[go: up one dir, main page]

WO2005026826A1 - 軟質眼用レンズ材料およびその製造方法 - Google Patents

軟質眼用レンズ材料およびその製造方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2005026826A1
WO2005026826A1 PCT/JP2003/011684 JP0311684W WO2005026826A1 WO 2005026826 A1 WO2005026826 A1 WO 2005026826A1 JP 0311684 W JP0311684 W JP 0311684W WO 2005026826 A1 WO2005026826 A1 WO 2005026826A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
lens material
acrylate
polymerizable compound
ophthalmic lens
producing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2003/011684
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Mouad Lamrani
Eri Ito
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Menicon Co Ltd
Original Assignee
Menicon Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Menicon Co Ltd filed Critical Menicon Co Ltd
Priority to PCT/JP2003/011684 priority Critical patent/WO2005026826A1/ja
Publication of WO2005026826A1 publication Critical patent/WO2005026826A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F230/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
    • C08F230/08—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/068—Polysiloxanes

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a copolymer suitable for a soft ophthalmic lens material which has a high oxygen permeability and enables long-term wearing in which lipid stains are unlikely to adhere, and a contact lens (CL obtained by the production method) ) And intraocular lens (IOL).
  • solution polymerization generally produces a polymer with lower polymerizability and lower crosslink density than bulk polymerization.
  • the polymerization reaction in an environment containing an organic solvent sufficient to obtain a polymer having excellent transparency, which is an essential requirement for an ophthalmic lens, is more fragile than in the case where it is not used. This has been confirmed. Disclosure of the invention
  • the present invention makes it possible to copolymerize a hydroxyl group-containing compound with a low copolymerizability and a gayne-containing compound in a reaction environment that does not inhibit the polymerization reaction, and has good transparency which is essential as an optical material, and
  • the present invention relates to a method for producing a contact lens for obtaining a lens material having high strength that cannot be obtained by using an organic solvent, and a contact lens or intraocular lens material obtained by the method.
  • the present invention relates to a method for producing a soft ophthalmic lens material comprising a polymer containing a hydroxyl group-containing polymerizable compound and a silicon-containing polymerizable compound, comprising the following steps.
  • the alkyl chain of the trialkylamine has 6 or less carbon atoms.
  • the hydroxyl-containing polymerizable compound is preferably a hydroxyalkyl (meth) acrylate.
  • the silicon-containing polymerizable compound is selected from acrylate-type urethane group-containing dimethylsiloxane macromonomer, tris (trimethylenoxy) silyl propyl acrylate, tris (trimethylsiloxy) silyl propyl methacrylate, and J-rate.
  • the alkyl chain of the trialkylamine has 4 or less carbon atoms.
  • the trialkylamine is triethylamine.
  • the hydroxyl group-containing polymerizable compound is 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, —It is preferable that it comprises one or more selected from hydroxybutyl acrylate.
  • the polymerization reaction (2) is a double reaction by light or heat.
  • the present invention relates to a contact lens obtained by the manufacturing method described above.
  • the present invention relates to an intraocular lens obtained by the manufacturing method described above.
  • the trialkylamine used in the present invention is not particularly limited, but is preferably a trialkylamine having an alkyl chain of 6 or less carbon atoms in that it does not cause steric hindrance during complex formation.
  • Trimethylamine triethylamine, tripipropylamine, triptylamine, tripentylamine, trihexylamine and the like.
  • a trialkylamine having an alkyl chain of 4 or less carbon atoms is preferable, and it does not hinder steric hindrance in forming a complex.
  • Triethylamine is preferred in terms of handling and good handling.
  • the molar ratio of the trialkylamine and the hydroxyl group-containing polymerizable compound is 1:
  • the mixing ratio is preferably 1. If the amount of trialkylamine is large, the polymer component tends to be destroyed (hydrolyzed). If the amount of hydroxyl group is large, copolysynthesis with the silicon-containing component tends to decrease.
  • the hydroxyl group-containing polymerizable compound used in the present invention includes a linear, branched, or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and a hydroxyl group and an active unsaturated group at both ends. And hydroxyalkyl (meth) acrylates.
  • the hydroxyl group-containing compound is a component used for imparting stain resistance such as lipid stain resistance and hydrophilicity to ophthalmic lenses such as contact lenses and intraocular lenses.
  • Typical examples are 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2,3-dihydroxypropyl (meth) acrylate,
  • Examples thereof include hydroxyalkyl (meth) acrylates having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, such as 2,3-dihydroxy-1-methylpropyl (meth) acrylate, which may be used alone or in combination of two or more. Can be used.
  • 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) and 2-hydroxyethyl are particularly effective in imparting stain resistance and hydrophilicity to ophthalmic lenses and are easy to handle.
  • the content of the hydroxyl group-containing polymerizable compound is the same as that of the hydroxyl group-containing polymerizable compound. 100 weight in total with the silicon-containing polymerizable compound? In the case of ⁇ , the content is 5% by weight or more, more preferably 10% by weight or more, and still more preferably 15% by weight or more, in order to sufficiently impart stain resistance and hydrophilicity to the ophthalmic lens. Further, in order to eliminate the possibility that the oxygen permeability of the ophthalmic lens is reduced, the content is 95% by weight or less, more preferably 90% by weight or less, and further preferably 85% by weight or less.
  • the silicon-containing polymerizable conjugate used in the present invention is a component mainly used for imparting oxygen permeability to an ophthalmic lens.
  • the silicon-containing polymerizable compound has a general formula (I-1):
  • a 1 and A 2 are each independently an active unsaturated group, an active unsaturated group having an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, or an active unsaturated group having an alkylene glycol group having 1 to 20 carbon atoms.
  • U 1 is a diurethane group forming a urethane bond with both adjacent A 1 and S 1 or with S 1 and S 1
  • U 2 is a diurethane group that forms a urethane bond with both adjacent A 1 and S 2 or with S 1 and S 2 ,
  • U 3 is a diurethane group forming a urethane bond with both adjacent S 2 and A 2, and S 1 and S 2 are each independently a formula:
  • R 1 and R 2 are each independently an alkylene group having from 20 to 20 carbon atoms
  • R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each independently substituted with a fluorine atom Linear, branched or cyclic carbon number of 1 to 20 which may be Or an alkyl group of the formula: A 3 — U 4 — R 1 — O— R 2 — (where A 3 is an active unsaturated group, an active unsaturated group having an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, or 1 carbon atom.
  • n 0 or an integer from 1 to 10]
  • B 1 is an active unsaturated group having a urethane bond
  • R 1 and R 2 are each independently an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms
  • R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each independently substituted with a fluorine atom.
  • a 3 is an active unsaturated group
  • U 4 is a urethane which forms a urethane bond with adjacent A 3 and R 1.
  • the macromonomer represented by is preferably used.
  • the active unsaturated groups represented by A 1 and A 2 for example, (meth) acryloyl group, vinyl group, aryl group, (meth) Acryloyloxy, vinyl carbamate and the like.
  • an acryloyloxy group and a vinyl group are preferable, since acryloyloxy and vinyl groups are preferred because they can impart more flexibility to the lens material for leisure and have excellent copolymerizability with other polymerization components.
  • Xy groups are preferred.
  • the alkylene group or the alkylene glycol group preferably has 1 to 20, more preferably 1 to 10, carbon atoms.
  • R 1 and R 2 preferably have 1 carbon atom alkylene group ⁇ 5
  • R 3 ⁇ R 8 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms
  • AS- IJA- R 1 - O- R 2 - medium of A 3 represents the same active unsaturated group as in the above-mentioned examples.
  • the active unsaturated group has an alkylene group or an alkylene glycol group
  • the alkylene group or the alkylene glycol group has 1 to 20, preferably 1 carbon atom. It is preferably from 10 to 10.
  • X is preferably an integer of 1 to 500
  • y is 0 or an integer of 1 to 499
  • x + y is preferably an integer of 1 to 500.
  • n is preferably 0 or an integer of 1 to 5.
  • examples of the active unsaturated group having a urethane bond represented by B 1 include a (meth) acryloyl isocyanate group and a (meth) acryloyl oxyiso group.
  • examples include a cyanate group, an aryl isocyanate group, and a vinyl benzyl J reisocyanate group.
  • the group represented by S 3 in the general formula (1-2) is the same as the group represented by S 1 and S 2 in the general formula (1-1).
  • n ′ represents an integer of 1 to 4).
  • A represents an integer of 20 to 50
  • the above-mentioned gayne-containing polymerizable compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • a silicon-containing (meth) acrylate is preferable, and particularly, it can be exemplified by the following formula (1-3).
  • a methacrylate type urethane group-containing dimethylsiloxane macromonomer, tris (trimethylsiloxy) silylpropyl acrylate, and tris (trimethylsiloxy) silylpropyl methacrylate are preferred.
  • a silicon-containing monomer is preferably used because it is a component that mainly imparts oxygen permeability to the ophthalmic lens material, and also imparts flexibility, particularly, swelling recovery.
  • silicon-containing monomer examples include, for example, pentamethyldisiloxanylmethyl (meth) acrylate, trimethylsiloxydimethylsilylpropyl (meth) acrylate, methylbis (trimethylsiloxy) silylpropyl (meth) acrylate, mono [methylpis (trimethylsilyl) Mouth) siloxy] bis (trimethylsiloxy) silylpropyl (meth) acrylate, tris [methylbis (trimethylsiloxy) siloxy] Rilyl
  • a crosslinkable compound is used as a component to impart optical properties such as transparency to the ophthalmic lens material and to further improve the mechanical strength of the ophthalmic lens material so that the ophthalmic lens material can withstand use as a lens material. May be used.
