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WO2010114039A1 - 固体電解質型燃料電池 - Google Patents

固体電解質型燃料電池 Download PDF

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Publication number
WO2010114039A1
WO2010114039A1 PCT/JP2010/055906 JP2010055906W WO2010114039A1 WO 2010114039 A1 WO2010114039 A1 WO 2010114039A1 JP 2010055906 W JP2010055906 W JP 2010055906W WO 2010114039 A1 WO2010114039 A1 WO 2010114039A1
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WO
WIPO (PCT)
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temperature
pox
reforming
fuel cell
restart
Prior art date
Application number
PCT/JP2010/055906
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
陽祐 赤木
直樹 渡邉
修一郎 西願
暢夫 井坂
Original Assignee
Toto株式会社
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Filing date
Publication date
Application filed by Toto株式会社 filed Critical Toto株式会社
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Priority to EP10758810.5A priority patent/EP2416418B1/en
Priority to US13/262,014 priority patent/US8927162B2/en
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Definitions

  • the present invention relates to a solid oxide fuel cell, and more particularly to a solid oxide fuel cell that generates electric power by electrochemically reacting a fuel gas and an oxidant gas.
  • Solid Oxide Fuel Cell uses an oxide ion conductive solid electrolyte as an electrolyte, has electrodes on both sides, supplies fuel gas on one side, and supplies the other This is a fuel cell that operates at a relatively high temperature by supplying an oxidizing agent (air, oxygen, etc.) to the side.
  • SOFC Solid Oxide Fuel Cell
  • the start process is not executed from the first start process routine after all the stop process routines of the fuel cell system are executed, but the start process is the same as the control process at the time when the restart request is made. It has been proposed to move to the point of execution and execute.
  • the thermal efficiency is increased by placing the fuel cell stack in a storage container that stores the fuel cell stack, and excess gas is burned in the storage container.
  • Proposals have been made that can be heated with combustion gas at a higher temperature than before, and can obtain the amount of heat necessary for steam reforming even during low-load operation.
  • a heating operation is performed in which the fuel reformer is heated by the combustion heat of the combustion gas.
  • the fuel reformer When the temperature of the fuel reformer rises to a temperature within the temperature range above the partial oxidation reaction start temperature and below the steam reformable temperature, the fuel reformer is cooled by the reaction heat of the partial oxidation reaction and the combustion heat of the combustion gas.
  • a partial oxidation reforming reaction (hereinafter referred to as “POX”) is performed by heating. Furthermore, when the temperature of the fuel reformer rises to a temperature range above the steam reformable temperature and below the steady temperature, the reaction heat of the partial oxidation reaction, the combustion heat by the combustion gas, and the heat absorption of the steam reforming reaction are controlled to control the fuel.
  • ATR autothermal reforming reaction
  • SR steam reforming reaction
  • Patent Document 1 and Patent Document 2 described above in order to further accelerate the restart while protecting the cell at the time of restart, the normal start is performed at the time of restart at the time of a temperature drop from a high temperature.
  • An object of the present invention is to provide a solid oxide fuel cell (SOFC) that can be used.
  • SOFC solid oxide fuel cell
  • the present invention is a solid oxide fuel cell that generates electricity by electrochemically reacting a fuel gas and an oxidant gas, and is disposed in a solid oxide fuel cell module.
  • a reforming state temperature detector for detecting a reforming state temperature for changing, and a control device for controlling the operation of the fuel cell module, wherein the control device activates the operation of the
  • a start control device for controlling, and a stop control device for controlling the stop of the operation of the fuel cell module ignites and burns the fuel gas, and then the reforming state temperature detector.
  • the reformed state temperature detected by the engine is lower than the POX start temperature at which the POX starts, a combustion operation is performed to raise the temperature of the reformer by the combustion heat of the fuel gas, and the reformed state temperature is
  • the temperature is within the POX temperature range that is equal to or higher than the POX start temperature and lower than the temperature at which the steam reforming is possible
  • the POX at normal startup is executed to raise the temperature of the reformer, and the reforming is performed.
  • State temperature Is above the temperature at which steam reforming is possible and is within the ATR temperature range below a predetermined steady temperature, the ATR during normal startup is performed to raise the temperature of the reformer, and the reforming is performed.
  • the quality state temperature is equal to or higher than the predetermined steady temperature
  • the normal start-up SR is executed in order to raise the temperature of the reformer, and the start-up control device further sets the fuel cell module at a high temperature.
  • the stop processing by the stop control device is executed in accordance with the stop from the state, and the operation is restarted in the POX temperature range, the reforming state temperature is at least a high temperature in the POX temperature range.
  • the activation by the POX at the normal activation is prohibited, and the restart control different from the POX at the normal activation is executed.
  • the restart control is executed when the fuel cell module is stopped from a high temperature state and the stop control is being executed by the stop control device, when the restart occurs within the POX temperature band at the normal start Even if the reforming state temperature is within the POX temperature band at the normal start-up, if it is at least in the high temperature region within the POX temperature band, the execution of POX used at the normal start-up is prohibited. Reactivation control different from POX is executed.
  • the restart control performs restart by the ATR when the reforming state temperature is in the ATR temperature band, while the reforming state temperature is in the POX temperature band. If it is within the range, the restart by the POX at the normal start-up is prohibited and the operation of the stop control device is stopped until the reforming state temperature is lowered to the predetermined temperature. Perform a restart.
  • the start control device when the operation is restarted by the start control device, the POX temperature band at the normal start is prohibited from being restarted by the POX at the normal start, and the reforming state temperature is lowered by a predetermined temperature. Since the restart is executed after waiting to be performed, the restart can be promptly performed while suppressing the damage to the cell caused by executing the POX in a high temperature state.
  • the restart control prohibits restart by POX at the normal start when the reforming state temperature is equal to or higher than a predetermined temperature within the POX temperature band at the normal start, Stopping operation by the stop control device is continued until the reforming state temperature is lower than a predetermined temperature, and restarting by POX is executed after the temperature becomes equal to or lower than the predetermined temperature.
  • the start control device when the operation is restarted by the start control device, the POX temperature band at the normal start is prohibited from being restarted by the POX at the normal start, and the reforming state temperature is lowered by a predetermined temperature.
  • POX is restarted after waiting for it to occur, so it is normal to quickly recover the temperature of the fuel cell module quickly by exothermic reaction due to POX, while suppressing damage to the cell by executing POX at a high temperature. It can be shifted to driving.
  • the restart control is performed by restarting by ATR when the reforming state temperature is in a first temperature band that is equal to or higher than a first predetermined temperature in the POX temperature band at the time of normal startup.
  • the POX restart is performed, and the third temperature band between the first temperature band and the second temperature band is executed.
  • the restart is prohibited, the operation of the stop control device is stopped until the reforming state temperature is lowered to a temperature lower than the predetermined temperature, and the restart by the POX is executed after the temperature becomes equal to or lower than the predetermined temperature.
  • the ATR is executed in the POX temperature range at the normal start-up in which the residual heat remaining in the fuel cell and the reformer can be positively used at the time of restart.
  • the operating range of the ATR is expanded to the first predetermined temperature or higher within the POX temperature range at the normal startup, and restarting is performed by POX below the second temperature that is not affected by oxidation, and the restart is prohibited and stopped at intermediate temperatures.
  • the POX performed by the restart control is configured to reduce the supply amount of the oxidant gas compared to the POX at the normal startup.
  • rapid activation can be achieved by actively utilizing the residual heat remaining in the solid oxide fuel cell and the reformer, while there is a large amount of oxidant gas.
  • the present invention also relates to a solid oxide fuel cell that generates electricity by electrochemically reacting a fuel gas and an oxidant gas, the solid electrolyte fuel cell being disposed in a solid electrolyte fuel cell module.
  • a cell and reforming means for reforming and supplying fuel gas to the fuel cell, and partially oxidizing and reforming the fuel gas by chemically reacting the fuel gas and the oxidant gas in accordance with a predetermined temperature range POX, which is a reforming reaction, and SR, which is a reforming reaction that reforms the fuel gas by chemically reacting the fuel gas with steam, and the fuel gas by using the POX and SR together.
  • the reforming means In order to change the reforming means by the reforming means for reforming the fuel gas into hydrogen by any reforming reaction of ATR which is a reforming reaction for autothermal reforming, and the reforming means A reforming state temperature detecting means for detecting the reforming state temperature; and a control means for controlling the operation of the fuel cell module, wherein the control means controls the start of the operation of the fuel cell module. And a stop control means for controlling the stop of the operation of the fuel cell module.
  • the start control means ignites and burns the fuel gas, and then detects the reformed state temperature detecting means.
  • the reformed state temperature is lower than the POX start temperature at which the POX starts, a combustion operation is performed in which the reforming means is heated by the combustion heat of the fuel gas, and the reformed state temperature is the POX start temperature.
  • the temperature is within the POX temperature range below the temperature at which the steam reforming is possible, the POX at normal startup is executed to raise the temperature of the reforming means, and the reforming state temperature is increased.
  • the ATR at the normal start-up is executed to raise the temperature of the reforming means, and the reformed state
  • the SR at the normal startup is executed to raise the temperature of the reforming unit, and the startup control unit further includes the fuel cell module from a high temperature state.
  • the stop process by the stop control means is executed along with the stop of the operation and the operation is restarted within the POX temperature range
  • the reforming state temperature is at least in the high temperature region within the POX temperature range. It is characterized in that the activation by the POX at the normal activation is prohibited and the restart control different from the POX at the normal activation is executed.
  • the solid oxide fuel cell (SOFC) of the present invention at the time of restart at the time of stoppage from a high temperature state, instead of prohibiting POX at the time of normal start, the reactivation different from POX at the time of normal start is performed.
  • the startup control By executing the startup control, it is possible to reduce the burden on the cell and improve the durability, and it is possible to significantly reduce the startup time at the time of restart by the operation that actively uses the residual heat.
  • FIG. 1 is an overall configuration diagram showing a solid oxide fuel cell (SOFC) according to an embodiment of the present invention.
  • 1 is a front sectional view showing a solid oxide fuel cell (SOFC) fuel cell module according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view taken along line III-III in FIG. 2.
  • 1 is a partial cross-sectional view showing a fuel cell unit of a solid oxide fuel cell (SOFC) according to an embodiment of the present invention.
  • 1 is a perspective view showing a fuel cell stack of a solid oxide fuel cell (SOFC) according to an embodiment of the present invention.
  • 1 is a block diagram illustrating a solid oxide fuel cell (SOFC) according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 10 is a time chart showing the operation at the time of normal startup with respect to the time chart showing the operation when the restart is executed based on the restart control flow of the solid oxide fuel cell (SOFC) according to the embodiment of the present invention. It is the figure compared with.
  • SOFC solid oxide fuel cell
  • FIG. 1 is an overall configuration diagram showing a solid oxide fuel cell (SOFC) according to an embodiment of the present invention.
  • a solid oxide fuel cell (SOFC) 1 according to an embodiment of the present invention includes a fuel cell module 2 and an auxiliary unit 4.
  • the fuel cell module 2 includes a housing 6, and a sealed space 8 is formed inside the housing 6 via a heat insulating material (not shown, but the heat insulating material is not an essential component and may not be necessary). Is formed. In addition, you may make it not provide a heat insulating material.
  • a fuel cell assembly 12 that performs a power generation reaction with fuel gas and an oxidant (air) is disposed in a power generation chamber 10 that is a lower portion of the sealed space 8.
  • the fuel cell assembly 12 includes ten fuel cell stacks 14 (see FIG. 5), and the fuel cell stack 14 includes 16 fuel cell unit 16 (see FIG. 4). Yes.
  • the fuel cell assembly 12 has 160 fuel cell units 16, and all of these fuel cell units 16 are connected in series.
  • a combustion chamber 18 is formed above the above-described power generation chamber 10 in the sealed space 8 of the fuel cell module 2.
  • this combustion chamber 18 the remaining fuel gas that has not been used for the power generation reaction and the remaining oxidant (air) ) And combusted to generate exhaust gas.
  • a reformer 20 for reforming the fuel gas is disposed above the combustion chamber 18, and the reformer 20 is heated to a temperature at which a reforming reaction can be performed by the combustion heat of the residual gas.
  • an air heat exchanger 22 for receiving combustion heat and heating air is disposed above the reformer 20.
  • the auxiliary unit 4 stores a pure water tank 26 that stores water from a water supply source 24 such as tap water and uses the filter to obtain pure water, and a water flow rate that adjusts the flow rate of the water supplied from the water storage tank.
  • An adjustment unit 28 (such as a “water pump” driven by a motor) is provided.
  • the auxiliary unit 4 also includes a gas shut-off valve 32 that shuts off the fuel gas supplied from a fuel supply source 30 such as city gas, a desulfurizer 36 for removing sulfur from the fuel gas, and a flow rate of the fuel gas.
  • a fuel flow rate adjusting unit 38 (such as a “fuel pump” driven by a motor) is provided.
  • the auxiliary unit 4 includes an electromagnetic valve 42 that shuts off air that is an oxidant supplied from the air supply source 40, a reforming air flow rate adjusting unit 44 that adjusts the flow rate of air, and a power generation air flow rate adjusting unit. 45 (such as an “air blower” driven by a motor), a first heater 46 for heating the reforming air supplied to the reformer 20, and a second for heating the power generating air supplied to the power generation chamber And a heater 48.
  • the first heater 46 and the second heater 48 are provided in order to efficiently raise the temperature at startup, but may be omitted.
  • a hot water production apparatus 50 to which exhaust gas is supplied is connected to the fuel cell module 2.
  • the hot water production apparatus 50 is supplied with tap water from the water supply source 24, and the tap water is heated by the heat of the exhaust gas and supplied to a hot water storage tank of an external hot water heater (not shown).
  • the fuel cell module 2 is provided with a control box 52 for controlling the amount of fuel gas supplied and the like. Furthermore, the fuel cell module 2 is connected to an inverter 54 that is a power extraction unit (power conversion unit) for supplying the power generated by the fuel cell module to the outside.
  • FIG. 2 is a side sectional view showing a solid oxide fuel cell (SOFC) fuel cell module according to an embodiment of the present invention
  • FIG. 3 is a sectional view taken along line III-III in FIG.
  • the fuel cell assembly 12, the reformer 20, and the air heat exchange are sequentially performed from below.
  • a vessel 22 is arranged.
  • the reformer 20 is provided with a pure water introduction pipe 60 for introducing pure water and a reformed gas introduction pipe 62 for introducing reformed fuel gas and reforming air to the upstream end side thereof.
  • a pure water introduction pipe 60 for introducing pure water
  • a reformed gas introduction pipe 62 for introducing reformed fuel gas and reforming air to the upstream end side thereof.
