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WO1999028960A1 - Method and device for activating semiconductor impurities - Google Patents

Method and device for activating semiconductor impurities Download PDF

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WO1999028960A1
WO1999028960A1 PCT/JP1998/005383 JP9805383W WO9928960A1 WO 1999028960 A1 WO1999028960 A1 WO 1999028960A1 JP 9805383 W JP9805383 W JP 9805383W WO 9928960 A1 WO9928960 A1 WO 9928960A1
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WO
WIPO (PCT)
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semiconductor
light
activating
impurity
irradiation
Prior art date
Application number
PCT/JP1998/005383
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Akihisa Yoshida
Masatoshi Kitagawa
Masao Uchida
Makoto Kitabatake
Tsuneo Mitsuyu
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. filed Critical Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.
Priority to EP98955993A priority Critical patent/EP0971397B1/en
Priority to US09/341,464 priority patent/US6255201B1/en
Priority to CA002278578A priority patent/CA2278578A1/en
Priority to DE69813787T priority patent/DE69813787T2/de
Publication of WO1999028960A1 publication Critical patent/WO1999028960A1/ja

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    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00—Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/02—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
    • H01L21/04—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having potential barriers, e.g. a PN junction, depletion layer or carrier concentration layer
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    • H01L21/26—Bombardment with radiation
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    • H01L21/0455—Making n or p doped regions or layers, e.g. using diffusion
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    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10D—INORGANIC ELECTRIC SEMICONDUCTOR DEVICES
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    • H10D62/80—Semiconductor bodies, or regions thereof, of devices having potential barriers characterised by the materials
    • H10D62/83—Semiconductor bodies, or regions thereof, of devices having potential barriers characterised by the materials being Group IV materials, e.g. B-doped Si or undoped Ge
    • H10D62/832—Semiconductor bodies, or regions thereof, of devices having potential barriers characterised by the materials being Group IV materials, e.g. B-doped Si or undoped Ge being Group IV materials comprising two or more elements, e.g. SiGe
    • H10D62/8325—Silicon carbide
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10D—INORGANIC ELECTRIC SEMICONDUCTOR DEVICES
    • H10D8/00—Diodes

Definitions

  • the present invention relates to a method for activating a semiconductor impurity which activates an impurity implanted into silicon carbide (SiC) or the like, which is required for manufacturing a semiconductor device, for example, and an activation device S.
  • SiC silicon carbide
  • Si silicon
  • an impurity is added to Si by ion implantation or the like, and then an electric furnace or a furnace is used. Impurities are activated by heating the Si to about 900 to 110 ° C. by heat treatment such as a flash lamp anneal.
  • SiC silicon carbide
  • This SiC is more difficult to implant and activate than Si, so that impurities may be added during the formation of SiC, or a high temperature of about 500 to 100 Injection is carried out while heating at a temperature of about 30 ° C. and further disclosed in T. Kimoto, et al .: Journal of Electronic Materials, Vol. 25, No. 5, 1996, pp. 879-88.
  • a technique has been proposed in which heat treatment is performed at a high temperature of 140 to 160 to activate impurities.
  • the method of activating the impurities by the heat treatment as described above requires a step of heating Si or the like by an electric furnace or the like. Activation takes a relatively long time, and it is difficult to improve productivity. This problem is more prominent when using SiC because a higher temperature heat treatment is required, and in particular, a semiconductor in which a large number of P-type dopant elements are activated. It is difficult to form a layer.
  • laser light is applied to an amorphous Si film in which the concentrations of carbon, nitrogen and oxygen are below a certain value. Irradiation and laser annealing do not melt the amorphous Si film, forming a region in which amorphous regions and solid-phase ordered regions are mixed.
  • a technique of irradiating a laser beam having a wavelength of 248 nm after laser implantation to perform laser annealing, thereby converting the impurity region into a semi-crystalline form and activating the impurity discloses that the method described above can improve the carrier mobility more than the amorphous Si, but other than the amorphous Si. No description is given of the lasers related to semiconductors.
  • a laser beam used for laser annealing for crystallization (activation) of a semiconductor as described above As described in Vol.2, No.2 (1989) pp. L309-L311, excimer laser light with a wavelength shorter than the wavelength that causes band edge absorption of the Si film is used. Had been. Laser light of such a wavelength is used because the energy of the laser light excites and ionizes the electrons of the atoms that make up the semiconductor, and part of that energy is the lattice vibration energy of the constituent atoms. The purpose of this is to instantly heat the semiconductor to a high temperature to promote crystallization (activation).
  • the present invention provides a method and an apparatus for activating semiconductor impurities, which can efficiently and reliably activate impurities even when using a laser device having a relatively small output.
  • the purpose is to provide.
  • the present invention provides a method for activating a semiconductor impurity, which comprises irradiating a semiconductor containing a main semiconductor element and an impurity element with light to activate the impurity element. It is characterized in that the light is light having a wavelength longer than the wavelength that causes the above-mentioned band edge absorption of the semiconductor. Further, the present invention is characterized in that the irradiation light is light having a wavelength at which resonance absorption occurs due to inherent vibration in the bond between the main semiconductor element and the impurity element.
  • the electrons of atoms constituting a semiconductor are excited and ionized by the energy of the irradiated light.
  • the semiconductor is instantaneously heated to a high temperature to activate the semiconductor, whereas the present inventors have Irradiating light of the above-mentioned wavelength, which is also long, directly excites the lattice vibration between the impurity element and the constituent element of the semiconductor to activate it.
  • the present inventors have found that the present invention can be developed, and have completed the present invention. Therefore, a laser device having a high activation efficiency and a small output can be used, and excellent impurity activation can be easily performed.
  • the main semiconductor element is silicon carbide and the impurity element is any of aluminum, boron, and gallium
  • the wavelength (6H — In the case of SiC, by irradiating light with a wavelength longer than about 3 eV: ⁇ 0.41 / m), for example, 9 zm or more and 11 m or less, good characteristics can be obtained.