  • crosslinkable compounds include, for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol (meth) acrylate.
  • ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, diaryl adipate, and jetty are particularly effective in providing optical properties and mechanical strength to ophthalmic lens materials and are easy to handle.
  • Preference is given to render coal diaryl ether, particularly preferably ethylene glycol di (meth) acrylate and diethylene glycol diaryl ether.
  • the content of the crosslinkable compound is such that the optical properties and the mechanical strength are sufficient for the ophthalmic lens material with respect to 100% by weight of the total amount of the hydroxyl group-containing polymerizable compound and the silicon-containing polymerizable compound.
  • the content is preferably at least 0.01% by weight, more preferably at least 0.05% by weight, and the mechanical strength is given to the ophthalmic lens material, but the flexibility is reduced.
  • the content is desirably 15% by weight or less, preferably 10% by weight or less.
  • an ultraviolet absorbing agent may be contained.
  • UV absorber examples include 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 5_cloth_2- (3'-one-butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole General formula (II) such as, 2- (5-chloro-2H-benzotriazo-1-yl-2-yl) -6- (1,1-dimethyl) -4-methylphenol
  • Z 1 is a hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom, a halogen atom such as an iodine atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • Z 2 and Z 3 are each independently A hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms), 2- (2'-hydroxy-1'-methacryloxyethyleneoxy-t-butylphenyl) -l-methylbenzotriazo- Benzotriazole-based UV absorbers such as benzene; 2-hydroxy-14-methoxybenzophenone and benzophenone-based UV absorbers such as 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone; salicylic acid derivative-based UV absorbers; hydroxyacetophenone-derived Examples include systematic UV absorbers.
  • benzotriazole-based UV absorbers are preferred from the viewpoint of UV-absorbing ability, and especially 2- (5-chloro-2H-benzotriazole-2-yl) 16- (1,1-dimethyl) _4
  • the ultraviolet absorber may have a polymerizable group, There may be none, and there is no particular limitation.
  • the content of the ultraviolet absorbent is set at 100% by weight of the total amount of the hydroxyl-containing polymerizable compound and the silicon-containing polymerizable compound so as to sufficiently impart ultraviolet absorption to the ophthalmic lens material. Is preferably at least 0.01% by weight, and preferably at least 0.05% by weight. In order to prevent the relative decrease in other functions and the induction of polymerization inhibition by adding more than necessary, It is at most 5% by weight, preferably at most 3% by weight.
  • a radical polymerization method for generating a radical on an active unsaturated group and subjecting it to a polymerization reaction such as a thermal polymerization method or a photopolymerization method described below, is used.
  • a radical polymerization initiator, a photosensitizer and the like are added.
  • radical polymerization initiator include, for example, thermal polymerization initiators such as azobisbisoptilonitrile, azobisdimethylvaleronitrile, benzoyl peroxide, t-butyl octaperoxide, cumene peroxide; Benzoyl benzoate, methyl benzoyl formate, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, Benzoin-based photopolymerization initiators such as benzoin-butyl ether and benzoin-n-butyl ether; 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-11-one, p-isopropyl-hydroxy-isobutylphenone,- t-Butyltrichloroacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone,, a-Dichloro-4-phenoxyacetophenone, N, N-tetraethyl-1,4,4-diaminobenzoph
  • Polymerization initiator 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone; 1-phenyl 1,2-propanedione-2- (o-ethoxycarponyl) oxime; thioxanthone-based compounds such as 2-chlorothioxanthone and 2-methylthioxanthone Photopolymerization initiator; Dibenzosubalone; 2-ethylanthraquinone; benzophenone acrylate; benzophenone; benzyl and the like.
  • the photosensitizer alone is not activated by irradiation with ultraviolet light, but when used together with a photoinitiator, functions as a cocatalyst and exerts an effect superior to that when the photoinitiator is used alone.
  • Examples of such photosensitizers include amines such as 1,2-benzoanthraquinone ⁇ , n-butylamine, di-n-butylamine, and triethylamine; tri-n-butylphosphine, arylthiourea, and s-benzylisothiamine. Uroni mu ⁇ -toluene sulfite, getylaminoethyl methacrylate and the like.
  • the radical polymerization initiator, the photosensitizer and the like may be used by appropriately selecting one or more of them. These are used in an amount of about 0.2 to 2 parts, preferably 0.02 parts by weight based on 100 parts by weight (hereinafter referred to as "parts") of the hydroxyl-containing polymerizable compound and the silicon-containing polymerizable compound. It is desirable to use about 1 to 1 part.
  • the ophthalmic lens material of the present invention can be manufactured by any known manufacturing method.However, from the viewpoint that the performance of the obtained ophthalmic lens material can be maximized,
  • the polymer component and other components as necessary are classified into two types: a type corresponding to the shape of the front surface of a lens such as a contact lens and an intraocular lens, and a type corresponding to the shape of the rear surface of the lens. It is preferable to prepare a lens by injecting into a mold and sealing, and then performing a polymerization reaction to prepare a siloxane-containing polymer.
  • a shape corresponding to a one-piece intraocular lens in which the lens portion and the support portion are integrated may be used, and the shape of the lens portion and the support portion may be used. You may use the ⁇ type.
  • the method of the polymerization reaction for producing the polymer is not particularly limited, and an ordinary method can be employed. In this respect, a photopolymerization method or a thermal polymerization method is preferred.
  • Thermal polymerization method a method of irradiating the mixture with light rays having a wavelength according to the absorption band of activation of a radical polymerization initiator such as ultraviolet rays, and polymerizing the mixture
  • photopolymerization method thermal polymerization method and photopolymerization method
  • heating may be performed in a thermostatic chamber or a thermostatic chamber, or electromagnetic waves such as microwaves may be irradiated, and the heating may be performed stepwise.
  • the photopolymerization method the photosensitizer may be further added.
  • the siloxane-containing polymer thus obtained is detached from the mold ⁇ to obtain the ophthalmic lens material of the present invention.
  • the ophthalmic lens material may be subjected to mechanical processing such as cutting and polishing as necessary.
  • the ophthalmic lens material of the present invention can be dyed. That is, after the siloxane-containing polymer is prepared as described above, the dye is dispersed (dissolved) in an organic solvent such as methanol, ethanol, or 2-propanol, and the siloxane-containing polymer is immersed and swollen. The unreacted residual monomer in the xane-containing polymer is eluted, and at the same time, the dye is diffused into the polymer. Subsequently, the dye can be immobilized on the siloxane-containing polymer when the saponification treatment is performed by an alkali treatment.
  • an organic solvent such as methanol, ethanol, or 2-propanol
  • the dye for example, C.I. (C.I .: color index, the same applies hereinafter) Reactive Black 5, C.I. Reactive Bull 2 1, Xi 'Eye Reactive Orange 7 8, Xi Reactive Yellow 1 5, Xi Reactive Bull 4, Xi' Eye Reactive Red 1 1, Xi 'Eye Reactive dyes such as Reactive Yellow 86, Shi-I Reactive Blue 163, and Shi-I Reactive Red 180 are preferred.
  • the amount of the dye used is not particularly limited as long as the obtained ophthalmic lens material is sufficiently dyed.
  • the appearance of the contact lens was visually observed and evaluated based on the following evaluation criteria.
  • the Dk value determined by the ISO International Standard Oral International Organization of Foreign Standards and Foreign Standards, International Organization for Standardization
  • the compounds used are as follows.
  • the hydroxyl group-containing component and trialkylamine shown in Table 1 were mixed in equimolar amounts to obtain a mixed solution.
  • the resulting mixed solution is mixed with a polymerizable compound containing gayne (with mixed solution).
  • 2-hydroxy-2-methylpropiophenone (0.2 part relative to 100 parts of the total of the hydroxyl-containing polymerizable compound and the silicon-containing polymerizable compound) as a polymerization initiator.
  • the obtained mixture was injected into a mold having a contact lens shape (made of polypropylene, corresponding to a contact lens having a diameter of 14. O mm and a thickness of 0.08 mm).
  • this mold was transferred to a constant temperature, and irradiated with ultraviolet rays having a wavelength of 360 nm at about 1 mWZ cm 2 for 1 hour using a mercury lamp to carry out photopolymerization.
  • a containing polymer was obtained.
  • Table 1 also shows the evaluation results of the miscibility.
  • Table 2 shows the evaluation results of the transparency and the stickiness of the surface.
  • the ratio 1 indicates the mixing ratio of the hydroxyl group-containing polymerizable compound and the trialkylamine. According to this ratio 1, both components were mixed. Thereafter, the ratio of the hydroxyl group-containing polymerizable compound was mixed at a ratio of 2 (weight ratio), and the ratio of the gayne-containing polymerizable compound was mixed at a ratio of 3 (weight ratio).
  • 2-hydroxy-2-methylpropiophenone (0.2 part relative to 100 parts of the total amount of the hydroxyl-containing polymerizable compound and the silicon-containing polymerizable compound) as a polymerization initiator, and ethylene glycol as a cross-linking agent.
  • 1-dimethyl acrylate (0.3% by weight based on the total amount of 100% by weight of the hydroxyl-containing polymerizable compound and the silicon-containing polymerizable compound
  • Example 1 A siloxane-containing polymer in the form of a contact lens was obtained in the same manner.
  • 1 mol of triethylamine was mixed with respect to 1 mol of OH groups contained in the hydroxyl-containing polymerizable compound.
  • Table 3 shows the evaluation results of strength and oxygen permeability.
  • Example 14 30 50 15 5 0.3 0.2 N (Et) 3 16 160 140X10 - 11 ratio 6 10 70 15 5 0.3 0.2 1 -BtOH 60 30 155X10- 11
  • Example 7 30 50 15 5 0.3 0.2 1 -BtOH 60 15 140X10- 11