  • an evaporation unit 20a and a reforming unit 20b are formed in order from the upstream side, and the reforming unit 20b is filled with a reforming catalyst.
  • the fuel gas and air mixed with the steam (pure water) introduced into the reformer 20 are reformed by the reforming catalyst filled in the reformer 20.
  • the reforming catalyst a catalyst obtained by imparting nickel to the alumina sphere surface or a catalyst obtained by imparting ruthenium to the alumina sphere surface is appropriately used.
  • a fuel gas supply pipe 64 is connected to the downstream end side of the reformer 20, and the fuel gas supply pipe 64 extends downward and further in an manifold 66 formed below the fuel cell assembly 12. It extends horizontally.
  • a plurality of fuel supply holes 64 b are formed in the lower surface of the horizontal portion 64 a of the fuel gas supply pipe 64, and the reformed fuel gas is supplied into the manifold 66 from the fuel supply holes 64 b.
  • a lower support plate 68 having a through hole for supporting the fuel cell stack 14 described above is attached above the manifold 66, and the fuel gas in the manifold 66 flows into the fuel cell unit 16. Supplied.
  • the air heat exchanger 22 includes an air aggregation chamber 70 on the upstream side and two air distribution chambers 72 on the downstream side.
  • the air aggregation chamber 70 and the air distribution chamber 72 include six air flow path tubes 74. Connected by.
  • three air flow path pipes 74 form a set (74a, 74b, 74c, 74d, 74e, 74f), and the air in the air collecting chamber 70 is in each set. It flows into each air distribution chamber 72 from the air flow path pipe 74.
  • the air flowing through the six air flow path pipes 74 of the air heat exchanger 22 is preheated by exhaust gas that burns and rises in the combustion chamber 18.
  • An air introduction pipe 76 is connected to each of the air distribution chambers 72, the air introduction pipe 76 extends downward, and the lower end side communicates with the lower space of the power generation chamber 10, and the air that has been preheated in the power generation chamber 10. Is introduced.
  • an exhaust gas chamber 78 is formed below the manifold 66. Further, as shown in FIG. 3, an exhaust gas passage 80 extending in the vertical direction is formed inside the front surface 6 a and the rear surface 6 b which are surfaces along the longitudinal direction of the housing 6, and the upper end side of the exhaust gas passage 80 is formed. Is in communication with the space in which the air heat exchanger 22 is disposed, and the lower end side is in communication with the exhaust gas chamber 78. Further, an exhaust gas discharge pipe 82 is connected to substantially the center of the lower surface of the exhaust gas chamber 78, and the downstream end of the exhaust gas discharge pipe 82 is connected to the above-described hot water producing apparatus 50 shown in FIG. As shown in FIG. 2, an ignition device 83 for starting combustion of fuel gas and air is provided in the combustion chamber 18.
  • FIG. 4 is a partial cross-sectional view showing a fuel cell unit of a solid oxide fuel cell (SOFC) according to an embodiment of the present invention.
  • the fuel cell unit 16 includes a fuel cell 84 and inner electrode terminals 86 respectively connected to the vertical ends of the fuel cell 84.
  • the fuel cell 84 is a tubular structure that extends in the vertical direction, and includes a cylindrical inner electrode layer 90 that forms a fuel gas flow path 88 therein, a cylindrical outer electrode layer 92, an inner electrode layer 90, and an outer side.
  • An electrolyte layer 94 is provided between the electrode layer 92 and the electrode layer 92.
  • the inner electrode layer 90 is a fuel electrode through which fuel gas passes and becomes a ( ⁇ ) electrode, while the outer electrode layer 92 is an air electrode in contact with air and becomes a (+) electrode.
  • the upper portion 90 a of the inner electrode layer 90 includes an outer peripheral surface 90 b and an upper end surface 90 c exposed to the electrolyte layer 94 and the outer electrode layer 92.
  • the inner electrode terminal 86 is connected to the outer peripheral surface 90b of the inner electrode layer 90 through a conductive sealing material 96, and is further in direct contact with the upper end surface 90c of the inner electrode layer 90, thereby Electrically connected.
  • a fuel gas passage 98 communicating with the fuel gas passage 88 of the inner electrode layer 90 is formed at the center of the inner electrode terminal 86.
  • the inner electrode layer 90 includes, for example, a mixture of Ni and zirconia doped with at least one selected from rare earth elements such as Ca, Y, and Sc, and Ni and ceria doped with at least one selected from rare earth elements.
  • the mixture is formed of at least one of Ni and a mixture of lanthanum garade doped with at least one selected from Sr, Mg, Co, Fe, and Cu.
  • the electrolyte layer 94 is, for example, zirconia doped with at least one selected from rare earth elements such as Y and Sc, ceria doped with at least one selected from rare earth elements, lanthanum gallate doped with at least one selected from Sr and Mg, Formed from at least one of the following.
  • the outer electrode layer 92 includes, for example, lanthanum manganite doped with at least one selected from Sr and Ca, lanthanum ferrite doped with at least one selected from Sr, Co, Ni and Cu, Sr, Fe, Ni and Cu. It is formed from at least one of lanthanum cobaltite doped with at least one selected from the group consisting of silver and silver.
  • FIG. 5 is a perspective view showing a fuel cell stack of a solid oxide fuel cell (SOFC) according to an embodiment of the present invention.
  • the fuel cell stack 14 includes 16 fuel cell units 16, and the lower end side and the upper end side of these fuel cell units 16 are a ceramic lower support plate 68 and an upper side, respectively. It is supported by the support plate 100.
  • the lower support plate 68 and the upper support plate 100 are formed with through holes 68a and 100a through which the inner electrode terminal 86 can pass.
  • the current collector 102 includes a fuel electrode connection portion 102a that is electrically connected to an inner electrode terminal 86 attached to the inner electrode layer 90 that is a fuel electrode, and an entire outer peripheral surface of the outer electrode layer 92 that is an air electrode. And an air electrode connecting portion 102b electrically connected to each other.
  • the air electrode connecting portion 102b is formed of a vertical portion 102c extending in the vertical direction on the surface of the outer electrode layer 92 and a plurality of horizontal portions 102d extending in a horizontal direction along the surface of the outer electrode layer 92 from the vertical portion 102c. Has been.
  • the fuel electrode connecting portion 102a is linearly directed obliquely upward or obliquely downward from the vertical portion 102c of the air electrode connecting portion 102b toward the inner electrode terminal 86 positioned in the vertical direction of the fuel cell unit 16. It extends.
  • the inner electrode terminals 86 at the upper end and the lower end of the two fuel cell units 16 located at the ends of the fuel cell stack 14 are external terminals, respectively. 104 is connected. These external terminals 104 are connected to the external terminals 104 (not shown) of the fuel cell unit 16 at the end of the adjacent fuel cell stack 14, and as described above, the 160 fuel cell units 16 Everything is connected in series.
  • FIG. 6 is a block diagram illustrating a solid oxide fuel cell (SOFC) according to an embodiment of the present invention.
  • the solid oxide fuel cell 1 includes a control unit 110, and the control unit 110 includes operation buttons such as “ON” and “OFF” for operation by the user.
  • a device 112 a display device 114 for displaying various data such as a power generation output value (wattage), and a notification device 116 for issuing an alarm (warning) in an abnormal state are connected.
  • the notification device 116 may be connected to a remote management center and notify the management center of an abnormal state.
  • the combustible gas detection sensor 120 is for detecting a gas leak, and is attached to the fuel cell module 2 and the auxiliary unit 4.
  • the CO detection sensor 122 detects whether or not CO in the exhaust gas originally discharged to the outside through the exhaust gas passage 80 or the like leaks to an external housing (not shown) that covers the fuel cell module 2 and the auxiliary unit 4. Is to do.
  • the hot water storage state detection sensor 124 is for detecting the temperature and amount of hot water in a water heater (not shown).
  • the power state detection sensor 126 is for detecting the current and voltage of the inverter 54 and the distribution board (not shown).
  • the power generation air flow rate detection sensor 128 is for detecting the flow rate of power generation air supplied to the power generation chamber 10.
  • the reforming air flow sensor 130 is for detecting the flow rate of the reforming air supplied to the reformer 20.
  • the fuel flow sensor 132 is for detecting the flow rate of the fuel gas supplied to the reformer 20.
  • the water flow rate sensor 134 is for detecting the flow rate of pure water (steam) supplied to the reformer 20.
  • the water level sensor 136 is for detecting the water level of the pure water tank 26.
  • the pressure sensor 138 is for detecting the pressure on the upstream side outside the reformer 20.
  • the exhaust temperature sensor 140 is for detecting the temperature of the exhaust gas flowing into the hot water production apparatus 50.
  • the power generation chamber temperature sensor 142 is provided on the front side and the back side in the vicinity of the fuel cell assembly 12, and detects the temperature in the vicinity of the fuel cell stack 14 to thereby detect the fuel cell stack. 14 (ie, the fuel cell 84 itself) is estimated.
  • the combustion chamber temperature sensor 144 is for detecting the temperature of the combustion chamber 18.
  • the exhaust gas chamber temperature sensor 146 is for detecting the temperature of the exhaust gas in the exhaust gas chamber 78.
  • the reformer temperature sensor 148 is for detecting the temperature of the reformer 20, and calculates the temperature of the reformer 20 from the inlet temperature and the outlet temperature of the reformer 20.
  • the outside air temperature sensor 150 is for detecting the temperature of the outside air when the solid oxide fuel cell (SOFC) is disposed outdoors. Further, a sensor for measuring the humidity or the like of the outside air may be provided.
  • SOFC solid oxide fuel cell
  • Signals from these sensors are sent to the control unit 110, and the control unit 110, based on data based on these signals, the water flow rate adjustment unit 28, the fuel flow rate adjustment unit 38, the reforming air flow rate adjustment unit 44, A control signal is sent to the power generation air flow rate adjusting unit 45 to control each flow rate in these units. Further, the control unit 110 sends a control signal to the inverter 54 to control the power supply amount.
  • FIG. 7 is a time chart showing the operation at the time of startup of the solid oxide fuel cell (SOFC) according to one embodiment of the present invention.
  • reforming air is supplied from the reforming air flow rate adjustment unit 44 to the reformer 20 of the fuel cell module 2 via the first heater 46.
  • the power generation air is supplied from the power generation air flow rate adjustment unit 45 to the air heat exchanger 22 of the fuel cell module 2 via the second heater 48, and this power generation air is supplied to the power generation chamber 10 and the combustion chamber.
  • the fuel gas is also supplied from the fuel flow rate adjustment unit 38, and the fuel gas mixed with the reforming air passes through the reformer 20, the fuel cell stack 14, and the fuel cell unit 16, and It reaches the combustion chamber 18.
  • the ignition device 83 is ignited to burn the fuel gas and air (reforming air and power generation air) in the combustion chamber 18.
  • Exhaust gas is generated by the combustion of the fuel gas and air, and the power generation chamber 10 is warmed by the exhaust gas, and when the exhaust gas rises in the sealed space 8 of the fuel cell module 2, The fuel gas containing the reforming air is warmed, and the power generation air in the air heat exchanger 22 is also warmed.
  • the fuel gas mixed with the reforming air is supplied to the reformer 20 by the fuel flow rate adjusting unit 38 and the reforming air flow rate adjusting unit 44.
  • the heated fuel gas is supplied to the lower side of the fuel cell stack 14 through the fuel gas supply pipe 64, whereby the fuel cell stack 14 is heated from below, and the combustion chamber 18 also has the fuel gas and air.
  • the fuel cell stack 14 is also heated from above, and as a result, the fuel cell stack 14 can be heated substantially uniformly in the vertical direction. Even if the partial oxidation reforming reaction POX proceeds, the combustion reaction between the fuel gas and air continues in the combustion chamber 18.
  • the reformer temperature sensor 148 detects that the reformer 20 has reached a predetermined temperature (for example, 600 ° C.) after the partial oxidation reforming reaction POX is started, the water flow rate adjustment unit 28 and the fuel flow rate adjustment unit 38 are detected.
  • the reforming air flow rate adjusting unit 44 supplies a gas in which fuel gas, reforming air, and water vapor are mixed in advance to the reformer 20.
  • an autothermal reforming reaction ATR in which the partial oxidation reforming reaction POX described above and a steam reforming reaction SR described later are used proceeds. Since the autothermal reforming reaction ATR is thermally balanced internally, the reaction proceeds in the reformer 20 in a thermally independent state.
  • the reformer temperature sensor 146 detects that the reformer 20 has reached a predetermined temperature (for example, 700 ° C.) after the start of the autothermal reforming reaction ATR shown in Formula (2), the reforming air flow rate The supply of reforming air by the adjustment unit 44 is stopped, and the supply of water vapor by the water flow rate adjustment unit 28 is increased. As a result, the reformer 20 is supplied with a gas that does not contain air and contains only fuel gas and water vapor, and the steam reforming reaction SR of formula (3) proceeds in the reformer 20.
  • a predetermined temperature for example, 700 ° C.
  • this steam reforming reaction SR is an endothermic reaction, the reaction proceeds while maintaining a heat balance with the combustion heat from the combustion chamber 18. At this stage, since the fuel cell module 2 is in the final stage of start-up, the power generation chamber 10 is heated to a sufficiently high temperature. Therefore, even if the endothermic reaction proceeds, the power generation chamber 10 is greatly reduced in temperature. There is nothing. Even if the steam reforming reaction SR proceeds, the combustion reaction continues in the combustion chamber 18.
  • the partial oxidation reforming reaction POX, the autothermal reforming reaction ATR, and the steam reforming reaction SR proceed in sequence, so that the inside of the power generation chamber 10 The temperature gradually increases.
  • the circuit including the fuel cell module 2 is closed, and the fuel cell Power generation by the module 2 is started, so that a current flows in the circuit. Due to the power generation of the fuel cell module 2, the fuel cell 84 itself also generates heat, and the temperature of the fuel cell 84 also rises.
  • the rated rated temperature at which the fuel cell module 2 is operated becomes, for example, 600 ° C. to 800 ° C.
  • FIG. 8 is a time chart showing the operation when the solid oxide fuel cell (SOFC) is stopped according to this embodiment.
  • the fuel flow rate adjustment unit 38 and the water flow rate adjustment unit 28 are operated to supply fuel gas and water vapor to the reformer 20. Reduce the amount.
  • the amount of fuel gas and water vapor supplied to the reformer 20 is reduced, and at the same time, the fuel cell module for generating air by the reforming air flow rate adjusting unit 44
  • the supply amount into 2 is increased, the fuel cell assembly 12 and the reformer 20 are cooled by air, and these temperatures are lowered.
  • the temperature of the power generation chamber decreases to a predetermined temperature, for example, 400 ° C.
  • the supply of fuel gas and steam to the reformer 20 is stopped, and the steam reforming reaction SR of the reformer 20 is ended.
