TWI725002B - 水中油型紫外線防禦化妝料 - Google Patents
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Abstract
本發明之水中油型紫外線防禦化妝料係包含以下之成分(A)~(F)者：(A)油溶性紫外線吸收劑、(B)成分(A)以外之於20℃下為液體狀之油、(C)利用具有羧基之表面處理劑進行表面處理而成之氧化鈦粒子、(D)具有源自丙烯酸或磺酸之構成單位之水溶性高分子、(E)包含特定之化合物且於20℃下為固體狀之油、及(F)胺基甲基丙醇；並且成分(A)及成分(B)之合計相對於成分(E)之質量比率、成分(C)之含量、成分(E)之含量以及成分(C)相對於成分(F)之質量比率分別處於特定之範圍內。
Description
本發明係關於一種水中油型紫外線防禦化妝料。
作為使用化妝料來防禦紫外線之技術，存在有專利文獻1~3中所記載者。專利文獻1(日本專利特開2009-196896號公報)中記載有以特定之比率包含苄丙二酸二甲酯二乙酯、苯基苯并咪唑磺酸及其中和劑之油中水型乳化防曬化妝料。並且，認為藉由包含設為特定比率之水相構成，可不使苯基苯并咪唑磺酸結晶化。
專利文獻2(日本專利特開2011-126787號公報)中記載有關於皂系乳化化妝料之技術。具體而言，認為藉由於含有聚乙烯醇之皂系乳化化妝料中調配具有特定範圍之分子量之聚乙二醇，可一面維持緊致感，一面抑制黏膩性。
又，專利文獻3(日本專利特開2007-217379號公報)中記載有如下內容：對於將奧克立林與實施過疏水化處理之紫外線散射劑(氧化鋅、二氧化鈦等)併用調配於油相(外相)而成之油中水型乳化系之水相(內相)，中和特定之水溶性紫外線吸收劑而調配成鹽，藉此，可穩定地獲得優異之紫外線阻斷效果與防止、抑制經時變臭之效果。
專利文獻1：日本專利特開2009-196896號公報
專利文獻2：日本專利特開2011-126787號公報
專利文獻3：日本專利特開2007-217379號公報
根據本發明，提供一種水中油型紫外線防禦化妝料，其係包含以下之成分(A)~(F)者：(A)油溶性紫外線吸收劑、(B)成分(A)以外之於20℃下為液體狀之油、(C)利用具有羧基之表面處理劑進行表面處理而成之氧化鈦粒子、(D)具有源自丙烯酸或磺酸之構成單位之水溶性高分子、(E)包含選自由碳數12以上且22以下之醇、碳數14以上且22以下之單脂肪酸甘油酯、碳數14以上且22以下之單烷基甘油醚及碳數14以上且22以下之山梨醇酐單脂肪酸酯所組成之群中之1種或2種以上之化合物且於20℃下為固體狀之油、及(F)胺基甲基丙醇；上述水中油型紫外線防禦化妝料中，上述成分(A)及上述成分(B)之合計相對於上述成分(E)之質量比率((成分(A)+成分(B))/成分(E))為7.0以上且100以下，上述成分(C)相對於上述水中油型紫外線防禦化妝料整體之含量為0.1質量%以上且10質量%以下，上述成分(E)相對於上述水中油型紫外線防禦化妝料整體之含
量為0.05質量%以上且2.5質量%以下，上述水中油型紫外線防禦化妝料中之上述成分(C)相對於上述成分(F)之質量比率(成分(C)/成分(F))為2.5以上且90以下。
即便使用上述各專利文獻中所記載之技術，就使用化妝料後抑制黏膩性之方面，以及持續保濕及保持肌膚之光滑度之方面而言，仍有改善之餘地。又，於將紫外線散射劑調配於化妝料中之情形時，於抑制肌膚之外觀發白之方面亦仍有改善之餘地。因此，本發明提供一種具優異黏膩性之抑制性、保濕性及肌膚之光滑度之持續性，並且可抑制外觀發白之紫外線防禦化妝料。
根據本發明，可獲得一種具優異黏膩性之抑制性、保濕及肌膚之光滑度之持續性，並且可抑制外觀發白之紫外線防禦化妝料。
本實施形態中之水中油(O/W)型紫外線防禦化妝料係包含以下之成分(A)~(F)之組成物。
(A)油溶性紫外線吸收劑
(B)成分(A)以外之於20℃下為液體狀之油
(C)利用具有羧基之表面處理劑進行表面處理而成之氧化鈦粒子
(D)具有源自丙烯酸或磺酸之構成單位之水溶性高分子
(E)包含選自由碳數12以上且22以下之醇、碳數14以上且22以下之單脂肪酸甘油酯、碳數14以上且22以下之單烷基甘油醚及碳數14以上且22以下之山梨醇酐單脂肪酸酯所組成之群中之1種或2
種以上之化合物且於20℃下為固體狀之油
(F)胺基甲基丙醇。
以下，對各成分列舉具體例進行說明。再者，各成分均可單獨或組合2種以上而使用。又，以下，亦將本實施形態中之「水中油型紫外線防禦化妝料」適當簡稱為「化妝料」。
成分(A)係油溶性紫外線吸收劑。作為成分(A)，可列舉：水楊酸高
酯、水楊酸辛酯、水楊酸三乙醇胺等水楊酸系紫外線吸收劑；對胺基苯甲酸、乙基二羥基丙基對胺基苯甲酸、甘油基對胺基苯甲酸、辛基二甲基對胺基苯甲酸、對二甲胺基苯甲酸戊酯、對二甲胺基苯甲酸2-乙基己酯等對胺基苯甲酸系紫外線吸收劑；4-(2-β-吡喃葡萄糖氧基)丙氧基-2-羥基二苯甲酮、二羥基二甲氧基二苯甲酮、二羥基二甲氧基二苯甲酮二磺酸鈉、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-硫酸、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,4-二羥基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羥基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-N-辛氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外線吸收劑；對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(例如Uvinul MC80；BASF製造)、二對甲氧基肉桂酸單-2-乙基己酸甘油酯、2,5-二異丙基肉桂酸甲酯、2,4,6-三[4-(2-乙基己基氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三
(例如Uvinul T150；BASF製造)、三甲氧基肉桂酸甲基雙(三甲基矽烷氧基)矽烷基異戊酯、對甲氧基肉桂酸異丙酯-肉桂酸二異丙酯混合物、對甲氧基氫肉桂酸二乙醇胺鹽等肉桂酸系紫外線吸收劑；2-苯基-苯并咪唑-5-硫酸、4-異丙基二苯甲醯甲烷、4-第三丁基-4'-甲氧
基二苯甲醯甲烷(例如Parsol 1789；DSM Nutrition Japan公司製造)等苯甲醯甲烷系紫外線吸收劑；奧克立林(例如Parsol 340；DSM Nutrition Japan公司製造)、二甲氧基苯亞甲基二側氧基咪唑啶丙酸-2-乙基己酯(例如Soft Shade DH；味之素公司製造)、1-(3,4-二甲氧基苯基)-4,4-二甲基-1,3-戊二酮、西諾沙酯、甲基-鄰胺基苯甲酸酯、3-(4-甲基苯亞甲基)樟腦、辛基三月桂氮酮、二乙胺基羥基苯甲醯苯甲酸己酯(例如Uvinul Aplus；BASF製造)、雙乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三
(例如Tinosorb S；BASF製造)、亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基苯酚(例如Tinosorb M；BASF製造)；可選自該等中之1種或2種以上來使用。作為成分(A)於20℃下為固體狀之成分(A)來使用之情形時，就提高化妝料之穩定性之觀點而言，較佳為溶解於在20℃下為液體狀之油來使用，亦可溶解於在20℃下為液體狀之成分(A)來使用，又，就進一步提高穩定性之方面而言，更佳為溶解於下述之成分(A)以外之於20℃下為液體狀之油(成分(B))來使用。