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)

Abstract

　重合反応を阻害することのない反応環境下において、共重合性の低い水酸基含有化合物とケイ素含有化合物との共重合を可能とし、光学材料として必須の良好な透明性および強度を有するレンズ材料を得るためのコンタクトレンズの製造方法、およびそれにより得られるコンタクトレンズまたは眼内レンズ材料を提供する。（１）水酸基含有重合性化合物とトリアルキルアミンとを混合し、混合溶液を得る工程、および（２）（１）の混合溶液にケイ素含有重合性化合物を加え、重合反応に供することで重合体を得る工程を含む軟質眼用レンズ材料の製造方法である。

Description

明 糸田 軟質眼用レンズ材料およびその製造方法 技術分野
本発明は、 酸素透過性が高く、 脂質汚れが付着しにくい長期装用を可能 とする軟質眼用レンズ材料に適した共重合体を作製する方法、 およびその 製造方法により得られたコンタクトレンズ （C L) および眼内レンズ （I O L) に関する。 背景技術
従来、 酸素透過性が高く、 かつ脂質汚れが付着しにくいコンタクトレン ズ材料の構築にあたっては、 ケィ素含有化合物と水酸基含有化合物との共 重合体が適当であると考えられた。 しかしながら、 両成分はその相反する 特性から相溶性 ·共重合性が低く、 コンタクトレンズ材料として良好な重 合体を得ることが困難であった。 さらに、 最も大きな問題点は、 共重合体 が白濁し、 光学製品としての機能が具備されないことであった。
そこで、 両親媒性物質としてアルコール ·ケトン類といった有機溶媒を 介在させてやることで、 その共重合性を向上させることを可能とする研究 がなされた。 この方法により、 共重合性が低い両成分の共重合が可能とな り、 透明性の優れる共重合体が得られることが確認された。
しかしながら、 一般的に塊状重合に比べ、 溶液重合は重合性，架橋密度 が低い重合体を形成してしまう。 前記方法も、 眼用レンズとして必須要件 である透明性に優れた重合体を得るに足る有機溶媒を添加した環境下での 重合反応は、 それを使用しない場合に比べて重合体が脆弱であることが確 認されている。 発明の開示
本発明は、 重合反応を阻害することのない反応環境下において、 共重合 性の低い水酸基含有化合物とゲイ素含有化合物との共重合を可能とし、 光 学材料として必須の良好な透明性、 および有機溶媒を使用することでは得 られない高い強度を有するレンズ材料を得るためのコンタクトレンズの製 造方法、 およびそれにより得られるコンタクトレンズまたは眼内レンズ材 料に関するものである。
すなわち本発明は、 以下の工程を含む、 水酸基含有重合性化合物とケィ 素含有重合性化合物とを含む重合体からなる軟質眼用レンズ材料の製造方 法に関する。
( 1 ) 水酸基含有重合性化合物とトリアルキルァミンとを混合し、 混合溶 液を得る工程、 および
( 2 ) ( 1 ) の混合溶液にゲイ素含有重合性化合物を ϋπえ、 重合反応に供 することで重合体を得る工程。
前記卜リアルキルアミンのアルキル鎖が炭素数 6以下であることが好ま しい。
前記水酸基含有重合性化合物がヒドロキシアルキル （メタ） ァクリレー トであることが好ましい。
前記ケィ素含有重合性化合物が、 ァクリレ一トタイプウレタン基含有ジ メチルシロキサンマクロモノマ一、 トリス (トリメチノレシ口キシ) シリル プロピルァクリレート、 トリス （トリメチルシロキシ〉 シリルプロピルメ タク、 Jレートから選択された 1種またはそれ以上からなることが好ましい。 前記トリアルキルァミンのアルキル鎖が炭素数 4以下であることが好ま しい。
前記トリアルキルァミンがトリェチルァミンであることが好ましい。 前記水酸基含有重合性化合物が、 2—ヒドロキシェチルメタクリレート、 2—ヒドロキシェチルァクリレ一ト、 2—ヒドロキシプロピルメタクリ レート、 2—ヒドロキシプロピルァクリレー卜、 2—ヒドロキシブチルメ タクリレート、 2—ヒドロキシプチルァクリレートから選択された 1種ま たはそれ以上からなることが好ましい。
前記 （2 ) の重合反応が光または熱による重台反応であることが好まし い。
また、 前記記載の製造方法で得られたコンタクトレンズに関する。
さらにまた、 前記記載の製造方法で得られた眼内レンズに関する。 発明を実施するための最良の形態
まず、 水酸基含有化合物とゲイ素含有化合物との共重合に際して、 一旦、 共重合阻害要素である水酸基の特性を消失させ共重合をはかる。 透明性に 優れる共重合体が得られた後、 7酸基の機能を一時的に消失させた物質を 除去し、 共重合体に水酸基の特性を付与することを可能とする方法である。 具体的には、 水酸基含有化合物に対して、 一定量のトリアルキルアミン を混合したのち、 共重合反応に供するものである。 おそらく、 前記水酸基 とトリアルキルアミンとが錯体を形成することで、 水酸基とケィ素含有成 分の親和性が緩和されるものと思われる。
発明で使用されるトリアルキルァミンとしては、 とくに限定されないが、 錯体形成に際して立体的障害にならないという点で、 アルキル鎖が炭素数 6以下のトリアルキルァミンが好ましい。
その具体例としては、 トリメチルァミン、 トリェチルァミン、 トリプロ ピルァミン、 トリプチルァミン、 トリペンチルァミン、 トリへキシルアミ ンなどがあげられる。 なかでも、 アルキル鎖が炭素数 4以下のトリアルキ ルァミンが好ましく、 とくに錯体形成に際して立体的障害にならないこと、 およびハンドリングのよさの点で、 トリェチルァミンが好ましい。
前記トリアルキルァミンと水酸基含有重合性化合物とは、 モル比で 1 ：
1の混合割合であることが好ましい。 トリアルキルァミンの量が多いと、 重合成分を破壊する （加水分解する） 傾向にあり、 水酸基が多いと、 ケィ 素含有成分との共重合成が低下する傾向にある。
本発明に使用される水酸基含有重合性化合物としては、 直鎖状、 または 分岐鎖状、 もしく ま環状の炭素数 1〜20のアルキル基と、 その両端に水 酸基と活性不飽和基を有するヒドロキシアルキル （メタ） ァクリレートが あげられる。
前記水酸基含有童合性化合物は、 耐脂質汚染性などの耐汚染性および親 水性を、 コンタク卜レンズおよび眼内レンズなどの眼用レンズに付与する ために用いられる成分である。
その代表例としては、 たとえば 2—ヒドロキシェチル （メタ） ァクリ レート、 2—ヒドロキシプロピル (メタ) ァクリレート、 2—ヒドロキシ ブチル (メ夕) ァクリレート、 2, 3—ジヒドロキシプロピル （メタ） ァ クリレー卜、 2, 3—ジヒドロキシ一 2 _メチルプロピル (メタ） ァクリ レートなどの炭素数 1〜 20のアルキル基を有するヒドロキシアルキル (メタ） ァクリレートなどがあげられ、 これらは単独でまたは 2種以上を 混合して用いることができる。 なかでも、 眼用レンズに耐汚染性および親 水性を付与する効杲が大きく、 取扱いやすいという観点から、 2—ヒドロ キシェチルァクリレ ^一ト (2 - HEA) 、 2—ヒドロキシェチルメ夕クリ レート (2 -HEMA) 、 2—ヒドロキシプロピルァクリレ一ト (2— H PA) 、 2—ヒドロキシプロピルメタクリレート (2 -HPMA) 、 2一 ヒドロキシブチルァクリレ一ト (2 -HBA) および 2—ヒドロキシプチ ルメタクリレート （2— HBMA) が好ましい。
