TWI725081B

TWI725081B - 毛髮化妝料

Info

Publication number: TWI725081B
Application number: TW105139194A
Authority: TW
Inventors: 須澤朋之
Original assignee: 日商花王股份有限公司
Priority date: 2015-12-02
Filing date: 2016-11-29
Publication date: 2021-04-21
Also published as: JP2017105768A; TW201722393A; WO2017094692A1; JP6955859B2; SG11201804619PA

Abstract

本發明之毛髮化妝料含有成分(A)～(C)，且成分(A)之含量為0.1～10質量%，成分(B)與成分(C)之質量比(B)/(C)為0.8～99。 (A)：於水或乙醇中具有溶解性或分散性之毛髮化妝料用聚合物 (B)：C_1-4 之一元醇 (C)：式(1)所表示之C_9-21 之液狀油[R¹ ～R⁸ 為H或甲基，X為-CH₂ -、-COO-或-CH₂ COO-，n為1～7，m及l為0～2，n＋m＋l為1～7，於m及l均為1以上時，R⁴ ～R⁷ 中之任一者為甲基]

Description

毛髮化妝料

本發明係關於一種毛髮化妝料。

近年來，消費者所期望之髮型正發生變化。因此，對整髮劑要求之性能亦自如先前之利用黏著性聚合物或被膜形成聚合物固定毛髮變為維持自然之整齊感且打理後之毛髮之觸感亦柔軟、自然。尤其最近之女性要求毫不黏膩之手感、無束感之自然外觀、與此同時梳理性良好且可使毛髮保持整齊的整髮劑。應對此種要求，存在非水系毛髮化妝料、尤其一般被稱為護髮油之製品，但存在如下問題：因製品中所含之油導致存在於塗抹時及塗抹後使之浸潤毛髮時油之打滑感持續一段時間，殘留有不自然之毛束感，塗抹後毛髮之外觀或手感較重，感覺髮黏等問題。為了消除護髮油之上述問題，例如專利文獻1中揭示有將特定結構之聚醚改性矽酮與揮發性油分及乙醇加以併用之護髮油。該文獻揭示該護髮油於剛塗抹後便消除油膩感，毛髮浸潤性良好，隨時間經過而改善乾枯感。又，專利文獻2中揭示有含有特定之異構石蠟系烴與特定之烴的速乾性護髮油。該文獻揭示藉由將該速乾性護髮油應用於濕潤毛髮，可縮短毛髮變乾時間，對乾燥毛髮賦予調理效果。另一方面，非水系毛髮化妝料除護髮油以外亦存在各種用途者。專利文獻3中揭示有包含有機溶劑、揮發性油及特定之二甲基聚矽氧烷衍生物之分叉毛髮塗抹劑。該文獻揭示該分叉毛髮塗抹劑可無黏膩感地被覆分叉毛髮且容易沖洗。 (專利文獻1)日本專利特開2011-195471號公報 (專利文獻2)日本專利特開2015-003886號公報 (專利文獻3)日本專利特開平8-40839號公報

本發明提供一種毛髮化妝料，其含有以下之成分(A)～(C)，且成分(A)之含量為0.1質量%以上且10質量%以下，成分(B)與成分(C)之質量比(B)/(C)為0.8以上且99以下。 (A)：於水或乙醇中具有溶解性或分散性之毛髮化妝料用聚合物 (B)：碳數1～4之一元醇 (C)：通式(1)所表示之碳數9～21之液狀油 [化1]

[式中，R¹ ～R⁸ 各自獨立表示氫原子或甲基。X表示-CH₂ -、-COO-或-CH₂ COO-。n表示1～7，m表示0～2，l表示0～2，n＋m＋l為1～7。其中，於m及l均為1以上時，R⁴ ～R⁷ 中之任一者為甲基]