  • This supply of power generation air continues until the temperature of the reformer 20 decreases to a predetermined temperature, for example, 200 ° C., and when this temperature is reached, the power generation air from the power generation air flow rate adjustment unit 45 is supplied. Stop supplying.
  • the steam reforming reaction SR by the reformer 20 and the cooling by the power generation air are used in combination.
  • the operation of the fuel cell module can be stopped.
  • FIG. 9 shows the fuel flow rate, the reforming air flow rate, the power generation air flow rate, the water flow rate, and the flow rate of the solid oxide fuel cell (SOFC) according to the present embodiment in each operation state during normal startup and restart. It is a data table which shows the transition temperature conditions of a reformer and a stack.
  • the solid oxide fuel cell (SOFC) according to the present embodiment has the same operation as the operation at the time of starting the solid oxide fuel cell (SOFC) according to the present embodiment shown in FIG. Is controlled as an operation at the normal start of operation (hereinafter referred to as “normal start mode”).
  • the solid oxide fuel cell (SOFC) according to the present embodiment starts operation (so-called “restart” in a state where the solid oxide fuel cell (SOFC) according to the present embodiment shown in FIG. 8 is stopped. )),
  • a restart control mode hereinafter referred to as “restart mode” is executed to restart the operation when requested, and each of these restart modes is executed based on a corresponding restart control flow. It has come to be. Details of the normal startup mode and the restart mode in FIG. 9 will be described later.
  • FIG. 10 is a flowchart showing a restart control flow for restarting a solid oxide fuel cell (SOFC) according to an embodiment of the present invention.
  • S indicates each step. First, in S1, it is determined whether or not the fuel cell module 2 is in a stop operation. If the fuel cell module 2 is in a stop operation, the process proceeds to S2 and it is determined whether or not a restart is requested.
  • the process proceeds to S3, where the reforming which is part of the reforming state temperature detecting means for detecting the reforming state temperature for changing the reforming state by the reformer 20 is performed.
  • the process proceeds to S4, and the reformed state temperature for changing the reformed state by the reformer 20 is detected.
  • the stack temperature Ts which is the temperature in the vicinity of the fuel cell stack 14 (that is, the fuel cell 84 itself), is measured by the power generation chamber temperature sensor 142 which is a part of the reforming state temperature detecting means.
  • it progresses to S5 and it is determined whether the reformer temperature Tr is 500 degreeC or more.
  • S5 when it is determined that the reformer temperature Tr is not 500 ° C. or higher, the process proceeds to S6, and it is determined whether or not the reformer temperature Tr is less than 200 ° C. If it is determined in S6 that the reformer temperature Tr is not less than 200 ° C., that is, the reformer temperature Tr is 200 ° C. or more and less than 500 ° C., the process proceeds to S7, where the reformer temperature Tr is 200 ° C. or more. It is determined whether the temperature is less than 230 ° C.
  • the process proceeds to S8, and the fuel gas from the ignition device 83 The ignition is prohibited, the restart is put on hold, and the stop operation is continued. Then, when the reformer temperature Tr decreases to a temperature range of 200 ° C. or higher and lower than 230 ° C., the process proceeds from S7 to S9, and ignition of the fuel gas by the ignition device 83 is started. “Restart POX” by “restart mode” in the data table is executed.
  • the process proceeds to S12, in which it is determined whether or not the stack temperature Ts measured by the power generation chamber temperature sensor 142 is 600 ° C. or higher. To do. If it is determined in S12 that the stack temperature Ts is 600 ° C. or higher, the process proceeds to S13, and “normal start SR” is executed in the “restart mode” in the data table shown in FIG. On the other hand, if it is determined in S12 that the stack temperature Ts is not 600 ° C. or higher, that is, the reformer temperature Tr is 600 ° C. or higher, but the stack temperature Ts is lower than 600 ° C., the process proceeds to S11. Then, the “normal activation ATR” is executed by the “reactivation mode” in the data table shown in FIG.
  • S1 it is determined whether or not the fuel cell module 2 is in a stop operation. If the fuel cell module 2 is not in a stop operation, the process proceeds to S14 to determine whether or not there is a request for restart based on misfire during startup. To do. If it is determined in S14 that there is a restart request based on misfire, and if it is determined in S6 that the reformer temperature Tr is lower than 200 ° C., the value of the temperature sensor may be apparently high. Since not all of the fuel cell modules have been in a high temperature state for a long time, there is no situation in which heat is uniformly stored, so there is no situation in which restart control based on residual heat is possible, so the process proceeds to S15 and the data shown in FIG. Reboot is executed based on the “normal start mode” in the table.
  • FIG. 11 is a time chart showing the operation at the time of normal startup in the time chart showing the operation when the restart is executed based on the restart control flow of the solid oxide fuel cell (SOFC) according to the present embodiment shown in FIG. It is the figure compared with the chart.
  • the upper time chart of FIG. 11 is a time chart showing the normal start operation of the solid oxide fuel cell (SOFC) when the “normal start mode” in the data table shown in FIG. 9 is executed.
  • 11 is a time chart showing the restart operation of the solid oxide fuel cell (SOFC) when the “restart mode” in the data table shown in FIG. 9 is executed.
  • a data table relating to the “normal start mode” and the “restart mode” shown in FIG. 11 is compared with the operation at the time of restart in the “restart mode” of the solid oxide fuel cell (SOFC) of the present embodiment shown in FIG. 11 compared with the operation at the time of normal start in the “normal start mode”. While explaining.
  • the column “state” of “normal start mode” shown in FIG. 9 represents each operation state at the time of normal start from the upper stage toward the lower stage, and for each operation state, “at the time of ignition”. , “Combustion operation”, “normal start POX”, “normal start ATR”, and “normal start SR”.
  • “Combustion operation” “normal start POX”, “normal start ATR”, and “normal start SR”.
  • the time of “ignition” is t1
  • “normal start POX”, “normal start ATR”, and “normal start” The times when shifting to the “start-up SR” are t2, t3, and t4, respectively, the temperature of the reformer 20 detected by the reformer temperature sensor 148 at the time t is Tr (t), and power generation is performed at the time t.
  • Tr the temperature of the reformer 20 detected by the reformer temperature sensor 148 at the time t
  • power generation is performed at the time t.
  • the stack temperature measured by the room temperature sensor 142 be Ts (t).
  • the temperature of the reformer 20 detected by the mass temperature sensor 148 is “ignition temperature Tr (t1)”
  • an operation state of “normal start SR” in the “normal start mode” indicates that the temperature Tr (t) of the reformer 20 detected by the reformer temperature sensor 148 is a predetermined steady state temperature Tr (t4) at 650 ° C. or higher. And when the stack temperature Ts measured by the power generation chamber temperature sensor 142 is 600 ° C. or higher, the startup is controlled in the control band for executing SR (hereinafter referred to as “normal startup mode SR control band B4”). Yes.
  • the column “fuel flow rate” shown in FIG. 9 indicates the flow rate [L / min] of the fuel gas supplied from the fuel flow rate adjustment unit 38 that is the fuel gas supply means of the auxiliary unit 4 to the reformer 20. ing. Further, the column “reforming air flow rate” shown in FIG. 9 includes a first oxidant gas heating unit from the air flow rate adjustment unit 44 that is an oxidant gas supply unit of the auxiliary unit 4 in each operation state. The flow rate [L / min] of the oxidizing gas (reforming air) supplied to the reformer 20 through the heater 46 is shown.
  • the column “power generation air flow rate” shown in FIG. 9 indicates the power generation air supplied to the power generation chamber 10 from the power generation air flow rate adjustment unit 45 of the auxiliary unit 4 via the second heater 48 in each operation state.
  • the flow rate [L / min] is shown.
  • the column of “water flow rate” shown in FIG. 9 is reformed from the water flow rate adjustment unit 28 which is a water supply means that generates pure water of the auxiliary unit 4 and supplies it to the reformer 20 in each operation state.
  • the flow rate [cc / min] of pure water supplied to the vessel 20 is shown.
  • “reformer temperature” of “transition temperature condition” in the “normal start POX” status column of “normal start mode” is indicated as “600 ° C. or higher”, and “stack temperature” is “250 ° C.” This indicates that the temperature Tr (t) of the reformer 20 detected by the reformer temperature sensor 148 is 600 ° C. or higher, and the stack temperature measured by the power generation chamber temperature sensor 142 is displayed. When Ts becomes 250 ° C. or higher, it means that the operation state of “normal start POX” is shifted to the operation state of “normal start ATR”.
  • the operation state of “at the time of ignition” in the “restart mode” shown in FIG. 9 is the modified state detected by the reformer temperature sensor 148 when the restart is requested during the stop operation of the fuel cell module 2.
  • the ignition device 83 is ignited and immediately after the fuel gas is ignited, The operation state is shifted to “POX” (see S7 and S9 in FIG. 10).
  • the “fuel flow rate” of “at the time of ignition” in the “restart mode” shown in FIG. 9 is 5.5 [L / min]
  • the “fuel flow rate” at the time of “ignition” in the “normal start mode” (6 0.0 [L / min]).
  • the temperature Tr (t11) of the reformer 20 detected by the reformer temperature sensor 148 is a predetermined temperature.
  • the ignition device 83 is ignited, and after the fuel gas is ignited, restart immediately in the control band (hereinafter referred to as “restart mode POX control band B12”) in which POX is executed. I have control.
  • the operation state of the “restart POX” executed in the restart mode POX control band B12 in the “restart mode” is “normal start POX” executed in the normal start mode POX control band B2 in the “normal start mode”. It is in a different driving state.
  • the temperature band of the reformer 20 in which “restart POX” is executed in the restart mode POX control band B12 of “restart mode” (hereinafter “restart POX temperature band W12”) is: Temperature range (200 ° C. ⁇ Tr (t) ⁇ 600 ° C.) on the lower temperature side than the normal startup POX temperature zone W2 (300 ° C. ⁇ Tr (t) ⁇ 600 ° C.) in which “normal startup POX” is executed in the normal startup mode POX control zone B2 of “normal startup mode” C ⁇ Tr (t) ⁇ 230 ° C.).
  • the “fuel flow rate” in the operation state of “restart POX” in “restart mode” is 5.5 [L / min], and “ignition” and “combustion operation” in “normal start mode” are performed.
  • the “fuel flow rate” (5.0 [L / min]) in the “normal start POX” operating state in the “normal start mode” is smaller than the “fuel flow rate” in the state (6.0 [L / min]). More than that.
  • the “reforming air flow rate” in the operation state of “restart POX” in “restart mode” is 17.0 [L / min]
  • the operation state of “normal start POX” in “normal start mode” is 17.0 [L / min]
  • the operation state of “normal start POX” in “normal start mode” is 17.0 [L / min]
  • the operation state of “ignition prohibited” in the “restart mode” shown in FIG. 9 prohibits ignition of the fuel gas by the ignition device 83, prohibits restart, and continues the stop operation ( (Hereinafter referred to as “restart mode ignition prohibition control band”) controls the restart (see S8 in FIG. 10). More specifically, the temperature band of the reformer 20 in which “ignition prohibition” is executed in the restart mode ignition prohibition control band of “restart mode” (hereinafter “ignition prohibition temperature band”) is “restart In the “mode” restart POX temperature zone W12, the temperature zone is 230 ° C. or higher and lower than 500 ° C. on the higher temperature side.
  • the portion of 300 ° C. or more and less than 500 ° C. in the ignition prohibition temperature band of “restart mode” is the normal start POX of “normal start mode”.
  • the “normal startup mode” “normal startup POX” is not executed even though it overlaps with a part of the temperature zone in the temperature band W2 (300 ° C. ⁇ Tr (t) ⁇ 600 ° C.).
  • restart mode ignition prohibition control zone of the “restart mode” when the reformer temperature Tr falls from within the ignition prohibition temperature zone (230 ° C. ⁇ Tr ⁇ 500 ° C.) to less than 230 ° C., the ignition device 83 is started, and immediately after this ignition, “restart POX” in “restart mode” in the data table shown in FIG. 9 is executed (see S7 and S9 in FIG. 10). .
  • the operation state of “normal start ATR” in “restart mode” shown in S11 of FIG. 9 and FIG. 10 is the normal start POX temperature band in which the temperature Tr (t) of the reformer 20 is “normal start mode”. It is in the temperature band corresponding to W2 and at a temperature higher than the ignition prohibited temperature band in the “restart mode” and at a temperature higher than 500 ° C. and lower than 600 ° C. (hereinafter, in the “restart ATR temperature band W13”)
  • the restart is controlled in a control band (hereinafter referred to as “restart mode ATR control band B13”) that executes the same ATR as the “normal start ATR” in the “normal start mode”.
  • restart mode SR control band B14 a control band that executes the same SR as the “normal start SR” of the “normal start mode”.
  • the time t13 when shifting from “restart POX” in “restart mode” to “normal start ATR” is “normal start POX” in “normal start mode”.
  • the time is less than the time t3 when shifting to “ATR”.
  • the temperature Tr (t) of the reformer 20 is “normally started” by stopping the operation of the fuel cell module 2.
  • the temperature is within the temperature range corresponding to the normal startup POX temperature range W2 of the “mode”
  • the residual heat remaining in the fuel cell stack 14 and the reformer 20 is actively used, so that the reformer 20 Even when the temperature Tr (t) is within the normal startup POX temperature band W2, the execution of the “normal startup POX” in the normal startup mode POX control band B2 in the “normal startup mode” is prohibited.
  • reactivation control different from “normally activated POX” can be executed.
  • the oxidation or abnormality of the fuel cell 84 is performed.
  • the burden on the fuel cell 84 due to the high temperature can be reduced, and the durability of the fuel cell 84 can be improved.
  • the remaining heat remaining in the fuel cell 84 and the reformer 20 is actively used to execute the restart control different from the “normal start POX” in the “normal start mode”, thereby reducing the start time. It can be greatly shortened. Further, for example, when a restart is performed based on a misfire at the time of starting (see S14 and S15 in FIG. 10), the restart in the “restart mode” is prohibited and the start in the “normal start mode” is performed. Since it can perform, the damage of the fuel cell unit 16 can be suppressed.
  • the temperature is higher than the ignition prohibition temperature band (230 ° C. ⁇ Tr ⁇ 500 ° C.) in the “restart mode”.
  • the “restart mode” restart ATR temperature band W13 (500 ° C. ⁇ Tr ⁇ 600 ° C.), restart by the same ATR as the normal start ATR of the normal start mode ATR control band B3 of the “normal start mode”
  • the temperature range for executing the “normal start ATR” in the “restart mode” is a range equal to or higher than a predetermined temperature in the POX temperature band W2 of the “normal start POX” in the “normal start mode” (500 ° C. ⁇ Tr ⁇ 600
  • the temperature can be increased in a short time in a stable state while suppressing the influence on the fuel battery cell 84. That is, the POX temperature band W2 (300 ° C.