前記水酸基含有重合性化合物の含有量は、 水酸基含有重合性化合物とケ ィ素含有重合性化合物とをあわせて 100重量？ όとした場合、 眼用レンズ に充分に耐汚染性および親水性を付与するためには、 5重量％以上、 より 好ましくは 10重量％以上、 さらに好ましくは 1 5重量％以上である。 ま た、 眼用レンズの酸素透過性が低下するおそれをなくすためには、 95重 量％以下、 より好ましくは 90重量％以下、 さらに好ましくは 85重量％ 以下である。
また、 本発明に使用されるケィ素含有重合性 ί匕合物は、 主に眼用レンズ に酸素透過性を付与するために用いられる成分である。
前記ケィ素含有重合性化合物は、 一般式 （I一 1) ：
Α1 - （一 U1— S1— ) n-U2-S2-U3-A2 (1— 1)
[式中、 A1および A2はそれぞれ独立して活性不飽和基、 炭素数 1〜2 0のアルキレン基を有する活性不飽和基または炭素数 1〜 20のアルキレ ングリコール基を有する活性不飽和基、
U1は両隣りの A 1および S1とまたは S1および S 1とウレタン結合を形成 するジウレタン性基、
U2は両隣りの A1および S 2とまたは S1および S 2とウレタン結合を形成 するジウレタン性基、
U3は両隣りの S 2および A2とウレタン結合を形成するジウレタン性基、 S 1および S 2はそれぞれ独立して式：
一 R1—〇一
Figure imgf000006_0001
(式中、 R1および R2はそれぞれ独立して炭素数:！〜 20のアルキレン 基、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7および R8はそれぞれ独立してフッ素原子 で置換されていてもよい直鎖状、 分岐鎖状もしくは環状の炭素数 1〜20 のアルキル基または式： A3— U4— R1— O— R2— (式中、 A3は活性不 飽和基、 炭素数 1〜20のアルキレン基を有する活性不飽和基もしくは炭 素数 1〜20のアルキレングリコール基を有する活性不飽和基、 U4は隣 りあう A3および R 1とウレ夕ン結合を形成するゥレタン性基を示し、 R 1 および R2は前記と同じ） で表わされる基、 Xは 1〜1 500の整数、 y は 0または 1〜 1499の整数、 x + yは 1〜1 500の整数を示す） で 表わされる基、
nは 0または 1〜10の整数を示す]
で表わされるマクロモノマ一や、
一般式 （1— 2) ：
B1— S3— B1 (1 - 2)
[式中、 B1はウレタン結合を有する活性不飽和基、
S3は式： 7
R1—〇一 R i一 R2— O— R1—
Figure imgf000007_0001
(式中、 R1および R2はそれぞれ独立して炭素数 1〜20のアルキレン 基、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7および R8はそれぞれ独立してフッ素原子 で置換されていてもよい直鎖状、 分岐鎖状もしくは環状の炭素数 1〜20 のアルキル基または式： A3— U4— R1— 0— R2— （式中、 A3は活性不 飽和基、 炭素数 1〜20のアルキレン基を有する活性不飽和基もしくは炭 素数 1〜20のアルキレングリコール基を有する活性不飽和基、 U4は隣 りあう A3および R1とウレタン結合を形成するウレタン性基を示し、 R1 および R2は前記と同じ） で表わされる基、 Xは 1〜1 500の整数、 y は 0または 1〜 1499の整数、 x + yは 1〜 1 500の整数を示す） で 表わされる基を示す]
で表わされるマクロモノマーが好ましく用いられる。
前記一般式 （1 _ 1) において、 A 1および A2にて示される活性不飽 和基としては、 前記したように、 たと ば （メタ） ァクリロイル基、 ビニ ル基、 ァリル基、 （メタ） ァクリロイ レォキシ基、 ビニルカルバメート基 などがあげられる。 これらのなかでも暇用レンズ材料にさらに良好な柔軟 性を付与することができ、 他の重合成分との共重合性にすぐれる点から、 ァクリロイルォキシ基およびビニル基が好ましく、 とくにァクリロイルォ キシ基が好ましい。
また前記活性不飽和基がアルキレン基または Rslアルキレングリコール基を 有する場合、 かかるアルキレン基やアルキレンダリコール基の炭素数は 1 〜20、 なかんづく 1〜10であることが好ましい。
また一般式 （1—1) 中、 S1および S 2にて示される式：
- O R2—〇一 R
Figure imgf000008_0001
' y R'
(式中、 R R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8、 xおよび yは前記 と同じ） で表わされる基において、 R 1および R2は好ましくは炭素数 1 〜 5のアルキレン基、 R3〜R8は好ましくは炭素数 1〜5のアルキル基 であり、 またかかる R3〜R8を示す式 ： AS— IJA— R1— O— R2—中の A3は、 前記例示と同様の活性不飽和基を示し、 かかる活性不飽和基がァ ルキレン基またはアルキレンダリコール基を有する場合、 アルキレン基や アルキレングリコール基の炭素数は 1〜 20、 なかんづく 1〜10である ことが好ましい。 また Xは 1〜500の整数、 yは 0または 1〜499の 整数、 x + yは 1〜500の整数であることが好ましい。 さらに一般式 （1— 1) 、 nは 0または 1〜 5の整数であることが好 ましい。
一方、 前記一般式 （I一 2) において、 B1にて示されるウレタン結合 を有する活性不飽和基としては、 たとえば （メタ） ァクリロイルイソシァ ネート基、 (メタ) ァクリロイルォキシイソシァネート基、 ァリルイソシ ァネート基、 ビニルベンジ Jレイソシァネート基などがあげられる。 また一 般式 （1—2) 中で S 3にて示される基は、 前記一般式 （1— 1) 中の S 1および S 2にて示される基と同様である。
前記マクロモノマーのな力、でも、 形状回復性に代表される柔軟性および 機械的強度の付与の効果が大きいという点から、 式：
Ax-U2-S2-U3-A2
(式中、 八1、 A2、 U2、 U3および S2は前記と同じ） で表わされるマク 口モノマーおよび式：
A1- (— U1 - S1—) n - -U2-S2-U3-A2
(式中、 A1 Α2、 υ U2、 U3、 S 1および S2は前記と同じ、 n' は 1〜4の整数を示す） で表わされるマクロモノマーが好ましく、 とくに 式：
し h>3 CHa GHQ
A-CH2CH2OCH2CH2CH2-SiO-fSi0 ^Si— CH2CH2CH2OCH2CH2-A
Figure imgf000009_0001
(式中、 Aは式：
Figure imgf000009_0002
で表わされる基、 aは 2 0〜5 0の整数を示す）
で表わされるマクロモノマーが好ましい。
前記ゲイ素含有重合性化合物は、 単独でまたは 2種以上を混合して用い ることができる。
な力、でも、 眼用レンズに高酸素透過性および柔軟性を同時に付与する効 果が大きいという観点から、 ケィ素含有 （メタ） ァクリレートが好ましく、 とくに下記式 ( 1 - 3 ) で例示できるァクリレートタイプウレタン基含有 ジメチルシロキサンマクロモノマー、 トリス (トリメチルシロキシ) シリ ルプロピルァクリレート、 トリス (トリメチルシロキシ) シリルプロピル メタクリレートが好ましい。
Figure imgf000010_0001
その他、 主に眼用レンズ材料に酸素透過性を付与し、 さらに柔軟性、 と くに幵状回復性をも付与する成分であることから、 ケィ素含有モノマーが 好ましく用いられる。
