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WO2010041551A1 - 潤滑油組成物 - Google Patents

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WO2010041551A1
WO2010041551A1 PCT/JP2009/066415 JP2009066415W WO2010041551A1 WO 2010041551 A1 WO2010041551 A1 WO 2010041551A1 JP 2009066415 W JP2009066415 W JP 2009066415W WO 2010041551 A1 WO2010041551 A1 WO 2010041551A1
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WO
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carbon atoms
lubricating oil
oil composition
mass
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Application number
PCT/JP2009/066415
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English (en)
French (fr)
Inventor
秀樹 鎌野
純一 八木
上村　秀人
Original Assignee
出光興産株式会社
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Publication date
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Priority to US13/123,107 priority patent/US8722595B2/en
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Definitions

  • the present invention relates to a lubricating oil composition used for applications such as gas compressors and internal combustion engines.
  • Lubricating oils are widely used in various machines and devices.
  • lubricating oil is also used in gas compressors that compress air and refrigerant.
  • gas compressors that compress air and refrigerant.
  • Such a gas compressor is classified into a positive displacement type and a turbo type according to an operation principle for increasing a gas pressure.
  • the positive displacement compressor is further classified into a reciprocating compressor and a rotary compressor.
  • the rotary compressor is widely used compared to the conventional reciprocating type from the viewpoints of resource saving, noise, vibration countermeasures and efficiency.
  • the lubrication conditions of the rotary compressor are more severe than the reciprocating type, such as that the lubricating oil comes into contact with high-temperature and high-pressure air or gas, a compressor oil with high thermal stability and oxidation stability is desired. ing.
  • phenolic antioxidants and amine-based antioxidants do not have sufficient frictional properties (seizure resistance and abrasion resistance) by themselves, and heat resistance and oxidation are not improved in order to improve lubricity.
  • a friction modifier containing sulfur / phosphorus or the like having poor stability had to be used in combination.
  • a lubricating oil composition using a phosphorus-containing phenolic antioxidant, a phenolic antioxidant not containing phosphorus, and an amine-based antioxidant is disclosed in Patent Document 2 as phenyl- ⁇ -naphthylamine, p, p′-dialkyldiphenylamine.
  • Patent Document 3 proposes a lubricating oil composition that uses a predetermined amine-based antioxidant and a phenol-based antioxidant containing phosphorus in combination. Yes.
  • zinc dithiophosphate Zn-DTP
  • Zn-DTP zinc dithiophosphate
  • a zinc dithiophosphate contains a large amount of phosphorus and sulfur as well as metal (zinc) in the molecule, the decomposition product of zinc dithiophosphate generates sulfuric acid and phosphoric acid.
  • zinc dithiophosphate consumes basic compounds in engine oil and promotes deterioration of lubricating oil, and may shorten the oil renewal period extremely (this phenomenon is insufficient in so-called base number maintenance). Means).
  • an oxidation catalyst, a three-way catalyst, a NOx occlusion-type reduction catalyst, a diesel particulate filter (DPF), and the like are used for purifying exhaust gas.
  • These exhaust gas purification catalysts are known to be adversely affected by the metal, phosphorus and sulfur contents in engine oil, and it is necessary to reduce these components from the standpoint of catalyst degradation. ing. Therefore, even if it has low metal content (ie low sulfated ash content), low phosphorus content, and even low sulfur content, the basic performance required for lubricating oil for internal combustion engines (wear resistance, cleanliness, base number maintenance) Therefore, there is a strong demand for lubricating oil for internal combustion engines.
  • Patent Document 1 proposes a lubricating oil composition containing a specific phosphorus-containing phenolic antioxidant.
  • phosphorus-containing phenolic antioxidants have room for further improvement in order to solve the above-mentioned problems such as insufficient solubility in base oils.
  • JP 11-35962 A Japanese Patent Laid-Open No. 2005-239897 JP 2007-161773 A
  • An object of the present invention is to provide a lubricating oil composition capable of achieving lubrication, thermal stability, oxidation stability, discoloration resistance, and sludge resistance at a high level under such circumstances. To do.
  • a lubricating oil composition having excellent wear resistance, high-temperature cleanability and base number maintenance is provided even if it has a low phosphorus content, a low sulfur content, and a low metal content (low sulfated ash content). It is for the purpose.
  • the present inventors have intensively studied to develop a lubricating oil composition having the above-mentioned preferable properties, and as a result, have found that the purpose can be achieved by blending a specific phosphorus compound.
  • the present invention has been completed based on such findings.
  • a lubricating oil composition comprising a base compound and a phosphorus compound having a structure represented by the following general formula (1).
  • R 1 , R 2 , R 4 and R 5 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, or 6 to 12 carbon atoms.
  • R 3 represents one selected from an alkylcycloalkyl group, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, and a phenyl group, R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, X is a simple bond, One selected from a sulfur atom and a —CHR 6 — group (R 6 is one selected from a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms); A represents an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms or * -COR 7 — group (R 7 represents a simple bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and * represents a side bonded to oxygen.
  • Y and Z are either hydroxy And the other represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.) The other group represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • antioxidants ashless dispersants, metal detergents, friction modifiers, extreme pressure agents, rust inhibitors, viscosity index improvers, pour point depressants, metal deactivators, defoamers
  • the lubricating oil composition according to [1] wherein at least one additive selected from an agent, a demulsifier, and a colorant is blended.
  • the antioxidant is an amine-based antioxidant.
  • [4] The lubricating oil composition according to any one of [1] to [3], wherein the phosphorus content is 0.12% by mass or less based on the composition, and the sulfated ash content is 1.2% by mass or less. is there.
  • [5] The lubricating oil according to any one of [1] to [4], wherein% C A by ring analysis in the base oil is 10 or less, the sulfur content is 300 mass ppm or less, and the viscosity index is 80 or more. It is a composition.
  • [6] The lubricating oil composition according to any one of [1] to [5], which is for a gas compressor.
  • [7] The lubricating oil composition according to any one of [1] to [5], which is for an internal combustion engine.
  • a lubricating oil composition that can achieve lubricity, thermal stability, oxidation stability, discoloration resistance, and sludge resistance at a high level.
  • a lubricating oil composition for an internal combustion engine having better performance can be provided without blending zinc dithiophosphate, which has been used as an indispensable additive in the past.
  • the present invention is a lubricating oil composition (hereinafter also simply referred to as “composition”) obtained by blending a phosphorus compound represented by the general formula (1) with a base oil.
  • composition obtained by blending a phosphorus compound represented by the general formula (1) with a base oil.
  • base oil used by this invention, Arbitrary things can be suitably selected and used from the mineral oil and synthetic oil which were conventionally used as base oil of lubricating oil.
  • the mineral oil for example, a lubricating oil fraction obtained by distillation under reduced pressure of atmospheric residual oil obtained by atmospheric distillation of crude oil, solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, contact Mineral oil refined by performing one or more treatments such as dewaxing and hydrorefining, or mineral oil produced by isomerizing wax, GTL WAX, and the like.
  • examples of the synthetic oil include polybutene, polyolefin [ ⁇ -olefin homopolymer or copolymer (eg, ethylene- ⁇ -olefin copolymer)], various esters (eg, polyol ester, dibasic acid). Ester, phosphate ester, etc.), various ethers (eg, polyphenyl ether), polyglycol, alkylbenzene, alkylnaphthalene, polyoxyalkylene glycol, neopentyl glycol, silicone oil, trimethylolpropane, pentaerythritol, and hinders Examples include doester. Of these synthetic oils, polyolefins and polyol esters are particularly preferable.
  • the said mineral oil may be used individually by 1 type as a base oil, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the said synthetic oil may be used 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
  • one or more mineral oils and one or more synthetic oils may be used in combination.
  • the viscosity of the base oil preferably has a kinematic viscosity at 40 ° C. is in the range of 1 ⁇ 1,000mm 2 / s, more preferably in the range of 2 ⁇ 320mm 2 / s, 5 ⁇ 220mm 2 A range of / s is particularly preferable.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. is preferably in the range of 2 to 30 mm 2 / s, more preferably in the range of 3 to 15 mm 2 / s, and particularly preferably in the range of 4 to 10 mm 2 / s.
  • the friction in the sliding parts such as the gear bearings and clutches of the automatic transmission of the compressor can be sufficiently reduced, and the low temperature characteristics are also improved.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. is in the range of 2 to 30 mm 2 / s, the evaporation loss is small, the power loss due to the viscous resistance is suppressed, and the fuel efficiency improvement effect is obtained.
  • % by ring analysis C A content of sulfur content those following 300 ppm by mass is preferably used at 10 or less.
  • the% C A by ring analysis shows a proportion of aromatic content calculated by ring analysis n-d-M method (percentage).
  • the sulfur content is a value measured according to JIS K2541.
  • a base oil having a% CA of 10 or less and a sulfur content of 300 mass ppm or less has a good oxidation stability and can provide a lubricating oil composition capable of suppressing an increase in acid value and sludge formation. it can. More preferably% C A is 3.0 or less, more preferably 1.0 or less, particularly preferably 0.5 or less.
  • a more preferable sulfur content is 200 mass ppm or less, More preferably, it is 100 mass ppm or less, Most preferably, it is 30 mass ppm or less.
  • the viscosity index of the base oil is preferably 70 or more, more preferably 100 or more, and still more preferably 120 or more.
  • the base oil having a viscosity index of 70 or more has a small change in viscosity due to a change in temperature.
  • the phosphorus compound represented by the general formula (1) is blended.
  • the phosphorus compound has a phosphite (phosphite) structure and a hindered phenol structure in the same molecule.
  • R 1 , R 2 , R 4 and R 5 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, or a carbon atom.
  • R 3 represents one selected from an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, and a phenyl group, and R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • X is a simple bond, a sulfur atom and a —CHR 6 — group (R 6 is one selected from a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms). 1 type chosen from.
  • A represents an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms or * —COR 7 — group (R 7 represents a simple bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and * represents a side bonded to oxygen).
  • Y and Z each represents one selected from a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms and an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other is a hydrogen atom or 1 carbon atom.
  • typical examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, Examples include i-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, t-pentyl group, i-octyl group, t-octyl group, 2-ethylhexyl group and the like.
  • typical examples of the cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms include, for example, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, and the like, and typical examples of the alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms.
  • Examples include 1-methylcyclopentyl group, 1-methylcyclohexyl group, 1-methyl-4-i-propylcyclohexyl group and the like.
  • Representative examples of the aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms include benzyl group, ⁇ -Methylbenzyl group, ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl group and the like.
  • R 1 , R 2 and R 4 are preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, and an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms.
  • R 1 and R 4 are t-butyl groups, t-pentyl groups, t-octyl groups and other t-alkyl groups, cyclohexyl groups, and 1-methylcyclohexyl groups from the viewpoint of enhancing solubility in base oils.
  • t-butyl group and t-pentyl group are preferable.
  • R 2 is more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms. Among them, from the viewpoint of availability of raw materials, a methyl group, an ethyl group, or n-propyl group is preferable. And more preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms such as an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, a sec-butyl group, a t-butyl group and a t-pentyl group. Group, t-butyl group and t-pentyl group are preferred.
  • R 5 is preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms.
  • An alkyl group having 1 to 5 carbon atoms such as an n-butyl group, an i-butyl group, a sec-butyl group, a t-butyl group, or a t-pentyl group is more preferable.
  • R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include the same alkyl groups as described above. Of these, a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms is preferable, and a hydrogen atom or a methyl group is particularly preferable.