專利文獻1及2之護髮油於塗抹於洗髮後之濕潤毛髮之情形時，可賦予乾燥後之整齊感或調理效果，但於塗抹於乾燥毛髮之情形時，因毛髮之受損程度不同而濕潤擴展不均勻，故而存在乾燥後之整齊度不充分或觸感欠佳之問題。又，若塗抹足以均勻塗覆毛髮整體之充足量，則亦存在乾燥後感覺較重或毛束感殘留之問題。進而，專利文獻2之護髮油儘管可加快洗髮後之濕潤毛髮上水之蒸發速度，但於塗抹於乾燥毛髮後直至乾燥為止之期間由揮發性油分引起之不自然手感較強，存在改善餘地。又，認為專利文獻3之分叉毛髮塗抹劑為了被覆分叉毛髮而較佳為於組合物整體中包含10～50重量%、尤其20～40重量%之二甲基聚矽氧烷衍生物。因此，乾燥後亦因大量殘留於毛髮上之二甲基聚矽氧烷衍生物導致毛髮感覺上較重或毛束感殘留，另外難以獲得乾爽之觸感。因此，本發明係關於一種毛髮化妝料，其於塗抹於乾燥毛髮之情形時無論毛髮之受損程度如何均可均勻地潤濕擴展，且塗抹後即刻變乾，不會造成乾澀感或毛髮潮濕之觸感，乾燥後不會形成毛束而可使毛髮保持自然之整齊度。本發明者等人認為上述非水系毛髮化妝料之問題主要在於乾燥毛髮上之濕潤擴展性因毛髮受損程度不同而存在差異、以及塗抹後揮發性油之揮發耗費時間，對此方面展開研究。其結果發現若將特定之揮發性油與低級醇設為一定比率，則溶劑之表面張力明顯減小，應用於毛髮上之毛髮化妝料不論受損程度如何均極快速地輕薄且均勻地潤濕擴展。並且結果發現，可將所含有之聚合物成分快速均勻地塗抹於毛髮表面，進而極快速地乾燥，因此於塗抹後毛髮上之毛髮化妝料之存在感便消失，且乾燥後之毛髮保持整齊，從而完成了發明。本發明之毛髮化妝料於乾燥毛髮之毛髮表面之濕潤擴展性顯著提高，毛髮化妝料一面自發地濕潤擴展性一面快速乾燥。因此，毛髮化妝料中之聚合物快速地輕薄且均勻地於毛髮表面擴散，塗抹後毛髮化妝料之存在感迅速消失，無不自然之毛束感，手感毫不黏膩，且賦予自然之整齊度。進而，塗抹時無乾澀感或黏膩感，亦無毛髮潮濕之觸感。 [成分(A)：於水或乙醇中具有溶解性或分散性之毛髮化妝料用聚合物] 成分(A)為即便不使用界面活性劑而亦溶解或穩定地分散於水或乙醇之聚合物，且可穩定地存在於如成分(B)之具有極性之溶劑中的成分。該成分(A)係利用本發明之構成而被均勻塗抹於毛髮表面上，藉此不會感到聚合物之存在感而可對毛髮賦予自然之整齊感或自然之觸感的成分。作為此種於水或乙醇中具有溶解性或分散性之毛髮化妝料用聚合物，較佳為被膜形成聚合物或聚醚改性矽酮。就進一步增強整齊感之觀點而言，較佳為使用被膜形成聚合物作為成分(A)。作為成分(A)所能使用之皮膜形成聚合物，只要為於水或乙醇中具有溶解性或分散性者則並無特別限定，可使用通常用於整髮劑之在定型力較高者至定型力相對較低者中之任一者。作為此種被膜形成聚合物，可列舉：矽酮系接枝聚合物、胺基甲酸酯系高分子化合物、聚乙烯基吡咯啶酮系高分子化合物、陰離子性乙烯醚系高分子化合物、陰離子性聚乙酸乙烯酯系高分子化合物、陰離子性(甲基)丙烯酸系高分子化合物、兩性(甲基)丙烯酸系高分子化合物、非離子性(甲基)丙烯酸系高分子化合物、陽離子性(甲基)丙烯酸系高分子化合物、順丁烯二醯亞胺系高分子化合物等。作為矽酮系接枝聚合物，可列舉：聚(N-甲醯基伸乙基亞胺)有機聚矽氧烷、聚(N-乙醯基伸乙基亞胺)有機聚矽氧烷、聚(N-丙醯基伸乙基亞胺)有機聚矽氧烷等聚矽酮-9；聚矽酮-28等國際公開第2014/002707號記載之有機聚矽氧烷接枝聚合物；KP-545(信越化學工業公司)等丙烯酸烷基酯共聚物甲基聚矽氧烷酯；Silsoft Spread TT(Momentive公司)等聚矽酮-17；Luviflex Silk(BASF公司)等丙烯酸烷基酯・甲基丙烯酸・矽酮共聚物等。該等之中，就定型性、乾燥時無黏膩感、塗抹後之柔軟度、塗抹後之梳理性之觀點而言，更佳為聚(N-甲醯基伸乙基亞胺)有機聚矽氧烷、聚(N-乙醯基伸乙基亞胺)有機聚矽氧烷、聚(N-丙醯基伸乙基亞胺)有機聚矽氧烷等聚矽酮-9；聚矽酮-28等國際公開第2014/002707號記載之有機聚矽氧烷接枝聚合物、KP-545(信越化學工業公司)等丙烯酸烷基酯共聚物甲基聚矽氧烷酯。作為胺基甲酸酯系高分子化合物，可列舉：Luviset P.U.R.(BASF Japan公司)等聚胺基甲酸酯；DynamX(AkzoNobel公司)等聚胺基甲酸酯-14・AMP-丙烯酸酯共聚物。