前記ケィ素含有モノマーの代表例としては、 たとえばべンタメチルジシ ロキサニルメチル （メタ） ァクリレー卜、 トリメチルシロキシジメチルシ リルプロピル (メタ) ァクリレート、 メチルビス (トリメチルシロキシ) シリルプロピル (メタ) ァクリレー卜、 モノ [メチルピス （トリメチルシ 口キシ） シロキシ] ビス (トリメチルシロキシ) シリルプロピル （メタ） ァクリレート、 トリス [メチルビス （トリメチルシロキシ） シロキシ] シ リリルルププロロピピルル ((メメ夕夕)) ァァククリリレレ一一卜卜、、 卜卜リリメメチチルルシシリリルルメメチチルル ((メメタタ)) ァァ ククリリレレーートト、、 トトリリメメデデルルシシリリルルププロロピピルル ((メメタタ)) ァァククリリレレーートト、、 メメチチルルビビ スス （（トトリリメメチチルルシシロロキキシシ）） シシリリルルェェチチルルテテトトララメメチチルルジジシシ口口キキササニニルルメメチチ ルル ((メメタタ)) ァァククリリレレーー卜卜、、
Figure imgf000011_0001
ロキサニルプロピル （メタ） ァクリレート、 テトラメチルトリイソプロピ ルシクロテトラシロギシビス (トリメチルシロキシ) シリルプロピル （メ 夕) ァクリレート、 トリメチルシロキシジメチルシリルプ口ピル (メタ） ァクリレートなどのケィ素含有 （メタ） ァクリレート ；たとえばトリス
(トリメチルシロキシ） シリルスチレン、 メチルビス (トリメチルシロキ シ） シリルスチレン、 ジメチルシリルスチレン、 トリメチルシリルスチレ ン、 トリス （トリメ ルシロキシ） シロキサニルジメチルシリルスチレン、
[メチルビス （トリスチルシロキシ） シロキサニル] ジメチルシリルスチ レン、 ペンタメチルジシロキサニルスチレン、 ヘプタメチルトリシロキサ ニルスチレン、 ノナスチルテトラシロキサニルスチレン、 ペン夕デカメチ ルヘプ夕シ口キサニリレスチレン、 ヘンエイコサメチルデ力シ口キサニルス チレン、 ヘプタコサスチルトリデカシロキサニルスチレン、 ヘントリアコ ンタメチルペン夕デカシロキサニルスチレン、 トリメチルシロキシペンタ
Figure imgf000011_0002
シ） シリルスチレン、 [トリス (トリメチルシロキシ) シロキサニル] ビ ス (トリメチルシロキシ) シリルスチレン、 メチルビス (ヘプタメチルト リシ口キシ） シリルスチレン、 トリス [メチルビス （トリメチルシロキ シ） シロキシ] シリリレスチレン、 トリメチルシロキシビス [トリス （トリ メチルシロキシ) シロキシ] シリルスチレン、 ヘプ夕キス (トリメチルシ 口キシ) トリシロキサニルスチレン、 トリス [トリス (トリメチルシロキ シ） シロキシ] シリルスチレン、 [トリス （トリメチルシロキシ） へキサ メチルテトラシ口キシ] [トリス (トリメチルシロキシ) シロキシ] トリ メチルシロキシシリルスチレン、 ノナキス （トリメチルシロキシ） テトラ シロキサニルスチレン、 メチルビス （トリデカメチルへキサシ口キシ） シ リルスチレン、 ヘプタメチルシクロテトラシ口キサニルスチレン、 ヘプ夕 メチルシクロテトラシロキシビス （トリメチルシロキシ） シリルスチレン、 トリプロピルテトラメチルシクロテトラシ口キサニルスチレンなどの一般 式：
C H = C H
Figure imgf000012_0001
(式中、 pは 1〜1 5の整数、 qは 0または 1、 rは 1〜1 5の整数を示 す）
で表わされるゲイ素含有スチレン誘導体などがあげられ、 これらは単独で または 2種以上を混合して用いることができる。
さらに、 眼用レンズ材料に透明性などの光学特性を付与し、 また眼用レ ンズ材料がレンズ材料としての使用に耐え得るように、 その機械的強度を さらに向上させる成分として、 架橋性化合物を使用してもよい。
前記架橋性化合物の代表例としては、 たとえばエチレングリコールジ (メタ) ァクリレート、 ジエチレングリコールジ (メタ) ァクリレート、 トリエチレングリコールジ （メタ） ァクリレート、 プロピレングリコール ジ (メタ) ァクリレート、 ジプロピレングリコ一ルジ (メタ) ァクリレ一 ト、 ァリル (メタ) ァクリレー卜、 ビニル (メタ) ァクリレート、 トリメ チロールプロパントリ (メタ) ァクリレート、 メタクリロイルォキシジェ チルァクリレート、 ジビニルベンゼン、 ジァリルフタレート、 アジピン酸 ジァリル、 ジエチレングリコールジァリルエーテル、 トリァリルイソシァ ヌレート、 ひ一メチレン一 N—ビニルピロリドン、 4一ビエルべンジル (メタ） ァクリレート、 3—ビニルベンジル （メタ） ァクリレート、 2 , 2—ビス ( P— (メタ） ァクリロイルォキシフエニル) へキサフルォロプ 口パン、 2， 2一ビス (m— (メタ) ァクリロイルォキシフエニル） へキ サフルォロプロパン、 2 , 2—ビス （o— （メタ） ァクリロイルォキシ フエニル） へキサフルォロプロパン、 1 , 4一ビス ( 2 - (メタ） ァクリ ロイルォキシへキサフルォロイソプロピル) ベンゼン、 1 , 3 -ビス ( 2 一 （メタ） ァクリロイルォキシへキサフルォロイソプロピル) ベンゼン、 1 , 2—ビス （2— （メタ） ァクリロイルォキシへキサフルォロイソプロ ピル） ベンゼン、 1， 4—ビス ( 2 - (メタ) ァクリロイルォキシイソプ 口ピル） ベンゼン、 1， 3 -ビス ( 2 - (メタ) ァクリロイルォキシイソ プロピル） ベンゼン、 1 , 2—ビス ( 2 - (メタ) ァクリロイルォキシィ ソプロピル） ベンゼンなどがあげられ、 これらは単独でまたは 2種以上を 混合して用いることができる。
なかでも、 眼用レンズ材料に光学特性および機械的強度を付与する効果 が大きく、 取扱いやすいという点から、 エチレングリコ一ルジ (メタ） ァ クリレート、 ジエチレングリコールジ （メタ） ァクリレート、 アジピン酸 ジァリルおよびジェチレンダリコールジァリルェ一テルが好ましく、 とく にエチレングリコールジ (メタ) ァクリレートおよびジエチレングリコー ルジァリルェ一テルが好ましい。
前記架橋性化合物の含有量は、 水酸基含有重合性化合物とケィ素含有重 合性化合物との合計量 1 0 0重量％に対して、 眼用レンズ材料に充分に光 学特性および機械的強度を付与するためには、 0 . 0 1重量％以上、 好ま しくは 0 . 0 5重量％以上であることが望ましく、 また眼用レンズ材料に 機械的強度は付与されるものの、 柔軟性が低下するおそれをなくすために は、 1 5重量％以下、 好ましくは 1 0重量％以下であることが望ましい。 さらに、 眼用レンズ材料の紫外線吸収性を向上させる目的で、 紫外線吸 収剤が含有されていてもよい。
前記紫外線吸収剤としては、 たとえば 2— (2 ' ーヒドロキシー 5' — メチルフエニル） ベンゾトリアゾール、 5_クロ口 _2— (3 ' 一 tーブ チル—2' —ヒドロキシ— 5' —メチルフエニル） ベンゾトリアゾ一ル、 2一 (5—クロ口— 2H—ベンゾトリアゾ一ルー 2—ィル） - 6 - (1, 1ージメチル) —4一メチルフエノールなどの一般式 (I I) ：
Figure imgf000014_0001
(式中、 Z1は水素原子、 塩素原子、 臭素原子、 ヨウ素原子などのハロゲ ン原子、 炭素数 1〜 6のアルキル基または炭素数 1〜 6のアルコキシル基、 Z 2および Z 3はそれぞれ独立して水素原子または炭素数 1〜 6のアルキ ル基を示す) で表わされる化合物、 2 - (2 ' ーヒドロキシ一 5 ' 一メタ クリルォキシエチレンォキシ— t一ブチルフエニル） 一 5一メチルベンゾ トリァゾ一ルなどのべンゾトリァゾール系紫外線吸収剤； 2—ヒドロキシ 一 4—メトキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシー 4—ォクトキシベンゾ フエノンなどのべンゾフエノン系紫外線吸収剤；サリチル酸誘導体系紫外 線吸収剤；ヒドロキシァセトフエノン誘導体系紫外線吸収剤などがあげら れる。
