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WO2009087797A1 - 表面保護フィルム - Google Patents

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Publication number
WO2009087797A1
WO2009087797A1 PCT/JP2008/068020 JP2008068020W WO2009087797A1 WO 2009087797 A1 WO2009087797 A1 WO 2009087797A1 JP 2008068020 W JP2008068020 W JP 2008068020W WO 2009087797 A1 WO2009087797 A1 WO 2009087797A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
mass
protective film
amorphous
surface protective
ethylene
Prior art date
Application number
PCT/JP2008/068020
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Tatsuhiko Usui
Takashi Moriya
Kazunori Kobashi
Original Assignee
Dic Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dic Corporation filed Critical Dic Corporation
Priority to CN2008801245032A priority Critical patent/CN101909887A/zh
Publication of WO2009087797A1 publication Critical patent/WO2009087797A1/ja

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Definitions

  • the present invention is applied to the surface of various resin plates, glass plates, metal plates, etc. used in building materials, electrical / electronic fields, etc. for the purpose of protection, storage, transportation and post-processing.
  • the present invention relates to a surface protective film that protects a kimono from scratches and contamination.
  • the surface protective film does not float or peel off from the adherend, and has very little contamination such as adhesive residue on the adherend surface after film peeling.
  • the present invention relates to a surface protective film that protects a kimono from scratches and contamination.
  • the surface protective film does not float or peel off from the adherend, and has very little contamination such as adhesive residue on the adherend surface after film peeling.
  • the basic required performance for the surface protective film includes excellent adherence workability that can be uniformly applied to the above-mentioned various adherends without involving wrinkles or air, storage of the adherend, transportation, etc.
  • Adhesive strength that does not float or peel between the surfaces of the adherend, environmental changes during storage of the adherend, and changes in the adhesive strength over time due to post-processing are less likely to be easily peeled off and the surface of the adherend after peeling It does not contaminate.
  • a film made of polyvinyl chloride resin, polyethylene resin, polypropylene resin or the like is used as a base material, and one surface thereof is coated with an adhesive such as urethane, acrylic or rubber.
  • these surface protective films may be inferior in adhesion between the base film and the pressure-sensitive adhesive, or when peeled from the adherend due to the low cohesive force of the pressure-sensitive adhesive itself.
  • the surface protection film produced by applying a pressure-sensitive adhesive to the film requires a minimum of two steps, ie, a film production process and a pressure-sensitive adhesive coating process, which increases the production cost.
  • a large amount of solvent needs to be removed in the pressure-sensitive adhesive coating process, which increases the environmental load.
  • a self-adhesive surface protective film in which a base film layer and an adhesive layer are simultaneously extruded and laminated by a coextrusion lamination method has been proposed.
  • a surface protective film for example, as a resin composition for an adhesive layer, a mixture containing an amorphous olefin copolymer, a crystalline olefin copolymer, and a thermoplastic elastomer and having specific properties is used.
  • Patent Document 1 Use (for example, refer to Patent Document 1) or use a mixture of an amorphous olefin copolymer, a crystalline olefin polymer, and a block copolymer having a crystalline olefin block at a specific ratio.
  • Patent Document 2 provides a multilayer film that is excellent in adhesive strength and peeling stability and has no adhesive residue after peeling.
  • the present inventors already have a crystalline propylene-based polymer as a main component as a surface protective film that has both moderate adhesiveness and heat resistance and has little contamination on the surface of the adherend after peeling.
  • a surface protective film in which a base material layer and an adhesive layer composed mainly of a resin in which an amorphous ⁇ -olefin polymer and a crystalline propylene polymer are mixed at a specific ratio are laminated (for example, a patent) Reference 3).
  • the problem of the present invention is that it has moderate adhesiveness and adhesive stability, has not only a residue that can be visually confirmed on the surface of the adherend after peeling, but also a minute amount of contamination that cannot be confirmed. It is intended to provide a surface protective film having good next processing suitability, and having no blocking when it is rolled out and then used again.
  • the present inventors have determined that a specific ratio of an amorphous ⁇ -olefin polymer and a linear low density polyethylene as a resin used for the adhesive layer of the surface protective film. Or a resin in which an amorphous ⁇ -olefin polymer, a linear low density polyethylene, and a crystalline ethylene- ⁇ -olefin copolymer are mixed at a specific ratio as a main component.
  • the inventors found that the surface of the adherend is very little contaminated and the suitability for secondary processing is improved, and the present invention has been completed.
  • the present invention is a surface protective film in which an adhesive layer (A) and a base material layer (B) are laminated, wherein the adhesive layer (A) is an amorphous ⁇ -olefin polymer (A1) 5 A mixed resin of 50 to 95% by mass and a linear low density polyethylene (A2) having a density of 0.880 to 0.938 g / cm 3 , or an amorphous ⁇ -olefin polymer.
  • A1 amorphous ⁇ -olefin polymer
  • A2 linear low density polyethylene
  • a surface protective film comprising a mixed resin of 5 to 50% by mass as a main component.
  • having a specific resin in each layer as a main component means that in the resin composition used in the layer (all including various additives and other resins used in combination as necessary) This means that the resin or mixed resin specified in the present invention is contained in an amount of 65% by mass or more.
  • the surface protective film of the present invention is visually observed on the surface of the adherend after peeling, even after being stuck to various resin plates, glass plates, metal plates, etc., and then left for a long time or exposed to a high temperature environment. There is no adhesive residue that can be confirmed, and there are very few residues that cannot be visually confirmed. Therefore, the surface protective film of the present invention is useful as a film for protecting the surface of various resin plates, glass plates, metal plates and the like, and is particularly suitable for applications where secondary processing such as printing is performed after the protective film is peeled off. is there. Moreover, when the surface protection film of this invention rolls up in roll shape, and it extends
  • the surface protective film of the present invention obtained using an ethylene polymer as a base material layer, in particular, cuts the adherend in a state where the surface protective film is adhered to the adherend.
  • the surface protective film cuts cleanly and exhibits excellent properties that do not cause appearance defects such as stringing and fluffing, and its application fields are wide.
  • the surface protective film of the present invention is a coextruded laminated film in which an adhesive layer (A) and a base material layer (B) are formed by a coextrusion laminating method.
  • the amorphous ⁇ -olefin polymer (A1) used for the adhesive layer (A) of the surface protective film of the present invention is a polymer containing monomer units based on ⁇ -olefins having 3 to 20 carbon atoms, or A copolymer having a melting peak with a heat of fusion of 1 J / g or more and a crystallization peak with a heat of crystallization of 1 J / g or more in a differential scanning calorimeter (DSC) measurement range of ⁇ 100 to 200 ° C. None of these polymers are observed, and these may be used alone or in combination of two or more.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms may be linear or branched, for example, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1 , Nonene-1, decene-1, undecene-1, dodecene-1, tridecene-1, tetradecene-1, pentadecene-1, hexadecene-1, heptadecene-1, octadecene-1, nanodecene-1, eicosene-1, etc.
  • Linear ⁇ -olefin branched such as 3-methylbutene-1,3-methylpentene-1,4-methylpentene-1,2-ethyl-1-hexene, 2,2,4-trimethylpentene-1 These ⁇ -olefins are included.
  • the amorphous ⁇ -olefin polymer (A1) is preferably a copolymer having two or more monomer units based on these ⁇ -olefins. Copolymers having at least one monomer unit based on 4 to 20 ⁇ -olefin are industrially available, linear low density polyethylene (A2) described later or crystalline ethylene- ⁇ -olefin copolymer. From the viewpoint of compatibility with the polymer (A3), coextrusion moldability and the like, amorphous propylene-butene-1 copolymer and amorphous propylene-ethylene-butene-1 copolymer are most preferable. .
  • the amorphous ⁇ -olefin polymer (A1) may have a monomer unit other than the ⁇ -olefin.
  • monomer units include monomer units based on ethylene, polyene compounds, cyclic olefins, vinyl aromatic compounds, and the like.
  • the content of monomer units based on propylene in the amorphous propylene-butene-1 copolymer is selected from the viewpoint of improving the heat resistance of the resulting surface protective film.
  • the total monomer unit of the polymer is 100% by mass, it is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and still more preferably 90% by mass or more.
  • the content of monomer units based on propylene in the amorphous propylene-ethylene-butene-1 copolymer is selected from the viewpoint of improving the heat resistance of the resulting surface protective film.
  • the total monomer unit of the butene-1 copolymer is 100% by mass, it is preferably 50% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more.
  • the content of monomer units based on ethylene in the amorphous propylene-ethylene-butene-1 copolymer is the same as the total amount of amorphous propylene-ethylene-butene-1 copolymer.
  • the amount is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, based on 100% by mass of the monomer unit. If the content of the monomer unit based on ethylene is within this range, the adhesive layer (B) becomes relatively soft, and even if the adherend surface has irregularities, it adheres in a form that follows the irregularities. Therefore, sufficient adhesive strength can be obtained.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] of the amorphous ⁇ -olefin polymer (A1) is preferably 0.1 to 10.0 dl / g, more preferably 0.7 to 7.0 dl / g.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) represented by the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) is preferably more than 1 and 4 or less, more preferably 2 to 3. .
  • the amorphous ⁇ -olefin polymer (A1) is an olefin polymer, it is possible to remove acetic acid as in the case where an ethylene-vinyl acetate copolymer is used as a resin for the adhesive layer. There is no increase in adhesive strength over time due to resin alteration, and stable adhesive strength can be maintained over a long period of time.
  • the method for producing the amorphous ⁇ -olefin polymer (A1) is not particularly limited, and for example, using a gas phase polymerization method, a solution polymerization method, a slurry polymerization method, a bulk polymerization method, or the like, Examples thereof include a method of polymerizing with a metallocene catalyst.
  • a more preferable production method includes the production method disclosed in JP-A-2002-348417.
  • the resin used for the adhesive layer (A) in the surface protective film of the present invention is a resin obtained by mixing the amorphous ⁇ -olefin polymer (A1) and the linear low density polyethylene (A2), or the amorphous
  • This is a resin in which an ⁇ -olefin polymer (A1), a linear low density polyethylene (A2), and a crystalline ethylene- ⁇ -olefin copolymer (A3) are mixed.
  • the linear low density polyethylene (A2) and the crystalline ethylene- ⁇ -olefin copolymer (A3) into the amorphous ⁇ -olefin polymer (A1), the surface state of the adherend is obtained.
  • Adhesive strength can be adjusted according to the required properties depending on the material and application of the adherend, and contamination on the adherend surface after peeling can be reduced regardless of the strength of the adhesive strength.
  • the linear low density polyethylene (A2) are those having a density in the range of 0.880 ⁇ 0.938g / cm 3, the density is more preferably from 0.898 ⁇ 0.925g / cm 3.
  • the melt flow rate (MFR, measured at 190 ° C. and 21.18 N according to JIS K7210: 1999) is preferably 0.5 to 30.0 g / 10 min. More preferred is 0 to 15.0 g / 10 min. If the density and MFR of the linear low density polyethylene (A2) are within this range, the compatibility with the above-mentioned amorphous ⁇ -olefin polymer (A1) is good, and the film formability of the laminated film is improved. To do.
  • Examples of the crystalline ethylene- ⁇ -olefin copolymer (A3) include an ethylene-propylene copolymer and an ethylene-butene-1 copolymer, and the ethylene-butene-1 copolymer is preferred. It is preferable from the viewpoint of easy industrial availability and easy adjustment of the adhesive strength of the resulting surface protective film.
  • the crystalline ethylene- ⁇ -olefin copolymer (A3) has an MFR (measured at 190 ° C. and 21.18 N) of 0.5 to 30.0 g / 10 min and a density of 0.870 to 0.
  • Those having a .905 g / cm 3 are preferable, and those having an MFR of 2.0 to 15.0 g / 10 min and a density of 0.880 to 0.900 g / cm 3 are more preferable. If the MFR and density of the crystalline ethylene- ⁇ -olefin copolymer (A3) are within this range, the compatibility with the amorphous ⁇ -olefin polymer (A1) described above is good and the laminated film is formed. Film properties are improved. Further, from the viewpoint of the effect of preventing contamination of the adherend surface, these resins are more preferably a metallocene catalyst system described later with a small amount of low molecular weight components.
  • the crystallinity is a melting peak with a melting heat of 1 J / g or more and a crystallization peak with a crystallization heat of 1 J / g or more in a measurement range of ⁇ 100 to 200 ° C. with a differential scanning calorimeter (DSC).
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the blending ratio thereof is amorphous ⁇ -olefin.
  • the polymer (A1) is 5 to 50% by mass
  • the linear low density polyethylene (A2) is 50 to 95% by mass, more preferably the component (A1) is 5 to 40% by mass, and the component (A2) is 60 to 95% by mass. %. If the blending ratio of the amorphous ⁇ -olefin polymer (A1) is less than 5% by mass, sufficient adhesive strength cannot be obtained, and if it exceeds 50% by mass, the adhesive strength is too strong, making it difficult to handle the film. There is a problem. Also, by adjusting the blending ratio of component (A1) and component (A2) within the above range, the adhesive strength is adjusted to about 0.05 to 5.0 N / 25 mm according to the required adhesive strength. Easy to do.
  • a resin obtained by mixing the amorphous ⁇ -olefin polymer (A1), the linear low density polyethylene (A2), and the crystalline ethylene- ⁇ -olefin copolymer (A3) into the adhesive layer (A) is used.
  • the blending ratio is 5 to 50% by mass of an amorphous ⁇ -olefin polymer (A1), and a linear low density polyethylene (density 0.880 to 0.938 g / cm 3 ).
  • Component (A3) is 10 to 45 mass%.
  • the resin used for the adhesive layer (A) is mainly composed of the above-mentioned mixed resin, but other resins may be used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • other resins that can be used at this time include propylene homopolymer, propylene-butene-1 copolymer, propylene-butene-1-ethylene terpolymer, butene-1 homopolymer, styrene-butadiene- Styrene copolymer (SBS), styrene-isoprene-styrene copolymer (SIS), styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer (SEBS), styrene-ethylene-propylene-styrene copolymer (SEPS), styrene- Butadiene copolymer (SB), styrene-isoprene copolymer (SI), stylene homopoly
  • the method for preparing the mixed resin used in the pressure-sensitive adhesive layer (A) of the present invention is not particularly limited, but the amorphous ⁇ -olefin polymer (A1) is difficult to handle at room temperature.
  • the amorphous ⁇ -olefin polymer (A1) is previously melted with the linear low density polyethylene (A2) or other crystalline polymer. It is preferable to knead and form pellets that are easy to handle.
  • the main component is a specific resin in each layer means that the resin composition used in the layer (various additives and other resins used in combination as necessary). Including all), it means that the resin or mixed resin specified in the present invention is contained in an amount of 65% by mass or more, and that it is 75% by mass or more from the point that the effect of the present invention is more easily expressed. Particularly preferred is 85% by mass or more.