該等中，就提高化妝料之紫外線吸收效果之觀點而言，較佳為選自對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(例如Uvinul MC80；BASF製造)、2,4,6-三[4-(2-乙基己基氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三
(例如Uvinul T150；BASF製造)、4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯甲烷(例如Parsol 1789；DSM Nutrition Japan公司製造)、奧克立林(例如Parsol 340；DSM Nutrition Japan公司製造)、二甲氧基苯亞甲基二側氧基咪唑啶丙酸-2-乙基己酯(例如Soft Shade DH；味之素公司製造)、二乙胺基羥基苯甲醯苯甲酸己酯(例如Uvinul Aplus；BASF製造)、雙乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三
(例如Tinosorb S；BASF
製造)、亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基苯酚(例如Tinosorb M；BASF製造)中之1種或2種以上，更佳為選自對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(例如Uvinul MC80；BASF製造)、二乙胺基羥基苯甲醯苯甲酸己酯(例如Uvinul Aplus；BASF製造)、雙乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三
(例如Tinosorb S；BASF製造)中之1種或2種以上，進而較佳為該等組合2種以上而使用。
本實施形態中，就提高化妝料之紫外線防禦效果之觀點而言，成分(A)之含量較佳為設為相對於化妝料整體為0.6質量%以上，更佳為2質量%以上，進而較佳為5質量%以上，進而更佳為8質量%以上。又，就可抑制黏膩性或黏滑性而維持水潤之使用感的方面而言，成分(A)相對於化妝料整體之含量較佳為設為30質量%以下，更佳為25質量%以下。又，就進一步降低塗抹後之壓迫感的方面而言，成分(A)相對於化妝料整體之含量進而較佳為18質量%以下，進而更佳為16質量%以下。又，本實施形態之化妝料中之成分(A)之含量較佳為設為0.6~30質量%，更佳為2~25質量%，進而較佳為5~18質量%，進而更佳為8~16質量%。
成分(B)係成分(A)以外之於20℃下為液體狀之油。作為成分(A)以外之於20℃下為液體狀之油之具體例，可列舉於20℃下為液體狀之酯油、於20℃下為液體狀之聚矽氧油。
藉由使用成分(A)以外之於20℃下為液體狀之酯油，可對肌膚賦予潤膚效果，並可提高肌膚之光滑度。作為於20℃下為液體狀之酯油之具體例，可列舉選自由肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、
肉豆蔻酸異十六烷基酯、三2-乙基己酸甘油酯、三異硬脂酸甘油酯、異硬脂酸丙二醇酯、癸二酸二乙基己酯、三2-乙基己酸三甲基丙烷、琥珀酸二2-乙基己酯、二(癸醯基-癸酸)丙二醇酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯、三(癸醯基-癸酸)甘油酯、三辛酸三羥甲基丙烷、三辛酸甘油酯、二辛酸乙二醇酯、二肉豆蔻酸甘油酯、二月桂酸二乙二醇酯、四2-乙基己酸季戊四醇酯、二乙酸單硬脂酸甘油酯、蘋果酸二異硬脂酯、苯甲酸烷基酯(C12~C15)、乳酸辛基十二烷基酯、乳酸油酯、二己酸丙二醇酯、癸二酸二異丙酯、二癸酸二乙二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、二2-乙基己酸新戊二醇酯、二椰子油脂肪酸甘油酯、二月桂酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、單油酸乙二醇酯、乳酸十六烷基酯、癸二酸二乙酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、棕櫚酸乙二醇酯、二月桂酸聚乙二醇酯及二-三甲基乙酸三丙二醇酯所組成之群中之1種或2種以上。
又，就同樣之觀點而言，於20℃下為液體狀之酯油較佳為選自由脂肪酸一元醇酯、甘油脂肪酸酯、苯甲酸酯及脂肪酸三酸甘油酯所組成之群中之1種或2種以上。更具體而言，可列舉選自由肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸異十六烷基酯、三2-乙基己酸甘油酯、三異硬脂酸甘油酯、異硬脂酸丙二醇酯、癸二酸二乙基己酯、三2-乙基己酸三甲基丙烷、琥珀酸二2-乙基己酯、二(癸醯基-癸酸)丙二醇酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯、三(癸醯基-癸酸)甘油酯、三辛酸三羥甲基丙烷、三辛酸甘油酯、二辛酸乙二醇酯、二肉豆蔻酸甘油酯、二月桂酸二乙二醇酯、四2-乙基己酸季戊四醇酯、二乙酸單硬脂酸甘油酯、蘋果酸二異硬脂酯、苯甲酸烷基酯(C12~C15)即苯甲酸烷基酯(C12以上且C15以下)、乳
酸辛基十二烷基酯、乳酸油酯、二己酸丙二醇酯、癸二酸二異丙酯、二癸酸二乙二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、二2-乙基己酸新戊二醇酯、二椰子油脂肪酸甘油酯、二月桂酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、單油酸乙二醇酯、乳酸十六烷基酯、癸二酸二乙酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸乙二醇酯、二月桂酸聚乙二醇酯及二-三甲基乙酸三丙二醇酯所組成之群中之1種或2種以上。該等中，就賦予潤膚效果並提高肌膚之光滑度之觀點，及提升化妝料之外觀或性狀之動態穩定性之觀點而言，較佳為包含脂肪酸一元醇酯作為成分(B)者，其中，構成脂肪酸一元醇酯之脂肪酸之碳數較佳為10以上，更佳為12以上，又，較佳為22以下，更佳為18以下。就同樣之觀點而言，構成脂肪酸一元醇酯之一元醇之碳數較佳為2以上，更佳為3以上，又，較佳為10以下，更佳為8以下，又，更具體而言，較佳為棕櫚酸異丙酯。此處所謂動態穩定性，係表示使化妝料振動前後之狀態的變化程度之指標。紫外線防禦化妝料於室外使用之情況較多。於此情形時，會將該化妝料放入瓶罐容器中而攜帶。然而，由於在移動中該化妝料會搖晃，因此有於使用時外觀、性狀發生變化之情形，故而要求更優異之動態穩定性。
又，作為成分(A)以外之於20℃下為液體狀之酯油，就對肌膚賦予潤膚效果、提高肌膚之光滑度之觀點而言，較佳為碳數12~18即碳數12以上且18以下之脂肪酸與碳數14~22即碳數14以上且22以下之支鏈醇之酯、三(C12~C18支鏈脂肪酸)甘油酯即三(C12以上且C18以下之支鏈脂肪酸)甘油酯、C2~C18二羧酸二(C2~C18烷基)酯即C2以上且C18以下之二羧酸二(C2以上且C18以下之烷基)酯、苯甲酸烷基酯(C12~C15)即苯甲酸烷基酯(C12