なかでも、 紫外線吸収能の点から、 ベンゾ卜リアゾール系紫外線吸収剤 が好ましく、 とくに 2 - (5—クロロー 2 H—べンゾトリァゾールー 2— ィル) 一 6— (1, 1ージメチル) _ 4一メチルフエノールなどの前記一 般式 （I I) で表わされる化合物が好ましい。
なお、 前記紫外線吸収剤は重合性基を有するものであってもよく、 有し ないものであってもよく、 とくに限定がない。
前記紫外線吸収剤の含有量は、 水酸基含有重合性化合物とケィ素含有重 合性化合物との合計量 1 0 0重量％に対して、 眼用レンズ材料に充分に紫 外線吸収性を付与するためには、 0 . 0 1重量％以上、 好ましくは 0 . 0 5重量％以上であることが望ましく、 また必要以上の添加により相対的な 他の機能の低下および重合阻害の誘発を防ぐためには、 5重量％以下、 好 ましくは 3重量％以下である。
本発明の眼用レンズ材料を製造する際には、 通常、 まず後述する熱重合 法、 光重合法などの、 活性不飽和基にラジカルを発生させて重合反応に供 するラジカル重合法に応じ、 ラジカル重合開始剤、 光増感剤などが添加さ れる。
前記ラジカル重合開始剤の代表例としては、 たとえばァゾビスィソプチ ロニトリル、 ァゾビスジメチルバレロニトリル、 ベンゾィルパーォキサイ ド、 t一ブチル八イド口パーオキサイド、 クメンパ一オキサイドなどの熱 重合開始剤；メチルオルソベンゾィルベンゾェ一ト、 メチルベンゾィル フオルメート、 ベンゾィンメチルェ一テル、 ベンゾインェチルエーテル、
Figure imgf000015_0001
ベンゾィンィソブチルエーテル、 ベン ゾィンー n—ブチルエーテルなどのベンゾィン系光重合開始剤； 2—ヒド 口キシー 2ーメチルー 1—フエニルプロパン一 1一オン、 p—イソプロピ ル—ひーヒドロキシイソブチルフエノン、 - t一ブチルトリクロロアセ トフエノン、 2 , 2—ジメトキシー 2—フエニルァセトフエノン、 , a —ジクロロー 4一フエノキシァセトフエノン、 N， N—テトラエチル一 4 , 4—ジァミノべンゾフエノンなどのフエノン系光重合開始剤； 1ーヒドロ キシシクロへキシルフェニルケトン； 1—フエ二ルー 1 , 2 _プロパンジ オン— 2— （o—エトキシカルポニル） ォキシム； 2—クロ口チォキサン ソン、 2—メチルチオキサンソンなどのチォキサンソン系光重合開始剤； ジベンゾスバロン； 2—ェチルアンスラキノン；ベンゾフエノンァクリ レート；ベンゾフエノン；ベンジルなどがあげられる。
前記光増感剤は、 単独では紫外線照射によって活性化しないが、 光開始 剤とともに用いると、 助触媒として機能し、 光開始剤を単独で用いた場合 よりもすぐれた効果を発揮するものである。 このような光増感剤としては、 たとえば 1 , 2—ベンゾアントラキノンゃ、 n—プチルァミン、 ジ— n— プチルァミン、 トリェチルァミンなどのアミン類； トリー n _ブチルホス フィン、 ァリルチオ尿素、 s—べンジルイソチウロニゥムー ρ—トルエン スルフイネ一ト、 ジェチルアミノエチルメタクリレートなどがあげられる。 ラジカル重合開始剤、 光増感剤などは、 これらのなかから 1種または 2 種以上を適宜選択して用いればよい。 これらの使用量は、 水酸基含有重合 性化合物とケィ素含有重合性化合物との合計量 1 0 0重量部 （以下、 部と いう） に対して 0 0 2〜2部程度、 好ましくは 0 . 0 1〜1部程度で あることが望ましい。
本発明の眼用レンズ材料は、 公知のいかなる製法によっても製造するこ とが可能であるが、 得られる眼用レンズ材料の性能を最大限に活用するこ とを可能にするといつた点から、 前記重合体成分および必要に応じてその 他の成分を、 コンタクトレンズ、 眼内レンズなどのレンズのレンズ前面の 形状に対応した鎵型と、 レンズ後面の形状に対応した铸型との 2つからな る銬型内に注入して密閉したのち、 重合反応を行なってシロキサン含有重 合体を調製し、 レンズを作製することが好ましい。 なお、 眼内レンズを得 ようとする場合には、 レンズ部と支持部とが一体化されたワンピース眼内 レンズに対応した錶型を用いてもよく、 レンズ部および支持部それぞれの 形状に対応した铸型を用いてもよい。
前記重合体を製造する重合反応の方法にはとくに限定がなく、 通常の方 法を採用することができるが、 製品製造工程における制御およびコストの 点で、 光重合法または熱重合法が好ましい。
前記重合反応の方法としては、 水酸基含有重合性化合物とトリアルキル アミンを混合してえた混合溶液に、 ケィ素含有重合性化合物、 および必要 に応じてその他の成分を加えた混合物を、 まずたとえば 3 0〜6 0 °C程度 にて数時間〜数 1 0時間加熱して重合させ、 ついで 1 2 0〜1 4 0 程度 まで数時間〜 1 0数時間で順次昇温して重合を完結させる方法 （熱重合 法） 、 前記混合物を、 たとえば紫外線などのラジカル重合開始剤の活性化 の吸収帯に応じた波長の光線を照射して重合させる方法 （光重合法） 、 熱 重合法と光重合法とを組合せて重合を行なう方法などがあげられる。 前記熱重合法を用いる場合には、 恒温槽または恒温室内で加熱してもよ く、 またマイクロ波のような電磁波を照射してもよく、 その加熱は段階的 に行なってもよい。 また、 前記光重合法を用いる場合には、 前記光増感剤 をさらに添加してもよい。
かくして得られたシロキサン含有重合体を铸型内から脱離させ、 本発明 の眼用レンズ材料を得ることができる。
なお、 前記眼用レンズ材料には、 必要に応じて切削加工、 研磨加工など の機械的加工を施してもよい。
また、 本発明の眼用レンズ材料には、 染色を施すことが可能である。 すなわち、 前記のごとくシロキサン含有重合体を調製したのち、 染料を たとえばメタノール、 エタノール、 2—プロパノールなどの有機溶媒に拡 散 （溶解） させたものにシロキサン含有重合体を浸漬して膨潤させ、 シロ キサン含有重合体中の未反応の残留モノマーを溶出させると同時に該重合 体内に染料を拡散させる。 ついで、 アルカリ処理にてケン化処理を施す際 に染料をシロキサン含有重合体に固定化させることができる。
前記染料にはとくに限定がなく、 たとえばシー ·アイ （C . I . ：カ ラーインデックス、 以下同様） リアクティブ ブラック 5、 シー，アイ リアクティブ ブル一 2 1、 シ一'アイ リアクティブ オレンジ 7 8、 シ一 ·アイ リアクティブ イェロー 1 5、 シ一アイ リアクティブ ブル一 4、 シ一'アイ リアクティブ レツド 1 1、 シ一'アイ リアク ティブ イェロー 8 6、 シ一 · アイ リアクティブ ブルー 1 6 3、 シ一 ·アイ リアクティブ レツド 1 8 0などの反応性染料が好ましく例 示される。 なお、 かかる染料の使用量は、 得られる眼用レンズ材料の染色 が充分に行なわれる程度の量であればよく、 とくに限定がない。
[混和性]
規定量の複数成分を混合した際に、 分離することなく均一溶液となり得 るか否か。
(評価基準）
〇：均一溶液になる
X：相分離が生じる
[透明性]
コンタクトレンズの外観を目視にて観察し、 以下の評価基準に基づいて 評価した。
(評価基準）
〇：曇りがまったくなく、 透明性にきわめてすぐれており、 コンタクト レンズとして好適である。
X ：白濁が認められ、 透明性に劣るため、 コンタクトレンズとしての使 用が困難である。