  • the resin used for the base material layer (B) of the surface protective film of the present invention is not particularly limited as long as it is a thermoplastic resin and can be coextruded with the adhesive layer (A), but the adhesive layer (A It is preferable that the olefin polymer is a main component from the viewpoint of good affinity with), and it is particularly preferable that the main component is an ethylene polymer (B1) or a crystalline propylene polymer (B2). .
  • Examples of the ethylene polymer (B1) include low density polyethylene, linear low density polyethylene, medium density polyethylene, and high density polyethylene. These may be used alone or in combination. Among these, since heat resistance is favorable, it is preferable to use a linear low density polyethylene, a medium density polyethylene, or a mixed resin of low density polyethylene and high density polyethylene as a main component.
  • the surface of the adherend is When the adherend is cut and processed with the protective film attached, the surface protective film is cut cleanly and also exhibits good cutting properties that do not cause appearance defects such as stringing and fluffing.
  • these ethylene polymers (B1) those having an MFR (measured at 190 ° C. and 21.18 N) of 0.5 to 30.0 g / 10 min can be easily extruded.
  • the MFR is preferably 2.0 to 15.0 g / 10 min.
  • these ethylene-based polymers (B1) have a melting point of 90 to 135 ° C., the film can be exposed to a high temperature environment by drying, thermoforming or the like after being attached to the adherend. Since the shrinkage is small, it is preferable because the floating and peeling from the adherend and the warpage of the adherend can be suppressed. More preferably, the melting point is 105 to 130 ° C.
  • a crystalline propylene polymer (B2) as the resin used for the base material layer (B).
  • the crystalline propylene polymer (B2) include a propylene homopolymer, an ethylene-propylene copolymer, a propylene-butene-1 copolymer, and a propylene-ethylene-butene-1 copolymer. . These may be used alone or in combination of two or more.
  • These crystalline polypropylene polymers (B2) have an MFR (measured at 230 ° C. and 21.18 N) of 0.5 to 30.0 g / 10 min and a melting point of 120 to 165 ° C.
  • the MFR is 2.0 to 15.0 g / 10 min and the melting point is 125 to 162 ° C. If the MFR and the melting point are within this range, the film is less shrunk even if it is exposed to a high temperature environment by drying, heat molding or the like after being attached to the adherend, so that it does not float or peel off. The film formability of the laminated film is also improved without causing warpage.
  • the crystallinity is a melting peak with a melting heat of 1 J / g or more and a crystallization peak with a crystallization heat of 1 J / g or more in a measurement range of ⁇ 100 to 200 ° C. with a differential scanning calorimeter (DSC). Refers to a polymer in which one of the following is observed.
  • a crystalline propylene polymer (also referred to as a metallocene catalyst polypropylene) obtained by using a metallocene catalyst is preferable.
  • the metallocene catalyst polypropylene is a polypropylene polymerized using a metallocene catalyst instead of the conventional Ziegler-Natta catalyst.
  • the metallocene catalyst include a metallocene homogeneous mixed catalyst containing a metallocene compound and an aluminoxane, a metallocene supported catalyst in which a metallocene compound is supported on a particulate carrier, and the like.
  • the metallocene supported catalysts are disclosed in JP-A-5-155931, JP-A-8-104691, JP-A-8-157515, JP-A-8-231621, and the like.
  • the metallocene catalyst-based polypropylene has high uniformity in molecular weight distribution and composition distribution, and the content of the low molecular weight component is small. Therefore, by using the metallocene catalyst-based polypropylene for the base material layer (B) of the present invention, the low molecular weight component It becomes easy to prevent contamination of the adherend surface due to bleeding.
  • the metallocene catalyst-based polypropylene may be a propylene homopolymer or a copolymer of propylene and other ⁇ -olefins. Examples of copolymers of propylene and other ⁇ -olefins include ethylene-propylene copolymer. Examples include coalescence.
  • the same amorphous ⁇ -olefin polymer (B3) as that described in detail for the adhesive layer (A) May be used in combination.
  • the amorphous ⁇ -olefin polymer (B3) used at this time may be the same copolymer as the amorphous ⁇ -olefin polymer (A1) used for the adhesive layer (A). Different copolymers may be used.
  • the flexibility of the obtained film can be prepared by using an ethylene-methyl methacrylate copolymer (hereinafter referred to as “EMMA”) or the like in combination.
  • EMMA ethylene-methyl methacrylate copolymer
  • the EMMA preferably has an MFR (measured at 190 ° C. and 21.18 N) of 0.5 to 30.0 g / 10 minutes, more preferably an MFR of 2.0 to 15.0 g / 10 minutes. Is.
  • the content of monomer units based on methyl methacrylic acid is preferably 3 to 30% by mass, and more preferably 8 to 25% by mass.
  • MMA methyl methacrylic acid
  • the amorphous propylene polymer (B2) when the amorphous propylene polymer (B2) is blended with the amorphous ⁇ -olefin polymer (B3), the ethylene polymer (B1) and / or EMMA,
  • the blending ratio of the crystalline propylene polymer (B2), the amorphous ⁇ -olefin polymer (B3), the ethylene polymer (B1) and / or EMMA is [mass based on the crystalline propylene polymer].
  • (B2)]: [Amorphous ⁇ -olefin polymer (B3)]: [Ethylene polymer (B1) and / or EMMA] 70 to 95: 4 to 29: 1 to 12 More preferably, the ratio is in the range of 80 to 95: 4 to 19: 1 to 5. When the blending ratio is within this range, heat resistance can be maintained while imparting sufficient flexibility to the surface protective film to be obtained.
  • the surface protective film of the present invention essentially comprises two layers of the adhesive layer (A) and the base material layer (B).
  • the adhesive layer (A) may be provided on the surface opposite to the surface on which the layers are stacked.
  • the resin used for the surface layer (C) is not particularly limited, but is preferably composed mainly of an olefin polymer from the viewpoint of good affinity with the base material layer (B). It is more preferable to use the polymer (C1) or the crystalline propylene polymer (C2).
  • the main component of the substrate layer (B) is an ethylene polymer (B1)
  • the ethylene polymer (C1) is used
  • the main component of the substrate layer (B) is a crystalline propylene polymer ( In the case of B2), it is more preferable that the crystalline propylene polymer (C2) is a main component.
  • Examples of the ethylene polymer (C1) that can be suitably used as the main component of the surface layer (C) include those similar to the ethylene polymer (B1) used as the main component of the base material layer (B). It is done. Further, by selecting the ethylene polymer (C1) as the main component of the surface layer (C), the final state is the same as when the ethylene polymer (B1) is used as the main component of the base material layer (B). The high cuttability of the surface protective film thus obtained is manifested.
  • the ethylene polymer (B1) used for the base material layer (B) and the ethylene polymer (C1) used for the surface layer (C) may use the same resin, but use different resins. Also good.
  • the ethylene-based polymer (C1) used as the main component of the surface layer (C) when low density polyethylene is used, it is easy to modify the surface of the surface layer (C) into a satin finish. By making the surface of the surface layer (C) satin, blocking can be reduced even when the adhesive force of the adhesive layer (A) is designed to be strong. Moreover, when high-density polyethylene is used in combination with low-density polyethylene, the rigidity of the resulting surface protective film can be increased, and workability such as sticking and peeling is improved.
  • the ethylene-propylene copolymer may be a resin obtained by copolymerizing ethylene and propylene.
  • the ethylene-propylene copolymer can be obtained by polymerizing ethylene or polymerizing ethylene and propylene in the presence of a propylene homopolymer. Examples thereof include an ethylene-propylene block copolymer.
  • an ethylene-propylene block copolymer having an ethylene-derived component content of 8 to 20% by mass is preferable because the surface can be easily textured, and the ethylene-derived component content is 10 to 10%. It is more preferable to use 15% by mass of an ethylene-propylene block copolymer. Further, the MFR (value measured at 230 ° C.
  • the ethylene-propylene copolymer is preferably in the range of 4 to 12 g / 10 minutes from the viewpoint of easy extrusion and in the range of 6 to 10 g / 10 minutes It is more preferable that Similarly, the density of the copolymer is preferably in the range of 0.890 to 0.910 g / cm 3 from the viewpoint of easy extrusion, and in the range of 0.895 to 0.905 g / cm 3. More preferred.
  • the surface of the surface layer (C) can be modified into a satin finish, so that the base material layer (B) It is preferable to select and use it appropriately in view of the affinity with the resin type used in the above.
  • the crystalline propylene polymer (C2) that can be suitably used as the main component of the surface layer (C) is the same as the crystalline propylene polymer (B2) used as the main component of the substrate layer (B). Can be mentioned.
  • the crystalline propylene polymer (C2) is selected as the main component of the surface layer (C)
  • the crystalline propylene polymer (B2) is used as the main component of the base material layer (B).
  • high heat resistance of the finally obtained surface protective film is expressed.
  • the crystalline propylene polymer (C2) and the ethylene-propylene copolymer are mixed from the viewpoint of adhesive strength level, required transparency, etc. May be adjusted.
  • the surface protective film of the present invention preferably has a total film thickness of 20 to 120 ⁇ m. If the thickness of all the films is within this range, the protective properties and adhesion of the adherend, and workability such as sticking and peeling will be good.
  • the thickness of the adhesive layer (A) is preferably 3 to 30 ⁇ m, more preferably 5 to 25 ⁇ m. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (A) is within this range, the pressure-sensitive adhesive property and the film forming property of the laminated film will be good.
  • the thickness of the surface layer (C) is preferably 3 to 30 ⁇ m, more preferably 5 to 20 ⁇ m. When the thickness of the surface layer (C) is within this range, the heat resistance and the film formability of the laminated film are good.
  • the method for producing the surface protective film of the present invention is not particularly limited as long as it is a coextrusion lamination method.
  • the resin used for each resin layer is melted by using two or more extruders, Examples include a method of laminating in a molten state by a coextrusion method such as an extrusion die method or a feed block method, and then processing into a film using a method such as inflation or a T-die / chill roll method.
  • the melt-laminated film may be nipped between a rubber touch roll, a steel belt or the like and the chill roll and cooled.
  • the surface protective film of the present invention may be stretched in at least one axial direction.
  • a known method such as longitudinal or lateral uniaxial stretching, sequential biaxial stretching, simultaneous biaxial stretching, or tubular method biaxial stretching can be employed.
  • the stretching process may be inline or offline.
  • the stretching method for uniaxial stretching may be a proximity roll stretching method or a rolling method.
  • the stretching ratio of uniaxial stretching is preferably 1.1 to 80 times in the longitudinal or transverse direction, more preferably 3 to 30 times.
  • the stretching ratio of biaxial stretching is preferably 1.2 to 70 times in terms of area ratio, more preferably 4 to 6 times in length, 5 to 9 times in width, and 20 to 54 times in terms of area ratio.
  • the longitudinal or lateral stretching process is not necessarily limited to one-stage stretching, and may be multi-stage stretching.
  • longitudinal uniaxial stretching such as longitudinal uniaxial roll stretching and longitudinal uniaxial rolling stretching in sequential biaxial stretching
  • proximity roll stretching either the flat method or the cross method may be used, but multistage proximity cross stretching that can reduce width shrinkage is more preferable.
  • the stretching temperature is preferably 80 ° C. to 160 ° C. in any stretching method in the case of uniaxial stretching, and preferably 90 to 165 ° C. in the case of using tenter stretching in uniaxial stretching. Further, more preferable stretching temperatures are 110 to 155 ° C.
  • the stretching temperature range similar to that in the case of uniaxial stretching is preferable in any method.
  • the temperature of the preheating part is preferably 60 to 140 ° C.
  • the temperature of the heat fixing part is preferably 90 to 160 ° C.
  • the surface protective film of the present invention is further stretched in at least one axial direction and structurally stabilized by heat setting, and further by orientation crystallization of the resin used for the base layer (B) and the surface layer (C). This is preferable because the heat resistance is improved and the change with time of the adhesive force is small. Particularly, when the crystalline propylene polymer is used for the base material layer (B) and / or the surface layer (C), the effect becomes high. .
  • a lubricant an antiblocking agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antistatic agent, an antifogging agent, and the like may be added as appropriate within the range not impairing the effects of the present invention. May be added to any layer depending on the purpose.
  • these additives it is preferable to use various additives for olefin polymers.
  • the reaction mixture was continuously withdrawn so that the reaction mixture in the polymerization vessel maintained 100 L. Further, from the lower part of the polymerization vessel, dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl) (3-t-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride is added as a catalyst component at 0.005 g / hour at triphenylmethyl. Tetrakis (pentafluorophenyl) borate was continuously fed at a rate of 0.298 g / hr and triisobutylaluminum was fed at a rate of 2.315 g / hr. The copolymerization reaction was carried out at 45 ° C.
  • TIBA triisobutylaluminum
  • the content of propylene monomer units is 61.5% by mass
  • the content of ethylene monomer units is 21.0% by mass
  • the content of the monomer unit was 17.5% by mass.
  • the melting peak in DSC of this copolymer was not observed, the intrinsic viscosity [ ⁇ ] was 1.69 dl / g, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 2.0.
  • amorphous propylene-butene-1 copolymer / crystalline propylene-butene-1 copolymer 60/40 (mass ratio)
  • an aromatic phosphite antioxidant (“Irgafos 168” manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) and a hindered phenol antioxidant (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.).
  • Irganox 1010 “Irganox 1010”] and 2000 ppm each of the two-screw extruder (IKEMAI PCM3 Was melt-kneaded at 230 ° C. in 30mm ⁇ screws), then to obtain a pellet of granulator (compositions containing amorphous ⁇ - olefin polymer by Nakatani Machine CK2) (1).
  • Preparation Example 3 [Preparation of Pellet Composed of Composition (3) Containing Amorphous ⁇ -Olefin Polymer]
  • the amorphous ⁇ -olefin polymer used in Preparation Example 1 is the amorphous propylene-ethylene-butene-1 copolymer obtained in Synthesis Example 2, A pellet of the composition (3) containing an amorphous ⁇ -olefin polymer was obtained.
  • Example 1 As the resin for the surface layer, a propylene homopolymer [density: 0.900 g / cm 3 , MFR (value measured at 230 ° C., 21.18 N): 8.0 g / 10 min; hereinafter referred to as “HOPP”.
  • ethylene-propylene block copolymer [density: 0.900 g / cm 3 , MFR (230 ° C., 21.18N): 8 g / 10 min]
  • the resin HOPP is used, and as the adhesive layer resin, 30 parts by mass of the composition (1) containing the amorphous ⁇ -olefin polymer prepared above and linear low density polyethylene [density: 0.902 g / Cm 3 , MFR (value measured at 190 ° C., 21.18 N): 3.0 g / 10 min; hereinafter referred to as “LLDPE (1)”.