作為聚乙烯基吡咯啶酮系高分子化合物，可列舉：Luviskol K12、Luviskol K17、Luviskol K30、Luviskol L60、Luviskol K80、Luviskol K90(BASF公司)；PVP K15、PVP K17、PVP K30、PVP K60、PVP K90、PVP K120(以上為Ashland公司)等聚乙烯基吡咯啶酮；Luviskol VA28、Luviskol VA37、Luviskol VA55、Luviskol VA64P、Luviskol VA73(以上為BASF公司)；Luviskol Plus(BASF公司)等聚乙烯基己內醯胺；PVP/VA E-735、PVP/VA E-635、PVP/VA E-535、PVP/VA E-335、PVP/VA S-630、PVP/VA W-735(以上為Ashland公司)等(乙烯基吡咯啶酮/乙酸乙烯酯)共聚物；Luviskol VAP343(BASF公司)等聚乙烯基吡咯啶酮/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯三元共聚物；Luviflex(BASF公司)；Copolymer 845、Copolymer 937、Copolymer 958(以上為Ashland公司)等聚乙烯基吡咯啶酮/二甲基胺基甲基/丙烯酸共聚物；Copolymer VC-713(Ashland公司)等聚乙烯基吡咯啶酮/甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯/乙烯基己內醯胺共聚物；Luviset Clear(BASF公司)等(VP/甲基丙烯醯胺/乙烯基咪唑)共聚物；Luviquat HM552(BASF公司)等乙烯基咪唑鎓甲基氯化物/乙烯基吡咯啶酮共聚物等。該等之中，就剛塗抹後之順滑性、定型性、乾燥時無黏膩感、塗抹後之柔軟度之觀點而言，更佳為(乙烯基吡咯啶酮/乙酸乙烯酯)共聚物、聚乙烯基吡咯啶酮。作為陰離子性乙烯醚系高分子化合物，可列舉：Gantrez ES-225(Ashland公司)等(乙烯基甲醚/順丁烯二酸乙酯)共聚物；Gantrez ES-425(Ashland公司)等(乙烯基甲醚/順丁烯二酸丁酯)共聚物等。該等之中，就定型性、乾燥時無黏膩感、塗抹後之柔軟度之觀點而言，較佳為(乙烯基甲醚/順丁烯二酸丁酯)共聚物。作為陰離子性聚乙酸乙烯酯系高分子化合物，可列舉：Resin 28-1310(AkzoNobel公司)、Luviset CA66(BASF公司)等乙酸乙烯酯/丁烯酸共聚物；Resin 28-2930(AkzoNobel公司)等(乙酸乙烯酯/丁烯酸/新癸酸乙烯酯)共聚物；Luviset CAP(BASF公司)等乙酸乙烯酯/丁烯酸/丙酸乙烯酯共聚物等。作為陰離子性(甲基)丙烯酸系高分子化合物，可列舉：Plas-size L-53P、Plas-size L-9540B(以上為互應化學工業公司)等丙烯酸系樹脂烷醇胺液；Diahold(三菱化學公司)等丙烯酸/丙烯酸酯共聚物；Ultrahold 8、Ultrahold strong(以上為BASF公司)、或AMPHOMER V-42、DERMACRYL 79(以上為AkzoNobel公司)等丙烯酸/丙烯醯胺/丙烯酸乙酯共聚物；Aniset NF-1000、Aniset HS-3000(以上為大阪有機化學工業公司)等丙烯酸烷基酯共聚物等。作為兩性(甲基)丙烯酸系高分子化合物，可列舉：Yukaformer M-75、Yukaformer R205、Yukaformer 301、Yukaformer SM(以上為三菱化學公司)、RAM Resin(大阪有機化學公司)等(甲基丙烯醯氧基乙基羧基甜菜鹼/甲基丙烯酸烷基酯)共聚物；AMPHOMER 28-4910、AMPHOMER LV-71(以上為AkzoNobel公司)等(辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥基丙酯/甲基丙烯酸丁基胺基乙酯)共聚物；AMPHOMER HC(AkzoNobel公司)等(丙烯酸烷基酯/辛基丙烯醯胺)共聚物；DIAFORMER Z-651(三菱化學公司)等(丙烯酸酯/丙烯酸月桂酯/丙烯酸硬脂酯/甲基丙烯酸乙酯氧化胺)共聚物等。該等之中，就定型性、乾燥時無黏膩感、塗抹後之柔軟度之觀點而言，較佳為(甲基丙烯醯氧基乙基羧基甜菜鹼/甲基丙烯酸烷基酯)共聚物。作為非離子性(甲基)丙烯酸系高分子化合物，可列舉：Plas-size L-2700、Plas-size L-2714(以上為互應化學工業公司)等(二甲基丙烯醯胺/丙烯酸羥基乙酯/丙烯酸甲氧基乙酯)共聚物等。作為陽離子性(甲基)丙烯酸系高分子化合物，可列舉：日本專利特開平2-180911號公報記載之烷基丙烯醯胺/丙烯酸酯/烷基胺基烷基丙烯醯胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物；日本專利特開平8-291206號公報記載之烷基丙烯醯胺/烷基胺基烷基丙烯醯胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物；Plas-size L-515(互應化學工業公司)等聚四級銨鹽-99；Aquaflex SF-40(Ashland公司)等(PVP/乙烯基己內醯胺/丙烯酸DMAPA)共聚物；STYLEZE CC-10(Ashland公司)等(乙烯基吡咯啶酮/丙烯酸DMAPA)共聚物；Luviquat PQ11(BASF公司)、GAFQUAT 734、GAFQUAT 755(以上為Ashland公司)等乙烯基吡咯啶酮/二甲基胺基甲基丙烯酸酯共聚物之四級化物(聚四級銨鹽-11)。