  • a simple P-type silicon carbide semiconductor can be easily formed.
  • the present invention further uses a laser beam having the above-described wavelength, focuses the laser beam near the surface of the semiconductor, and sets the focal point S of the laser beam to be focused.
  • the method is characterized in that the laser light is irradiated so as to be at a predetermined distance from the surface of the semiconductor to the light source side of the laser light. More specifically, for example, a beam generated when the focal point of the laser light is brought closer to the surface of the semiconductor from a position closer to the light source of the laser light than the surface of the semiconductor is detected.
  • the laser light is irradiated by controlling the focal point of the laser light so as to be near the position where the bloom starts to be detected.
  • FIG. 1 is a process diagram showing a semiconductor substrate manufacturing process according to an embodiment.
  • Figure 2 shows the semiconductor substrate implanted with impurity ions according to the embodiment. This graph shows the impurity ion concentration.
  • FIG. 3 is an explanatory diagram showing a schematic configuration of the laser annealing device according to the embodiment.
  • FIG. 4 is a graph showing the focal position dependency of the photoluminescence spectrum of the SiC film in the laser-annealed semiconductor substrate of the embodiment.
  • FIG. 5 is a graph showing the wavelength dependence of photoluminescence of the SiC film of the laser-annealed semiconductor substrate of the embodiment on the irradiation laser light wavelength.
  • FIG. 6 is a process chart showing a manufacturing process of the SoC diode of the embodiment.
  • FIG. 7 is a graph showing the electrical characteristics of the SiC diode according to the embodiment.
  • BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION An example in which aluminum (A 1) ions are implanted into silicon carbide (SiC) as impurities and activated will be described below.
  • a SiC substrate 1 made of single crystal 6H—SiC hexagonal silicon carbide
  • a SiC thin film 2 composed of single crystal 6H—SiC is formed.
  • the SiC substrate 1 and the SiC thin film 2 are each supplied with nitrogen gas (N 2 ) during crystal growth.
  • N 2 nitrogen gas
  • N is doped at a concentration of 101 ecm 3 to form an n-type.
  • the SiC substrate 1 and the SiC thin film 2 are not limited to those composed of 6H—SiC, but may be other crystalline forms, and may be made of silicon (Si).
  • the SiC thin film 2 may be formed by growing a single crystal by a CVD method or the like without being limited to the sublimation method. Further, N doping may not necessarily be performed depending on a semiconductor element (device) to be manufactured using a semiconductor to be formed.
  • A1 ions 3 are implanted into the above SiC thin film by ion implantation, and p-type impurities are present near the surface of the SiC thin film 2.
  • An additive layer (doping layer) 4 is formed. More specifically, the above ion implantation is performed at a temperature of 800 ° C.
  • any one of boron (B), gallium (Ga), and the like may be used in addition to A1.
  • a 1 in the case of the p-type having a shallow impurity level.
  • an n-type impurity-added layer 4 is formed by using phosphorus (P) or the like. Is also good.
  • the substrate 1 and the substrate 3 at the time of crystal growth of the thin film 2, A 1 or the like may be added as necessary in place of the above-mentioned addition of N.
  • the temperature at the time, the acceleration energy of the implantation, and whether the ion implantation is performed in one-step or multi-step conditions are determined by the structure of a semiconductor element (device) manufactured using the semiconductor. It may be set according to the thickness of the bing layer, etc. In addition, the temperature at the time of injection may be room temperature, but it is more preferable to perform the ion injection by heating to 500 ° C. or more due to the subsequent laser annealing step.
  • the impurities can be more easily activated, and various other known ion implantation methods may be used.
  • the impurity-doped layer 4 is irradiated with laser light 5 having a wavelength in the infrared region while scanning in the horizontal and vertical directions at a predetermined scanning frequency.
  • the activated impurities form an activated doping layer 6 uniformly activated over the entire surface. This activation will be described in detail below.
  • the laser annealing device S has a SiC thin film 2 formed thereon and an A1 ion-implanted SiC substrate 1 (hereinafter simply referred to as “SiC substrate 1”). ), And a free electron laser 22 having a variable oscillation wavelength.
  • the channo, -21 has an optical window 7, a reflection mirror 8, a lens 9 for focusing and positioning the laser light, a galvanometer mirror 10 for reflecting and scanning the laser light, and A sample stage 11 on which the SiC substrate 1 is placed is provided.
  • the optical window 7, reflection mirror 8, and lens 9 are made of, for example, ZnSe.
  • Sample table 1 1 is shown
  • the sample board moving mechanism 16 provided with a piezoelectric actuator or a stepping motor, etc., which does not move the SIG substrate 1 in the vertical and horizontal directions in FIG.
  • a photodetector 15 for detecting a spark-like luminescence (plume) 14 generated from the surface of the SiC substrate 1 by laser light irradiation.
  • the sample stage transfer mechanism 16 is controlled, and the sample stage 11 moves up and down.
  • the wavelength of the laser beam 5 is set to 10.2 m
  • the focal point g of the laser beam 5 is set to 5: 1 ⁇ 1.5 mm above the surface of the substrate 1 from the inside g to 2.0 mm.
  • Various settings were made up to the position (back side of the SiC substrate 1) to activate the impurities.
  • a He—Cd laser (wavelength: 325 nm) was used as the excitation light in order to confirm the degree of impurity activation.
  • the photoluminescence spectrum was measured at 8 K (—265 ° C).
  • Fig. 4 shows the measurement results.
  • the emission appearing at about 2.6 eV (wavelength: 480 nm) is caused by the donor (D) —axe buta (due to the activated impurity element in the SiC substrate 1).
  • the focal position of the laser beam 5 is In the case of slightly above the surface of the plate 1 (0.5 to 1.0 mm) (indicated by ⁇ and ⁇ in the figure), the DA pair emission is the strongest, and the activation of impurities is reduced. It was confirmed that it was performed most efficiently.
  • the intensity of the DA pair emission decreases.
