[go: up one dir, main page]

UA73141C2 - Method for production of a sorbent and method of desulfurization - Google Patents

Method for production of a sorbent and method of desulfurization Download PDF

Info

Publication number
UA73141C2
UA73141C2 UA2002032311A UA2002032311A UA73141C2 UA 73141 C2 UA73141 C2 UA 73141C2 UA 2002032311 A UA2002032311 A UA 2002032311A UA 2002032311 A UA2002032311 A UA 2002032311A UA 73141 C2 UA73141 C2 UA 73141C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
cobalt
sorbent
particles
sulfur
specified
Prior art date
Application number
UA2002032311A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of UA73141C2 publication Critical patent/UA73141C2/uk

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28016—Particle form
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/48—Sulfur compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0225—Compounds of Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B01J20/08—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04 comprising aluminium oxide or hydroxide; comprising bauxite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/103—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate comprising silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3078—Thermal treatment, e.g. calcining or pyrolizing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3204—Inorganic carriers, supports or substrates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3234—Inorganic material layers
    • B01J20/3236—Inorganic material layers containing metal, other than zeolites, e.g. oxides, hydroxides, sulphides or salts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/34—Regenerating or reactivating
    • B01J20/3433—Regenerating or reactivating of sorbents or filter aids other than those covered by B01J20/3408 - B01J20/3425
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/34—Regenerating or reactivating
    • B01J20/345—Regenerating or reactivating using a particular desorbing compound or mixture
    • B01J20/3458—Regenerating or reactivating using a particular desorbing compound or mixture in the gas phase
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/80—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/90—Regeneration or reactivation
    • B01J23/94—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides of the iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0072—Preparation of particles, e.g. dispersion of droplets in an oil bath
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/04—Mixing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/16—Reducing
    • B01J37/18—Reducing with gases containing free hydrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/04—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst
    • B01J38/12—Treating with free oxygen-containing gas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G25/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents
    • C10G25/003—Specific sorbent material, not covered by C10G25/02 or C10G25/03
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10—Inorganic adsorbents
    • B01D2253/104—Alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10—Inorganic adsorbents
    • B01D2253/106—Silica or silicates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10—Inorganic adsorbents
    • B01D2253/112—Metals or metal compounds not provided for in B01D2253/104 or B01D2253/106
    • B01D2253/1122—Metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10—Inorganic adsorbents
    • B01D2253/112—Metals or metal compounds not provided for in B01D2253/104 or B01D2253/106
    • B01D2253/1124—Metal oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/30—Physical properties of adsorbents
    • B01D2253/34—Specific shapes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20746—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20792—Zinc
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2256/00—Main component in the product gas stream after treatment
    • B01D2256/24—Hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/30—Sulfur compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/42—Materials comprising a mixture of inorganic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/02—Gasoline
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/04—Diesel oil

