UA57138C2 - Спосіб отримання амінонітрилів та діамінів - Google Patents
Спосіб отримання амінонітрилів та діамінів Download PDFInfo
- Publication number
- UA57138C2 UA57138C2 UA2000116385A UA00116385A UA57138C2 UA 57138 C2 UA57138 C2 UA 57138C2 UA 2000116385 A UA2000116385 A UA 2000116385A UA 00116385 A UA00116385 A UA 00116385A UA 57138 C2 UA57138 C2 UA 57138C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- acid
- reaction mixture
- dinitrile
- catalyst
- hydrogenation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 125000005219 aminonitrile group Chemical group 0.000 title claims abstract description 9
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 title claims abstract description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 36
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 20
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 16
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 16
- -1 aromatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 15
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 14
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 12
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 claims description 7
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 6
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 4
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 4
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 4
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 4
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 3
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 2
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000011167 hydrochloric acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 11
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 3
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 abstract description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 abstract 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 abstract 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 11
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- XJMMNTGIMDZPMU-UHFFFAOYSA-N beta-methylglutaric acid Natural products OC(=O)CC(C)CC(O)=O XJMMNTGIMDZPMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- FRMJZJUVLPFLAB-UHFFFAOYSA-N 2-iminocyclopentane-1-carbonitrile Chemical compound N=C1CCCC1C#N FRMJZJUVLPFLAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVHOBHMAPRVOLO-UHFFFAOYSA-N 2-ethylbutanedioic acid Chemical compound CCC(C(O)=O)CC(O)=O RVHOBHMAPRVOLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N Caprylic acid Natural products CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N benzyl(trichloro)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CC1=CC=CC=C1 GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- BTZNPZMHENLISZ-UHFFFAOYSA-N fluoromethanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CF BTZNPZMHENLISZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910001867 inorganic solvent Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003049 inorganic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N n-hexanoic acid Natural products CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- IAHFWCOBPZCAEA-UHFFFAOYSA-N succinonitrile Chemical compound N#CCCC#N IAHFWCOBPZCAEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/44—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
- C07C209/48—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of nitriles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Представлений винахід стосується способу для одержання амінонітрилів і діамінів за допомогою каталітичного гідрогенування динітрилів. Даний винахід представляє спосіб одержання амінонітрилу і діаміну за допомогою каталітичного гідрогенування аліфатичного динітрилу, який містить в собі від трьох до дванадцяти атомів вуглецю, необов'язково в присутності розчинника, який характеризується тим, що реакційну суміш, яка утворилась у фіналі і каталізатор з якої було видалено перед подальшим використанням, підкислюють за допомогою додавання вагомої кількості неорганічної або органічної кислоти перед тим, як видаляють за допомогою відгонки продукти реакції і динітрил, який не прореагував до кінця. У окремому випадку представлений винахід стосується одержання 6-амінокапронітрилу і гексаметилендіаміну за допомогою гідрогенування динітрилу адипінової кислоти. 6-амінокапронітрил можна піддавати гідролізу в рідкій фазі або в газовій фазі, в результаті чого утворюється капролактам. У окремому випадку гексаметилендіамін може використовуватись для одержання поліаміду-6,6 за допомогою реакції з адипіновою кислотою.
Description
Опис винаходу
Представлений винахід стосується способу для одержання амінонітрилів і діамінів за допомогою 2 каталітичного гідрогенування динітрилів.
Більш конкретно, даний винахід стосується способу одержання 6б-амінокапронітрилу і гексаметилендіаміну за допомогою каталітичного гідрогенування нітрилу адипінової кислоти.
Каталітичне гідрогенування аліфатичного динітрилу, в окремому випадку нітрилу адипінової кислоти, в результаті чого утворюється амінонітрил і діамін, в окремому випадку б-амінокапронітрил і гексаметилендіамін, може бути здійснене, наприклад, відповідно до патенту, який слугував основою для даного винаходу, Раїепі
М/О-А-96/18603, в присутності каталізатора, який нанесено на нікель Ренея або на кобальт Ренея, який може необов'язково містити один чи більше елементів-промоторів, і в присутності сильної неорганічної основи, гідрогенування здійснюється в середовищі, яке містить, додатково до динітрилу, воду, діамін та/або амінонітрил.