  • the mixture was supplied to a surface layer extruder (caliber 50 mm), a substrate layer extruder (caliber 50 mm) and an adhesive layer extruder (caliber 40 mm), respectively, and extruded by a coextrusion method.
  • a surface layer extruder caliber 50 mm
  • a substrate layer extruder caliber 50 mm
  • an adhesive layer extruder caliber 40 mm
  • the film was wound on a roll to obtain a surface protective film.
  • the obtained film was aged in a aging room at 35 ° C. for 48 hours in order to stabilize physical properties.
  • Example 2 An ethylene-propylene block copolymer is used as the resin for the surface layer, and 50 parts by mass of the composition (1) and LLDPE (1) containing an amorphous ⁇ -olefin polymer as the resin for the adhesive layer A surface protective film was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was replaced with.
  • Example 3 In the same configuration as in Example 2, it was supplied to an extruder for surface layer (caliber 50 mm), an extruder for substrate layer (caliber 50 mm), and an extruder for adhesive layer (caliber 40 mm), and extrusion temperature by coextrusion method. Extruded at 250 ° C from the T-die so that the surface layer thickness is 40 ⁇ m, the base material layer thickness is 120 ⁇ m, and the adhesive layer thickness is 40 ⁇ m, and after cooling with a 40 ° C water-cooled metal cooling roll, proximity The film was stretched four times in length at 140 ° C. by a roll stretching method, and further heat-set at 145 ° C. to obtain a uniaxially stretched surface protective film. The obtained film was aged in a aging room at 35 ° C. for 48 hours in order to stabilize physical properties. In addition, the thickness of each layer of Example 3 in Table 1 is that after uniaxial stretching.
  • Example 4 Surface protection was carried out in the same manner as in Example 2 except that the adhesive layer resin was replaced with a mixture of 40 parts by mass of the composition (2) containing an amorphous ⁇ -olefin polymer and 60 parts by mass of LLDPE (1). A film was obtained.
  • Example 5 As an adhesive layer resin, 40 parts by mass of a composition (4) containing an amorphous ⁇ -olefin polymer and linear low-density polyethylene [density: 0.920 g / cm 3 , MFR (190 ° C., 21. Value measured at 18N): 4.0 g / 10 min; hereinafter referred to as “LLDPE (2)”. A surface protective film was obtained in the same manner as in Example 2 except that 60 parts by mass of the mixture was used.
  • Example 6 Surface protection was carried out in the same manner as in Example 2 except that a mixture of 20 parts by mass of the composition (5) containing an amorphous ⁇ -olefin polymer and 80 parts by mass of LLDPE (2) was used as the adhesive layer resin. A film was obtained.
  • Example 7 HOPP is used as the resin for the surface layer, the same HOPP is used as the resin for the base layer, and a composition (2) containing an amorphous ⁇ -olefin polymer as the resin for the adhesive layer and LLDPE (2) Using a mixed resin with 90 masses, each is supplied to an extruder for surface layer (caliber 50 mm), an extruder for substrate layer (caliber 50 mm), and an extruder for adhesive layer (caliber 40 mm). Same as Example 1 except that the extrusion method was carried out at an extrusion temperature of 250 ° C. and extruded from the T-die so that the surface layer thickness was 14 ⁇ m, the base material layer thickness was 42 ⁇ m, and the adhesive layer thickness was 14 ⁇ m. Thus, a surface protective film was obtained.
  • Metallocene catalyst-based ethylene-propylene random copolymer [density: 0.900 g / cm 3 , MFR (value measured at 230 ° C., 21.18 N): 7.0 g / 10 min, ethylene single Content rate of the monomer unit: 3.5 mass%; hereinafter referred to as “metallocene catalyst system COPP”. And a mixture of 50 parts by mass of the composition (3) containing an amorphous ⁇ -olefin polymer and 50 parts by mass of LLDPE (2) as the adhesive layer resin.
  • the film was wound on a roll to obtain a surface protective film.
  • the obtained film was aged in a aging room at 35 ° C. for 48 hours in order to stabilize physical properties.
  • Example 9 A metallocene catalyst COPP is used as the base layer resin, and 6.0 parts by mass of the amorphous ⁇ -olefin polymer (2) and 94 parts by mass of LLDPE (2) are used as the adhesive layer resin.
  • a surface protective film was obtained in the same manner as in Example 2 except that the above mixture was used.
  • Metallocene catalyst COPP is used as the base layer resin, and composition containing the amorphous ⁇ -olefin polymer as the adhesive layer resin (2) 6.0 parts by mass, LLDPE (2) 84 parts by mass And ethylene-butene-1 copolymer [density: 0.895 g / cm 3 , MFR (measured at 190 ° C., 21.18 N): 3.0 g / 10 min; hereinafter referred to as “EBR”.
  • EBR ethylene-butene-1 copolymer
  • Example 11 A metallocene catalyst COPP is used as the base layer resin, and 30 parts by mass of the composition (2), LLDPE (2) 50 parts by mass and EBR20 containing an amorphous ⁇ -olefin polymer as the adhesive layer resin.
  • a surface protective film was obtained in the same manner as in Example 2 except that a mixture of parts by mass was used.
  • Example 12 The metallocene catalyst COPP is used as the base layer resin, and 20 parts by mass of the composition (2), LLDPE (2) 40 parts by mass and EBR40 containing the amorphous ⁇ -olefin polymer as the adhesive layer resin.
  • a surface protective film was obtained in the same manner as in Example 2 except that a mixture of parts by mass was used.
  • Example 13 As the resin for the base layer, high density polyethylene [density: 0.960 g / cm 3 , MFR (measured at 190 ° C., 21.18 N): 13 g / 10 min; hereinafter referred to as “HDPE”. ] 50 parts by mass and low density polyethylene [Density: 0.902 g / cm 3 , MFR (value measured at 190 ° C., 21.18 N): 4 g / 10 min; hereinafter referred to as “LDPE”.
  • Example 14 The surface was the same as in Example 13 except that 50 parts by mass of the composition (1) containing an amorphous ⁇ -olefin polymer and 50 parts by mass of LLDPE (1) were used as the adhesive layer resin. A protective film was obtained.
  • Example 15 The surface was the same as in Example 13 except that 40 mass parts of the composition (2) containing an amorphous ⁇ -olefin polymer and 60 mass parts of LLDPE (1) were used as the adhesive layer resin. A protective film was obtained.
  • Example 16 The surface was the same as in Example 13 except that 40 parts by mass of the composition (4) containing an amorphous ⁇ -olefin polymer and 60 parts by mass of LLDPE (1) were used as the adhesive layer resin. A protective film was obtained.
  • Example 17 As Example 13 with the exception that 40 parts by mass of the composition (2) containing an amorphous ⁇ -olefin polymer, 40 parts by mass of LLDPE (1) and 20 parts by mass of EBR were used as the adhesive layer resin. A surface protective film was obtained in the same manner.
  • Example 18 The surface was the same as in Example 13 except that a mixed resin of 15 parts by mass of composition (2) containing an amorphous ⁇ -olefin polymer and 85 parts by mass of LLDPE (2) was used as the adhesive layer resin. A protective film was obtained.
  • a mixed resin of 10 parts by mass of a composition (2) containing an amorphous ⁇ -olefin polymer and 90 parts by mass of LLDPE (2) an extruder for surface layer (caliber 50 mm), base material layer Are fed to an extruder for extrusion (diameter 50 mm) and an adhesive layer extruder (diameter 40 mm), respectively, and the surface layer thickness is 14 ⁇ m from the T-die at an extrusion temperature of 250 ° C. by co-extrusion, and the thickness of the substrate layer is
  • a surface protective film was obtained in the same manner as in Example 13 except that extrusion was performed so that the thickness of the adhesive layer was 42 ⁇ m and
  • Example 20 A surface protective film was obtained in the same manner as in Example 19 except that a mixed resin of 85 parts by mass of HOPP and 15 parts by mass of ethylene-propylene block copolymer was used as the resin for the surface layer.
  • Example 21 Example 19 was used except that a mixed resin of 95 parts by mass of LLDPE (1) and 5 parts by mass of an ethylene-propylene block copolymer was used as the resin for the surface layer, and LLDPE (1) was used as the resin for the base layer. In the same manner, a surface protective film was obtained.
  • Example 22 Example 19 except that a mixed resin of 95 parts by mass of LLDPE (2) and 5 parts by mass of an ethylene-propylene block copolymer was used as the resin for the surface layer, and LLDPE (2) was used as the resin for the base layer. A surface protective film was obtained in the same manner.
  • Example 23 As the resin for the surface layer, linear low density polyethylene [density: 0.940 g / cm 3 , MFR (value measured at 190 ° C., 21.18 N): 4.0 g / 10 min; hereinafter referred to as “LLDPE (3)” That's it.
  • a surface protective film was obtained in the same manner as in Example 19 except that a mixed resin of 95 parts by mass and 5 parts by mass of an ethylene-propylene block copolymer was used, and LLDPE (3) was used as the base layer resin. .
  • Example 24 A surface protective film was obtained in the same manner as in Example 18 except that LDPE was used as the base layer resin.
  • Example 25 As the base layer resin, LDPE is used, and as the adhesive layer resin, 10 parts by mass of a composition (2) containing an amorphous ⁇ -olefin polymer and 90 parts by mass of LLDPE (2) are used. A surface protective film was obtained in the same manner as in Example 13 except that.
  • Example 26 Surface protection was carried out in the same manner as in Example 19 except that a mixture of 20 parts by mass of the composition (5) containing an amorphous ⁇ -olefin polymer and 80 parts by mass of LLDPE (2) was used as the adhesive layer resin. A film was obtained.
  • Example 2 (Comparative Example 1) Example 2 except that a mixture of the composition (2) 3.16 parts by mass LLDPE (2) 96.84 parts by mass containing the amorphous ⁇ -olefin polymer was used as the adhesive layer resin. A surface protective film for comparison was obtained.
  • Example 2 As in Example 2, except that a mixture of 30 parts by mass of composition (1) containing amorphous ⁇ -olefin polymer and 70 parts by mass of LLDPE (3) was used as the adhesive layer resin, A surface protective film was obtained.
  • Comparative Example 3 As an adhesive layer resin, 52 parts by mass of a composition (2) containing an amorphous ⁇ -olefin polymer and 8 parts by mass of a crystalline propylene-butene-1 copolymer similar to that used in Preparation Example 1 And a styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (“Septon 2063” manufactured by Kuraray Co., Ltd .; hereinafter referred to as “SEPS”) in the same manner as in Example 2, except that 40 parts by mass of the mixture was used. A surface protective film was obtained.
  • SEPS styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer
  • Example 4 The surface for comparison was obtained in the same manner as in Example 2 except that the adhesive layer resin was a mixture of 50 parts by mass of composition (1) containing amorphous ⁇ -olefin polymer and 50 parts by mass of HOPP. A protective film was obtained.
  • Example 5 Example 2 except that a mixture of 50 parts by mass of the composition (1) containing an amorphous ⁇ -olefin polymer, 30 parts by mass of LLDPE (2) and 20 parts by mass of EBR was used as the adhesive layer resin. Similarly, a comparative surface protective film was obtained.
  • Example 6 Comparative Example 6 except that a mixture of 30 parts by mass of the composition (2) containing an amorphous ⁇ -olefin polymer, 20 parts by mass of LLDPE (2) and 50 parts by mass of EBR was used as the adhesive layer resin. Similarly, a comparative surface protective film was obtained.
  • Example 7 Example 13 except that a mixed resin of 3.16 parts by mass of composition (2) containing an amorphous ⁇ -olefin polymer and 96.84 parts by mass of LLDPE (2) containing an amorphous ⁇ -olefin polymer was used as the adhesive layer resin. In the same manner, a comparative surface protective film was obtained.
  • Example 8 The same procedure as in Example 13 was conducted except that a mixed resin of 30 parts by mass of the composition (1) containing an amorphous ⁇ -olefin polymer and 70 parts by mass of LLDPE (3) was used as the adhesive layer resin. A comparative surface protective film was obtained.
  • Comparative Example 9 As an adhesive layer resin, 52 parts by mass of a composition (2) containing an amorphous ⁇ -olefin polymer and 8 parts by mass of a crystalline propylene-butene-1 copolymer similar to that used in Preparation Example 1 And the surface protection film for a comparison was obtained like Example 13 except having used the mixed resin of 40 mass parts of SEPS.
  • Comparative Example 10 Comparative surface as in Example 13 except that the resin for the adhesive layer was a mixed resin of 50 parts by mass of composition (1) containing amorphous ⁇ -olefin polymer and 50 parts by mass of HOPP. A protective film was obtained.
  • Example 13 except that a mixed resin of 50 parts by mass of the composition (1) containing an amorphous ⁇ -olefin polymer, 30 parts by mass of LLDPE (2) and 20 parts by mass of EBR was used as the adhesive layer resin. In the same manner, a comparative surface protective film was obtained.
  • the surface protective film was made into a 15 cm long by 5 cm wide acrylic plate (mirror finish, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) in accordance with JIS Z0237: 2000. "Acrylite" was attached to the entire surface.
  • the acrylic plate to which the film was adhered was left in a dryer at 60 ° C. for 3 days and then cooled in a constant temperature room at 23 ° C. for 1 hour. From the cooled test piece, the film was peeled off at a high speed in the direction of 180 °, the state of contamination on the acrylic plate surface was visually confirmed, and the adhesive residue was evaluated according to the following criteria.
  • ⁇ There is no dirt such as cloudy, white streaks or foreign matter on the acrylic plate surface.
  • X The acrylic plate surface has any dirt such as cloudy, white streaks or foreign matters.
  • the obtained surface protective film was cut out with the size of A4 (length 297 mm x width 210 mm). At this time, the film was cut out so that the extrusion direction (MD direction) during film formation coincided with the A4 vertical direction. After stacking 10 cut out films, the upper and lower sides were sandwiched between A4 size, 3 mm thick vinyl chloride plates, a weight of 5 kg was placed, and stored in a dryer at 40 ° C. for 14 days, then at 23 ° C. It was stored for 1 hour in a constant temperature room of 50% RH.
  • the film was cut out in a width of 25 mm in the MD direction, and peeled in the direction of 180 ° at a speed of 300 mm / min using a tensile tester (manufactured by A & D Co., Ltd.) to measure the blocking force. From the obtained blocking force, blocking resistance was evaluated according to the following criteria.
  • Tables 1 to 6 show the layer structures of the surface protective films produced above and the evaluation results obtained using these surface protective films. In Examples and Comparative Examples in which no surface layer is provided, the column is left blank. The composition containing the amorphous ⁇ -olefin polymer used for the adhesive layer is shown separately for each component.