  • the surface of the SiC substrate 1 is blackened and the surface of the SiC substrate 1 is blackened. Is considered to have been modified or altered. Therefore, by setting the focal position of the laser beam 5 to be slightly higher than the surface of the SiC substrate 1, good activation can be performed.
  • the control of the focal position as described above can be actually performed, for example, as follows.
  • the state where the focal position of the laser light 5 is slightly above the surface of the SiC substrate 1 is a state where the plume 14 starts to be generated from the surface of the SiC substrate 1 by the irradiation of the laser light 5. Therefore, the occurrence of bloom 14 is detected by the photodetector 15 and the ic substrate 1 is moved up and down by the sample stage moving mechanism 16 to maintain the state where bloom begins to occur.
  • the feedback control and the feedback control it is possible to perform the favorable activation so that the position of the irradiation surface is optimized.
  • the focus position is once set to a position away from the surface of the SiC substrate 1, and then, It is preferable to control so as to be close to the SiC substrate 1.
  • the method of controlling the focal position S is not limited to the above-described method.
  • the position of the surface of the SiC substrate 1 may be detected and controlled by a position sensor.
  • the distance between the focal position and the surface of the SiC substrate 1 is maintained with good reproducibility, set the position of the sample table 11 in advance, The control may not be performed during laser annealing.
  • the focal position as described above, it is possible to substantially easily control the irradiation intensity of the laser beam to the SoC substrate 1 and the like, but based on the detection of the bloom described above.
  • the irradiation intensity may be controlled by modulating the laser beam.
  • the wavelength of the laser beam 5 is variously set to 10.64 to 9.43 ⁇ ⁇ to activate the impurities, and each of the obtained SiC substrates 1 is the same as in the case of the focal position described above.
  • the photoluminescence spectrum was measured.
  • Figure 5 shows the measurement results. (Note that, in the figure, for convenience, the spectra corresponding to the respective wavelengths are drawn by shifting the vertical axis by a scale of 0.05).
  • Light in the wavelength region of 11 / ⁇ and in the wavelength region of 9.5> um to 10> uin has a large DA pair emission intensity and a large effect of activating A 1.
  • S i C has absorption wavelengths corresponding to the TO and LO phonons of 12.601 and 10.3 in the interstitial vibration of S i — C, — While the absorption wavelength of 1 ⁇ is 11.9 m, as shown in the figure, when a laser beam with a wavelength of 9.8 to 9.6> m is irradiated, the DA pair emission becomes the maximum. ing. Therefore, it is considered that the activation of A 1 is greatly influenced by the absorption in the bond between Si or C and the impurity element A 1.
  • the above numerical values are examples in the case of using S i C and A 1. If the constituent elements of the semiconductor are different from the impurity elements, the values are based on the above-described principle. Irradiation of light of a short wavelength may be performed.
  • an inert gas such as argon (Ar) is sealed in the channel S 21, and laser annealing is performed in these atmospheres. Heating to about the temperature or adding a means such as cooling the SiC substrate 1 can further enhance the effect of the present invention and further improve the controllability. It is preferable in such respects.
  • the semiconductor material is not limited to SiC but may be Si or the like, and similar effects can be obtained not only when single crystal is used but also when amorphous semiconductor material is used.
  • a free electron laser was used for comparison at various wavelengths, but if a predetermined wavelength as described above can be obtained, a laser device S having a fixed wavelength may be used. Particularly, since a relatively long wavelength is used, productivity can be easily improved by using a co 2 laser or the like.
  • SiC diode formed by SiC in which impurity ion implantation and activation have been performed in the same manner as above will be described.
  • FIG. 6 shows an SiC die by the impurity doping method according to the present invention. It is a schematic diagram of a manufacturing process of a ford.
  • an insulating film (oxide film) 32 is formed on the entire surface of the n-type SiC substrate 31 by thermal oxidation, CVD, sputtering, or the like. Then, the opening 32a is formed by photolithography and etching.
  • an oxide film, a nitride film, or a composite film of an oxide film and a nitride film may be formed. Further, depending on the configuration of the element to be formed, etc., the insulating film 32 may not necessarily be formed.
  • A1 ions 33 are selectively implanted using the insulating film 32 as a mask to form an implanted layer 34 of A1.
  • a laser beam 35 having a wavelength of 9 is irradiated to form a P-type doping layer 36 in which impurities are activated.
  • a nickel (Ni) film is deposited as shown in FIG. Then, etching or heat treatment is performed to form an n-type phantom electrode 37.
  • an A 1 film is deposited on the p-type doping layer 36 side, and etching and heat treatment are performed to form an ohmic electrode 38.
  • Figure 7 shows the characteristics of the diode fabricated as described above.
  • the dotted line in the figure shows the characteristics of the diode manufactured by activating the impurities by the heat treatment at 150 ° C. described in the related art.
  • a good diode having excellent withstand voltage characteristics and the like can be manufactured without performing a heat treatment at a high temperature of 100 O′C or more.
  • the example in which a diode is formed has been described.
  • the element configuration and the mask can be reduced.
  • Various elements such as transistors and FETs (field-effect transistors) can be manufactured by making appropriate selections. Industrial applicability
  • the present invention is embodied in the form described above, and has the following effects.

