vanadium.
  • the multifunctional crosslinking agent may be included in an amount of 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic resin, and effectively control the durability and adhesive properties of the pressure-sensitive adhesive layer in such a range.
  • a silane coupling agent In addition to the component mentioned above, A silane coupling agent; Tackifiers; Epoxy resins; Ultraviolet stabilizers; Antioxidants; Colorant; Adjuvant; Fillers; Antifoam; It may further include one or two or more additives such as surfactants or plasticizers.
  • the pressure-sensitive adhesive layer as described above can be formed through an appropriate drying, aging, cross-linking and / or curing process to the pressure-sensitive adhesive composition in which components such as the acrylic resin and the polyfunctional crosslinking agent described above are blended.
  • the present invention further relates to a pressure-sensitive adhesive composition for a touch panel containing an acrylic resin having a polydispersity of 4.0 or less and satisfying the conditions of the following general formula (1).
  • ⁇ R [(R-R i ) / R i ] ⁇ 100 ⁇ 15
  • ⁇ R represents a resistance change rate
  • R i represents an initial resistance of the ITO electrode measured after attaching the adhesive layer derived from the adhesive composition to the ITO electrode
  • R represents the adhesive layer. The resistance of the ITO electrode measured after holding this attached ITO electrode at 60 ° C. and 90% relative humidity for 240 hours.
  • pressure sensitive adhesive layer derived from an adhesive composition means an adhesive layer in a state where the pressure sensitive adhesive composition is finally applied to the touch panel through a drying, aging, crosslinking and / or curing process.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for a touch panel of the present invention may be, for example, to be applied to a touch panel having a structure as described above, specifically, a plastic base film; And it may be for being applied to the pressure-sensitive adhesive layer of the touch panel comprising a pressure-sensitive adhesive layer attached to the base film.
  • the component constituting the pressure-sensitive adhesive composition for a touch panel of the present invention is not particularly limited.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention includes an acrylic resin having a polydispersity of 4.0 or less, and thus can effectively respond to various physical properties required in the touch panel, and also has a form in which the conductor thin film and the pressure-sensitive adhesive layer are directly attached. Even when applied to, the resistance change of the conductor thin film can be effectively suppressed.
  • the resistivity change rate ( ⁇ R) of the general formula 1 may be 15 (%) or less, preferably 10 (%) or less.
  • the resistance change rate is measured in the manner described in the following Examples.
  • the lower the numerical value of the resistance change the more stable the driving of the touch panel, the lower limit is not limited.
  • the present invention further relates to a pressure sensitive adhesive sheet for touch panels having a pressure sensitive adhesive layer containing the pressure sensitive adhesive composition according to the present invention.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may include the pressure-sensitive adhesive composition in a dried, aged, crosslinked and / or cured state.
  • the adhesive sheet 3 shows an adhesive sheet 3 according to one example of the present invention, wherein the adhesive sheet 3 further includes the adhesive layer 31 and release films 32 and 33 formed on both surfaces thereof. It may include.
  • the peeling force of the two release films that the pressure sensitive adhesive layer has may be set differently.
  • the peeling force of the adhesive layer 32 with respect to the release film 32 which differs in the peeling force of the adhesive layer 31 with respect to one release film 33 can be set high.
  • the adhesive sheet of such a structure can be formed by selecting the kind of release film suitably, or adjusting the hardening degree of the adhesive layer 31.
  • the specific type of the release film as described above is not particularly limited, and various release films known in the art may be used without limitation, and the thickness thereof may be adjusted to, for example, about 5 ⁇ m to 150 ⁇ m. .
  • the method of forming the pressure-sensitive adhesive layer as described above and manufacturing the pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited.
  • the pressure-sensitive adhesive composition or the composition of the present invention may be diluted with a suitable solvent to coat a viscosity-adjusted coating solution on a release film, and cured to form a pressure-sensitive adhesive layer, and another release film may be laminated to prepare an adhesive sheet.
  • the coating need not necessarily be performed on a release film, but may also be performed on other suitable process substrates.
  • the curing process of the coated coating liquid may be carried out by drying the coating layer under appropriate conditions, and if necessary, after the drying process or simultaneously with the drying process, the acrylic resin included in the pressure-sensitive adhesive composition may be multifunctional crosslinking agent. It is also possible to carry out the step of crosslinking.
  • the crosslinking process is not necessarily performed in the process of forming the pressure-sensitive adhesive layer, and may be performed in the process applied to the touch panel.
  • an adhesive sheet when an adhesive sheet is applied to the touch panel of the structure mentioned above, you may apply
  • the touch panel of this invention is a form containing a plastic base film and the adhesive layer adhering to the said base film.
  • a phenomenon in which oxygen, moisture, or other foreign matter penetrates into the interface between the base film and the pressure-sensitive adhesive layer is prevented, and further, a decrease in optical properties due to bubble generation due to a gas release phenomenon of the base film is prevented.
  • the touch panel of the present invention can be driven stably for a long time.
  • FIG. 1 and 2 are diagrams showing the structure of a touch panel according to one example of the present invention.
  • FIG 3 is a view showing an adhesive sheet according to one example of the present invention.
  • FIG. 4 is a view for explaining a method of measuring the resistance change rate in the present invention.
  • a hard coating surface of a polyethylene terephthalate film (thickness: 100 ⁇ m) and a polycarbonate sheet (thickness: 1 mm) having hard coatings formed on both sides are attached to each other via an adhesive layer, and 50 mm ⁇ 100 mm (width ⁇ vertical) size.
  • the cut attachment is then autoclaved at 60 ° C. and 5 atmospheres for 30 minutes to prepare a sample, and the heat-resistant durability and moisture-heat durability are evaluated for the prepared sample.
  • Heat resistance durability is measured by leaving a sample at 80 degreeC for 240 hours, and then evaluating whether a bubble generate
  • the heat-and-moisture resistance is evaluated by leaving the sample at a temperature of 60 ° C. and 90% relative humidity for 240 hours, and then observing whether bubbles, lifting, peeling, and warping occur in the same manner.
  • the specific measuring method or criterion of each physical property which is an index of durability is as follows.
  • the resistance change rate is measured in the manner as shown in FIG.
  • the polyethylene terephthalate film 10 (hereinafter referred to as "conductive PET") having the ITO thin film 20 formed on one surface thereof is cut into a size of 30 mm x 50 mm (width x length).
  • silver paste 30 is applied to both ends of the film 10 in a width of 10 mm, and baked at 150 ° C. for 30 minutes.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet having the release film 51 attached to both surfaces thereof is cut to a size of 30 mm ⁇ 40 mm (width ⁇ length), which is manufactured in Examples, and then the release layer on one side is removed, and then the pressure-sensitive adhesive layer 40 is removed. Attach to the fired film.