Можна також скористатись способом, який описано в патенті Раїепі ЕР-А-0,737,100, у якому розкривається 12 спосіб гідрогенування аліфатичного динітрилу, в окремому випадку нітрилу адипінової кислоти, в присутності нікелю Ренея або кобальту Ренея, який використовують у вигляді хімічного реагенту з одним або більше елементами-промоторами і в присутності сильної основи, гідрогенування здійснюється в середовищі, яке містить принаймні воду і, якщо це прийнятне в даному випадку, органічний розчинник, такий як спирт або амід.
У патенті Раїепі УУО-А-97/10052 розкривається спосіб гідрогенування нітрилів, в окремому випадку нітрилу адипінової кислоти, в присутності каталізатора, який нанесено на нікель або на кобальт принаймні частково у відновленому стані, який використовують у вигляді фази, яка містить один або більше додаткових металів у формі оксидів, і в присутності сильної основи, гідрогенування здійснюється в середовищі, яке містить принаймні воду, і, якщо це прийнятне в даному випадку, органічний розчинник, такий як спирт або амід.
У цих способах, які описані в попередньому рівні техніки, реакційна суміш, яка утворилась у фіналі, с 29 піддавали кількісному аналізу і визначали вміст можливих компонентів-домішок. Вказаний вміст компонентів, які Ге) являються домішками, в основному був низьким, а іноді навіть і нуль.
Однак, дуже очевидним є той факт, що необхідно здійснювати розділення компонентів описаної реакційної суміші, а найважливіше - відокремлення води, і необов'язково - розчинника, інших легких сполук, які можливо присутні в реакційній суміші, діаміну і амінонітрилу, які утворилися в результаті реакції, а також динітрил, со який не прореагував повністю. со
Компанія, яка виступає в якості Заявника, спостерігала, що протягом дистиляції реакційної суміші, після відокремлення каталізатору за допомогою фільтрування, осаджування, центрифугування або будь-яких інших -- способів, утворились побічні продукти в досить значних і недозволених кількостях, ці побічні продукти ча утворились зокрема при розкладі динітрилу, в окремому випадку - нітрилу адипінової кислоти. Без цього вказаного обмеження, коли в якості динітрилу виступає нітрил адипінової кислоти, одним з головних вказаних о побічних продуктів являється іміноціаноциклопентан (ІЦЦІ), з іншими важчими побічними продуктами.
Утворення побічних продуктів виявляє багато недоліків, і від них, відповідно, необхідно позбавитись якомога скоріше. По-перше, вказані побічні продукти утворюються головним чином через перетворення « динітрилу, в окремому випадку - нітрилу адипінової кислоти, результатом цього являються значні втрати, і цей З 50 факт не може бути проігнорований для промислових процесів. Більше того, - в результаті утворення побічних с продуктів відбувається забарвлення реакційної суміші і/або ці побічні продукти мають дуже великий негативний
Із» вплив на рівень специфічності, який повинен бути, наприклад, обидва реагенти: і гексаметилендіамін, для приготування поліаміду-6,б, і б-амінокапронітрил, який являється вихідним матеріалом для одержання капролактаму, є вихідними сполуками для одержання поліаміду-6б.
Крім того, вказані побічні продукти дуже важко потім видалити, для чого необхідно використати складні і-й комплексні і дорогі процеси очищення. -і Об'єкт, представлений у даному винаході, має на меті позбавитись цих важливих недоліків якомога швидше за допомогою зменшення утворення таких побічних продуктів під час процесу дистиляції складових компонентів - реакційної суміші, яка утворюється в результаті каталітичного гідрогенування динітрилів, в окремому випадку - со 20 аліфатичних динітрилів.
Представлений винахід включає спосіб одержання амінонітрилу і діаміну за допомогою каталітичного со гідрогенування аліфатичного динітрилу, який містить в собі від трьох до дванадцяти атомів вуглецю, необов'язково в присутності розчинника, і цей спосіб характеризується тим, що реакційну суміш, яка утворилась у фіналі і каталізатор з якої було видалено перед подальшим використанням, підкислюють за допомогою 22 додавання вагомої кількості неорганічної або органічної кислоти перед тим, як продукти реакції і динітрил,
ГФ) який не прореагував до кінця, поміщають до пристрою для дистилювання.