  • restart POX control band B12 in which “restart POX” of “restart mode” is executed.
  • “restart POX” of “restart mode” is executed.
  • “Restart POX” can be executed by (reforming air), and a large amount of oxidant gas is used to affect the fuel cell stack 14 due to residual heat. It is possible to prevent the theft.

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Abstract

　本発明は、燃料電池モジュール２内に配置された燃料電池セル８４と、改質器２０と、この改質状態温度を検出する改質器温度センサ１４８と、燃料電池モジュールの運転を制御する制御部１１０を有し、この制御部は、固体電解質型燃料電池モジュールの運転の停止が実行されている状態で少なくともＰＯＸ温度帯域内の高温領域で運転の再起動が実行された場合には、通常起動時のＰＯＸによる起動を禁止して、この通常起動時のＰＯＸとは異なる再起動制御を実行する。

Description

固体電解質型燃料電池
　本発明は、固体電解質型燃料電池に係わり、特に、燃料ガスと酸化剤ガスを電気化学的に反応させることにより発電する固体電解質型燃料電池に関する。
　固体電解質型燃料電池（Solid Oxide Fuel Cell：以下「ＳＯＦＣ」とも言う）は、電解質として酸化物イオン導電性固体電解質を用い、その両側に電極を取り付け、一方の側に燃料ガスを供給し、他方の側に酸化剤（空気、酸素等）を供給して、比較的高温で動作する燃料電池である。
　このＳＯＦＣにおいては、酸化物イオン導電性固体電解質を通過した酸素イオンと燃料との反応によって水蒸気又は二酸化炭素を生成し、電気エネルギー及び熱エネルギーが発生する。電気エネルギーは、ＳＯＦＣ外部に取り出されて、各種電気的用途に使用される。一方、熱エネルギーは、改質器、燃料、酸化剤等に伝達され、これらの温度上昇に使用される。
　従来のＳＯＦＣにおいては、運転中に燃料ガスの供給系統のマイコンメータが異常を検知したり、地震等に伴う異常が発生した際、或いは補機類のメンテナンスなどを行う際には、運転を一時的に停止させる必要がある。そして、これらの異常などの一時的な要因が解消した後、或いは、メンテナンスが終了した後には、安定した発電に向けて、できるだけ短い時間での迅速な運転の再起動が要求される。
　そこで、燃料電池システムにおける運転の再起動の迅速化を図るために、従来のＳＯＦＣにおいては、例えば、特許文献１に記載されているように、燃料電池システムの所定の制御処理中に再起動要求がなされた場合には、燃料電池システムの停止処理ルーチンをすべて実行した後に最初の起動処理ルーチンから起動処理を実行するのではなく、起動処理を再起動要求がなされた時点の制御処理と同条件の時点に移行して実行するようにしたものが提案されている。
　一方、例えば、特許文献２に記載されている従来のＳＯＦＣでは、燃料電池セルスタックを収容している収容容器内に配置することによって熱効率を高めると共に、余剰ガスを収容容器内で燃焼させることによって従来よりも高温の燃焼ガスで加熱でき、低負荷運転時にも水蒸気改質に必要な熱量を得ることができるものが提案されている。この従来のＳＯＦＣにおいては、迅速な起動を行うために、起動時に燃料改質器の温度が部分酸化反応開始温度未満の場合には燃焼ガスによる燃焼熱によって燃料改質器を加熱する加熱運転を行い、燃料改質器の温度が部分酸化反応開始温度以上で水蒸気改質可能温度未満の温度帯域内の温度まで上昇すると、部分酸化反応の反応熱と燃焼ガスによる燃焼熱によって燃料改質器を加熱して部分酸化改質反応（以下「ＰＯＸ」と呼ぶ）を行うようになっている。さらに、燃料改質器の温度が水蒸気改質可能温度以上で定常温度未満の温度帯域まで上昇すると、部分酸化反応の反応熱と燃焼ガスによる燃焼熱と水蒸気改質反応の吸熱を制御して燃料改質器を加熱し、部分酸化改質と水蒸気改質とを併用したオートサーマル改質反応（以下「ＡＴＲ」と呼ぶ）を行い、燃料改質器の温度が定常状態になると、燃焼ガスによる燃焼熱により燃料改質器を加熱し、水蒸気改質反応（以下「ＳＲ」と呼ぶ）を行うようになっている。すなわち、このような従来のＳＯＦＣにおいては、起動時の燃料改質器の温度上昇に伴ってＰＯＸ、ＡＴＲ、ＳＲという順序を踏まえて燃料の改質を行いながら起動を実行するため、安定した迅速な起動ができるようになっている。
特開２００６－２６９１９６号公報 特開２００４－３１９４２０号公報
　しかしながら、上述した特許文献１及び特許文献２のＳＯＦＣにおいては、運転の再起動時には、停止中の燃料電池セルやスタックに残存している余熱も考慮すると燃料電池セルやスタックの一部が高温状態になっていることが少なくない。
　これに関し、本発明者らは、このような燃料電池セルやスタックが高温状態にあるときに、特にＰＯＸによって再起動を行うとセルに大きな負担を与えてしまうという重要な新たな課題を見出した。
　より具体的には、制御上の改質器温度はＰＯＸ運転が可能な状態に見えても、停止運転制御中からの再起動では燃料電池セルやスタックの一部が高温状態となっていることがあるため、燃料改質器の温度が部分酸化反応開始温度以上で水蒸気改質可能温度未満の温度帯域内にあるとしてＰＯＸを行ってしまうと、ＰＯＸは空気を投入して部分酸化を伴う発熱反応であるため、セルに酸化影響を与えたり、異常な高温状態になることがあり、これがセル自身の耐久性や発電能力を除々に低下させてしまうという重要な課題を見出した。この課題を解決し、さらに再起動に要する時間をも大幅に短縮させることをも実現すべくなされたものである。
　一方、上述した特許文献１及び特許文献２においては、再起動時にセルを保護しつつ、再起動の更なる迅速化を図るために高温からの温度低下時における再起動時にあっては、通常起動時のＰＯＸ温度帯域であるとしても通常起動時のＰＯＸを禁止して、通常起動時のＰＯＸとは異なる再起動制御を実行するという思想については何ら開示も示唆もされておらず、上述した新たな課題を解決するものではない。
　そこで、本発明は、上述した新たな課題を解決するためになされたものであり、高温からの温度低下を伴った停止時にあっては、通常起動時のＰＯＸとは異なる再起動制御を代わりに実行することにより、セルへの負担を軽減して耐久性を向上させると共に、再起動用に設定された再起動用制御によって再起動を行うため起動時間をセルへの影響を防止しつつ短縮することができる固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）を提供することを目的としている。
　上記の目的を達成するために、本発明は、燃料ガスと酸化剤ガスを電気化学的に反応させることにより発電する固体電解質型燃料電池であって、固体電解質型の燃料電池モジュール内に配置された固体電解質型の燃料電池セルと、燃料ガスを改質して上記燃料電池セルに供給する改質器であって、所定の温度帯域に応じて燃料ガスと酸化剤ガスを化学反応させることにより燃料ガスを部分酸化改質する改質反応であるＰＯＸ、及び、燃料ガスと水蒸気を化学反応させることにより燃料ガスを水蒸気改質する改質反応であるＳＲ、及び、上記ＰＯＸと上記ＳＲとを併用させることにより燃料ガスをオートサーマル改質する改質反応であるＡＴＲのいずれかの改質反応によって燃料ガスを水素に改質する上記改質器と、上記改質器による改質状態を変更するための改質状態温度を検出する改質状態温度検出器と、上記燃料電池モジュールの運転を制御する制御装置と、を有し、上記制御装置は、上記燃料電池モジュールの運転の起動を制御する起動制御装置と、上記燃料電池モジュールの運転の停止を制御する停止制御装置と、を備え、上記起動制御装置は、燃料ガスを着火して燃焼させた後、上記改質状態温度検出器が検出した上記改質状態温度が、上記ＰＯＸが開始するＰＯＸ開始温度よりも低い場合には燃料ガスの燃焼熱によって上記改質器を昇温させる燃焼運転を実行し、上記改質状態温度が上記ＰＯＸ開始温度以上であり且つ上記水蒸気改質が可能な温度未満のＰＯＸ温度帯域内にある場合には、上記改質器を昇温させるために通常起動時のＰＯＸを実行し、上記改質状態温度が上記水蒸気改質が可能な温度以上であり且つ所定の定常温度未満のＡＴＲ温度帯域内にある場合には、上記改質器を昇温させるために通常起動時のＡＴＲを実行し、上記改質状態温度が、上記所定の定常温度以上である場合には、上記改質器を昇温させるために通常起動時のＳＲを実行し、上記起動制御装置は、更に、上記燃料電池モジュールが高温状態からの停止に伴って上記停止制御装置による停止処理が実行され、上記ＰＯＸ温度帯域内で運転の再起動が実行された場合には、上記改質状態温度が少なくとも上記ＰＯＸ温度帯域内の高温領域では上記通常起動時のＰＯＸによる起動を禁止して、この通常起動時のＰＯＸとは異なる再起動制御を実行することを特徴としている。
　このように構成された本発明においては、燃料電池モジュールが高温の状態から停止され停止制御装置によって停止処理が実行されている際に、通常起動時のＰＯＸ温度帯域内で再起動が発生した際には、改質状態温度が通常起動時のＰＯＸ温度帯域内にあっても、少なくともＰＯＸ温度帯域内の高温領域にある場合は通常起動時に用いられるＰＯＸの実行を禁止して、通常起動時のＰＯＸとは異なる再起動制御を実行するように構成している。この結果、通常起動時のＰＯＸをそのまま実行した場合に比べて、見かけ上の温度が低くても燃料電池セルや改質器の一部などに蓄えられた大きな余熱に起因して燃料電池セルに酸化の影響を与えたり、予期しない高温状態にしてしまうことによるセルへの負担を軽減することができ、セルの耐久性を向上させることができる。また、燃料電池セルや改質器に残存している余熱を積極的に利用した再起動制御を実行するように工夫したことにより、セルに影響を与えることなく燃料電池モジュールの温度回復を早めて起動時間を短縮することができる。
　本発明において、好ましくは、上記再起動制御は、上記改質状態温度が上記ＡＴＲ温度帯域内にある場合には上記ＡＴＲによる再起動を実行する一方で、上記改質状態温度が上記ＰＯＸ温度帯域内にある場合には通常起動時のＰＯＸによる再起動を禁止すると共に、上記改質状態温度が所定温度に低下するまで上記停止制御装置による運転の停止を継続し、所定温度以下となった後に再起動を実行する。
　このように構成された本発明においては、起動制御装置による運転の再起動時に、通常起動時のＰＯＸ温度帯域では通常起動時のＰＯＸによる再起動を禁止する共に、改質状態温度が所定温度低下するのを待った後に再起動を実行するため、高温状態でＰＯＸを実行することによるセルへのダメージを抑制しつつ速やかに再起動を行うことができる。
　本発明においては、好ましくは、上記再起動制御は、上記改質状態温度が上記通常起動時のＰＯＸ温度帯域内の所定温度以上である場合には通常起動時のＰＯＸによる再起動を禁止し、上記改質状態温度が所定温度未満の温度になるまで上記停止制御装置による運転の停止を継続し、所定温度以下となった後にＰＯＸによる再起動を実行する。
　このように構成された本発明においては、起動制御装置による運転の再起動時に、通常起動時のＰＯＸ温度帯域では通常起動時のＰＯＸによる再起動を禁止する共に、改質状態温度が所定温度低下するのを待った後にＰＯＸで再起動を実行するため、高温状態でＰＯＸを実行することによるセルへのダメージを抑制しつつ、ＰＯＸによる発熱反応によって迅速に燃料電池モジュールの温度回復を図り速やかに通常運転に移行させることができる。
　本発明において、好ましくは、上記再起動制御は、上記改質状態温度が上記通常起動時のＰＯＸ温度帯域の第１の所定温度以上である第１の温度帯域にある場合にはＡＴＲによる再起動を実行し、上記ＰＯＸ温度帯域内の第１の温度帯域より低い第２の温度帯域ではＰＯＸによる再起動を実行し、第１の温度帯域と第２の温度帯域の間の第３の温度帯域では再起動を禁止し、上記改質状態温度が所定温度未満の温度に低下するまで上記停止制御装置による運転の停止を継続し、所定温度以下となった後にＰＯＸによる再起動を実行する。
　このように構成された本発明おいては、再起動時に燃料電池セルや改質器に残存している余熱が積極的に利用できる通常起動時のＰＯＸの温度帯域では、ＡＴＲを実行するように通常起動時のＰＯＸ温度帯域内の第１の所定温度以上までＡＴＲの運転範囲を拡大し、酸化影響のない第２温度以下ではＰＯＸによる再起動を図り、中間温度では再起動を禁止して停止処理制御によって温度降下を図った上で再起動を行うことによってセルへの影響を抑えながら安定した状態でかつ短時間で温度上昇を図ることができる。
　本発明において、好ましくは、上記再起動制御で行われるＰＯＸは、上記通常起動時のＰＯＸよりも酸化剤ガスの供給量を少なくするように構成されている。
　このように構成された本発明においては、固体電解質型燃料電池セルや改質器に残存している余熱を積極的に利用することにより迅速な起動を可能にする一方で、酸化剤ガスが多く投入されることによって余熱の影響で燃料電池セルに酸化影響を与えることを防止できる。
　また、本発明は、燃料ガスと酸化剤ガスを電気化学的に反応させることにより発電する固体電解質型燃料電池であって、固体電解質型の燃料電池モジュール内に配置された固体電解質型の燃料電池セルと、燃料ガスを改質して上記燃料電池セルに供給する改質手段であって、所定の温度帯域に応じて燃料ガスと酸化剤ガスを化学反応させることにより燃料ガスを部分酸化改質する改質反応であるＰＯＸ、及び、燃料ガスと水蒸気を化学反応させることにより燃料ガスを水蒸気改質する改質反応であるＳＲ、及び、上記ＰＯＸと上記ＳＲとを併用させることにより燃料ガスをオートサーマル改質する改質反応であるＡＴＲのいずれかの改質反応によって燃料ガスを水素に改質する上記改質手段と、上記改質手段による改質状態を変更するための改質状態温度を検出する改質状態温度検出手段と、上記燃料電池モジュールの運転を制御する制御手段と、を有し、上記制御手段は、上記燃料電池モジュールの運転の起動を制御する起動制御手段と、上記燃料電池モジュールの運転の停止を制御する停止制御手段と、を備え、上記起動制御手段は、燃料ガスを着火して燃焼させた後、上記改質状態温度検出手段が検出した上記改質状態温度が、上記ＰＯＸが開始するＰＯＸ開始温度よりも低い場合には燃料ガスの燃焼熱によって上記改質手段を昇温させる燃焼運転を実行し、上記改質状態温度が上記ＰＯＸ開始温度以上であり且つ上記水蒸気改質が可能な温度未満のＰＯＸ温度帯域内にある場合には、上記改質手段を昇温させるために通常起動時のＰＯＸを実行し、上記改質状態温度が上記水蒸気改質が可能な温度以上であり且つ所定の定常温度未満のＡＴＲ温度帯域内にある場合には、上記改質手段を昇温させるために通常起動時のＡＴＲを実行し、上記改質状態温度が、上記所定の定常温度以上である場合には、上記改質手段を昇温させるために通常起動時のＳＲを実行し、上記起動制御手段は、更に、上記燃料電池モジュールが高温状態からの停止に伴って上記停止制御手段による停止処理が実行され、上記ＰＯＸ温度帯域内で運転の再起動が実行された場合には、上記改質状態温度が少なくとも上記ＰＯＸ温度帯域内の高温領域では上記通常起動時のＰＯＸによる起動を禁止して、この通常起動時のＰＯＸとは異なる再起動制御を実行することを特徴としている。