  • the attachment is performed by matching the center of the pressure-sensitive adhesive layer and the center of the conductive PET (10, 20).
  • a conventional resistance measuring device 60 to measure the initial resistance (R i) of the ITO thin film (20).
  • the specimen of the structure of FIG. 4 was left at 60 ° C. and 90% relative humidity for 240 hours, and again the resistance (R) of the ITO thin film 20 was measured with the measuring device 60, and the respective values were measured. Is substituted into the following general formula (1) to measure the resistance change rate ( ⁇ R).
  • Nitrogen gas was refluxed inside, and 97 parts by weight of n-butyl acrylate (n-BA) and 3 parts by weight of acrylic acid (AA) were added to a 1 L reactor provided with a cooling device for easy temperature control. Subsequently, 120 parts by weight of ethyl acetate (EAc) was added as a solvent, and 0.03 parts by weight of 2-mercapto ethanol was added as a chain transfer agent. Thereafter, nitrogen gas was purged for 60 minutes for oxygen removal, and 0.04 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN), a reaction initiator, was added for 8 hours while the temperature was maintained at 60 ° C. Reacted.
  • n-BA n-butyl acrylate
  • AA acrylic acid
  • the reaction product was diluted with ethyl acetate (EAc) appropriately to prepare an acrylic resin (A) having a solid content of 30% by weight, a weight average molecular weight of 800,000, and a polydispersity (M w / M n ) of 2.7. .
  • EAc ethyl acetate
  • acrylic resin (B) was produced in the same manner as in Production Example 1, except that 93 parts by weight of n-butyl acrylate (n-BA) and 7 parts by weight of acrylic acid (AA) were added. Solid content of acrylic resin (B) was 30 weight%, the weight average molecular weight was 850,000, and polydispersity was 2.8.
  • acrylic resin ( C) was prepared as a monomer, except that 98.5 parts by weight of n-butyl acrylate (n-BA) and 1.5 parts by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate (2-HEMA) were added, acrylic resin ( C) was prepared. Solid content of acrylic resin (C) was 30 weight%, the weight average molecular weight was 700,000, and polydispersity was 2.3.
  • Acrylic resin (D) was manufactured by the method according to Preparation Example 1. Solid content of the acrylic resin (D) was 30 weight%, the weight average molecular weight was 600,000, and polydispersity was 2.7.
  • n-BA n-butyl acrylate
  • MA methyl acrylate
  • 2-HEMA 2-hydroxyethyl methacrylate
  • An acrylic resin (E) was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that 0.01 part by weight of 2-mercapto ethanol was added. Solid content of acrylic resin (E) was 30 weight%, the weight average molecular weight was 1.1 million, and polydispersity was 3.7.
  • the polymerization was carried out in the same manner as in Preparation Example 1, except that the reaction temperature was increased to 68 ° C. from 3 hours after the reaction initiator was added, and the solid content was 35% by weight, and the weight average molecular weight. This was 770,000, and an acrylic resin (F) having a polydispersity of 7.5 was produced.
  • Acrylic resin (G) was manufactured by the method according to Example 1. Solid content of acrylic resin (G) was 33 weight%, the weight average molecular weight was 800,000, and polydispersity was 4.5.
  • the pressure-sensitive adhesive composition was prepared by uniformly mixing 0.1 parts by weight of an epoxy crosslinking agent (Tetrad C; Mitsubishi Quaternary Epoxy Crosslinking Agent) with respect to 100 parts by weight of the solid content of the resin (A) of Preparation Example 1. Subsequently, the pressure-sensitive adhesive composition was treated on a release treatment surface of a polyethylene terephthalate film (thickness: 50 ⁇ m) subjected to release treatment on one surface at 120 ° C. for 3 minutes to form a transparent adhesive layer having a thickness of 50 ⁇ m. Subsequently, the release treated surface of the polyethylene terephthalate film (thickness: 50 ⁇ m) release-treated on the other side of the pressure-sensitive adhesive layer was laminated to prepare an adhesive sheet having the structure shown in FIG. 3.
  • an epoxy crosslinking agent Tetrad C; Mitsubishi Quaternary Epoxy Crosslinking Agent
  • a pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that Resin (B) of Production Example 2 was used.
  • Acrylic resin (C) of Preparation Example 3 was used and 0.3 parts by weight of isocyanate-based crosslinking agent (Coronate-L) was added as a crosslinking agent based on 100 parts by weight of the solid content.
  • Acrylic resin (D) of Preparation Example 4 was used and 0.3 parts by weight of isocyanate-based crosslinking agent (Coronate-L) was added as a crosslinking agent based on 100 parts by weight of the solid content.
  • An adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that Resin (E) of Preparation Example 5 was used.
  • An adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that Resin (F) of Production Example 6 was used.
  • PET film 20 ITO thin film

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Abstract

본 발명은 터치 패널에 관한 것이다. 본 발명의 터치 패널은, 플라스틱 기재 필름 및 상기 기재 필름에 부착되어 있는 점착제층을 포함하는 형태이다. 본 발명에서는, 상기 기재 필름과 점착제층의 계면으로 산소, 수분 또는 기타 이물질이 침투하는 현상이 방지되며, 또한 상기 기재 필름의 기체 방출 현상으로 인한 기포 발생에 따른 광학적 물성의 저하가 방지된다. 또한, 본 발명에서는 점착제층과 도전체 박막이 직접 부착되고, 또한 그 상태로 고온 또는 고온고습 조건과 같은 가혹한 조건에 노출된 경우에도, 도전체 박막의 저항 변화가 효과적으로 억제된다. 이에 따라, 본 발명의 터치 패널은 장기간 동안 안정적으로 구동될 수 있다.

Description

터치 패널
본 발명은 터치 패널, 터치 패널에 적용되는 점착제 조성물 및 점착 시트에 관한 것이다.
터치 패널은 터치 스크린으로도 불리어지며, 이동 통신 단말기나 ATM 등과 같은 다양한 정보 처리용 단말기나, TV나 모니터 등과 같은 디스플레이 등에 적용되고 있다. 터치 패널이 소형 휴대용 전자 기기 등에 사용되는 경우가 증가하면서, 보다 소형이면서 경량화된 터치 패널에 대한 요구가 증가하는 추세이다.
상기와 같은 추세에 따라, 투명한 플라스틱 필름에 인듐 주석 산화물(ITO: Indium Tin Oxide) 등으로 투명 도전체 박막을 형성하고, 이를 사용하여 터치 패널을 구성하는 경우가 증가하고 있다.