  • X is a simple bond (a group having two phenoxy group skeletons directly bonded), a sulfur atom and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by —CHR 6 — group, or 5 to 8 carbon atoms.
  • the methylene group which the cycloalkyl group may substitute is represented.
  • examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and the cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms substituted on the methylene group include the same alkyl groups and cycloalkyl groups as described above.
  • X is a simple bond, methylene group, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, t-butyl group, etc. from the viewpoint of heat resistance. It is preferable that any one of the methylene groups.
  • A is an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms or * —COR 7 — group (R 7 represents a simple bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms).
  • R 7 represents a simple bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms.
  • the alkylene group having 2 to 8 carbon atoms for example, ethylene group, propylene group, butylene group, pentamethylene group, hexamethylene group, octamethylene group, 2,2-dimethyl-1,3-propylene. Groups and the like. Among these, a propylene group is preferably used.
  • the * in the * —COR 7 — group indicates that the carbonyl is bonded to the phosphite oxygen.
  • alkylene group having 1 to 8 carbon atoms in R 7 include, for example, a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentamethylene group, a hexamethylene group, an octamethylene group, and 2,2-dimethyl-1 , 3-propylene group and the like.
  • R 7 a simple bond, an ethylene group or the like is preferably used.
  • Y and Z are either one selected from a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms and an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other is a hydrogen atom or a carbon atom having 1 to 8 carbon atoms.
  • examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include the same alkyl groups as described above.
  • examples of the alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms include, for example, an alkyl moiety having the above-described alkyl having 1 to 8 carbon atoms.
  • the alkoxy group which is the same alkyl is mentioned.
  • Examples of the aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms include an aralkyloxy group in which the aralkyl moiety is the same aralkyl as the aralkyl having 7 to 12 carbon atoms.
  • the phosphorus compound represented by the general formula (1) includes, for example, bisphenols represented by the following general formula (II), phosphorus trihalide, and a hydroxy compound represented by the following general formula (III). It can be produced by reacting.
  • R 1 , R 2 , R 3 and X are the same as described above.
  • R 4 , R 5 , A, Y and Z are the same as described above.
  • Examples of phosphorus trihalides include phosphorus trichloride and phosphorus tribromide, and phosphorus trichloride is particularly preferably used.
  • reaction method a two-stage reaction method is generally used in which bisphenol (II) and phosphorus trihalide are reacted to form an intermediate, and then the hydroxy compound (III) is reacted.
  • phosphorus compound represented by the general formula (1) include, for example, 6- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propoxy] -2,4,8,10. -Tetra-t-butyldibenz [d, f] [1,3,2] -dioxaphosphine, 2,10-dimethyl-4,8-di-t-butyl-6- [3- (3,5 -Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propoxy] -12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin, 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6 -[3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propoxy] dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine, 2,4,8,10-tetra -T-pentyl-6- [3- (3,5-di-t-
  • the phosphorus compounds represented by the general formula (1) may be used singly or in combination of two or more. Further, the amount of the phosphorus compound represented by the general formula (1) is preferably in the range of 0.01 to 10% by mass, and in the range of 0.05 to 5% by mass based on the total amount of the composition. Is more preferably in the range of 0.1 to 3% by mass, and particularly preferably in the range of 0.5 to 2% by mass. If the compounding amount of the phosphorus compound represented by the general formula (1) is 0.01% by mass or more, the thermal stability and oxidation stability as a lubricating oil composition are good, and there is a possibility that sludge is generated. Absent.
  • antioxidants In the lubricating oil composition of the present invention, antioxidants, ashless dispersants, metal detergents, friction modifiers, extreme pressure agents, rust inhibitors, viscosity index improvers, pour point depressants, metals It is preferable to add at least one additive selected from an inactivating agent, an antifoaming agent, a demulsifier, and a coloring agent.
  • an antioxidant containing no phosphorus is preferable.
  • a phenol-based antioxidant an amine-based antioxidant, a molybdenum amine complex-based antioxidant, a sulfur-based antioxidant, and the like.
  • phenolic antioxidants include 4,4′-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol), 4,4′-bis (2,6-di-t-butylphenol), 4,4 ′.
  • phenols having a molecular weight of 340 or more are preferable because they are highly effective against instantaneous high-temperature heat history under high pressure.
  • amine-based antioxidants include p, p′-dioctyl-diphenylamine, p, p′-di- ⁇ -methylbenzyl-diphenylamine, Np-butylphenyl-Np′-octylphenylamine, mono Monoalkyldiphenylamines such as t-butyldiphenylamine, monooctyldiphenylamine and monononyldiphenylamine; 4,4′-dibutyldiphenylamine, 4,4′-dipentyldiphenylamine, 4,4′-dihexyldiphenylamine, 4,4′-di Dialkyldiphenylamines such as heptyldiphenylamine, 4,4'-dioctyldiphenylamine and 4,4'-dinonyldiphenylamine; tetrabutyldiphenylamine, tetrahexyldiphenyl
  • phenyl- ⁇ -naphthylamine, alkyldiphenylamine, dialkyldiphenylamine are preferably used alone or in combination of two, and dioctyldiphenylamine and N- (p-octylphenyl) -1-naphthylamine are combined. Is particularly preferable from the viewpoints of oxidation stability (oxidation life) and sludge resistance.
  • a hexavalent molybdenum compound specifically, a product obtained by reacting molybdenum trioxide and / or molybdic acid with an amine compound, for example, described in JP-A No. 2003-252887
  • the compound obtained by the production method can be used.
  • limit especially as an amine compound made to react with a hexavalent molybdenum compound Specifically, a monoamine, diamine, a polyamine, and an alkanolamine are mentioned.
  • an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms such as methylamine, ethylamine, dimethylamine, diethylamine, methylethylamine, and methylpropylamine (these alkyl groups may be linear or branched).
  • sulfur-based antioxidants include phenothiazine, pentaerythritol-tetrakis- (3-laurylthiopropionate), didodecyl sulfide, dioctadecyl sulfide, didodecylthiodipropionate, dioctadecylthiodipropionate, dimyristyl.
  • sulfur-based antioxidants include phenothiazine, pentaerythritol-tetrakis- (3-laurylthiopropionate), didodecyl sulfide, dioctadecyl sulfide, didodecylthiodipropionate, dioctadecylthiodipropionate, dimyristyl.
  • Examples thereof include thiodipropionate, dodecyl octadecyl thiodipropionate, and 2-mer
  • phenol-based antioxidants and amine-based antioxidants are preferable from the viewpoint of reducing metal content and sulfur content, and amines from the viewpoint of oxidation stability (oxidation resistance life) and sludge resistance.
  • System antioxidants are preferred.
  • An antioxidant may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for it.
  • a mixture of one or more phenolic antioxidants and one or more amine antioxidants is preferable.
  • the blending amount of the antioxidant is usually preferably in the range of 0.01 to 5% by mass and more preferably in the range of 0.1 to 3% by mass based on the total amount of the composition.
  • any ashless dispersant used in lubricating oils can be used.
  • These ashless dispersants can be contained alone or in any combination of two or more, but the compounding amount is usually in the range of 0.01 to 10% by mass based on the total amount of the composition.
  • Preferable examples of the ashless dispersant include a monotype succinimide compound represented by the following general formula (IV) or a bis type succinimide compound represented by the following general formula (V).
  • R 6 , R 8 and R 9 are each an alkenyl group or alkyl group having a number average molecular weight of 500 to 4,000, and R 8 and R 9 are the same or different. May be.
  • the number average molecular weight of R 6 , R 8 and R 9 is preferably 1,000 to 4,000.
  • R 7 , R 10 and R 11 are each an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, R 10 and R 11 may be the same or different, r is an integer of 1 to 10, and s is 0 or an integer of 1 to 10 is shown.
  • the solubility in the base oil is good, and if it is 4,000 or less, there is no fear that the cleanliness is deteriorated.
  • the r is preferably 2 to 5, more preferably 3 to 4. When r is 1 or more, the cleanliness is good, and when r is 10 or less, the solubility in the base oil is also good.
  • s is preferably 1 to 4, more preferably 2 to 3. If it is in the said range, it is preferable at the point of the cleanability and the solubility with respect to a base oil.
  • alkenyl group examples include a polybutenyl group, a polyisobutenyl group, and an ethylene-propylene copolymer, and the alkyl group is a hydrogenated form thereof.
  • suitable alkenyl groups include polybutenyl or polyisobutenyl groups.
  • the polybutenyl group can be obtained by polymerizing a mixture of 1-butene and isobutene or high-purity isobutene.
  • a representative example of a suitable alkyl group is a hydrogenated polybutenyl group or polyisobutenyl group.
  • the above alkenyl succinimide compound or alkyl succinimide compound is usually an alkenyl succinic anhydride obtained by reaction of polyolefin and maleic anhydride, or an alkyl succinic anhydride obtained by hydrogenating it. It can be produced by reacting with a polyamine.
  • the mono-type succinimide compound and bis-type succinimide compound can be produced by changing the reaction ratio of alkenyl succinic anhydride or alkyl succinic anhydride and polyamine.
  • olefin monomer that forms the polyolefin one or more of ⁇ -olefins having 2 to 8 carbon atoms can be used in combination, and a mixture of isobutene and butene-1 is preferably used. it can.
  • polyamines examples include single diamines such as ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine, and pentylenediamine; diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, di (methylethylene) triamine, dibutylenetriamine And polyalkylene polyamines such as tributylenetetramine and pentapentylenehexamine; piperazine derivatives such as aminoethylpiperazine;
  • boron derivatives thereof and / or those obtained by modifying these with organic acids may be used.
  • the boron derivative of the alkenyl or alkyl succinimide compound those prepared by a conventional method can be used. For example, after reacting the above polyolefin with maleic anhydride to make alkenyl succinic anhydride, the above polyamine and boron oxide, boron halide, boric acid, boric anhydride, boric acid ester, ammonium boric acid It is obtained by reacting with an intermediate obtained by reacting a boron compound such as a salt and imidizing.
  • the boron content in the boron derivative is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.05 to 5% by mass, more preferably in the range of 0.1 to 3% by mass as boron.
  • the compounding amount of the monotype succinimide compound represented by the general formula (IV) or the bis type succinimide compound represented by the general formula (V) is 0.5% based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • the range of ⁇ 15% by mass is preferred, and the range of 1 ⁇ 10% by mass is more preferred.
  • the effect is satisfactorily exhibited when the blending amount is 0.5% by mass or more, and an effect commensurate with the blending amount is obtained when the blending amount is 15% by mass or less.
  • a succinimide compound may be used alone or in combination of two or more as long as it contains the specified amount.
  • any alkaline earth metal detergent used for lubricating oil can be used, for example, alkaline earth metal sulfonate, alkaline earth metal phenate, alkaline earth metal salicylate, and these. Examples thereof include a mixture of two or more selected from the inside.
  • Alkaline earth metal sulfonates include alkaline earth metal salts of alkyl aromatic sulfonic acids obtained by sulfonated alkyl aromatic compounds having a molecular weight of 300 to 1,500, preferably 400 to 700, particularly magnesium salts and / or Or a calcium salt etc. are mentioned, A calcium salt is used preferably especially.
  • Alkaline earth metal phenates include alkylphenols, alkylphenol sulfides, alkaline earth metal salts of Mannich reactants of alkylphenols, especially magnesium salts and / or calcium salts, among which calcium salts are particularly preferred.