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Description

明 細 書 半導体不純物の活性化方法、 および活性化装置 技 術 分 野
本発明は、 例えば半導体素子の製造に必要とされる、 炭化珪素（ S i C ) 等に注入された不純物を活性化させる半導体不純物の活性化 方法、 および活性化装 Sに関する ものである。 背 景 技 術
半導体と して現在最も一般的なシ リ コ ン （ S i ) を用いた半導体 素子を形成する際には、 イ オン注入等によって S i 中に不純物を添 加した後、 電気炉や、 フラ ッ シュラ ンプアニールなどによ り 、 S i を 9 0 0〜 1 1 0 0 °C程度に加熱して熱処理する こ とによ り 、 不純 物の活性化が行われている。
また、 近年、 電力特性 （高耐圧、 大許容電流） や、 高周波特性、 耐環境性に優れた、 炭化珪素 （ S i C ) を用いた半導体素子が注目 されている。 この S i Cは、 S i に比べてイ オン注入および活性化 が困難であるため、 S i Cの成膜の際に不純物を添加 した り 、 5 0 0 〜 1 0 0 0て程度の高温に加熱した状態でイ オン注入を行い、 さ らに、 T. Kimoto, et al. ： Journal of Electronic Materials, Vol.25, No.5, 1996, pp.879-88 等で開示されている よ う に、 1 4 0 0 〜 1 6 0 0ての高温で熱処理を行い、 不純物を活性化させる技術が提 案されている。
しか し、 上記のよ う な熱処理によって不純物の活性化を行う 方法 は、 S i等を電気炉などによって加熱する工程を必要とするため、 活性化に比較的長時間を要し、 生産性を向上させる こ とが困難であ る。 この問題点は、 S i Cを用いる場合には、 よ り 高温な熱処理を 必要とするために一層顕著である と と もに、 特に P型の ド一パン ト 元素が多 く 活性化 した半導体層を形成する こ とが困難である。
そ こで、 例えば特開平 7 — 2'2 3 1 1 号公報等に記載されている よ う に、 炭素、 窒素、 および酸素の濃度が一定値以下のァモルフ ァ ス S i膜に レーザ光を照射して レーザァニールする こ とによ り ァモ ルフ ァス S i膜を溶融させる こ とな く 非晶質領域と固相秩序化領域 が混在 した領域を形成し、 イ オン打ち込みによって不純物イ オンを 注入した後、 波長が 2 4 8 n mのレーザ光を照射して レーザァニ一 ルする こ とによ り 不純物領域をセ ミ アモルフ ァス化させ、 不純物を 活性化させる技術が知られている。 なお、 同公報には、 上記のよ う な.方法によ り アモルフ ァス S i よ り もキャ リ アの移動度を向上させ 得る こ とが記載されているが、 アモルフ ァスお i 以外の半導体に関 する レ一ザァニールに関しては記載されていない。
上記のような半導体の結晶化 （活性化） を行う ための レーザァニ —ルに用いる レーザ光と しては、 よ り詳し く は、 例えば Y.Morita, et al . ： Jpn J. Appl . Phys. , Vol .2, No.2 ( 1989) pp. L309-L311 に記載されている よ う に、 S i膜のバン ド端吸収を起こす波長よ り も短い波長のエキシマ レ一ザ光等が用いられていた。 このよ う な波 長の レーザ光が用いられるのは、 レーザ光のエネルギによ り 、 半導 体を構成する原子の電子を励起 ' 電離させ、 そのエネルギの一部を 構成原子の格子振動エネルギに変換する こ とによって、 半導体を瞬 間的に高温に加熱 して結晶化 （活性化） を促進させためである。
しか しながら、 上記従来のレーザァニールによる不純物の活性化 では、 エネルギの利用効率が低 く 、 半導体を瞬間的に高温に加熱す るために比較的大出力のレーザ装置を必要と し、 製造コス トの増大 等を招きがちである う え、 不純物等の活性化を確実に行う こ とが必 ず しも容易ではな く 、 良好な特性を有する半導体素子を形成する こ となどが困難である という問題点を有 していた。 特に、 S i Cにお ける p型不純物等の活性化に関 しては、 良好な特性を有する半導体 素子の形成が一層困難である。 発 明 の 開 示
本発明は、 上記の点に鑑み、 比較的小さな出力の レーザ装置を用 いて も、 不純物の活性化を効率よ く 、 かつ確実に行う こ とができる 半導体不純物の活性化方法、 および活性化装置の提供を 目的と して いる。
すなわち、 上記の課題を解決するために、 本発明は、 主要半導体 元素と不純物元素とを含む半導体に光を照射 して上記不純物元素を 活性化させる半導体不純物の活性化方法であって、 上記照射光が、 上記半導体のパン ド端吸収を起こす波長よ り も長い波長の光である こ とを特徴と している。 さ らに、 上記照射光が、 ほぼ、 上記主要半 導体元素と上記不純物元素との結合における固有の振動によ り共鳴 吸収が生 じる波長の光である こ とを特徴と している。
すなわち、 従来の活性化に用い られる よう な、 バン ド端吸収を起 こす波長よ り も短い波長の光では、照射される光のエネルギによ り 、 半導体を構成する原子の電子を励起 · 電離させ、 そのエネルギの一 部を構成原子の格子振動エネルギに変換する こ とによって、 半導体 を瞬間的に高温に加熱して活性化が行われるのに対 し、 本発明者ら は、 それよ り も長い上記のよ うな波長の光を照射する こ とによ り 、 直接不純物元素と半導体の構成元素との間の格子振動を励起 して活 性化させ得る こ とを見出 し、 本発明を完成するに至った。 それゆえ、 活性化の効率がよ く 、 出力の小さい レーザ装置を用いる こ とがで き る う え、 良好な不純物の活性化を容易に行う こ とができる。
具体的には、 例えば主要半導体元素が炭化珪素、 不純物元素がァ ル ミ 二ゥム、 ホウ素、 およびガ リ ウムのう ちのいずれかである場合 には、 バン ド端吸収を起こす波長（ 6 H— S i Cの場合、約 3 e V ： 〜 0 . 4 1 / m ) よ り も長い、 例えば 9 z m以上、 1 1 m以下の 波長の光を照射する こ とによ り 、 特性の良好な P型の炭化珪素半導 体を容易に形成する こ とができる。 特に、 アル ミ ゥムの場合には、 9 . 5 〜 1 0 α ιηの波長を用いるこ とが、 よ り好ま しい。
