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WO2009119804A1 - 電子部品用薄膜配線および薄膜配線形成用スパッタリングターゲット材 - Google Patents

電子部品用薄膜配線および薄膜配線形成用スパッタリングターゲット材 Download PDF

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WO2009119804A1
WO2009119804A1 PCT/JP2009/056284 JP2009056284W WO2009119804A1 WO 2009119804 A1 WO2009119804 A1 WO 2009119804A1 JP 2009056284 W JP2009056284 W JP 2009056284W WO 2009119804 A1 WO2009119804 A1 WO 2009119804A1
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film
atomic
substrate
resistance
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Inventor
村田 英夫
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日立金属株式会社
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    • H01L2924/09701Low temperature co-fired ceramic [LTCC]

Definitions

  • the present invention relates to a flat display device such as a liquid crystal display or an organic EL display, a thin film wiring for an electronic component used for an electric wiring / electrode of an electronic component such as a thin film sensor, and a sputtering target material for forming a thin film wiring.
  • TFT liquid crystal displays that produce thin film devices on substrates such as glass
  • electrical wiring films and electrodes that are used to form elements on thin film sensors and ceramic substrates
  • corrosion resistance, heat resistance, and adhesion to the substrate have been used.
  • a pure metal film such as a pure Cr film, a pure Ta film, a pure Ti film or the like, which is excellent in high melting point metal, or an alloy film thereof is used.
  • the present applicant has also proposed a Mo alloy film in which 3 to 50 atomic% of Nb is added to Mo as a low resistance Mo alloy film excellent in corrosion resistance, heat resistance and adhesion to a substrate (for example, Patent Documents). 1). JP 2002-190212 A
  • An object of the present invention is to provide a novel thin film wiring and thin film for an electronic component of an Mo alloy that has low resistance, heat resistance, corrosion resistance, and excellent adhesion to the substrate even when the film is formed on a large substrate. It is to provide a sputtering target material for forming a wiring.
  • the present inventor has found that a tensile stress is easily applied to the sputtering film of the MoNb alloy, and an appropriate amount of W is effective for the relaxation of the tensile stress.
  • the present invention has been found.
  • the additive element in a thin film wiring in which a metal film is formed on a substrate, when the total amount of Mo and an additive element is 100 atomic%, the additive element contains Nb of 2 to 15 atomic% and W as the additive element.
  • the present invention when the total amount of Mo and additive elements is 100 atomic%, contains 2 to 15 atomic% of Nb, 2 to 20 atomic% of W, and 30 atomic% or less of Nb + W as the additional elements, and the balance It is a sputtering target material for forming a thin film wiring composed of Mo and inevitable impurities.
  • the Mo alloy film of the present invention By selecting the Mo alloy film of the present invention, low resistance, excellent heat resistance, corrosion resistance and adhesion to the substrate, and it is possible to suppress the occurrence of warping to a large substrate. As an indispensable technology.
  • An important feature of the present invention is that by adding appropriate amounts of Nb and W to Mo, low resistance, excellent heat resistance, corrosion resistance, and adhesion to the substrate, and tensile stress when sputtering film formation is performed. It is in the point that it becomes possible to reduce the warpage and suppress the occurrence of warping of the substrate on which the Mo alloy thin film is formed.
  • Nb is contained as an additive element in an amount of 2 to 15 atomic%, W is 2 to 20 atomic%, and Nb + W is 30 atomic% or less.
  • the reason why Nb is contained as an additive element in the present invention is that it has an effect of improving corrosion resistance by alloying with Mo. This effect of improving the corrosion resistance appears from 2 atomic%, and the corrosion resistance improves with an increase in the amount added, but excessive addition is not desirable because the specific resistance increases.
  • the upper limit of the addition amount is preferably 15 atomic%. More preferably, it is 10 atomic% or less.
  • Mo is an element that has practically low resistance and adhesion, but is inferior in corrosion resistance, and is easily subjected to tensile stress when formed on a large substrate by sputtering. Even if only Nb is added to Mo, there is little effect on the relaxation of the tensile stress applied to the sputtered film of Mo. Therefore, W is added to relieve the tensile stress. The effect of relieving the tensile stress of the MoNb alloy film becomes clear by adding W at 2 atomic% or more. The relaxation of the tensile stress becomes remarkable as the film stress changes from the tension side to the compression side as the amount of W added increases, but when the amount of W exceeds 20 atomic%, the compressive stress increases and the adhesion decreases. Therefore, it is desirable to make it 20 atomic% or less.
  • the thin film wiring for electronic parts of the present invention preferably has a low specific resistance. Therefore, the total amount of Nb and W added is set to 30 atomic% or less. An increase in the specific resistance in the wiring causes a signal delay of the thin film device and causes a decrease in performance. Therefore, it is desirable that the specific resistance is as low as possible. A practical specific resistance is desirably 30 ⁇ cm or less. In the case of the Mo alloy thin film of the present invention in which the specific resistance is increased by adding Nb and W to alloy with Mo, optimization of the addition amount of Nb and W is the most effective in reducing the specific resistance. It is important, and in order to stably realize a thin film wiring of 30 ⁇ cm or less, it is more preferable that the total amount of Nb and W added is 20 atomic% or less.