  • alkaline earth metal salicylate examples include alkaline earth metal salts of alkyl salicylic acid, particularly magnesium salts and / or calcium salts, among which calcium salts are preferably used.
  • the alkyl group constituting the alkaline earth metal detergent is preferably an alkyl group having 4 to 30 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, which may be linear or branched. These may also be primary alkyl groups, secondary alkyl groups or tertiary alkyl groups.
  • the alkaline earth metal sulfonate, alkaline earth metal phenate and alkaline earth metal salicylate the above alkyl aromatic sulfonic acid, alkylphenol, alkylphenol sulfide, Mannich reaction product of alkylphenol, alkylsalicylic acid, etc.
  • alkaline earth metal bases such as calcium alkaline earth metal oxides and hydroxides, or once is converted to an alkali metal salt such as sodium salt or potassium salt and then substituted with alkaline earth metal salt, etc.
  • alkaline earth metal sulfonates, neutral alkaline earth metal phenates and neutral alkaline earth metal salicylates obtained by In addition, neutral alkaline earth metal sulfonates, neutral alkaline earth metal phenates and neutral alkaline earth metal salicylates and excess alkaline earth metal salts and alkaline earth metal bases can be obtained by heating in the presence of water.
  • Overbased alkaline earth metal sulfonates, overbased alkaline earth metal phenates and overbased alkaline earth metal salicylates obtained by reacting alkaline earth metal salicylates with alkaline earth metal carbonates or borates Is also included.
  • the total base number of the metal detergent is preferably in the range of 10 to 500 mgKOH / g, more preferably in the range of 15 to 450 mgKOH / g, and one or two or more selected from these are used in combination. be able to.
  • the total base number referred to here is JIS K 2501 “Petroleum products and lubricants—neutralization number test method”. Means the total base number by potentiometric titration method (base number / perchloric acid method) measured according to the above.
  • the metal detergent in the present invention is not particularly limited in its metal ratio, and usually 20 or less can be used singly or in combination, but preferably the metal ratio is 3 or less, more preferably It is particularly preferable to use a metal detergent of 1.5 or less, particularly preferably 1.2 or less, as an essential component because it is excellent in oxidation stability, base number maintenance, high-temperature cleanability and the like.
  • the metal ratio here is expressed by the valence of the metal element in the metal-based detergent ⁇ the metal element content (mol%) / the soap group content (mol%).
  • the metal elements are calcium, magnesium, and the like.
  • the soap group means a sulfonic acid group, a phenol group, a salicylic acid group, and the like.
  • alkaline earth metal salicylate and alkaline earth metal phenate are preferable for the purpose of reducing the sulfur content in the composition, and overbased salicylate and overbased phenate are particularly preferable.
  • Overbased calcium salicylate is preferred.
  • the compounding amount of the metal detergent in the present invention is preferably in the range of 0.01 to 20% by mass, more preferably in the range of 0.1 to 10% by mass, and 0.5 to 5% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition. % Range is more preferred. If the blending amount is 0.01% by mass or more, the effect is exhibited, and if it is 20% by mass or less, an effect commensurate with the addition amount is usually obtained. However, in the present invention, regarding the upper limit of the amount of the metallic detergent, it is important to make the amount as low as possible regardless of the above range.
  • the metal content of the lubricating oil composition that is, the sulfated ash content can be reduced, and the deterioration of the exhaust gas purification catalyst of the automobile can be prevented.
  • a metal type detergent contains said prescribed amount, you may use it individually or in combination of 2 or more types.
  • the viscosity index improver examples include polymethacrylate, dispersed polymethacrylate, olefin copolymer (eg, ethylene-propylene copolymer), dispersed olefin copolymer, styrene copolymer (eg, Styrene-diene copolymer, styrene-isoprene copolymer, etc.).
  • the blending amount of the viscosity index improver is preferably in the range of 0.5 to 15% by mass, more preferably in the range of 1 to 10% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition, from the viewpoint of the blending effect.
  • pour point depressant examples include polymethacrylate having a weight average molecular weight of about 5000 to 50,000.
  • the blending amount of the pour point depressant is usually about 0.1 to 2% by mass, preferably 0.1 to 1% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition, from the viewpoint of the blending effect.
  • the metal deactivator examples include benzotriazole, tolyltriazole, thiadiazole, and imidazole compounds.
  • the compounding amount of the metal deactivator is preferably in the range of 0.01 to 3% by mass, more preferably in the range of 0.01 to 1% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • rust inhibitor examples include fatty acid, alkenyl succinic acid half ester, fatty acid soap, alkyl sulfonate, alkaline earth metal (calcium (Ca), magnesium (Mg), barium (Ba), etc.) sulfonate, petroleum sulfonate, Examples thereof include alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, phenate, salicylate and naphthenate, alkenyl succinate, polyhydric alcohol ester, polyhydric alcohol fatty acid ester, fatty acid amine, oxidized paraffin, alkyl polyoxyethylene ether and the like.
  • the blending amount of these rust preventives is preferably in the range of 0.01 to 5% by weight, more preferably in the range of 0.01 to 1% by weight, based on the total amount of the lubricating oil composition, from the viewpoint of blending effects.
  • the range is preferably 0.05 to 0.5% by mass.
  • the antifoaming agent examples include silicone oil, fluorosilicone oil, polyacrylate, and fluoroalkyl ether, and the blending amount of the antifoaming agent is a lubricating oil composition from the viewpoint of balance between the antifoaming effect and economy.
  • a range of 0.0005 to 0.5% by mass is preferable based on the total amount, a range of 0.005 to 0.5% by mass is preferable, and a range of 0.01 to 0.2% by mass is more preferable.
  • ethylene propylene block polymers As demulsifiers, ethylene propylene block polymers, sulfonates of alkaline earth metals (calcium (Ca), magnesium (Mg), etc.), phenates, salicylates, naphthenates, etc. can be used. % By mass.
  • the colorant dyes, pigments and the like can be used, and the blending amount is usually 0.001 to 1% by mass based on the total amount of the composition.
  • a friction modifier In the lubricating oil composition of the present invention, a friction modifier, an antiwear agent, and an extreme pressure agent may be further blended as necessary.
  • any compound usually used as a friction modifier for lubricating oils can be used.
  • an organomolybdenum compound, an alkyl group or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms in the molecule can be used.
  • the blending amount of the friction reducing agent is preferably in the range of 0.01 to 10% by mass, more preferably in the range of 0.01 to 2% by mass, and still more preferably 0.01 to 1% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition. Range.
  • antiwear or extreme pressure agent examples include zinc dithiophosphate, zinc phosphate, zinc dithiocarbamate, molybdenum dithiocarbamate, molybdenum dithiophosphate, disulfides, sulfurized olefins, sulfurized fats and oils, sulfurized esters, thiocarbonates, Sulfur-containing compounds such as thiocarbamates and polysulfides; phosphites, phosphate esters, phosphonates, and phosphorus-containing compounds such as amine salts or metal salts thereof; thiophosphites, Thiophosphoric acid esters, thiophosphonic acid esters, and sulfur and phosphorus containing antiwear agents such as amine salts or metal salts thereof.
  • the blending amount is in the range of 0.01 to 10% by mass based on the total amount of the composition.
  • the blending amount is blended with the antiwear agent or extreme pressure agent. It is necessary to pay attention so that the phosphorus, sulfur and metal contents in the lubricating oil are not excessive.
  • the lubricating oil composition of the present invention is composed of the above composition, and the following properties are preferred.
  • the sulfated ash content (JIS K2272) is 1.2 mass% or less, more preferably 1.0 mass% or less, and particularly preferably 0.8 mass% or less.
  • the phosphorus content (JPI-5S-38-92) is 0.12% by mass or less, more preferably 0.10% by mass or less, particularly preferably 0.09% by mass or less.
  • the sulfur content (JIS K2541) is 0.12% by mass or less, more preferably 0.10% by mass or less, and particularly preferably 0.08% by mass or less.
  • the lubricating oil composition of the present invention thus prepared is formed by blending the phosphorus compound having the structure of the general formula (1) described above with the base oil, so that not only lubricity but also thermal stability
  • oxidation stability and sludge resistance can all be achieved at a high level, and in particular, there is an effect that a long continuous operation time of the gas compressor can be achieved. Therefore, it can be suitably used as a so-called compressor oil.
  • the composition of the present invention satisfying such properties is also suitable for an internal combustion engine, such as an automobile engine oxidation catalyst, three-way catalyst, NOx occlusion reduction catalyst, diesel particulate filter (DPF) and the like. Can be suppressed.
  • the lubricating oil composition of the present invention can be used for various applications such as turbine oil, hydraulic fluid, gear oil, bearing oil, sliding surface oil, fluid coupling such as automac transmission oil, and torque transmission device oil. It can also be preferably used as an oil.
  • Example oil a lubricating oil composition having the composition shown in Table 1 was prepared using the base oil and additives shown below.
  • Base oil (1) Mineral oil: API classification GI, kinematic viscosity (40 ° C.) 29.28 mm 2 / s (2) Mineral oil: API classification GII, kinematic viscosity (40 ° C.) 30.98 mm 2 / s
  • Antioxidant A Sumitomo Chemical manufactured by Sumitomo Chemical 6- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propoxy] -2,4,8,10-tetra-tert-butyldibenz [d, f] [1,3,2]- Dioxaphosphepine
  • Antioxidant B Dioctyldiphenylamine
  • Antioxidant C Octylphenylnaphthylamine
  • Antioxidant D DBPC (4,4'-methylene-bis-2,6-di -T-Butylphenol) (5) Others: Rust preventive (alkenyl succinate), metal deactivator (benzotriazole), antifoam (dimethyl silicone)
  • each sample oil was subjected to a lubricity test, a thermal stability test, and an oxidation stability test (ISOT). Each test method is described below. The evaluation results are shown in Table 1. (Lubricity test (Abrasion resistance test and load resistance test)) ⁇ Abrasion resistance test (shell wear test): In accordance with ASTM D 2783, the test was performed under conditions of a load of 192 N, a rotation speed of 1200 rpm, an oil temperature of 80 ° C., and a test time of 60 minutes. The average wear scar diameter was calculated by averaging the wear scar diameters of three 1/2 inch spheres.
  • Load resistance test (shell EP test): In accordance with ASTM D 2783, the rotation was performed at 1800 rpm and at room temperature.
  • the load wear index (LWI) was determined from the maximum non-seizure load (LNL) and the fusion load (WL). The larger this value, the better the load resistance.
  • Thermal stability test This was performed according to JIS K 2540. Specifically, the kinematic viscosity, acid value and millipore amount after holding the sample oil at 150 ° C. for 168 hours were measured. Each item was measured as follows. -Kinematic viscosity: It measured based on JISK2283. It can be said that there is a tendency to increase the viscosity as this value becomes higher than the new oil. Acid value: measured in accordance with JIS K 2501. It can be seen that the higher the value compared to the new oil, the more oxidative degradation progresses.
  • Millipore amount Using a membrane filter having a pore diameter of 0.8 ⁇ m, 100 ml of the sample oil after the thermal stability test is filtered under reduced pressure. The amount of sample oil insoluble matter trapped in the filter is measured from the filter mass before and after filtration. It can be seen that the higher this value, the more sample oil insoluble matter (sludge).
  • sample oils of Examples A1 to A6 according to the present invention are not only excellent in lubricity (wear resistance and load bearing performance) but also heat resistance and oxidation stability. Excellent in properties. Furthermore, there is almost no sludge generation.