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Description

Опис винаходу
Даний винахід відноситься до видалення сірки з рідинних потоків крекінг-бензинів і дизельних палив. Інший 2 аспект даного винаходу відноситься до композиції сорбенту, придатного для застосування при десульфурації рідинних потоків крекінг-бензину і дизельного палива. Ще один аспект даного винаходу відноситься до способу одержання сорбентів сірки, призначених для застосування при видаленні речовин, що містять сірку, з рідинних потоків крекінг-бензинів і дизельних палив.
Рівень техніки
Необхідність в очищувачах продуктів згоряння палива стала причиною численних тривалих спроб знизити вміст сірки в бензинах і дизельних паливах. Зниження вмісту сірки в бензинах і дизельному паливі, як вважають, буде сприяти поліпшенню якості повітряного середовища, оскільки наявність сірки в паливі негативно впливає на експлуатаційні якості автомобільних каталітичних конвертерів. Наявність оксидів сірки в автомобільних вихлопних газах інгібує і може безповоротно отруювати каталізатори на основі благородних 72 металів в конвертері. Викиди - газоподібні відходи з неефективно працюючого конвертера або конвертера з отруєним каталізатором містять неспалені, неметанові вуглеводні і оксиди азоту, а також монооксид вуглецю.
Такі вихлопні гази під каталітичною дією сонячного світла формують озоновий шар на рівні землі, який часто називають смогом.
Велика частина сірки попадає в бензин з бензином, одержаним при термічній обробці. Бензин, одержаний при термічній обробці, наприклад, такий як бензин термічного крекінгу, бензин легкого крекінгу, бензин низькотемпературного крекінгу і бензин каталітичного крекінгу (тут і далі узагальнено називається "крекінг-бензином") містить деяку кількість сполук олефінового ряду, ароматичних сполук і сполук, що містять сірку.
Оскільки велика частина бензинів, наприклад, такі, як автомобільні бензини, бензини для гоночних с 22 автомобілів, бензини для суднових двигунів, включають суміш, щонайменше, частково крекінг-бензину, зниження Го) вмісту сірки в крекінг-бензині по суті буде сприяти зниженню вмісту сірки в таких бензинах.
Публічне обговорення питання, що стосується наявності сірки в бензині, не залишило сумнівів в тому, треба чи ні знижувати вміст сірки. Був зроблений висновок про те, що зниження вмісту сірки в бензині знизить кількість вихлопних газів і приведе до поліпшення якості повітря Таким чином, фактично обговорення -- сконцентрувалося на тому, який необхідний рівень зниження вмісту сірки, в яких географічних районах «Її необхідний більш низький вміст сірки в бензині і який часовий інтервал для здійснення цього.
Оскільки стурбованість з приводу забруднення повітря автомобілями не слабшає, ясно, що будуть потрібні -- подальші зусилля для того, щоб знизити вміст сірки в автомобільному бензині. Хоча в наш час бензопродукти со містять близько 330 частин на мільйон сірки, з урахуванням діяльності, що продовжується, Агентства із захисту навколишнього середовища по забезпеченню зниження вмісту сірки приблизно підраховано, що до 2010 року в вміст сірки в бензині не повинен перевищувати 50 частин на мільйон |див. КоскК К. Ї., Риштап Н. М., "Ітргометепів іп ЕСС Савоїпе ОЮезиНигігайоп міа Саїйаміс БівіШайоп", представлене в 1998 році на симпозіумі Майопа! РейгоЇїецт Кеїїпеге Авзосіайоп Аппица! Мееїйіпд (АМ-98-37)|. «
Беручи до уваги постійно зростаючу необхідність здійснення виробництва автомобільного бензину з низьким З вмістом сірки, для досягнення відповідності бензинів технічним умовам Федеральних стандартів була с запропонована множина різних способів. з» Один з таких способів, який був запропонований для видалення сірки з бензину, називають гідродесульфурацією. Хоча гідродесульфурація бензину може дозволити здійснити видалення сполук, що містять сірку, цей спосіб може привести до насичення більшості, якщо не всіх, сполук олефінового ряду, що містяться в бензині. Таке насичення сполук олефінового ряду значно негативно впливає на октанове число (як 7 на визначене дослідницьким методом, так і на визначене моторним методом), знижуючи це число. Такі сполуки оз олефінового ряду стають насиченими внаслідок, зокрема, того, що режим десульфурації вимагає видалення тіофенових сполук (наприклад, таких як тіофен, бензотіофен, алкілтіофени, алкілбензотіофени |і - алкілдибензотіофени), які відносяться до числа сполук, що містять сірку, які найбільш важко видаляються. В ї» 20 доповнення до цього, режим десульфурації, що вимагає видалення тіофенових сполук, також може привести до насичення ароматичних сполук. ть В доповнення до необхідності видалення сірки з крекінг-бензинів, в нафтохімічній промисловості також є проблема зниження вмісту сірки в дизельних паливах. При видаленні сірки з дизельного палива гідродесульфурацією октанове число поліпшується, однак великі витрати на використання водню. Водень 29 витрачається як на гідродесульфурацію, так і на реакції гідрування ароматичних сполук.
ГФ) Таким чином, існує необхідність в способі, згідно з яким досягається десульфурація без гідрування ароматичних сполук, щоб таким чином надати більш економічний спосіб обробки дизельного палива. о Внаслідок відсутності успіху в розробках ефективних і економічно придатних способів зниження вмісту сірки як в крекінг-бензинах, так і в дизельних паливах, очевидно, що досі існує необхідність в розробці способу 60 десульфурації як крекінг-бензинів, так і дизельних палив, використання якого не впливало б негативно на октанове число, але дозволяло досягнути значного зниження вмісту сірки.
Даний винахід забезпечує нову сорбційну систему для видалення сірки з рідинних потоків крекінг-бензинів і дизельних палив.
Винахід також надає спосіб одержання нових сорбентів, які можуть використовуватися для десульфурації 62 вказаних рідинних потоків.
Крім того, винахід надає спосіб видалення сполук, що містять сірку, з крекінг-бензинів і дизельних палив, який робить мінімальним насичення сполук олефінового ряду, що містяться в них, і ароматичних сполук.
Крім того, винахід дозволяє одержати ще і десульфуровані крекінг-бензини, які містять менше, ніж 100 частин на мільйон сірки з розрахунку на масу десульфурованого крекінг-бензину і які містять, в основному, ту ж саму кількість сполук олефінового ряду і ароматичних сполук, що і крекінг-бензини, з яких вони одержані.
Суть винаходу
Даний винахід базується на відкритті авторами винаходу того факту, що при використанні кобальту, що знаходиться в стані із зниженою валентністю, переважно в стані з нульовою валентністю, в складі сорбенту, 7/0 одержують нову композицію сорбенту, яка дозволяє швидко видалити сірку з рідинних потоків крекінг-бензинів або дизельних палив при мінімальному впливі на октанову характеристику потоку, що обробляється.
Згідно з одним з аспектів даного винаходу, пропонується новий сорбент, придатний для десульфурації крекінг-бсензинів або дизельних палив, який включає оксид цинку, діоксид кремнію, оксид алюмінію і кобальт, причому валентність кобальту значно знижена, і кобальт з такою зниженою валентністю присутній в кількості, що /5 дозволяє видалити сірку з крекінг-бензинів або дизельних палив.
Відповідно до іншого аспекту даного винаходу, пропонується спосіб одержання нової композиції сорбенту, який включає змішування оксиду цинку, діоксиду кремнію, оксиду алюмінію таким чином, щоб утворилася суміш підвищеної вологості, тістоподібна маса, паста або суспензія, одержання частинок з суміші підвищеної вологості, тістоподібної маси, пасти або суспензій, для того, щоб сформувати гранули, екструдат, таблетки, 2о сферичні частинки, кульки або мікросфери; сушіння одержаного продукту у вигляді частинок; пропікання висушеного продукту у вигляді частинок; імпрегнування одержаного продукту у вигляді твердих частинок кобальтом або сполукою, що містить кобальт; висушування одержаної композиції твердих імпрегнованих частинок; пропікання висушеної композиції у вигляді частинок і відновлення продукту пропікання відповідним відновлюючим агентом, наприклад, таким як водень, таким чином, щоб одержати композицію сорбенту, що с об Містить кобальт в основному в стані з нульовою валентністю в кількості, яка при використанні композиції достатня для видалення з нею сірки з потоку крекінг-бензину або дизельного палива. і)
Відповідно до ще одного аспекту даного винаходу, пропонується спосіб десульфурації потоку крекінг-бензину або дизельного палива, який включає десульфурацію крекінг--бензину або дизельного палива в зоні десульфурації з використанням сорбенту, що містить відновлений металевий кобальт в твердому стані, «- зо Відділення десульфурованого крекінг--бензину або дизельного палива від сульфурованого сорбенту, регенерацію, щонайменше, частини сульфурованого металвміщуючого сорбенту, що містить відновлений - металевий кобальт в твердому стані, з одержанням регенерованого десульфурованого металвміщуючого «- сорбенту, що містить відновлений металевий кобальт в твердому стані; активацію, щонайменше, частини регенерованого десульфурованого твердого сорбенту, що містить відновлений металевий кобальт в твердому о зв стані; і повернення після цього, щонайменше, частини одержаного металвміщуючого сорбенту, що містить ча відновлений металевий кобальт, в зону десульфурації.
Докладний опис винаходу
Термін "бензин" при використанні в описі даного винаходу призначається для позначення суміші вуглеводнів, що володіють температурою кипіння від приблизно 1002Е до близько 4002Р, або якої-небудь з її фракцій. Такі « вуглеводні будуть включати, наприклад, такі рідкотекучі продукти нафтопереробки як бензин-розчинник, 8 с бензин-розчинник прямої перегонки, бензин коксування, бензин каталітичного крекінгу, бензин легкого крекінгу, й продукт алкілування, продукт ізомеризації і продукт реформінгу. «» Термін "крекінг-бензин" при використанні в описі даного винаходу призначається для позначення суміші вуглеводнів або якої-небудь з її фракцій, що володіють температурою кипіння від приблизно 1002Е до приблизно 4002Р, які є продуктами або каталітичного, або термічного способів, при здійсненні яких відбувається -і розщеплення (крекінгу великих молекул вуглеводнів з утворенням менших молекул. Приклади термічних о способів включають коксування, термічний крекінг і легкий крекінг (понижувальний в'язкість нафтопродукту).