  • Mo is an element that has practically both adhesion and low resistance, and therefore is an essential element and is a base element that occupies the remainder other than Nb and W described above. Therefore, it is desired that the balance has as little unavoidable impurity content as possible, but oxygen, nitrogen and carbon, which are gas components, and Fe, Cu, which are transition metals, and semimetals, as long as the effects of the present invention are not impaired. Inevitable impurities such as Al and Si may be included.
  • oxygen and nitrogen of the gas components are each 1000 ppm by mass or less, carbon is 200 ppm by mass or less, Fe and Cu are 200 ppm by mass or less, Al and Si are 100 ppm by mass or less, and the purity excluding the gas components It may be 99.9% or more.
  • the resistance of the conventional MoNb alloy is ensured while maintaining the same or better characteristics as the conventional MoNb alloy having low resistance, excellent heat resistance, corrosion resistance, and adhesion to the substrate.
  • the problem of tensile stress can be alleviated. For this reason, it has the effect that it becomes possible to suppress generation
  • the film thickness is preferably 100 to 400 nm in order to obtain a stable electric resistance.
  • the film thickness is less than 100 nm, since the film is thin, the electrical resistance increases due to the influence of electron surface scattering, and the surface form of the film easily changes.
  • the film thickness exceeds 400 nm, it is possible to reduce the specific resistance, but it takes time to form the film and the productivity is lowered.
  • sputtering using a target material is optimal.
  • a method of forming a film using a Mo alloy target material having the same composition as the thin film wiring a method of forming a film by cosputtering using a MoNb alloy target material and a MoW alloy target material, and the like can be applied. From the viewpoint of easy setting of sputtering conditions and easy production of a wiring thin film having a desired composition, it is desirable to perform sputtering film formation using the same Mo alloy target material as the composition of the thin film wiring.
  • the film formation conditions during sputtering are an Ar gas pressure of 0.5 Pa or less, a power density of 5 W / cm 2 or more, and a substrate heating temperature of 150 ° C. or more. .
  • Mo-10Nb (atomic%) and Mo-35W (atomic%) targets were prepared, and an Mo alloy thin film was formed using a sputtering apparatus of Anelva SPF440.
  • the sputtering conditions were such that the Ar pressure was 0.3 Pa, the total input power was fixed at 700 W, and the Mo—Nb—W thin film and the Mo—Nb thin film having different compositions shown in Table 1 were formed on a Si wafer having a diameter of 101.6 mm. A film having a thickness of 200 nm was formed thereon.
  • the substrate was rotated so that the film thickness became uniform. Subsequently, the film stress of the formed Mo alloy thin film was measured using a thin film stress measuring instrument FLX2320 (KLA-tencor).
  • Samples 2 and 3 of the present invention can realize a thin film having a low resistance of 30 ⁇ cm or less at the time of film formation and have sufficient corrosion resistance without an increase in specific resistance even after the corrosion resistance test.
  • the Mo—Nb target and the Mo—Nb—W target shown in Table 2 were prepared, and the sputtering conditions were as follows: Ar pressure: 0.25 Pa; input power: 500 W; A Mo alloy film was formed.
  • Table 2 shows the results of measuring the film stress of the Mo alloy thin film after film formation in the same manner as in Example 1. Further, for the formed Mo alloy thin film, in the same manner as in Example 1, the specific resistance at the time of film formation and the specific resistance after the corrosion resistance test immersed in pure water for 5 days were measured by the 4-probe method. The measurement results are shown in Table 2.
  • the Mo target, Mo—Nb target, and Mo—Nb—W target shown in Table 3 were prepared, the sputtering conditions were Ar pressure of 0.3 Pa, the input power was 700 W, and the thickness was on a Si wafer having a diameter of 101.6 mm. Mo film and Mo alloy film were formed at 400 nm.
  • the results of measuring the film stress in the same manner as in Example 1 are shown in Table 3. Further, the Mo alloy thin film formed as described above was held for 200 hours in an environment of a specific resistance at the time of film formation and a specific resistance after a corrosion resistance test immersed in pure water for 5 days at a temperature of 85 ° C. and a relative humidity of 85%. The specific resistance after the high temperature and high humidity test was measured by a four-probe method. Table 4 shows the measurement results.
  • the Mo—Nb—W alloy film of the present invention has a small difference between the target composition and the film composition and can reduce the tensile stress as compared with the Mo film and the Mo—Nb alloy film. Further, it can be seen that the film characteristics have a higher corrosion resistance than Mo as in the case of the Mo—Nb alloy, so that the resistance value changes little after the corrosion resistance test and after the high temperature and high humidity test.