  • the sample oil of Example A6 is obtained by further blending a general additive for a gas compressor, but the effect of a specific antioxidant that is a main component of the present invention is inhibited. It can be seen that the above characteristics are maintained.
  • the sample oils of Comparative Examples A1 to A4 contain only general-purpose antioxidants such as DBPC and amine-based antioxidants as the antioxidants, and the specific antioxidants in the present invention. Is not blended, it is inferior in lubricity, thermal stability and oxidation stability, and the generation of sludge is significant.
  • Reciprocating friction test In a reciprocating friction tester, SUJ- having a hardness (HRC) 61 as a test plate, a 10-point average roughness (Rz) of 0.004 ⁇ m, and a size of 3.9 mm ⁇ 38 mm ⁇ 58 mm 2.
  • HRC hardness
  • Rz 10-point average roughness
  • a wear test was performed under the following test conditions using a SUJ-2 ball having a diameter of 10 mm as a plate and a test ball. After the wear test, the wear scar diameter of the test ball was measured. The smaller the wear scar diameter of the test ball after the wear test, the better the wear resistance.
  • Test temperature 100 ° C ⁇ Load: 200N ⁇ Amplitude: 15mm ⁇ Frequency: 10Hz Test time: 30 minutes (7)
  • Hot tube test The test temperature was set to 300 ° C, and other conditions were measured in accordance with JPI-5S-55-99. The score after the test is based on JPI-5S-55-99, and the lacquer adhering to the test tube is evaluated in 11 levels from 0 points (black) to 10 points (colorless). It shows that the high temperature cleanability is good.
  • Oxidation stability test A lubricating oil oxidation stability test for an internal combustion engine (Indiana Stirring Oxidation Test) was performed under the following test conditions in accordance with JIS K 2514-1996. (Test conditions) Test temperature: 165.5 ° C ⁇ Rotation speed: 1300 rpm Test time: 96 hours Catalyst: Copper plate and iron plate After the above test, the base number of oil and the amount of copper (copper elution amount) were measured. The base number residual ratio was calculated by the following formula. In addition, it is excellent in long-drain property, so that a base number residual rate is large, and it shows that an oil replacement period is long.
  • Base number residual ratio (%) (base number of lubricating oil composition after test / base number of lubricating oil composition before test) ⁇ 100
  • a lubricating oil composition for an internal combustion engine is prepared by blending the base oil and additives shown in Table 2 in the proportions shown in Table 2, and the properties, composition and performance of the composition are shown in Table 2. .
  • the lubricating oil composition for internal combustion engines formulated with the phosphorus compound A of the present invention has a low phosphorus content (0.05 to 0.08% by mass) and a low sulfated ash content (0.50 to 0.8. 81% by mass), it can be seen that the wear resistance, the high temperature cleanliness, and the remaining base number are good (Examples B1 to B4).
  • zinc dialkyldithiophosphate was used in place of the phosphorus compound A of the example, and the amount of metal detergent was changed to prepare phosphorus and sulfated ash to the same extent as the composition of the example.
  • the lubricating oil compositions of Comparative Examples B1 and B2 are significantly inferior in high temperature cleanliness (hot tube test score) and residual base number, and inferior in wear resistance, compared to the lubricating oil compositions of Examples B1 and B2. ing. Moreover, the lubricating oil compositions of Comparative Examples B1 and B2 also have a high sulfur content compared to the compositions of the examples.
  • the lubricating oil composition of the present invention can be suitably used as a compressor oil that requires a long continuous operation time. Further, it can be widely and effectively used as a lubricating oil composition for internal combustion engines such as gasoline engines, diesel engines, and gas engines.

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Abstract

　基油に、特定の構造を有するリン化合物を配合することにより、潤滑性、熱安定性、酸化安定性、耐変色性、および耐スラッジ性を高水準で達成することのできる潤滑油組成物を提供する。また、低リン分、低硫黄分、低硫酸灰分であっても耐摩耗性、高温清浄性及び塩基価維持性に優れる内燃機関用の潤滑油組成物を提供する。

Description

潤滑油組成物
　本発明は、ガス圧縮機や内燃機関などの用途に用いられる潤滑油組成物に関する。
　潤滑油は、種々の機械および装置に汎用的に用いられている。例えば、空気や冷媒を圧縮するガス圧縮機にも潤滑油が使用されている。このようなガス圧縮機は、ガスの圧力を高める作動原理により、容積型およびターボ型に分けられる。容積型圧縮機は、さらに往復式圧縮機と回転式圧縮機とに分類される。
　回転式圧縮機は、従来の往復式と比較して、省資源や騒音、振動の対策および効率等の観点から、幅広く使用されている。一方、回転式圧縮機の潤滑条件は、潤滑油が高温高圧の空気やガスと接触することなど、往復式の場合より過酷であるため、熱安定性および酸化安定性の高い圧縮機油が望まれている。
　また、最近の回転式圧縮機はさらに小型化が進み、ＳＯX、ＮＯXなどの酸化性ガスの雰囲気下や、切削ミスト雰囲気下など周囲環境の悪いところで運転される機会が増えている。このような場合、潤滑油にスラッジが発生し、ごく短期間で装置内への付着やフィルターの閉塞を引き起こし、装置が運転不能となることがある。
　一方、潤滑油に汎用的に用いられているフェノール系酸化防止剤（ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール）は揮発し易く、また、変色度合いも大きいため、耐久性、ならびに油の変色抑制の観点から十分ではなかった。さらに、フェノール系酸化防止剤やアミン系酸化防止剤は、それ自体では十分な摩擦特性（耐焼付性、耐摩耗性）を有しておらず、潤滑性向上のためには、耐熱性や酸化安定性に乏しい硫黄／リンなどを含む摩擦調整剤を併用せざるを得なかった。
　このような背景から、ガス圧縮機など使用条件が過酷な機械用として、耐熱性および酸化安定性に優れ、変色やスラッジの発生が少ない潤滑油が求められており、例えば、特許文献１では、リン含有フェノール系酸化防止剤、リンを含有しないフェノール系酸化防止剤およびアミン系酸化防止剤を併用する潤滑油組成物が、特許文献２では、フェニル－α－ナフチルアミン、ｐ，ｐ'－ジアルキルジフェニルアミンおよびリン系極圧剤を併用する潤滑油組成物が、特許文献３では、所定のアミン系酸化防止剤とリンを含有するフェノール系酸化防止剤を併用する潤滑油組成物などが各々提案されている。
　一方、ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジンなどに用いる内燃機関用潤滑油の耐摩耗剤兼酸化防止剤としてジチオリン酸亜鉛（Ｚｎ－ＤＴＰ）が長年使用されており、現在も内燃機関用潤滑油の重要な必須添加剤と考えられている。
　しかし、このジチオリン酸亜鉛は、分子中に金属分（亜鉛）とともに、リン分および硫黄分を多量に含んでいることから、ジチオリン酸亜鉛の分解物は硫酸や燐酸を発生する。そのため、ジチオリン酸亜鉛は、エンジン油中の塩基性化合物を消耗して潤滑油の劣化を促進し、更油期間を極端に短くすることがある（この現象は、いわゆる塩基価維持性が不充分であることを意味する）。また、ジチオリン酸亜鉛は高温条件でスラッジ化し、エンジン内部の清浄性を悪化することがあることも問題視されている。
　このような状況から、ジチオリン酸亜鉛に変わる内燃機関用潤滑油に使用できる耐摩耗添加剤の出現が望まれている。
　また、現在の自動車のエンジンには、排出ガスを清浄化するために酸化触媒、三元触媒、ＮＯｘ吸蔵型還元触媒、ディーゼルパティキュレートフィルター（ＤＰＦ）等が使用されている。これらの排出ガス浄化触媒は、エンジン油中の金属分、リン分、硫黄分によって悪影響を受けることが知られており、これらの成分を低減することが触媒の劣化対策の上からも必要とされている。
　したがって、低金属分（すなわち、低硫酸灰分）、低リン分、さらには低硫黄分であっても内燃機関用潤滑油に要求される基本的に性能（耐摩耗性、清浄性、塩基価維持性など）を具備する内燃機関用潤滑油が切望されている。
　このような問題を解決する目的で、従来から各種潤滑油用添加剤や潤滑油組成物が提案されている。例えば、前記特許文献１では、特定のリン含有フェノール系酸化防止剤を含有する潤滑油組成物が提案されている。しかし、このようなリン含有フェノール系酸化防止剤は、基油に対する溶解性が不充分なことがあるなど、上記の問題を解決するには、さらに改良する余地があった。
特開平１１－３５９６２号公報 特開２００５－２３９８９７号公報 特開２００７－１６１７７３号公報
　本発明は、このような状況下で、潤滑性、熱安定性、酸化安定性、耐変色性、および耐スラッジ性を高水準で達成することのできる潤滑油組成物を提供することを目的とする。また、特に内燃機関用としては、低リン分、低硫黄分、低金属分（低硫酸灰分）であっても耐摩耗性、高温清浄性及び塩基価維持性に優れる潤滑油組成物を提供することを目的とするものである。