　本発明の固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）によれば、高温状態からの停止時における再起動時にあっては、通常起動時のＰＯＸを禁止する代わりに、この通常起動時のＰＯＸとは異なる再起動制御を実行することにより、セルへの負担を軽減して耐久性を向上させることができる共に、余熱を積極的に利用した運転によって再起動時の起動時間を大幅に短縮することができる。
本発明の一実施形態による固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）を示す全体構成図である。 本発明の一実施形態による固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）の燃料電池モジュールを示す正面断面図である。 図２のIII-III線に沿った断面図である。 本発明の一実施形態による固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）の燃料電池セルユニットを示す部分断面図である。 本発明の一実施形態による固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）の燃料電池セルスタックを示す斜視図である。 本発明の一実施形態による固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）を示すブロック図である。 本発明の一実施形態による固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）の起動時の動作を示すタイムチャートである。 本発明の一実施形態による固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）の運転停止時の動作を示すタイムチャートである。 本発明の一実施形態による固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）の通常起動時と再起動時の動作の各運転状態における燃料流量、改質用空気流量、発電用空気流量、水流量、及び、改質器及びスタックの移行温度条件を示すデータテーブルである。 本発明の一実施形態による固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）において再起動を行うための再起動制御フローを示すフローチャートである。 図１０に示す本発明の一実施形態による固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）の再起動制御フローに基づいて再起動を実行した場合の動作を示すタイムチャートについて、通常起動時の動作を示すタイムチャートと比較した図である。
　次に、添付図面を参照して、本発明の実施形態による固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）を説明する。
　図１は、本発明の一実施形態による固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）を示す全体構成図である。この図１に示すように、本発明の一実施形態による固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）１は、燃料電池モジュール２と、補機ユニット４を備えている。
　燃料電池モジュール２は、ハウジング６を備え、このハウジング６内部には、断熱材（図示せず但し断熱材は必須の構成ではなく、なくても良いものである。）を介して密封空間８が形成されている。なお、断熱材は設けないようにしても良い。この密閉空間８の下方部分である発電室１０には、燃料ガスと酸化剤（空気）とにより発電反応を行う燃料電池セル集合体１２が配置されている。この燃料電池セル集合体１２は、１０個の燃料電池セルスタック１４（図５参照）を備え、この燃料電池セルスタック１４は、１６本の燃料電池セルユニット１６（図４参照）から構成されている。このように、燃料電池セル集合体１２は、１６０本の燃料電池セルユニット１６を有し、これらの燃料電池セルユニット１６の全てが直列接続されている。
　燃料電池モジュール２の密封空間８の上述した発電室１０の上方には、燃焼室１８が形成され、この燃焼室１８で、発電反応に使用されなかった残余の燃料ガスと残余の酸化剤（空気）とが燃焼し、排気ガスを生成するようになっている。
　また、この燃焼室１８の上方には、燃料ガスを改質する改質器２０が配置され、前記残余ガスの燃焼熱によって改質器２０を改質反応が可能な温度となるように加熱している。さらに、この改質器２０の上方には、燃焼熱を受けて空気を加熱するための空気用熱交換器２２が配置されている。
　次に、補機ユニット４は、水道等の水供給源２４からの水を貯水してフィルターにより純水とする純水タンク２６と、この貯水タンクから供給される水の流量を調整する水流量調整ユニット２８（モータで駆動される「水ポンプ」等）を備えている。また、補機ユニット４は、都市ガス等の燃料供給源３０から供給された燃料ガスを遮断するガス遮断弁３２と、燃料ガスから硫黄を除去するための脱硫器３６と、燃料ガスの流量を調整する燃料流量調整ユニット３８（モータで駆動される「燃料ポンプ」等）を備えている。さらに、補機ユニット４は、空気供給源４０から供給される酸化剤である空気を遮断する電磁弁４２と、空気の流量を調整する改質用空気流量調整ユニット４４及び発電用空気流量調整ユニット４５（モータで駆動される「空気ブロア」等）と、改質器２０に供給される改質用空気を加熱する第１ヒータ４６と、発電室に供給される発電用空気を加熱する第２ヒータ４８とを備えている。これらの第１ヒータ４６と第２ヒータ４８は、起動時の昇温を効率よく行うために設けられているが、省略しても良い。
　次に、燃料電池モジュール２には、排気ガスが供給される温水製造装置５０が接続されている。この温水製造装置５０には、水供給源２４から水道水が供給され、この水道水が排気ガスの熱により温水となり、図示しない外部の給湯器の貯湯タンクへ供給されるようになっている。
　また、燃料電池モジュール２には、燃料ガスの供給量等を制御するための制御ボックス５２が取り付けられている。
　さらに、燃料電池モジュール２には、燃料電池モジュールにより発電された電力を外部に供給するための電力取出部（電力変換部）であるインバータ５４が接続されている。
　次に、図２及び図３により、本発明の実施形態による固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）の燃料電池モジュールの内部構造を説明する。図２は、本発明の一実施形態による固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）の燃料電池モジュールを示す側面断面図であり、図３は、図２のIII-III線に沿って断面図である。
　図２及び図３に示すように、燃料電池モジュール２のハウジング６内の密閉空間８には、上述したように、下方から順に、燃料電池セル集合体１２、改質器２０、空気用熱交換器２２が配置されている。
　改質器２０は、その上流端側に純水を導入するための純水導入管６０と改質される燃料ガスと改質用空気を導入するための被改質ガス導入管６２が取り付けられ、また、改質器２０の内部には、上流側から順に、蒸発部２０ａと改質部２０ｂを形成され、改質部２０ｂには改質触媒が充填されている。この改質器２０に導入された水蒸気（純水）が混合された燃料ガス及び空気は、改質器２０内に充填された改質触媒により改質される。改質触媒としては、アルミナの球体表面にニッケルを付与したものや、アルミナの球体表面にルテニウムを付与したものが適宜用いられる。
　この改質器２０の下流端側には、燃料ガス供給管６４が接続され、この燃料ガス供給管６４は、下方に延び、さらに、燃料電池セル集合体１２の下方に形成されたマニホールド６６内で水平に延びている。燃料ガス供給管６４の水平部６４ａの下方面には、複数の燃料供給孔６４ｂが形成されており、この燃料供給孔６４ｂから、改質された燃料ガスがマニホールド６６内に供給される。
　このマニホールド６６の上方には、上述した燃料電池セルスタック１４を支持するための貫通孔を備えた下支持板６８が取り付けられており、マニホールド６６内の燃料ガスが、燃料電池セルユニット１６内に供給される。
　次に、改質器２０の上方には、空気用熱交換器２２が設けられている。この空気用熱交換器２２は、上流側に空気集約室７０、下流側に２つの空気分配室７２を備え、これらの空気集約室７０と空気分配室７２は、６個の空気流路管７４により接続されている。ここで、図３に示すように、３個の空気流路管７４が一組（７４ａ，７４ｂ，７４ｃ，７４ｄ，７４ｅ，７４ｆ）となっており、空気集約室７０内の空気が各組の空気流路管７４からそれぞれの空気分配室７２へ流入する。
　空気用熱交換器２２の６個の空気流路管７４内を流れる空気は、燃焼室１８で燃焼して上昇する排気ガスにより予熱される。
　空気分配室７２のそれぞれには、空気導入管７６が接続され、この空気導入管７６は、下方に延び、その下端側が、発電室１０の下方空間に連通し、発電室１０に余熱された空気を導入する。
　次に、マニホールド６６の下方には、排気ガス室７８が形成されている。また、図３に示すように、ハウジング６の長手方向に沿った面である前面６ａと後面６ｂの内側には、上下方向に延びる排気ガス通路８０が形成され、この排気ガス通路８０の上端側は、空気用熱交換器２２が配置された空間と連通し、下端側は、排気ガス室７８と連通している。また、排気ガス室７８の下面のほぼ中央には、排気ガス排出管８２が接続され、この排気ガス排出管８２の下流端は、図１に示す上述した温水製造装置５０に接続されている。
　図２に示すように、燃料ガスと空気との燃焼を開始するための点火装置８３が、燃焼室１８に設けられている。
　次に図４により燃料電池セルユニット１６について説明する。図４は、本発明の一実施形態による固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）の燃料電池セルユニットを示す部分断面図である。
　図４に示すように、燃料電池セルユニット１６は、燃料電池セル８４と、この燃料電池セル８４の上下方向端部にそれぞれ接続された内側電極端子８６とを備えている。
　燃料電池セル８４は、上下方向に延びる管状構造体であり、内部に燃料ガス流路８８を形成する円筒形の内側電極層９０と、円筒形の外側電極層９２と、内側電極層９０と外側電極層９２との間にある電解質層９４とを備えている。この内側電極層９０は、燃料ガスが通過する燃料極であり、（－）極となり、一方、外側電極層９２は、空気と接触する空気極であり、（＋）極となっている。
　燃料電池セル１６の上端側と下端側に取り付けられた内側電極端子８６は、同一構造であるため、ここでは、上端側に取り付けられた内側電極端子８６について具体的に説明する。内側電極層９０の上部９０ａは、電解質層９４と外側電極層９２に対して露出された外周面９０ｂと上端面９０ｃとを備えている。内側電極端子８６は、導電性のシール材９６を介して内側電極層９０の外周面９０ｂと接続され、さらに、内側電極層９０の上端面９０ｃとは直接接触することにより、内側電極層９０と電気的に接続されている。内側電極端子８６の中心部には、内側電極層９０の燃料ガス流路８８と連通する燃料ガス流路９８が形成されている。
　内側電極層９０は、例えば、Ｎｉと、ＣａやＹ、Ｓｃ等の希土類元素から選ばれる少なくとも一種をドープしたジルコニアとの混合体、Ｎｉと、希土類元素から選ばれる少なくとも一種をドープしたセリアとの混合体、Ｎｉと、Ｓｒ、Ｍｇ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｕから選ばれる少なくとも一種をドープしたランタンガレードとの混合体、の少なくとも一種から形成される。
　電解質層９４は、例えば、Ｙ、Ｓｃ等の希土類元素から選ばれる少なくとも一種をドープしたジルコニア、希土類元素から選ばれる少なくとも一種をドープしたセリア、Ｓｒ、Ｍｇから選ばれる少なくとも一種をドープしたランタンガレート、の少なくとも一種から形成される。
　外側電極層９２は、例えば、Ｓｒ、Ｃａから選ばれた少なくとも一種をドープしたランタンマンガナイト、Ｓｒ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕから選ばれた少なくとも一種をドープしたランタンフェライト、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕから選ばれた少なくとも一種をドープしたランタンコバルタイト、銀、などの少なくとも一種から形成される。
　次に図５により燃料電池セルスタック１４について説明する。図５は、本発明の一実施形態による固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）の燃料電池セルスタックを示す斜視図である。
　図５に示すように、燃料電池セルスタック１４は、１６本の燃料電池セルユニット１６を備え、これらの燃料電池セルユニット１６の下端側及び上端側が、それぞれ、セラミック製の下支持板６８及び上支持板１００により支持されている。これらの下支持板６８及び上支持板１００には、内側電極端子８６が貫通可能な貫通穴６８ａ及び１００ａがそれぞれ形成されている。
　さらに、燃料電池セルユニット１６には、集電体１０２及び外部端子１０４が取り付けられている。この集電体１０２は、燃料極である内側電極層９０に取り付けられた内側電極端子８６と電気的に接続される燃料極用接続部１０２ａと、空気極である外側電極層９２の外周面全体と電気的に接続される空気極用接続部１０２ｂとにより一体的に形成されている。空気極用接続部１０２ｂは、外側電極層９２の表面を上下方向に延びる鉛直部１０２ｃと、この鉛直部１０２ｃから外側電極層９２の表面に沿って水平方向に延びる多数の水平部１０２ｄとから形成されている。また、燃料極用接続部１０２ａは、空気極用接続部１０２ｂの鉛直部１０２ｃから燃料電池セルユニット１６の上下方向に位置する内側電極端子８６に向って斜め上方又は斜め下方に向って直線的に延びている。