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Abstract

 本発明の目的は、大型の基板への成膜においても、基板に反りが発生しない低抵抗で耐熱性、耐食性、基板との密着性に優れた新規なMo合金薄膜配線を提供することにある。  本発明は、基板上に金属膜を形成した薄膜配線において、前記金属膜はMoと添加元素の総量を100原子%とした時、該添加元素としてNbを2~15原子%、Wを2~20原子%、Nb+Wで30原子%以下含有し、残部Moおよび不可避的不純物でなる電子部品用薄膜配線である。

Description

電子部品用薄膜配線および薄膜配線形成用スパッタリングターゲット材
 本発明は、液晶ディスプレイ、有機ELディスプレイ等の平面表示装置、薄膜センサー等の電子部品の電気配線・電極に用いられる電子部品用薄膜配線および薄膜配線形成用スパッタリングターゲット材に関するものである。
 ガラス等の基板上に薄膜デバイスを作製するTFT液晶ディスプレイ、薄膜センサーやセラミックス基板上に素子を形成する際に用いる電気配線膜・電極等には、従来から耐食性、耐熱性、基板との密着性に優れる高融点金属の純Cr膜、純Ta膜、純Ti膜等の純金属膜またはそれらの合金膜が用いられている。
 さらに、最近、液晶ディスプレイ等の平面表示装置分野では、表示装置の大型化、高精細化に伴って信号の遅延を防止するために配線膜・電極膜を低抵抗化する要求がある。
 このような低抵抗化の要求に対して、より低抵抗な高融点金属としてMoを主成分とした配線膜が検討されている。本出願人も、耐食性、耐熱性や基板との密着性に優れた低抵抗なMo合金膜としてMoに3~50原子%のNbを添加したMo合金膜を提案している(例えば、特許文献1参照)。
特開2002-190212号公報
 上述の特許文献1で提案されるMoNb合金の薄膜配線は、ターゲット材を使用したスパッタリング法によって基板上に成膜されるものであるが、本出願人は、成膜する基板が1m程度の大面積の基板となった場合に、成膜後の基板に大きな反りが発生する場合があることを確認した。
 本発明の目的は、大型の基板への成膜においても、基板に反りが発生しない低抵抗で耐熱性、耐食性、基板との密着性に優れた新規なMo合金の電子部品用薄膜配線および薄膜配線を形成するためのスパッタリングターゲット材を提供することである。
 本発明者は、上記の課題に関して種々検討した結果、MoNb合金のスパッタリング膜には、引張応力が付与され易いことを知見し、この引張応力の緩和には、Wの適量添加が効果的であることを見出し本発明に到達した。
 すなわち、本発明は、基板上に金属膜を形成した薄膜配線において、前記金属膜はMoと添加元素の総量を100原子%とした時、該添加元素としてNbを2~15原子%、Wを2~20原子%、Nb+Wで30原子%以下含有し、残部Moおよび不可避的不純物でなる電子部品用薄膜配線である。
 また、好ましくは、比抵抗が30μΩcm以下である電子部品用薄膜配線である。また、好ましくは、膜厚が100nm~400nmである電子部品用薄膜配線である。
 また、本発明は、Moと添加元素の総量を100原子%とした時、該添加元素としてNbを2~15原子%、Wを2~20原子%、Nb+Wで30原子%以下含有し、残部Moおよび不可避的不純物でなる薄膜配線形成用スパッタリングターゲット材である。
 本発明のMo合金膜を選択することで、低抵抗で、耐熱性、耐食性および基板との密着性に優れ、大型基板に対する反りの発生を抑制することが可能となるので、電子部品用薄膜配線として欠くことのできない技術となる。
 本発明の重要な特徴は、Moに対して、NbとWとを適量添加することで、低抵抗で、耐熱性、耐食性、基板への密着性に優れるとともに、スパッタリング成膜した際に引張応力を緩和して、Mo合金薄膜を成膜した基板の反りの発生を抑制することが可能となる点にある。
 本発明において、添加元素としてNbを2~15原子%、Wを2~20原子%、Nb+Wで30原子%以下含有することとした理由を以下に説明する。