　本発明者らは、前記の好ましい性質を有する潤滑油組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のリン化合物を配合することにより、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
　すなわち、本発明は、
〔１〕基油に、下記の一般式（１）で示す構造を有するリン化合物を配合してなる潤滑油組成物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4およびＲ5は、それぞれ独立に水素原子、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数５～８のシクロアルキル基、炭素原子数６～１２のアルキルシクロアルキル基、炭素原子数７～１２のアラルキル基及びフェニル基から選ばれる１種を表し、Ｒ3は、水素原子または炭素原子数１～８のアルキル基を示す。Ｘは単なる結合、硫黄原子及び－ＣＨＲ6－基（Ｒ6は水素原子、炭素原子数１～８のアルキル基及び炭素原子数５～８のシクロアルキル基から選ばれる１種である。）から選ばれる１種を表す。Ａは、炭素原子数２～８のアルキレン基または＊－ＣＯＲ7－基（Ｒ7は単なる結合または炭素原子数１～８のアルキレン基を表し、＊は酸素に結合する側である。）を示す。Ｙ、Ｚは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基及び炭素原子数７～１２のアラルキルオキシ基から選ばれる１種を表し、もう一方が水素原子または炭素原子数１～８のアルキル基を表す。）
〔２〕さらに、酸化防止剤、無灰系分散剤、金属系清浄剤、摩擦調整剤、極圧剤、防錆剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、金属不活性化剤、消泡剤、抗乳化剤及び着色剤から選ばれる少なくとも一種の添加剤を配合してなる〔１〕に記載の潤滑油組成物である。
〔３〕前記酸化防止剤が、アミン系酸化防止剤である〔２〕に記載の潤滑油組成物である。
〔４〕リン含有量が組成物基準で０．１２質量％以下であり、かつ硫酸灰分が１．２質量％以下である〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の潤滑油組成物である。
〔５〕前記基油における環分析による％ＣAが１０以下で、硫黄分が３００質量ｐｐｍ以下であり、粘度指数が８０以上である〔１〕～〔４〕のいずれかに記載の潤滑油組成物である。
〔６〕ガス圧縮機用である〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の潤滑油組成物である。
〔７〕内燃機関用である〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の潤滑油組成物である。
　本発明によれば、潤滑性、熱安定性、酸化安定性、耐変色性、および耐スラッジ性を高水準で達成することのできる潤滑油組成物を提供することができる。また、従来不可欠な添加剤として用いられていたジチオリン酸亜鉛を配合することなく、より優れた性能を有する内燃機関用の潤滑油組成物を提供することができる。
　本発明は、基油に、前記一般式（１）で表されるリン化合物を配合してなる潤滑油組成物（以下、単に「組成物」と称することもある。）である。
　本発明で用いる基油としては、特に制限はなく、従来、潤滑油の基油として使用されている鉱油や合成油の中から任意のものを適宜選択して用いることができる。
　上記鉱油としては、例えば、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製等の１つ以上の処理を行って精製した鉱油、あるいはワックス、ＧＴＬ　ＷＡＸを異性化することによって製造される鉱油等が挙げられる。
　一方、前記合成油としては、例えば、ポリブテン、ポリオレフィン［α－オレフィン単独重合体や共重合体（例えばエチレン－α－オレフィン共重合体）など］、各種のエステル（例えば、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、リン酸エステルなど）、各種のエーテル（例えば、ポリフェニルエーテルなど）、ポリグリコール、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ポリオキシアルキレングリコール、ネオペンチルグリコール、シリコーンオイル、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、更にはヒンダードエステルなどが挙げられる。これらの合成油のうち、特にポリオレフィン、ポリオールエステルが好ましい。
　本発明においては、基油として、前記鉱油は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、前記合成油を一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。更には、鉱油一種以上と合成油一種以上とを組み合わせて用いてもよい。
　基油の粘度については特に制限はないが、４０℃における動粘度が１～１，０００ｍｍ2／ｓの範囲であることが好ましく、２～３２０ｍｍ2／ｓの範囲がより好ましく、５～２２０ｍｍ2／ｓの範囲であることが特に好ましい。また１００℃における動粘度が、２～３０ｍｍ2／ｓの範囲が好ましく、より好ましくは３～１５ｍｍ2／ｓの範囲であり、特に好ましくは４～１０ｍｍ2／ｓの範囲である。
　４０℃における動粘度が１～１０００ｍｍ2／ｓの範囲にあると圧縮機の自動変速機のギヤ軸受けやクラッチなどの摺動部における摩擦を十分に低減し得るとともに、低温特性も良好となる。また、１００℃における動粘度が２～３０ｍｍ2／ｓの範囲にあると蒸発損失が少なく、また粘性抵抗による動力損失が抑制され、燃費改善効果が得られる。
　また、基油としては、環分析による％ＣAが１０以下で硫黄分の含有量が３００質量ｐｐｍ以下のものが好ましく用いられる。
　ここで、環分析による％ＣAとは、環分析ｎ－ｄ－Ｍ法にて算出した芳香族分の割合（百分率）を示す。また、硫黄分はＪＩＳ　Ｋ　２５４１に準拠して測定した値である。
　％ＣAが１０以下で、硫黄分が３００質量ｐｐｍ以下の基油は、良好な酸化安定性を有し、酸価の上昇やスラッジの生成を抑制しうる潤滑油組成物を提供することができる。より好ましい％ＣAは３．０以下、さらに好ましくは１．０以下、特に好ましくは０．５以下である。また、より好ましい硫黄分は２００質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１００質量ｐｐｍ以下であり、特に好ましくは３０質量ｐｐｍ以下である。
　さらに、基油の粘度指数は、７０以上が好ましく、より好ましくは１００以上、さらに好ましくは１２０以上である。この粘度指数が７０以上の基油は、温度の変化による粘度変化が小さい。
　本発明の潤滑油組成物においては、前記一般式（１）で示されるリン化合物が配合される。該リン化合物は、同一分子内に亜リン酸エステル（フォスファイト）構造とヒンダードフェノール構造を有している。このようなリン化合物を用いることにより、特にリン分、硫黄分及び金属分を低減しても、耐摩耗性、高温清浄性及び塩基価維持性を高める効果を得ることができる。
　以下、前記一般式（１）で示されるリン化合物について説明する。
　前記一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4およびＲ5は、それぞれ独立に水素原子、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数５～８のシクロアルキル基、炭素原子数６～１２のアルキルシクロアルキル基、炭素原子数７～１２のアラルキル基及びフェニル基から選ばれる１種を表し、Ｒ3は、水素原子または炭素原子数１～８のアルキル基を表す。Ｘは単なる結合、硫黄原子及び－ＣＨＲ6－基（Ｒ6は水素原子、炭素原子数１～８のアルキル基ま及び炭素原子数５～８のシクロアルキル基から選ばれる１種である。）から選ばれる１種を表す。Ａは、炭素原子数２～８のアルキレン基または＊－ＣＯＲ7－基（Ｒ7は単なる結合または炭素原子数１～８のアルキレン基を表し、＊は酸素に結合する側である。）を表す。Ｙ、Ｚは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基及び炭素原子数７～１２のアラルキルオキシ基から選ばれる１種を表し、もう一方が水素原子または炭素原子数１～８のアルキル基を表す。
　前記一般式（１）で示されるリン化合物において、炭素原子数１～８のアルキル基の代表例としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｔ－ペンチル基、ｉ－オクチル基、ｔ－オクチル基、２－エチルヘキシル基等が挙げられる。また、炭素数５～８のシクロアルキル基の代表例としては、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられ、炭素数６～１２のアルキルシクロアルキル基の代表例としては、例えば１－メチルシクロペンチル基、１－メチルシクロヘキシル基、１－メチル－４－ｉ－プロピルシクロヘキシル基等が挙げられ、炭素数７～１２のアラルキル基の代表例としては、例えばベンジル基、α－メチルベンジル基、α，α－ジメチルベンジル基等が挙げられる。
　Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4としては、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素数５～８のシクロアルキル基、炭素数６～１２のアルキルシクロアルキル基であることが好ましい。中でも、Ｒ1、Ｒ4としては、基油への溶解性を高める観点から、ｔ－ブチル基、ｔ－ペンチル基、ｔ－オクチル基等のｔ－アルキル基、シクロヘキシル基、１－メチルシクロヘキシル基であることがより好ましく、特に、ｔ－ブチル基やｔ－ペンチル基が好ましい。
　また、Ｒ2としては、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数５～８のシクロアルキル基がより好ましく、中でも原料の入手性などの観点から、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｔ－ペンチル基等の炭素数１～５のアルキル基であることが更に好ましく、特にメチル基、ｔ－ブチル基、ｔ－ペンチル基が好ましい。
　また、Ｒ5としては、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素数５～８のシクロアルキル基が好ましく、中でも、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｔ－ペンチル基等の炭素数１～５のアルキル基であることがより好ましい。
　Ｒ3は、水素原子又は炭素原子数１～８のアルキル基を表すが、炭素原子数１～８のアルキル基としては、例えば前記と同様のアルキル基が挙げられる。中でも水素原子または炭素原子数１～５のアルキル基が好ましく、特に水素原子またはメチル基であることが好ましい。
　またＸは、単なる結合（２つのフェノキシ基骨格を有する基が直接結合していること）、硫黄原子及び－CＨＲ6－基で示される炭素数１～８のアルキル基もしくは炭素数５～８のシクロアルキル基が置換していることもあるメチレン基を表す。
　ここで、メチレン基に置換している炭素原子数１～８のアルキル基、炭素数５～８のシクロアルキル基としては、それぞれ前記と同様のアルキル基、シクロアルキル基が挙げられる。中でも、Ｘは、耐熱性の観点から単なる結合、メチレン基、並びにメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基及びｔ－ブチル基等が置換したメチレン基のいずれかであることが好ましい。
　またＡは、炭素数２～８のアルキレン基または＊－ＣＯＲ7－基（Ｒ7は単なる結合または炭素数１～８のアルキレン基を表す。）である。
　ここで、炭素数２～８のアルキレン基の代表例としては、例えばエチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、２，２－ジメチル－１，３－プロピレン基等が挙げられる。中でも、プロピレン基が好ましく用いられる。
　また、＊－ＣＯＲ7－基における＊は、カルボニルがホスファイトの酸素と結合していることを示すものである。Ｒ7における、炭素数１～８のアルキレン基の代表例としては、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、２，２－ジメチル－１，３－プロピレン基等が挙げられる。中でもＲ7としては、単なる結合、エチレン基などが好ましく用いられる。
　Ｙ、Ｚは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１～８のアルコキシ基及び炭素数７～１２のアラルキルオキシ基から選ばれる１種であり、もう一方が水素原子又は炭素数１～８のアルキル基を表す。
　ここで、炭素数１～８のアルキル基としては、例えば前記と同様のアルキル基が挙げられ、炭素数１～８のアルコキシ基としては、例えばアルキル部分が前記の炭素数１～８のアルキルと同様のアルキルであるアルコキシ基が挙げられる。また、炭素数７～１２のアラルキルオキシ基としては、例えばアラルキル部分が前記炭素数７～１２のアラルキルと同様のアラルキルであるアラルキルオキシ基が挙げられる。
　上記一般式（１）で表されるリン化合物は、例えば、下記一般式（II）で表されるビスフェノール類と、三ハロゲン化リンと、下記一般式（III）で表されるヒドロキシ化合物とを反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　上記式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＸは前記と同じである。また、Ｒ4、Ｒ5、Ａ、Ｙ及びＺも前記と同じである。
　三ハロゲン化リンとしては、三塩化リン、三臭化リン等が挙げられ、特に三塩化リンが好ましく用いられる。
　反応方法としては、通常、ビスフェノール類（II）と三ハロゲン化リンとを反応させて中間体を生成せしめ、次いでヒドロキシ化合物（III）を反応させる二段反応法が用いられる。