Крекінг з псевдозрідженим каталізатором і крекінг важкої нафти є прикладами каталітичного крекінгу. У деяких - випадках здійснення даного винаходу при використанні як початкової сировини крекінг-бензин до десульфурації їз 50 може бути підданий фракціонуванню і/або гідрообробці.
Термін "дизельне паливо" при використанні в описі даного винаходу призначається для позначення рідини, - й що складається з суміші вуглеводнів, що володіють температурою кипіння від приблизно 300 "Е до приблизно 7509г, або якої-небудь з її фракцій. Такі рідкотекучі вуглеводні включають легкі рециклові нафтопродукти, газ, паливо для реактивних двигунів, дизельне паливо прямої перегонки, дизельне паливо гідроформінгу. 22 Термін "сірка" при використанні в описі даного винаходу призначається для позначення таких
Ге! сіркаорганічних сполук, наприклад, меркаптанів або таких тіофенових сполук, звичайно присутніх в крекінг--бензинах, які включають нарівні з іншими сполуками тіофен, бензотіофен, алкілтіофени, де алкілбензотіофени і алкілдибензотіофени, а також утворені з цих же сполук продукти більшої молекулярної маси, які звичайно присутні в дизельному паливі, призначеному для переробки відповідно до даного винаходу. 60 Термін "газоподібний" при використанні в описі даного винаходу призначається для позначення такого стану, знаходячись в якому вихідна сировина - крекінг-бензин або дизельне паливо - знаходиться, в основному, в газоподібній фазі.
Термін "в основному знижена валентність кобальту" при використанні в описі даного винаходу призначається для позначення того, що значна частина кобальту - компонента композиції - знаходиться в стані з валентністю, б5 зниженою до величини менше, ніж З, переважно, до нуля.
Даний винахід базується на відкритті авторами винаходу того факту, що компонент - кобальт в стані з в основному зниженою валентністю, що знаходиться в композиції з частинок, що містить оксид цинку, діоксид кремнію, оксид алюмінію і кобальт, призводить до одержання сорбенту, який дозволяє видалити тіофенові сполуки сірки з рідинних потоків крекінг-бензинів або дизельних палив, не впливаючи значно негативно на вміст Неграничних вуглеводнів, уникаючи, таким чином, значного зниження октанового числа текучих продуктів, що обробляються. Крім того, застосування таких нових сорбентів призводить до значного зниження вмісту сірки в оброблених рідинних потоках, що одержуються.
Згідно з переважним втіленням винаходу, композиція сорбенту має вміст кобальту в інтервалі від приблизно 5 до приблизно 50 масових процентів. 70 Оксид цинку, що використовується для одержання композиції сорбенту, може знаходитися або у вигляді оксиду цинку, або у вигляді однієї або більше сполук цинку, які можуть перетворюватися в оксид цинку в умовах одержання, приведених в даному описі. Приклади таких сполук цинку включають, але не обмежуються цим, сульфід цинку, сульфат цинку, гідроксид цинку, карбонат цинку, ацетат цинку і нітрат цинку. Переважно, оксид цинку знаходиться у вигляді порошкоподібного оксиду цинку.
Діоксид кремнію, що використовується для одержання композиції сорбенту, може знаходитися або у вигляді діоксиду кремнію, або у вигляді одного або більше сполук, що містять кремній. У композиції сорбенту, що є предметом даного винаходу, може бути використаний будь-який вид діоксиду кремнію. Приклади відповідних видів діоксиду кремнію включають діатоміт, силікаліт, колоїдний діоксид кремнію, гідролізований в полум'ї діоксид кремнію, гідролізований діоксид кремнію, силікагель і осаджений діоксид кремнію, причому переважним є діатоміт. У доповнення також можуть бути використані сполуки кремнію, які можуть перетворюватися в діоксид кремнію, наприклад, такі як кременева кислота, силікат натрію і силікат амонію. Переважно, діоксид кремнію знаходиться у вигляді діатоміту.
Вихідний компонент композиції - оксид алюмінію може являти собою будь-який комерційно доступний вид оксиду алюмінію, включаючи колоїдні розчини оксиду алюмінію, і, як правило, такі похідні оксиду алюмінію, які сч одержують при дегідратації гідратів оксиду алюмінію.
Як правило, оксид цинку присутній в композиції сорбенту в кількості, що знаходиться в інтервалі від і) приблизно 10 масових процентів до приблизно 90 масових процентів, переважно, в кількості, що знаходиться в інтервалі від приблизно 15 масових процентів до приблизно 60 масових процентів, і більш переважно, в кількості, що знаходиться в інтервалі від приблизно 45 масових процентів до приблизно 60 масових процентів, в 0/0 п зо тому випадку, коли вказані масові проценти виражають відношення кількості оксиду цинку до сумарної маси композиції сорбенту. -
Діоксид кремнію, як правило, присутній в композиції сорбенту в кількості, що знаходиться в інтервалі від «- приблизно 5 масових процентів до приблизно 85 масових процентів, переважно, в кількості, що знаходиться в інтервалі від приблизно 20 масових процентів до приблизно 60 масових процентів, в тому випадку, коли вказані ме) масові проценти виражають відношення кількості діоксиду кремнію до сумарної маси композиції сорбенту. ї-
Оксид алюмінію, як правило, присутній в композиції сорбенту в кількості, що знаходиться в інтервалі від приблизно 5,0 масових процентів до приблизно 30 масових процентів, переважно, в кількості, що знаходиться в інтервалі від приблизно 5,0 масових процентів до приблизно 15 масових процентів, в тому випадку, коли вказані масові проценти виражають співвідношення кількості оксиду алюмінію до сумарної маси сорбуючої системи. «
При виготовленні композиції сорбенту первинні компоненти - оксид цинку, діоксид кремнію і оксид алюмінію па) с об'єднують разом у відповідному співвідношенні будь-яким відповідним чином, який забезпечує тісне змішування компонентів з одержанням при цьому в основному гомогенної суміші. ;» Для одержання необхідної дисперсності речовин можуть бути використані будь-які відповідні засоби. Такі засоби включають, нарівні з іншими засобами, реверсивний механізм, стаціонарні барабани або грохоти,
Змішувачі Мюллера (Миїег), які можуть бути циклічної або безперервної дії, ударні млини і тому подібні -І засоби. В наш час для змішування компонентів - оксиду цинку, діоксиду кремнію і оксиду алюмінію переважно використати змішувач Мюллера. і Після того, як компоненти сорбенту один раз відповідним чином змішані з утворенням суміші, здатної - приймати форму, одержана суміш може знаходитися у вигляді суміші підвищеної вологості, тістоподібної маси, 5ор пасти або суспензій. Якщо одержана суміш знаходиться у вигляді суміші підвищеної вологості, така суміш ве підвищеної вологості може бути ущільнена, і після цього з неї можуть бути одержані частинки шляхом як гранулювання такої ущільненої суміші підвищеної вологості з подальшою сушкою і пропіканням. У тому випадку, коли суміш оксиду цинку, діоксиду кремнію і оксиду алюмінію знаходиться або у вигляді тістоподібної маси, або стані пасти, суміші може бути надана форма з одержанням при цьому частинок у вигляді гранул, екструдату, таблеток, сферичних частинок, кульок або мікросфер. У наш час переважними є циліндричні продукти екструзії, що мають діаметр від 1/32 дюйми до 1/2 дюйми і будь-яку відповідну довжину. Одержаний продукт у вигляді (Ф, частинок після цього висушують і потім гранулюють. У тому випадку, коли суміш знаходиться у вигляді ка суспензії, одержання з неї частинок досягається шляхом розпилювального сушіння суспензії з одержанням при цьому мікросфер, що мають розмір від приблизно 20 до приблизно 500 мікрон. Такі мікросфери піддають потім бо сушінню і пропіканню. Після сушіння і пропікання суміші, що знаходиться у вигляді частинок, одержані частинки можуть бути імпрегновані оксидом кобальту або попередником оксиду кобальту.
Після імпрегнування композиції у вигляді частинок відповідною сполукою кобальту одержаний продукт у вигляді частинок піддають потім сушінню і пропіканню перед тим, як піддати пропечений продукт у вигляді частинок відновленню з використанням відновлюючого агента, переважно, водню. 65 Елементарний кобальт, оксид кобальту або сполука, що містить кобальт, можуть бути додані до суміші, що знаходиться у вигляді частинок шляхом імпрегнування суміші розчином або водним, або органічним, який містить елементарний кобальт, оксид кобальту або сполуку, що містить кобальт. Як правило, імпрегнування кобальтом проводять таким чином, щоб при цьому утворилася композиція у вигляді частинок, що містить оксид цинку, діоксид кремнію, оксид алюмінію, а також металевий кобальт, оксид кобальту або попередник оксиду кобальту, до проведення сушіння і пропікання одержаної імпрегнованої композиції.
Імпрегнуючий розчин являє собою будь-який водний розчин, що використовується в такій кількості, яка відповідним чином забезпечує імпрегнування суміші оксиду цинку, діоксиду кремнію і оксиду алюмінію з одержанням при цьому такої кількості оксиду кобальту в кінцевій композиції на основі оксиду цинку, яка забезпечує після відновлення вміст відновленого металевого кобальту, достатній для того, щоб зробити 7/0 Можливим видалення сірки з потоків крекінг-бензинів або дизельних палив, оброблених з використанням композиції відповідно до способу, що є предметом даного винаходу.
Після того, як кобальт, оксид кобальту або попередник оксиду кобальту введені в пропечену суміш оксиду цинку, діоксиду кремнію і оксиду алюмінію, що знаходиться у вигляді частинок, одержують необхідний сорбент, що містить металевий кобальт із зниженою валентністю, шляхом сушіння одержаної композиції з подальшим пропіканням і потім відновлення одержаної пропеченої композиції з використанням відповідного відновлюючого агента, переважно, водню, таким чином, щоб одержати композицію, що містить кобальт в стані в основному з нульовою валентністю, причому вказаний кобальт в стані в основному з нульовою валентністю присутній в кількості, достатній для того, щоб зробити можливим при її використанні видалення сірки з рідинних потоків крекінг-бензинів або дизельних палив.
Твердий сорбент, що містить відновлений металевий кобальт, згідно з даним винаходом, являє собою композицію, яка володіє здатністю взаємодіяти з сіркаорганічними сполуками і/або хемосорбувати сіркаорганічні сполуки, наприклад, такі як тіофенові сполуки. Також є переважним, щоб сорбент видаляв з крекінг-бензину діолефіни та інші смолоутворюючі сполуки.