  • the surface protective film of the present invention has an adhesive strength with respect to the acrylic plate of about 0.1 to 2.2 N / 25 mm. It was found to have a wide range of adhesive strength. In addition, it was found that there was no occurrence of floating or peeling after sticking to the acrylic plate, and that the surface protective film had practically good adhesiveness. In particular, when the film is peeled off from the attached acrylic plate, there is no visible contamination such as cloudiness, streaks, or foreign matter, and there is very little reduction in the wetting tension on the acrylic plate surface after peeling off the surface protective film. From this, it was found that after the surface protective film was peeled off, it can be suitably used for applications in which secondary processing such as printing is performed.
  • Comparative Example 1 is an example of a surface protective film in which the blending amount of the linear low density polyethylene is about 97% by mass exceeding the prescribed upper limit of 95% by mass.
  • the adhesive strength was only about 0.05 N / 25 mm as an initial value, and it was found that the adhesive strength was insufficient due to the occurrence of floating, peeling and the like due to light impact.
  • Comparative Example 2 the density of the linear low density polyethylene, an example of a surface protective film and 0.940 g / cm 3 greater than the 0.938 g / cm 3 of the upper limit as defined.
  • the initial adhesive strength is only about 0.03 N / 25 mm, and the occurrence of peeling and peeling immediately after the film is adhered is observed. It was found that if the density is too high, the adhesive strength becomes insufficient.
  • Comparative Example 3 is an example of a surface protective film using a styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEPS) instead of linear low density polyethylene for the adhesive layer.
  • SEPS styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer
  • Comparative Example 4 is an example of a surface protective film using a propylene homopolymer instead of a linear low density polyethylene for the adhesive layer.
  • generation of adhesive residue was observed, and it was found that the decrease in wet tension on the surface of the acrylic plate after peeling the surface protective film was large.
  • Comparative Example 5 is an example of a surface protective film in which the blending amount of the linear low density polyethylene is 37.5% by mass, which is less than 40% by mass of the specified lower limit.
  • the surface protective film of Comparative Example 5 was found to have a problem that adhesive residue was generated.
  • Comparative Example 6 is an example of a surface protective film in which the blending amount of the ethylene- ⁇ -olefin copolymer (EBR) is about 50.8% by mass exceeding the specified upper limit of 40% by mass.
  • the surface protective film of Comparative Example 6 was found to have a large blocking power and poor blocking resistance.
  • Comparative Example 7 is an example of a surface protective film in which the blending ratio of the amorphous propylene-butene-1 copolymer of the adhesive layer to the linear low density polyethylene is about 3% by mass, which is smaller than the lower limit of 5% by mass. is there.
  • the adhesive strength was only about 0.05 N / 25 mm as an initial value, and it was found that the adhesive strength was insufficient due to the occurrence of floating, peeling and the like by light impact.
  • Comparative Example 8 the density of the linear low density polyethylene used in the adhesive layer, an example of the surface protection film and 0.940 g / cm 3 greater than the 0.938 g / cm 3 of the upper limit as defined.
  • the adhesive strength is only about 0.03 N / 25 mm as an initial value, and the occurrence of floating, peeling, etc. is observed immediately after the film is attached. It was found that if the density is too high, the adhesive strength becomes insufficient.
  • Comparative Example 9 is an example of a surface protective film using a styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEPS) instead of linear low density polyethylene for the adhesive layer.
  • SEPS styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer
  • Comparative Example 10 is an example of a surface protective film using a propylene homopolymer instead of linear low density polyethylene for the adhesive layer.
  • production of adhesive residue was seen and it turned out that the fall of the wet tension of the acrylic board surface after peeling a surface protective film is also large.
  • Comparative Example 11 is an example of a surface protective film in which the blending ratio of the amorphous propylene-butene-1 copolymer of the adhesive layer to the linear low-density polyethylene is 50% by mass exceeding the upper limit of 40% by mass. . It was found that the surface protective film of Comparative Example 11 had a problem that adhesive residue was generated.
  • the surface protective film of the present invention has a wide range of adhesive strengths ranging from optimum fine adhesion to medium adhesion level, and does not cause floating or peeling after sticking to an acrylic plate.
  • adhesive strengths ranging from optimum fine adhesion to medium adhesion level, and does not cause floating or peeling after sticking to an acrylic plate.
  • there is no visible contamination such as cloudiness, streaks, or foreign matter, and there is very little reduction in the wetting tension on the acrylic plate surface after peeling off the surface protective film. Therefore, it is suitable for applications in which secondary processing such as printing is performed after the surface protective film is peeled off.

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Abstract

　本発明は、建築資材、電気・電子分野等で用いられる各種樹脂板、ガラス板、金属板等の表面を保護する目的でその表面に貼着して、保管、運搬、後加工の際に被着体を傷付き、汚染等から守る表面保護フィルムに関する。詳しくは、表面保護フィルムの粘着層に用いる樹脂として、非晶性α－オレフィン系重合体と、直鎖状低密度ポリエチレンとを特定割合で混合した樹脂、又は非晶性α－オレフィン系重合体と、直鎖状低密度ポリエチレンと、結晶性エチレン－α－オレフィン共重合体とを特定割合で混合した樹脂を主成分として用いることによって、被着体表面への汚染が極めて少なく、二次加工適性にも優れる表面保護フィルムを提供する。

Description

表面保護フィルム
　本発明は、建築資材、電気・電子分野等で用いられる各種樹脂板、ガラス板、金属板等の表面を保護する目的でその表面に貼着して、保管、運搬、後加工の際に被着体を傷付き、汚染等から守る表面保護フィルムに関する。特に、被着体に表面保護フィルムが貼着された後の、被着体からの浮き、剥がれがなく、なおかつフィルム剥離後の被着体表面への糊残り等の汚染が極めて少ない表面保護フィルムに関する。
　表面保護フィルムに対する基本的な要求性能としては、前記した各種被着体に対し、シワや空気を巻き込むことなく一様に貼り付けられる貼着作業性に優れること、被着体の保管、搬送等の間に浮きや剥がれが生じない適度な粘着力を有すること、被着体の保管中の環境変化や後加工による粘着力の経時変化が少なく、容易に剥離可能で剥離後に被着体の表面を汚染することがないことなどが挙げられる。
　従来の表面保護フィルムとしては、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等からなるフィルムを基材として、その片面にウレタン系、アクリル系、ゴム系等の粘着剤を塗工したものが知られている。しかし、これらの表面保護フィルムは、基材であるフィルムと粘着剤との密着性に劣る場合があったり、粘着剤自体の凝集力の低さが原因で被着体から剥離した際に粘着剤の一部が被着体の表面に残留したりする問題があった。また、フィルムに粘着剤を塗工して製造する表面保護フィルムは、基材であるフィルムの製造工程と粘着剤の塗工工程との最低２工程を必要とするため製造コストが高くなる問題、粘着剤の塗工工程で大量の溶剤を除去する必要があり環境負荷が高くなる問題等があった。
　上記の問題点を改善する方法として共押出積層法により、基材のフィルム層と粘着剤層とを同時に押出、積層した自己粘着型の表面保護フィルムが提案されている。このような表面保護フィルムとしては、例えば、粘着層用の樹脂組成物として、非晶性オレフィン共重合体と結晶性オレフィン共重合体と熱可塑性エラストマーとを含有し、特定の性質を有する混合物を用いること（例えば、特許文献１参照。）や、非晶性オレフィン共重合体と結晶性オレフィン系重合体と結晶性オレフィンブロックを有するブロック共重合体とを特定の割合で混合したものを用いること（例えば、特許文献２参照。）により、粘着強度・剥離安定性に優れ、剥離後の糊残りがないという多層フィルムが提供されている。
　又、本発明者らは既に、適度な粘着性と耐熱性とを兼備し、且つ剥離後の被着体表面への汚染が少ない表面保護フィルムとして、結晶性プロピレン系重合体を主成分とする基材層と、非晶性α－オレフィン系重合体と結晶性プロピレン系重合体とを特定割合で混合した樹脂を主成分とする粘着層とを積層した表面保護フィルムを提供した（例えば、特許文献３参照。）。
　しかしながら、前記特許文献１又は２で提供された表面保護フィルムをアクリル板等に粘着した場合には、その初期粘着力が高いことに起因して被着体からの剥離が困難になることがあった。また用途によっては保護フィルムが剥離された後、被着体である樹脂板等の表面に印刷等の二次加工を施す場合がある。前記特許文献１又は２で提供された共押出積層フィルムからなる表面保護フィルムでは、フィルム剥離後の被着体表面に糊残り等による極微量な残留物が生じ、このような二次加工において印刷不良の要因となる問題があった。更に、粘着層にスチレン系のエラストマーを配合した場合、ロール状に巻き取った後、再び繰り出して使用する際に粘着層と基材層が密着し、繰り出しが困難になる問題、いわゆるブロッキングが起こる場合があった。
　又、特許文献３で提供した表面保護フィルムにおいては、剥離後の被着体表面への目視確認できるほどの汚染はないものの、被着体表面の性質を変化させることがあり、特に剥離後にコーティング・印刷等の二次加工を行なう際に悪影響を与えることがあった。