また、 本発明は、 さ らに、 上記のよ うな波長の レーザ光を用い、 上記レーザ光を上記半導体の表面近傍に集光させる と と も に、 上記 レーザ光の集光焦点位 Sが、 上記半導体の表面から上記レーザ光の 光源側に所定の距離の位置になる よ う に、 上記レーザ光を照射する こ とを特徴と している。 よ り具体的には、 例えば上記レーザ光の集 光焦点位置を上記半導体の表面よ り も上記レーザ光の光源側の位置 から上記半導体の表面に近づけたと きに生 じるブル一ムを検出 し、 上記レーザ光の集光焦点位置が、 上記ブルームが検出され始める位 Η付近になる よ う に制御 して、 上記レーザ光を照射する こ とを特徴 と している。
このよ う に集光焦点位 Sを設定、 制御する こ とによ り 、 一層、 活 性化程度を向上させる こ とが容易にできる。 図 面 の 簡 単 な 説 明 図 1 は実施の形態の半導体基板の製造工程を示す工程図である。 図 2 は実施の形態の不純物イ オンが注入された半導体基板におけ る不純物イ オン濃度を示すグラ フである。
図 3 は実施の形態の レーザァニール装置の概略構成を示す説明図 である。
図 4は実施の形態のレーザァニールされた半導体基板における S i C膜のフ ォ トル ミ ネ セ ンススぺク トルの焦点位置依存性を示す グラ フである。
図 5 は実施の形態のレーザァニールされた半導体基板における S i C膜のフ ォ トル ミ ネ ッセ ンススベタ ト ルの照射レーザ光波長依存 性を示すグラ フである。
図 6 は実施の形態の S i Cダイ オー ドの製造工程を示す工程図で ある。
図 7 は実施の形態の S i Cダイ ォ一 ドの電気特性を示すグラ フで ある。 発明を実施するための最良の形態 以下、 炭化珪素 （ S i C ) に、 不純物と してアル ミ ニウム （ A 1 ) イ オンを注入し、 活性化させる例を説明する。
(半導体基板の製造工程）
まず、 レーザァニール工程を含む半導体基板の製造工程の概略を 図 1 に基づいて説明する。
( 1 ) 図 1 ( a ) ( b ) に示すよ う に、 単結晶の 6 H— S i C (六 方晶炭化珪素） から成る S i C基板 1 上に、 昇華法によ るェピタキ シャル成長によ り 、 単結晶の 6 H— S i Cから成る S i C薄膜 2 を 形成する。 この S i C薄膜 2 の形成方法、 条件については、 公知の ものが適用できるため、 説明を省略する。 こ こで、 上記 S i C基板 1 および S i C薄膜 2 は、 それそれ、 結晶成長時に窒素ガス （ N 2 ) を添加する こ とによ り、 1 0 1 e c m 3 の濃度の Nを ドーピング して、 n型に形成する。 なお、 上記 S i C基板 1 および S i C薄膜 2 は、 6 H — S i Cから成る ものに限らず、 他の結晶形態のもので も よ く 、 また、 シ リ コ ン （ S i ) から成る基板を用いるなど して も よい。 また、 昇華法に限らず、 C V D法などによ り 単結晶成長させ て、 S i C薄膜 2 を形成しても よい。 また、 Nの ドーピングは、 形 成される半導体を用いて作製しょ う とする半導体素子 （デバイ ス） 等によっては、 必ず しも行わな く て も よい。
( 2 ) 図 1 ( c ) に示すよう に、 上記 S i C薄膜 に、 イ オン注入 によ り A 1 イ オン 3 を注入し、 S i C薄膜 2 の表面付近に p型の不 純物添加層 （ ドーピング層） 4 を形成する。 上記イ オン注入は、 よ り詳 し く は、 8 0 0 °Cの温度で、
加速エネルギ ： 1 3 0 k e V 注入籃 ： 1 . 2 2 X 1 0 1 5 c m 加速エネルギ 8 0 k e V 注入量 ： 3 . 9 x 1 0 c m 加速エネルギ 4 0 k e V 注入量 9 x 1 0 c m の 3段階で行う こ とによ り 、 図 2 に示すよ う に、 S i C薄膜 2 の表 面から約 2 0 0 0 Aの厚さにわたって、 1 0 2 O c m - 3 の A l ii 度の領域が分布する不純物添加層 4が形成される よう に行う。
なお、 上記 p型の不純物添加層 4 を形成するための不純物と して は、 A 1 の他に、 ホウ素 （ B )、 ガ リ ウム （ G a ) な どのいずれを 用いて も よい。 ただ し S i C薄膜に対する ドーピングでは、 不純物 準位の浅い p型の場合には A 1 を用いる こ とが好ま しい。 また、 リ ン （ P ) などを用いて n型の不純物添加層 4 を形成する よ う に して も よい。 その場合には、 3 1 0基板 1 ぉょび 3 1 ( 薄膜 2の結晶成 長時には、 上記 Nの添加に代えて必要に応じて A 1等を添加 して も よい。 さ らに、 注入時の温度、 注入の加速エネルギゃ ¾度、 および 1段階または多段階のいずれの条件でイ オン注入を行う かなどは、 その半導体を用いて作製する半導体素子 （デバイ ス） の構造ゃ ド一 ビング層の厚さ等に応 じて設定すればよい。 また、 注入時の温度は 室温でも よいが、 5 0 0 °C以上に加熱してイ オン注入を行う 方が、 後のレーザァニール工程によって不純物をよ り活性化させる こ とが '容易にできる。 また、 他の公知の種々のイ オン注入方法等を用いて も よい。
( 3 ) 図 1 ( d ) に示すよ う に、 不純物添加層 4に赤外線領域の波 長のレーザ光 5 を所定の走査周波数で水平 · 垂直方向に走査しなが ら照射して、 上記添加 した不純物が全面にわたって一様に活性化さ れた活性化 ドーピング層 6 を形成する。 この活性化については、 以 下に詳述する。
( レーザァニール装 S)
次に、 レーザァニール装置について説明する。