其中，較佳為日本專利特開平2-180911號公報記載之烷基丙烯醯胺/丙烯酸酯/烷基胺基烷基丙烯醯胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、日本專利特開平8-291206號公報記載之烷基丙烯醯胺/烷基胺基烷基丙烯醯胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、聚四級銨鹽-11。作為順丁烯二醯亞胺系高分子化合物，可列舉Aquaflex FX-64(ISP Japan公司)等(異丁烯/乙基順丁烯二醯亞胺/羥基乙基順丁烯二醯亞胺)共聚物。該等被膜形成聚合物之中，就定型性、乾燥時無黏膩感、塗抹後之柔軟度之觀點而言，更佳為矽酮系接枝聚合物、聚乙烯基吡咯啶酮系高分子化合物、陰離子性聚乙酸乙烯酯系高分子化合物、兩性(甲基)丙烯酸系高分子化合物、非離子性(甲基)丙烯酸系高分子、陽離子性(甲基)丙烯酸系化合物。另一方面，就剛塗抹後無乾澀感、進一步提高乾燥後之整齊度之觀點而言，較佳為使用聚醚改性矽酮作為成分(A)。作為成分(A)所能使用之聚醚改性矽酮，只要為於水或乙醇中具有溶解性或分散性者則並無特別限定，可列舉：聚氧乙烯改性矽酮、聚丙烯改性矽酮、聚氧乙烯/聚氧丙烯改性矽酮、聚甘油改性矽酮等，作為改性之形式，可列舉：側鏈型(側鏈改性型)、直鏈共聚合型等。作為此種聚醚改性矽酮，較佳為具有有機矽氧烷鏈與聚伸烷基鏈之嵌段鏈之共聚物，可列舉：Silsoft A+(Momentive公司)等(PEG-40/PPG-8甲基胺基丙基/羥基丙基二甲聚矽氧烷)共聚物；FZ-2222、FZ-2233、CB2250(Dow Corning Toray公司)等聚矽酮-13；Silwet L-8600(Momentive公司)等PEG-12二甲聚矽氧烷、Silsoft 900(Momentive公司)等PPG-12二甲聚矽氧烷；Silsoft 860(Momentive公司)等PEG-10二甲聚矽氧烷；SILSTYLE 104(Dow Corning Toray公司)等(雙異丁基PEG-14/胺基二甲聚矽氧烷)共聚物；SILSTYLE 401(Dow Corning Toray公司)等(雙異丁基PEG/PPG-20/35/胺基二甲聚矽氧烷)共聚物；CE-8411 Smooth Plus Emulsion(Dow Corning Toray公司)等雙-異丙醇胺基-PG-丙基二甲聚矽氧烷/雙-異丁基PEG-14共聚物；DOW CORNING TORAY SS-3588(Dow Corning Toray公司)等(雙異丁基PEG-15/胺基二甲聚矽氧烷)共聚物等。其中，較佳為具有胺基改性有機聚矽氧烷鏈與聚氧伸烷基鏈之嵌段鏈之共聚物，更佳為(雙異丁基PEG-14/胺基二甲聚矽氧烷)共聚物、(雙異丁基PEG/PPG-20/35/胺基二甲聚矽氧烷)共聚物、雙-異丙醇胺基-PG-丙基二甲聚矽氧烷/雙-異丁基PEG-14共聚物、(雙異丁基PEG-15/胺基二甲聚矽氧烷)共聚物之類的直鏈共聚合型胺基・聚醚改性矽酮，進而較佳為(雙異丁基PEG-15/胺基二甲聚矽氧烷)共聚物。該等毛髮化妝料用聚合物可單獨使用任一者或將2種以上組合使用，就進一步提高自然之整齊感與自然之觸感兩者之觀點而言，較佳為將上述被膜形成聚合物與聚醚改性矽酮一併用作成分(A)。又，就乾燥時不會產生黏膩感而輕薄且均勻地殘留於毛髮上、更進一步賦予自然之觸感與整齊度之觀點而言，成分(A)較佳為兩親媒性被膜形成性高分子或聚醚改性矽酮。所謂兩親媒性被膜形成性高分子係以質量比計包含10～98%之疏水部之定型聚合物，作為此種兩親媒性定型聚合物，可列舉：聚矽酮-9、聚矽酮-28，尤佳為聚矽酮-9。關於本發明之毛髮化妝料中之成分(A)之含量，就賦予毛髮之整齊性之觀點而言為0.1質量%以上，較佳為0.5質量%以上，更佳為1質量%以上。又，就不會使毛髮感覺較重或不會造成毛束感、賦予自然之觸感與整齊感之觀點而言為10質量%以下，較佳為7質量%以下，更佳為5質量%以下。 [成分(B)：碳數1～4之一元醇] 成分(B)係藉由與成分(C)加以組合而控制包含成分(A)之毛髮化妝料之濕潤擴展性、及毛髮上之乾燥速度的成分。作為成分(B)之碳數1～4之一元醇，可使用飽和或不飽和之脂肪族醇。該等一元醇可單獨使用1種或將2種以上組合使用。作為醇，較佳為乙醇、丙醇、異丙醇、第三丁醇，更佳為乙醇、異丙醇，進而較佳為乙醇。關於本發明之毛髮化妝料中之成分(B)之含量，就乾燥速度、無束感之觀點而言，較佳為45質量%以上，更佳為55質量%以上，進而較佳為60質量%以上，又，就塗抹後無乾澀感之觀點而言，較佳為98質量%以下，更佳為90質量%以下，更佳為80質量%以下，進而較佳為75質量%以下。 [成分(C)：通式(1)所表示之碳數9～21之液狀油] 成分(C)係藉由與成分(B)加以組合而控制毛髮化妝料之濕潤擴展性及毛髮化妝料於毛髮上之乾燥速度的成分，較佳為低沸點非極性油劑。又，藉由與成分(B)加以組合，成分(C)本身於塗抹後亦感覺不到存在感而具有乾爽之自然觸感。成分(C)之液狀油係以下述通式(1)表示。 [化2]