特開２００６－１８８６４６号公報 特開２００６－２５７２４７号公報 特開２００７－１３０８７２号公報
　本発明の課題は、適度な粘着性と粘着安定性とを有し、剥離後の被着体表面への目視確認できる残留物はもちろん、確認不可能な微量な汚染も無く、印刷等の二次加工適性が良好で、かつロール状に巻き取った後、再び繰り出して使用する際のブロッキングがない表面保護フィルムを提供することである。
　本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究した結果、表面保護フィルムの粘着層に用いる樹脂として、非晶性α－オレフィン系重合体と、直鎖状低密度ポリエチレンとを特定割合で混合した樹脂、又は非晶性α－オレフィン系重合体と、直鎖状低密度ポリエチレンと、結晶性エチレン－α－オレフィン共重合体とを特定割合で混合した樹脂を主成分として用いることによって、被着体表面への汚染が極めて少なく、二次加工適性が向上することを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、粘着層（Ａ）と基材層（Ｂ）とを積層した表面保護フィルムであって、該粘着層（Ａ）が、非晶性α－オレフィン系重合体（Ａ１）５～５０質量％と、密度が０．８８０～０．９３８ｇ／ｃｍ３である直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ２）５０～９５質量％との混合樹脂、又は、非晶性α－オレフィン系重合体（Ａ１）５～５０質量％と、密度が０．８８０～０．９３８ｇ／ｃｍ３である直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ２）４０～９０質量％と、結晶性エチレン－α－オレフィン共重合体（Ａ３）５～５０質量％との混合樹脂、を主成分とすることを特徴とする表面保護フィルムを提供するものである。尚、本発明において、各層における特定の樹脂を主成分とするということは、当該層に使用する樹脂組成物（各種添加剤や必要に応じて併用されるその他の樹脂等を含む全部）中、本発明で規定する樹脂又は混合樹脂を６５質量％以上で含有する事を言うものである。
　本発明の表面保護フィルムは、各種樹脂板、ガラス板、金属板等に貼着された後、長期間放置されたり、高温環境にさらされたりしても、剥離後の被着体表面に目視確認できる糊残りが無く、なおかつ目視確認不可能な残留物も極めて少ない。従って、本発明の表面保護フィルムは、各種樹脂板、ガラス板、金属板等の表面を保護するフィルムとして有用であり、特に保護フィルム剥離後に印刷等の二次加工を施される用途に好適である。また、本発明の表面保護フィルムは、ロール状に巻き取った後、再び繰り出して使用する際、ブロッキングがなく、耐ブロッキング性にも優れる。
　又、特に基材層としてエチレン系重合体を用いて得られる本発明の表面保護フィルムは、上記性能に加え、被着体に表面保護フィルムが貼着された状態で該被着体を切断加工する際に、表面保護フィルムがきれいに切断し、糸引き、毛羽立ち等の外観不良を生じさせないという優れた性質をも発現し、その応用分野が広い。
　以下、本発明を詳細に説明する。本発明の表面保護フィルムは、粘着層（Ａ）と基材層（Ｂ）とを共押出積層法により形成した共押出積層フィルムである。
　本発明の表面保護フィルムの粘着層（Ａ）に用いる非晶性α－オレフィン系重合体（Ａ１）は、炭素原子数３～２０のα－オレフィンに基づく単量体単位を含有する重合体又は共重合体であって、示差走査熱量計（ＤＳＣ）の－１００～２００℃の測定範囲で、結晶の融解熱量が１Ｊ／ｇ以上の融解ピーク、結晶化熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶化ピークのいずれも観測されない重合体であり、これらは、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
　前記炭素原子数３～２０のα－オレフィンは、直鎖状、分岐状のいずれのものでもよく、例えば、プロピレン、ブテン－１、ペンテン－１、ヘキセン－１、へプテン－１、オクテン－１、ノネン－１、デセン－１、ウンデセン－１、ドデセン－１、トリデセン－１、テトラデセン－１、ペンタデセン－１、ヘキサデセン－１、ヘプタデセン－１、オクタデセン－１、ナノデセン－１、エイコセン－１等の直鎖状のα－オレフィン；３－メチルブテン－１、３－メチルペンテン－１、４－メチルペンテン－１、２－エチル－１－ヘキセン、２，２，４－トリメチルペンテン－１等の分岐状のα－オレフィンなどが挙げられる。
　また、前記非晶性α－オレフィン系重合体（Ａ１）は、これらのα－オレフィンに基づく単量体単位を２種以上有する共重合体が好ましく、プロピレンに基づく単量体単位と、炭素数４～２０のα－オレフィンに基づく単量体単位とを１種以上有する共重合体が、工業的入手容易性、後述する直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ２）又は結晶性エチレン－α－オレフィン共重合体（Ａ３）との相溶性、共押出成形性等の観点からより好ましく、特に非晶性プロピレン－ブテン－１共重合体、非晶性プロピレン－エチレン－ブテン－１共重合体が最も好ましい。また、非晶性α－オレフィン系重合体（Ａ１）には、上記のα－オレフィン以外の単量体単位を有していてもよい。このような単量体単位としては、例えば、エチレン、ポリエン化合物、環状オレフィン、ビニル芳香族化合物等に基づく単量体単位が挙げられる。
　前記非晶性プロピレン－ブテン－１共重合体中のプロピレンに基づく単量体単位の含有率としては、得られる表面保護フィルムの耐熱性が向上する観点から、非晶性プロピレン－ブテン－１共重合体の全単量体単位を１００質量％とすると、７０質量％以上が好ましく、より好ましくは８０質量％以上で、さらに好ましくは９０質量％以上ある。
　前記非晶性プロピレン－エチレン－ブテン－１共重合体中のプロピレンに基づく単量体単位の含有率としては、得られる表面保護フィルムの耐熱性が向上する観点から、非晶性プロピレン－エチレン－ブテン－１共重合体の全単量体単位を１００質量％とすると、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上である。また、非晶性プロピレン－エチレン－ブテン－１共重合体中のエチレンに基づく単量体単位の含有率としては、は、同じく、非晶性プロピレン－エチレン－ブテン－１共重合体の全単量体単位を１００質量％としたときの１０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは２０質量％以上である。エチレンに基づく単量体単位の含有率がこの範囲であれば、前記粘着層（Ｂ）が比較的柔らかいものになり、被着体表面に凹凸がある場合でも、その凹凸に追従する形で密着するため、十分な粘着力が得られる。
　また、前記非晶性α－オレフィン系重合体（Ａ１）の極限粘度［η］は０．１～１０．０ｄｌ／ｇが好ましく、より好ましくは０．７～７．０ｄｌ／ｇである。さらに、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比で表される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１より大きく４以下であることが好ましく、２～３であることがより好ましい。非晶性α－オレフィン系重合体（Ａ１）の極限粘度、分子量分布がこの範囲であると、耐熱性、透明性、粘着性が向上し、又、表面保護フィルムを貼着した被着体を長期保管したり、高温環境にさらされたりしても非晶性α－オレフィン系重合体（Ａ１）中の低分子量成分が被着体表面に移行することによる被着体の汚染を低減化することができる。また、非晶性α－オレフィン系重合体（Ａ１）は、オレフィン系重合体であることから、エチレン－酢酸ビニル共重合体を粘着層用の樹脂として用いた場合のように、脱酢酸等の樹脂の変質による経時的な粘着力の増加がなく、長期にわたり安定した粘着力を維持することができる。
　前記非晶性α－オレフィン系重合体（Ａ１）の製造方法としては、特に制限されるものではなく、例えば、気相重合法、溶液重合法、スラリー重合法、塊状重合法等を用いて、メタロセン系触媒により重合する方法等が挙げられる。より好ましい製造方法としては、特開２００２－３４８４１７号公報に開示された製造方法が挙げられる。
　本発明の表面保護フィルムにおける粘着層（Ａ）に用いる樹脂は、前記非晶性α－オレフィン重合体（Ａ１）と直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ２）を混合した樹脂、又は、前記非晶性α－オレフィン重合体（Ａ１）と直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ２）と結晶性エチレン－α－オレフィン共重合体（Ａ３）とを混合した樹脂である。前記非晶性α－オレフィン重合体（Ａ１）に、直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ２）、結晶性エチレン－α－オレフィン共重合体（Ａ３）を配合することにより、被着体の表面状態、被着体の材質、用途等による要求特性に応じた粘着力に調製することができ、粘着力の強弱によらず、剥離後の被着体表面への汚染を低減することができる。
　前記直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ２）は、密度が０．８８０～０．９３８ｇ／ｃｍ３の範囲にあるものであり、密度が０．８９８～０．９２５ｇ／ｃｍ３のものがより好ましい。また、そのメルトフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ　Ｋ７２１０：１９９９に準拠して、１９０℃、２１．１８Ｎで測定した値。）は、０．５～３０．０ｇ／１０分であるものが好ましく、２．０～１５．０ｇ／１０分であるものがより好ましい。直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ２）の密度及びＭＦＲがこの範囲であれば、前述した非晶性α－オレフィン系重合体(Ａ１)との相溶性が良好で、積層フィルムの成膜性が向上する。
　前記結晶性エチレン－α－オレフィン共重合体（Ａ３）としては、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－ブテン－１共重合体等が挙げられるが、エチレン－ブテン－１共重合体であることが工業的入手容易性と得られる表面保護フィルムの粘着力の調整が容易になる観点から好ましい。結晶性エチレン－α－オレフィン共重合体（Ａ３）としては、ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎで測定した値。）が０．５～３０．０ｇ／１０分で、密度が０．８７０～０．９０５ｇ／ｃｍ３であるものが好ましく、より好ましくは、ＭＦＲが２．０～１５．０ｇ／１０分で、密度が０．８８０～０．９００ｇ／ｃｍ３のものである。結晶性エチレン－α－オレフィン共重合体（Ａ３）のＭＦＲ及び密度がこの範囲であれば、前述した非晶性α－オレフィン系重合体(Ａ１)との相溶性が良好で、積層フィルムの成膜性が向上する。また、被着体表面の汚染防止効果から、これらの樹脂は低分子量成分の少ない、後述するメタロセン触媒系であることがより好ましい。尚、結晶性とは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）の－１００～２００℃の測定範囲で、結晶の融解熱量が１Ｊ／ｇ以上の融解ピーク、結晶化熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶化ピークの何れかが観測される重合体を言うものである。
　粘着層（Ａ）に非晶性α－オレフィン系重合体（Ａ１）と直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ２）との混合樹脂を主成分として用いる場合、その配合比率は、非晶性α－オレフィン系重合体（Ａ１）５～５０質量％、直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ２）５０～９５質量％であり、より好ましくは成分（Ａ１）５～４０質量％、成分（Ａ２）６０～９５質量％で混合したものである。非晶性α－オレフィン系重合体（Ａ１）の配合比率が５質量％未満であると十分な粘着力が得られず、５０質量％を超えると粘着力が強すぎるためフィルムの取り扱いが困難になる問題がある。また、成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）の配合比率を、前記の範囲で調整することで、要求される粘着力に応じて、約０．０５～５．０Ｎ／２５ｍｍ程度の粘着力に調整することが容易になる。
　また、粘着層（Ａ）に非晶性α－オレフィン系重合体（Ａ１）と直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ２）と結晶性エチレン－α－オレフィン共重合体（Ａ３）とを混合した樹脂を主成分として用いる場合、その配合比率は、非晶性α－オレフィン系重合体（Ａ１）５～５０質量％、密度が０．８８０～０．９３８ｇ／ｃｍ３である直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ２）４０～９０質量％、結晶性エチレン－α－オレフィン共重合体（Ａ３）５～５０質量％であり、より好ましくは成分（Ａ１）５～３０質量％、成分（Ａ２）４０～８５質量％、成分（Ａ３）１０～４５質量％である。成分（Ａ１）、成分（Ａ２）、成分（Ａ３）の配合比率を、前記の範囲で調整することで、要求される粘着力に応じて、約０．１～７．０Ｎ／２５ｍｍ程度の粘着力に調整することが容易になる。
　本発明において、粘着層（Ａ）に用いる樹脂は、前述の混合樹脂を主成分とするものであるが、本発明の効果を損なわない範囲において、その他の樹脂を併用しても良い。このとき併用できるその他の樹脂としては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレン－ブテン－１共重合体、プロピレン－ブテン－１－エチレン三元共重合体、ブテン－１単独重合体、スチレン－ブタジエン－スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン－イソプレン－スチレン共重合体（ＳＩＳ）、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン－ブタジエン共重合体（ＳＢ）、スチレン－イソプレン共重合体（ＳＩ）、スチレン－エチレン－ブチレン共重合体（ＳＥＢ）、スチレン－ブタジエンラバー（ＳＢＲ）、スチレン－エチレン－ブチレン－エチレン共重合体（ＳＥＢＣ）、さらにはこれらの水素添加物等が挙げられる。
　又、本発明の粘着層（Ａ）に用いる混合樹脂の調製方法としては特に限定されるものではないが、非晶性α－オレフィン系重合体（Ａ１）が常温での取り扱いが困難であることを鑑み、共押出積層法をより簡便に適用するため、予め非晶性α－オレフィン系重合体（Ａ１）を、直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ２）やその他の結晶性の重合体等と溶融混練して、取り扱いが容易なペレット状にしておくことが好ましい。
　尚、前述のように、本発明において、各層における特定の樹脂を主成分とするということは、当該層に使用する樹脂組成物（各種添加剤や必要に応じて併用されるその他の樹脂等を含む全部）中、本発明で規定する樹脂又は混合樹脂を６５質量％以上で含有する事を言うものであり、７５質量％以上であることが、本発明の効果をより発現しやすくなる点から好ましく、特に８５質量％以上であることが最も好ましい。
　本発明の表面保護フィルムの基材層（Ｂ）に用いる樹脂としては、熱可塑性樹脂であって、粘着層（Ａ）との共押出が可能であれば特に限定されないが、前記粘着層（Ａ）との親和性が良好である点からオレフィン系重合体を主成分とすることが好ましく、特にエチレン系重合体（Ｂ１）又は結晶性プロピレン系重合体（Ｂ２）を主成分とすることが好ましい。
　前記エチレン系重合体（Ｂ１）としては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなどが挙げられる。これらはそれぞれ単独で使用してもよいし、併用してもよい。これらの中でも、耐熱性が良好なことから、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、又は低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンとの混合樹脂を主成分とすることが好ましい。
　前記エチレン系重合体（Ｂ１）を基材層（Ｂ）として用いた場合には、本発明の主目的である、剥離後の被着体表面への汚染防止効果に加え、被着体に表面保護フィルムが貼着された状態で被着体を切断加工する際に、表面保護フィルムがきれいに切断され、糸引き、毛羽立ち等の外観不良を生じない良好な切断性をも発現する。
　また、これらのエチレン系重合体（Ｂ１）としては、ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎで測定した値）が０．５～３０．０ｇ／１０分であるものが、押出成形が容易となることから好ましく、より好ましくはＭＦＲが２．０～１５．０ｇ／１０分のものである。更に、これらのエチレン系重合体（Ｂ１）が、融点が９０～１３５℃のものであれば、被着体に貼着された後の乾燥、加熱成形等によって高温環境にさらされてもフィルムの収縮が少ないため、被着体からの浮きや剥がれ、被着体の反りなどを抑制することができるので好ましく、より好ましくは融点が１０５～１３０℃のものである。