상기와 같이 플라스틱 필름을 가지는 형태의 터치 패널을 구성하는 과정에서는, 상기 플라스틱 필름을 다른 필름 또는 기판 등을 부착시키기 위하여 점착제가 사용된다. 이러한 터치 패널의 구성 시에 사용되는 점착제에는, 고온 또는 고온고습 조건과 같은 가혹한 조건 하에서도 투명성을 유지하고, 들뜸, 박리 및 휨 등을 억제할 수 있는 물성이 요구된다. 또한, 플라스틱 필름의 경우, 내열 조건에서 내부에 존재하는 수분, 용매 또는 기타 액상의 첨가제들이 기체 상태로 방출되는 소위 기체 방출(out-gassing) 현상을 일으키고 이와 같이 방출된 기체는 기포를 유발시켜 시인성을 떨어뜨리기 쉽다. 따라서, 점착제에는, 상기와 같은 기포 발생을 효과적으로 억제할 것이 또한 요구된다.
또한, 터치 패널의 구성 과정에서 점착제층은 인듐 주석 산화물의 박막 등과 같은 도전체 박막에 직접 부착되는 경우가 많다. 따라서, 점착제층은, 상기와 같은 도전체 박막의 저항 변화를 억제하여 장기간 사용 시에도 패널의 구동이 안정적으로 이루어질 수 있도록 하는 특성도 요구된다.
본 발명은 터치 패널, 터치 패널에 적용되는 점착제 조성물 및 점착 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은, 플라스틱 기재 필름; 및 상기 기재 필름에 부착되어 있고, 다분산도가 4.0 이하인 아크릴계 수지를 포함하는 점착제층을 가지는 터치 패널(Touch panel)에 대한 것이다.
이하, 본 발명을 구체적으로 설명한다.
본 발명의 터치 패널은, 플라스틱 기재 필름을 가지는 형태라면 그 구체적인 종류는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 본 발명의 터치 패널은, 저항막 방식의 터치 패널 또는 정전 용량 방식의 터치 패널일 수 있다.
플라스틱 기재 필름을 가지는 형태의 저항막 방식 터치 패널은, 예를 들면, 일면에 투명한 도전체 박막이 형성된 투명한 플라스틱 필름; 및 역시 일면에 투명한 도전체 박막이 형성된 유리 또는 플라스틱 필름이 각각 상부 및 하부 기재로 사용된다. 저항막 방식의 터치 패널에서는 상기 상부 및 하부 기재에 각각 형성된 투명 도전체 박막의 사이에, 스페이서가 형성되고, 펜 또는 손에 의한 눌림에 의하여 상기 2개의 도전체 박막이 접촉되면, 전류가 흐르면서 터치를 인식하는 방식이다.
플라스틱 기재 필름을 가지는 형태의 정전 용량 방식 터치 패널은, 각각 적어도 일면에 투명 도전체 박막이 형성되어 있는 2장의 기재의 상기 투명 도전체 박막끼리를 점착제층으로 부착하여 축전기(capacitor)를 구성한다. 상기에서 2장의 기재 중 적어도 1장의 기재는 플라스틱 기재 필름으로 구성되고, 터치에 의한 정전 용량(capacitance)의 변화에 의해 터치를 인식한다.
저항막 방식 또는 정전 용량 방식의 터치 패널을 구성하는 단위 부품은 다양하게 존재하지만, 기본이 되는 단위는 도 1 또는 2에 나타난 바와 같다.
도 1에 나타난 구조는, 일면에 하드코팅(12)이 형성되어 있는 기재(13)와 기재 필름(14)이 점착제층(11)에 의해 부착되어 있는 구조(1)이다. 도 1의 구조에서 기재(13) 또는 기재 필름(14)이 플라스틱 기재 필름일 수 있다. 한편, 도 2에 나타난 구조는, 정전 용량 방식의 터치 패널에 적용되는 구조(2)이고, 각각 일면에 도전체 박막(21, 22)이 형성된 기재(23, 24)가 점착제층(11)에 의해 부착되어 있는 형태이다. 도 2의 구조에서 상부 기재(23) 또는 하부 기재(24)는 플라스틱 기재 필름일 수 있다.
본 발명의 터치 패널은, 플라스틱 기재 필름 및 상기 기재 필름에 부착된 점착제층을 포함하는 구조를 가지며, 예를 들면, 도 1 또는 2의 구조를 포함할 수 있다. 본 발명의 터치 패널이 도 1 또는 2의 구조를 포함하는 경우, 상기 플라스틱 기재 필름은, 도 1의 기재(13) 또는 기재 필름(14)이거나, 도 2의 상부 또는 하부 기재(23 또는 24)일 수 있다.
본 발명의 하나의 예시에서, 터치 패널은, 정전 용량 방식의 터치 패널일 수 있고, 이 경우, 터치 패널은, 도 2와 같이, 상기 플라스틱 기재 필름(23)의 적어도 일면에 도전체 박막(21)이 추가로 형성되어 있고, 상기 점착제층(11)이 상기 도전체 박막(21)에 직접 부착되어 있을 수 있다.
정전 용량 방식의 터치 패널은, 도 2에 나타난 바와 같이, 적어도 일면에 도전체 박막(22)이 형성되어 있는 기재(24)를 추가로 포함하고, 상기 점착제층(11)은 상기 기재(24)의 도전체 박막(22)과 상기 플라스틱 기재 필름(23)의 도전체 박막(21)을 서로 부착시키고 있는 형태일 수 있다.
본 발명의 터치 패널에 포함되는 플라스틱 기재 필름의 종류는 특별히 제한되지 않는다. 본 발명에서는, 플라스틱 기재 필름으로서, 투명성을 가지는 것이라면 제한 없이 사용할 수 있고, 구체적으로는 폴리에스테르 필름, 아크릴 수지 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리아미드 필름, 폴리염화비닐 필름, 폴리스티렌 필름 또는 폴리올레핀 필름 등을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 폴리에틸렌테레프탈레이트와 같은 폴리에스테르 필름 또는 폴리카보네이트 필름 등을 사용할 수 있다.
본 발명에서 상기와 같은 플라스틱 기재 필름의 두께는 특별히 제한되지 않고, 기재 필름이 적용되는 개소에 따라서 적절히 설정할 수 있다. 예를 들면, 상기 기재 필름은, 약 3 ㎛ 내지 300 ㎛, 바람직하게는 약 5 ㎛ 내지 250 ㎛, 더욱 바람직하게는 10 ㎛ 내지 200 ㎛ 정도의 두께를 가질 수 있다.
또한, 플라스틱 기재 필름 또는 기재에 형성되는 도전체 박막은, 예를 들면, 진공 증착법, 스퍼터링법, 이온 플레이팅법, 스프레이 열분해법, 화학 도금법, 전기 도금법 또는 상기 중 2종 이상의 방법을 조합한 박막 형성법으로 형성할 수 있고, 바람직하게는 진공 증착법 또는 스퍼터링법으로 형성할 수 있다.