Твердий сорбент, що містить металевий кобальт, згідно з даним винаходом, включає кобальт, який с ов Знаходиться в стані в основному із зниженою валентністю, переважно, в стані з нульовою валентністю. В наш час відновлений метал являє собою кобальт. Кількість відновленого кобальту в твердому сорбенті, що містить і) відновлений металевий кобальт, згідно з даним винаходом, є такою, яка дозволить видалити сірку з рідинного потоку крекінг--бензину або дизельного палива. Такі кількості, як правило, знаходяться в інтервалі від приблизно 5 до приблизно 50 масових процентів від сумарної маси кобальту в композиції сорбенту. В наш час од зо переважно, щоб відновлений металевий кобальт був присутнім в кількості, що знаходиться в інтервалі від приблизно 15 до приблизно 40 масових процентів від сумарної маси кобальту в композиції сорбенту. -
У одному з переважних втілень даного винаходу відновлений кобальт присутній в кількості, що знаходиться Вс інтервалі від приблизно 15 до приблизно 30 масових процентів, і кобальт, що входить до складу композиції, в основному відновлений до нульової валентності. і)
У іншому з переважних втілень даного винаходу оксид цинку присутній в кількості приблизно 38 масових ї- процентів, діоксид кремнію присутній в кількості приблизно 31 масовий процент, оксид алюмінію присутній в кількості приблизно 8 масових процентів, і кобальт присутній перед відновленням до стану з нульовою валентністю в кількості приблизно 33 масових процентів оксиду кобальту.
З наведеного вище може бути зроблений висновок про те, що композиція сорбенту, яка придатна для « проведення процесу десульфурації згідно з даним винаходом, може бути одержана способом, який включає: в с (а) змішування оксиду цинку, діоксиду кремнію і оксиду алюмінію таким чином, щоб сформувати суміш вказаних компонентів, що знаходиться у вигляді суміші підвищеної вологості, тістоподібної маси, пасти або з суспензій; (в) одержання з одержаної суміші продукту у вигляді частинок з формуванням частинок з цієї суміші у формі гранул, екструдату, таблеток, сферичних частинок, -І кульок або мікросфер; (с) сушіння одержаного продукту у вигляді частинок; о (а) пропікання висушеного продукту у вигляді частинок; - (е) імпрегнування одержаного пропеченого продукту у вигляді частинок кобальтом, оксидом кобальту або їм 50 попередником кобальту; () висушування імпрегнованого продукту у вигляді частинок; як (9) пропікання висушеного продукту у вигляді частинок; (п) відновлення пропеченого продукту, одержаного на стадії (9) відповідним відновлюючим агентом таким чином, щоб одержати композицію у вигляді частинок, що містить кобальт в основному в стані із зниженою валентністю, присутній в кількості, достатній для того, щоб зробити можливим видалення з композицією сірки з рідинних потоків крекінг-бензину або дизельного палива у разі контактування з одержаним сорбентом у вигляді (Ф, частинок, що містить кобальт в основному із зниженою валентністю. ка Спосіб застосування нових сорбентів для десульфурації крекінг-бензину або дизельних палив з одержанням при цьому десульфурованого крекінг-бензину або дизельного палива включає: во (а) десульфурацію в зоні десульфурації крекінг-бензину або дизельних палив з використанням твердого металвміщуючого сорбенту, що містить відновлений кобальт; (в) відділення десульфурованого крекіні-бензину або дизельного палива від одержаного сульфурованого твердого сорбенту, що містить відновлений кобальт; (с) регенерацію, щонайменше, частини сульфурованого твердого сорбенту, що містить відновлений кобальт, 65 З одержанням регенерованого десульфурованого твердого сорбенту, що містить відновлений кобальт; (4) відновлення, щонайменше, частини регенерованого десульфурованого твердого сорбенту, що містить кобальт, з одержанням після цього твердого сорбенту, що містить відновлений кобальт; і (е) повернення, щонайменше, частини регенерованого твердого сорбенту, що містить відновлений кобальт, в зону десульфурації.
Стадію десульфурації (а) згідно з даним винаходом проводять в умовах, які включають сумарний тиск, температуру, середнього динну швидкість подачі сировини, і витрати водню. Ці умови є такими, щоб твердий сорбент, що містить відновлений кобальт, міг десульфурувати крекінг-бензин або дизельні палива з одержанням при цьому десульфурованого крекінгї--бензину або десульфурованого дизельного палива і сульфурованого сорбенту. 70 При проведенні стадії десульфурації способу, що є предметом даного винаходу, переважно, щоб вихідна сировина - крекінг-бензин або дизельне паливо знаходилися в газоподібній фазі. Однак в практиці здійснення винаходу не є істотним, незважаючи на перевагу, щоб вихідна сировина повністю знаходилася в газоподібній фазі.
Сумарний тиск може знаходитися в інтервалі від приблизно 15фунт/кв. дюйм абсолютного тиску до приблизно 1500фунт/кв. дюйм абсолютного тиску. Однак переважно, щоб сумарний тиск знаходився в інтервалі від приблизно 5О0фунт/кв. дюйм абсолютного тиску до приблизно 500фунт/кв. дюйм абсолютного тиску.
У загальних рисах, температура повинна бути достатньою для того, щоб крекінг-бензин або дизельне паливо знаходилися в основному в газоподібній фазі. Хоча така температура може знаходитися в інтервалі від приблизно 1002Е до приблизно 1000е2Р, однак в наш час переважно, щоб температура знаходилась в інтервалі
Від приблизно 4002 до приблизно 8009 в тому випадку, коли проводять обробку крекінг-бензину, і в інтервалі від приблизно 5002Е до приблизно 9002Е в тому випадку, коли вихідна сировина являє собою дизельне паливо.
Середньогодинна швидкість подачі сировини (МУ/УНБМ) визначається як відношення кількості вуглеводневої сировини в фунтах до кількості сорбенту в фунтах в зоні десульфурації на годину. У практиці здійснення даного СУ винаходу таке значення МУН5М повинно знаходитися в інтервалі від приблизно 0,5 до приблизно 50, переважно, о від приблизно 1 до приблизно 20год.".
При проведенні стадії десульфурації в наш час переважно, щоб використовувався такий агент, який перешкоджає якій-небудь можливій хемосорбції або взаємодії неграничних і ароматичних сполук в текучому середовищі, яке обробляють твердим сорбентом, що містить відновлений кобальт. Такий агент в наш час, «- переважно, являє собою водень. «
Швидкість протікання водню в зону десульфурації загалом є такою, щоб мольне співвідношення водню до вуглеводневої вихідної сировини знаходилось в - інтервалі від приблизно 0,1 до приблизно 10, переважно, від приблизно 0,2 до приблизно 3,0. с
Зоною десульфурації може бути будь-яка зона, в якій має місце десульфурація вихідної сировини
Ккрекінг-бензину або дизельного палива. Приклади відповідних зон являють собою реактор зі стаціонарним і - шаром каталізатора, реактор з рухомим шаром каталізатора, реактор з псевдозрідженим шаром каталізатора і реактори, що транспортуються. В наш час переважним є реактор з псевдозрідженим шаром каталізатора і реактор зі стаціонарним шаром каталізатора. «
Якщо в цьому є необхідність, під час десульфурації підданого випаровуванню текучого середовища можуть бути використані розріджувачі, наприклад, такі як метан, діоксид вуглецю, топковий (димовий) газ і азот. ші с Таким чином, при практичному здійсненні способу, що є предметом даного винаходу, не є суттєвим, щоб для м досягнення необхідної десульфурації крекінг-бензину або дизельного палива використовувався водень високої » чистоти.
В наш час переважно використати такі системи з псевдозрідженим шаром каталізатора, в яких використовується твердий сорбент, що містить відновлений кобальт, розмір частинок якого знаходиться в - інтервалі від приблизно 20 до приблизно 1000 мікрометрів. Переважно, такі сорбенти повинні мати розмір с частинок від приблизно 40 до приблизно 500 мікрометрів. У тому випадку, коли при практичному здійсненні способу десульфурації, що є предметом даного винаходу, використовується реактор зі стаціонарним шаром -й каталізатора, сорбент повинен мати розмір частинок від приблизно 1/32 до приблизно 1/2 дюйми в діаметрі. їх 50 Крім того, в наш час є переважним використати такі тверді сорбенти, що містять відновлений кобальт, площа поверхні яких складає від приблизно 1 квадратного метра на грам до приблизно 1000 квадратних метрів на грам "6 твердого сорбенту.
Розділення газоподібного або випарованого десульфурованого текучого середовища і сульфурованого сорбенту може бути виконане з використанням будь-якого засобу, відомого з рівня техніки, який придатний для відділення твердої речовини від газоподібної. Прикладами таких засобів є пристрої циклонного типу, о осаджувальні камери або інші пристрої для високошвидкісних потоків, призначені для відділення твердих речовин від газоподібних. Десульфурований газоподібний крекінг-бензин або десульфуроване дизельне паливо іме) можуть потім бути виділені і переважно перетворені в рідину.
Газоподібний крекінг-бензин або газоподібне дизельне паливо являють собою композицію, яка містить, 60 зокрема, сполуки олефінового ряду, ароматичні сполуки і сполуки, що містять сірку, а також вуглеводні парафінового ряду і нафтени.
Кількість сполук олефінового ряду в газоподібному крекінг-бензині знаходиться, загалом, в інтервалі від приблизно 10 до приблизно 35 масових процентів з розрахунку на масу газоподібного крекінг-бензину. У разі дизельного палива сполуки олефінового ряду в основному відсутні. 65 Кількість ароматичних сполук в газоподібному крекінг-бензині знаходиться, як правило, в інтервалі від приблизно 20 до приблизно 40 масових процентів з розрахунку на масу газоподібного крекінг-бензину. Кількість ароматичних сполук в газоподібному дизельному паливі знаходиться, як правило, в інтервалі від приблизно 10 до приблизно 90 масових процентів.
Кількість сірки в крекінг-бензинах або в дизельних паливах до обробки таких рідин сорбційними системами, що є предметом даного винаходу, може знаходитися в інтервалі від приблизно 100 частин на мільйон сірки з розрахунку на масу газоподібного крекінг-бензину до приблизно 10000 частин на мільйон сірки з розрахунку на масу газоподібного крекінг-бензину, і від приблизно 100 частин на мільйон до приблизно 50000 частин на мільйон для дизельного палива.
Кількість сірки в крекінг--бензинах або в дизельних паливах після їх обробки відповідно до способу 70 десульфурації, що є предметом даного винаходу, складає менше, ніж 100 частин на мільйон.
При здійсненні способу згідно з даним винаходом в тому випадку, коли це є необхідним, може бути встановлена десорбційна секція (стрипінг--колона) або перед регенераційним пристроєм, призначеним для регенерації сульфурованого сорбенту, яка буде служити для видалення частини, переважно, всієї кількості, яких-небудь вуглеводнів з сульфурованого сорбенту, або перед зоною відновлення воднем для того, щоб /5 Видалити з системи кисень і діоксид сірки до введення регенерованого сорбенту в зону активації сорбенту.