以上且C15以下)等，具體而言，更佳為選自肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸異十六烷基酯、三2-乙基己酸甘油酯、癸二酸二異丙酯、癸二酸二乙基己酯、二2-乙基己酸新戊二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、苯甲酸烷基酯(C12~C15)、蘋果酸二異硬脂酯中之1種或2種以上，除上述觀點以外，就使成分(A)溶解而降低其析出之觀點而言，更佳為選自二2-乙基己酸新戊二醇酯、苯甲酸烷基酯(C12~C15)中之1種或2種以上。
又，藉由使用成分(A)以外之於20℃下為液體狀之聚矽氧油，可進一步降低黏膩性。作為成分(A)以外之於20℃下為液體狀之聚矽氧油之具體例，就同樣之觀點而言，較佳為25℃下之黏度為50mPa‧s以下者，更佳為1~30mPa‧s者，進而較佳為1~20mPa‧s者。又，就同樣之觀點而言，於20℃下為液體狀之聚矽氧油之25℃下之黏度較佳為1mPa‧s以上，又，較佳為50mPa‧s以下，更佳為30mPa‧s以下，進而較佳為20mPa‧s以下。作為聚矽氧油，就同樣之觀點而言，較佳為二甲基聚矽氧烷、二甲基環聚矽氧烷，更佳為25℃下之黏度為20mPa‧s以下之二甲基聚矽氧烷、二甲基環聚矽氧烷，進而較佳為25℃下之黏度為20mPa‧s以下之二甲基聚矽氧烷。黏度之測定可於25℃下利用B型黏度計(TOKI SANGYO VISCOMETER TVB-10M、東機產業公司製造)、轉子1，於60rpm、1分鐘之條件下進行測定。
本實施形態中，就提高保濕之持續性之觀點而言，化妝料中之成分(B)之含量相對於化妝料之整體例如為0.5質量%以上，較佳為1質量%以上，進而較佳為2質量%以上。又，就提高黏膩性之抑制性的觀點而言，化妝料中之成分(B)之含量相對於化
妝料之整體例如為12質量%以下，較佳為8質量%以下，進而較佳為7質量%以下。又，本實施形態之化妝料中之成分(B)之含量較佳為設為0.5~12質量%，更佳為1~8質量%，進而較佳為2~7質量%。
成分(B)可含有1種或2種以上，就降低黏膩性之觀點以及提高保濕之持續性的觀點而言，較佳為包含成分(A)以外且選自由20℃下為液體狀之酯油及20℃下為液體狀之聚矽氧油所組成之群中之至少1種，更佳為包含兩者。於成分(B)包含20℃下為液體狀之酯油、20℃下為液體狀之聚矽氧油之情形時，化妝料中於20℃下為液體狀之酯油與於20℃下為液體狀之聚矽氧油之質量比(於20℃下為液體狀之酯油/於20℃下為液體狀之聚矽氧油)較佳為9/1~1/9，更佳為8/1~1/2，進而較佳為6/1~1/1，進而更佳為4/1~1.5/1。又，上述質量比(於20℃下為液體狀之酯油/於20℃下為液體狀之聚矽氧油)較佳為1/9以上，更佳為1/2以上，進而較佳為1/1以上，進而更佳為1.5/1以上，又，較佳為9/1以下，更佳為8/1以下，進而較佳為6/1以下，進而更佳為4/1以下。
成分(C)係利用具有羧基之表面處理劑進行表面處理而成之氧化鈦粒子，可使用化妝料中通常使用者。作為具有羧基之表面處理劑之具體例，就提高化妝料中之氧化鈦粒子之分散性、提高化妝料之紫外線防禦效果之觀點、抑制外觀發白之觀點，及提高光滑度之觀點而言，較佳為列舉碳數14~22之脂肪酸，更佳為列舉碳數16~20之脂肪酸。又，就同樣之觀點而言，上述表面處理劑之脂肪酸
之碳數較佳為14以上，更佳為16以上，又，較佳為22以下，更佳為20以下。又，作為利用具有羧基之表面處理劑進行表面處理而成之氧化鈦粒子之具體例，可列舉：氧化鋁硬脂酸處理之氧化鈦粒子、氧化鋁異硬脂酸處理之氧化鈦粒子，其中，就提高化妝料中之氧化鈦粒子之分散性、提高化妝料之紫外線防禦效果之觀點、抑制外觀發白之觀點，及提高光滑度之觀點而言，較佳為氧化鋁硬脂酸處理之氧化鈦粒子。
就提高化妝料之紫外線防禦效果之觀點而言，利用具有羧基之表面處理劑進行表面處理而成之氧化鈦粒子的平均粒徑較佳為1nm以上，更佳為5nm以上，又，較佳為100nm以下，進而較佳為80nm以下。又，就抑制化妝料之塗抹時之黏膩性、提高光滑度之觀點而言，較佳為1nm以上，更佳為7nm以上，進而較佳為8nm以上，又，較佳為100nm以下，更佳為50nm以下，進而較佳為30nm以下。此處，成分(C)之平均粒徑係藉由如下方式獲得：利用穿透式電子顯微鏡(Transmission Electron Microscope：TEM)，於100000倍率之條件下，測定影像中的300個粒子之粒徑之最大短徑，算出平均值。此處，所謂最大短徑，係指與長徑正交之短徑中具有最大直徑之短徑。
本實施形態中，就提高化妝料之紫外線防禦效果之觀點而言，化妝料中之成分(C)之含量相對於化妝料之整體為0.1質量%以上，較佳為0.3質量%以上，更佳為0.5質量%以上，進而較佳為0.8質量%以上。又，就提高肌膚之光滑度之持續性之觀點，及降低化妝料之使用處外觀發白之觀點而言，化妝料中之成分(C)之含量相對於化妝料之整體為10質量%以下，較佳為8.5質量%以
下，更佳為7.0質量%以下，進而較佳為4.5質量%以下。又，本實施形態之化妝料中之成分(C)之含量為0.1~10質量%，較佳為0.3~8.5質量%，更佳為0.5~7質量%，進而較佳為0.8~4.5質量%。本實施形態中，化妝料係組合特定之成分(A)~(C)與下述成分(D)~(F)來使用，並且具有成分(C)及(E)之含量以及((成分(A)+成分(B))/成分(E))及(成分(C)/成分(F))所表示之質量比率分別處於特定之範圍內之構成。藉此，可一面獲得充分之紫外線防禦效果，一面抑制外觀發白。
成分(D)係具有源自丙烯酸或磺酸之構成單位之水溶性高分子。作為成分(D)之具體例，作為具有源自丙烯酸之構成單位之水溶性高分子，可列舉以選自甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、甲基丙烯醯胺，及丙烯醯胺之單體為構成單位之均聚物或包含2種以上該等單體之共聚物。更具體而言，可列舉：羧基乙烯基聚合物(例如Synthalen K、L；和光純藥工業公司製造)、烷基改質羧基乙烯基聚合物(例如PEMULEN TR-1、TR-2；Lubrizol公司製造)、由SEPPIC公司銷售之聚丙烯醯胺(SEPIGEL 305)、(丙烯酸鈉/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉)共聚物(SIMULGEL EG)、(丙烯酸羥基乙酯/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉)共聚物(SIMULGEL FL、SIMULGEL NS、SEPIPLUS S、SEPINOV EMT 10)、(丙烯醯胺/丙烯酸銨)共聚物(SEPIPLUS 265)、聚丙烯酸酯-13(SEPIPLUS 400)等。可使用選自該等之丙烯酸系聚合物之1種或2種以上。又，作為具有源自磺酸之構成單位之水溶性高分子，可列舉硬脂氧基PG
羥乙基纖維素磺酸鈉(POIZ 310；花王公司製造)。該等中，於使用選自烷基改質羧基乙烯基聚合物及(丙烯酸鈉/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉)共聚物中之1種或2種以上之情形時，即便只使用少量製劑亦穩定，且就提高塗抹時之褶皺防止效果或使用感之方面而言亦較佳。