　一般式（１）で表されるリン化合物の代表例としては、例えば、６－［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロポキシ］－２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］－ジオキサホスフェピン、２，１０－ジメチル－４，８－ジ－ｔ－ブチル－６－［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロポキシ］－１２Ｈ－ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－６－［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ペンチル－６－［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロポキシ］－１２－メチル－１２Ｈ－ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，１０－ジメチル－４，８－ジ－ｔ－ブチル－６－［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］－１２Ｈ－ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ペンチル－６－［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］－１２－メチル－１２Ｈ－ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－６－［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］－ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、２，１０－ジメチル－４，８－ジ－ｔ－ブチル－６－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾイルオキシ）－１２Ｈ－ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－６－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾイルオキシ）－１２－メチル－１２Ｈ－ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－６－［３－（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、２，１０－ジメチル－４，８－ジ－ｔ－ブチル－６－［３－（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）プロポキシ］－１２Ｈ－ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－６－［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロポキシ］－１２Ｈ－ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，１０－ジエチル－４，８－ジ－ｔ－ブチル－６－［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロポキシ］－１２Ｈ－ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－６－［２，２－ジメチル－３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロポキシ］－ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピンなどを挙げることができる。
　本発明においては、これら一般式（１）で表されるリン化合物を一種単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。また、一般式（１）で表されるリン化合物の配合量は、組成物全量基準で０．０１～１０質量％の範囲であることが好ましく、０．０５～５質量％の範囲であることがより好ましく、０．１～３質量％の範囲であることがさらに好ましく、０．５～２質量％の範囲であることが特に好ましい。
　一般式（１）で表されるリン化合物の配合量が０．０１質量％以上であれば、潤滑油組成物としての熱安定性や酸化安定性が良好であり、スラッジが生成する可能性もない。また耐摩耗性、高温清浄性及び塩基価維持性などの性能が良好に発現される。一方、該配合量が１０質量％以下であれば組成物中のリン含有量の増大に伴う、自動車排出ガス浄化触媒の劣化を充分に抑制することができる上、経済的である。
　本発明の潤滑油組成物においては、さらに、酸化防止剤、無灰系分散剤、金属系清浄剤、摩擦調整剤、極圧剤、防錆剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、金属不活性化剤、消泡剤、抗乳化剤及び着色剤の中から選ばれる少なくとも一種の添加剤を配合することが好ましい。
　前記酸化防止剤としては、本発明においては、リンを含まない酸化防止剤が好ましく、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、モリブデンアミン錯体系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等が挙げられる。
　フェノール系酸化防止剤としては、例えば、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ビス（２－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－イソプロピリデンビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ノニルフェノール）、２，２’－イソブチリデンビス（４，６－ジメチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－シクロヘキシルフェノール）、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール、２，４－ジメチル－６－ｔ－ブチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－アミル－ｐ－クレゾール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－（Ｎ，Ｎ’－ジメチルアミノメチルフェノール）、４，４’－チオビス（２－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－チオビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、ビス（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルベンジル）スルフィド、ビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）スルフィド、ｎ－オクチル－３－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオネート、ｎ－オクタデシル－３－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオネート、２，２’－チオ［ジエチル－ビス－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などが挙げられる。
　これらの中で、特にビスフェノール系及びエステル基含有フェノール系のものが好適である。また、高圧下での瞬時の高温熱履歴に対して効果が高い点から、分子量が３４０以上のフェノール類が好適である。
　アミン系酸化防止剤としては、例えば、ｐ，ｐ’－ジオクチル－ジフェニルアミン、ｐ，ｐ’－ジ－α－メチルベンジル－ジフェニルアミン、Ｎ－ｐ－ブチルフェニル－Ｎ－ｐ’－オクチルフェニルアミン、モノ－ｔ－ブチルジフェニルアミン、モノオクチルジフェニルアミン及びモノノニルジフェニルアミンなどのモノアルキルジフェニルアミン類；４，４’－ジブチルジフェニルアミン、４，４’－ジペンチルジフェニルアミン、４，４’－ジヘキシルジフェニルアミン、４，４’－ジヘプチルジフェニルアミン、４，４’－ジオクチルジフェニルアミン及び４，４’－ジノニルジフェニルアミンなどのジアルキルジフェニルアミン類；テトラブチルジフェニルアミン、テトラヘキシルジフェニルアミン、テトラオクチルジフェニルアミン及びテトラノニルジフェニルアミンなどのポリアルキルジフェニルアミン類；スチレン化ジフェニルアミン、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、さらにはメチルフェニル－１－ナフチルアミン、エチルフェニル－１－ナフチルアミン、ブチルフェニル－１－ナフチルアミン、ヘキシルフェニル－１－ナフチルアミン、オクチルフェニル－１－ナフチルアミン、Ｎ－ｔ－ドデシルフェニル－１－ナフチルアミンなどのフェニル－α－ナフチルアミン類；ジ（２，４－ジエチルフェニル）アミン、ジ（２－エチル－４－ノニルフェニル）アミンなどのビス（ジアルキルフェニル）アミン類；１－ナフチルアミン、フェニル－１－ナフチルアミン、フェニル－２－ナフチルアミン、Ｎ－ヘキシルフェニル－２－ナフチルアミン、Ｎ－オクチルフェニル－２－ナフチルアミン、ブチルフェニル－α－ナフチルアミン、ペンチルフェニル－α－ナフチルアミン、ヘキシルフェニル－α－ナフチルアミン、ヘプチルフェニル－α－ナフチルアミン、オクチルフェニル－α－ナフチルアミン及びノニルフェニル－α－ナフチルアミンなどのアリール－ナフチルアミン類；Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミンなどのフェニレンジアミン類；フェノチアジン、３，７－ジオクチルフェノチアジンなどのフェノチアジン類；などが挙げられる。
　これらのうち、特にフェニル－α－ナフチルアミン、アルキルジフェニルアミン、ジアルキルジフェニルアミンの一種単独でまたは二種を組み合わせて使用するのが好ましく、ジオクチルジフェニルアミンとＮ－（ｐ－オクチルフェニル）－１－ナフチルアミンとを組み合わせて使用することが、酸化安定性（耐酸化寿命）、耐スラッジ性の観点から特に好ましい。
　モリブデンアミン錯体系酸化防止剤としては、６価のモリブデン化合物、具体的には三酸化モリブデン及び／又はモリブデン酸とアミン化合物とを反応させてなるもの、例えば、特開２００３－２５２８８７号公報に記載の製造方法で得られる化合物を用いることができる。
　６価のモリブデン化合物と反応させるアミン化合物としては、特に制限されないが、具体的には、モノアミン、ジアミン、ポリアミン及びアルカノールアミンが挙げられる。より具体的には、メチルアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、及びメチルプロピルアミン等の炭素数１～３０のアルキル基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）を有するアルキルアミン；エテニルアミン、プロペニルアミン、ブテニルアミン、オクテニルアミン、及びオレイルアミン等の炭素数２～３０のアルケニル基（これらのアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよい）を有するアルケニルアミン；メタノールアミン、エタノールアミン、メタノールエタノールアミン、及びメタノールプロパノールアミン等の炭素数１～３０のアルカノール基（これらのアルカノール基は直鎖状でも分枝状でもよい）を有するアルカノールアミン；メチレンジアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、及びブチレンジアミン等の炭素数１～３０のアルキレン基を有するアルキレンジアミン；ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びペンタエチレンヘキサミン等のポリアミン；ウンデシルジエチルアミン、ウンデシルジエタノールアミン、ドデシルジプロパノールアミン、オレイルジエタノールアミン、オレイルプロピレンジアミン、及びステアリルテトラエチレンペンタミン等の上記モノアミン、ジアミン、ポリアミンに炭素数８～２０のアルキル基又はアルケニル基を有する化合物やイミダゾリン等の複素環化合物；これらの化合物のアルキレンオキシド付加物；及びこれらの混合物等が例示できる。
　また、特公平３－２２４３８号公報及び特開２００４－２８６６公報に記載されているコハク酸イミドの硫黄含有モリブデン錯体等が例示できる。
　硫黄系酸化防止剤としては、例えばフェノチアジン、ペンタエリスリトール－テトラキス－（３－ラウリルチオプロピオネート）、ジドデシルサルファイド、ジオクタデシルサルファイド、ジドデシルチオジプロピオネート、ジオクタデシルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ドデシルオクタデシルチオジプロピオネート、２－メルカプトベンゾイミダゾールなどが挙げられる。
　このような酸化防止剤の中でも、金属分や硫黄分を低減する観点から、フェノール系酸化防止剤とアミン系酸化防止剤が好ましく、酸化安定性（耐酸化寿命）、耐スラッジ性の観点からアミン系酸化防止剤が好ましい。
　酸化防止剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。中でも、酸化安定性の効果の観点から、フェノール系酸化防止剤一種又は二種以上とアミン系酸化防止剤一種又は二種以上との混合物が好ましい。
　また酸化防止剤の配合量は、組成物全量基準で、通常０．０１～５質量％の範囲が好ましく、０．１～３質量％に範囲がより好ましい。
　無灰分散剤としては、潤滑油に用いられる任意の無灰分散剤を用いることができ、数平均分子量が９００～３，５００のポリブテニル基を有するポリブテニルコハク酸イミド、ポリブテニルベンジルアミン、ポリブテニルアミン、およびこれらのホウ酸変性物等の誘導体等が挙げられる。これらの無灰分散剤は、単独でまたは複数種を任意に組み合わせて含有させることができるが、通常その配合量は、組成物全量基準で０．０１～１０質量％の範囲である。