Десорбція (стрипінг) включає виконання набору умов, який включає сумарний тиск, температуру і парціальний тиск засобу, що використовується для десорбції.
Переважно, сумарний тиск в десорбційній секції (стрипінг-колоні) у разі її використання знаходиться в інтервалі від приблизно 25фунт/кв. дюйм абсолютного тиску до приблизно 500фунт/кв. дюйм абсолютного тиску.
Температура в такій десорбційній секції (стрипінг-колоні) може знаходитися в межах від приблизно 1002Е до приблизно 10002.
Засіб для здійснення десорбції (стрипінгу) являє собою композицію, яка сприяє видаленню вуглеводнів з сульфурованого твердого сорбенту. В наш час переважний засіб для здійснення десорбції (стрипінгу) являє собою азот. Га
У зоні регенерації сорбенту використовується комплекс умов, необхідних для того, щоб, щонайменше, частина сульфурованого сорбенту була піддана десульфурації. і)
Сумарний тиск в зоні регенерації, як правило, знаходиться в інтервалі від приблизно 10 до приблизно 1500фунт/кв. дюйм абсолютного тиску. В наш час переважним є сумарний тиск, що знаходиться в інтервалі від приблизно 25фунт/кв. дюйм абсолютного тиску до приблизно 500фунт/кв. дюйм абсолютного тиску. --
Парціальний тиск видаляючого сірку агента, як правило, знаходиться в інтервалі від приблизно 1 процента до приблизно 25 процентів сумарного тиску. З
Видаляючий сірку агент являє собою композицію, яка сприяє генеруванню газоподібної сполуки сірки, що -- містить кисень, наприклад, такої як діоксид сірки, також як і згорянню якого-небудь вуглеводневого нагару, якщо він є. В наш час як видаляючий сірку агент переважними є гази, що містять кисень, наприклад, такі як о
Повітря. ч-
Температура в зоні регенерації, як правило, складає від приблизно 1002 до приблизно 15002Е, причому особливо переважною в наш час є температура в інтервалі від приблизно 8002Е до приблизно 12002Р.
Зоною регенерації може бути будь-який резервуар, в якому може відбуватися десульфурація або « регенерація сульфурованого сорбенту.
Десульфурований сорбент потім відновлюють в зоні активації відновлюючим агентом для того, щоб, - с щонайменше, частина кобальту, що міститься в композиції сорбенту, була відновлена з одержанням при цьому а твердого сорбенту, що містить відновлений металевий кобальт, що містить таку кількість відновленого металу, ,» яка дозволяє видалити компоненти, які містять сірку, з потоку крекінг-бензину або дизельного палива.
У загальних рисах, при здійсненні способу, що є предметом даного винаходу, на практиці відновлення десульфурованого твердого сорбенту, що містить кобальт, проводять при температурі, що знаходиться в - і інтервалі від приблизно 1002Е до приблизно 15002Е, і тиску, що знаходиться в інтервалі від приблизно 15 до о приблизно 1500фунт/кв. дюйм абсолютного тиску. Таке відновлення проводять протягом часу, достатнього для досягнення необхідного рівня відновлення кобальту, що міститься в системі сорбенту. Таке відновлення, як -й правило, може досягатися протягом періоду часу від приблизно 0,01 до приблизно 20 годин. їз 20 Після активації регенерованого сорбенту у вигляді частинок, щонайменше, частина одержаного активованого (відновленого) сорбенту може бути повернена в секцію десульфурації. -З У тому випадку, коли спосіб, що є предметом даного винаходу, здійснюється в системі з нерухомим шаром, стадії десульфурації, регенерації, десорбції (стрипінгу) і активації виконуються в одній зоні або в одному резервуарі. 22 Десульфурований крекінг--бензин, одержаний в результаті здійсненні даного винаходу, може бути о використаний для приготування сумішей бензинів для того, щоб одержати бензопродукти, придатні для комерційного використання. ко Десульфуроване дизельне паливо, одержане в результаті здійсненні даного винаходу, може бути подібним чином використане для комерційного використання в тому випадку, коли є необхідність в паливі з низьким 60 вмістом сірки.
Приклади
Наступні приклади пропонуються для ілюстрації даного винаходу і для того, щоб показати звичайному фахівцеві в даній області техніки, яким чином можна здійснити і використати даний винахід. Передбачається, шо ці приклади ніяким чином не обмежують даний винахід. 65 Приклад
Твердий сорбент, що містить відновлений металевий кобальт, одержують шляхом сухого змішування 20,02 фунтів діоксиду кремнію - діатоміту і 25,03 оксиду цинку в змішувачі Мюллера протягом 15 хвилин з одержанням при цьому першої суміші. Ще під час перемішування до суміші, що знаходиться в змішувачі Мюллера, додають розчин, що містить 6,38 фунти оксиду алюмінію (Оівз-рега! аїштіпа, Сопадеа), 22,5 фунти деїіонізованої води і 316 грамів крижаної оцтової кислоти, одержуючи при цьому другу суміш. Після додавання вказаних. компонентів змішування продовжують додатково протягом ЗО хвилин. Цю другу суміш потім висушують при З002Е протягом 16 годин, після чого пропікають при 11752Е протягом однієї години, одержуючи при цьому третю суміш. З цієї третьої суміші одержують потім продукт у вигляді частинок шляхом гранулювання з використанням гранулятора (ЗюКкез Реппм/аіЮ, забезпеченого ситом, 50 меш. 200 грамів одержаної гранульованої суміші потім імпрегнують 70 148 грамами гексагідрату нітрату кобальту, розчиненого в 43 грамах гарячої (200 Р) деїіонізованої води, одержуючи при цьому суміш у вигляді імпрегнованих частинок. Імпрегнований продукт у вигляді частинок висушують при З002Е протягом однієї години і потім пропікають при 11752Е протягом однієї години. 100 грамів пропеченого продукту у вигляді частинок імпрегнують розчином 74 грамів гексагідрату нітрату кобальту, розчиненого в 8 грамах гарячої деіонізованої води, одержуючи при цьому продукт у вигляді імпрегнованих 75 частинок, який потім висушують при З002Е протягом однієї години і потім пропікають при 11752Е протягом однієї години з одержанням при цьому твердого сорбенту, що містить оксид кобальту.
Твердий сорбент, що містить оксид кобальту, потім відновлюють, піддаючи його впливу температури 7002Е, сумарного тиску 15фунт/кв. дюйм абсолютного тиску і парціального тиску водню, що дорівнює 15фунт/кв. дюйм, протягом 30 хвилин, одержуючи при цьому твердий сорбент, що містить відновлений кобальт, причому кобальт в основному відновлений до стану з нульовою валентністю.
Приклад ІІ
Твердий сорбент, що містить відновлений кобальт, одержаний відповідно до методики, описаної в прикладі І, тестують відносно його десульфуруючої здатності таким чином.
У однодюймову кварцову реакційну пробірку завантажують певну кількість сорбенту, одержаного відповідно /-ЄМ до методики, описаної в прикладі І. Вказаний твердий сорбент, що містить відновлений кобальт, вміщують на Ге) фриту в середині реактора. Газоподібний крекінг-бензин, що містить приблизно 345 частин на мільйон сірки за масою сполук, що містять сірку, з розрахунку на масу газоподібного крекінг-бензину, і містить приблизно 95 масових процентів тіофенових сполук (наприклад, таких як тіофен, бензотіофен, алкілтіофени, алкілбензотіофени) з розрахунку на масу сполук, що містять сірку, в газоподібному крекінг-бензині, подають -- насосом вгорі через реактор. Швидкість становить 13,4 мілілітри на годину. Таким чином одержують «г сульфурований твердий сорбент і десульфурований газоподібний крекінг-бензин.
При здійсненні циклу роботи реактора 1 водень додають до сировини - бензину при парціальному тиску /ж7 б,бфунт/кв. дюйм (крім сумарного тиску 15фунт/кв. дюйм), що приводить до зниження вмісту сірки в бензині до со 15-25 частин на мільйон.
Зо Після циклу роботи 1 сульфурований сорбент піддають регенерації при наступних умовах, які включають в. температуру 9002Е, сумарний тиск 15фунт/кв. дюйм абсолютного тиску і парціальний тиск кисню від 0,6 до
З,фунт/кв. дюйм протягом періоду часу 1-2 години. Такі умови тут і далі позначаються як "умови регенерації", що призводять до десульфурації сорбенту, що містить кобальт. Цей сорбент потім піддають впливу умов « відновлення, які включають температуру 700 Р, сумарний тиск 1Б5фунт/кв. дюйм абсолютного тиску, і 50 парціальний тиск водню 15фунт/кв. дюйм протягом періоду часу 0,5 години. Такі умови тут і далі позначаються З с як "умови регенерації".
Із» У наступній серії циклів роботи (2-6) після кожного циклу роботи сульфурований сорбент піддають впливу умов регенерації і відновлення таким чином, як описано вище.
Цикли роботи реактора 2 і З в основному повторюють цикл роботи 1, що свідчить про те, що сорбент може бути регенерований до вихідного ("свіжого") стану, коли сорбент може знижувати вміст сірки в крекінг-бензині це. до приблизно 5 частин на мільйон. оз Композиційний бензопродукт з кожного з циклів роботи 1 і 2 піддавали дослідженню для визначення октанового числа за дослідницьким методом (КОМ), використовуючи методику Американського товариства з - тестування матеріалів АБТМ 2699, озаглавлену "Кезеагспй Осіапе Митрег ої Зрадей Ідпйоп Епдіпе Енше!". «їз» 20 Значення октанового числа (КОМ) для продуктів, одержаних внаслідок циклів роботи реактора 1 і 2, становило 91,4, в порівнянні зі значенням октанового числа (КОМ) для вихідного крекінг-бензину, яке дорівнює 91,1, що та свідчить про те, що октанове число крекінг-бензину не погіршується при здійсненні способу десульфурації, що є предметом даного винаходу.
При проведенні циклів роботи реактора 4-7 вивчали вплив парціального тиску водню. При пониженні 29 парціального тиску водню (цикл роботи 4) здатність сорбенту до десульфурації крекінг-бензину зменшувалася. У
ГФ) тому випадку, коли водень не використовувався при здійсненні способу (цикл роботи 5), досягалося дуже незначне зниження вмісту сірки. У тому випадку, коли парціальний тиск водню підвищували до 13,2, сорбент в о основному знижував характеристику крекінг-бензину до менше, ніж 5 частин на мільйон.
Цикл роботи реактора 7 являє собою повторення циклів 1-3 і свідчить про те, що навіть після циклів 60 десульфурації, регенерації і відновлення або активації, що повторювалися, здатність сорбенту видаляти сірку з крекінг-бензину не знижується, наприклад, можна порівняти цикли роботи від 1 до 7.
Результати цієї серії циклів роботи реактора наведені в таблиці 1.
Таблиця 1 б5
13173131 51 51 ;
С 001100556001556185 25105285 сю 1111 д нин а НЕ и Я ПО ПО ПО ПО З НО 16100151 пон: НИ НСТУ НТУ НОЯ ПОЛ ПО ПО ПО й умарний тиск, фунт/кв. дюйм розрахунку на масу десульфурованого крекінг-бензину