本實施形態中，就提高化妝料之穩定性的觀點而言，化妝料中之成分(D)之含量相對於化妝料整體例如為0.1質量%以上，較佳為0.18質量%以上，進而較佳為0.2質量%以上，進而更佳為0.25質量%以上。又，就抑制因聚合物而引起之塗抹時之褶皺或黏膩性之觀點而言，相對於化妝料整體之成分(D)之含量例如為2.0質量%以下，較佳為1.5質量%以下，進而較佳為1.2質量%以下，進而更佳為0.8質量%以下。又，化妝料中之成分(D)之含量相對於化妝料整體較佳為0.1~2.0質量%，更佳為0.18~1.5質量%，進而較佳為0.2~1.2質量%，進而更佳為0.25~0.8質量%。再者，上述成分(D)之含量，係含有具有源自丙烯酸或磺酸之構成單位之水溶性高分子的製品中所含有效成分之含量(有效量：質量%)，並非市售原料(混合原料)之含量(質量%)。
成分(E)係包含選自由碳數12~22之醇、碳數14~22之單脂肪酸甘油酯、碳數14~22之單烷基甘油醚及碳數14~22之山梨醇酐單脂肪酸酯所組成之群中之1種或2種以上之化合物，且於20℃下為固體狀之油。即，成分(E)係包含選自由碳數12以上且22以下之醇、碳數14以上且22以下之單脂肪酸甘油酯、碳數14以上且22
以下之單烷基甘油醚及碳數14以上且22以下之山梨醇酐單脂肪酸酯所組成之群中之1種或2種以上之化合物，且於20℃下為固體狀之油。本實施形態之水中油型紫外線防禦化妝料之特徵之一在於：組合特定之於20℃下為液狀之油與為固體狀之油而使用。認為藉由採取此種組合，而藉由與其他成分之相互作用，本實施形態之化妝料，其黏膩性之抑制性、保濕及肌膚之光滑度之持續性皆優異，並且可抑制外觀發白。
作為碳數12~22之醇、即碳數12以上且22以下之醇，可列舉：肉豆蔻醇、十六醇(鯨蠟醇)、硬脂醇、山萮醇等。該等中，較佳為具有直鏈烷基者，更佳為飽和醇，進而較佳為選自碳數16~18之醇中之1種或2種以上，進而更佳為選自鯨蠟醇或硬脂醇中之1種或2種以上。又，成分(E)之醇之碳數為12以上，較佳為16以上，又，為22以下，更佳為18以下。
作為碳數14~22之單脂肪酸甘油酯、即碳數14以上且22以下之單脂肪酸甘油酯，可列舉：甘油單肉豆蔻酸酯、甘油單棕櫚酸酯、甘油單硬脂酸酯、甘油單山萮酸酯、甘油單油酸酯等。該等中，較佳為選自甘油單山萮酸酯、甘油單硬脂酸酯或甘油單棕櫚酸酯中之1種或2種以上，進而較佳為甘油單硬脂酸酯。
又，作為碳數14~22之單烷基甘油醚、即碳數14以上且22以下之單烷基甘油醚，可列舉：單肉豆蔻基甘油醚、單十六烷基甘油醚、單硬脂基甘油醚、單山萮基甘油醚等。
進而，作為碳數14~22之山梨醇酐單脂肪酸酯、即碳數14以上且22以下之山梨醇酐單脂肪酸酯，可列舉：山梨醇酐單肉豆蔻酸酯、山梨醇酐單棕櫚酸酯、山梨醇酐單硬脂酸酯、山梨
醇酐單山萮酸酯等。該等中，就黏膩性之抑制性、保濕及肌膚之光滑度之持續性而言皆優異，並且就表現出抑制外觀發白之效果且提高化妝料之動態穩定性的觀點而言，較佳為碳數14以上且22以下之山梨醇酐單脂肪酸酯。
又，該等中，作為成分(E)，較佳為使用選自碳數12~22之醇及碳數14~22之單脂肪酸甘油酯所組成之群中之1種或2種以上，進而較佳為使用選自十六醇、硬脂醇、甘油單棕櫚酸酯及甘油單硬脂酸酯所組成之群中之1種或2種以上。又，就提高光滑度之觀點，及提高化妝料之保存穩定性的觀點而言，較佳為併用碳數12~22之醇及碳數14~22之單脂肪酸甘油酯，更佳為由選自十六醇及硬脂醇所組成之群中之1種或2種，與選自單棕櫚酸酯及甘油單硬脂酸酯所組成之群中之1種或2種以上組合使用。於併用碳數12~22之醇及碳數14~22之單脂肪酸甘油酯之情形時，就提高光滑度之觀點，及提高化妝料之保存穩定性之觀點而言，化妝料中之碳數14~22之單脂肪酸甘油酯相對於碳數12~22之醇之質量比(碳數14~22之單脂肪酸甘油酯/碳數12~22之醇)較佳為9/1~1/9，更佳為8/1~1/2，更佳為6/1~1/1，進而更佳為3/1~1.2/1。又，就同樣之觀點而言，質量比(碳數14以上且22以下之單脂肪酸甘油酯/碳數12以上且22以下之醇)較佳為1/9以上，更佳為1/2以上，進而較佳為1/1以上，進而更佳為1.2/1以上，又，較佳為9/1以下，更佳為8/1以下，進而較佳為6/1以下，進而更佳為3/1以下。
又，就黏膩性之抑制、保濕及肌膚之光滑度之持續性而言皆優異，並能抑制外觀發白，且提高化妝料之動態穩定性的觀
點而言，成分(E)中，化妝料中之碳數12以上且22以下之醇之含量相對於化妝料整體較佳為1質量%以下，更佳為0.5質量%以下，進而較佳為0.08%質量以下。
作為可與上述於20℃下為固體狀之油一併含有、上述以外之其他於20℃下為固體狀之油之具體例，可列舉：蜂蠟、堪地里拉蠟、棕櫚蠟、月桂果蠟等蠟；月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山萮酸、12-羥基硬脂酸等碳數12~22之高級脂肪酸即碳數12以上且22以下之高級脂肪酸；膽固醇類；肉豆蔻酸肉豆蔻酯、異硬脂酸膽固醇酯、山萮酸山萮酯、三肉豆蔻酸甘油等酯油；凡士林、精鍊地蠟、天然地蠟、微晶蠟等烴油、腦醯胺類等。就提高化妝料之穩定性的觀點，及進一步抑制塗抹時之黏膩性的觀點而言，碳數12~22之醇、碳數14~22之單脂肪酸甘油酯、碳數14~22之單烷基甘油醚及碳數14~22之山梨醇酐單脂肪酸酯之合計含量、即碳數12以上且22以下之醇、碳數14以上且22以下之單脂肪酸甘油酯、碳數14以上且22以下之單烷基甘油醚及碳數14以上且22以下之山梨醇酐單脂肪酸酯之合計含量於成分(E)中較佳為80質量%以上，更佳為90質量%以上，進而較佳為95質量%以上，且較佳為98質量%以上，進而較佳為實質100質量%。
本實施形態中，就提高化妝料之穩定性的觀點，及進一步抑制塗抹時之黏膩性的觀點而言，化妝料中之成分(E)之含量相對於化妝料整體為0.05質量%以上，較佳為0.1質量%以上，更佳為0.15質量%以上，進而較佳為0.21質量%以上，進而更佳為0.25質量%以上，又，為2.5質量%以下，較佳為1.9質量%以下，更佳為1.85質量%以下，進而較佳為1.8質量%以下，進而更佳為1.5
質量%以下。又，成分(E)相對於本實施形態之化妝料整體含量為0.05~2.5質量%，較佳為設為0.1~1.9質量%，更佳為0.15~1.85質量%，進而較佳為0.21~1.8質量%，進而更佳為0.25~1.5質量%。
就提高光滑度之觀點而言，本實施形態之化妝料中，成分(A)與成分(B)之合計相對於成分(E)之比率(質量比)、即((成分(A)+成分(B))/(成分(E))所表示之質量比率例如為7.0以上，較佳為7.5以上，更佳為7.8以上，進而較佳為8.0以上，進而更佳為10.0以上。又，就提高黏膩性之抑制效果的觀點而言，((成分(A)+成分(B))/(成分(E))所表示之上述質量比率例如為100以下，較佳為70以下，更佳為60以下，進而較佳為40以下，進而更佳為30以下。又，於本實施形態之化妝料中，((成分(A)+成分(B))/(成分(E))所表示之上述質量比率例如為7.0~100，較佳為7.5~70，更佳為7.8~60，進而較佳為8.0~40，進而更佳為10.0~30。
成分(F)係胺基甲基丙醇。作為成分(F)，更具體而言，可列舉2-胺基-2-甲基-1-丙醇。本實施形態中，就降低黏膩性或提高肌膚之光滑度之持續性之觀點而言，化妝料中之成分(F)之含量相對於化妝料之整體例如為0.040質量%以上，較佳為0.045質量%以上，更佳為0.048質量%以上，進而較佳為0.050質量%以上。又，就提高肌膚之光滑度之持續性的觀點，及降低化妝料之使用處外觀發白之觀點而言，化妝料中之成分(F)之含量，相對於化妝料之整體例如為1.5質量%以下，較佳為0.8質量%以下，更佳為0.7質量%以下，