도전체 박막을 구성하는 소재로는, 금, 은, 백금, 팔라듐, 구리, 알루미늄, 니켈, 크롬, 티탄, 철, 코발트, 주석 및 상기 중 2종 이상의 합금 등과 같은 금속, 산화 인듐, 산화 주석, 산화 티탄, 산화 카드뮴 또는 상기 중 2종 이상의 혼합물로 구성되는 금속 산화물, 요오드화 구리 등으로 이루어지는 다른 금속 산화물이 사용될 수 있다. 상기 도전체 박막은, 결정층 또는 비결정층일 수 있다. 본 발명에서는 바람직하게는, 인듐 주석 산화물(ITO; Indium Tin Oxide)을 사용하여 도전체 박막을 형성할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 또한, 상기와 같은 도전체 박막의 두께는, 연속 피막의 형성 가능성, 도전성 및 투명성 등을 고려하여, 약 10 nm 내지 300 nm, 바람직하게는 약 10 nm 내지 200 nm로 조절할 수 있다.
본 발명에서 도전체 박막은, 앵커층 또는 유전체층을 매개로 플라스틱 기재 필름 또는 기재상에 형성되어 있을 수도 있다. 앵커층 또는 유전체층은, 도전체 박막과 기재 필름 또는 기재와의 밀착성을 향상시키고, 내찰상성 또는 내굴곡성을 개선할 수 있다. 앵커층 또는 유전체층은, 예를 들면, SiO2, MgF2 또는 Al2O3 등과 같은 무기물; 아크릴 수지, 우레탄 수지, 멜라민 수지, 알키드 수지 또는 실록산계 폴리머 등의 유기물 또는 상기 중 2종 이상의 혼합물을 사용하여 형성할 수 있고, 형성 방법으로는, 예를 들면, 진공 증착법, 스퍼터링법, 이온 플레이팅법 또는 도공법 등을 채용할 수 있다. 앵커층 또는 유전체층은 통상적으로 약 100 nm 이하, 구체적으로는 15 nm 내지 100 nm, 보다 구체적으로는 20 nm 내지 60 nm의 두께로 형성할 수 있다.
본 발명에서 도전체 박막이 형성되는 기재 필름 또는 기재면에는, 코로나 방전 처리, 자외선 조사 처리, 플라즈마 처리 또는 스퍼터 에칭 처리 등의 적절한 접착 처리가 수행되어 있을 수 있다.
또한, 도 1에 나타난 구조에서 하드코팅층(12)은, 예를 들면, 아크릴 우레탄계 수지 또는 실록산계 수지 등의 경질 수지를 도포하고, 경화 처리하는 방법을 통하여 형성할 수 있고, 그 두께는 통상적으로 0.1 ㎛ 내지 30 ㎛ 정도일 수 있다.
본 발명의 터치 패널은, 다분산도(PDI: polydispersity index)가 4.0 이하인 아크릴계 수지를 포함하는 점착제층을 포함하고, 상기 점착제층은, 상기 플라스틱 기재 필름 또는 상기 기재 필름에 형성되어 있는 도전체 박막에 부착된다. 본 발명에서 다분산도는, 아크릴계 수지의 중량평균분자량(Mw: Weight Average Molecular Weight)을 그 수지의 수평균분자량(Mn: Number Average Molecular Weight)으로 나눈 수치(Mw/Mn)이다. 아크릴계 수지의 중량평균분자량 및 수평균분자량은 GPC(Gel Permeation Chromatograph)법으로 측정할 수 있다. 본 발명에서 아크릴계 수지의 다분산도는, 바람직하게는 3.5 이하, 보다 바람직하게는 3.0 이하일 수 있다. 다분산도가 4.0 이하인 아크릴계 수지를 사용하여, 점착제층의 자유 부피를 적절하게 조절하고, 이에 따라 점착제층과 피착체의 계면에 산소, 수분 또는 기타 이물질이 침투하거나, 플라스틱 기재 필름의 기체 방출(out gassing) 현상에 의하여 점착 계면에서 기포가 발생하여, 시인성이나 다른 광학적 물성이 저하하는 현상을 효과적으로 방지할 수 있다. 특히, 점착제층이 도전체 박막과 직접 부착되는 경우, 가혹한 조건하에 노출된 경우에도, 상기 점착제층은 도전체 박막의 저항의 변화를 효과적으로 억제할 수 있다. 이에 따라, 터치 패널이 장기간 동안 안정적으로 구동되도록 할 수 있다. 본 발명에서 상기 수지의 다분산도는, 그 수치가 낮을수록 점착제의 자유 부피를 보다 낮추고, 상술한 바와 같은 효과를 상승시키는 것으로 그 하한치는 특별히 제한되는 것은 아니지만, 예를 들면, 약 0.5 이상, 바람직하게는 1.0 이상, 보다 바람직하게는 1.5 이상, 더욱 바람직하게는 2.0 이상일 수 있다.
본 발명에서 상기 아크릴계 수지는 중량평균분자량이 30만 내지 150만, 바람직하게는 40만 내지 120만, 보다 바람직하게는 50만 내지 80만일 수 있다. 수지의 중량평균분자량이 지나치게 낮으면, 내구성이 저하될 수 있고, 지나치게 높으면, 코팅성 등의 작업성이 저하되거나, 휨 방지성이 저하될 수 있으므로, 전술한 범위로 조절되는 것이 바람직하다.
본 발명의 하나의 예시에서, 아크릴계 수지는, (메타)아크릴산 에스테르 단량체 및 가교성 관능기를 제공하는 공중합성 단량체를 중합된 형태로 포함할 수 있다.
상기에서 (메타)아크릴산 에스테르 단량체의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있고, 응집력, 유리전이온도 및 점착성 등의 물성을 고려하여, 탄소수가 1 내지 14인 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 이러한 알킬 (메타)아크릴레이트의 예로는, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, 부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트 및 테트라 데실 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 이 중 1종 또는 2종 이상이 수지에 중합된 형태로 포함될 수 있다.
가교성 관능기를 제공하는 공중합성 단량체는 수지에 다관능성 가교제와 반응할 수 있는 가교성 관능기를 제공할 수 있다. 이와 같은 가교성 관능기의 예로는, 히드록시기, 카복실기, 질소 함유기, 에폭시기 또는 이소시아네이트기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 히드록시기, 카복실기 또는 질소 함유기일 수 있다. 아크릴계 수지의 제조 분야에서는 상기와 같은 가교성 관능기를 수지에 제공할 수 있는 다양한 공중합성 단량체가 공지되어 있고, 본 발명에서는 상기와 같은 단량체를 제한 없이 사용할 수 있다. 예를 들어, 히드록시기를 가지는 공중합성 단량체로는, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트 또는 2-히드록시프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트 등을 사용할 수 있고, 카복실기를 가지는 공중합성 단량체로는, (메타)아크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메타)아크릴로일옥시 프로필산, 4-(메타)아크릴로일옥시 부틸산, 아크릴산 다이머(dimer), 이타콘산, 말레산 또는 말레산 무수물 등을 사용할 수 있으며, 질소 함유기를 가지는 공중합성 단량체로는, (메타)아크릴아미드, N-비닐 피롤리돈 또는 N-비닐 카프로락탐 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에서, 아크릴계 수지는, (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 90 중량부 내지 99.9 중량부 및 가교성 관능기를 제공하는 공중합성 단량체 0.1 중량부 내지 10 중량부를 중합된 단위로 포함할 수 있다. 본 발명에서 단위 「중량부」는 중량 비율을 의미한다. 단량체간의 중량 비율을 상기와 같이 조절하여, 점착제층의 초기 접착력, 내구성 및 박리력 등의 물성을 효과적으로 유지할 수 있다.