В окремому випадку можна окремо згадати серед динітрилів такі сполуки, як нітрил адипінової кислоти, о нітрил метилглютарової кислоти, нітрил етилсукцинової кислоти, нітрил диметилсукцинової кислоти, нітрил малонової кислоти, нітрил сукцинової кислоти, нітрил глютарової кислоти або динітрил додеканової кислоти. 60 Можна також використовувати цей спосіб для сумішей декількох динітрилів, в окремому випадку для сумішей, які містять нітрил адипінової кислоти, нітрил метилглютарової кислоти і нітрил етилглютарової кислоти, які утворюються в результаті синтезу нітрилу адипінової кислоти з бутадієну.
Для зручності, спосіб, який представлено у даному винаході, далі буде посилатись в основному на нітрил адипінової кислоти і на продукти гідрогенування, які з нього утворюються, нітрил б-амінокапронової кислоти і бо гексаметилендіамін, але це також відноситься до інших динітрилів.
Спосіб, представлений у даному винаході, у окремому випадку стосується сумішей, які утворюються в результаті гідрогенування динітрилів, під час якого використовуються в якості каталізаторів принаймні один метал з восьмої групи Періодичної Класифікаційної Системи Елементів, опублікованої у "Напдроок ої Спетівігу апа РНузісв, 515 едійоп (1970 - 1971)" у видавництві Снетіса! ВибБрег Сотрапу.
Зокрема, в окремому випадку гідрогенування нітрилу адипінової кислоти здійснюють відомими методами.
Каталізатори, які використовуються при цьому, містять принаймні один метал, який вибирають з нікелю, кобальту, заліза, родію або рутенію. Ці метали можна використовувати в комбінації з одним або більше елементами-промоторами. Окремо можна відзначити, що в якості елементів-промоторів можна використовувати 70 такі метали як, наприклад, молібден, вольфрам, титан, хром, залізо, нікель, кобальт, мідь, срібло, золото, цинк, кадмій, свинець, олово, паладій, платина, осмій, реній, іридій, сурма, вісмут або рідко-земельні метали.
Каталізатор може бути або може не бути нанесений на носій. У якості носіїв можна використовувати такі речовини, як алюміній, кремній, діоксид титану, діоксид цирконію, оксид магнію або активоване деревне вугілля.
Для використання перевага надається, серед ненанесених каталізаторів, для нікелю Ренея і кобальту Ренея, 75 який може необов'язково містити один або більше елементів-промоторів. Окремо можна відзначити, що серед промоторів, які застосовуються разом з нікелем Ренея або кобальтом Ренея, найбільш переважними являються титан, молібден, вольфрам, хром, залізо, цинк, мідь, срібло і золото.
Для здійснення представленого винаходу можна також використовувати каталізатори, які мають за основу нікель або кобальт принаймні частково у відновленому стані, при чому вказаний метал застосовується у вигляді фази, яка містить один або більше легуючий метал (промотори) у формі оксидів, таким чином, як це описано в патенті Рабепі МУО-А-97/10052.
Потрібно звернути окрему увагу на спосіб гідрогенування нітрилу адипінової кислоти в присутності нікелю
Ренея або кобальту Ренея, який, наприклад, розкрито в патентах Раїепі УУО-А-96/18603, Раїепі ЕРА-О, 737,100,
ЕР-А-0, 737, 101 або ЕР-А-0, 737,181. с
Гідрогенування нітрилу адипінової кислоти, особливо у тому випадку, коли воно проводиться в присутності нікелю Ренея, кобальту Ренея, родію або рутенію, переважно здійснюється в присутності основної сполуки, такої і9) як гідроксид лужного металу або гідроксид лужноземельного металу.
Реакція гідрогенування переважно проводиться в присутності розчинника, такого як вода. Крім того, реакцію можна проводити в присутності органічного розчинника, такого як спирт або амід, або неорганічного розчинника, о зо такого як рідкий аміак. Реакційна суміш може також містити, ще з самого початку реакції, різноманітні кількості продуктів представленої реакції, які можуть діяти в якості розчинників. о
Розчинник відділяють від реакційної суміші, переважно після нейтралізації основи, яка присутня в «ч- реакційній суміші, в окремому випадку - коли ця основа являє собою неорганічну основу.