進而較佳為0.6質量%以下。又，本實施形態之化妝料中之成分(F)之含量較佳為設為0.040~1.5質量%，更佳為設為0.045~0.8質量%，進而較佳為0.048~0.7質量%，進而更佳為0.050~0.6質量%。
本實施形態中，關於化妝料中之成分(C)相對於成分(F)之質量比率(成分(C)/成分(F))，就降低黏膩性或提高肌膚之光滑度之持續性之觀點而言，(成分(C)/成分(F))為2.5以上，較佳為8.0以上，更佳為10.0以上，進而較佳為12.0以上，又，為90以下，較佳為65以下，更佳為40以下，進而較佳為34以下。又，就同樣之觀點而言，於本實施形態之化妝料中，(成分(C)/成分(F))所表示之上述質量比率為2.5~90，較佳為8.0~65，更佳為10.0~40，進而較佳為12.0~34。
又，本實施形態中之化妝料亦可包含水，水之含量例如可設為將化妝料中水以外之成分除外之剩餘部分。
又，本實施形態之化妝料中，亦可含有上述成分以外之成分，例如界面活性劑、油性成分、香料、保濕劑、美容成分、藥效成分、增黏劑、油凝膠化劑、殺菌劑、pH調整劑、抗氧化劑、防腐劑、碳數1~5之醇類即碳數1以上且5以下之醇類，及其他通常之化妝料中所使用之成分，可作為成分(A)~(F)之上述者以外之成分。作為油凝膠化劑，例如可列舉糊精脂肪酸酯等，又，關於油凝膠化劑相對於化妝料整體之含量，就提高化妝料之穩定性之觀點，及抑制因聚合物而引起之塗抹時之褶皺或黏膩性之觀點而言，相對於化妝料整體較佳為2質量%以下，更佳為1質量%以下，進而較佳為0.1質量%以下，更佳為0.01質量%以下，進而更佳為實質0質量%。又，作為界面活性劑，可使用公知之陰離子界面活性
劑、陽離子界面活性劑、兩性界面活性劑及非離子性界面活性劑，但就提高乳化之穩定性、提高化妝料之黏膩性之抑制性的觀點而言，較佳為含有非離子性界面活性劑。作為非離子性界面活性劑，可列舉：聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯植物固醇、聚氧乙烯植物甾醇、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯羊毛脂、聚氧乙烯羊毛脂醇、聚氧乙烯蜂蠟衍生物、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯脂肪酸醯胺、聚氧乙烯烷基苯基甲醛縮合物、單鏈聚氧乙烯烷基醚、聚醚改質聚矽氧等。該等中，較佳為選自聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯硬化蓖麻油之1種或2種以上，更佳為聚氧乙烯烷基醚。就同樣之觀點而言，構成聚氧乙烯烷基醚之烷基之碳數較佳為12~22，更佳為14~20。又，就同樣之觀點而言，構成聚氧乙烯烷基醚之烷基之碳數較佳為12以上，更佳為14以上，又，較佳為22以下，更佳為20以下。又，就同樣之觀點而言，作為聚氧乙烯烷基醚，較佳為聚氧乙烯2-己基癸基醚。就提高化妝料之乳化之穩定性、提高黏膩性之抑制性的觀點而言，界面活性劑在化妝料中之含量相對於化妝料整體較佳為0.001~1質量%，更佳為0.005~0.5質量%，進而較佳為0.007~0.1質量%，進而更佳為0.008~0.08質量%。又，就同樣之觀點而言，界面活性劑之化妝料中之含量相對於化妝料整體較佳為0.001質量%以上，更佳為0.005質量%以上，進而較佳為0.007質量%以上，進而更佳為0.008質量%以上，又，較佳為1質量%以下，更佳為
0.5質量%以下，進而較佳為0.1質量%以下，進而更佳為0.08質量%以下。
作為保濕劑之具體例，可列舉：甘油、1,3-丁二醇、玻尿酸及其鹽。作為美容成分或藥效成分之具體例，可列舉：向日葵油、柚子萃取物、金縷梅萃取物、檸檬萃取物、洋甘菊萃取物、羅漢柏萃取液、迷迭香萃取物、桔梗萃取物、柑橘萃取物、葡萄柚萃取物、生薑萃取物等萃取物類。作為pH調整劑之具體例，可列舉：氫氧化鈉、氫氧化鉀、氯化銨、三乙醇胺等鹼；有機酸等酸。又，作為防腐劑之具體例，可列舉苯氧基乙醇。
又，本實施形態中之化妝料亦可包含上述成分以外之粉體，作為其具體例，可列舉滑石、澱粉、樹脂粉體等。其中，作為樹脂粉體之具體例，可列舉聚矽氧樹脂粉體、甲基丙烯酸月桂酯-二甲基丙烯酸乙二醇酯-甲基丙烯酸鈉共聚合體之粉體，更具體而言，可列舉日本專利特開2006-225311號公報中所記載之樹脂粉體。又，本實施形態中之化妝料亦可包含乙二胺四乙酸二鈉等螯合劑。
本實施形態中之化妝料可按照通常之方法製造。具體而言，藉由以下之程序來獲得本實施形態中之化妝料。即，於25℃左右之既定溫度下，按照既定之順序添加成分(B)、成分(D)及水，進行混合而製備水相。另一方面，於80℃左右之既定溫度下，按照既定之順序添加成分(A)、成分(C)、成分(E)及成分(F)，進行混合而製備油相。將所獲得之水相加熱至80℃左右之既定溫度，添加油相及其他成分，一面進行攪拌一面冷卻至室溫左右，藉此獲得化妝料。
又，作為藉由本實施形態而獲得之化妝料，包括妝前
底乳、乳化型粉底、眼影等彩妝化妝料；防曬霜等防曬化妝料等。又，作為劑型，例如可設為乳液類、霜類等。
本實施形態中，藉由以特定之比率組合特定之成分(A)~(F)而使用，可獲得黏膩性之抑制性、保濕及肌膚之光滑度之持續性皆優異，並且可抑制外觀發白之水中油型紫外線防禦化妝料。又，藉由使用本實施形態中之化妝料，即便於例如高溫之環境下，可提高黏膩性之抑制效果之持續性，亦可使光滑之肌感持續。又，例如亦可持續地獲得經皮水分蒸散量(transepidermal water loss：TEWL)降低之效果。
又，根據本實施形態，亦可提高化妝料之外觀或性狀之動態穩定性。因此，亦可提高例如攜帶化妝料時或於室外使用化妝料時之保存穩定性。
本實施形態之化妝料可藉由塗抹於皮膚、尤其除頭髮以外之皮膚、較佳為面部、身體、手腳等任一部位而加以使用。例如，藉由將本實施形態之化妝料塗抹於皮膚，可防禦紫外線，又，可抑制黏膩性及外觀發白、提高保濕性及肌膚之光滑度，並且可提高該等效果之持續性。
以上，對本發明之實施形態進行了說明，但該等為本發明之例示，亦可採用上述以外之各種構成。
關於以上所述之實施形態，以下，進一步揭示本發明之較佳之態樣。
<1>一種水中油型紫外線防禦化妝料，其係包含以下之成分(A)~(F)者：
(A)油溶性紫外線吸收劑、(B)成分(A)以外之於20℃下為液體狀之油、(C)利用具有羧基之表面處理劑進行表面處理而成之氧化鈦粒子、(D)具有源自丙烯酸或磺酸之構成單位之水溶性高分子、(E)包含選自由碳數12~22之醇、碳數14~22之單脂肪酸甘油酯、碳數14~22之單烷基甘油醚及碳數14~22之山梨醇酐單脂肪酸酯所組成之群中之1種或2種以上之化合物且於20℃下為固體狀之油、及(F)胺基甲基丙醇；且上述水中油型紫外線防禦化妝料中，上述成分(A)及上述成分(B)之合計相對於上述成分(E)之質量比率為((成分(A)+成分(B))/成分(E))=7.0~100，上述成分(C)相對於上述水中油型紫外線防禦化妝料整體之含量為0.1~10質量%，上述成分(E)相對於上述水中油型紫外線防禦化妝料整體之含量為0.05~2.5質量%，上述水中油型紫外線防禦化妝料中之上述成分(C)相對於上述成分(F)之質量比率為(成分(C)/成分(F))=2.5~90。
<2>一種水中油型紫外線防禦化妝料，其係包含以下之成分(A)~(F)者：(A)油溶性紫外線吸收劑、(B)成分(A)以外之於20℃下為液體狀之油、(C)利用具有羧基之表面處理劑進行表面處理而成之氧化鈦粒