본 발명의 아크릴계 수지는, 필요에 따라서, 하기 화학식 1로 표시되는 공단량체를 중합된 형태로 추가로 포함할 수 있다. 상기와 같은 단량체는, 유리전이온도의 조절이나 기타 기능성 부여의 목적으로 포함될 수 있다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2010006599-appb-I000001
상기 화학식 1에서, R1 내지 R3는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬을 나타내고, R4는 시아노; 탄소수 1 내지 4의 알킬로 치환 또는 비치환된 페닐; 아세틸옥시; 또는 -C(=O)R5를 나타내며, 상기에서 R5는 탄소수 1 내지 4의 알킬 또는 탄소수 2 내지 8의 알콕시알킬로 치환 또는 비치환된 아미노 또는 글리시딜옥시를 나타낸다.
화학식 1의 공단량체의 구체적인 예로는 (메타)아크릴로니트릴, N-메틸 (메타)아크릴아미드 또는 N-부톡시 메틸 (메타)아크릴아미드와 같은 질소 함유 단량체; 스티렌 또는 메틸 스티렌과 같은 스티렌계 단량체; 글리시딜 (메타)아크릴레이트; 또는 비닐 아세테이트와 같은 카복실산의 비닐 에스테르 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
화학식 1의 공단량체가 수지에 포함될 경우, 그 비율은, 20 중량부 이하인 것이 바람직하지만, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에서 상기와 같은 아크릴계 수지는 이 분야의 통상의 중합 방식, 예를 들면, 용액 중합(Solution polymerization), 광중합(Photo polymerization), 괴상 중합(Bulk polymerization), 현탁 중합(Suspension polymerization) 또는 유화 중합(Emulsion polymerization) 등과 같은 방식으로 제조할 수 있고, 바람직하게는 용액 중합 방식으로 제조할 수 있다. 또한, 상기 중합은, 수지의 다분산도의 제어를 위하여, 적절한 사슬 이동제(CTA: Chain Transfer Agent), 예를 들면, 2-머캅토에탄올, 라우릴 머캅탄, 글리시딜 머캅탄, 머캅토 아세트산, 2-에틸헥실티오글리콜레이트, 2,3-디머캅토-1-프로판올 및 α-메틸-스티렌 다이머 등의 존재 하에 수행될 수도 있다.
본 발명의 터치 패널에 포함되는 상기 아크릴계 수지는, 다관능성 가교제에 의해 가교된 상태로 존재할 수 있다. 즉, 상기 점착제층은, 상기 아크릴계 수지를 가교시키고 있는 다관능성 가교제를 추가로 포함할 수 있다.
본 발명에서 사용할 수 있는 가교제의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 아지리딘 화합물 또는 금속 킬레이트 화합물 등을 사용할 수 있으며, 수지에 포함되어 있는 가교성 관능기의 종류를 고려하여, 1종 또는 2종 이상의 가교제를 적절히 선택할 수 있다. 이소시아네이트 화합물로는, 톨리렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소보론 디이소시아네이트(isophorone diisocyanate), 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트 또는 나프탈렌 디이소시아네이트 등이나, 상기 중 하나 이상의 이소시아네이트 화합물과 폴리올의 부가 반응물 등을 사용할 수 있으며, 상기에서 폴리올로는 트리메틸올프로판 등이 사용될 수 있다. 또한, 에폭시 화합물로는 에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 트리메틸롤프로판 트리글리시딜에테르, N,N,N’N’-테트라글리시딜 에틸렌디아민 또는 글리세린 디글리시딜에테르 등의 일종 또는 이종 이상을 사용할 수 있고, 아지리딘 화합물로는 N,N’-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사미드), N,N’-디페닐메탄-4,4’-비스(1-아지리딘카르복사미드), 트리에틸렌멜라민, 비스이소프로탈로일-1-(2-메틸아지리딘) 또는, 트리-1-아지리디닐포스핀옥사이드 등의 일종 또는 이종 이상을 사용할 수 있다. 또한, 금속 킬레이트 화합물로는, 다가 금속이 아세틸 아세톤이나 아세토초산에틸 등에 배위한 상태로 존재하는 화합물을 사용할 수 있고, 상기에서 다가 금속의 종류로는, 알루미늄, 철, 아연, 주석, 티탄, 안티몬, 마그네슘 또는 바나듐 등이 있다.
본 발명의 점착제층에서 다관능성 가교제는 아크릴계 수지 100 중량부에 대하여 0.01 내지 5 중량부로 포함될 수 있고, 이러한 범위에서 점착제층의 내구성 및 점착 물성 등을 효과적으로 제어할 수 있다.
본 발명의 점착제층에는, 전술한 성분에 추가로 실란 커플링제; 점착 부여제; 에폭시 수지; 자외선 안정제; 산화 방지제; 조색제; 보강제; 충진제; 소포제; 계면 활성제 또는 가소제 등과 같은 첨가제를 1종 또는 2종 이상의 추가로 포함할 수 있다.
본 발명에서 상기와 같은 점착제층은, 상술한 아크릴계 수지 및 다관능성 가교제 등의 성분을 배합한 점착제 조성물에 적절한 건조, 숙성, 가교 및/또는 경화 공정을 거쳐 형성할 수 있다.
본 발명은, 또한, 다분산도가 4.0 이하인 아크릴계 수지를 포함하고, 하기 일반식 1의 조건을 만족하는, 터치패널용 점착제 조성물에 관한 것이다.
[일반식 1]
△R = [(R - Ri)/Ri] × 100 ≤ 15
상기 일반식 1에서, △R은 저항변화율을 나타내며, Ri는, 상기 점착제 조성물에서 유래된 점착제층을 ITO 전극에 부착한 후에 측정한 상기 ITO 전극의 초기 저항을 나타내고, R은, 상기 점착제층이 부착된 ITO 전극을 60℃ 및 90% 상대 습도에서 240 시간 동안 유지한 후에 측정한 상기 ITO 전극의 저항이다.