В якості кислоти, яку додають до реакційної суміші після відокремлення каталізатора, можна - використовуватись будь-яка неорганічна кислота, така як, наприклад, сірчана кислота, ортофосфорна кислота, ою фосфорна кислота, хлороводнева кислота або азотиста кислота, або будь-яка органічна кислота, така як, наприклад, аліфатичні карбонові кислоти, циклоаліфатичні карбонові кислоти або ароматичні карбонові кислоти, які можуть бути монофункціональними або поліфункціональними, або аліфатичні сульфонові кислоти, « циклоаліфатичні сульфонові кислоти або ароматичні сульфонові кислоти. Окремо можна звернути увагу на такі приклади органічних кислот, які не обмежують сфери представленого винаходу, як оцтова кислота, пропіонова с кислота, валеріанова кислота, гексанова кислота, адипінова кислота, терефталева кислота, глютарова кислота, й сукцинова кислота, метилглютарова кислота, етилсукцинова кислота, пара-толуолсульфонова кислота, "» метансульфонова кислота або фторметансульфонова кислота. Для здійснення представленого винаходу можна також використовувати полімерні сполуки з кислотним залишком, в окремому випадку - полімерні сполуки, які
Містять сульфогрупи. с Кислота в основному повинна використовуватись у таких кількостях, щоб вона знаходилась принаймні у стехіометричному співвідношенні по відношенню до основних неорганічних сполук, які присутні в реакційній 7 суміші, яка утворилась в результаті гідрогенування динітрилу, в окремому випадку - нітрилу адипінової - кислоти. В основному кількість кислоти, яку додають до реакційної суміші, становить від 0,000595 до 295 за масою кислоти по відношенню до маси реакційної суміші, і переважно ця кількість становить від 0,00195 до 190
Мамі маси за масою. о Коли в якості кислоти використовуються полімерні сполуки з кислотними залишками, співвідношення за масою буде мати інше значення. Реакційна суміш, яку піддають реакції, можна або пропускати через згадані полімерні речовини, або, якщо це є прийнятним, полімерні речовини можна вводити до реакційної суміші перед
ТИМ, ЯК Її піддають дистиляції.
Після того, як додали кислоту, реакційну суміш піддають дистиляції для того, щоб відділити розчинник та
Ф, інші легкі сполуки, які можуть міститися в реакційній суміші, гексаметилендіамін та б-амінокапронітрил, які ко утворились в результаті реакції, а також нітрил адипінової кислот, який не прореагував до кінця і міститься в цій реакційній суміші, при чому цей нітрил адипінової кислоти можна повторно використовувати для свіжого бо гідрогенування. Гексаметилендіамін і б-амінокапронітрил можна піддавати дистилюванню паралельно в двох колонах, або на першому етапі їх можна піддати дистилюванню разом для того, щоб нітрил адипінової кислоти, який не прореагував повністю, піддавався нагріванню на протязі коротшого проміжку часу. Згідно до другої альтернативної форми, гексаметилендіамін і б-амінокапронітрил послідовно відділяють один від одного за допомогою дистилювання. Нітрил адипінової кислоти можна повторно ввести у реакцію гідрогенування або його 65 Можна видалити дистилюванням перед подальшими діями для того, щоб видалити важкі продукти, які він може містити, в окремому випадку - солі, які утворюються при додаванні кислоти, б-амінокапронітрил може піддіватись гідролізу в рідкій фазі або в газовій фазі для того, щоб утворився капролактам. Цей гідроліз проводять у відповідності з відомими технологіями в присутності або у відсутності каталізатору і необов'язково після додаткового очищення б-амінокапронітрилу. Капролактам в результаті полімеризації перетворюється в поліамід-б6. У окремому випадку можна використовувати гексаметилендіамін для одержання поліаміду-6,6 за допомогою реакції з адипіновою кислотою.
Після того, як відділили легкі сполуки, дистилювання в основному проводять під тиском, який є меншим, ніж атмосферний тиск.
Кількості побічних продуктів, які утворюються під час реакції, значно зменшується в порівнянні з тим, 7/0 Коли дистилювання проводять без попереднього додавання кислоти, або коли кислоту додають після розділення б-амінокапронітрилу і гексаметилендіаміну.
Далі наводяться приклади, які мають на меті проілюструвати представлений винахід.
Приклад 1
Нітрил адипінової кислоти піддають довготривалому гідрогенуванню при температурі 507С під тиском водню 75. 20 бар в присутності 1595 за масою по відношенню до реакційної суміші нікелю Ренея (який містить 1,895 за масою хрому по відношенню до нікелю) і в присутності гідроксиду калію у співвідношенні приблизно 0,4295 за масою по відношенню до реакційної суміші.