子、(D)具有源自丙烯酸或磺酸之構成單位之水溶性高分子、(E)包含選自由碳數12以上且22以下之醇、碳數14以上且22以下之單脂肪酸甘油酯、碳數14以上且22以下之單烷基甘油醚及碳數14以上且22以下之山梨醇酐單脂肪酸酯所組成之群中之1種或2種以上之化合物且於20℃下為固體狀之油、及(F)胺基甲基丙醇；且上述水中油型紫外線防禦化妝料中，上述成分(A)及上述成分(B)之合計相對於上述成分(E)之質量比率((成分(A)+成分(B))/成分(E))為7.0以上且100以下，上述成分(C)相對於上述水中油型紫外線防禦化妝料整體之含量為0.1質量%以上且10質量%以下，上述成分(E)相對於上述水中油型紫外線防禦化妝料整體之含量為0.05質量%以上且2.5質量%以下，上述水中油型紫外線防禦化妝料中之上述成分(C)相對於上述成分(F)之質量比率(成分(C)/成分(F))為2.5以上且90以下。
<3>如上述<1>或<2>之水中油型紫外線防禦化妝料，其中，上述成分(F)相對於上述水中油型紫外線防禦化妝料整體之含量較佳為0.040質量%以上，更佳為0.045質量%以上，進而較佳為0.048質量%以上，進而更佳為0.050質量%以上，又，較佳為1.5質量%以下，更佳為0.8質量%以下，進而較佳為0.7質量%以下，進而更佳為0.6質量%以下。
<4>如上述<1>至<3>中任一項之水中油型紫外線防禦化妝
料，其中，上述成分(B)較佳為選自於20℃下為液體狀之酯油及20℃下為液體狀之聚矽氧油所組成之群中之至少1種，更佳為包含兩者；或者，水中油型紫外線防禦化妝料中之(於20℃下為液體狀之酯油/於20℃下為液體狀之聚矽氧油)所表示之質量比較佳為9/1~1/9，更佳為8/1~1/2，進而較佳為6/1~1/1，進而更佳為4/1~1.5/1。
<5>如上述<1>至<3>中任一項之水中油型紫外線防禦化妝料，其中，上述成分(B)較佳為選自由20℃下為液體狀之酯油及20℃下為液體狀之聚矽氧油所組成之群中之至少1種，更佳為包含兩者；或者，水中油型紫外線防禦化妝料中之(於20℃下為液體狀之酯油/於20℃下為液體狀之聚矽氧油)所表示之質量比較佳為1/9以上，更佳為1/2以上，進而較佳為1/1以上，進而更佳為1.5/1以上，又，較佳為9/1以下，更佳為8/1以下，進而較佳為6/1以下，進而更佳為4/1以下。
<6>如上述<1>至<5>中任一項之水中油型紫外線防禦化妝料，其中，上述成分(E)較佳為包含碳數12~22之醇及碳數14~22之單脂肪酸甘油酯者；或者，水中油型紫外線防禦化妝料中之(碳數14~22之單脂肪酸甘油酯/碳數12~22之醇)所表示之質量比較佳為9/1~1/9，更佳為8/1~1/2，進而較佳為6/1~1/1，進而更佳為3/1~1.2/1。
<7>如上述<1>至<5>中任一項之水中油型紫外線防禦化妝料，其中，上述成分(E)較佳為包含碳數12以上且22以下之醇及碳數14以上且22以下之單脂肪酸甘油酯者；或者，水中油型紫外線防禦化妝料中之(碳數14以上且22以下之單脂肪酸甘油酯/碳數12以上且22以下之醇)所表示之質量比較佳為1/9以上，更佳為1/2
以上，進而較佳為1/1以上，進而更佳為1.2/1以上，又，較佳為9/1以下，更佳為8/1以下，進而較佳為6/1以下，進而更佳為3/1以下。
<8>如上述<1>至<7>中任一項之水中油型紫外線防禦化妝料，其中，上述成分(A)較佳為選自由水楊酸系紫外線吸收劑、對胺基苯甲酸系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑、肉桂酸系紫外線吸收劑、苯甲醯甲烷系紫外線吸收劑、奧克立林、二甲氧基苯亞甲基二側氧基咪唑啶丙酸2-乙基己酯、1-(3,4-二甲氧基苯基)-4,4-二甲基-1,3-戊二酮、西諾沙酯、甲基-鄰胺基苯甲酸酯、3-(4-甲基苯亞甲基)樟腦、辛基三月桂氮酮、二乙胺基羥基苯甲醯苯甲酸己酯、雙乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三
及亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基苯酚所組成之群中之1種或2種以上；更佳為選自由對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、2,4,6-三[4-(2-乙基己基氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三
、4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯甲烷、奧克立林、二甲氧基苯亞甲基二側氧基咪唑啶丙酸2-乙基己酯、二乙胺基羥基苯甲醚苯甲酸己酯、雙乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三
及亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基苯酚所組成之群中之1種或2種以上，進而較佳為選自對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、二乙胺基羥基苯甲醯苯甲酸己酯及雙乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三
中之1種或2種以上，進而更佳為選自上述群中之2種以上。
<9>如上述<1>至<8>中任一項之水中油型紫外線防禦化妝料，其中，上述成分(A)相對於水中油型紫外線防禦化妝料整體之含量較佳為0.6質量%以上，更佳為2質量%以上，進而較佳為5質量%以上，進而更佳為8質量%以上，又，較佳為30質量%以下，
更佳為25質量%以下，進而較佳為18質量%以下，進而更佳為16質量%以下。
<10>如上述<1>至<9>中任一項之水中油型紫外線防禦化妝料，其中，上述成分(B)較佳為包含成分(A)以外之於20℃下為液體狀之酯油，更佳為選自由碳數12~18之脂肪酸與碳數14~22之支鏈醇之酯、三(C12~C18支鏈脂肪酸)甘油酯、C2~C18二羧酸二(C2~C18烷基)酯及苯甲酸烷基酯(C12~C15)所組成之群中之1種或2種以上，進而較佳為選自由肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸異十六烷基酯、三2-乙基己酸甘油酯、癸二酸二異丙酯、癸二酸二乙基己酯、二2-乙基己酸新戊二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、苯甲酸烷基酯(C12~C15)及蘋果酸二異硬脂酯所組成之群中之1種或2種以上，進而更佳為選自二2-乙基己酸新戊二醇酯、苯甲酸烷基酯(C12~C15)中之1種或2種以上。
<11>如上述<1>至<9>中任一項之水中油型紫外線防禦化妝料，其中，上述成分(B)較佳為包含成分(A)以外之於20℃下為液體狀之酯油，更佳為選自由碳數12以上且18以下之脂肪酸與碳數14以上且22以下之支鏈醇之酯、三(C12以上且C18以下之支鏈脂肪酸)甘油酯、C2以上且C18以下之二羧酸二(C2以上且C18以下之烷基)酯及苯甲酸烷基酯(C12以上且C15以下)所組成之群中之1種或2種以上，進而較佳為選自由肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸異十六烷基酯、三2-乙基己酸甘油酯、癸二酸二異丙酯、癸二酸二乙基己酯、二2-乙基己酸新戊二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、苯甲酸烷基酯(C12以上且C15以下)及蘋果酸二異硬脂酯所組成之群中之1種或2種以上，進而更佳為選自二2-乙基己酸新戊二醇酯、苯