본 발명에서 용어 「점착제 조성물에서 유래된 점착제층」은, 점착제 조성물이 건조, 숙성, 가교 및/또는 경화 공정을 거쳐 최종적으로 터치 패널에 적용된 상태의 점착제층을 의미한다.
본 발명의 터치 패널용 점착제 조성물은, 예를 들면, 상술한 바와 같은 구조의 터치 패널에 적용되기 위한 것일 수 있으며, 구체적으로는, 플라스틱 기재 필름; 및 상기 기재 필름에 부착된 점착제층을 포함하는 터치 패널의 상기 점착제층에 적용되기 위한 것일 수 있다.
본 발명의 터치 패널용 점착제 조성물을 구성하는 성분은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 상술한 바와 같은, 다분산도가 4.0 이하, 바람직하게는 3.5 이하, 보다 바람직하게는 3.0 이하인 아크릴계 수지를, 필요에 따라 다관능성 가교제 및/또는 다른 첨가제와 함께 포함할 수 있다. 본 발명의 점착제 조성물은, 다분산도가 4.0 이하인 아크릴계 수지를 포함하고, 이에 따라 터치 패널에서 요구되는 다양한 물성에 효과적으로 부응할 수 있으며, 또한 도전체 박막과 점착제층이 직접 부착되는 형태의 터치 패널에 적용되는 경우에도, 상기 도전체 박막의 저항 변화를 효과적으로 억제할 수 있다.
구체적으로, 본 발명의 점착제 조성물은, 상기 일반식 1의 저항 변화율(△R)이 15(%) 이하, 바람직하게는 10(%) 이하일 수 있다. 본 발명에서 상기 저항 변화율을 후술하는 실시예에 기재된 방식으로 측정된다. 또한, 상기 저항 변화율은 수치가 낮을수록, 터치 패널의 안정적인 구동을 보장하는 것으로 그 하한 수치는 제한되지 않는다.
본 발명은, 또한, 본 발명에 따른 점착제 조성물을 포함하는 점착제층을 가지는 터치 패널용 점착 시트에 관한 것이다. 본 발명의 점착 시트에서 점착제층은, 상기 점착제 조성물을, 건조, 숙성, 가교 및/또는 경화된 상태로 포함할 수 있다.
도 3은, 본 발명의 하나의 예시에 따른 점착 시트(3)를 나타내는 것으로, 상기 점착 시트(3)는, 상기 점착제층(31) 및 그 양면에 형성된 이형 필름(32, 33)을 추가로 포함할 수 있다.
점착 시트가 이형 필름을 포함할 경우, 점착제층이 가지는 2장의 이형 필름에 대한 박리력은 서로 다르게 설정될 수 있다. 예를 들면, 도 3에 나타난 구조에서, 하나의 이형 필름(33)에 대한 점착제층(31)의 박리력이 다른 이형 필름(32)에 대한 점착제층(32)의 박리력이 높게 설정될 수 있다. 이와 같은 구조의 점착 시트는, 이형 필름의 종류를 적절히 선택하거나, 점착제층(31)의 경화도를 조절함으로써 형성할 수 있다.
본 발명에서 상기와 같은 이형 필름의 구체적인 종류는 특별히 제한되지 않고, 이 분야에서 공지된 다양한 이형 필름을 제한 없이 사용할 수 있고, 그 두께는, 예를 들면, 약 5 ㎛ 내지 150 ㎛ 정도로 조절할 수 있다.
본 발명에서, 상기와 같은 점착제층을 형성하고, 점착 시트를 제조하는 방식은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 본 발명의 점착제 조성물 또는 그 조성물을 적절한 용제에 희석하여 점도를 조절한 코팅액을 이형 필름 상에 코팅하고, 경화시켜 점착제층을 형성하고, 다른 이형 필름을 라미네이트하여 점착 시트를 제조할 수 있다. 또한, 상기 코팅은, 반드시 이형 필름상에 수행될 필요는 없고, 적절한 다른 공정 기재 상에 수행될 수도 있다. 또한, 코팅된 코팅액의 경화 공정은, 코팅층을 적절한 조건에서 건조하여 수행할 수 있고, 필요할 경우, 상기 건조 공정 후 또는 건조 공정과 동시에 가열 등의 방식으로 점착제 조성물에 포함된 아크릴계 수지를 다관능성 가교제로 가교시키는 공정을 수행할 수도 있다. 그러나, 가교 공정은 반드시 점착제층의 형성 과정에서 수행되어야 하는 것은 아니며, 터치 패널에 적용되는 과정에서 수행되어도 무방하다.
예를 들어, 점착 시트가 상술한 바와 같은 구조의 터치 패널에 적용되는 경우, 상기 점착제층을 플라스틱 기재 필름 또는 그 필름에 형성된 도전체 박막에 도포하고, 적절한 가교 처리를 통하여 아크릴계 수지를 가교시켜도 된다.
본 발명의 터치 패널은, 플라스틱 기재 필름 및 상기 기재 필름에 부착되어 있는 점착제층을 포함하는 형태이다. 본 발명에서는, 상기 기재 필름과 점착제층의 계면으로 산소, 수분 또는 기타 이물질이 침투하는 현상이 방지되며, 또한 상기 기재 필름의 기체 방출 현상으로 인한 기포 발생에 따른 광학적 물성의 저하가 방지된다. 또한, 본 발명에서는 점착제층과 도전체 박막이 직접 부착되고, 또한 그 상태로 고온 또는 고온고습 조건과 같은 가혹한 조건에 노출된 경우에도, 도전체 박막의 저항 변화가 효과적으로 억제된다. 이에 따라, 본 발명의 터치 패널은 장기간 동안 안정적으로 구동될 수 있다.
도 1 및 2는, 본 발명의 하나의 예시에 따른 터치 패널의 구조를 나타내는 도면이다.
도 3은, 본 발명의 하나의 예시에 따른 점착 시트를 나타내는 도면이다.
도 4는, 본 발명에서 저항 변화율을 측정하는 방식을 설명하는 도면이다.
이하 본 발명에 따르는 실시예 및 본 발명에 따르지 않는 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하나, 본 발명의 범위가 하기 제시된 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
본 실시예에서의 각 물성은 하기 방식으로 평가하였다.
1. 내구성 테스트
양면에 하드코팅이 형성되어 있는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께: 100 ㎛)의 하드코팅면과 폴리카보네이트 시트(두께: 1 mm)를 점착제층을 매개로 부착하고, 50mm×100mm(가로×세로)크기로 재단한다. 이어서, 재단된 부착물을 60℃ 및 5기압 조건에서 30분 동안 오토클레이브 처리하여 샘플을 제조하고, 제조된 샘플에 대하여 내열내구성과 내습열 내구성을 평가한다. 내열 내구성은, 샘플을 80℃에서 240 시간 동안 방치한 다음, 기포 발생 여부, 들뜸, 박리 및/또는 휨의 발생 여부를 평가하여 측정한다. 또한, 내습열 내구성은, 샘플을 60℃ 및 90% 상대 습도 조건에서 240 시간 동안 방치한 다음, 동일하게 기포, 들뜸, 박리 및 휨 발생 여부를 관찰하여 평가한다. 내구성의 지표가 되는 상기 각 물성의 구체적인 측정 방법 또는 기준은 하기와 같다.