この レーザァニール装 Sは、 図 3に模式的に示すよ う に、 S i C 薄膜 2が形成され、 A 1がイ オン注入された S i C基板 1 (以下、 単に 「 S i C基板 1」 と称する。） が配置されるチャ ンバ 2 1 と、 発振波長が可変な自由電子レーザ 2 2 とが設けられて構成されてい る。 チャ ンノ、 - 2 1 には、 光学窓 7、 反射ミ ラー 8、 レーザ光の集光 と位置合わせを行う レ ンズ 9、 レーザ光を反射 して走査するガルバ ノ メータ一 ミ ラー 1 0、 および S i C基板 1 が載置される試料台 1 1 が設けられている。 上記光学窓 7、 反射 ミ ラー 8、 およびレ ンズ 9は、 例えば Z n S eによ り形成されている。 試料台 1 1 は、 図示 しない圧電ァクチユエ一タ またはステ ッ ピングモータ等を備えた試 料台移動機構 1 6 によ り 、 S i C基板 1 を同図における上下方向お よび左右方向に移動させる よう になつている。 また、 試料台 1 1 の 近傍には、 レーザ光の照射によって S i C基板 1 の表面から生 じる 火花状の発光 （プルーム ： plume) 1 4を検出する光検知器 1 5 が 設けられ、 こ の検出に応 じて、 上記試料台移助機構 1 6が制御され、 試料台 1 1が上下動する よ う になっている。
(レーザァニール処理の詳細）
上記のよ う な レーザァニール装置を用いた レーザァニール処理に ついて詳細に説明する。
このレーザァニール処理においては、 レ ンズ 9 による レーザ光 5 の集光焦点位置と、 レーザ光 5の波長とを適切に設定するこ とによ り.、 良好な不純物の活性化が行われる。
まず、 焦点位置の調整について説明する。 レーザ光 5の波長を 1 0 . 2 mに設定し、 レーザ光 5の焦点位 gを、 5 :1 〇基板 1の表 面よ り上方 1 . 5 mmの位 gから内部— 2 . 0 mmの位置 （ S i C 基板 1 の裏面側） まで種々に設定して不純物の活性化を行った。 得 られた各 S i C基板 1 について、 不純物の活性化の程度を確認する ために、 励起光と して H e— C d レーザ （波長 ： 3 2 5 n m) を用 い、 測定試料温度 ： 8 K (— 2 6 5 'C) で、 フ ォ ト ル ミ ネ ッ セ ン ス スペク ト ルの測定を行った。 測定結果を図 4に示す。 同図における、 約 2 . 6 e V (波長 ： 4 8 0 n m) 付近に現れている発光は、 S i C基板 1内の活性化された不純物元素に起因する ドナー （D ) —ァ クセブタ （A ) ペア間の再結合によるフォ ト ル ミ ネ ッセ ンス （D A ペア発光） であ り 、 活性化された不純物が多いほど D Aペア発光の 強度が大き く なる。 これよ り 、 レーザ光 5の焦点位置が、 S i C基 板 1 の表面よ り わずかに （ 0 · 5 〜 1 . 0 m m ) 上方の場合 （同図 の〇および厶印） に、 D Aペア発光が、 最も強く 現れてお り 、 不純 物の活性化が最も効率よ く 行われている こ とが確かめ られた。 これ に対 し、 S i C基板 1 の表面から内部方向側に焦点を合わせた場合 (同図の鲁、 ▲、 騙、 ▼印） には、 D Aペア発光の強度が小さ く な る。 また、 S i C基板 1 の表面からわずかに内部側の場合 （同図の 肇、 ▲印） には、 S i C基板 1 の表面が黒変 してお り 、 S i C基板 1 の表面が改質され、 または変質 した と考え られる。 したがって、 レーザ光 5 の焦点位置が S i C基板 1 の表面よ り わずかに上方にな るよう にするこ とによ り 、 良好な活性化を行う こ とができる。
上記のよう な焦点位置の制御は、 実際には例えば次のよう に して 行う こ とができる。 すなわち、 上記レーザ光 5 の焦点位置が S i C 基板 1 の表面よ り わずかに上方になる状態は、 レーザ光 5 の照射に よって S i C基板 1 の表面からプルーム 1 4が発生し始める状態に 相当するので、光検知器 1 5 によってブルーム 1 4の発生を検出 し、 試料台移動機構 1 6 によ り S i C基板 1 を上下動させて、 ブルーム が発生 し始める状態が保たれる よ う にフ ィ ー ド ノ、—ッ ク制御する こ と によ り 、 照射面の位置が最適となる よう に して良好な活性化を行う こ とができる。 こ こで、 レーザ光 5 の照射による S i C基板 1 の改 質や変質を防止するためには、 まず焦点位置を、 一旦、 S i C基板 1 の表面から離れた位置に合わせた後に、 S i C基板 1 に近づける よ う に制御する こ とが好ま しい。
なお、 焦点位 Sの制御方法は上記のものに限らず、 例えば S i C 基板 1 の表面の位置を位置センサによ り検出 して制御するなどして もよい。 また、 焦点位置と S i C基板 1 の表面との距離が再現性良 く 保たれる場合などには、 あらか じめ試料台 1 1 の位置を設定し、 レーザァニール時には制御 しないよ う に して も よい。
また、 上記のよ う に焦点位置を制御する こ とによ り 、 実質的に S i C基板 1 に対する レーザ光の照射強度等を容易に制御する こ とが できるが、 上記ブルームの検出に基づいて レーザ光の変調などをす る こ とによ り照射強度を制御する よ う に して もよい。
次に、 レーザ光 5 の波長について説明する。 レーザ光 5 の波長を1 0 . 6 4〜 9 . 4 3 ^ ιηまで種々に設定 して不純物の活性化を行 い、 得られた各 S i C基板 1 について、 上記焦点位置の場合と同様 に してフ ォ ト ル ミ ネ ッセ ンススぺク ト ルの測定を行った。 測定結果 を図 5 に示す。 （なお、 同図においては、 便宜上、 各波長に対応す るスペク ト ルを縦軸の 0 . 0 5 目盛ずつず ら して描いている。） 同 図から明らかなよ う に、 特に 9 ~ 1 1 / ιηの波長領域、 さ ら に 9 . 5 >u m ~ 1 0 >u inにわたる波長領域の光によ り 、 D Aペア発光強度 が大き く 、 A 1 の活性化の効果が大きい。
こ こで、 S i Cは、 S i — Cの格子間振動における T O フ オノ ン と L O フ オ ノ ンに対応した吸収波長が 1 2 .6 01と 1 0 .3 で あ り 、 5 0_ — 1^の吸収波長は 1 1 . 9 mであるのに対し、 同図に 示すよう に 9 .8〜 9 .6 > mの波長のレーザ光を照射した場合に D Aペア発光が最大となっている。 それゆえ、 A 1 の活性化には、 S i または C と不純物元素 A 1 との結合における吸収の影饗が大きい と考え られる。
すなわち、 従来の活性化では、 処理を行う半導体の電子系にエネ ルギを与えために、 エキシマ レーザ等のよ う な、 S i Cのノ、'ン ド端 吸収を起こす波長 （ 6 H — S i Cの場合、 約 3 e V ： 〜 0 .