甲酸烷基酯(C12以上且C15以下)中之1種或2種以上；或者，上述成分(B)較佳為包含脂肪酸一元醇酯，更佳為，構成脂肪酸一元醇酯之脂肪酸之碳數為10以上，進而較佳為12以上，又，更佳為22以下，進而較佳為18以下，或者，更佳為，構成脂肪酸一元醇酯之一元醇之碳數為2以上，進而較佳為3以上，又，更佳為10以下，進而較佳為8以下，進而更佳為成分(B)包含棕櫚酸異丙酯。
<12>如上述<1>至<11>中任一項之水中油型紫外線防禦化妝料，其中，上述成分(B)較佳為包含成分(A)以外之於20℃下為液體狀之聚矽氧油，更佳為包含25℃下之黏度為50mPa‧s以下者，進而較佳為包含上述黏度為1~30mPa‧s者，進而更佳為包含上述黏度為1~20mPa‧s者；或者，較佳為包含選自二甲基聚矽氧烷及二甲基環聚矽氧烷中之1種以上，更佳為包含選自25℃下之黏度為20mPa‧s以下之二甲基聚矽氧烷及二甲基環聚矽氧烷中之1種以上，進而較佳為包含25℃下之黏度為20mPa‧s以下之二甲基聚矽氧烷。
<13>如上述<1>至<11>中任一項之水中油型紫外線防禦化妝料，其中，上述成分(B)較佳為包含成分(A)以外之於20℃下為液體狀之聚矽氧油，更佳為包含25℃下之黏度為1mPa‧s以上，又，更佳為上述黏度為50mPa‧s以下，進而較佳為30mPa‧s以下，進而更佳為20mPa‧s以下之聚矽氧油；或者，較佳為包含選自二甲基聚矽氧烷及二甲基環聚矽氧烷中之1種以上，更佳為包含選自25℃下之黏度為20mPa‧s以下之二甲基聚矽氧烷及二甲基環聚矽氧烷中之1種以上，進而較佳為包含25℃下之黏度為20mPa‧s以下之二甲基聚矽氧烷。
<14>如上述<1>至<13>中任一項之水中油型紫外線防禦化妝料，其中，上述成分(B)相對於上述水中油型紫外線防禦化妝料整體之含量較佳為0.5質量%以上，更佳為1質量%以上，進而較佳為2質量%以上，又，較佳為12質量%以下，更佳為8質量%以下，進而較佳為7質量%以下。
<15>如上述<1>至<14>中任一項之水中油型紫外線防禦化妝料，其中，上述成分(C)相對於上述水中油型紫外線防禦化妝料整體之含量為0.1質量%以上，較佳為0.3質量%以上，更佳為0.5質量%以上，進而較佳為0.8質量%以上，又，為10質量%以下，較佳為8.5質量%以下，更佳為7.0質量%以下，進而較佳為4.5質量%以下。
<16>如上述<1>至<15>中任一項之水中油型紫外線防禦化妝料，其中，上述成分(C)較佳為選自氧化鋁硬脂酸處理氧化鈦粒子及氧化鋁異硬脂酸處理氧化鈦粒子中之1種以上，更佳為氧化鋁硬脂酸處理氧化鈦粒子；或者，具有羧基之表面處理劑較佳為選自碳數14~22之脂肪酸中之1種以上，更佳為碳數16~20之脂肪酸。
<17>如上述<1>至<15>中任一項之水中油型紫外線防禦化妝料，其中，上述成分(C)較佳為選自氧化鋁硬脂酸處理氧化鈦粒子及氧化鋁異硬脂酸處理氧化鈦粒子中之1種以上，更佳為氧化鋁硬脂酸處理氧化鈦粒子；或者，具有羧基之表面處理劑較佳為選自碳數14以上，更佳為碳數16以上，又，較佳為碳數22以下，更佳為碳數20以下之脂肪酸中之1種以上。
<18>如上述<1>至<17>中任一項之水中油型紫外線防禦化妝料，其中，上述成分(C)之粒徑較佳為1nm以上，更佳為5nm以
上，進而較佳為7nm以上，進而更佳為8nm以上，又，較佳為100nm以下，更佳為80nm以下，進而較佳為50nm以下，進而更佳為30nm以下。
<19>如上述<1>至<18>中任一項之水中油型紫外線防禦化妝料，其中，上述成分(D)較佳為以選自甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、甲基丙烯醯胺、丙烯醯胺及磺酸之單體為構成單位之均聚物或包含2種以上該等單體之共聚物之1種或2種以上，更佳為選自由羧基乙烯基聚合物、烷基改質羧基乙烯基聚合物以及由SEPPIC公司銷售之聚丙烯醯胺、(丙烯酸鈉/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉)共聚物、(丙烯酸羥基乙酯/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉)共聚物、(丙烯醯胺/丙烯酸銨)共聚物、聚丙烯酸酯-13及硬脂氧基PG羥乙基纖維素磺酸鈉所組成之群中之1種或2種以上，進而較佳為選自烷基改質羧基乙烯基聚合物及(丙烯酸鈉/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉)共聚物中之1種或2種以上。
<20>如上述<1>至<19>中任一項之水中油型紫外線防禦化妝料，其中，上述成分(D)相對於上述水中油型紫外線防禦化妝料整體之含量較佳為0.1質量%以上，更佳為0.18質量%以上，進而較佳為0.2質量%以上，進而更佳為0.25質量%以上，又，較佳為2.0質量%以下，更佳為1.5質量%以下，進而較佳為1.2質量%以下，進而更佳為0.8質量%以下。
<21>如上述<1>至<20>中任一項之水中油型紫外線防禦化妝料，其中，上述成分(E)較佳為選自由碳數12~22之醇及碳數14~22之單脂肪酸甘油酯所組成之群中之1種或2種以上，更佳為選自由十六醇、硬脂醇、甘油單棕櫚酸酯及甘油單硬脂酸酯所組成之群
中之1種或2種以上，進而較佳為包含碳數12~22之醇及碳數14~22之單脂肪酸甘油酯之兩者，進而更佳為包含選自由十六醇及硬脂醇所組成之群中之1種或2種，及選自由單棕櫚酸酯及甘油單硬脂酸酯所組成之群中之1種或2種以上。
<22>如上述<1>至<20>中任一項之水中油型紫外線防禦化妝料，其中，上述成分(E)較佳為選自由碳數12以上且22以下之醇及碳數14以上且22以下之單脂肪酸甘油酯所組成之群中之1種或2種以上，更佳為選自由十六醇、硬脂醇、甘油單棕櫚酸酯及甘油單硬脂酸酯所組成之群中之1種或2種以上，進而較佳為包含碳數12以上且22以下之醇及碳數14以上且22以下之單脂肪酸甘油酯兩者，進而更佳為包含選自由十六醇及硬脂醇所組成之群中之1種或2種，及選自由單棕櫚酸酯及甘油單硬脂酸酯所組成之群中之1種或2種以上。
<23>如上述<1>至<22>中任一項之水中油型紫外線防禦化妝料，其中，碳數12~22之醇、碳數14~22之單脂肪酸甘油酯、碳數14~22之單烷基甘油醚及碳數14~22之山梨醇酐單脂肪酸酯之合計含量於成分(E)中較佳為80質量%以上，更佳為90質量%以上，進而較佳為95質量%以上，且較佳為98質量%以上，進而較佳為實質100質量%以上。
<24>如上述<1>至<22>中任一項之水中油型紫外線防禦化妝料，其中，碳數12以上且22以下之醇、碳數14以上且22以下之單脂肪酸甘油酯、碳數14以上且22以下之單烷基甘油醚及碳數14以上且22以下之山梨醇酐單脂肪酸酯之合計含量，於成分(E)中較佳為80質量%以上，更佳為90質量%以上，進而較佳為95質量%
以上，且較佳為98質量%以上，進而較佳為實質100質量%以上，或者，化妝料中之成分(E)之碳數12以上且22以下之醇之含量相對於化妝料整體較佳為1質量%以下，更佳為0.5質量%以下，進而較佳為0.08%質量以下。
<25>如上述<1>至<24>中任一項之水中油型紫外線防禦化妝料，其中，上述成分(E)相對於上述水中油型紫外線防禦化妝料整體之含量為0.05質量%以上，較佳為0.1質量%以上，更佳為0.15質量%以上，進而較佳為0.21質量%以上，進而更佳為0.25質量%以上，又，為2.5質量%以下，較佳為1.9質量%以下，更佳為1.85質量%以下，進而較佳為1.8質量%以下，進而更佳為1.5質量%以下。