 本発明でNbを添加元素として含有するのは、Moと合金化することで耐食性を改善する効果を有するためである。この耐食性の改善効果は、2原子%から現れ、添加量の増加とともに耐食性は向上するが、比抵抗が上昇するため過度の添加は望ましくない。特に、薄膜配線として使用する上では、比抵抗を30μΩcm程度に安定的に制御しなければならないため、添加量の上限は15原子%が望ましい。より好ましくは10原子%以下である。
 Moは元来、低抵抗性や密着性を実用上兼ね備えた元素であるが、耐食性に劣るとともに、大型の基板にスパッタリング成膜した際に引張応力が付加されやすい。
 MoにNbのみを添加しても、Moのスパッタ膜に付与される引張応力の緩和には効果が少ない。そこで、引張応力を緩和するためにWを添加する。上記のMoNb合金膜の引張応力を緩和する効果はWを2原子%以上で添加することで明確となる。引張応力の緩和はWの添加量の増加に伴い膜応力が引張側から圧縮側に推移することで顕著になるがWの添加量が20原子%を超えると圧縮応力が増加し密着性が低下するので、20原子%以下とすることが望ましい。
 本発明の電子部品用薄膜配線は、比抵抗が低いことが望ましい。そのためにNbおよびWの添加の総量を30原子%以下とする。配線における比抵抗の増加は薄膜デバイスの信号遅延を起こし性能低下をまねくため、極力低いことが望ましく、実用的な比抵抗としては、30μΩcm以下であることが望ましい。Moに対して、Nb、Wを添加し合金化することで比抵抗が増加する本発明のMo合金薄膜の場合には、比抵抗の低減には、Nb、Wの添加量の最適化が最も重要であり、安定的に30μΩcm以下の薄膜配線を実現するためには、NbおよびWの添加量の総量を20原子%以下とすることがより好ましい。
 本発明の電子部品用薄膜配線において、Moは密着性や低抵抗性を実用上兼ね備えた元素であるため必須元素であるとともに上述したNb、W以外の残部を占めるベースとなる元素である。それ故、残部はできるだけ不可避的不純物含有量が少ないことが望まれるが、本発明の作用を損なわない範囲で、ガス成分である酸素、窒素や炭素、遷移金属であるFe、Cu、半金族のAl,Si等の不可避的不純物を含んでもよい。例えば、ガス成分の酸素、窒素は各々1000質量ppm以下、炭素は200質量ppm以下、Fe、Cuは200質量ppm以下、Al、Siは100質量ppm以下等であり、ガス成分を除いた純度として99.9%以上であれば良い。
 本発明の電子部品用薄膜配線では、上記の構成により、低抵抗で、耐熱性、耐食性および基板との密着性に優れる従来のMoNb合金と同等以上の特性を確保しつつ、従来のMoNb合金の問題であった引張応力を緩和することができる。このためMo合金薄膜を成膜した基板の反りの発生を抑制することが可能となるという効果を有し、電子部品用薄膜配線として好適である。
 本発明の電子部品用薄膜配線は、安定した電気抵抗を得るために膜厚としては100~400nmとすることが好ましい。膜厚が100nm未満であると、膜が薄いために電子の表面散乱影響で電気抵抗が上昇してしまうとともに、膜の表面形態が変化し易くなる。一方、膜厚が400nmを超えると、比抵抗を低くすることが可能であるが、膜を形成する際に時間が掛かり、生産性が低下する。
 また、本発明の電子部品用薄膜配線を形成する場合、ターゲット材を用いたスパッタリングが最適である。スパッタリング法としては、薄膜配線の組成と同一のMo合金ターゲット材を使用して成膜する方法、MoNb合金ターゲット材とMoW合金ターゲット材を使用してコスパッタリングによって成膜する方法等が適用できる。スパッタリングの条件設定の簡易さや、所望組成の配線薄膜を得やすいという点からは、薄膜配線の組成と同一のMo合金ターゲット材を使用してスパッタリング成膜することが望ましい。
 また、低抵抗なMo合金膜を得るには、スパッタリング時の成膜条件はArガス圧を0.5Pa以下、電力密度を5W/cm以上、基板加熱温度を150℃以上とすることが望ましい。