Реакційна суміш складається з наступних компонентів за масою: 2795 гексаметилендіаміну (ГМД), 3890 б-амінокапронітрилу (АКН), 2595 нітрилу адипінової кислоти (АДН) і 995 води, і крім того додатково містить 0,00809о гідроксиду калію.
Присутність іміноціаноциклопентану (ІЦЦП) в реакційній суміші не було виявлено за допомогою кількісного аналізу шляхом газової хроматографії. бЗмг ортофосфорної кислоти додають до 450г цієї реакційної суміші (у кількості приблизно 1 моль на моль гідроксиду калію). сч
Надалі з реакційної суміші відганяли воду при атмосферному тиску на протязі 1 години.
Комбіновану фазу ГМД/АКН надалі відганяли при пониженому тиску на протязі 2 годин до тих пір, поки і) температура в бойлері не піднялась до 18570.
Потім визначали кількісний вміст ІЦЦП за допомогою кількісного аналізу, взявши зразок із залишку, який залишився після дистилювання на дні апарату, (АДН): було знайдено 0,00395 ІЦЦП. со зо Для того, щоб змоделювати наступну операцію, на протязі якої зразок із залишку, який залишився після дистилювання на дні апарату, піддавали більш тривалій обробці на очисній споруді, вказаний залишок на дні і апарату після дистилювання надалі витримували на протязі 2 годин при температурі 18576. «-
У результаті кількісного аналізу на наявність ІЦЦП, якому піддавали зразок із залишку, який залишився після дистилювання на дні апарату, було виявлено наступне: було знайдено 0,01095 ІЦЦП. -
Порівняльний тест 1 ю
Цей порівняльний тест проводили для 450г суміші, яка була отримана в результаті реакції гідрогенування
АДН, яка описується в першій частині Прикладу 1.
Надалі з реакційної суміші відганяли воду при атмосферному тиску на протязі 1 години.
Комбіновану фазу ГМД/АКН надалі відганяли при пониженому тиску на протязі 2 годин до тих пір, поки « температура в бойлері не піднялась до 1857С. з с Потім визначали кількісний вміст ІЦЦП за допомогою кількісного аналізу, взявши зразок із залишку, який . залишився після дистилювання на дні апарату, (АДН): було знайдено 1295 ІЦЦП і також було знайдено, що не а стало 2395 АДН, яка була присутня у вихідній суміші: тобто відбулася конверсія в ІЦЦП з одного боку, а з другого боку відбулась конверсія у важкі продукти (точка кипіння вища, ніж та, яку має АДН).
Таким чином, якщо відсутній процес витримування реакційної суміші з кислотою перед дистилюванням с складових частин реакційної суміші, спостерігається утворення набагато більших кількостей ІЦЦП, ніж при способі, який описано в представленому винаході, крім того спостерігається наявність надто великих кількостей
Ш- важких продуктів, які не мають ніякої економічної цінності, при надмірних витратах на одержання АДН, які - потрібні на вихідну суміш. бЗмг ортофосфорної кислоти (така ж кількість, як і у Прикладі 1) додають до залишку, перед тим, як о піддати його дистилюванню. с Надалі з реакційної суміші відганяли АДН при пониженому тиску на протязі 1 години.
Кількості ІЦЦП і важких сполук, які залишились в бойлері переважно такі ж самі, як і кількості, які виявили за допомогою кількісного аналізу перед тим, як додавали ортофосфорну кислоту.
Ф!
Claims (12)
1. Спосіб одержання амінонітрилу і діаміну за допомогою каталітичного гідрогенування аліфатичного во динітрилу, який містить в собі від трьох до дванадцяти атомів вуглецю, необов'язково в присутності розчинника, який відрізняється тим, що з реакційної суміші реакції гідрогенування видаляють каталізатор, підкислюють неорганічною або органічною кислотою та видаляють дистиляцією продукти реакції та динітрил, який не прореагував повністю.
2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що його здійснюють для сумішей, які утворюються в результаті 65 гідрогенування динітрилів, під час якого використовуються як каталізатори принаймні один метал з восьмої групи Періодичної Класифікаційної Системи Елементів.
3. Спосіб за будь-яким із пп. 1,2, який відрізняється тим, що його здійснюють для сумішей, які утворюються в результаті одержання б-амінокапронітрилу і гексаметилендіаміну за допомогою каталітичного гідрогенування динітрилу адипінової кислоти.