　本発明の表面保護フィルムにより耐熱性が要求される場合には、基材層（Ｂ）に用いる樹脂として結晶性プロピレン系重合体（Ｂ２）を用いることが好ましい。前記結晶性プロピレン系重合体（Ｂ２）としては、例えば、プロピレン単独重合体、エチレン－プロピレン共重合体、プロピレン－ブテン－１共重合体、プロピレン－エチレン－ブテン－１共重合体等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を併用してもよい。また、これらの結晶性ポリプロピレン系重合体（Ｂ２）のＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎで測定した値）が０．５～３０．０ｇ／１０分で、融点が１２０～１６５℃であるものが好ましく、より好ましくは、ＭＦＲが２．０～１５．０ｇ／１０分で、融点が１２５～１６２℃のものである。ＭＦＲ及び融点がこの範囲であれば、被着体に貼着された後の乾燥、加熱成形等によって高温環境にさらされてもフィルムの収縮が少ないため、浮きや剥がれがなく、被着体に反りを発生させることもなく、積層フィルムの成膜性も向上する。尚、結晶性とは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）の－１００～２００℃の測定範囲で、結晶の融解熱量が１Ｊ／ｇ以上の融解ピーク、結晶化熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶化ピークのいずれかが観測される重合体を言う。
　また、前記基材層（Ｂ）に用いる結晶性プロピレン系重合体（Ｂ２）の中でも、メタロセン触媒を用いて得られる結晶性プロピレン系重合体（メタロセン触媒系ポリプロピレンともいう。）であることが好ましい。メタロセン触媒系ポリプロピレンは、従来のチーグラー・ナッタ系触媒に代え、メタロセン系触媒を用いて重合したポリプロピレンである。このメタロセン系触媒としては、例えば、メタロセン化合物とアルミノキサンとを含むメタロセン均一混合触媒、微粒子状の担体上にメタロセン化合物が担持されたメタロセン担持型触媒等が挙げられる。メタロセン担持型触媒については、特開平５－１５５９３１号公報、特開平８－１０４６９１号公報、特開平８－１５７５１５号公報及び特開平８－２３１６２１号公報等に開示されている。メタロセン触媒系ポリプロピレンは、分子量分布及び組成分布の均一性が高く、低分子量成分の含有量が少ないため、本発明の基材層（Ｂ）にメタロセン触媒系ポリプロピレンを用いることで、低分子量成分のブリードによる被着体表面の汚染を防止することが容易になる。また、メタロセン触媒系ポリプロピレンは、プロピレン単独重合体でも、プロピレンと他のα－オレフィンとの共重合体でも良く、プロピレンと他のα－オレフィンとの共重合体の例として、エチレン－プロピレン共重合体等が挙げられる。
　前記基材層（Ｂ）として、前記結晶性プロピレン系重合体（Ｂ２）を用いる場合に、前記粘着層（Ａ）について詳述したものと同様の非晶性α－オレフィン系重合体（Ｂ３）を併用しても良い。非晶性α－オレフィン系重合体（Ｂ３）を併用することによって、得られる表面保護フィルムの柔軟性が増してフィルムの貼着時の被着体表面への追従性が向上し、また剥離時には滑らかに剥離する。尚、このとき用いる非晶性α－オレフィン系重合体（Ｂ３）は前記した粘着層（Ａ）に用いた非晶性α－オレフィン系重合体（Ａ１）と同じ共重合体であっても、異なる共重合体であっても良い。
　基材層（Ｂ）に非晶性α－オレフィン系重合体（Ｂ３）を配合する場合、結晶性プロピレン系重合体（Ｂ２）と非晶性α－オレフィン系重合体（Ｂ３）との配合比率は、質量基準で〔結晶性プロピレン系重合体（Ｂ２）〕：〔非晶性α－オレフィン系重合体（Ｂ３）〕＝７０～９５：３０～５の範囲であることが好ましく、より好ましくは前記比率が８０～９５：２０～５の範囲である。結晶性プロピレン系重合体（Ｂ２）と非晶性α－オレフィン系重合体（Ｂ３）との配合比率がこの範囲であれば、得られる表面保護フィルムに十分な柔軟性を付与しながら耐熱性を維持することができる。
　また、基材層（Ｂ）として前記エチレン系重合体（Ｂ１）と結晶性プロピレン系重合体（Ｂ２）とを併用することにより、得られる表面保護フィルムの柔軟性を調整してもよい。更にエチレン－メチルメタクリレート共重合体（以下、「ＥＭＭＡ」という。）等を併用することでも得られるフィルムの柔軟性を調製することができる。ＥＭＭＡとしては、ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎで測定した値）が０．５～３０．０ｇ／１０分のものが好ましく、より好ましくは、ＭＦＲが２．０～１５．０ｇ／１０分のものである。ＥＭＭＡにおいてはメチルメタクリル酸（以下、「ＭＭＡ」という。）に基づく単量体単位の含有率が３～３０質量％のものが好ましく、より好ましくは、８～２５質量％である。上記ＭＦＲ、ＭＭＡの含有量がこの範囲であると、得られる表面保護フィルムに十分な柔軟性を付与し、且つ積層フィルムの成膜性が向上する。
　基材層（Ｂ）において、結晶性プロピレン系重合体（Ｂ２）に、非晶性α－オレフィン系重合体（Ｂ３）と、エチレン系重合体（Ｂ１）及び／又はＥＭＭＡとを配合する場合、結晶性プロピレン系重合体（Ｂ２）、非晶性α－オレフィン系重合体（Ｂ３）、エチレン系重合体（Ｂ１）及び／又はＥＭＭＡの配合比率は、質量基準で、〔結晶性プロピレン系重合体（Ｂ２）〕：〔非晶性α－オレフィン系重合体（Ｂ３）〕：〔エチレン系重合体（Ｂ１）及び／又はＥＭＭＡ〕＝７０～９５：４～２９：１～１２の範囲であることが好ましく、より好ましくは前記比率が８０～９５：４～１９：１～５の範囲である。配合比率がこの範囲であれば、得られる表面保護フィルムに十分な柔軟性を付与しながら、耐熱性を維持することできる。
　本発明の表面保護フィルムは、上記のように粘着層（Ａ）と基材層（Ｂ）との２層を必須とするものであるが、さらに基材層（Ｂ）において、粘着層（Ａ）を積層した面の反対面に表面層（Ｃ）を設けても構わない。表面層（Ｃ）に用いる樹脂としては、特に限定はないが、前記基材層（Ｂ）との親和性が良好である点からオレフィン系重合体を主成分とすることが好ましく、特にエチレン系重合体（Ｃ１）又は結晶性プロピレン系重合体（Ｃ２）を用いることがより好ましい。特に、前記基材層（Ｂ）の主成分がエチレン系重合体（Ｂ１）の場合にはエチレン系重合体（Ｃ１）を、基材層（Ｂ）の主成分が結晶性プロピレン系重合体（Ｂ２）である場合には結晶性プロピレン系重合体（Ｃ２）を主成分とするとより好ましい。
　表面層（Ｃ）の主成分として好適に用いることができるエチレン系重合体（Ｃ１）としては、上記基材層（Ｂ）の主成分として用いるエチレン系重合体（Ｂ１）と同様のものが挙げられる。また、表面層（Ｃ）の主成分としてエチレン系重合体（Ｃ１）を選択することで、基材層（Ｂ）の主成分としてエチレン系重合体（Ｂ１）を用いた場合と同様に、最終的に得られる表面保護フィルムの高い切断性が発現する。尚、基材層（Ｂ）に用いる前記エチレン系重合体（Ｂ１）と、表面層（Ｃ）に用いるエチレン系重合体（Ｃ１）とは同じ樹脂を用いても良いが、異なる樹脂を用いても良い。
　前記表面層（Ｃ）の主成分として用いるエチレン系重合体（Ｃ１）の中でも、低密度ポリエチレンを用いると、表面層（Ｃ）の表面を梨地状に改質することが容易である。表面層（Ｃ）の表面を梨地状とすることで、粘着層（Ａ）の粘着力を強く設計した場合でもブロッキングを軽減できる。また、低密度ポリエチレンと共に高密度ポリエチレンを併用すると、得られる表面保護フィルムの剛性を上げることができ、貼着・剥離等の作業性が良好となる。
　また、前記表面層（Ｃ）の主成分として、前記エチレン系重合体（Ｃ１）とエチレン－プロピレン共重合体との混合樹脂を用いても、表面層（Ｃ）の表面を梨地状に改質することができる。前記エチレン－プロピレン共重合体としては、エチレンとプロピレンとを共重合した樹脂であれば良く、例えば、プロピレン単独重合体の存在下で、エチレンの重合、又はエチレン及びプロピレンの重合を行って得られるエチレン－プロピレンブロック共重合体などが挙げられる。これらの中でも、表面を梨地状にすることが容易であることから、エチレン由来成分含有率が８～２０質量％であるエチレン－プロピレンブロック共重合体が好ましく、エチレン由来成分の含有率が１０～１５質量％のエチレン－プロピレンブロック共重合体を用いることがより好ましい。更にエチレン－プロピレン共重合体のＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎで測定した値）は４～１２ｇ／１０分の範囲であることが押出加工しやすい点で好ましく、６～１０ｇ／１０分の範囲であることがより好ましい。同様に、該共重合体の密度は０．８９０～０．９１０ｇ／ｃｍ３の範囲であることが押出加工しやすい点で好ましく、０．８９５～０．９０５ｇ／ｃｍ３の範囲であることがより好ましい。尚、表面層（Ｃ）の主成分として前記エチレン－プロピレン共重合体を単独で用いても、表面層（Ｃ）の表面を梨地状に改質することができるので、基材層（Ｂ）に用いる樹脂種との親和性等を鑑みて適宜選択して使用することが好ましい。
　表面層（Ｃ）の主成分として好適に用いることができる結晶性プロピレン系重合体（Ｃ２）としては、上記基材層（Ｂ）の主成分として用いる結晶性プロピレン系重合体（Ｂ２）と同様のものが挙げられる。また、表面層（Ｃ）の主成分として結晶性プロピレン系重合体（Ｃ２）を選択することで、基材層（Ｂ）の主成分として結晶性プロピレン系重合体（Ｂ２）を用いた場合と同様に、最終的に得られる表面保護フィルムの高い耐熱性が発現する。
　また、表面層（Ｃ）の主成分として、粘着力レベルや要求される透明性等から、結晶性プロピレン系重合体（Ｃ２）と前記エチレン－プロピレン共重合体とを混合し、適宜梨地の度合いを調整しても良い。
　本発明の表面保護フィルムは、全フィルム厚さが２０～１２０μｍのものが好ましい。全フィルムの厚さがこの範囲であれば、被着体の保護性、粘着性、及び貼着・剥離等の作業性が良好となる。また、粘着層（Ａ）の厚さは、３～３０μｍが好ましく、より好ましくは５～２５μｍである。粘着層（Ａ）の厚さがこの範囲であれば、粘着性及び積層フィルムの成膜性が良好となる。さらに、本発明の表面保護フィルムに前記表面層（Ｃ）を設ける場合は、表面層（Ｃ）の厚さは３～３０μｍが好ましく、より好ましくは５～２０μｍである。表面層（Ｃ）の厚さがこの範囲であれば、耐熱性及び積層フィルムの成膜性が良好となる。
　本発明の表面保護フィルムの製造方法としては、共押出積層法であれば特に限定されるものではないが、例えば、２台以上の押出機を用いて各樹脂層に用いる樹脂を溶融し、共押出ダイス法、フィードブロック法等の共押出法により溶融状態で積層した後、インフレーション、Ｔ－ダイ・チルロール法等の方法を用いてフィルム状に加工する方法が挙げられる。Ｔ－ダイ・チルロール法の場合、ゴムタッチロールやスチールベルト等とチルロール間で、溶融積層されたフィルムをニップして冷却してもよい。
　さらに、本発明の表面保護フィルムは、少なくとも１軸方向に延伸されていてもよい。延伸方法としては、縦あるいは横方向の１軸延伸、逐次２軸延伸、同時２軸延伸、あるいはチューブラー法２軸延伸等の公知の方法を採用することができる。また、延伸工程はインラインでもあっても、オフラインであってもよい。１軸延伸の延伸方法としては、近接ロール延伸法でも圧延法でもよい。１軸延伸の延伸倍率としては、縦あるいは横方向に１．１～８０倍が好ましく、より好ましくは３～３０倍である。一方、２軸延伸の延伸倍率としては、面積比で１．２～７０倍が好ましく、より好ましくは縦４～６倍、横５～９倍、面積比で２０～５４倍である。
　また、縦あるいは横方向の延伸工程としては、必ずしも１段延伸に限らず、多段延伸であってもよい。特に、逐次２軸延伸における縦１軸ロール延伸、縦１軸圧延延伸等の縦１軸延伸においては、厚み、物性の均一性等の点で多段延伸とすることが好ましい。さらに近接ロール延伸においては、フラット法、クロス法のいずれでも構わないが、幅縮みの低減が図れる多段の近接クロス延伸がより好ましい。延伸温度は、１軸延伸の場合、いずれの延伸方法においても８０℃～１６０℃が好ましく、１軸延伸でテンター延伸を使用する場合は、９０～１６５℃が好ましい。また、より好ましい延伸温度としては、それぞれ１１０～１５５℃、１２０～１６０℃である。一方、２軸延伸の場合、いずれの方法においても１軸延伸の場合と同様な延伸温度範囲が好ましい。また、延伸工程前に予熱部、延伸工程後に熱固定部を適宜設けてもよい。この場合、予熱部の温度は６０～１４０℃、熱固定部の温度は９０～１６０℃の範囲が好ましい。
　本発明の表面保護フィルムは、少なくとも１軸方向への延伸し、熱固定により構造安定化を図ることで、基材層（Ｂ）、表面層（Ｃ）に用いる樹脂の配向結晶化により、さらに耐熱性が向上し、粘着力の経時変化が小さくなるので好ましく、特に結晶性プロピレン系重合体を基材層（Ｂ）及び／又は表面層（Ｃ）に用いた場合にはその効果が高くなる。
　また、本発明の効果を損なわない範囲で、滑剤、ブロッキング防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、耐電防止剤、防曇剤等、着色剤等を適宜添加してもよく、添加する樹脂層は目的に応じていずれの層に添加しても良い。これらの添加剤としては、オレフィン系重合体用の各種添加剤を使用することが好ましい。
　以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。
（合成例１）
［非晶性α－オレフィン系重合体（非晶性プロピレン－ブテン－１共重合体）の合成］
　攪拌機を備えた１００Ｌステンレス製重合容器中で、水素を分子量調整剤として用いて、プロピレンとブテン－１を連続的に共重合させて、非晶性α－オレフィン重合体として非晶性プロピレン－ブテン－１共重合体を得た。具体的には、重合器の下部から、重合溶媒としてヘキサンを供給速度１００Ｌ／時間で、プロピレンを２４．００ｋｇ／時間で、ブテン－１を１．８１ｋｇ／時間で連続的に供給し、重合器の上部から、重合器中の反応混合物が１００Ｌを保持するように、反応混合物を連続的に抜き出した。また、重合器の下部から、触媒成分として、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３－ｔ－ブチル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライドを０．００５ｇ／時間で、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを０．２９８ｇ／時間で、トリイソブチルアルミニウムを２．３１５ｇ／時間の供給速度で、各々連続的に供給した。共重合反応は、重合器の外部に取り付けられたジャケットに、冷却水を循環させることによって４５℃で行った。重合器の上部から連続的に抜き出された反応混合物に少量のエタノールを加え重合反応を停止させた後、脱モノマー、水洗浄、及び溶媒除去工程を経て、非晶性プロピレン－ブテン－１共重合体を得た。次いで、得られた共重合体を８０℃で２４時間減圧乾燥した。この非晶性プロピレン－ブテン－１共重合体中のプロピレン単量体単位の含有率は９４．５質量％、ブテン－１単量体単位の含有率は５．５質量％であった。（各単量体単位は日本電子株式会社製　核磁気共鳴装置ＪＭＮ－ＬＡ３００により算出した。）また該共重合体のＤＳＣ（Ｓｅｉｋｏ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ　Ｉｎｃ．製ＥＸＳＴＡＲ６０００）における融解ピークは観測されず、また、極限粘度［η］は２．３ｄｌ／ｇ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．２であった。（分子量分布は東ソー株式会社製ゲルパーミエーションクロマトグラフ、ＨＬＣ－８０２０により分析した。）
（合成例２）
［非晶性α－オレフィン系重合体（非晶性プロピレン－エチレン－ブテン－１共重合体）の合成］
　攪拌器、温度計、滴下ロート及び還流冷却管を備えた容量２Ｌのセパラブルフラスコ反応器を減圧、窒素置換した後、乾燥トルエン１Ｌを重合溶媒として導入した。ここにエチレン２×１０－６ｃｍ３／分、プロピレン４×１０－６ｃｍ３／分、ブテン－１　１×１０－６ｃｍ３／分を常圧にて連続供給し、溶媒温度を３０℃とした。トリイソブチルアルミニウム（以下ＴＩＢＡという）０．７５ｍｍｏｌを重合槽に添加した後、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３－ｔ－ブチル－５－メチル－２－フェノキシ）チタニウムジクロライド０．００１５ｍｍｏｌを重合槽に添加した。その１５秒後にトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．００７５ｍｍｏｌを重合槽に添加し、１０分間重合を行った。その結果、非晶性プロピレン－ブテン－１－エチレン共重合体を得た。この非晶性プロピレン－エチレン－ブテン－１共重合体中のプロピレン単量体単位の含有量は６１．５質量％、エチレン単量体単位の含有量は２１．０質量％、ブテン－１単量体単位の含有量は１７．５質量％であった。また該共重合体のＤＳＣにおける融解ピークは観測されず、また、極限粘度［η］は１．６９ｄｌ／ｇ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．０であった。
（調製例１）
[非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（１）からなるペレットの調製]