[式中，R¹ ～R⁸ 各自獨立表示氫原子或甲基。X表示-CH₂ -、-COO-或-CH₂ COO-。n表示1～7，m表示0～2，l表示0～2，n＋m＋l為1～7。其中，於m及l均為1以上時，R⁴ ～R⁷ 中之任一者為甲基] 作為此種成分(C)，較佳為異十二烷、氫化聚異丁烯、異壬酸異壬酯、異硬脂酸異丙酯，更佳為異十二烷、氫化聚異丁烯、異壬酸異壬酯，進而較佳為異十二烷、氫化聚異丁烯。作為較佳之液狀油，可列舉X為-CH₂ -、m為0、l為0、n為1～3之異十二烷及氫化聚異丁烯。作為此種異十二烷，可列舉於通式(1)中R¹ 、R² 及R⁸ 為甲基、R³ 為氫原子、n＝1之異十二烷(Marukazol R，丸善石油化學股份有限公司)。又，於氫化聚異丁烯之情形時，通式(1)中之n表示括號內之異丁烯之平均聚合度，更佳為1～2，進而較佳為1。作為此種化合物，可列舉：於通式(1)中R¹ 、R² 及R³ 為甲基、R⁸ 為氫原子、n＝1之氫化聚異丁烯(PARLEMA 3，日油股份有限公司)，R¹ 、R² 及R³ 為甲基、R⁸ 為氫原子、n＝2之氫化聚異丁烯(PARLEMA 4，日油股份有限公司)。關於本發明之毛髮化妝料中之成分(C)之含量，就塗抹後良好之順滑性、梳理性之觀點而言，較佳為1質量%以上，更佳為10質量%以上，進而較佳為20質量%以上，進而較佳為25質量%以上，又，就乾燥後無毛束感、感覺輕盈、配方之高溫穩定性之觀點而言，較佳為52質量%以下，更佳為45質量%以下，進而較佳為40質量%以下，進而較佳為35質量%以下。進而，本發明之毛髮化妝料中之成分(B)與成分(C)之質量比(B)/(C)為0.8以上且99以下。於該範圍內時，本發明之毛髮化妝料其表面張力變低，無論為健康毛髮或受損毛髮，於將毛髮化妝料應用於毛髮表面之瞬間即自發且快速地於毛髮表面潤濕擴展，且毛髮化妝料於毛髮表面快速乾燥。因此，塗抹後不易形成毛束，毛髮化妝料之存在感迅速消失，手感毫不黏膩，且賦予自然之整齊度。進而，於塗抹時無打滑感或黏糊感，亦無毛髮潮濕之觸感。就進一步提高該效果之觀點而言，成分(B)與成分(C)之質量比(B)/(C)較佳為1以上，更佳為1.2以上，進而較佳為1.5以上，進而較佳為2以上，且較佳為50以下，更佳為30以下，進而較佳為10以下，進而較佳為5以下。 [成分(D)：穩定化劑] 本發明之毛髮化妝料就即便於高溫下保存亦不會出現分離而可穩定地保存之觀點而言，較佳為進而含有選自多元醇、脲、有機酸、聚氧伸烷基烷基葡糖苷及聚氧伸烷基甘油醚中之1種或2種以上作為成分(D)。作為較佳之多元醇，可列舉：1,3-丁二醇、甘油、聚甘油等。又，作為較佳之有機酸，可列舉：乳酸、蘋果酸、檸檬酸等。又，作為較佳之聚氧伸烷基烷基葡糖苷，可列舉：PPG-10甲基葡萄糖、PPG-20甲基葡萄糖、甲基葡萄糖10環氧乙烷、甲基葡萄糖20環氧乙烷等。又，作為較佳之聚氧伸烷基甘油醚，可列舉PEG/PPG/聚丁二醇-8/5/3甘油等。其中，就高溫保存穩定性之觀點而言，較佳為脲、乳酸、甘油，更佳為脲。關於本發明之毛髮化妝料中之成分(D)之含量，就確保高溫穩定性之觀點而言，較佳為0.1質量%以上，更佳為0.5質量%以上，又，就確保自然之觸感之觀點而言，較佳為3質量%以下，更佳為2質量%以下。 [水] 本發明之毛髮化妝料較佳為不含水。惟，有時亦會不可避免地混入微量～少量(例如0.0001質量%以上)之水，於此種情形時，水分量亦較佳為較少。具體而言，水分之含量較佳為未達5質量%，更佳為未達3質量%，進而較佳為未達0.5質量%。 [任意成分] 本發明之毛髮化妝料中除了以上所說明之成分以外，亦可於無損本發明之效果之限度內含有成分(A)及(C)以外之化妝料用油劑。毛髮化妝料中之成分(A)及(C)以外之化妝料用油劑之含量較佳為0.1～10質量%。作為此種化妝料用油劑，可列舉：蓖麻油、可可油、貂油、萼梨油、橄欖油等甘油酯類；蜂蠟、鯨蠟、羊毛脂、巴西棕櫚蠟等蠟類；肉豆蔻酸異丙酯、月桂酸己酯、乳酸鯨蠟酯、單硬脂酸丙二醇酯、油酸油酯、2-乙基己酸十六烷基酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯等酯類；二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、環氧改性矽酮油、胺基改性矽酮油、烷基改性矽酮油等除成分(A)所含者以外之矽酮衍生物等。進而，本發明之毛髮化妝料可含有用以提高商品價值之香料或色素、用以防止毛髮化妝料隨時間經過而變質之防腐劑或抗氧化劑，又，進而亦可視需要含有界面活性劑、硬化劑、抗靜電劑、消泡劑、分散劑、增黏劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、防腐劑、有色染料、染料定著劑、噴射劑等。 [劑型] 作為本發明之毛髮化妝料之劑型，並無特別限制，可為透明液狀、乳狀、乳液狀、霧狀(髮妝水噴霧、造型噴霧)、泡狀(慕絲)等，其中，較佳為製成以霧狀形態塗抹之劑型，更佳為非氣溶膠型之劑型。再者，於製成非氣溶膠毛髮化妝料之情形時，就於成分(B)與成分(C)兩者中之分散性或溶解性優異之觀點而言，成分(A)較佳為兩親媒性被膜形成性高分子或聚醚改性矽酮。再者，於將本發明之毛髮化妝料以包含氣溶膠原液與噴射劑之氣溶膠式毛髮化妝料之形式使用之情形時，各成分之含量係指不含噴射劑之氣溶膠原液之整體組成中之含量。 [整髮方法] 本發明之毛髮化妝料可較佳地用作整髮劑。關於作為整髮劑之使用方法、即整髮方法，只要為對毛髮應用本發明之毛髮化妝料而整理髮型之方法，則亦可採用任意方法。本發明之毛髮化妝料可應用於濕潤毛髮，亦可應用於乾燥毛髮，較佳為應用於乾燥毛髮。例如較佳為直接呈霧狀塗抹毛髮化妝料，一面用手梳理或使用髮梳、刷子等梳理一面整理毛髮形狀。關於以上說明之實施形態，以下進而揭示本發明之較佳態樣。＜1＞一種毛髮化妝料，其含有以下之成分(A)～(C)，且成分(A)之含量為0.1質量%以上且10質量%以下，成分(B)與成分(C)之質量比(B)/(C)為0.8以上且99以下。 (A)：於水或乙醇中具有溶解性或分散性之毛髮化妝料用聚合物 (B)：碳數1～4之一元醇 (C)：通式(1)所表示之碳數9～21之液狀油 [化3]