m ) よ り短い波長の光を用いていたのに対し、 本発明によれば、 む しろパン ド端吸収を起こすよ り も長い波長、 特に半導体の構成元素 と不純物元素との結合に対する吸収が生 じる波長付近の波長の光を 用いる こ とによ り 、 直接、 不純物元素と半導体の構成元素との間の 格子振動が励起されるこ とによる活性化が行われるため、 効率がよ く 、 活性化程度を容易に向上させる こ とができ、 また、 出力の小さ い レーザ装苗を用いる こ とができる。
なお、 上記各数値は S i C と A 1 を用いた場合の例であ り 、 半導 体の構成元素と不純物元素とが異なる場合には、それそれに応 じて、 上記の原理に基づ く 波長の光を照射する よう にすればよい。
また、 上記の例において、 チャ ンノ S 2 1 内にアルゴン （ A r ) 等 の不活性ガスを封入して、 これらの雰囲気中で レーザァニール した り、 S i C基板 1 を 1 0 0 0て以下程度の温度に加熱 した り 、 また、 S i C基板 1 を冷却する等の手段を付加する こ とは、 本発明の効果 をよ り高めた り 、 制御性をよ り 向上させた り でき るなどの点で、 好 ま しい。
また、 半導体材料と しては、 S i Cに限らず、 S i な どでも よ く 、 また、 単結晶に限らずアモルフ ァスの半導体材料を用いる場合など でも、 同様の効果が得られる。
また、 上記の例では、 種々の波長での比較を行う ために 自由電子 レーザを用いたが、 上記のよ うな所定の波長が得 られる ものであれ ば、 固定波長のレーザ装 Sを用いても よ く 、 特に、 比較的長い波長 を用いるこ とから、 c o 2 レーザなどを用いて生産性を向上させる こ となども容易にできる。
(半導体素子）
上記と同様に して不純物のィ オン注入および活性化が行われた S i Cによ り形成される S i Cダイ オー ドの例を説明する。
図 6 は、 本発明に係る不純物の ドーピング方法による S i Cダイ ォー ドの製造工程の概略図である。
( 1 ) 図 6 ( a ) に示すよ う に、 n型の S i C基板 3 1 の全面に、 熱酸化や、 C V D法、 スパッタ法等によ り絶縁膜 （酸化膜） 3 2 を 形成し、 開口部 3 2 a をフ ォ ト リ ソグラ フ ィ およびエ ッチングによ り形成する。 上記絶緣膜 3 2 と しては、 酸化膜、 窒化膜、 または酸 化膜と窒化膜の複合膜などを形成しても よい。 また、 形成する素子 の構成等によっては、 絶縁膜 3 2 は必ず しも形成しな く ても よい。
( 2 ) 図 6 ( b ) に示すよう に、 絶縁膜 3 2 をマスク と して、 A 1 イ オン 3 3 を選択的に注入し、 A 1 の注入層 3 4 を形成する。
( 3 ) 図 6 ( c ) に示すよう に、 波長が 9 . の レーザ光 3 5 を照射 し、 不純物が活性化された P型の ドーピング層 3 6 を形成す る
( 4 ) M 6 ( d ) に示すよう に、 絶縁膜 3 2 の裏面側に開口部 3 2 b を形成した後、 図 6 ( e ) に示すよう に、 ニッケル （ N i ) 膜を 堆積し、 エッチングや熱処理を行って、 n型のォ一ミ ッ ク電極 3 7 を形成する。
( 5 ) 図 6 ( f ) に示すよう に、 p型の ドーピング層 3 6側に A 1 膜を堆積 し、 エッチングや熱処理を行って、 ォ一 ミ ッ ク電極 3 8 を 形成する。
上記のよう に して作製したダイ オー ドの特性を図 7 に示す。 同図 における点線は、 従来技術で説明 した 1 5 0 0 °Cの熱処理によ り 不 純物の活性化を行って作製したダイ ォ— ドの特性を示す。 同図に示 すよ う に、 本発明によ り 、 1 0 0 O 'C以上の高温の熱処理を行う こ とな く 、 耐圧特性等の優れた良好なダイ オー ドが作製できる。 なお、 上記の例では、 ダイ オー ドを形成する例を説明 したが、 同 様の ドーピング （活性化） を行う こ とによ り 、 素子構成やマスク を 適宜選択するなど して、 ト ラ ンジスタや F E T (電界効果 ト ラ ンジ スタ） な どの種々の素子を作製する こ と もで き る。 産業上の利用可能性
本発明は、 以上説明 したような形態で実施され、 以下に記載され る よ う な効果を奏する。
すなわち、 上記半導体のバン ド端吸収を起こ す波長よ り も長い波 長の光、 さ らに、 ほぼ、 上記主要半導体元素と上記不純物元素との 結合における固有の振動によ り共鳴吸収が生 じる波長の光を照射 し て不純物の活性化を行う こ とによ り 、 比較的小さな出力の レーザ装
Sを用いても、 不純物の活性化を効率よ く 、 かつ確実に行う こ とが でき、 特に、 従来困難であった S i Cの p型不純物の活性化を極め て効率よ く 行う こ とができる という効果を奏する。
したがって、 半導体素子の製造などの分野において適用され、 有 用である。

Claims

請 求 の 範 囲
( 1 )
主要半導体元素と不純物元素とを含む半導体に光を照射 して上記 不純物元素を活性化させる半導体不純物の活性化方法であって、 上記照射光が、 上記半導体のバン ド端吸収を起こす波長よ り も長 い波長の光である こ とを特徴とする半導体不純物の活性化方法。