<기포 발생 평가>
○: 광학 현미경으로 관찰 시에 점착 계면에서 기포가 발생하지 않았거나, 직경이 100 ㎛ 이하인 기포가 소량 분산되어 관찰되는 경우
×: 광학 현미경으로 관찰 시에 점착 계면에서 직경이 100 ㎛ 이상인 기포가 발생하였거나, 직경이 100 ㎛ 이하인 기포가 다량 군집된 상태로 관찰되는 경우
<들뜸 및 박리 평가>
○: 점착 계면에서 들뜸 및 박리의 발생이 없는 경우
×: 점착 계면에서 들뜸 또는 박리가 발생한 경우
<휨 평가>
내열 조건 또는 내습열 조건에서 방치된 샘플을 바닥에 높았을 경우에, 휨에 의하여 지면으로부터 떠 있게 되는 중앙부의 높이를 측정하였다.
2. 저항 변화율 테스트
저항 변화율은 도 4에 나타난 바와 같은 방식으로 측정한다. 우선, 당업계에서 일반적으로 유통되는 것으로서, 일면에 ITO 박막(20)이 형성된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(10)(이하, 「도전성 PET」)를 30mm×50mm(폭×길이)의 크기로 재단한다. 이어서, 도 4와 같이, 필름(10)의 양 끝단에 10 mm의 폭으로 은 페이스트(Silver Paste)(30)를 도포하고, 150℃ 에서 30분 동안 소성한다. 그 후, 실시예 등에서 제조되는 것으로 양면에 이형 필름(51)이 부착되어 있는 점착 시트를 30mm×40mm(폭×길이)의 크기로 재단하고, 일면의 이형 필름을 제거한 다음 점착제층(40)을 소성된 필름에 부착한다. 상기 부착은, 점착제층의 중심과 도전성 PET(10, 20)의 중심을 맞추어서 수행한다. 그 후, 통상적인 저항 측정기(60)를 사용하여 ITO 박막(20)의 초기 저항(Ri)을 측정한다. 초기 저항 측정 후에 도 4의 구조의 시편을 60℃ 및 90% 상대 습도에서 240 시간 동안 방치하고, 다시 동일하게 측정기(60)로 ITO 박막(20)의 저항(R)을 측정하고, 각각의 수치를 하기 일반식 1에 대입하여, 저항 변화율(△R)을 측정한다.
[수학식 1]
△R = [(R-Ri) /Ri]×100
제조예 1. 아크릴계 수지(A)의 제조
내부에 질소 가스가 환류되고, 온도 조절이 용이하도록 냉각 장치를 설치한 1L 반응기에 n-부틸 아크릴레이트(n-BA) 97 중량부 및 아크릴산(AA) 3 중량부를 투입하였다. 이어서, 에틸아세테이트(EAc) 120 중량부를 용제로 투입하고, 사슬 이동제로 2-머캅토 에탄올(2-mercapto ethanol) 0.03 중량부를 투입하였다. 그 후, 산소 제거를 위하여 질소 가스를 60분 동안 퍼지(purging)하고, 온도는 60℃로 유지한 상태에서, 반응 개시제인 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.04 중량부를 투입한 다음 8시간 동안 반응시켰다. 반응 후 반응물을 에틸아세테이트(EAc)로 적절히 희석하여, 고형분이 30 중량%이고, 중량평균분자량이 80만이며, 다분산도(Mw/Mn)가 2.7인 아크릴계 수지(A)를 제조하였다. 상기에서 수지(A)의 중량평균분자량 및 다분산도는, 중합체 분야에서 통상적으로 사용되는 GPC 분석을 통하여 구하였다.
제조예 2. 아크릴계 수지(B)의 제조
단량체로서, n-부틸아크릴레이트(n-BA) 93 중량부 및 아크릴산(AA) 7 중량부를 투입한 것을 제외하고는, 제조예 1에 준한 방식으로 아크릴계 수지(B)를 제조하였다. 아크릴계 수지(B)의 고형분 함량은, 30 중량%, 중량평균분자량은 85만, 다분산도는 2.8이었다.
제조예 3. 아크릴계 수지(C)의 제조
단량체로서, n-부틸아크릴레이트(n-BA) 98.5 중량부 및 2-히드록시에틸 메타크릴레이트(2-HEMA) 1.5 중량부를 투입한 것을 제외하고는, 제조예 1에 준한 방식으로 아크릴계 수지(C)를 제조하였다. 아크릴계 수지(C)의 고형분 함량은, 30 중량%, 중량평균분자량은 70만, 다분산도는 2.3이였다.
제조예 4. 아크릴계 수지(D)의 제조
단량체로서, n-부틸아크릴레이트(n-BA) 68.5 중량부, 메틸 아크릴레이트(MA) 30 중량부 및 2-히드록시에틸 메타크릴레이트(2-HEMA) 1.5 중량부를 투입한 것을 제외하고는, 제조예 1에 준한 방식으로 아크릴계 수지(D)를 제조하였다. 아크릴계 수지(D)의 고형분 함량은 30 중량%, 중량평균분자량은 60만, 다분산도는 2.7이였다.
제조예 5. 아크릴계 수지(E)의 제조
단량체로서, n-부틸아크릴레이트(n-BA) 68.5 중량부, 메틸 아크릴레이트(MA) 30 중량부 및 2-히드록시에틸 메타크릴레이트(2-HEMA) 1.5 중량부를 투입하고, 하고, 사슬 이동제로서 2-머캅토 에탄올(2-mercapto ethanol) 0.01 중량부를 투입한 것을 제외하고는, 제조예 1에 준한 방식으로 아크릴계 수지(E)를 제조하였다. 아크릴계 수지(E)의 고형분 함량은, 30 중량%, 중량평균분자량은 110만, 다분산도는 3.7이였다.
제조예 6. 아크릴계 수지(F)의 제조
반응 개시제를 투입한 후 3시간이 지난 시점에서부터 반응 온도를 68℃로 높여 반응을 진행시킨 것을 제외하고는, 제조예 1과 동일하게 중합을 수행하여, 고형분 함량이 35 중량%이고, 중량평균분자량이 77만이며, 다분산도가 7.5인 아크릴계 수지(F)를 제조하였다.