[式中，R¹ ～R⁸ 各自獨立表示氫原子或甲基。X表示-CH₂ -、-COO-或-CH₂ COO-。n表示1～7，m表示0～2，l表示0～2，n＋m＋l為1～7。其中，於m及l均為1以上時，R⁴ ～R⁷ 中之任一者為甲基] ＜2＞如＜1＞記載之毛髮化妝料，其中成分(A)較佳為選自被膜形成聚合物及聚醚改性矽酮中之1種或2種以上，更佳為選自兩親媒性之被膜形成聚合物及聚醚改性矽酮中之1種或2種以上。＜3＞如＜1＞或＜2＞記載之毛髮化妝料，其中成分(A)較佳為(雙異丁基PEG-15/胺基二甲聚矽氧烷)共聚物、聚矽酮-9或聚矽酮-28，更佳為聚矽酮-9。＜4＞如＜1＞至＜3＞中任一項記載之毛髮化妝料，其中成分(A)之含量較佳為0.5質量%以上，更佳為1質量%以上，且較佳為7質量%以下，更佳為5質量%以下。＜5＞如＜1＞至＜4＞中任一項記載之毛髮化妝料，其中成分(B)較佳為選自乙醇、丙醇、異丙醇及第三丁醇中之1種或2種以上，更佳為乙醇。＜6＞如＜1＞至＜5＞中任一項記載之毛髮化妝料，其中成分(B)之含量較佳為45質量%以上，更佳為55質量%以上，進而較佳為60質量%以上，且較佳為98質量%以下，更佳為90質量%以下，進而較佳為80質量%以下，進而較佳為75質量%以下。＜7＞如＜1＞至＜6＞中任一項記載之毛髮化妝料，其中成分(C)較佳為選自異十二烷、氫化聚異丁烯、異壬酸異壬酯及異硬脂酸異丙酯中之1種或2種以上，更佳為選自異十二烷、氫化聚異丁烯及異壬酸異壬酯中之1種或2種以上，進而較佳為選自異十二烷及氫化聚異丁烯中之1種或2種以上。＜8＞如＜7＞中任一項記載之毛髮化妝料，其中成分(C)較佳為於通式(1)中R¹ 、R² 及R³ 為甲基、R⁸ 為氫原子、n為1之氫化聚異丁烯。＜9＞如＜1＞至＜8＞中任一項記載之毛髮化妝料，其中成分(C)之含量較佳為1質量%以上，更佳為10質量%以上，進而較佳為20質量%以上，進而較佳為25質量%以上，且較佳為52質量%以下，更佳為45質量%以下，進而較佳為40質量%以下，進而較佳為35質量%以下。＜10＞如＜1＞至＜9＞中任一項記載之毛髮化妝料，其中成分(B)與成分(C)之質量比(B)/(C)較佳為1以上，更佳為1.2以上，進而較佳為1.5以上，進而較佳為2以上，且較佳為50以下，更佳為10以下，進而較佳為5以下。＜11＞如＜1＞至＜10＞中任一項記載之毛髮化妝料，其較佳為進而含有選自多元醇、脲、有機酸、聚氧伸烷基烷基糖苷及聚氧伸烷基甘油醚中之1種或2種以上作為成分(D)。＜12＞如＜11＞記載之毛髮化妝料，其中成分(D)較佳為選自脲、乳酸及甘油中之1種或2種以上，更佳為脲。＜13＞如＜12＞記載之毛髮化妝料，其中成分(D)之含量較佳為0.1質量%以上，進而較佳為0.5質量%以上，且較佳為3質量%以下，更佳為2質量%以下。＜14＞如＜1＞至＜13＞中任一項記載之毛髮化妝料，其中水之含量較佳為未達5質量%，更佳為未達3質量%，進而較佳為未達0.5質量%，進而較佳為不含水。＜15＞如＜1＞至＜14＞中任一項記載之毛髮化妝料，其較佳為非氣溶膠型之髮妝水噴霧。＜16＞一種如＜1＞至＜15＞中任一項記載之毛髮化妝料之用途，其係用作整髮劑。 [實施例] 以下，藉由實施例而更具體地說明本發明。本發明並不限定於該等實施例。 [實驗例1～13] 為了擬似地確認於受損毛髮之表面及健康毛髮之表面上之自發之濕潤擴展性，製備表1所示之組合物，利用微量吸管(Research Plus V 3120，Eppendorf公司製造)分別對親水性表面之膜(Sukiri Film，ALLFOLIA公司製造)與疏水性表面之膜(再生Clear Folder，大塚商會公司製造，型號TCHEA4-100)自距離膜表面1 cm之上方各滴下50 μL。測定滴下30秒後於膜表面擴展之液滴之長徑、短徑，藉由(長徑×短徑×圓周率)算出面積。 [表1]