( 2 )
請求項 1 の半導体不純物の活性化方法であって.、
上記照射光が、 ほぼ、 上記主要半導体元素と上記不純物元素との 結合における固有の振動によ り共鳴吸収が生 じる波長の光である こ とを特徴とする半導体不純物の活性化方法。
( 3 )
請求項 1 の半導体不純物の活性化方法であって、
上記半導体が、 上記主要半導体元素から成る薄膜または基板に、 上記不純物元素をィ オン注入するこ とによ り 形成されたこ とを特徴 とする半導体不純物の活性化方法。
( 4 )
請求項 1 の半導体不純物の活性化方法であって、
上記主要半導体元素が、 炭化珪素である と と もに、
上記不純物元素が、 アル ミ ニウム、 ホウ素、 およびガ リ ウムのう ちのいずれかである こ とを特徴とする半導体不純物の活性化方法。
( 5 )
請求項 4の半導体不純物の活性化方法であって、
上記照射光が、 波長が 9 m以上、 1 1 m以下の波長の光であ るこ とを特徴とする半導体不純物の活性化方法。
( 6 )
請求項 1 の半導体不純物の活性化方法であって、
上記照射光が、 レーザ光である こ とを特徴とする半導体不純物の 活性化方法。
( 7 )
請求項 6 の半導体不純物の活性化方法であって、
上記レーザ光を上記半導体の表面近傍に集光させる と ともに、 上記半導体における上記集光された レーザ光の照射領域を順次走 査する こ とによ り 、 上記半導体における所定の範;囲の領域の上記不 純物元素を活性化させる こ とを特徴とする半導体不純物の活性化方 法。
( 8 )
請求項 6 の半導体不純物の活性化方法であって、
上記レーザ光を上記半導体の表面近傍に集光させる と と もに、 上記レーザ光の集光焦点位置と上記半導体の表面との距離を制御 するこ とによ り、 上記レーザ光の照射強度を制御する こ とを特徴と する半導体不純物の活性化方法。
( 9 )
請求項 6 の半導体不純物の活性化方法であって、
上記レーザ光を上記半導体の表面近傍に集光させる と ともに、 上記レーザ光の照射強度を増大させた と きに生 じる プルームを検 出 し、 上記レ一ザ光の照射強度が、 上記プルー ム が検出され始める 付近の照射強度になる よ う に制御 して、 上記レーザ光を照射する こ とを特徴とする半導体不純物の活性化方法。
( 1 0 )
請求項 6 の半導体不純物の活性化方法であって、 上記レーザ光を上記半導体の表面近傍に集光させる と と もに、 上記レーザ光の集光焦点位置が、 上記半導体の表面から上記レ一 ザ光の光源側に所定の距離の位 Sになる よ う に、 上記レーザ光を照 射する こ とを特徴とする半導体不純物の活性化方法。
( 1 1 )
請求項 6 の半導体不純物の活性化方法であって、
上記レーザ光を上記半導体の表面近傍に集光させる と と も に、 上記レーザ光の集光焦点位置を上記半導体の表面よ り も上記レー ザ光の光源側の位置から上記半導体の表面に近づけた ときに生 じる ブルームを検出 し、 上記レーザ光の集光焦点位置が、 上記プルーム が検出され始める位置付近になるよう に制御 して、 上記レーザ光を 照射する こ とを特徴とする半導体不純物の活性化方法。
( 1 2 )
請求項 1 の半導体不純物の活性化方法であって、
マスキング部材を介して、 上記半導体における所定の領域だけに 選択的に上記照射光を照射 して、 上記不純物元素を活性化させる こ とを特徴とする半導体不純物の活性化方法。
( 1 3 )
主要半導体元素と不純物元素とを含む半導体に光を照射 して上記 不純物元素を活性化させる半導体不純物の活性化装置であって、 上記半導体のパン ド端吸収を起こす波長よ り も長い波長の照射光 を出力する光源手段と、
上記照射光を集光させる集光手段と、
上記レーザ光の集光焦点位置と上記半導体の表面との距離を制御 する制御手段と
を備えたこ とを特徴とする半導体不純物の活性化装 s。 ( 1 )
主要半導体元素と不純物元素とを含む半導体に光を照射 して上記 不純物元素を活性化させる半導体不純物の活性化装置であって、 上記半導体のパン ド端吸収を起こす波長よ り も長い波長の照射光 を出力する光源手段と、
上記照射光の照射によって生 じるプルームを検出する光検出手段 と、
上記光検出手段の検出結果に応 じて、 上記照射光の照射強度を制 御する制御手段と
を備えたこ とを特徴とする半導体不純物の活性化装 S。
( 1 5 )
主要半導体元素と不純物元素とを含む半導体に光を照射して上記 不純物元素を活性化させる半導体不純物の活性化装置であって、 上記半導体のバン ド端吸収を起こす波長よ り も長い波長の照射光 を出力する光源手段と、
上記照射光を集光させる集光手段と、
上記照射光の集光焦点位置を上記半導体の表面よ り も上記照射光 の光源側の位置から上記半導体の表面に近づけたときに生 じるブル —ムを検出する光検出手段と、
上記照射光の集光焦点位 Sが、 上記ブルー ム が検出され始める位 置付近になる よう に、 上記照射光の集光焦点位置と上記半導体の表 面との距離を制御する制御手段と
を備えたこ とを特徴とする半導体不純物の活性化装置。
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