　無灰分散剤として好適には、例えば、下記一般式（IV）で表されるモノタイプのコハク酸イミド化合物、又は下記一般式（Ｖ）で表されるビスタイプのコハク酸イミド化合物が挙げられる。
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　上記一般式（IV）、（Ｖ）において、Ｒ6、Ｒ8及びＲ9は、それぞれ、数平均分子量５００～４，０００のアルケニル基若しくはアルキル基で、Ｒ8及びＲ9は同一でも異なっていてもよい。Ｒ6、Ｒ8及びＲ9の数平均分子量は、好ましくは１，０００～４，０００である。
　また、Ｒ7、Ｒ10及びＲ11は、それぞれ、炭素数２～５のアルキレン基で、Ｒ10及びＲ11は同一でも異なっていてもよく、ｒは１～１０の整数を示し、ｓは０又は１～１０の整数を示す。
　上記Ｒ6、Ｒ8及びＲ9の数平均分子量が５００以上であれば、基油への溶解性が良好であり、４，０００以下であれば清浄性が低下する恐れがない。
　また、上記ｒは、好ましくは２～５、より好ましくは３～４である。ｒが１以上であると、清浄性が良好であり、ｒが１０以下であると、基油に対する溶解性も良好である。
　さらに一般式（Ｖ）において、ｓは好ましくは１～４、より好ましくは２～３である。　上記範囲内であれば、清浄性及び基油に対する溶解性の点で好ましい。
　前記アルケニル基としては、ポリブテニル基、ポリイソブテニル基、エチレン－プロピレン共重合体を挙げることができ、アルキル基としてはこれらを水添したものである。
　好適なアルケニル基の代表例としては、ポリブテニル基又はポリイソブテニル基が挙げられる。
　ポリブテニル基は、１－ブテンとイソブテンの混合物あるいは高純度のイソブテンを重合させたものとして得られる。
　また、好適なアルキル基の代表例としては、ポリブテニル基又はポリイソブテニル基を水添したものである。
　上記のアルケニルコハク酸イミド化合物若しくはアルキルコハク酸イミド化合物は、通常、ポリオレフィンと無水マレイン酸との反応で得られるアルケニルコハク酸無水物、又はそれを水添して得られるアルキルコハク酸無水物を、ポリアミンと反応させることによって製造することができる。
　また前記モノタイプのコハク酸イミド化合物及びビスタイプのコハク酸イミド化合物は、アルケニルコハク酸無水物若しくはアルキルコハク酸無水物とポリアミンとの反応比率を変えることによって製造することができる。
　前記ポリオレフィンを形成するオレフィン単量体としては、炭素数２～８のα－オレフィンの一種又は二種以上を混合して用いることができるが、イソブテンとブテン－１の混合物を好適に用いることができる。
　また、前記ポリアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、及びペンチレンジアミン等の単一ジアミン；ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジ（メチルエチレン）トリアミン、ジブチレントリアミン、トリブチレンテトラミン、及びペンタペンチレンヘキサミン等のポリアルキレンポリアミン；アミノエチルピペラジン等のピペラジン誘導体；を挙げることができる。
　また、前記アルケニルコハク酸イミド化合物若しくはアルキルコハク酸イミド化合物の他に、そのホウ素誘導体、及び／又はこれらを有機酸で変性したものを用いてもよい。
　上記アルケニル若しくはアルキルコハク酸イミド化合物のホウ素誘導体は、常法により製造したものを使用することができる。例えば、上記のポリオレフィンを無水マレイン酸と反応させてアルケニルコハク酸無水物とした後、更に上記のポリアミンと酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸、ホウ酸無水物、ホウ酸エステル、ホウ素酸のアンモニウム塩等のホウ素化合物を反応させて得られる中間体と反応させてイミド化させることによって得られる。
　このホウ素誘導体中のホウ素含有量は、特に制限はないが、ホウ素として、０．０５～５質量％の範囲が好ましく、より好ましくは０．１～３質量％の範囲である。
　一般式（IV）で表されるモノタイプのコハク酸イミド化合物、又は一般式（Ｖ）で表されるビスタイプのコハク酸イミド化合物の配合量は、潤滑油組成物全量基準で、０．５～１５質量％の範囲が好ましく、より好ましくは１～１０質量％の範囲である。
　配合量が０．５質量％以上であると、その効果が良好に発揮され、又１５質量％以下であれば配合量に見合った効果が得られる。
　また、コハク酸イミド化合物は、上記の規定量を含有する限り、単独又は二種以上を組み合わせて用いてもよい。
　前記金属系清浄剤としては、潤滑油に用いられる任意のアルカリ土類金属系清浄剤が使用可能であり、例えば、アルカリ土類金属スルフォネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレート及びこれらの中から選ばれる二種類以上の混合物等が挙げられる。
　アルカリ土類金属スルフォネートとしては、分子量３００～１，５００、好ましくは４００～７００のアルキル芳香族化合物をスルフォン化することによって得られるアルキル芳香族スルフォン酸のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び／又はカルシウム塩等が挙げられ、中でもカルシウム塩が好ましく用いられる。
　アルカリ土類金属フェネートとしては、アルキルフェノール、アルキルフェノールサルファイド、アルキルフェノールのマンニッヒ反応物のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び／又はカルシウム塩等が挙げられ、中でもカルシウム塩が特に好ましく用いられる。
　アルカリ土類金属サリシレートとしては、アルキルサリチル酸のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び／又はカルシウム塩等が挙げられ、中でもカルシウム塩が好ましく用いられる。
　前記アルカリ土類金属系清浄剤を構成するアルキル基としては、炭素数４～３０のものが好ましく、より好ましくは６～１８のアルキル基であり、これらは直鎖でも分枝でもよい。これらはまた１級アルキル基、２級アルキル基又は３級アルキル基でもよい。
　また、アルカリ土類金属スルフォネート、アルカリ土類金属フェネート及びアルカリ土類金属サリシレートとしては、前記のアルキル芳香族スルフォン酸、アルキルフェノール、アルキルフェノールサルファイド、アルキルフェノールのマンニッヒ反応物、アルキルサリチル酸等を直接、マグネシウム及び／又はカルシウムのアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等のアルカリ土類金属塩基と反応させたり、又は一度ナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩としてからアルカリ土類金属塩と置換させること等により得られる中性アルカリ土類金属スルフォネート、中性アルカリ土類金属フェネート及び中性アルカリ土類金属サリシレートが挙げられる。さらに、中性アルカリ土類金属スルフォネート、中性アルカリ土類金属フェネート及び中性アルカリ土類金属サリシレートと過剰のアルカリ土類金属塩やアルカリ土類金属塩基を水の存在下で加熱することにより得られる塩基性アルカリ土類金属スルフォネート、塩基性アルカリ土類金属フェネート及び塩基性アルカリ土類金属サリシレートや、炭酸ガスの存在下で中性アルカリ土類金属スルフォネート、中性アルカリ土類金属フェネート及び中性アルカリ土類金属サリシレートをアルカリ土類金属の炭酸塩又はホウ酸塩を反応させることにより得られる過塩基性アルカリ土類金属スルフォネート、過塩基性アルカリ土類金属フェネート及び過塩基性アルカリ土類金属サリシレートも含まれる。
　本発明において、金属系清浄剤の全塩基価は、１０～５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲が好ましく、より好ましくは１５～４５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であり、これらの中から選ばれる一種又は二種以上併用することができる。
　なお、ここでいう全塩基価とは、ＪＩＳ　Ｋ　２５０１「石油製品及び潤滑油－中和価試験方法」の７．に準拠して測定される電位差滴定法（塩基価・過塩素酸法）による全塩基価を意味する。
　また、本発明における金属系清浄剤としては、その金属比に特に制限はなく、通常２０以下のものを一種又は二種以上混合して使用できるが、好ましくは、金属比が３以下、より好ましく１．５以下、特に好ましくは１．２以下の金属系清浄剤を必須成分とすることが、酸化安定性や塩基価維持性及び高温清浄性等により優れるため特に好ましい。
　なお、ここでいう金属比とは、金属系清浄剤における金属元素の価数×金属元素含有量（モル％）／せっけん基含有量（モル％）で表され、金属元素とはカルシウム、マグネシウム等、せっけん基とは、スルホン酸基、フェノール基及びサリチル酸基等を意味する。
　本発明における金属系清浄剤としては、組成物中の硫黄分を低減する目的から、アルカリ土類金属サリシレートやアルカリ土類金属フェネートが好ましく、中でも過塩基性サリチレートや過塩基性フェネートが好ましく、特に過塩基性カルシウムサリチレートが好ましい。
　本発明における金属系清浄剤の配合量は、潤滑油組成物全量基準で０．０１～２０質量％の範囲が好ましく、０．１～１０質量％の範囲がより好ましく、０．５～５質量％の範囲がさらに好ましい。配合量が０．０１質量％以上であれば、その効果が発揮され、また２０質量％以下であれば、通常その添加量に見合った効果が得られる。
　但し、本発明においては、当該金属系清浄剤の配合量の上限については、上記の範囲に関わらず、配合量を可能な限り低くすることが肝要である。それによって、潤滑油組成物の金属分、すなわち硫酸灰分を少なくして、自動車の排出ガス浄化触媒の劣化を防止することができる。
　また、金属系清浄剤は、上記の規定量を含有する限り、単独又は二種以上を組み合わせて用いてもよい。
　前記粘度指数向上剤としては、例えば、ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィン系共重合体（例えば、エチレン－プロピレン共重合体など）、分散型オレフィン系共重合体、スチレン系共重合体（例えば、スチレン－ジエン共重合体、スチレン－イソプレン共重合体など）などが挙げられる。
　粘度指数向上剤の配合量は、配合効果の点から、潤滑油組成物全量基準で、０．５～１５質量％の範囲が好ましく、より好ましくは１～１０質量％の範囲である。
　前記流動点降下剤としては、例えば、重量平均分子量が５０００～５０，０００程度のポリメタクリレートなどが挙げられる。
　流動点降下剤の配合量は、配合効果の点から、潤滑油組成物全量基準で、通常０．１～２質量％程度であり、好ましくは０．１～１質量％である。
　前記金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、及びイミダゾール系化合物等が挙げられる。
　金属不活性剤の配合量は、潤滑油組成物全量基準で、０．０１～３質量％の範囲が好ましく、より好ましくは０．０１～１質量％の範囲である。
　前記防錆剤としては、脂肪酸、アルケニルコハク酸ハーフエステル、脂肪酸セッケン、アルキルスルホン酸塩、アルカリ土類金属（カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム（Ｍｇ）、バリウム（Ｂａ）等）のスルホネート、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、フェネート、サリシレートおよびナフテネート、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル、多価アルコール脂肪酸エステル、脂肪酸アミン、酸化パラフィン、アルキルポリオキシエチレンエーテル等が挙げられる。
　これら防錆剤の配合量は、配合効果の点から、潤滑油組成物全量基準で、０．０１～５質量％の範囲が好ましく、０．０１～１質量％の範囲程度がより好ましく、さらに好ましくは０．０５～０．５質量％の範囲である。
　前記消泡剤としては、シリコーン油、フルオロシリコーン油、ポリアクリレート及びフルオロアルキルエーテル等が挙げられ、消泡剤の配合量は、消泡効果及び経済性のバランスなどの点から、潤滑油組成物全量基準で０．０００５～０．５質量％の範囲が好ましく、０．００５～０．５質量％の範囲が好ましく、より好ましくは０．０１～０．２質量％の範囲である。
　抗乳化剤として、エチレンプロピレンブロックポリマー、アルカリ土類金属（カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム（Ｍｇ）等）のスルフォネート、フェネート、サリシレートおよびナフテネートなどを用いることができ、通常その配合量は０．０００５～１質量％である。
　着色剤としては、染料や顔料等を用いることができ、通常その配合量は、組成物全量基準で０．００１～１質量％である。
　本発明の潤滑油組成物においては、さらに必要に応じて摩擦調整剤、耐摩耗剤、極圧剤を配合してもよい。
　前記摩擦調整剤としては、潤滑油用の摩擦調整剤として通常用いられている任意の化合物が使用可能であり、例えば、有機モリブデン系化合物、炭素数６～３０のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有する、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族アミン、脂肪族エーテル、硫化エステル、リン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステルアミン塩等が挙げられる。
　摩擦低減剤の配合量は、潤滑油組成物全量基準で０．０１～１０質量％の範囲が好ましく、０．０１～２質量％の範囲がより好ましく、さらに好ましくは０．０１～１質量％の範囲である。