제조예 7. 아크릴계 수지(G)의 제조
단량체로서, n-부틸아크릴레이트(n-BA) 98.5 중량부 및 2-히드록시에틸 메타크릴레이트(2-HEAM) 1.5 중량부를 사용하고, 반응 온도를 68℃로 조절한 것을 제외하고는, 제조예 1에 준한 방식으로 아크릴계 수지(G)를 제조하였다. 아크릴계 수지(G)의 고형분 함량은, 33 중량%, 중량평균분자량은 80만, 다분산도는 4.5였다.
실시예 1
제조예 1의 수지(A)의 고형분 100 중량부에 대하여 에폭시계 가교제(Tetrad C; Mitsubishi제 4 관능성 에폭시계 가교제) 0.1 중량부를 균일하게 혼합하여 점착제 조성물을 제조하였다. 이어서, 상기 점착제 조성물을 일면에 이형 처리가 되어있는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께: 50㎛)의 이형 처리면에 120℃에서 3분 동안 처리하여, 두께가 50 ㎛인 투명한 점착제층을 형성하였다. 이어서, 상기 점착제층의 다른 면에 이형 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께: 50㎛)의 이형 처리면을 라미네이트하여, 도 3에 나타난 구조의 점착 시트를 제조하였다.
실시예 2
제조예 2의 수지(B)를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방식으로 점착 시트를 제조하였다.
실시예 3
제조예 3의 아크릴계 수지(C)를 사용하고, 그 고형분 100 중량부에 대하여, 가교제로서 이소시아네이트계 가교제(Coronate-L) 0.3 중량부를 배합한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방식으로 점착 시트를 제조하였다.
실시예 4
제조예 4의 아크릴계 수지(D)를 사용하고, 그 고형분 100 중량부에 대하여, 가교제로서 이소시아네이트계 가교제(Coronate-L) 0.3 중량부를 배합한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방식으로 점착 시트를 제조하였다.
실시예 5
제조예 5의 수지(E)를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방식으로 점착 시트를 제조하였다
비교예 1
제조예 6의 수지(F)를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방식으로 점착 시트를 제조하였다.
비교예 2
제조예 7의 아크릴계 수지(G)를 사용하고, 그 고형분 100 중량부에 대하여, 가교제로서 이소시아네이트계 가교제(Coronate-L) 0.3 중량부를 배합한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방식으로 점착 시트를 제조하였다.
상기 각 실시예 및 비교예에 대하여 측정한 내구성 테스트 및 저항 변화율 테스트 결과는 하기 표 1에 나타난 바와 같다.
표 1
실시예 비교예
1 2 3 4 5 1 2
아크릴 수지 종류 A B C D E F G
Mw(만) 80 85 70 60 110 77 80
PDI 2.7 2.8 2.3 2.7 3.7 7.5 4.5
기포 발생 억제성 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
들뜸/박리 평가 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
휨 평가(mm) 0.6 0.7 0.6 0.6 1.2 0.8 0.7
저항 변화율(%) 7 8 3.8 4 8.5 23 18
Mw: 중량평균분자량PDI: 다분산도
표 1의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 실시예에 따라서 다분산도가 4.0 이하인 점착제층을 포함하는 경우, 터치 패널에서 요구되는 물성인 기포 발생 억제 효과, 들뜸, 박리 및 휨 억제 효과가 모두 우수하고, 특히 전극의 저항 변화를 효율적으로 억제하였다.
(도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명)
1, 2: 터치 패널 구조
11: 점착제층 13, 14, 23, 24: 기재
12, 21, 22: 도전체 박막
3: 점착 시트
31: 점착제층 32, 33: 이형 필름
10: PET 필름 20: ITO 박막
30: 은페이스트 40: 점착제층
51: 이형 필름 60: 저항 측정기

Claims (15)

  1. 플라스틱 기재 필름; 및 상기 기재 필름에 부착되어 있고, 다분산도가 4.0 이하인 아크릴계 수지를 포함하는 점착제층을 가지는 터치 패널.
  2. 제 1 항에 있어서, 플라스틱 기재 필름의 적어도 일면에는 도전체 박막이 추가로 형성되어 있고, 상기 점착제층이 상기 도전체 박막에 직접 부착되어 있는 터치 패널.
  3. 제 2 항에 있어서, 적어도 일면에 도전체 박막이 형성되어 있는 기재를 추가로 포함하고, 상기 점착제층은 상기 기재의 도전체 박막과 상기 플라스틱 기재 필름의 도전체 박막을 서로 부착시키고 있는 터치 패널.
  4. 제 1 항에 있어서, 아크릴계 수지는 다분산도가 3.5 이하인 터치 패널.
  5. 제 1 항에 있어서, 아크릴계 수지의 다분산도가 3.0 이하인 터치 패널.
  6. 제 1 항에 있어서, 아크릴계 수지는 중량평균분자량이 30만 내지 150만인 터치 패널.
  7. 제 1 항에 있어서, 아크릴계 수지는, (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 및 가교성 관능기를 제공하는 공중합성 단량체를 중합된 형태로 포함하는 터치 패널.
  8. 제 7 항에 있어서, 가교성 관능기가 히드록시기, 카복실기, 질소 함유기, 에폭시기 또는 이소시아네이트기인 터치 패널.
  9. 제 1 항에 있어서, 점착제층은, 아크릴계 수지를 가교시키고 있는 다관능성 가교제를 추가로 포함하는 터치 패널.
  10. 제 9 항에 있어서, 다관능성 가교제는, 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 아지리딘 화합물 또는 금속 킬레이트 화합물인 터치 패널.
  11. 제 9 항에 있어서, 점착제층은, 아크릴계 수지 100 중량부에 대하여, 0.01 중량부 내지 5 중량부의 다관능성 가교제를 포함하는 터치 패널.
  12. 다분산도가 4.0 이하인 아크릴계 수지를 포함하고, 하기 일반식 1의 조건을 만족하는, 터치패널용 점착제 조성물:
    [일반식 1]
    △R = [(R - Ri)/Ri] × 100 ≤ 15
    상기 일반식 1에서, △R은 저항변화율을 나타내며, Ri는, 상기 점착제 조성물에서 유래된 점착제층을 ITO 전극에 부착한 후에 측정한 상기 ITO 전극의 초기 저항을 나타내고, R은, 상기 점착제층이 부착된 ITO 전극을 60℃ 및 90% 상대 습도에서 240 시간 동안 유지한 후에 측정한 상기 ITO 전극의 저항이다.
  13. 제 12 항에 있어서, △R이 10 이하인 터치 패널용 점착제 조성물.
  14. 제 12 항에 있어서, 플라스틱 기재 필름 및 상기 기재 필름에 부착되어 있는 점착제층을 포함하는 터치 패널의 상기 점착제층에 적용되기 위한 터치패널용 점착제 조성물.
  15. 제 12 항에 따른 점착제 조성물을 포함하는 점착제층을 가지는 터치 패널용 점착 시트.
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