[表面のベたつき]
手指で表面の感触を確認する。
(評価基準）
〇：ベたつきがなく、 スムースな感触である。
X ：べたべたと指に接着する。 [強度]
突抜強度試験機を用い、 試験片の中央部へ直径 1/16インチの押圧針 をあて、 試験片の破断時の荷重 （突抜荷重 （g) ) を測定した。 ただし、 表 3に記載の値は、 試験片の厚さを 0· 2mmとして換算した値である。
[酸素透過性]
フアツト法にしたがった I SO (I n t e r na t i ona l Or g a n i z a t i on f o r S t and a r d i z a t i on, 国際標 準化機構） に定められた Dk値を測定した。
また、 使用した化合物は以下のとおりである。
•水酸基含有重合性化合物
2 -HEA： 2—ヒドロキシェチルァクリレート
2 -HEMA： 2—ヒドロキシェチルメタクリレート
2 -HBMA： 2—ヒドロキシブチルァクリレート
• トリアルキルアミン
N (E t) 3： トリェチルァミン
N ( i B t) 3： トリイソプチルァミン
N (Me) 3： トリメチルァミン
，ケィ素含有重合性化合物
S 1 ：前記式 (1 -3) で示されるァクリレートタイプウレタン基含 有ジメチルシロキサンマクロモノマ一
S 2 ： トリス (トリメチルシロキシ) シリルプロピルァクリレート •添加物
1— B t〇H： 1ーブ夕ノール
実施例 1〜 3
表 1に示す水酸基含有成分とトリアルキルァミンとを等モル混合し、 混 合溶液を得た。 得られた混合溶液にゲイ素含有重合性化合物 （混合溶液と 等重量） 、 および重合開始剤として 2—ヒドロキシー 2—メチルプロピオ フエノン （水酸基含有重合性化合物とケィ素含有重合性化合物との合計量 1 0 0部に対して 0 . 2部） を加えた。 得られた混合物をコンタクトレン ズ形状を有する铸型 （ポリプロピレン製、 直径 1 4. O mmおよび厚さ 0 . 0 8 mmのコンタクトレンズに対応) 内に注入した。
ついで、 この铸型を恒温中に移し、 水銀ランプを用いて波長 3 6 0 nm の紫外線を铸型に約 1 mWZ c m2で 1時間照射して光重合を行ない、 コ ン夕クトレンズ形状のシロキサン含有重合体を得た。
混合性の評価結果をあわせて表 1に示す。
比較例 1〜 2
表 1に示すように、 トリアルキルアミンを加えなかったこと以外は、 実 施例 1同様にして、 コンタクトレンズ形状のシロキサン含有重合体を得た。 混合性の評価結果をあわせて表 1に示す。 相溶性試験
Figure imgf000020_0001
相溶性に劣る親 ·疎水を呈する両成分に対して、 トリアルキルァミンと 水酸基含有重合性化合物を混合した後、 ケィ素含有重合性化合物との混合 を行なうことで、 相溶性化させることが可能となる。 この挙動を応用し、 重合反応に用いることによって、 これまで眼用レンズ材料として致命的で あつた透明性に劣る重合体しか得られない原料の組み合わせにおいて、 透 明な重合体が得られることが確認された。 すなわち、 以下に示したような 眼用レンズ基材としてふさわしい重合体を得ることが可能となった。 実施例 4〜 1 2および比較例 3〜 5
表 2に示すように重合体成分を混合し、 実施例 1同様にしてコンタクト レンズ形状のシロキサン含有重合体を得た。
透明性および表面のベたつきの評価結果をあわせて表 2に示す。
表 2 重合試験
第一工程 第二工程 重合体の特性 水酸基含有 比率 1 比率 2 ケィ素含有 比率 3 表面の トリアルキルァミン 透明性
化合物 (モル比） (重量比） 化合物 (重量比） ベたつき
4 2-HEMA N(Et)3 1:1 30 S1 70 〇 〇
5 2-HEMA N(Et)3 1:1 30 S2 70 〇 〇
2-HEA 20 S1 30
6 N(Et)3 1:1 〇 〇 2-HEMA 20 S2 30
2-HEA 15 S1 20
7 N(Et)3 1:1 〇 〇 2-HEMA 15 S2 50
実
施 8 2-HBMA N(Et)3 1:1 50 S2 50 〇 〇 例 9 2-HEMA N(iBt)3 1:1 50 S2 50 〇 〇
10 2-HEA N (Et) 3 1:1 30 S2 70 〇 〇
S1 40
11 2-HEA N(Et)3 1:1 30 〇 〇
S2 30
2-HEMA 15 S1 20
12 N(Et)3 1:1 〇 〇 2 -HE A 5 S2 60
3 2-HEMA 一 ― 30 S1 70 X 〇 比
4 2-HEMA 一 ― 30 S2 70 X 〇 例
5 2-HEA 一 ― 30 S2 70 X 〇
表 2中、 比率 1 (モル比） は、 水酸基含有重合性化合物とトリアルキル ァミンの混合比率を示す。 この比率 1にしたがい、 両成分を混合した。 そ ののち、 水酸基含有重合性化合物の比率を比率 2 (重量比） 、 ゲイ素含有 重合性化合物を比率 3 (重量比） の割合で混合した。
得られた重合体に関して、 その透明性 ·表面のベたつきを確認し、 実施 例においては眼用レンズ材料として、 必要な特性を満たすことを確認した。 比較例 3〜 5より、 トリアルキルアミンを添加しない環境下で、 水酸基含 有成分とケィ素含有成分の共重合を実施した場合、 その共重合体は光学製 品として最も重要な要件である透明性を損なうことが示された。
実施例 1 3〜 1 4および比較例 6〜 7
重合開始剤として 2—ヒドロキシー 2 _メチルプロピオフエノン （水酸 基含有重合性化合物とケィ素含有重合性化合物との合計量 1 0 0部に対し て 0 . 2部） 、 架橋剤としてエチレングリコ一ルジメ夕クリレート （水酸 基含有重合性化合物とケィ素含有重合性化合物との合計量 1 0 0重量％に 対して 0 . 3重量％) を使用したこと以外は、 表 3にしたがい、 実施例 1 同様にコンタクトレンズ形状のシロキサン含有重合体を得た。 なお、 実施 例 1 3および 1 4において、 トリェチルァミンは、 水酸基含有重合性化合 物が含有する OH基 1モルに対して 1モル混合されている。
強度および酸素透過性の評価結果をあわせて表 3に示す。
表 3 ケィ素含有化 水酸基含有化合物 重合体の特性 合物 (重量比） 光重 A
架橋剤 添加物
開始剤
(重量部）
S1 強度
S2 2-HEMA 2-HEA (ml* cm/ cm
(g) 禾少 'mniHg) 実 13 10 70 15 5 0.3 0.2 N(Et)3 16 220 160X10— 11 施
例 14 30 50 15 5 0.3 0.2 N(Et)3 16 160 140X10 -11 比 6 10 70 15 5 0.3 0.2 1-BtOH 60 30 155X10- 11 例 7 30 50 15 5 0.3 0.2 1-BtOH 60 15 140X10- 11
表 3のとおり、 本発明の眼用レンズ材料の製造方法を用いることで、 酸 素透過性が高く、 耐脂質汚れ付着性に優れる共重合体を、 光学材料として 必須の透明性を損なうことなく得られることがわかる。 加えて、 透明性に 優れた材料を得る方法として、 従来のアルコール ·ケトン等の有機溶媒を 使用する方法と異なり、 重合度 ·架橋密度を損なうことがないため、 光学 材料として強度的に優れるといった求める眼用レンズ材料を得るに最適な 方法であることがわかる。 産業上の利用可能性
共重合性に劣る珪素含有成分と水酸基含有成分の両成分を共重合させた 光学材料の製造にあたり、 トリアルキルアミンを用いることで、 重合度- 架橋密度等を損なうことなく、 光学製品に必須の透明性に優れた共重合体 を得ることが可能となる。