4. Спосіб за будь-яким із пп. 1-3, який відрізняється тим, що його здійснюють в присутності каталізаторів, які містять принаймні один метал, який вибирають з нікелю, кобальту, заліза, родію або рутенію, які необов'язково можна використовувати в комбінації з одним або більше елементами-промоторами.
5. Спосіб за п.4, який відрізняється тим, що як елементи-промотори використовують метали, які вибирають з молібдену, вольфраму, титану, хрому, заліза, нікелю, кобальту, міді, срібла, золота, цинку, кадмію, свинцю, 7/0 олова, паладію, платини, осмію, ренію, іридію, сурми, вісмуту або рідкісноземельних металів.
6. Спосіб за будь-яким із пп. 1-5, який відрізняється тим, що використовують каталізатор, який нанесений на носій, який вибирають з алюмінію, кремнію, діоксиду титану, діоксиду цирконію, оксиду магнію або активованого деревного вугілля.
7. Спосіб за будь-яким із пп. 1-5, який відрізняється тим, що використовують каталізатор, який вибирають 7/5 беред нікелю Ренея і кобальту Ренея, який може необов'язково містити один або більше елементів-промоторів, таких як титан, молібден, хром, залізо, вольфрам, цинк, мідь, срібло або золото.
8. Спосіб за будь-яким із пп. 1-5, який відрізняється тим, що використовують каталізатор, який вибирають серед каталізаторів, які мають за основу нікель або кобальт принаймні частково у відновленому стані, причому вказаний метал застосовують у вигляді фази, яка містить один або більше металів-промоторів у формі оксидів.
9. Спосіб за будь-яким із пп. 1-8, який відрізняється тим, що як кислоту, яку додають до реакційної суміші після відокремлення каталізатора, використовують неорганічну кислоту, таку як сірчана кислота, ортофосфорна кислота, фосфорна кислота, хлороводнева кислота або азотиста кислота, або органічну кислоту, таку як аліфатичні карбонові кислоти, циклоаліфатичні карбонові кислоти або ароматичні карбонові кислоти, які можуть бути монофункціональними або поліфункціональними, або аліфатичні сульфонові кислоти, циклоаліфатичні сч сульфонові кислоти або ароматичні сульфонові кислоти, або полімери з кислотними залишками, переважно ті, якім 6) які містять сульфогрупи.
10. Спосіб за будь-яким із пп. 1-9, який відрізняється тим, що кислоту використовують у таких кількостях, щоб вона знаходилась принаймні у стехіометричному співвідношенні відносно основних неорганічних сполук, які присутні в реакційній суміші, яка утворилась в результаті гідрогенування динітрилу. со зо
11. Спосіб за будь-яким із пп. 1-10, який відрізняється тим, що кислоту використовують у кількості, яка становить від 0,000595 до 2956 за масою кислоти відносно маси реакційної суміші, і переважно ця кількість і, становить від 0,00195 до 195 за масою кислоти відносно маси реакційної суміші. -
12. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, який відрізняється тим, що розчинник можуть відділяти від реакційної суміші перед тим або після того, як додають кислоту. - шИ | | | що Іс) Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2003, М 6, 15.06.2003. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. «
- . и? 1 -і - (95) ІЧ е) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9806426A FR2778661B1 (fr) | 1998-05-15 | 1998-05-15 | Procede de preparation d'aminonitrile et de diamine |
| PCT/FR1999/001127 WO1999059962A1 (fr) | 1998-05-15 | 1999-05-11 | Procede de preparation d'aminonitrile et de diamine |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA57138C2 true UA57138C2 (uk) | 2003-06-16 |
Family
ID=9526586