　さらに、燃料電池セルスタック１４の端（図５では左端の奥側及び手前側）に位置する２個の燃料電池セルユニット１６の上側端及び下側端の内側電極端子８６には、それぞれ外部端子１０４が接続されている。これらの外部端子１０４は、隣接する燃料電池セルスタック１４の端にある燃料電池セルユニット１６の外部端子１０４（図示せず）に接続され、上述したように、１６０本の燃料電池セルユニット１６の全てが直列接続されるようになっている。
　次に図６により本実施形態による固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）に取り付けられたセンサ類等について説明する。図６は、本発明の一実施形態による固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）を示すブロック図である。
　図６に示すように、固体電解質型燃料電池１は、制御部１１０を備え、この制御部１１０には、使用者が操作するための「ＯＮ」や「ＯＦＦ」等の操作ボタンを備えた操作装置１１２、発電出力値（ワット数）等の種々のデータを表示するための表示装置１１４、及び、異常状態のとき等に警報（ワーニング）を発する報知装置１１６が接続されている。なお、この報知装置１１６は、遠隔地にある管理センタに接続され、この管理センタに異常状態を通知するようなものであっても良い。
　次に、制御部１１０には、以下に説明する種々のセンサからの信号が入力されるようになっている。
　先ず、可燃ガス検出センサ１２０は、ガス漏れを検知するためのもので、燃料電池モジュール２及び補機ユニット４に取り付けられている。
　ＣＯ検出センサ１２２は、本来排気ガス通路８０等を経て外部に排出される排気ガス中のＣＯが、燃料電池モジュール２及び補機ユニット４を覆う外部ハウジング（図示せず）へ漏れたかどうかを検知するためのものである。
　貯湯状態検出センサ１２４は、図示しない給湯器におけるお湯の温度や水量を検知するためのものである。
　電力状態検出センサ１２６は、インバータ５４及び分電盤（図示せず）の電流及び電圧等を検知するためのものである。
　発電用空気流量検出センサ１２８は、発電室１０に供給される発電用空気の流量を検出するためのものである。
　改質用空気流量センサ１３０は、改質器２０に供給される改質用空気の流量を検出するためのものである。
　燃料流量センサ１３２は、改質器２０に供給される燃料ガスの流量を検出するためのものである。
　水流量センサ１３４は、改質器２０に供給される純水（水蒸気）の流量を検出するためのものである。
　水位センサ１３６は、純水タンク２６の水位を検出するためのものである。
　圧力センサ１３８は、改質器２０の外部の上流側の圧力を検出するためのものである。
　排気温度センサ１４０は、温水製造装置５０に流入する排気ガスの温度を検出するためのものである。
　発電室温度センサ１４２は、図３に示すように、燃料電池セル集合体１２の近傍の前面側と背面側に設けられ、燃料電池セルスタック１４の近傍の温度を検出して、燃料電池セルスタック１４（即ち燃料電池セル８４自体）の温度を推定するためのものである。
　燃焼室温度センサ１４４は、燃焼室１８の温度を検出するためのものである。
　排気ガス室温度センサ１４６は、排気ガス室７８の排気ガスの温度を検出するためのものである。
　改質器温度センサ１４８は、改質器２０の温度を検出するためのものであり、改質器２０の入口温度と出口温度から改質器２０の温度を算出する。
　外気温度センサ１５０は、固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）が屋外に配置された場合、外気の温度を検出するためのものである。また、外気の湿度等を測定するセンサを設けるようにしても良い。
　これらのセンサ類からの信号は、制御部１１０に送られ、制御部１１０は、これらの信号によるデータに基づき、水流量調整ユニット２８、燃料流量調整ユニット３８、改質用空気流量調整ユニット４４、発電用空気流量調整ユニット４５に、制御信号を送り、これらのユニットにおける各流量を制御するようになっている。
　また、制御ユニット１１０は、インバータ５４に、制御信号を送り、電力供給量を制御するようになっている。
　次に図７により本実施形態による固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）による起動時の動作を説明する。図７は、本発明の一実施形態による固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）の起動時の動作を示すタイムチャートである。
　最初は、燃料電池モジュール２を温めるために、無負荷状態で、即ち、燃料電池モジュール２を含む回路を開いた状態で、運転を開始する。このとき、回路に電流が流れないので、燃料電池モジュール２は発電を行わない。
　先ず、改質用空気流量調整ユニット４４から改質用空気を第１ヒータ４６を経由して燃料電池モジュール２の改質器２０へ供給する。また、同時に、発電用空気流量調整ユニット４５から発電用空気を第２ヒータ４８を経由して燃料電池モジュール２の空気用熱交換器２２へ供給し、この発電用空気が、発電室１０及び燃焼室１８に到達する。
　この直ぐ後、燃料流量調整ユニット３８からも燃料ガスが供給され、改質用空気が混合された燃料ガスが、改質器２０及び燃料電池セルスタック１４、燃料電池セルユニット１６を通過して、燃焼室１８に到達する。
　次に、点火装置８３により着火して、燃焼室１８にある燃料ガスと空気（改質用空気及び発電用空気）とを燃焼させる。この燃料ガスと空気との燃焼により排気ガスが生じ、この排気ガスにより、発電室１０が暖められ、また、排気ガスが燃料電池モジュール２の密封空間８内を上昇する際、改質器２０内の改質用空気を含む燃料ガスを暖めると共に、空気熱交換器２２内の発電用空気も暖める。
　このとき、燃料流量調整ユニット３８及び改質用空気流量調整ユニット４４により、改質用空気が混合された燃料ガスが改質器２０に供給されているので、改質器２０において、式（１）に示す部分酸化改質反応ＰＯＸが進行する。この部分酸化改質反応ＰＯＸは、発熱反応であるので、起動性が良好となる。また、この昇温した燃料ガスが燃料ガス供給管６４により燃料電池セルスタック１４の下方に供給され、これにより、燃料電池セルスタック１４が下方から加熱され、また、燃焼室１８も燃料ガスと空気が燃焼して昇温されているので、燃料電池セルスタック１４は、上方からも加熱され、この結果、燃料電池セルスタック１４は、上下方向において、ほぼ均等に昇温可能となっている。この部分酸化改質反応ＰＯＸが進行しても、燃焼室１８では継続して燃料ガスと空気との燃焼反応が持続される。
　　ＣmＨn＋ｘＯ2　→　aＣＯ2＋ｂＣＯ＋ｃＨ2　　　　　　　　（１）
　部分酸化改質反応ＰＯＸの開始後、改質器温度センサ１４８により改質器２０が所定温度（例えば、６００℃）になったことを検知したとき、水流量調整ユニット２８、燃料流量調整ユニット３８及び改質用空気流量調整ユニット４４により、燃料ガスと改質用空気と水蒸気とを予め混合したガスを改質器２０に供給する。このとき、改質器２０においては、上述した部分酸化改質反応ＰＯＸと後述する水蒸気改質反応ＳＲとが併用されたオートサーマル改質反応ＡＴＲが進行する。このオートサーマル改質反応ＡＴＲは、熱的に内部バランスが取れるので、改質器２０内では熱的に自立した状態で反応が進行する。即ち、酸素（空気）が多い場合には部分酸化改質反応ＰＯＸによる発熱が支配的となり、水蒸気が多い場合には水蒸気改質反応ＳＲによる吸熱反応が支配的となる。この段階では、既に起動の初期段階は過ぎており、発電室１０内がある程度の温度まで昇温されているので、吸熱反応が支配的であっても大幅な温度低下を引き起こすことはない。また、オートサーマル改質反応ＡＴＲが進行中も、燃焼室１８では燃焼反応が継続して行われている。
　式（２）に示すオートサーマル改質反応ＡＴＲの開始後、改質器温度センサ１４６により改質器２０が所定温度（例えば、７００℃）になったことを検知したとき、改質用空気流量調整ユニット４４による改質用空気の供給を停止すると共に、水流量調整ユニット２８による水蒸気の供給を増加させる。これにより、改質器２０には、空気を含まず燃料ガスと水蒸気のみを含むガスが供給され、改質器２０において、式（３）の水蒸気改質反応ＳＲが進行する。
　　ＣmＨn＋ｘＯ2＋ｙＨ2Ｏ　→　aＣＯ2＋ｂＣＯ＋ｃＨ2　　　 （２）
　　ＣmＨn＋ｘＨ2Ｏ　→　aＣＯ2＋ｂＣＯ＋ｃＨ2　　　　　　　（３）
　この水蒸気改質反応ＳＲは吸熱反応であるので、燃焼室１８からの燃焼熱と熱バランスをとりながら反応が進行する。この段階では、燃料電池モジュール２の起動の最終段階であるため、発電室１０内が十分高温に昇温されているので、吸熱反応が進行しても、発電室１０が大幅な温度低下を招くこともない。また、水蒸気改質反応ＳＲが進行しても、燃焼室１８では継続して燃焼反応が進行する。
　このようにして、燃料電池モジュール２は、点火装置８３により点火した後、部分酸化改質反応ＰＯＸ、オートサーマル改質反応ＡＴＲ、水蒸気改質反応ＳＲが、順次進行することにより、発電室１０内の温度が徐々に上昇する。次に、発電室１０内及び燃料電池セル８４の温度が燃料電池モジュール２を安定的に作動させる定格温度よりも低い所定の発電温度に達したら、燃料電池モジュール２を含む回路を閉じ、燃料電池モジュール２による発電を開始し、それにより、回路に電流が流れる。燃料電池モジュール２の発電により、燃料電池セル８４自体も発熱し、燃料電池セル８４の温度も上昇する。この結果、燃料電池モジュール２を作動させる定格定格温度、例えば、６００℃～８００℃になる。
　この後、定格温度を維持するために、燃料電池セル８４で消費される燃料ガス及び空気の量よりも多い燃料ガス及び空気を供給し、燃焼室１８での燃焼を継続させる。なお、発電中は、改質効率の高い水蒸気改質反応ＳＲで発電が進行する。
　次に、図８により本実施形態による固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）の運転停止時の動作を説明する。図８は、本実施形態により固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）の運転停止時の動作を示すタイムチャートである。
　図８に示すように、燃料電池モジュール２の運転停止を行う場合には、先ず、燃料流量調整ユニット３８及び水流量調整ユニット２８を操作して、燃料ガス及び水蒸気の改質器２０への供給量を減少させる。
　また、燃料電池モジュール２の運転停止を行う場合には、燃料ガス及び水蒸気の改質器２０への供給量を減少させると同時に、改質用空気流量調整ユニット４４による発電用空気の燃料電池モジュール２内への供給量を増大させて、燃料電池セル集合体１２及び改質器２０を空気により冷却し、これらの温度を低下させる。その後、発電室の温度が所定温度、例えば、４００℃まで低下したとき、燃料ガス及び水蒸気の改質器２０への供給を停止し、改質器２０の水蒸気改質反応ＳＲを終了する。この発電用空気の供給は、改質器２０の温度が所定温度、例えば、２００℃まで低下するまで、継続し、この所定温度となったとき、発電用空気流量調整ユニット４５からの発電用空気の供給を停止する。
　このように、本実施形態においては、燃料電池モジュール２の運転停止を行うとき、改質器２０による水蒸気改質反応ＳＲと発電用空気による冷却とを併用しているので、比較的短時間に、燃料電池モジュールの運転を停止させることができる。
　次に、図９～図１１を参照して、本実施形態による固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）による再起動時の動作を説明する。図９は、本実施形態による固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）の通常起動時と再起動時の動作の各運転状態における燃料流量、改質用空気流量、発電用空気流量、水流量、及び、改質器及びスタックの移行温度条件を示すデータテーブルである。
　まず、図９に示すように、本実施形態による固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）は、上述した図７に示す本実施形態による固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）の起動時の動作と同一の動作を運転の通常起動時の動作として実行する制御モード（以下「通常起動モード」）を備えている。
　また、本実施形態による固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）は、図８に示す本実施形態による固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）の停止動作が実行されている状態で運転の起動（いわゆる「再起動」）が要求された場合にこの運転の再起動を実行する再起動制御モード（以下「再起動モード」）を備え、これらの再起動モードのそれぞれは、対応する再起動制御フローに基づいて実行されるようになっている。
　なお、図９における通常起動モード及び再起動モードの詳細については後述する。
　つぎに、図１０により、本実施形態による固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）の再起動制御フローを具体的に説明する。図１０は、本発明の一実施形態による固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）において再起動を行うための再起動制御フローを示すフローチャートである。図１０において、Ｓは各ステップを示している。
　まず、Ｓ１において、燃料電池モジュール２が停止運転中か否かを判定し、停止運転中である場合には、Ｓ２に進み、再起動を要求するか否かを判定する。
　Ｓ２において、再起動を要求すると判定した場合には、Ｓ３に進み、改質器２０による改質状態を変更するための改質状態温度を検出する改質状態温度検出手段の一部である改質器温度センサ１４８により改質器２０の温度（以下「改質器温度Ｔｒ」）を測定した後、Ｓ４に進み、改質器２０による改質状態を変更するための改質状態温度を検出する改質状態温度検出手段の一部である発電室温度センサ１４２により燃料電池セルスタック１４（即ち燃料電池セル８４自体）の近傍の温度であるスタック温度Ｔｓを測定する。
　つぎに、Ｓ５に進み、改質器温度Ｔｒが５００℃以上であるか否かを判定する。
　Ｓ５において、改質器温度Ｔｒが５００℃以上でないと判定した場合には、Ｓ６に進み、改質器温度Ｔｒが２００℃未満であるか否かを判定する。