Claims (9)

Формула винаходу с
1. Спосіб одержання композиції сорбенту, придатного для видалення сірки з потоку крекінг-бензину або (8) дизельного палива, який включає: (а) змішування оксиду цинку, діоксиду кремнію і оксиду алюмінію таким чином, щоб утворилася їх суміш; (в) одержання з суміші, що утворилася, продукту у вигляді частинок; «- зо (с) сушіння одержаного продукту у вигляді частинок, одержаного на стадії (Б); (а) пропікання висушеного продукту у вигляді частинок, одержаного на стадії (с); « (е) імпрегнування одержаного пропеченого продукту у вигляді частинок, одержаного на стадії (а), кобальтом «- або сполукою, що містить кобальт; () висушування імпрегнованого продукту у вигляді частинок, одержаного на стадії (е); і) 35 (9) пропікання висушеного продукту у вигляді частинок, одержаного на стадії (7), і після цього їм- (п) відновлення пропеченого продукту у вигляді частинок, одержаного на стадії (9), відповідним відновлюючим агентом в умовах, відповідних для одержання композиції, в якій валентність практично всього кобальту є нульовою, так що відновлена композиція, що містить кобальт, буде видаляти сірку з потоку крекінг-бензину або дизельного палива, коли вказаний потік контактує з відновленою композицією, що містить « кобальт. -
с 2. Спосіб за п. 71, в якому вказану суміш використовують у вигляді суміші підвищеної вологості, тістоподібної маси, пасти або суспензій, або в якому вказані частинки використовують у вигляді гранул, з екструдату, таблеток, сферичних частинок, кульок або мікросфер.
З. Спосіб за п. 1, в якому вказаний оксид цинку присутній в кількості, що знаходиться в інтервалі від приблизно 10 до приблизно 90 масових процентів, вказаний діоксид кремнію присутній в кількості, що -І знаходиться в інтервалі від приблизно 5 до приблизно 85 масових процентів, вказаний оксид алюмінію присутній в кількості, що знаходиться в інтервалі від приблизно 5 до приблизно 30 масових процентів, зокрема, в якому і вказаний продукт у вигляді частинок імпрегнований кобальтом або сполукою, що містить кобальт, в кількості, що - забезпечує вміст кобальту в продукті, що знаходиться в інтервалі від приблизно 5 до приблизно 50 масових процентів. пи
4. Спосіб за п. 1, в якому вказаний продукт у вигляді частинок висушують на стадіях (с) і () при ке температурі, що знаходиться в інтервалі від приблизно 65,5 «С до приблизно 177 С (від приблизно 150 ГЕ до приблизно 350 еР), або в якому вказаний висушений продукт у вигляді частинок пропікають на стадіях (а) і (ад) при температурі, що знаходиться в інтервалі від приблизно 204 С до приблизно 815,5 С (від приблизно 400 сг до приблизно 1500 о).
5. Спосіб за п. 1, в якому вказаний оксид цинку присутній в кількості, що знаходиться в інтервалі від о приблизно 45 до 60 масових процентів, вказаний діоксид кремнію присутній в кількості, що знаходиться в іме) інтервалі від приблизно 15 до 60 масових процентів, вказаний оксид алюмінію присутній в кількості, що знаходиться в інтервалі від приблизно 5,0 до приблизно 15 масових процентів, і вказаний кобальт присутній в 60 кількості, що знаходиться в інтервалі від приблизно 15 до приблизно 40 масових процентів.
6. Спосіб за п. 1, в якому вказану пропечену, імпрегновану суміш у вигляді частинок відновлюють в зоні відновлення відновлюючим агентом в умовах, відповідних для того, щоб здійснити істотне зниження валентності кобальту, що міститься, таким чином, щоб забезпечити таку кількість металевого кобальту із зниженою валентністю, при якій одержана композиція буде здійснювати видалення сірки з крекінг-бензину або дизельного 65 палива у разі їх обробки вказаною композицією в умовах десульфурації, зокрема в якому вказаний кобальт із зниженою валентністю присутній в кількості, що знаходиться в інтервалі від приблизно 5 до приблизно 40 масових процентів з розрахунку на сумарну масу композиції сорбенту, або в якому відновлення кобальту здійснюють при температурі, що знаходиться в інтервалі від приблизно 37,7 С до приблизно 815,5 С (від приблизно 100 «ЕР до приблизно 1500 Р), і при тиску, що знаходиться в інтервалі від приблизно 2,0 до приблизно 200 Па (від приблизно 15 до приблизно 1500 фунт/кв. дюйм абсолютного тиску), протягом часу, достатнього для того, щоб зробити можливим одержання необхідного компонента - кобальту із зниженою валентністю.
7. Спосіб видалення сірки з потоку крекінг-бензину або дизельного палива, який включає: (а) контактування вказаного потоку з композицією сорбенту, одержаною способом згідно з будь-яким з 70 пунктів 1-6, так; що при цьому формується десульфурований рідинний потік крекінг--бсензину або дизельного палива і сульфурований сорбент; (в) відділення одержаного десульфурованого рідинного потоку від вказаного сульфурованого сорбенту; (с) регенерацію, щонайменше, частини відділеного сульфурованого сорбенту в зоні регенерації таким чином, щоб видалити, щонайменше, частину сірки, що абсорбувалась на ньому; (4) відновлення одержаного десульфурованого сорбенту в зоні активації таким чином, щоб забезпечити такий вміст кобальту із зниженою валентністю, який дозволить видалити сірку з крекінг-бензину або дизельного палива у разі контакту з ним; і після цього (е) повернення, щонайменше, частини одержаного десульфурованого, відновленого сорбенту у вказану зону десульфурації.
8. Спосіб за п. 7, в якому вказану десульфурацію проводять при температурі, що знаходиться в інтервалі від приблизно 37,7 С до приблизно 537,7 «С (від приблизно 100 «Р до приблизно 1000 Р), і тиску, що знаходиться в інтервалі від приблизно 2,0 до приблизно 200 Па (від приблизно 15 фунт/кв. дюйм абсолютного тиску до приблизно 1500 фунт/кв. дюйм абсолютного тиску), протягом часу, достатнього для того, щоб видалити сірку з вказаного потоку, або в якому вказану регенерацію проводять при температурі, що знаходиться в Ге! інтервалі від приблизно 37,7 «С до приблизно 815,5 С (від приблизно 100 "ЕР до приблизно 1500 Р), і тиску, о що знаходиться в інтервалі від приблизно 1,3 до приблизно 200 Па (від приблизно 10 фунт/кв. дюйм абсолютного тиску до приблизно 1500 фунт/кв. дюйм абсолютного тиску), протягом часу, достатнього для того, щоб видалити, щонайменше, частину сірки з сульфурованого сорбенту.
9. Спосіб за п. 7, в якому як регенеруючий засіб у вказаній зоні регенерації використовують повітря, або - в якому вказаний регенерований сорбент піддають відновленню воднем в зоні гідрування, в якій підтримують « температуру, що знаходиться в інтервалі від приблизно 37,7 «С до приблизно 815,5 С (від приблизно 100 2Е до приблизно 1500 еР), і тиску, що знаходиться в інтервалі від приблизно 2,0 до приблизно 200 Па (відприблизно т 15 до приблизно 1500 фунт/кв. дюйм абсолютного тиску), протягом періоду часу, достатнього для істотного со зниження валентності кобальту, що міститься у вказаному сорбенті. Зо 10. Спосіб за п. 7, в якому вказаний відділений сульфурований сорбент піддають десорбційній обробці перед Ге введенням у вказану зону регенерації, або в якому регенерований сорбент піддають десорбційній обробці перед введенням у вказану зону активації. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2005, М 6, 15.06.2005. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і о) с науки України. . и? -І (95) - щ» - Ф) іме) 60 б5
UA2002032311A 1999-08-25 2000-09-08 Method for production of a sorbent and method of desulfurization UA73141C2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/382,502 US6184176B1 (en) 1999-08-25 1999-08-25 Process for the production of a sulfur sorbent
PCT/US2000/040608 WO2001014051A1 (en) 1999-08-25 2000-08-09 Sorbent composition, process for producing same and use in desulfurization