根據實驗例1～5可知，與僅含有成分(B)之情形(實驗例6)、僅含有成分(C)之情形(實驗例8)相比，於含有成分(B)及成分(C)、且成分(B)與成分(C)之質量比(B)/(C)為技術方案1記載之範圍之情形時，液滴於親水性膜、疏水性膜兩者上均大範圍擴展，自發之濕潤擴展性優異。另一方面，如實驗例10～13般於液狀油並不相當於成分(C)之情形時未見到該效果。 [實施例1～6及比較例1～6] 參考實驗例，藉由常規方法製備表2記載之毛髮化妝料，藉由與實驗例相同之方法評價於親水性膜、疏水性膜上之自發之濕潤擴展性。又，將表2記載之毛髮化妝料填充於吉野製作所公司製造之泵壓噴霧容器(使用使實施例、比較例之毛髮化妝料於呈霧狀噴出時之平均粒徑成為60 μm的噴霧器)內，依據以下之方法及基準進行性能評價。 (評價用毛束) 使用未曾經過化學處理之日本人之脆弱之不規則毛製作長30 cm、重8 g之毛束。對毛束塗抹3 g花王公司製造之SUCCESS藥用洗髮精h，起泡30秒後洗淨，利用40℃之自來水沖洗30秒。重複進行該洗髮精操作2次。繼而，塗抹3 g下述配方所示之樣品潤絲精，浸潤15秒後，利用40℃之自來水沖洗30秒。繼而，用毛巾擦乾後，使之於實驗室條件下自然乾燥6小時，將所獲得者用作評價用毛束。 (樣品潤絲精之組成)成分 ( 質量 %) 鯨蠟硬脂醇 2.0 氯化硬脂基三甲基銨 0.76 氯化二硬脂基二甲基銨 2.7 丙二醇 5.0 異丙醇 0.6 對羥基苯甲酸乙酯 0.1離子交換水餘量合計 100 (評價方法) 「剛塗抹後之乾燥速度」對評價用毛束整體噴灑0.2 g填充於泵壓噴霧器內之各毛髮化妝料。噴灑後，用手梳理評價用毛束30次。基於下述基準，評價用手梳理期間之乾燥速度。評價係由7名官能檢查員，針對於藉由上述操作使用各組合物進行處理時為「乾燥較快」/「難以評價」/「乾燥較慢」中之哪一項進行擇一性選擇。依序顯示回答乾燥較快/難以評價/乾燥較慢之官能檢查員之人數。「剛塗抹後之乾澀感之有無」藉由與「剛塗抹後之乾燥速度」相同之方法進行處理，針對用手反覆梳理1～10次期間有無乾澀感，基於下述基準進行評價。評價係由7名官能檢查員，針對於藉由上述操作使用各組合物進行處理時為「無乾澀感」/「難以評價」/「有乾澀感」中之哪一項進行擇一性選擇。依序顯示回答無乾澀感/難以評價/有乾澀感之官能檢查員之人數。「剛塗抹後之梳理性良否」藉由與「剛塗抹後之乾燥速度」相同之方法進行處理，針對用手反覆梳理1～10次期間梳理性是否良好，基於下述基準進行評價。評價係由7名官能檢查員，針對於藉由上述操作使用各組合物進行處理時為「梳理性良好」/「難以評價」/「梳理性較差」中之哪一項進行擇一性選擇。依序顯示回答梳理性良好/難以評價/梳理性較差之官能檢查員之人數。「用手梳理時之黏膩感之有無」藉由與「剛塗抹後之乾燥速度」相同之方法進行處理，針對用手梳理期間有無黏膩感，基於下述基準進行評價。評價係由7名官能檢查員，針對於藉由上述操作使用各組合物進行處理時為「無黏膩感」/「難以評價」/「有黏膩感」中之哪一項進行擇一性選擇。依序顯示回答梳理性良好/難以評價/梳理性較差之官能檢查員之人數。「乾燥後之毛束感之有無」藉由與「剛塗抹後之乾燥速度」相同之方法進行處理，用手梳理結束後，放置3分鐘。其後，針對有無毛束感，基於下述基準進行評價。評價係由7名官能檢查員，針對於藉由上述操作使用各組合物進行處理時為「無毛束感」/「稍有毛束感」/「有毛束感」中之哪一項進行擇一性選擇。依序顯示回答無毛束感/稍有毛束感/有毛束感之官能檢查員之人數。「乾燥後之整齊度」藉由與「剛塗抹後之乾燥速度」相同之方法進行處理，用手梳理結束後，放置3分鐘。其後，針對整齊度，基於下述基準進行評價。評價係由7名官能檢查員，針對於藉由上述操作使用各組合物進行處理時為「整齊」/「稍整齊」/「不整齊」中之哪一項進行擇一性選擇。依序顯示回答整齊/稍整齊/不整齊之官能檢查員之人數。「乾燥後之整髮劑之存在感之有無」藉由與「剛塗抹後之乾燥速度」相同之方法進行處理，用手梳理結束後，放置3分鐘。其後，針對評價用毛束上之整髮劑、尤其聚合物有無存在感，基於下述基準進行評價。評價係由7名官能檢查員，針對於藉由上述操作使用各組合物進行處理時為「無存在感」/「難以評價」/「有存在感」中之哪一項進行擇一性選擇。依序顯示回答無存在感/難以評價/有存在感之官能檢查員之人數。「乾燥後之梳理性之良否」藉由與「剛塗抹後之乾燥速度」相同之方法進行處理，用手梳理結束後，放置3分鐘。其後，針對評價用毛束之梳理性，基於下述基準進行評價。評價係由7名官能檢查員，針對於藉由上述操作使用各組合物進行處理時為「梳理性良好」/「難以評價」/「梳理性較差」中之哪一項進行擇一性選擇。依序顯示回答梳理性良好/難以評價/梳理性較差之官能檢查員之人數。 [表2]