　Ｓ６において、改質器温度Ｔｒが２００℃未満でない、すなわち、改質器温度Ｔｒが２００℃以上５００℃未満であると判定した場合には、Ｓ７に進み、改質器温度Ｔｒが２００℃以上２３０℃未満であるか否かを判定する。
　Ｓ７において、改質器温度Ｔｒが２００℃以上２３０℃未満でない、すなわち、改質器温度Ｔｒが２３０℃以上５００℃未満であると判定した場合には、Ｓ８に進み、点火装置８３による燃料ガスの着火を禁止して再起動を保留し、停止運転を継続させる。
　そして、改質器温度Ｔｒが２００℃以上２３０℃未満の温度帯域内まで低下した時点で、Ｓ７からＳ９に進み、点火装置８３による燃料ガスの着火を開始し、この着火直後に図９に示すデータテーブル中の「再起動モード」による「再起動ＰＯＸ」を実行する。
　また、Ｓ５において、改質器温度Ｔｒが５００℃以上であると判定した場合には、Ｓ１０に進み、改質器温度Ｔｒが６００℃以上であるか否かを判定する。
　Ｓ１０において、改質器温度Ｔｒが６００℃以上でない、すなわち、改質器温度Ｔｒが５００℃以上６００℃未満であると判定した場合には、Ｓ１１に進み、図９に示すデータテーブル中の「再起動モード」による「通常起動ＡＴＲ」を実行する。
　一方、Ｓ１０において、改質器温度Ｔｒが６００℃以上であると判定した場合には、Ｓ１２に進み、発電室温度センサ１４２により測定されたスタック温度Ｔｓが６００℃以上であるか否かを判定する。
　Ｓ１２において、スタック温度Ｔｓが６００℃以上であると判定した場合には、Ｓ１３に進み、図９に示すデータテーブル中の「再起動モード」による「通常起動ＳＲ」を実行する。一方、Ｓ１２において、スタック温度Ｔｓが６００℃以上でない、すなわち、改質器温度Ｔｒが６００℃以上であるにもかかわらず、スタック温度Ｔｓが６００℃未満であると判定した場合には、Ｓ１１に進み、図９に示すデータテーブル中の「再起動モード」による「通常起動ＡＴＲ」を実行する。
　つぎに、Ｓ１において、燃料電池モジュール２が停止運転中か否かを判定し、停止運転中でない場合には、Ｓ１４に進み、起動中の失火に基づく再起動の要求があるか否かを判定する。
　Ｓ１４において、失火に基づく再起動の要求があると判定した場合、及び、Ｓ６において、改質器温度Ｔｒが２００℃未満であると判定した場合には、温度センサーの値は見かけ上高くても燃料電池モジュール全てが長時間高温状態になっているわけではないので満遍なく蓄熱されている状況にないことから余熱に基く再起動制御が実行できる状況にはないのでＳ１５に進み、図９に示すデータテーブル中の「通常起動モード」に基いて再起動を実行する。
　つぎに、図９～図１１を参照しながら、図１０に示す本実施形態による固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）の再起動制御フローに基づいて再起動を実行した場合の動作をより具体的に説明する。
　図１１は、図１０に示す本実施形態による固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）の再起動制御フローに基づいて再起動を実行した場合の動作を示すタイムチャートについて、通常起動時の動作を示すタイムチャートと比較した図である。
　なお、図１１の上段のタイムチャートは、図９に示すデータテーブル中の「通常起動モード」を実行した場合における固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）の通常起動の動作を示すタイムチャートであり、図１１の下段のタイムチャートは、図９に示すデータテーブル中の「再起動モード」を実行した場合における固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）の再起動の動作を示すタイムチャートである。
　また、以下の本実施形態による固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）の再起動制御フローに基づく再起動の動作の説明については、図９に示す「通常起動モード」と「再起動モード」に関するデータテーブルのみを参照すると共に、図１１に示す本実施形態の固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）の「再起動モード」による再起動時の動作について、「通常起動モード」による通常起動時の動作と比較しながら説明する。
　まず、図９に示す「通常起動モード」のデータテーブルの見方について説明する。
　図９に示す「通常起動モード」の「状態」という欄は、上段から下段に向かって時系列順に通常起動時の各運転状態をそれぞれ表したものであり、各運転状態について、「着火時」、「燃焼運転」、「通常起動ＰＯＸ」、「通常起動ＡＴＲ」、「通常起動ＳＲ」と略記して区別している。
　ちなみに、図１１における「通常起動モード」のタイムチャートの横軸である時間ｔについては、「着火時」の時間をｔ１とし、順次「通常起動ＰＯＸ」、「通常起動ＡＴＲ」、及び、「通常起動ＳＲ」へと移行するときの時間をそれぞれｔ２、ｔ３、及び、ｔ４とし、時間ｔにおいて改質器温度センサ１４８が検出した改質器２０の温度をＴｒ（ｔ）とし、時間ｔにおいて発電室温度センサ１４２により測定されたスタック温度をＴｓ（ｔ）とする。
　図９に示す「通常起動モード」の「着火時」という運転状態は、点火装置８３を点火し、燃料ガスが着火して燃焼を開始した状態であり、この着火時（ｔ＝ｔ１）に改質器温度センサ１４８が検出した改質器２０の温度を「着火時温度Ｔｒ（ｔ１）」とすると、この着火時温度Ｔｒ（ｔ１）は、ＰＯＸが開始するとき（ｔ＝ｔ２）の改質器２０の温度（以下「ＰＯＸ開始温度Ｔｒ（ｔ２）」）（＝３００℃）よりも低くなっている。
　つぎに、「通常起動モード」の「燃焼運転」という運転状態は、燃料ガスの着火後に燃焼を開始してから、この燃料ガスの燃焼熱によって改質器２０を加熱して燃焼運転を実行する制御帯域（以下「燃焼運転制御帯域Ｂ１」）で起動を制御しており、改質器温度センサ１４８が検出した改質器２０の温度が着火時温度Ｔｒ（ｔ１）からＰＯＸ開始温度Ｔｒ（ｔ２）（＝３００℃）未満までの温度帯域Ｗ１で実行されるものである。
　つぎに、「通常起動モード」の「通常起動ＰＯＸ」という運転状態は、改質器温度センサ１４８が検出した改質器２０の温度Ｔｒ（ｔ）がＰＯＸ開始温度Ｔｒ（ｔ２）（＝３００℃）以上であり且つＳＲが可能なＳＲ可能温度（以下「ＳＲ可能温度Ｔｒ（ｔ３）」）（＝６００℃）未満までの温度帯域（以下「通常起動ＰＯＸ温度帯域Ｗ２」）内にあるとき（３００℃≦Ｔｒ（ｔ）＜６００℃）、ＰＯＸによる反応熱と燃料ガスの燃焼熱によって改質器２０を加熱してＰＯＸを実行する制御帯域（以下「通常起動モードＰＯＸ制御帯域Ｂ２」）で起動を制御している。
　つぎに、「通常起動モード」の「通常起動ＡＴＲ」という運転状態は、改質器温度センサ１４８が検出した改質器２０の温度Ｔｒ（ｔ）がＳＲ可能温度Ｔｒ（ｔ３）（＝６００℃）以上であり且つ所定の定常温度Ｔｒ（ｔ４）（＝６５０℃）未満までの温度帯域（６００℃≦Ｔｒ（ｔ）＜６５０℃）（以下「通常起動ＡＴＲ温度帯域Ｗ３」）にあり、且つ、発電室温度センサ１４２により測定されたスタック温度Ｔｓが２５０℃以上６００℃未満までの温度帯域（２５０℃≦Ｔｓ＜６００℃）にあるとき、ＰＯＸによる反応熱と燃料ガスの燃焼熱とＳＲによる吸熱を制御して改質器２０を加熱し、ＡＴＲを実行する制御帯域（以下「通常起動モードＡＴＲ制御帯域Ｂ３」）で起動を制御している。
　つぎに、「通常起動モード」の「通常起動ＳＲ」という運転状態は、改質器温度センサ１４８が検出した改質器２０の温度Ｔｒ（ｔ）が６５０℃以上の所定の定常温度Ｔｒ（ｔ４）であり、且つ、発電室温度センサ１４２により測定されたスタック温度Ｔｓが６００℃以上にある場合にＳＲを実行する制御帯域（以下「通常起動モードＳＲ制御帯域Ｂ４」）で起動を制御している。
　なお、図９に示す「燃料流量」という欄は、補機ユニット４の燃料ガス供給手段である燃料流量調整ユニット３８から改質器２０に供給される燃料ガスの流量［Ｌ／ｍｉｎ］を示している。
　また、図９に示す「改質用空気流量」という欄は、各運転状態において、補機ユニット４の酸化剤ガス供給手段である空気流量調整ユニット４４から、酸化剤ガス加熱手段である第１ヒータ４６を経て改質器２０に供給される酸化剤ガス（改質用空気）の流量［Ｌ／ｍｉｎ］を示している。
　さらに、図９に示す「発電用空気流量」という欄は、各運転状態において、補機ユニット４の発電用空気流量調整ユニット４５から第２ヒータ４８を経て発電室１０に供給される発電用空気の流量［Ｌ／ｍｉｎ］を示している。
　また、図９に示す「水流量」という欄は、各運転状態において、補機ユニット４の純水を生成して改質器２０に供給する水供給手段である水流量調整ユニット２８から改質器２０に供給される純水の流量［ｃｃ／ｍｉｎ］を示している。
　さらに、図９に示す「移行温度条件」の「改質器温度」及び「スタック温度」という欄については、運転状態が次の運転状態に移行する際の改質器２０の温度及び燃料電池セルスタック１４の温度を示している。
　より具体的に説明すると、例えば、「通常起動モード」の「燃焼運転」の状態欄における「移行温度条件」の「改質器温度」は「３００℃以上」と示されているが、このことは、改質器温度センサ１４８が検出した改質器２０の温度Ｔｒ（ｔ）が３００℃以上になると、「燃焼運転」の運転状態が「通常起動ＰＯＸ」の運転状態へ移行されることを意味している。
　同様に、「通常起動モード」の「通常起動ＰＯＸ」の状態欄における「移行温度条件」の「改質器温度」は「６００℃以上」と示されており、「スタック温度」は「２５０℃以上」と示されているが、このことは、改質器温度センサ１４８が検出した改質器２０の温度Ｔｒ（ｔ）が６００℃以上になり、発電室温度センサ１４２により測定されたスタック温度Ｔｓが２５０℃以上になると、「通常起動ＰＯＸ」の運転状態から「通常起動ＡＴＲ」の運転状態へ移行されることを意味している。
　つぎに、図９に示す「再起動モード」のデータテーブルの見方について説明するが、上述した「通常起動モード」のデータテーブルの見方と基本的には同様であるため、「通常起動モード」のデータテーブルとの相違点や特徴的な点に着目して説明する。
　まず、図９に示す「再起動モード」の「状態」という欄は、上段から下段に向かって時系列順に再起動時の各運転状態をそれぞれ表したものであり、各運転状態について、「着火時」、「再起動ＰＯＸ」、「着火禁止」、「通常起動ＡＴＲ」、「通常起動ＳＲ」と略記している。
　ちなみに、図１１における「再起動モード」のタイムチャートの横軸である時間ｔについては、「着火時」の時間をｔ１１とし、順次「再起動ＰＯＸ」、「通常起動ＡＴＲ」、及び、「通常起動ＳＲ」へと移行するときの時間をそれぞれｔ１２、ｔ１３、及び、ｔ１４とする。
　つぎに、図９に示す「再起動モード」の「着火時」という運転状態は、燃料電池モジュール２の停止運転中に再起動が要求された場合に、改質器温度センサ１４８が検出した改質器２０の温度Ｔｒ（ｔ）が、上述した「通常起動モード」の通常起動モードＰＯＸ制御帯域Ｂ２のＰＯＸ開始温度Ｔｒ（ｔ２）（＝３００℃）よりも低い所定温度Ｔｒ（ｔ１１）（＝２００℃）未満である場合には、「通常起動モード」に基づく通常起動が「通常起動モード」の着火後の「燃焼運転」から実行されるようになっている（図１０のＳ６及びＳ１５参照）。
　一方、改質器２０の温度Ｔｒ（ｔ１１）が所定温度（＝２００℃）以上である場合には、点火装置８３を点火し、燃料ガスの着火後、直ちに「再起動モード」の「再起動ＰＯＸ」の運転状態に移行される（図１０のＳ７及びＳ９参照）。
　なお、図９に示す「再起動モード」の「着火時」の「燃料流量」は５．５［Ｌ／ｍｉｎ］であり、「通常起動モード」の「着火時」の「燃料流量」（６．０［Ｌ／ｍｉｎ］）よりも少なくなっている。
　つぎに、図９及び図１０のＳ９に示す「再起動モード」の「再起動ＰＯＸ」という運転状態は、改質器温度センサ１４８が検出した改質器２０の温度Ｔｒ（ｔ１１）が所定温度（＝２００℃）以上である場合に、点火装置８３を点火し、燃料ガスの着火後、直ちに移行してＰＯＸを実行する制御帯域（以下「再起動モードＰＯＸ制御帯域Ｂ１２」）で再起動を制御している。
　この「再起動モード」の再起動モードＰＯＸ制御帯域Ｂ１２で実行される「再起動ＰＯＸ」の運転状態は、「通常起動モード」の通常起動モードＰＯＸ制御帯域Ｂ２で実行される「通常起動ＰＯＸ」とは異なる運転状態となっている。
　より具体的に説明すると、「再起動モード」の再起動モードＰＯＸ制御帯域Ｂ１２で「再起動ＰＯＸ」が実行される改質器２０の温度帯域（以下「再起動ＰＯＸ温度帯域Ｗ１２」）は、「通常起動モード」の通常起動モードＰＯＸ制御帯域Ｂ２で「通常起動ＰＯＸ」が実行される通常起動ＰＯＸ温度帯域Ｗ２（３００℃≦Ｔｒ（ｔ）＜６００℃）よりも低温側の温度帯域（２００℃≦Ｔｒ（ｔ）＜２３０℃）となっている。
　また、「再起動モード」の「再起動ＰＯＸ」の運転状態における「燃料流量」は５．５［Ｌ／ｍｉｎ］であり、「通常起動モード」の「着火時」及び「燃焼運転」の運転状態における「燃料流量」（６．０［Ｌ／ｍｉｎ］）よりは少ないが、「通常起動モード」の「通常起動ＰＯＸ」の運転状態における「燃料流量」（５．０［Ｌ／ｍｉｎ］）よりは多くなっている。
　さらに、「再起動モード」の「再起動ＰＯＸ」の運転状態における「改質用空気流量」は１７．０［Ｌ／ｍｉｎ］であり、「通常起動モード」の「通常起動ＰＯＸ」の運転状態における「改質用空気流量」（１８．０［Ｌ／ｍｉｎ］）よりは少なくなっている。
　つぎに、図９に示す「再起動モード」の「着火禁止」という運転状態は、点火装置８３による燃料ガスの着火を禁止して再起動を禁止し、停止運転を継続させている制御帯域（（以下「再起動モード着火禁止制御帯域」）で再起動を制御している（図１０のＳ８参照）。
　より具体的に説明すると、「再起動モード」の再起動モード着火禁止制御帯域で「着火禁止」が実行される改質器２０の温度帯域（以下「着火禁止温度帯域」）は、「再起動モード」の再起動ＰＯＸ温度帯域Ｗ１２よりも高温側にある２３０℃以上５００℃未満の温度帯域となっている。
　また、「再起動モード」の再起動モード着火禁止制御帯域においては、特に、「再起動モード」の着火禁止温度帯域内の３００℃以上５００℃未満の部分が「通常起動モード」の通常起動ＰＯＸ温度帯域Ｗ２（３００℃≦Ｔｒ（ｔ）＜６００℃）内の一部分の温度帯域と重複しているにもかかわらず、「通常起動モード」の「通常起動ＰＯＸ」は実行されない。
　さらに、「再起動モード」の再起動モード着火禁止制御帯域においては、改質器温度Ｔｒが着火禁止温度帯域内（２３０℃≦Ｔｒ＜５００℃）から２３０℃未満に低下した時点で、点火装置８３による燃料ガスの着火を開始し、この着火直後に図９に示すデータテーブル中の「再起動モード」による「再起動ＰＯＸ」を実行するようになっている（図１０のＳ７及びＳ９参照）。