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA73141C2 true UA73141C2 (en) 2005-06-15

Family

ID=23509239

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA2002032311A UA73141C2 (en) 1999-08-25 2000-09-08 Method for production of a sorbent and method of desulfurization

Country Status (25)

Country Link
US (4) US6184176B1 (uk)
EP (1) EP1222022B1 (uk)
JP (1) JP4484412B2 (uk)
KR (1) KR100691910B1 (uk)
CN (1) CN1258396C (uk)
AT (1) ATE374649T1 (uk)
AU (1) AU753235B2 (uk)
BG (1) BG106551A (uk)
BR (1) BR0013500B1 (uk)
CA (1) CA2370734C (uk)
CZ (1) CZ2002690A3 (uk)
DE (1) DE60036632T2 (uk)
ES (1) ES2295059T3 (uk)
GE (1) GEP20053582B (uk)
HU (1) HUP0301826A3 (uk)
MX (1) MXPA02001136A (uk)
NO (1) NO20020918L (uk)
NZ (1) NZ516490A (uk)
PL (1) PL207706B1 (uk)
PT (1) PT1222022E (uk)
RU (1) RU2225755C2 (uk)
TR (1) TR200200476T2 (uk)
UA (1) UA73141C2 (uk)
WO (1) WO2001014051A1 (uk)
YU (1) YU12502A (uk)

Families Citing this family (82)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6350422B1 (en) * 1998-09-21 2002-02-26 Phillips Petroleum Company Sorbent compositions
US6184176B1 (en) * 1999-08-25 2001-02-06 Phillips Petroleum Company Process for the production of a sulfur sorbent
US6274533B1 (en) * 1999-12-14 2001-08-14 Phillips Petroleum Company Desulfurization process and novel bimetallic sorbent systems for same
US6802959B1 (en) * 2000-06-23 2004-10-12 Conocophillips Company Separation of olefinic hydrocarbons from sulfur-containing hydrocarbons by use of a solvent
US6896796B2 (en) * 2001-02-16 2005-05-24 W. R. Grace & Co.-Conn. Membrane separation for sulfur reduction
US20020183201A1 (en) * 2001-05-01 2002-12-05 Barnwell James W. Adsorbents for use in regenerable adsorbent fractionators and methods of making the same
US6635372B2 (en) * 2001-10-01 2003-10-21 General Motors Corporation Method of delivering fuel and air to a fuel cell system
KR100426497B1 (ko) * 2001-10-31 2004-04-14 한국전력공사 유동층용 고온건식 아연계 탈황제 및 그 제조방법과탈황제 제조용 슬러리
US6649555B2 (en) * 2001-12-19 2003-11-18 Conocophillips Company Reactivation of deactivated sorbents
US20030111389A1 (en) * 2001-12-19 2003-06-19 Johnson Marvin M. Desulfurization of middle distillates
US6635795B2 (en) * 2001-12-19 2003-10-21 Conocophillips Company Desulfurization with improved sorbent regeneration
US7105140B2 (en) * 2002-03-04 2006-09-12 Conocophillips Company Desulfurization compositions
US20030183802A1 (en) * 2002-03-28 2003-10-02 Price Ashley G. Desulfurization and novel compositions for same
US20030183803A1 (en) * 2002-03-28 2003-10-02 Price Ashley G. Desulfurization and novel compositions for same
US6869522B2 (en) 2002-04-05 2005-03-22 Conocophillips Company Desulfurization process
US20030194356A1 (en) * 2002-04-11 2003-10-16 Meier Paul F. Desulfurization system with enhanced fluid/solids contacting
US6930074B2 (en) * 2002-04-26 2005-08-16 Conocophillips Company - I. P. Legal Desulfurization and sorbent for the same
US20030232723A1 (en) * 2002-06-13 2003-12-18 Dodwell Glenn W. Desulfurization and novel sorbent for the same
US7449104B2 (en) * 2002-07-05 2008-11-11 Conocophilips Company Integrated catalytic cracking and desulfurization system
US20040004029A1 (en) * 2002-07-08 2004-01-08 Khare Gyanesh P Monolith sorbent for sulfur removal
US6890877B2 (en) * 2002-07-09 2005-05-10 Conocophillips Company Enhanced fluid/solids contacting in a fluidization reactor
US6924943B2 (en) * 2002-12-02 2005-08-02 Light Prescriptions Innovators, Llc Asymmetric TIR lenses producing off-axis beams
US20040120875A1 (en) * 2002-12-19 2004-06-24 Morton Robert W. Desulfurization and novel sorbent for the same
US7192516B2 (en) * 2003-04-17 2007-03-20 Trans Ionics Corporation Desulfurization of petroleum streams using metallic sodium
US7309416B2 (en) * 2003-07-11 2007-12-18 Aspen Products Group, Inc. Methods and compositions for desulfurization of hydrocarbon fuels
US7186328B1 (en) * 2004-09-29 2007-03-06 Uop Llc Process for the regeneration of an adsorbent bed containing sulfur oxidated compounds
CN100406123C (zh) * 2004-10-29 2008-07-30 中国石油化工股份有限公司 一种改性无定型载体材料及其制备方法和应用
US7785461B2 (en) * 2004-11-10 2010-08-31 Petroleo Brasileiro S.A. - Petrobras Process for selective hydrodesulfurization of naphtha
CN100344733C (zh) * 2004-11-30 2007-10-24 中国石油化工股份有限公司 一种同时降低汽油硫、烯烃含量的方法
US7473350B2 (en) * 2005-01-13 2009-01-06 China Petroleum & Chemical Corporation Control methodology for desulfurization process
US20060277820A1 (en) * 2005-06-13 2006-12-14 Puri Suresh K Synergistic deposit control additive composition for gasoline fuel and process thereof
US20060277819A1 (en) * 2005-06-13 2006-12-14 Puri Suresh K Synergistic deposit control additive composition for diesel fuel and process thereof
US20070015658A1 (en) * 2005-07-15 2007-01-18 Turaga Uday T Fuzz reduction of sulfur sorbents
US8222180B2 (en) * 2005-08-01 2012-07-17 Indian Oil Corporation Limited Adsorbent composition for removal of refractory sulphur compounds from refinery streams and process thereof
BRPI0601787B1 (pt) * 2006-05-17 2016-06-07 Petroleo Brasileiro Sa processo de hidrodessulfurização seletiva de nafta
JP4897434B2 (ja) * 2006-11-07 2012-03-14 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 灯油用脱硫剤、脱硫方法およびそれを用いた燃料電池システム
US7682424B2 (en) * 2008-01-31 2010-03-23 Conocophillips Company Contaminant removal from a gas stream
CN101618314B (zh) 2008-05-20 2013-03-06 中国石油化工股份有限公司 一种脱硫吸附剂及其制备方法和应用
CN101618313B (zh) 2008-06-30 2012-11-14 中国石油化工股份有限公司 一种脱硫吸附剂及其制备方法和应用
BRPI0923919B1 (pt) 2008-12-31 2018-06-12 China Petroleum & Chemical Corporation Dessulfurizar adsorvente, processo de preparação e uso do mesmo
CN101766985B (zh) * 2008-12-31 2013-03-06 中国石油化工股份有限公司 一种脱硫吸附剂及其制备方法和应用
CN101816918B (zh) * 2009-02-27 2012-08-29 中国石油化工股份有限公司 一种含碱金属的脱硫吸附剂及其制备方法和应用
CN101766984B (zh) * 2008-12-31 2012-05-30 中国石油化工股份有限公司 一种含磷脱硫吸附剂及其制备方法和应用
CN102191080B (zh) * 2010-03-11 2014-04-30 中国石油化工股份有限公司 一种降低汽油中硫及烯烃含量的方法
CN102294222A (zh) * 2010-06-24 2011-12-28 中国石油化工股份有限公司 一种烃油脱硫吸附剂及其制备方法和应用
CN102294224A (zh) * 2010-06-24 2011-12-28 中国石油化工股份有限公司 一种烃油脱硫吸附剂及其制备方法和应用
CN102294225A (zh) * 2010-06-24 2011-12-28 中国石油化工股份有限公司 一种烃油脱硫吸附剂及其制备方法和应用
CN102294223A (zh) * 2010-06-24 2011-12-28 中国石油化工股份有限公司 一种烃油脱硫吸附剂及其制备方法和应用
CN102343250A (zh) * 2010-07-29 2012-02-08 中国石油化工股份有限公司 一种烃油脱硫吸附剂及其制备方法和应用
CN102463099B (zh) * 2010-10-28 2013-12-25 中国石油化工股份有限公司 一种吸附脱硫吸附剂及其制备方法
CN102463098B (zh) * 2010-10-28 2014-05-28 中国石油化工股份有限公司 一种用于燃料油吸附脱硫的吸附剂
CN102463100B (zh) * 2010-10-28 2014-05-28 中国石油化工股份有限公司 一种吸附脱硫吸附剂及其制备方法
TWI549747B (zh) 2011-07-28 2016-09-21 China Petrochemical Technology Co Ltd A hydrocarbon oil desulfurization adsorbent, its preparation method and its application
CN103028363B (zh) * 2011-09-29 2016-06-29 中国石油化工股份有限公司 气体脱硫吸附剂及其制备方法和含硫气体的脱硫方法
CN103028365B (zh) * 2011-09-29 2014-12-31 中国石油化工股份有限公司 气体脱硫吸附剂及其制备方法和含硫气体的脱硫方法
CN103028367B (zh) * 2011-09-29 2014-12-03 中国石油化工股份有限公司 气体脱硫吸附剂及其制备方法和含硫气体的脱硫方法
RU2578692C2 (ru) 2011-10-24 2016-03-27 Адитиа Бирла Нуво Лимитед Усовершенствованный способ производства углеродной сажи
WO2013065007A1 (en) 2011-11-03 2013-05-10 Indian Oil Corporation Ltd. Nano structured adsorbent for removal of sulphur from diesel and gasoline like fuels and process for preparing the same
JP6272295B2 (ja) 2012-03-30 2018-01-31 アディティア ビルラ サイエンス アンド テクノロジー カンパニー プライベート リミテッド 硫黄分を低減したカーボンブラック粉末を得る方法
CN103372416B (zh) * 2012-04-26 2015-09-23 中国石油化工股份有限公司 一种用于烃油脱硫的吸附剂组合物及其制备方法
RU2544645C2 (ru) * 2012-09-28 2015-03-20 Закрытое акционерное общество "Медико-Биологический научно-исследовательский центр "Дискретная нейродинамика" Установка для производства сорбента типа карбовер-псум
CN104511283B (zh) * 2013-09-30 2016-10-05 中国石油化工股份有限公司 一种脱硫催化剂及其制备方法和烃油脱硫的方法
RU2547480C1 (ru) * 2014-02-18 2015-04-10 Общество с ограниченной ответственностью "Алтайский центр прикладной химии" Адсорбент для удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива и способ его получения
RU2678463C2 (ru) 2014-12-09 2019-01-29 3М Инновейтив Пропертиз Компани Способы формования стоматологического реставрационного материала
CN106701177B (zh) * 2015-11-13 2019-03-19 中国石油化工股份有限公司 一种超清洁汽油的生产方法
CN105413637A (zh) * 2015-11-16 2016-03-23 无锡英普林纳米科技有限公司 一种氨气净化剂的制备方法
JP6878436B2 (ja) 2015-12-17 2021-05-26 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 歯科修復物用モールド
JP6971235B2 (ja) 2015-12-17 2021-11-24 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー ワンピース状歯科修復物用モールド
EP3490488A1 (en) 2016-07-26 2019-06-05 3M Innovative Properties Company Dental restoration molds
US11547530B2 (en) 2016-07-26 2023-01-10 3M Innovative Properties Company Dental restoration molds
CN107970941B (zh) 2016-10-21 2019-12-27 中国石油化工股份有限公司 一种烃油脱硫催化剂及其制备方法和烃油脱硫的方法
CN108085052A (zh) * 2016-12-07 2018-05-29 郑州丽福爱生物技术有限公司 一种汽油制品脱硫剂及其制备方法和应用
CN108048129A (zh) * 2016-12-07 2018-05-18 郑州丽福爱生物技术有限公司 一种选择性脱硫剂及其制备方法和应用
CN108148619A (zh) * 2016-12-07 2018-06-12 郑州丽福爱生物技术有限公司 一种汽油脱硫剂及其制备方法和应用
EP3684290A1 (en) 2017-09-19 2020-07-29 3M Innovative Properties Company Dental restoration molds
EP3833297B1 (en) 2018-08-10 2024-07-17 Solventum Intellectual Properties Company Dental restoration molds
CN111097425B (zh) * 2018-10-26 2023-02-21 中国石油化工股份有限公司 脱硫催化剂及其制备方法和一种烃类脱硫的方法
CN109529762A (zh) * 2019-01-26 2019-03-29 嵊州市华力硅藻土制品有限公司 一种硅藻土吸附剂及其制备方法
CN113617217B (zh) * 2021-08-25 2023-09-15 济源市鲁泰纳米材料有限公司 一种含有纳米氧化锌的脱硫剂及其生产工艺
WO2023031716A1 (en) 2021-08-30 2023-03-09 3M Innovative Properties Company Digital design of dental matrix with improved customized interproximal contacts
CN115725319A (zh) * 2021-08-31 2023-03-03 中国石油化工股份有限公司 一种含硫原料吸附脱硫的方法及系统
US11773338B1 (en) 2022-11-03 2023-10-03 Saudi Arabian Oil Company Methods of processing whole crude oils that include sulfur