 Mo-10Nb(原子%)とMo-35W(原子%)のタ-ゲットを準備し、アネルバ製SPF440のスパッタリング装置を用いてMo合金薄膜を成膜した。なお、スパッタリングの条件は、Ar圧力0.3Pa、投入電力の総和を700Wと一定とし、表1に示す組成の異なるMo-Nb-W薄膜およびMo-Nb薄膜を直径101.6mmのSiウェハ-上に厚さ200nmで成膜した。また、スパッタリングの際には、基板を回転させて膜厚が均一となるように行った。
 続いて、成膜したMo合金薄膜の膜応力を薄膜応力測定器FLX2320(KLA-tencor)を使用して測定した。測定結果を表1に示す。
 また、成膜したMo合金薄膜について、成膜時の比抵抗と純水に5日間浸漬させた耐食試験後の比抵抗を4探針法により測定した。測定結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1からWの添加量の増加に伴い膜応力が引張(正)から圧縮(負)に推移し、引張応力が低減できることがわかる。
 また、本発明例の試料2および3は、成膜時に30μΩcm以下と低抵抗な薄膜を実現できること、また、耐食試験後にも比抵抗の上昇がなく十分な耐食性を有していることが分かる。
 表2に示すMo-NbターゲットとMo-Nb-Wタ-ゲットを作製し、スパッタリング条件として、Ar圧力0.25Pa、投入電力500Wとすること以外は実施例1と同様にSiウェハ-上にMo合金膜を成膜した。成膜後のMo合金薄膜については、実施例1と同様に膜応力を測定した結果を表2に示す。
 また、成膜したMo合金薄膜について、実施例1と同様に、成膜時の比抵抗と純水に5日間浸漬させた耐食試験後の比抵抗を4探針法により測定した。測定結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表2から、Mo-Nb合金にWを5原子%添加することで膜応力を大幅に低減できること、成膜時に30μΩcm以下と低抵抗な薄膜を実現できること、また、耐食試験後にも比抵抗の上昇がなく十分な耐食性を有していることがわかる。
 表3に示すMoターゲット、Mo-Nbターゲット、Mo-Nb-Wタ-ゲットを作製し、スパッタリング条件をAr圧力0.3Pa、投入電力700Wとして、直径101.6mmのSiウェハ-上に厚さ400nmでMo膜およびMo合金膜を成膜した。成膜後のMo薄膜およびMo合金薄膜については、実施例1と同様に膜応力を測定した結果を表3に示す。
 また、上記で成膜したMo合金薄膜について、成膜時の比抵抗と、純水に5日間浸漬させた耐食試験後の比抵抗、温度85℃・相対湿度85%の環境に200時間保持した高温高湿試験後の比抵抗を4探針法により測定した。測定結果を表4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 表3、表4に示すように本発明のMo-Nb-W合金膜はタ-ゲット組成と膜組成の差は少なく、Mo膜やMo-Nb合金膜より引っ張り応力を低減できることがわかる。また、その膜特性は、Mo-Nb合金同様に、Moより高い耐食性を有するために耐食性試験後および高温高湿試験後も抵抗値の変化が少ないことがわかる。

Claims (4)

  1.  基板上に金属膜を形成した薄膜配線において、前記金属膜はMoと添加元素の総量を100原子%とした時、該添加元素としてNbを2~15原子%、Wを2~20原子%、Nb+Wで30原子%以下含有し、残部Moおよび不可避的不純物でなることを特徴とする電子部品用薄膜配線。
  2.  比抵抗が30μΩcm以下であることを特徴とする請求項1に記載の電子部品用薄膜配線。
  3.  前記金属膜の膜厚が100nm~400nmであることを特徴とする請求項1または2に記載の電子部品用薄膜配線。
  4.  Moと添加元素の総量を100原子%とした時、該添加元素としてNbを2~15原子%、Wを2~20原子%、Nb+Wで30原子%以下含有し、残部Moおよび不可避的不純物でなることを特徴とする薄膜配線形成用スパッタリングターゲット材。
PCT/JP2009/056284 2008-03-28 2009-03-27 電子部品用薄膜配線および薄膜配線形成用スパッタリングターゲット材 WO2009119804A1 (ja)

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