Claims

言青求の範囲
1. 以下の工程を含む、 水酸基含有重合性化合物とゲイ素含有重合性化合 物とを含む重合体からなる軟質眼用レンズ材料の製造方法。
( 1 ) 水酸基含有重合性化合物とトリアルキルァミンとを混合し、 混合 溶液を得る工程、 および
( 2 ) ( 1 ) の混合溶液にケィ素含有重合性化合物を加え、 重合反応に 供することで重合体を得る工程。
2. 前記トリアルキルアミンのアルキル鎖が炭素数 6以下である請求の範 囲第 1項記載の軟質眼用レンズ材料の製造方法。
3. 前記水酸基含有重合性化合物がヒドロキシアルキル （メタ） ァクリ レートである請求の範囲第 1項または第 2項記載の軟質眼用レンズ材料 の製造方法。
4. 前記ケィ素含有重合性化合物が、 ァクリレートタイプウレタン基含有 ジメチルシロキサンマクロモノマー、 トリス (卜リメチルシ口キシ) シ リルプロピルァクリレート、 トリス (トリメチルシロキシ) シリルプロ ピルメタクリレ一トから選択された 1種またはそれ以上からなる請求の 範囲第 1項、 第 2項または第 3項記載の軟質眼用レンズ材料の製造方法。
5. 前記トリアルギルアミンのアルキル鎖が炭素数 4以下である請求の範 囲第 1項、 第 2項、 第 3項または第 4項記載の軟質眼用レンズ材料の製 造方法。
6. 前記トリアルギルアミンがトリェチルァミンである請求の範囲第 1項、 第 2項、 第 3項、 第 4項または第 5項記載の軟質眼用レンズ材料の製造 方法。
7. 前記水酸基含 重合性化合物が、 2—ヒドロキシェチルメタクリレー ト、 2—ヒドロキシェチルァクリレ一ト、 2—ヒドロキシプロピルメタ クリレート、 2 ーヒドロキシプロピルァクリレー卜、 2—ヒドロキシブ チルメタクリレート、 2—ヒドロキシプチルァクリレートから選択され た 1種またはそれ以上からなる請求の範囲第 1項、 第 2項、 第 3項、 第 4項、 第 5項または第 6項記載の軟質眼用レンズ材料の製造方法。
8. 前記 （2 ) の重合反応が光または熱による重合反応である請求の範囲 第 1項、 第 2項、 第 3項、 第 4項、 第 5項、 第 6項または第 7項記載の 軟質眼用レンズ材料の製造方法。
9. 請求の範囲第 1項、 第 2項、 第 3項、 第 4項、 第 5項、 第 6項、 第 7 項または第 8項記載の製造方法で得られたコンタクトレンズ。
10. 請求の範囲第 1項、 第 2項、 第 3項、 第 4項、 第 5項、 第 6項、 第 7 項または第 8項記載の製造方法で得られた眼内レンズ。
PCT/JP2003/011684 2003-09-12 2003-09-12 軟質眼用レンズ材料およびその製造方法 Ceased WO2005026826A1 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/JP2003/011684 WO2005026826A1 (ja) 2003-09-12 2003-09-12 軟質眼用レンズ材料およびその製造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/JP2003/011684 WO2005026826A1 (ja) 2003-09-12 2003-09-12 軟質眼用レンズ材料およびその製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2005026826A1 true WO2005026826A1 (ja) 2005-03-24

Family

ID=34308220

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2003/011684 Ceased WO2005026826A1 (ja) 2003-09-12 2003-09-12 軟質眼用レンズ材料およびその製造方法

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2005026826A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3323387A1 (en) * 2016-11-22 2018-05-23 Reper Sarl A biocompatible copolymer material and an ophthalmic implant consisting thereof

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0796723A1 (en) * 1995-09-06 1997-09-24 Menicon Co., Ltd. Process for producing optic lens and optic lens obtained thereby
EP0937998A2 (en) * 1998-02-17 1999-08-25 Menicon Co., Ltd. Ocular lens material and process for producing the same
EP0584826B1 (en) * 1992-08-26 2001-03-28 Menicon Co., Ltd. Soft ocular lens material
EP1197782A1 (en) * 2000-03-22 2002-04-17 Menicon Co., Ltd. Material for ocular lens
JP2002327063A (ja) * 2001-05-01 2002-11-15 Asahi Kasei Aimii Kk 親水性ポリシロキサンモノマーおよびその共重合体からなるコンタクトレンズ材料、およびコンタクトレンズ

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0584826B1 (en) * 1992-08-26 2001-03-28 Menicon Co., Ltd. Soft ocular lens material
EP0796723A1 (en) * 1995-09-06 1997-09-24 Menicon Co., Ltd. Process for producing optic lens and optic lens obtained thereby
EP0937998A2 (en) * 1998-02-17 1999-08-25 Menicon Co., Ltd. Ocular lens material and process for producing the same
EP1197782A1 (en) * 2000-03-22 2002-04-17 Menicon Co., Ltd. Material for ocular lens
JP2002327063A (ja) * 2001-05-01 2002-11-15 Asahi Kasei Aimii Kk 親水性ポリシロキサンモノマーおよびその共重合体からなるコンタクトレンズ材料、およびコンタクトレンズ

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3323387A1 (en) * 2016-11-22 2018-05-23 Reper Sarl A biocompatible copolymer material and an ophthalmic implant consisting thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3939927B2 (ja) 眼用レンズ材料およびその製法
JP5452756B1 (ja) 親水性表面を有するシリコーン含有共重合体成形品を作製する方法及び親水性表面を有するシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ
EP2410371B1 (en) Polymer material and ophthalmic lens
EP3526277A1 (en) Polymerizable polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene block copolymers
JPWO2000070388A1 (ja) 眼用レンズ材料およびその製法
JP3771940B2 (ja) 眼用レンズの製法およびそれからえられた眼用レンズ
CN119895316A (zh) 用于接触镜片的单体组合物、用于接触镜片的聚合物和接触镜片
JP3108550B2 (ja) 軟質眼用レンズ材料
CN111936524A (zh) 光致变色固化性组合物
JP3335216B2 (ja) 眼用レンズ材料
JP2000191730A (ja) 眼用レンズ用モノマー、眼用レンズ用ポリマーおよびそれを用いたコンタクトレンズ
TWI807804B (zh) 高透氧矽水膠組成物、使用高透氧矽水膠組成物製作的隱形眼鏡及其製作方法
JP6023899B2 (ja) 眼用レンズ
JP6053960B2 (ja) 眼用レンズ用ポリシロキサン系マクロモノマー及びそれを用いた眼用レンズ
US20090240329A1 (en) Compounds Suitable as Polymerizable Yellow Dyes; Polymerizable and/or Crosslinkable Compositions, Polymer Matrices and Intraocular Lenses Containing them
JP3529222B2 (ja) 軟質眼用レンズおよびその製法
JP2716181B2 (ja) 軟質眼用レンズ材料
WO2005026826A1 (ja) 軟質眼用レンズ材料およびその製造方法
JP2007086389A (ja) 含水性ソフトコンタクトレンズ
JP2004075948A (ja) 軟質眼用レンズ材料およびその製造方法
JP3063877B2 (ja) 含水性ソフトコンタクトレンズ
JP6974633B2 (ja) ポリマー材料
EP0794440B1 (en) Ocular lens and a method for its production
CN116490532B (zh) 眼科器件用改性剂
CN1894620A (zh) 隐形眼镜材料

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FR GB GR HU IE IT LU MC NL PT RO SI SK TR

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
122 Ep: pct application non-entry in european phase