[實施例7～16] 藉由常規方法製備進而追加有成分(D)之表3記載之毛髮化妝料，評價高溫時之保存穩定性。評價係按照下述步驟進行。「高溫穩定性評價」於50 mL玻璃瓶(廣口規格瓶 PS-N0.6；三商股份有限公司)內填裝表3之毛髮化妝料40 mL，蓋上蓋子加以密封。將其於50℃之恆溫槽中靜置2小時。其後自恆溫槽中取出，目視觀察玻璃瓶中之毛髮化妝料之形態。評價係基於下述基準進行。 A：未分離 B：產生白濁，但若恢復至室溫則復原為均勻溶液 C：即便恢復至室溫且進行振盪亦無法復原為均勻溶液 [表3]

再者，於對評價毛束塗抹表3之實施例7～16時，各者均於剛塗抹後快速變乾，剛塗抹後無乾澀感、黏膩感，給人以梳理性良好之觸感，於所塗抹之毛髮化妝料乾燥後無毛束感，整齊度良好，整髮劑無存在感，給人以梳理性良好之觸感。

Claims

一種毛髮化妝料，其含有以下之成分(A)~(C)，且成分(A)之含量為0.1質量%以上且10質量%以下，成分(B)與成分(C)之質量比(B)/(C)為1.2以上且5以下，(A)：被膜形成聚合物或聚醚改性矽酮(B)：碳數1~4之一元醇(C)：通式(1)所表示之碳數9~21之液狀油
[式中，R¹~R⁸各自獨立表示氫原子或甲基；X表示-CH₂-、-COO-或-CH₂COO-；n表示1~7，m表示0~2，l表示0~2，n+m+l為1~7；其中，於m及l均為1以上時，R⁴~R⁷中之任一者為甲基]。
如請求項1之毛髮化妝料，其中成分(B)之含量為45質量%以上且98質量%以下。
如請求項1或2之毛髮化妝料，其中成分(C)之含量為10質量%以上且52質量%以下。
如請求項1或2之毛髮化妝料，其中水之含量未達5質量%。
如請求項1或2之毛髮化妝料，其中成分(C)為異十二烷或氫化聚異丁烯。
如請求項1或2之毛髮化妝料，其中成分(B)為乙醇。
如請求項1或2之毛髮化妝料，其進而含有選自1,3-丁二醇、甘油、聚甘油、脲、乳酸、蘋果酸、檸檬酸、聚氧伸烷基烷基葡糖苷及聚氧伸烷基甘油醚中之1種以上作為成分(D)。
如請求項1或2之毛髮化妝料，其係以霧狀形態使用者。
如請求項8之毛髮化妝料，其係以非氣溶膠型使用者。