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA2000116385A UA57138C2 (uk) | 1998-05-15 | 1999-11-05 | Спосіб отримання амінонітрилів та діамінів |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6384283B1 (uk) |
| EP (1) | EP1077932B1 (uk) |
| JP (1) | JP3845550B2 (uk) |
| KR (1) | KR100387410B1 (uk) |
| CN (1) | CN1176064C (uk) |
| BR (1) | BR9910472B1 (uk) |
| CA (1) | CA2332613A1 (uk) |
| DE (1) | DE69909619T2 (uk) |
| ES (1) | ES2198910T3 (uk) |
| FR (1) | FR2778661B1 (uk) |
| ID (1) | ID28025A (uk) |
| PL (1) | PL344157A1 (uk) |
| RU (1) | RU2210564C2 (uk) |
| SK (1) | SK17042000A3 (uk) |
| TW (1) | TW487694B (uk) |
| UA (1) | UA57138C2 (uk) |
| WO (1) | WO1999059962A1 (uk) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100671976B1 (ko) * | 2005-02-21 | 2007-01-24 | 한국과학기술연구원 | 실리카 고체 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 ε-카프로락탐의 제조방법 |
| FR2892118B1 (fr) * | 2005-10-18 | 2010-12-10 | Rhodia Recherches & Tech | Procede de fabrication d'hexamethylene diamine et d'aminocapronitrile. |
| US20090149314A1 (en) * | 2006-03-10 | 2009-06-11 | Basf Se | Mixed oxide catalysts |
| FR2902425B1 (fr) * | 2006-06-20 | 2008-07-18 | Rhodia Recherches & Tech | Procede de fabrication de diamines primaires |
| FR2944791B1 (fr) | 2009-04-27 | 2012-02-10 | Rhodia Operations | Procede de preparation de lactames. |
| CN102199283B (zh) * | 2011-04-14 | 2012-09-12 | 杭州师范大学 | 一种尼龙6树脂、尼龙6长丝及其制备方法 |
| CN105944732A (zh) * | 2016-05-20 | 2016-09-21 | 湘潭大学 | 一种双金属K、Fe掺杂的镍基活性炭催化剂的制备方法和应用 |
| CN105921164B (zh) * | 2016-05-20 | 2018-08-31 | 湘潭大学 | 一种掺氮活性炭负载碱金属改性的镍基催化剂的制备方法和应用 |
| CN106085854B (zh) * | 2016-08-18 | 2019-10-11 | 南京诺尔曼生物技术有限公司 | 一种基于血液透析器的细胞培养装置 |
| CN106318867A (zh) * | 2016-08-18 | 2017-01-11 | 南京诺尔曼生物技术有限公司 | 一种培养箱的摇摆称重装置及其控制方法 |
| CN107805203A (zh) * | 2017-11-15 | 2018-03-16 | 上海应用技术大学 | 一种己二胺的制备方法 |
| CN108084035A (zh) * | 2017-12-11 | 2018-05-29 | 大连理工大学 | 一种无碱条件下己二腈直接氢化制己二胺的方法 |
| CN111054432B (zh) * | 2019-12-16 | 2021-09-03 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 用于制备己二胺的催化剂及其制备方法与应用 |
| CN111233703A (zh) * | 2020-02-24 | 2020-06-05 | 山东金石新材料有限公司 | 一种二元伯胺生产设备及采用该设备生产二元伯胺的方法 |
| CN111672494B (zh) * | 2020-06-10 | 2023-06-02 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 用于合成己二胺中间体的复合催化剂的制备方法及该复合催化剂的应用 |
| CN114436852B (zh) * | 2020-11-03 | 2024-05-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 己二腈加氢制备己二胺的方法 |
| CN113582853B (zh) * | 2021-08-02 | 2023-07-18 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种从有机酰胺制备有机二胺的方法及装置 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1075806C (zh) * | 1993-12-28 | 2001-12-05 | 罗纳布朗克化学公司 | 在掺杂阮内镍型催化剂存在下腈催化加氢生成胺的方法 |
| FR2722709B3 (fr) * | 1994-07-21 | 1996-09-06 | Rhone Poulenc Chimie | Catalyseur d'hydrogenation de nitriles en amines, son procede de preparation et procede d'hydrogenation en faisant application |
| FR2728259B1 (fr) * | 1994-12-14 | 1997-03-14 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'hemihydrogenation de dinitriles en aminonitriles |
| DE19636766A1 (de) * | 1996-09-10 | 1998-03-12 | Basf Ag | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von 6-Aminocapronitril und Hexamethylendiamin |
-
1998
- 1998-05-15 FR FR9806426A patent/FR2778661B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-05-11 PL PL99344157A patent/PL344157A1/xx not_active Application Discontinuation
- 1999-05-11 DE DE69909619T patent/DE69909619T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-11 CN CNB998062383A patent/CN1176064C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-11 ID IDW20002357A patent/ID28025A/id unknown
- 1999-05-11 WO PCT/FR1999/001127 patent/WO1999059962A1/fr not_active Application Discontinuation