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4389304A (en) * 1980-02-28 1983-06-21 Phillips Petroleum Company Catalytic hydrodesulfurization or hydrodenitrogenation of organic compounds employing alumina promoted with zinc, titanium, cobalt and molybdenum as the catalytic agent
US4399057A (en) * 1981-06-17 1983-08-16 Standard Oil Company (Indiana) Catalyst and support, their methods of preparation, and processes employing same
US4547486A (en) * 1984-08-03 1985-10-15 Phillips Petroleum Company Catalyst and method of preparing catalyst
GB8623233D0 (en) * 1986-09-26 1986-10-29 British Petroleum Co Plc Syngas conversion catalyst
ZA93401B (en) * 1992-01-27 1993-08-24 Phillips Petroleum Co Composition useful as sulfur absorption for fluid streams.
US5914292A (en) * 1994-03-04 1999-06-22 Phillips Petroleum Company Transport desulfurization process utilizing a sulfur sorbent that is both fluidizable and circulatable and a method of making such sulfur sorbent
US5439867A (en) * 1994-03-04 1995-08-08 Phillips Petroleum Company Fluidizable sulfur sorbent and fluidized sorption process
US5726117A (en) * 1995-06-07 1998-03-10 Phillips Petroleum Company Sorbent compositions containing zinc subjected to a steam treatment
US5710089A (en) * 1995-06-07 1998-01-20 Phillips Petroleum Company Sorbent compositions
EP0813906A3 (de) * 1996-06-19 1998-11-18 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur Umsetzung einer organischen Verbindung in Gegenwart eines geträgerten Rutheniumkatalysators
US5710083A (en) * 1996-08-14 1998-01-20 Phillips Petroleum Company Process to rejuvenate spent zinc oxide sorbents
US5985169A (en) * 1997-05-23 1999-11-16 W.R. Grace & Co.-Conn. Oxygen scavenging metal-loaded high surface area particulate compositions
US6254766B1 (en) * 1999-08-25 2001-07-03 Phillips Petroleum Company Desulfurization and novel sorbents for same
US6184176B1 (en) * 1999-08-25 2001-02-06 Phillips Petroleum Company Process for the production of a sulfur sorbent
US6338794B1 (en) * 1999-11-01 2002-01-15 Phillips Petroleum Company Desulfurization with zinc titanate sorbents
US6271173B1 (en) * 1999-11-01 2001-08-07 Phillips Petroleum Company Process for producing a desulfurization sorbent
US6274533B1 (en) * 1999-12-14 2001-08-14 Phillips Petroleum Company Desulfurization process and novel bimetallic sorbent systems for same
US6346190B1 (en) * 2000-03-21 2002-02-12 Phillips Petroleum Company Desulfurization and novel sorbents for same

Also Published As

Publication number Publication date
ATE374649T1 (de) 2007-10-15
AU7629300A (en) 2001-03-19
WO2001014051A1 (en) 2001-03-01
TR200200476T2 (tr) 2002-06-21
KR100691910B1 (ko) 2007-03-09
PT1222022E (pt) 2008-01-11
BR0013500B1 (pt) 2011-12-27
AU753235B2 (en) 2002-10-10
JP2003507537A (ja) 2003-02-25
MXPA02001136A (es) 2002-08-20
HUP0301826A2 (en) 2003-08-28
EP1222022A4 (en) 2003-09-03
ES2295059T3 (es) 2008-04-16
YU12502A (sh) 2004-11-25
BR0013500A (pt) 2002-07-16
EP1222022A1 (en) 2002-07-17
CZ2002690A3 (cs) 2002-08-14
US6482314B1 (en) 2002-11-19
GEP20053582B (en) 2005-07-25
CA2370734A1 (en) 2001-03-01
DE60036632D1 (de) 2007-11-15
PL354251A1 (en) 2003-12-29
US20030029777A1 (en) 2003-02-13
EP1222022B1 (en) 2007-10-03
BG106551A (bg) 2002-12-29
DE60036632T2 (de) 2008-06-12
NZ516490A (en) 2003-11-28
PL207706B1 (pl) 2011-01-31
NO20020918D0 (no) 2002-02-25
RU2225755C2 (ru) 2004-03-20
NO20020918L (no) 2002-04-24
CN1382071A (zh) 2002-11-27
JP4484412B2 (ja) 2010-06-16
US6184176B1 (en) 2001-02-06
KR20020040786A (ko) 2002-05-30
CN1258396C (zh) 2006-06-07
US20050059548A1 (en) 2005-03-17
CA2370734C (en) 2005-09-20
HUP0301826A3 (en) 2005-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA73141C2 (en) Method for production of a sorbent and method of desulfurization
RU2230608C2 (ru) Композиция сорбента, способ её получения и применения при десульфуризации
AU768728B2 (en) Desulfurization and novel sorbents for same
US6992041B1 (en) Deep desulfurization catalyst, method for preparing the same and method for desulfurization using the same
JP4530599B2 (ja) 脱硫およびそのための新規な収着剤
US6346190B1 (en) Desulfurization and novel sorbents for same
KR20020051930A (ko) 탈황방법 및 이를 위한 신규 이금속성 흡착제 시스템
WO2001070393A1 (en) Desulfurization and novel sorbents for same