　前記耐摩耗剤又は極圧剤としては、ジチオリン酸亜鉛、リン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸モリブデン、ジチオリン酸モリブデン、ジスルフィド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類、硫化エステル類、チオカーボネート類、チオカーバメート類、及びポリサルファイド類等の硫黄含有化合物；亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、ホスホン酸エステル類、及びこれらのアミン塩又は金属塩等のリン含有化合物；チオ亜リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、チオホスホン酸エステル類、及びこれらのアミン塩又は金属塩等の硫黄及びリン含有耐摩耗剤；が挙げられる。
　通常その配合量は、組成物全量基準で０．０１～１０質量％の範囲であるが、耐摩耗剤又は極圧剤を配合する場合、その配合量は、耐摩耗剤又は極圧剤を配合することによる潤滑油中のリン分や硫黄分並びに金属分の含有量が過大にならないように留意する必要がある。
　本発明の潤滑油組成物は、上記の組成からなるものであるが、その性状として以下のものが好ましい。
（１）硫酸灰分（ＪＩＳ　Ｋ２２７２）が、１．２質量％以下、より好ましくは１．０質量％以下、特に好ましくは０．８質量％以下である。
（２）リン含有量（ＪＰＩ－５Ｓ－３８－９２）が、０．１２質量％以下、より好ましくは０．１０質量％以下、特に好ましくは０．０９質量％以下である。
（３）硫黄含有量（ＪＩＳ　Ｋ２５４１）が、０．１２質量％以下、より好ましくは０．１０質量％以下、特に好ましく０．０８質量％以下である。
　このようにして調製された本発明の潤滑油組成物は、基油に対して前記した一般式（１）の構造を有するリン化合物を配合してなるので、潤滑性だけでなく、熱安定性、酸化安定性、耐スラッジ性の全てを高水準で達成でき、特にガス圧縮機の長連続運転時間を達成できるという効果を有する。それ故、いわゆる圧縮機油として好適に用いることができる。
　また、このような性状を満たす本発明の組成物は、内燃機関用としても好適であり、自動車エンジンの酸化触媒、三元触媒、ＮＯｘ吸蔵型還元触媒、ディーゼルパティキュレートフィルター（ＤＰＦ）等の劣化を抑制できる。さらに、このような性状であっても、耐摩耗性、高温清浄性、塩基価維持性などの内燃機関用潤滑油に要求される基本的性能を高めることができる。
　さらに本発明の潤滑油組成物は、前記のほか、タービン油、油圧作動油、ギヤ油、軸受油、摺動面油、オートマックトランスミッション油等の流体継手ならびにトルク伝達装置油など各種用途の潤滑油としても好ましく用いることもできる。
　次に、実施例及び比較例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
＜実施例Ａ１～Ａ６、比較例Ａ１～Ａ４＞
　各実施例および比較例において、それぞれ以下に示す基油および添加剤を用いて表１に示す組成を有する潤滑油組成物（以下、「試料油」ともいう）を調製した。
（基油）
（１）鉱油：ＡＰＩ分類　ＧI、動粘度（４０℃）　２９．２８ｍｍ2／ｓ
（２）鉱油：ＡＰＩ分類　ＧII、動粘度（４０℃）　３０．９８ｍｍ2／ｓ
（添加剤）
（１）酸化防止剤Ａ：住友化学製　スミライザーＧＰ
　６－［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロポキシ］－２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］－ジオキサホスフェピン
（２）酸化防止剤Ｂ：ジオクチルジフェニルアミン
（３）酸化防止剤Ｃ：オクチルフェニルナフチルアミン
（４）酸化防止剤Ｄ：ＤＢＰＣ（４，４’－メチレン－ビス－２，６－ジ－t－ブチルフェノール）
（５）その他：防錆剤（アルケニルコハク酸エステル）、金属不活性化剤（ベンゾトリアゾール）、消泡剤（ジメチルシリコーン）
　次に、各試料油について、潤滑性試験、熱安定度試験、および酸化安定度試験（ＩＳＯＴ）を行った。各試験方法について下記する。また、評価結果を表１に示す。
（潤滑性試験（耐摩耗性試験および耐荷重性試験））
・耐摩耗性試験（シェル摩耗試験）：
　ＡＳＴＭ Ｄ ２７８３に準拠して、荷重１９２Ｎ、回転数１２００ｒｐｍ、油温８０℃、試験時間６０分の条件で行った。１／２インチ球３個の摩耗痕径を平均して平均摩耗痕径を算出した。
・耐荷重性試験（シェルＥＰ試験）：
　ＡＳＴＭ Ｄ ２７８３に準拠して、回転数１８００ｒｐｍ、室温の条件で行った。最大非焼付荷重（ＬＮＬ）と融着荷重（ＷＬ）から荷重摩耗指数（ＬＷＩ）を求めた。この値が大きいほど耐荷重性が良好である。
（熱安定度試験）
　ＪＩＳ Ｋ ２５４０に準拠して行った。具体的には、試料油を１５０℃で１６８時間保持した後の動粘度、酸価およびミリポア量を測定した。各項目は、以下のようにして測定した。
・動粘度：ＪＩＳ Ｋ ２２８３に準拠して測定した。新油に比べてこの値が高くなるほど増粘傾向があると言える。
・酸価：ＪＩＳ Ｋ ２５０１に準拠して測定した。新油に比べてこの値が高くなるほど酸化劣化が進行しているとわかる。
・ミリポア量：孔径０．８μｍのメンブランフィルターを用い、熱安定度試験後の試料油を減圧下にて１００ｍｌろ過する。ろ過前後のフィルター質量から、フィルターに捕捉された試料油不溶物の量を測定する。この値が高ければ高いほど試料油不溶分（スラッジ）が多いことがわかる。
（酸化安定度試験（ＩＳＯＴ））
　ＪＩＳ Ｋ ２５１４に準拠して行った。具体的には、試料油を１６５．５℃に保ち、鋼－銅触媒存在の下、１３００ｒｐｍで強制攪拌し、周りの空気を攪拌により試料油内に取り込みながら９６時間保持した。その後、前記した熱安定度試験と同様の方法で試料油の動粘度、酸価およびミリポア量を測定した。ＩＳＯＴは、試料油を加速的に酸化劣化させる試験であるため、前記した熱安定度試験よりも空気による酸化の影響がより顕著に現れる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　第１表の結果から明らかなように、本発明に係る実施例Ａ１～Ａ６の試料油は、いずれも、潤滑性（耐摩耗性、耐荷重性能）に優れるだけでなく、耐熱性および酸化安定性にも優れる。さらに、スラッジの発生がほとんどない。
　また、実施例Ａ６の試料油は、ガス圧縮機用として一般的な添加剤をさらに配合したものであるが、本発明の主要な構成要素である特定の酸化防止剤の効果が阻害されることもなく、上記した各特性が維持されていることがわかる。
　これに対して、比較例Ａ１～Ａ４の試料油では、酸化防止剤として、ＤＢＰＣやアミン系酸化防止剤のような汎用の酸化防止剤しか配合されておらず、本発明における特定の酸化防止剤が配合されていないので、潤滑性、熱安定性および酸化安定性に劣るとともに、スラッジの発生も顕著である。
＜実施例Ｂ１～Ｂ４、比較例Ｂ１～Ｂ２＞
　まず、以下の実施例、比較例における潤滑油組成物の性状及び性能の評価方法について説明する。
（１）動粘度
　ＪＩＳ　Ｋ　２２８３に準拠して測定した。
（２）カルシウム、及びリンの含有量
　ＪＰＩ－５Ｓ－３８－９２に準拠して測定した。
（３）亜鉛の含有量
　ＪＰＩ－５Ｓ－３８－９２に準拠して測定した。
（４）硫黄含有量
　ＪＩＳ　Ｋ　２５４１に準拠して測定した。
（５）硫酸灰分
　ＪＩＳ　Ｋ　２２７２に準拠して測定した。
（６）往復動摩擦試験
　往復動摩擦試験機にて、試験板として硬度（ＨＲＣ）６１、表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）０．００４μｍで、大きさが３．９ｍｍ×３８ｍｍ×５８ｍｍのＳＵＪ－２製板、試験球として直径が１０ｍｍのＳＵＪ－２製ボールを用い、下記の試験条件で摩耗試験を行った。摩耗試験後、試験球の摩耗痕径を測定した。摩耗試験後の試験球の摩耗痕径が小さいほど、耐摩耗性が優れていることを示す。
（試験条件）
・試験温度：１００℃
・荷重：２００Ｎ
・振幅：１５ｍｍ
・振動数：１０Ｈｚ
・試験時間：３０分
（７）ホットチューブ試験
　試験温度は３００℃に設定し、その他の条件については、ＪＰＩ－５Ｓ－５５－９９に準拠して測定した。試験後の評点はＪＰＩ－５Ｓ－５５－９９に準拠してテストチューブに付着したラッカーを０点（黒色）～１０点（無色）の１１段階にて評価し、数字が大きいほど堆積物が少なく高温清浄性が良好であることを示す。
（８）酸化安定度試験
　ＪＩＳ　Ｋ　２５１４－１９９６に準拠して内燃機関用潤滑油酸化安定度試験（Ｉｎｄｉａｎａ　Ｓｔｉｒｒｉｎｇ　Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ　Ｔｅｓｔ）を、下記の試験条件で実施した。
（試験条件）
・試験温度：１６５．５℃
・回転数：１３００ｒｐｍ
・試験時間：９６時間
・触媒；銅板及び鉄板
　上記試験後、油の塩基価、銅量（銅溶出量）を測定した。塩基価残存率は以下の式で算出した。なお、塩基価残存率が大きいほどロングドレン性に優れており、更油交換期間が長いことを示す。また、銅溶出量は多いほど、銅含有金属への影響が大きく、金属が腐食し易いことを表す。
塩基価残存率（％）＝（試験後の潤滑油組成物の塩基価／試験前の潤滑油組成物の塩基価）×１００
　第２表に示した基油及び添加剤を第２表に示す割合で配合して、内燃機関用の潤滑油組成物を調製し、その組成物の性状・組成及び性能を第２表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
［注］
１）水素化精製基油（４０℃動粘度：２１ｍｍ2／ｓ、１００℃動粘度：４．５ｍｍ2／ｓ、粘度指数：１２７、％ＣA：０、硫黄分：２０質量ｐｐｍ未満、ＮＯＡＣＫ試験蒸発量：１３．３質量％）
２）ポリメタクリレート（重量平均分子量：４２００００、樹脂量：３９質量％）
３）ポリアルキルメタクリレート（重量平均分子量：６０００）
４）過塩基性カルシウムサリシレート（塩基価（過塩素酸法）：２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｃａ含有量：７．８質量％、硫黄含有量：０．３質量％）
５）ポリブテニル基の平均分子量：２０００、窒素含有量：０．９９質量％
６）ｎ－オクタデシル－３－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオネート
７）ジアルキルジフェニルアミン（窒素含有量：４．６２質量％）
８）亜鉛含有量：９．０質量％、リン含有量：８．２質量％、硫黄含有量：１７．１質量％、アルキル基：第２級ブチル基及び第２級ヘキシル基の混合物
９）２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－６－［３－（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン）ホスフォネート〔商品名「スミライザーＧＰ」、住友化学製〕
１０）１－［Ｎ，Ｎ－ビス（２－エチルヘキシル）アミノメチル］メチルベンゾトリアゾール
１１）シリコン系消泡剤
　第２表よれば、本発明のリン化合物Ａを配合した内燃機関用の潤滑油組成物は、低リン分（０．０５～０．０８質量％）、低硫酸灰分（０．５０～０．８１質量％）であっても、耐摩耗性、高温清浄性、及び塩基価残存性が良好であることが分る（実施例Ｂ１～Ｂ４）。
　これに対して、実施例のリン化合物Ａに換えてジアルキルジチオリン酸亜鉛を用い、かつ金属系清浄剤の配合量を変更してリン分及び硫酸灰分を実施例の組成物と同程度に調製した比較例Ｂ１、Ｂ２の潤滑油組成物は、実施例Ｂ１、Ｂ２の潤滑油組成物に比べて、高温清浄性（ホットチューブ試験の評点）及び塩基価残存率が著しく劣り、耐摩耗性も劣っている。また、比較例Ｂ１、Ｂ２の潤滑油組成物は、実施例の組成物と比較して、硫黄分含有量も高い。
　本発明の潤滑油組成物は、長連続運転時間を要求される圧縮機油として好適に利用できる。また、ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジンなど、内燃機関用の潤滑油組成物として広くかつ有効に利用することができる。

Claims (7)

  1. 　基油に、下記の一般式（１）で示される構造を有するリン化合物を配合してなる潤滑油組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4およびＲ5は、それぞれ独立に水素原子、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数５～８のシクロアルキル基、炭素原子数６～１２のアルキルシクロアルキル基、炭素原子数７～１２のアラルキル基及びフェニル基から選ばれる１種を表し、Ｒ3は、水素原子または炭素原子数１～８のアルキル基を表す。Ｘは単なる結合、硫黄原子及び－ＣＨＲ6－基（Ｒ6は水素原子、炭素原子数１～８のアルキル基及び炭素原子数５～８のシクロアルキル基から選ばれる１種である。）から選ばれる１種を表す。Ａは、炭素原子数２～８のアルキレン基または＊－ＣＯＲ7－基（Ｒ7は単なる結合または炭素原子数１～８のアルキレン基を表し、＊は酸素に結合する側である。）を表す。Ｙ、Ｚは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基及び炭素原子数７～１２のアラルキルオキシ基から選ばれる１種を表し、もう一方が水素原子または炭素原子数１～８のアルキル基を表す。）
  2. 　さらに、酸化防止剤、無灰系分散剤、金属系清浄剤、摩擦調整剤、極圧剤、防錆剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、金属不活性化剤、消泡剤、抗乳化剤及び着色剤から選ばれる少なくとも１種の添加剤を配合してなる請求項１に記載の潤滑油組成物。
  3. 　前記酸化防止剤が、アミン系酸化防止剤である請求項２に記載の潤滑油組成物。
  4. 　リン含有量が組成物基準で０．１２質量％以下であり、かつ硫酸灰分が１．２質量％以下である請求項１～３のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
  5. 　前記基油における環分析による％ＣAが１０以下で、硫黄分が３００質量ｐｐｍ以下であり、粘度指数が７０以上である請求項１～４のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
  6. 　ガス圧縮機用である請求項１～５のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
  7. 　内燃機関用である請求項１～５のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
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