　つぎに、図９及び図１０のＳ１１に示す「再起動モード」の「通常起動ＡＴＲ」という運転状態は、改質器２０の温度Ｔｒ（ｔ）が「通常起動モード」の通常起動ＰＯＸ温度帯域Ｗ２に相当する温度帯域内にあり、且つ「再起動モード」の着火禁止温度帯域よりも高温側にある５００℃以上６００℃未満の温度帯域（以下「再起動ＡＴＲ温度帯域Ｗ１３」内にあるときに、「通常起動モード」の「通常起動ＡＴＲ」と同一のＡＴＲを実行する制御帯域（以下「再起動モードＡＴＲ制御帯域Ｂ１３」）で再起動を制御している。
　つぎに、図９及び図１０のＳ１３に示す「再起動モード」の「通常起動ＳＲ」という運転状態は、「通常起動モード」の「通常起動ＳＲ」の「移行温度条件」と同一の条件によって「通常起動モード」の「通常起動ＳＲ」と同一のＳＲを実行する制御帯域（以下「再起動モードＳＲ制御帯域Ｂ１４」）で再起動を制御している。
　また、図１１に示すように、「再起動モード」の「再起動ＰＯＸ」から「通常起動ＡＴＲ」に移行するときの時間ｔ１３は、「通常起動モード」の「通常起動ＰＯＸ」から「通常起動ＡＴＲ」に移行するときの時間ｔ３よりも少ない時間となっている。
　さらに、「再起動モード」の「通常起動ＡＴＲ」から「通常起動ＳＲ」に移行するときの時間ｔ１４についても、「通常起動モード」の「通常起動ＡＴＲ」から「通常起動ＳＲ」に移行するときの時間ｔ４よりも少ない時間となっており、再起動による起動時間が通常起動による起動時間に比べて短くなっている。
　上述した本実施形態の固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）における再起動制御フローによる再起動制御によれば、燃料電池モジュール２の運転の停止により改質器２０の温度Ｔｒ（ｔ）が「通常起動モード」の通常起動ＰＯＸ温度帯域Ｗ２に相当する温度帯域内にあるときには、燃料電池セルスタック１４や改質器２０に残存している余熱を積極的に利用することにより、たとえ改質器２０の温度Ｔｒ（ｔ）が通常起動ＰＯＸ温度帯域Ｗ２内にあっても、「通常起動モード」による通常起動モードＰＯＸ制御帯域Ｂ２の「通常起動ＰＯＸ」の実行を禁止し、この禁止した「通常起動モード」の「通常起動ＰＯＸ」の代わりに、この「通常起動ＰＯＸ」とは異なる再起動制御を実行することができる。
　この結果、再起動時に「通常起動モード」による通常起動モードＰＯＸ制御帯域Ｂ２の通常起動ＰＯＸの実行を禁止することなくそのまま通常起動ＰＯＸを実行した場合に比べて、燃料電池セル８４の酸化や異常高温による燃料電池セル８４への負担を軽減することができ、燃料電池セル８４の耐久性を向上させることができる。
　また、燃料電池セル８４や改質器２０に残存している余熱を積極的に利用して「通常起動モード」の「通常起動ＰＯＸ」とは異なる再起動制御を実行することにより、起動時間を大幅に短縮することができる。
　さらに、例えば、起動時の失火に基づいて再起動を行った場合（図１０のＳ１４及びＳ１５参照）には、「再起動モード」による再起動を禁止して、「通常起動モード」による起動を実行することができるため、燃料電池セルユニット１６のダメージを抑制することができる。
　また、本実施形態の固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）における再起動制御フローによる再起動制御によれば、「再起動モード」の着火禁止温度帯域（２３０℃≦Ｔｒ＜５００℃）よりも高温側にある「再起動モード」の再起動ＡＴＲ温度帯域Ｗ１３（５００℃≦Ｔｒ＜６００℃）においては、「通常起動モード」の通常起動モードＡＴＲ制御帯域Ｂ３の通常起動ＡＴＲと同一のＡＴＲによる再起動を実行する一方で、「再起動モード」の着火禁止温度帯域（２３０℃≦Ｔｒ＜５００℃）では「通常起動モード」の「通常起動ＰＯＸ」による再起動を禁止すると共に、改質器２０の温度Ｔｒ（ｔ）が２３０℃未満に低下するのを待った後に、「再起動モード」の「再起動ＰＯＸ」による再起動を実行するため、高温状態でＰＯＸを実行することによる燃料電池セル８４へのダメージを抑制しつつ、ＰＯＸによる発熱反応によって迅速に燃料電池モジュールの温度回復を図り、速やかに再起動を行うことができる。
　さらに、本実施形態の固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）における再起動制御フローによる再起動制御によれば、再起動時に燃料電池セル８４や改質器２０に残存している余熱を積極的に利用して、「再起動モード」の「通常起動ＡＴＲ」を実行する温度範囲を「通常起動モード」の「通常起動ＰＯＸ」のＰＯＸ温度帯域Ｗ２内の所定温度以上の範囲（５００℃≦Ｔｒ＜６００℃）まで拡大することにより、燃料電池セル８４への影響を抑えながら安定した状態で、かつ短時間で温度上昇を図ることができる。
　すなわち、再起動時に改質器２０や燃料電池セルスタック１４に残存している余熱が積極的に利用できる「通常起動モード」のＰＯＸの温度帯域Ｗ２（３００℃≦Ｔｒ＜６００℃、Ｔｓ＜２５０℃）では、「再起動モード」の「通常起動ＡＴＲ」を実行するように「通常起動モード」のＰＯＸの温度帯域Ｗ２（３００℃≦Ｔｒ＜６００℃、Ｔｓ＜２５０℃）内の所定温度以上（５００℃≦Ｔｒ＜６００℃、５００℃≦Ｔｒ＜６００℃）まで「再起動モード」の「通常起動ＡＴＲ」の運転範囲を拡大し、酸化影響のない所定温度以下（２００℃≦Ｔｒ＜２３０℃）では「再起動モード」の「再起動ＰＯＸ」による再起動を図り、中間温度（２３０℃≦Ｔｒ＜５００℃）では再起動を禁止して停止処理制御によって温度降下を図った上で再起動を行うことによって、燃料電池セルスタック１４への影響を抑えながら安定した状態でかつ短時間で温度上昇を図ることができる。
　また、本実施形態の固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）における再起動制御フローによる再起動制御によれば、「再起動モード」の「再起動ＰＯＸ」が実行される再起動モードＰＯＸ制御帯域Ｂ１２においては、燃料電池セル８４や改質器２０に残存している余熱を積極的に利用することにより迅速な起動を可能にする一方で、「通常起動モード」の「通常起動ＰＯＸ」が実行される通常起動モードＰＯＸ制御帯域Ｂ２で酸化剤ガス供給手段である改質用空気流量調整ユニット４４から改質器２０に供給される酸化剤ガス（改質用空気）の供給量よりも少ない酸化剤ガス（改質用空気）によって「再起動ＰＯＸ」を実行することができ、酸化剤ガスが多く投入されることによって余熱の影響で燃料電池セルスタック１４に酸化影響を与えることを防止することができる。
　　１　固体電解質型燃料電池
　　２　燃料電池モジュール
　　４　補機ユニット
　　８　密封空間
　１０　発電室
　１２　燃料電池セル集合体
　１４　燃料電池セルスタック
　１６　燃料電池セルユニット
　１８　燃焼室
　２０　改質器
　２２　空気用熱交換器
　２４　水供給源
　２６　純水タンク
　２８　水流量調整ユニット
　３０　燃料供給源
　３８　燃料流量調整ユニット
　４０　空気供給源
　４４　改質用空気流量調整ユニット
　４５　発電用空気流量調整ユニット
　４６　第１ヒータ
　４８　第２ヒータ
　５０　温水製造装置
　５２　制御ボックス
　５４　インバータ
　８３　点火装置
　８４　燃料電池セル
１１０　制御部
１１２　操作装置
１１４　表示装置
１１６　警報装置
１２６　電力状態検出センサ
１４２　セル温度センサ
１５０　外気温度センサ

Claims (9)

  1. 　燃料ガスと酸化剤ガスを電気化学的に反応させることにより発電する固体電解質型燃料電池であって、
    　固体電解質型の燃料電池モジュール内に配置された固体電解質型の燃料電池セルと、
    　燃料ガスを改質して上記燃料電池セルに供給する改質器であって、所定の温度帯域に応じて燃料ガスと酸化剤ガスを化学反応させることにより燃料ガスを部分酸化改質する改質反応であるＰＯＸ、及び、燃料ガスと水蒸気を化学反応させることにより燃料ガスを水蒸気改質する改質反応であるＳＲ、及び、上記ＰＯＸと上記ＳＲとを併用させることにより燃料ガスをオートサーマル改質する改質反応であるＡＴＲのいずれかの改質反応によって燃料ガスを水素に改質する上記改質器と、
    　上記改質器による改質状態を変更するための改質状態温度を検出する改質状態温度検出器と、
    　上記燃料電池モジュールの運転を制御する制御装置と、を有し、
    　上記制御装置は、上記燃料電池モジュールの運転の起動を制御する起動制御装置と、上記燃料電池モジュールの運転の停止を制御する停止制御装置と、を備え、
    　上記起動制御装置は、燃料ガスを着火して燃焼させた後、上記改質状態温度検出器が検出した上記改質状態温度が、上記ＰＯＸが開始するＰＯＸ開始温度よりも低い場合には燃料ガスの燃焼熱によって上記改質器を昇温させる燃焼運転を実行し、
    　上記改質状態温度が上記ＰＯＸ開始温度以上であり且つ上記水蒸気改質が可能な温度未満のＰＯＸ温度帯域内にある場合には、上記改質器を昇温させるために通常起動時のＰＯＸを実行し、
    　上記改質状態温度が上記水蒸気改質が可能な温度以上であり且つ所定の定常温度未満のＡＴＲ温度帯域内にある場合には、上記改質器を昇温させるために通常起動時のＡＴＲを実行し、
    　上記改質状態温度が、上記所定の定常温度以上である場合には、上記改質器を昇温させるために通常起動時のＳＲを実行し、
    　上記起動制御装置は、更に、上記燃料電池モジュールが高温状態からの停止に伴って上記停止制御装置による停止処理が実行され、上記ＰＯＸ温度帯域内で運転の再起動が実行された場合には、上記改質状態温度が少なくとも上記ＰＯＸ温度帯域内の高温領域では上記通常起動時のＰＯＸによる起動を禁止して、この通常起動時のＰＯＸとは異なる再起動制御を実行することを特徴とする固体電解質型燃料電池。
  2. 　上記再起動制御は、上記改質状態温度が上記ＡＴＲ温度帯域内にある場合には上記ＡＴＲによる再起動を実行する一方で、上記改質状態温度が上記ＰＯＸ温度帯域内にある場合には通常起動時のＰＯＸによる再起動を禁止すると共に、上記改質状態温度が所定温度に低下するまで上記停止制御装置による運転の停止を継続し、所定温度以下となった後に再起動を実行する請求項１記載の固体電解質型燃料電池。
  3. 　上記再起動制御は、上記改質状態温度が上記通常起動時のＰＯＸ温度帯域内の所定温度以上である場合には通常起動時のＰＯＸによる再起動を禁止し、上記改質状態温度が所定温度未満の温度になるまで上記停止制御装置による運転の停止を継続し、所定温度以下となった後にＰＯＸによる再起動を実行する請求項２記載の固体電解質型燃料電池。
  4. 　上記再起動制御は、上記改質状態温度が上記通常起動時のＰＯＸ温度帯域の第１の所定温度以上である第１の温度帯域にある場合にはＡＴＲによる再起動を実行し、上記ＰＯＸ温度帯域内の第１の温度帯域より低い第２の温度帯域ではＰＯＸによる再起動を実行し、第１の温度帯域と第２の温度帯域の間の第３の温度帯域では再起動を禁止し、上記改質状態温度が所定温度未満の温度に低下するまで上記停止制御装置による運転の停止を継続し、所定温度以下となった後にＰＯＸによる再起動を実行する請求項２記載の固体電解質型燃料電池。
  5. 　上記再起動制御は、上記改質状態温度が上記通常起動時のＰＯＸ温度帯域の第１の所定温度以上である第１の温度帯域にある場合にはＡＴＲによる再起動を実行し、上記ＰＯＸ温度帯域内の第１の温度帯域より低い第２の温度帯域ではＰＯＸによる再起動を実行し、第１の温度帯域と第２の温度帯域の間の第３の温度帯域では再起動を禁止し、上記改質状態温度が所定温度未満の温度に低下するまで上記停止制御装置による運転の停止を継続し、所定温度以下となった後にＰＯＸによる再起動を実行する請求項３記載の固体電解質型燃料電池。
  6. 　上記再起動制御で行われるＰＯＸは、上記通常起動時のＰＯＸよりも酸化剤ガスの供給量を少なくするように構成されている請求項３記載の固体電解質型燃料電池。
  7. 　上記再起動制御で行われるＰＯＸは、上記通常起動時のＰＯＸよりも酸化剤ガスの供給量を少なくするように構成されている請求項４記載の固体電解質型燃料電池。
  8. 　上記再起動制御で行われるＰＯＸは、上記通常起動時のＰＯＸよりも酸化剤ガスの供給量を少なくするように構成されている請求項５記載の固体電解質型燃料電池。
  9. 　燃料ガスと酸化剤ガスを電気化学的に反応させることにより発電する固体電解質型燃料電池であって、
    　固体電解質型の燃料電池モジュール内に配置された固体電解質型の燃料電池セルと、
    　燃料ガスを改質して上記燃料電池セルに供給する改質手段であって、所定の温度帯域に応じて燃料ガスと酸化剤ガスを化学反応させることにより燃料ガスを部分酸化改質する改質反応であるＰＯＸ、及び、燃料ガスと水蒸気を化学反応させることにより燃料ガスを水蒸気改質する改質反応であるＳＲ、及び、上記ＰＯＸと上記ＳＲとを併用させることにより燃料ガスをオートサーマル改質する改質反応であるＡＴＲのいずれかの改質反応によって燃料ガスを水素に改質する上記改質手段と、
    　上記改質手段による改質状態を変更するための改質状態温度を検出する改質状態温度検出手段と、
    　上記燃料電池モジュールの運転を制御する制御手段と、を有し、
    　上記制御手段は、上記燃料電池モジュールの運転の起動を制御する起動制御手段と、上記燃料電池モジュールの運転の停止を制御する停止制御手段と、を備え、
    　上記起動制御手段は、燃料ガスを着火して燃焼させた後、上記改質状態温度検出手段が検出した上記改質状態温度が、上記ＰＯＸが開始するＰＯＸ開始温度よりも低い場合には燃料ガスの燃焼熱によって上記改質手段を昇温させる燃焼運転を実行し、
    　上記改質状態温度が上記ＰＯＸ開始温度以上であり且つ上記水蒸気改質が可能な温度未満のＰＯＸ温度帯域内にある場合には、上記改質手段を昇温させるために通常起動時のＰＯＸを実行し、
    　上記改質状態温度が上記水蒸気改質が可能な温度以上であり且つ所定の定常温度未満のＡＴＲ温度帯域内にある場合には、上記改質手段を昇温させるために通常起動時のＡＴＲを実行し、
    　上記改質状態温度が、上記所定の定常温度以上である場合には、上記改質手段を昇温させるために通常起動時のＳＲを実行し、
    　上記起動制御手段は、更に、上記燃料電池モジュールが高温状態からの停止に伴って上記停止制御手段による停止処理が実行され、上記ＰＯＸ温度帯域内で運転の再起動が実行された場合には、上記改質状態温度が少なくとも上記ＰＯＸ温度帯域内の高温領域では上記通常起動時のＰＯＸによる起動を禁止して、この通常起動時のＰＯＸとは異なる再起動制御を実行することを特徴とする固体電解質型燃料電池。
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