　上記合成例１で得られた非晶性プロピレン－ブテン－１共重合体に、結晶性プロピレン－ブテン－１共重合体〔密度０．９００ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎで測定した値）１０．０ｇ／１０分、ＤＳＣにおける最大融解ピーク１２６℃〕を、非晶性プロピレン－ブテン－１共重合体／結晶性プロピレン－ブテン－１共重合体＝６０／４０（質量比）となるように配合し、さらに芳香族フォスファイト系酸化防止剤〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製「イルガフォス（Ｉｒｇａｆｏｓ）１６８」〕と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製「イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０１０」〕と、を各々２０００ｐｐｍ配合し、２軸押出機（ＩＫＥＧＡＩ製ＰＣＭ３０、３０ｍｍφスクリュー）で２３０℃で溶融混練し、次いで、造粒機（ナカタニ機械製ＣＫ２）により非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（１）のペレットを得た。
（調製例２）
[非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（２）からなるペレットの調製]
　非晶性プロピレン－ブテン－１共重合体／結晶性プロピレン－ブテン－１共重合体＝９５／５（質量比）となるように配合した以外は、調整例１と同様にして非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（２）のペレットを得た。
（調製例３）
[非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（３）からなるペレットの調製]
　調整例１において、用いる非晶性α－オレフィン系重合体を、合成例２で得られた非晶性プロピレン－エチレン－ブテン－１共重合体とする以外は、調製例１と同様にして、非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（３）のペレットを得た。
（調製例４）
[非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（４）からなるペレットの調製]
　非晶性プロピレン－エチレン－ブテン－１共重合体／結晶性プロピレン－ブテン－１共重合体＝９５／５（質量比）となるように配合した以外は、調整例３と同様にして非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（４）のペレットを得た。
（調製例５）
[非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（５）からなるペレットの調製]
　上記合成例１で得られた非晶性プロピレン－ブテン－１共重合体に、直鎖状低密度ポリエチレン〔密度０．９３５ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎで測定した値）３．５ｇ／１０分〕を、非晶性プロピレン－ブテン－１共重合体／直鎖状低密度ポリエチレン＝９５／５（質量比）となるように配合した以外は調製例１と同様にして、非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（５）のペレットを得た。
（実施例１）
　表面層用樹脂として、プロピレン単独重合体〔密度：０．９００ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎで測定した値）：８．０ｇ／１０分；以下、「ＨＯＰＰ」という。〕８０質量部、エチレン－プロピレンブロック共重合体〔密度：０．９００ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）：８ｇ／１０分〕２０質量部の混合樹脂を用い、基材層用樹脂として、ＨＯＰＰを用い、粘着層用樹脂として、上記で調製した非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（１）３０質量部及び直鎖状低密度ポリエチレン〔密度：０．９０２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎで測定した値）：３．０ｇ／１０分；以下「ＬＬＤＰＥ（１）」という。〕７０質量部の混合物を用いて、表面層用押出機（口径５０ｍｍ）、基材層用押出機（口径５０ｍｍ）及び粘着層用押出機（口径４０ｍｍ）にそれぞれ供給し、共押出法により押出温度２５０℃でＴ－ダイから表面層の厚さが１２μｍ、基材層の厚さが３８μｍ、粘着層の厚さが１０μｍになるように押出し、４０℃の水冷金属冷却ロールで冷却した後、ロールに巻き取り、表面保護フィルムを得た。得られたフィルムは、物理的性質を安定化するため、３５℃の熟成室で４８時間熟成させた。
（実施例２）
　表面層用樹脂として、エチレン－プロピレンブロック共重合体を用い、粘着層用樹脂として、非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（１）５０質量部及びＬＬＤＰＥ（１）５０質量部に代えた以外は実施例１と同様にし、表面保護フィルムを得た。
（実施例３）
　実施例２と同様な構成で、表面層用押出機（口径５０ｍｍ）、基材層用押出機（口径５０ｍｍ）及び粘着層用押出機（口径４０ｍｍ）にそれぞれ供給し、共押出法により押出温度２５０℃でＴ－ダイから表面層の厚さが４０μｍ、基材層の厚さが１２０μｍ、粘着層の厚さが４０μｍになるように押出し、４０℃の水冷金属冷却ロールで冷却した後、近接ロール延伸法により１４０℃で縦４倍延伸し、さらに１４５℃で熱固定して、１軸延伸された表面保護フィルムを得た。得られたフィルムは、物理的性質を安定化するため、３５℃の熟成室で４８時間熟成させた。なお、表１中の実施例３の各層の厚さは、１軸延伸後のものである。
（実施例４）
　粘着層用樹脂として、非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（２）４０質量部及びＬＬＤＰＥ（１）６０質量部の混合物に代えた以外は実施例２と同様にし、表面保護フィルムを得た。
（実施例５）
　粘着層用樹脂として、非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（４）４０質量部及び直鎖状低密度ポリエチレン〔密度：０．９２０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎで測定した値）：４．０ｇ／１０分；以下「ＬＬＤＰＥ（２）」という。〕６０質量部の混合物を用いた以外は、実施例２と同様にし、表面保護フィルムを得た。
（実施例６）
　粘着層用樹脂として、非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（５）２０質量部及びＬＬＤＰＥ（２）８０質量部の混合物を用いた以外は実施例２と同様にし、表面保護フィルムを得た。
（実施例７）
　表面層用樹脂として、ＨＯＰＰを用い、基材層用樹脂として同様なＨＯＰＰを用い、粘着層用樹脂として、非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（２）１０質量部とＬＬＤＰＥ（２）９０質量物との混合樹脂を用いて、表面層用押出機（口径５０ｍｍ）、基材層用押出機（口径５０ｍｍ）及び粘着層用押出機（口径４０ｍｍ）にそれぞれ供給し、共押出法により押出温度２５０℃でＴ－ダイから表面層の厚さが１４μｍ、基材層の厚さが４２μｍ、粘着層の厚さが１４μｍになるように押出した以外は、実施例１と同様にして表面保護フィルムを得た。
（実施例８）
　基材層用樹脂として、メタロセン触媒系エチレン－プロピレンランダム共重合体〔密度：０．９００ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎで測定した値）：７．０ｇ／１０分、エチレン単量体単位の含有率：３．５質量％；以下、「メタロセン触媒系ＣＯＰＰ」という。〕を用い、粘着層用樹脂として、非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（３）５０質量部及びＬＬＤＰＥ（２）５０質量部の混合物を用いて、基材層用押出機（口径５０ｍｍ）及び粘着層用押出機（口径４０ｍｍ）にそれぞれ供給し、共押出法により押出温度２５０℃でＴ－ダイから基材層の厚さが５０μｍ、粘着層の厚さが１０μｍになるように押出し、４０℃の水冷金属冷却ロールで冷却した後、ロールに巻き取り、表面保護フィルムを得た。得られたフィルムは、物理的性質を安定化するため、３５℃の熟成室で４８時間熟成させた。
（実施例９）
　基材層用樹脂として、メタロセン触媒系ＣＯＰＰを用い、粘着層用樹脂として、非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（２）６．０質量部及びＬＬＤＰＥ（２）９４質量部の混合物を用いた以外は、実施例２と同様にし、表面保護フィルムを得た。
（実施例１０）
　基材層用樹脂として、メタロセン触媒系ＣＯＰＰを用い、粘着層用樹脂として、非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（２）６．０質量部、ＬＬＤＰＥ（２）８４質量部及びエチレン－ブテン－１共重合体〔密度：０．８９５ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎで測定した値）：３．０ｇ／１０分；以下「ＥＢＲ」という。〕１０質量部の混合物を用いた以外は、実施例２と同様にし、表面保護フィルムを得た。
（実施例１１）
　基材層用樹脂として、メタロセン触媒系ＣＯＰＰを用い、粘着層用樹脂として、非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（２）３０質量部、ＬＬＤＰＥ（２）５０質量部及びＥＢＲ２０質量部の混合物を用いた以外は、実施例２と同様にし、表面保護フィルムを得た。
（実施例１２）
　基材層用樹脂として、メタロセン触媒系ＣＯＰＰを用い、粘着層用樹脂として、非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（２）２０質量部及びＬＬＤＰＥ（２）４０質量部及びＥＢＲ４０質量部の混合物を用いた以外は、実施例２と同様にし、表面保護フィルムを得た。
（実施例１３）
　基材層用樹脂として、高密度ポリエチレン〔密度：０．９６０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎで測定した値）：１３ｇ／１０分；以下「ＨＤＰＥ」という。〕５０質量部及び低密度ポリエチレン〔密度：０．９０２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎで測定した値）：４ｇ／１０分；以下「ＬＤＰＥ」という。）５０質量部の混合樹脂を用い、粘着層用樹脂として、上記で調製した非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（１）３０質量部及びＬＬＤＰＥ（１）７０質量部の混合樹脂を用いて、基材層用押出機（口径５０ｍｍ）及び粘着層用押出機（口径４０ｍｍ）にそれぞれ供給し、共押出法により押出温度２５０℃でＴ－ダイから基材層の厚さが５６μｍ、粘着層の厚さが１４μｍになるように押出し、４０℃の水冷金属冷却ロールで冷却した後、ロールに巻き取り、表面保護フィルムを得た。得られたフィルムは、物理的性質を安定化するため、３５℃の熟成室で４８時間熟成させた。
（実施例１４）
　粘着層用樹脂として、非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（１）５０質量部及びＬＬＤＰＥ（１）５０質量部の混合樹脂を用いた以外は実施例１３と同様にして表面保護フィルムを得た。
（実施例１５）
　粘着層用樹脂として、非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（２）４０質量部及びＬＬＤＰＥ（１）６０質量部の混合樹脂を用いた以外は実施例１３と同様にして表面保護フィルムを得た。
（実施例１６）
　粘着層用樹脂として、非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（４）４０質量部及びＬＬＤＰＥ（１）６０質量部の混合樹脂を用いた以外は実施例１３と同様にして表面保護フィルムを得た。
（実施例１７）
　粘着層用樹脂として、非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（２）４０質量部、ＬＬＤＰＥ（１）４０質量部及びＥＢＲ２０質量部の混合樹脂を用いた以外は実施例１３と同様にして表面保護フィルムを得た。
（実施例１８）
　粘着層用樹脂として、非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（２）１５質量部及びＬＬＤＰＥ（２）８５質量部の混合樹脂を用いた以外は実施例１３と同様にして表面保護フィルムを得た。
（実施例１９）
　表面層用樹脂として、ＬＤＰＥ９５質量部及びエチレン－プロピレンブロック共重合体５質量部の混合樹脂を用い、基材層用樹脂として、ＨＤＰＥ５０質量部及びＬＤＰＥ５０質量部の混合樹脂を用い、粘着層用樹脂として、非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（２）１０質量部及びＬＬＤＰＥ（２）９０質量部の混合樹脂を用いて、表面層用押出機（口径５０ｍｍ）、基材層用押出機（口径５０ｍｍ）及び粘着層用押出機（口径４０ｍｍ）にそれぞれ供給し、共押出法により押出温度２５０℃でＴ－ダイから表面層の厚さが１４μｍ、基材層の厚さが４２μｍ、粘着層の厚さが１４μｍになるように押出した以外は実施例１３と同様にして表面保護フィルムを得た。
（実施例２０）
　表面層用樹脂として、ＨＯＰＰ８５質量部及びエチレン－プロピレンブロック共重合体１５質量部の混合樹脂を用いた以外は実施例１９と同様にして表面保護フィルムを得た。
（実施例２１）
　表面層用樹脂として、ＬＬＤＰＥ（１）９５質量部及びエチレン－プロピレンブロック共重合体５質量部の混合樹脂を用い、基材層用樹脂として、ＬＬＤＰＥ（１）を用いた以外は実施例１９と同様にして、表面保護フィルムを得た。
（実施例２２）
　表面層用樹脂として、ＬＬＤＰＥ（２）９５質量部及びエチレン－プロピレンブロック共重合体５質量部の混合樹脂を用い、基材層用樹脂として、ＬＬＤＰＥ（２）を用いた以外は実施例１９と同様にして表面保護フィルムを得た。
（実施例２３）
　表面層用樹脂として、直鎖状低密度ポリエチレン〔密度：０．９４０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎで測定した値）：４．０ｇ／１０分；以下「ＬＬＤＰＥ（３）」という。〕９５質量部及びエチレン－プロピレンブロック共重合体５質量部の混合樹脂を用い、基材層用樹脂として、ＬＬＤＰＥ（３）を用いた以外は実施例１９と同様にして表面保護フィルムを得た。
（実施例２４）
　基材層用樹脂として、ＬＤＰＥを用いた以外は、実施例１８と同様にして表面保護フィルムを得た。
（実施例２５）
　基材層用樹脂として、ＬＤＰＥを用い、粘着層用樹脂として、非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（２）１０質量部及びＬＬＤＰＥ（２）９０質量部の混合樹脂を用いた以外は実施例１３と同様にして表面保護フィルムを得た。
（実施例２６）
　粘着層用樹脂として、非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（５）２０質量部及びＬＬＤＰＥ（２）８０質量部の混合物を用いた以外は実施例１９と同様にし、表面保護フィルムを得た。
（比較例１）
　粘着層用樹脂として、非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（２）３．１６質量部ＬＬＤＰＥ（２）９６．８４質量部の混合物を用いた以外は、実施例２と同様にし、比較用の表面保護フィルムを得た。
（比較例２）
　粘着層用樹脂として、非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（１）３０質量部及びＬＬＤＰＥ（３）７０質量部の混合物を用いた以外は、実施例２と同様にし、比較用の表面保護フィルムを得た。
（比較例３）
　粘着層用樹脂として、非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（２）５２質量部、調製例１で用いたものと同様の結晶性プロピレン－ブテン－１共重合体８質量部及びスチレン－エチレン－プロピレン－スチレンブロック共重合体（株式会社クラレ製「セプトン２０６３」；以下、「ＳＥＰＳ」という。）４０質量部の混合物を用いた以外は、実施例２と同様にして、比較用の表面保護フィルムを得た。
（比較例４）
　粘着層用樹脂として、非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（１）５０質量部及びＨＯＰＰ５０質量部の混合物を用いた以外は、実施例２と同様にして、比較用の表面保護フィルムを得た。
（比較例５）
　粘着層用樹脂として、非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（１）５０質量部、ＬＬＤＰＥ（２）３０質量部及びＥＢＲ２０質量部の混合物を用いた以外は、実施例２と同様にして、比較用の表面保護フィルムを得た。
（比較例６）
　粘着層用樹脂として、非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（２）３０質量部、ＬＬＤＰＥ（２）２０質量部及びＥＢＲ５０質量部の混合物を用いた以外は、実施例２と同様にして、比較用の表面保護フィルムを得た。
（比較例７）