- 1999-05-11 EP EP99918054A patent/EP1077932B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-11 KR KR10-2000-7012815A patent/KR100387410B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-05-11 CA CA002332613A patent/CA2332613A1/fr not_active Abandoned
- 1999-05-11 US US09/674,551 patent/US6384283B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-11 SK SK1704-2000A patent/SK17042000A3/sk unknown
- 1999-05-11 BR BRPI9910472-5A patent/BR9910472B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-05-11 JP JP2000549581A patent/JP3845550B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-11 RU RU2000131622/04A patent/RU2210564C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-05-11 ES ES99918054T patent/ES2198910T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-15 TW TW088107919A patent/TW487694B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-11-05 UA UA2000116385A patent/UA57138C2/uk unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2210564C2 (ru) | 2003-08-20 |
| TW487694B (en) | 2002-05-21 |
| BR9910472A (pt) | 2001-01-09 |
| EP1077932A1 (fr) | 2001-02-28 |
| DE69909619D1 (de) | 2003-08-21 |
| BR9910472B1 (pt) | 2010-08-24 |
| PL344157A1 (en) | 2001-10-08 |
| FR2778661B1 (fr) | 2000-06-16 |
| JP2002515478A (ja) | 2002-05-28 |
| US6384283B1 (en) | 2002-05-07 |
| WO1999059962A1 (fr) | 1999-11-25 |
| EP1077932B1 (fr) | 2003-07-16 |
| JP3845550B2 (ja) | 2006-11-15 |
| CN1301250A (zh) | 2001-06-27 |
| SK17042000A3 (sk) | 2002-02-05 |
| CA2332613A1 (fr) | 1999-11-25 |
| KR100387410B1 (ko) | 2003-06-18 |
| CN1176064C (zh) | 2004-11-17 |
| ID28025A (id) | 2001-05-03 |
| FR2778661A1 (fr) | 1999-11-19 |
| ES2198910T3 (es) | 2004-02-01 |
| DE69909619T2 (de) | 2004-06-09 |
| KR20010100751A (ko) | 2001-11-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA57138C2 (uk) | Спосіб отримання амінонітрилів та діамінів | |
| US6559333B1 (en) | Method for purifying aliphatic aminonitriles | |
| CN101641318B (zh) | 使腈类化合物转化为羧酸及其相应酯的方法 | |
| JP2000507603A (ja) | ラクタムの精製方法 | |
| UA79349C2 (en) | Process for the production of 3-dimethylaminopropylamine at ä???? pressure | |
| KR920001988B1 (ko) | 3(4),8(9)-비스(아미노메틸)트리시클로(5.2.1.0^2,6)데칸의 제조방법 | |
| US20100068108A1 (en) | Coated reactors, production method thereof and use of same | |
| JP2001500135A (ja) | ６―アミノカプロニトリルとヘキサメチレンジアミンの同時製造方法 | |
| UA75349C2 (en) | A continuous method for hydrogenation of adinonitrile into amidocapronitrile and/or hexamethyldiamine | |
| RU2000131622A (ru) | Способ получения аминонитрила и диамина | |
| CN107406366B (zh) | 双(氨基甲基)环己烷的异构化方法 | |
| EP0618895B1 (en) | Process for the preparation of an aminonitrile by partial hydrogenation of a nitrile compound with two or more nitrile groups | |
| GB1565443A (en) | Manufacture of organic nitriles | |
| RU2454400C2 (ru) | Способ синтеза первичных диаминов и/или триаминов высокой степени чистоты | |
| JP2001500136A (ja) | ６―アミノカプロニトリルとヘキサメチレンジアミンの同時製造方法 | |
| JP2001511166A (ja) | ヘキサメチレンジアミンを含有する混合物からこれを回収する方法 | |
| JP5000659B2 (ja) | ヘキサメチレンジアミン及びアミノカプロニトリルの製造方法 | |
| JPH04221325A (ja) | ２−ペンテンニトリルを用いたアミン類のシアノブチル化 | |
| JP2002521356A (ja) | ６−アミノカプロニトリルおよびヘキサメチレンジアミンの同時製造のための改良方法 | |
| US6252115B1 (en) | Method for separating an imine from a mixture containing an amine and an imine | |
| US2862940A (en) | Process for the production of omegaamino acids | |
| CN1152856C (zh) | 从含6-氨基己腈和亚胺的混合物中分离6-氨基己腈的方法 | |
| JP2008169153A (ja) | α，ω−３級ジアミノ化合物の製造方法 | |
| TW593228B (en) | Production of alkyl 6-aminocaproate | |
| CZ20004211A3 (cs) | Způsob přípravy aminonitrilu a diaminu |