　粘着層用樹脂として、非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（２）３．１６質量部及びＬＬＤＰＥ（２）９６．８４質量部の混合樹脂を用いた以外は、実施例１３と同様にして比較用の表面保護フィルムを得た。
（比較例８）
　粘着層用樹脂として、非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（１）３０質量部及びＬＬＤＰＥ（３）７０質量部の混合樹脂を用いた以外は、実施例１３と同様にして比較用の表面保護フィルムを得た。
（比較例９）
　粘着層用樹脂として、非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（２）５２質量部、調製例１で用いたものと同様の結晶性プロピレン－ブテン－１共重合体８質量部及びＳＥＰＳ４０質量部の混合樹脂を用いた以外は、実施例１３と同様にして比較用の表面保護フィルムを得た。
（比較例１０）
　粘着層用樹脂として、非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（１）５０質量部及びＨＯＰＰ５０質量部の混合樹脂を用いた以外は、実施例１３と同様にして比較用の表面保護フィルムを得た。
（比較例１１）
　粘着層用樹脂として、非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物（１）５０質量部、ＬＬＤＰＥ（２）３０質量部及びＥＢＲ２０質量部の混合樹脂を用いた以外は、実施例１３と同様にして比較用の表面保護フィルムを得た。
　上記の実施例１～２６及び比較例１～１１で得られた表面保護フィルムを用いて、以下の測定及び評価を行った。
（１）粘着力の測定
　２３℃、５０％ＲＨの恒温室において、ＪＩＳ　Ｚ０２３７：２０００の粘着力評価方法に準拠して、上記で得られた表面保護フィルムを厚さ２ｍｍのアクリル板（鏡面仕上げ、三菱レイヨン株式会社製「アクリライト」）に貼着した。フィルムが貼着されたアクリル板を２３℃恒温室中で２４時間放置した後、引張試験機（株式会社エー・アンド・ディー製）を用いて、３００ｍｍ／分の速度で１８０°方向に剥離して初期粘着力を測定した。また、フィルムを貼着したアクリル板を５０℃の乾燥機中で１日放置した後、同様に粘着力を測定した。
（２）粘着性の評価
　上記の粘着力の測定を行うために、表面保護フィルムをアクリル板に貼着した際の表面保護フィルムのアクリル板への貼着状態を目視で確認し、下記の基準によって粘着性の評価を行った。
　○：アクリル板表面への均一な密着を保持しているもの。
　×：均一な密着が保てず、一部に浮きが生じたもの。
（３）糊残り性の評価
　２３℃、５０％ＲＨの恒温室において、ＪＩＳ　Ｚ０２３７：２０００に準拠した方法で、表面保護フィルムを縦１５ｃｍ×横５ｃｍのアクリル板（鏡面仕上げ、三菱レイヨン株式会社製「アクリライト」）の全面に貼着した。フィルムが貼着されたアクリル板を６０℃の乾燥機中で３日間放置後、２３℃恒温室中で１時間冷却した。冷却された試験片から、フィルムを１８０°方向に高速で手剥がしし、アクリル板表面の汚染状況を目視で確認し、以下の基準にて糊残り性の評価を行った。
　○：アクリル板表面に、くもり、白スジ、異物等の汚れが無い。
　×：アクリル板表面に、くもり、白スジ、異物等いずれかの汚れがある。
（４）アクリル板表面の濡れ張力の測定
　上記（３）の評価でフィルムが剥離された試験片を用い、ＪＩＳ　Ｋ６７６８：１９９９に準拠した方法でアクリル板表面の濡れ張力を測定した。
（５）保護フィルム剥離後の印刷適性評価
　上記（４）の測定で得られた濡れ張力のブランクの値（フィルム貼着前のアクリル板の表面をアルコールで洗浄し、乾燥後に同様な方法で測定した濡れ張力：４０ｍＮ／ｍ）からの濡れ張力の低下幅を保護フィルム剥離後の印刷適性の代用評価として評価した。なお、評価基準は以下の通りである。
　○：ブランクに対し、濡れ張力の低下幅が２ｍＮ／ｍ以下である。
　×：ブランクに対し、濡れ張力の低下幅が２ｍＮ／ｍを超えている。
（６）耐ブロッキング性の評価
　得られた表面保護フィルムを、Ａ４の大きさ（縦２９７ｍｍ×横２１０ｍｍ）で切り出した。この際、フィルム成膜時の押し出し方向（ＭＤ方向）とＡ４縦方向が一致するように切り出した。切り出したフィルムを１０枚重ねた後、その上下をＡ４サイズ、厚さ３ｍｍの塩化ビニル製の板で挟み、重さ５ｋｇの重りを乗せ４０℃の乾燥器中で１４日間保管後、２３℃、５０％ＲＨの恒温室内で１時間保管した。次いで、そのフィルムをＭＤ方向に２５ｍｍ幅で切り出し、引張試験機（株式会社エー・アンド・ディー製）を用いて、３００ｍｍ／分の速度で１８０°方向に剥離してブロッキング力を測定した。得られたブロッキング力から、以下の基準によって耐ブロッキング性を評価した。
　○：ブロッキング力が０．８Ｎ／２５ｍｍ未満である。
　×：ブロッキング力が０．８Ｎ／２５ｍｍ以上である。
（７）切断性の評価
　２３℃、５０％ＲＨの恒温室において、ＪＩＳ　Ｚ０２３７：２０００の粘着力評価方法に準拠して、上記で得られた表面保護フィルムを厚さ２ｍｍのアクリル板（鏡面仕上げ、三菱レイヨン株式会社製「アクリライト」）の両面に貼着した。フィルムが貼着されたアクリル板を高速カッターで切断したときの、フィルムの切断端面を目視で観察し、以下の基準によって切断性を評価した。
　○：フィルムの切断端面に糸引きや毛羽立ち、割れ等の外観不良が見られない。
　△：フィルムの切断端面に糸引きや毛羽立ち、割れ等の外観不良がやや見られる。
　×：フィルムの切断端面に糸引きや毛羽立ち、割れ等の外観不良が見られる。
　上記で作製した表面保護フィルムの層構成及びこれらの表面保護フィルムを用いて得られた評価結果を表１～６に示した。尚、表面層を設けていない実施例・比較例ではその欄を空欄としている。粘着層に用いた非晶性α－オレフィン系重合体を含有する組成物については、各成分に分けて表記した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　実施例１～２６の結果から、本発明の表面保護フィルムは、アクリル板に対する粘着力が、０．１～２．２Ｎ／２５ｍｍ程度であり、表面保護フィルムとして最適な微粘着から中粘着レベルの幅広い粘着力を有することがわかった。また、アクリル板への貼着後の浮き、剥がれ等の発生もなく、表面保護フィルムとして実用上良好な粘着性を有していることがわかった。特に貼着したアクリル板からフィルムを剥離した際に、目視で確認できるくもりやスジ、異物等の汚染は認められず、表面保護フィルムを剥離した後のアクリル板表面の濡れ張力の低下もきわめて少ないことから、表面保護フィルムを剥離した後、印刷等の二次加工を施される用途に好適に用いることができることがわかった。更に、基材層にエチレン系重合体を用いることによって、被着体に表面保護フィルムが貼着された状態で被着体を切断加工する際に、表面保護フィルムがきれいに切断し、糸引き、毛羽立ち等の外観不良を生じない、優れた切断性を有する表面保護フィルムが得られることがわかった。
　比較例１は、直鎖状低密度ポリエチレンの配合量を、規定した上限の９５質量％を超える約９７質量％とした表面保護フィルムの例である。この比較例１の表面保護フィルムでは、粘着力は初期値で０．０５Ｎ／２５ｍｍ程度しかなく、軽い衝撃で浮き、剥がれ等の発生が見られ、粘着力が不十分であることがわかった。
　比較例２は、直鎖状低密度ポリエチレンの密度を、規定した上限の０．９３８ｇ／ｃｍ３を超える０．９４０ｇ／ｃｍ３とした表面保護フィルムの例である。この比較例２の表面保護フィルムでは、粘着力は初期値で０．０３Ｎ／２５ｍｍ程度しかなく、フィルムの貼着直後に浮き、剥がれ等の発生が見られ、配合する直鎖状低密度ポリエチレンの密度が高すぎると、粘着力が不十分となることがわかった。
　比較例３は、粘着層に直鎖状低密度ポリエチレンを用いず、代わりにスチレン－エチレン－プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）を用いた表面保護フィルムの例である。この比較例３の表面保護フィルムでは、糊残りの発生が見られ、表面保護フィルムを剥離した後のアクリル板表面の濡れ張力の低下も大きく、さらにブロッキング力が大きく、耐ブロッキング性にも劣ることがわかった。
　比較例４は、粘着層に直鎖状低密度ポリエチレンを用いず、代わりにプロピレン単独重合体を用いた表面保護フィルムの例である。この比較例４の表面保護フィルムでは、糊残りの発生が見られ、表面保護フィルムを剥離した後のアクリル板表面の濡れ張力の低下も大きいことがわかった。
　比較例５は、直鎖状低密度ポリエチレンの配合量を、規定した下限の４０質量％未満の３７．５質量％とした表面保護フィルムの例である。この比較例５の表面保護フィルムでは、糊残りが発生する問題があることがわかった。
　比較例６は、エチレン－α－オレフィン共重合体（ＥＢＲ）の配合量を、規定した上限の４０質量％を超える約５０．８質量％とした表面保護フィルムの例である。この比較例６の表面保護フィルムでは、ブロッキング力が大きく、耐ブロッキング性に劣ることがわかった。
　比較例７は、粘着層の非晶性プロピレン－ブテン－１共重合体の直鎖状低密度ポリエチレンとの配合比率が下限の５質量％より小さい約３質量％とした表面保護フィルムの例である。この比較例７の表面保護フィルムでは、粘着力は初期値で０．０５Ｎ／２５ｍｍ程度しかなく、軽い衝撃で浮き、剥がれ等の発生が見られ、粘着力が不十分であることがわかった。
　比較例８は、粘着層に用いる直鎖状低密度ポリエチレンの密度を、規定した上限の０．９３８ｇ／ｃｍ３を超える０．９４０ｇ／ｃｍ３とした表面保護フィルムの例である。この比較例８の表面保護フィルムでは、粘着力は初期値で０．０３Ｎ／２５ｍｍ程度しかなく、フィルムの貼着直後に浮き、剥がれ等の発生が見られ、配合する直鎖状低密度ポリエチレンの密度が高すぎると、粘着力が不十分となることがわかった。
　比較例９は、粘着層に直鎖状低密度ポリエチレンを用いず、代わりにスチレン－エチレン－プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）を用いた表面保護フィルムの例である。この比較例９の表面保護フィルムでは、糊残りの発生が見られ、表面保護フィルムを剥離した後のアクリル板表面の濡れ張力の低下も大きく、さらにブロッキング力が大きく、耐ブロッキング性にも劣ることがわかった。
　比較例１０は、粘着層に直鎖状低密度ポリエチレンを用いず、代わりにプロピレン単独重合体を用いた表面保護フィルムの例である。この比較例１０の表面保護フィルムでは、糊残りの発生が見られ、表面保護フィルムを剥離した後のアクリル板表面の濡れ張力の低下も大きいことがわかった。
　比較例１１は、粘着層の非晶性プロピレン－ブテン－１共重合体の直鎖状低密度ポリエチレンとの配合比率が上限の４０質量％を超える５０質量％とした表面保護フィルムの例である。この比較例１１の表面保護フィルムでは、糊残りが発生する問題があることがわかった。
　本発明の表面保護フィルムは、最適な微粘着から中粘着レベルの幅広い粘着力を有し、アクリル板への貼着後の浮き、剥がれ等の発生もない。特に貼着したアクリル板からフィルムを剥離した際に、目視で確認できるくもりやスジ、異物等の汚染は認められず、表面保護フィルムを剥離した後のアクリル板表面の濡れ張力の低下もきわめて少ないことから、表面保護フィルムを剥離した後、印刷等の二次加工を施される用途に好適である。

Claims (6)

  1. 粘着層（Ａ）と基材層（Ｂ）とを積層した表面保護フィルムであって、該粘着層（Ａ）が、
    非晶性α－オレフィン系重合体（Ａ１）５～５０質量％と、密度が０．８８０～０．９３８ｇ／ｃｍ３である直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ２）５０～９５質量％との混合樹脂、又は、
    非晶性α－オレフィン系重合体（Ａ１）５～５０質量％と、密度が０．８８０～０．９３８ｇ／ｃｍ３である直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ２）４０～９０質量％と、結晶性エチレン－α－オレフィン共重合体（Ａ３）５～５０質量％との混合樹脂、
    を主成分とすることを特徴とする表面保護フィルム。
  2. 前記基材層（Ｂ）が、エチレン系重合体（Ｂ１）又は結晶性プロピレン系重合体（Ｂ２）を主成分とするものである請求項１記載の表面保護フィルム。
  3. 前記非晶性α－オレフィン系重合体（Ａ１）が非晶性プロピレン－ブテン－１共重合体又は非晶性プロピレン－エチレン－ブテン－１共重合体である請求項１又は２記載の表面保護フィルム。
  4. 前記エチレン－α－オレフィン共重合体（Ａ３）がエチレン－ブテン－１共重合体である請求項１～３の何れか１項記載の表面保護フィルム。
  5. オレフィン系重合体を主成分とする表面層（Ｃ）を、前記基材層（Ｂ）において、粘着層（Ａ）を積層した面の反対面に設けた請求項１～４の何れか１項記載の表面保護フィルム。
  6. 少なくとも１軸方向に延伸されている請求項１～５の何れか１項記載の表面保護フィルム。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2559745A4 (en) * 2010-04-13 2014-01-01 Toray Advanced Film Co Ltd SURFACE PROTECTION FILM
JP2019155682A (ja) * 2018-03-12 2019-09-19 東レフィルム加工株式会社 糊引き用基材フィルムおよびそれを用いた塗装鋼板用表面保護フィルム

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5360723B2 (ja) * 2010-07-05 2013-12-04 東レフィルム加工株式会社 表面保護フィルム
KR101250521B1 (ko) * 2010-10-25 2013-04-03 대림산업 주식회사 동시 결정화에 의하여 열안정성이 개선된 열접착층을 갖는 연신 공압출 필름
CN103254827A (zh) * 2012-02-15 2013-08-21 日东电工株式会社 表面保护片
ES2642857T3 (es) * 2012-05-02 2017-11-20 Tredegar Film Products Corporation Película protectora de superficie con poca resistencia al desprendimiento y método para usar la misma
US10081166B2 (en) 2012-11-22 2018-09-25 Gunze Limited Heat-shrinkable film
JP2015030797A (ja) * 2013-08-02 2015-02-16 日東電工株式会社 粘着テープ又はシート
KR20190066334A (ko) 2017-12-05 2019-06-13 (주)케이에프엠 피착면과의 접점을 최소화 할 수 있는 3차원구조의 기재를 포함하는 점착테이프
CN108342166A (zh) * 2018-02-10 2018-07-31 六安联众工业自动化技术有限公司 一种自粘保护膜及其生产工艺
CN108342165A (zh) * 2018-02-10 2018-07-31 六安联众工业自动化技术有限公司 一种家电彩钢板自粘保护膜
CN114507486B (zh) * 2020-11-16 2024-02-20 象山激智新材料有限公司 一种耐高温保护膜及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006188646A (ja) * 2004-12-07 2006-07-20 Tohcello Co Ltd 粘着フィルム
JP2006257247A (ja) * 2005-03-16 2006-09-28 Tohcello Co Ltd 粘着フィルム
JP2007238882A (ja) * 2006-03-13 2007-09-20 Sekisui Chem Co Ltd 表面保護フィルム
JP2008246947A (ja) * 2007-03-30 2008-10-16 Dic Corp 表面保護フィルム

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006188646A (ja) * 2004-12-07 2006-07-20 Tohcello Co Ltd 粘着フィルム
JP2006257247A (ja) * 2005-03-16 2006-09-28 Tohcello Co Ltd 粘着フィルム
JP2007238882A (ja) * 2006-03-13 2007-09-20 Sekisui Chem Co Ltd 表面保護フィルム
JP2008246947A (ja) * 2007-03-30 2008-10-16 Dic Corp 表面保護フィルム

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2559745A4 (en) * 2010-04-13 2014-01-01 Toray Advanced Film Co Ltd SURFACE PROTECTION FILM
JP2019155682A (ja) * 2018-03-12 2019-09-19 東レフィルム加工株式会社 糊引き用基材フィルムおよびそれを用いた塗装鋼板用表面保護フィルム
JP7082762B2 (ja) 2018-03-12 2022-06-09 東レフィルム加工株式会社 糊引き用基材フィルムおよびそれを用いた塗装鋼板用表面保護フィルム

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