<26>如上述<1>至<25>中任一項之水中油型紫外線防禦化妝料，其中，上述水中油型紫外線防禦化妝料中，((成分(A)+成分(B))/(成分(E))所表示之質量比率為7.0以上，較佳為7.5以上，更佳為7.8以上，進而較佳為8.0以上，進而更佳為10.0以上，又，為100以下，較佳為70以下，更佳為60以下，進而較佳為40以下，進而更佳為30以下。
<27>如上述<1>至<26>中任一項之水中油型紫外線防禦化妝料，其中，上述水中油型紫外線防禦化妝料中之上述成分(C)相對於上述成分(F)之質量比率即(成分(C)/成分(F))為2.5以上，較佳為8.0以上，更佳為10.0以上，進而較佳為12.0以上，又，為90以下，較佳為65以下，更佳為40以下，進而較佳為34以下。
<28>如上述<1>至<27>中任一項之水中油型紫外線防禦化妝料，其中，上述水中油型紫外線防禦化妝料中之成分(A)~(F)以外
之油凝膠化劑之含量相對於水中油型紫外線防禦化妝料整體較佳為2質量%以下，更佳為1質量%以下，進而較佳為0.1質量%以下，進而更佳為0.01質量%以下，尤佳為實質0質量%；或者，油凝膠化劑包含糊精脂肪酸酯，水中油型紫外線防禦化妝料中之糊精脂肪酸酯之含量相對於水中油型紫外線防禦化妝料整體較佳為2質量%以下，更佳為1質量%以下，進而較佳為0.1質量%以下，進而更佳為0.01質量%以下，尤佳為實質0質量%。
<29>一種水中油型紫外線防禦化妝料之使用方法，其包括將如上述<1>至<28>中任一項之水中油型紫外線防禦化妝料塗抹於皮膚之步驟，較佳為，包括塗抹於頭皮、面部、身體、手腳等任一部位之步驟。
<30>一種紫外線之防禦方法，其包括將如上述<1>至<28>中任一項之水中油型紫外線防禦化妝料塗抹於皮膚之步驟。
<31>一種抑制黏膩性及外觀發白、提高保濕性及肌膚之光滑度，以及增強保濕性提高效果或肌膚之光滑度提高效果之持續性之方法，其包括將如上述<1>至<28>中任一項之水中油型紫外線防禦化妝料塗抹於皮膚之步驟。
<32>一種如上述<1>至<28>中任一項之水中油型紫外線防禦化妝料之使用，其係用以抑制黏膩性及外觀發白、提高保濕性及肌膚之光滑度，以及增強保濕性提高效果或肌膚之光滑度提高效果之持續性。
<33>一種如上述<1>至<28>中任一項之水中油型紫外線防禦化妝料之使用，其係用以製造抑制黏膩性之化妝料、抑制外觀發白之化妝料、提高保濕性之化妝料、提高肌膚之光滑度之化妝料，以
及增強保濕性提高效果或肌膚之光滑度提高效果之持續性之化妝料。
以下之例中，對於液體苛性鉀以外之成分，根據原料中所含之成分量，以使所獲得之組成物中之各成分之含量成為表1~表4中所記載者之方式調配各原料，並獲得組成物。又，表1~表4中，對於液體苛性鉀，以48%KOH之組成物來展示調配量。
利用下述方法製造表1~表4中所示之組成之水中油型紫外線防禦化妝料(防曬化妝料)，並利用下述方法對高溫環境(30℃、45%RH下)下之黏膩性之消除、保濕之持續、塗抹30分鐘後之肌膚之光滑度及塗抹於黑革時之外觀之發白程度進行評價。將結果一併示於表1~表4。又，對於一部分示例，亦對所獲得之化妝料之動態穩定性進行評價。將結果示於表4。
於25℃下一面攪拌成分(B)一面添加成分(D)。一面攪拌一面將其等添加至裝有水之調配槽而製備水相。另一方面，於80℃下加熱攪拌成分(A)與成分(E)，繼而，添加成分(C)與成分(F)，製備油相。其後，一面將所獲得之該水相攪拌加熱至80℃，一面添加上述油相及鹼等其他成分，並一面攪拌一面冷卻至室溫(25℃)而獲得各表中所記載之水中油型防曬化妝料。
由1名專業官能檢查員於前臂內側將0.02mL之化妝料塗抹成直徑3cm之圓。塗抹化妝料之後，於30℃、45%RH下經過20分鐘後，藉由以手指觸摸塗抹部而進行官能評價。將標準分為4個階段，將判斷為完全感覺不到黏膩性之情形評價為4，將判斷為感到非常黏膩而實際無法使用之情形評價為1。
由1名專業官能檢查員利用經皮水分流失測試儀Tewameter TM300(Courage+Khazaka electric GmbH製造)測定前臂內側之TEWL(g/cm2)。測定後，於同一位置將約0.02mL之化妝料塗抹成直徑3cm之圓，塗抹30分鐘後，於25℃、57%RH下測定TEWL(g/cm2)。將化妝料塗抹前之TEWL(g/cm2)設為TEWL1，將化妝料塗抹後之TEWL(g/cm2)設為TEWL2，藉由下述式求出保濕性。數值越高，表示保濕之持續性越優異。
保濕性△TEWL=TEWL1-TEWL2
由1名專業官能檢查員於前臂內側將0.02mL之化妝料塗抹成直徑3cm之圓。塗抹化妝料之後，於25℃、57%RH下經過30分鐘後，藉由以手指觸摸塗抹部而進行官能評價。將標準分為4個階段，將判斷為感覺非常光滑之情形評價為4，將完全感覺不到光滑而實際無法使用之情形評價為1。
將化妝料置於胺基甲酸乙酯製之黑色人工皮革上，利用敷抹器將其塗抹成0.02mm之厚度。塗抹後，由1名專業官能檢查員進行目視評價。將標準分為4個階段，將判斷為完全感覺不到外觀之發白程度之情形評價為4，將判斷為感覺外觀之發白程度非常高而實際無法使用之情形評價為1。
將20mL之化妝料裝入50mL之圓柱狀塑膠容器中。將該容器安裝於旋轉機，使其以10rpm旋轉。旋轉3小時後，由1名專業官能檢查員以目視判斷化妝料之外觀、性狀。將標準分為4個階段，將外觀、性狀無變化之情形評價為4，將判斷為外觀、性狀變差而實際上無法作為商品使用之情形評價為1。
以下，示出表1~表4中所使用之成分之詳細內容。
*1 對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯：Uvinul MC80、BASF製造
*2 雙乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三
：Tinosorb S、BASF製造
*3 苯甲酸烷基酯(C12~C15)：FINSOLV TN、Innospec Active Chemicals LLC製造
*4 二甲基聚矽氧烷：聚矽氧KF-96A-10CS、信越化學工業公司製造、黏度10mPa‧s
*5 氧化鈦粒子(氧化鋁硬脂酸處理)：微粒子氧化鈦MT100TV、Tayca公司製造、平均15nm
*6 氧化鈦粒子(Al、Si、聚矽氧處理)：微粒子氧化鈦MTY-110M3S、Tayca公司製造、平均10nm
*7 烷基改質羧基乙烯基聚合物：PEMULENE TR-1、Lubrizol製造
*8 甘油單硬脂酸酯：MONTEX A、Miyoshi Oil & Fat公司製造
*9 鯨蠟醇：十六醇NX、高級醇工業公司製造
*10 2-胺基-2-甲基-1-丙醇：AMP-ULTRA PC1000、The Dow Chemical Company製造
*11 液體苛性鉀(48%)：48%KOH、東亞合成公司製造
*12 聚氧乙烯2-己基癸基醚：Emulgen 1620G、花王公司製造
*13 純水：純化水
*19 山梨醇酐單硬脂酸酯：RHEODOL SP-S10V、花王公司製造
*36 棕櫚酸異丙酯：EXCEPARL IPP、花王公司製造
*37 硬脂醇：硬脂醇NX、高級醇工業公司製造
*38 山梨醇酐單棕櫚酸酯：RHEODOL SP-P10、花王公司製造
*39 單硬脂基甘油醚：NIKKOL Batyl Alcohol 100、Nikko Chemicals公司製造
*40 甲基丙烯酸月桂酯-二甲基丙烯酸乙二醇酯-甲基丙烯酸鈉共聚合體：依據日本專利特開2006-225311號公報之製造例1中所記載之方法而獲得之樹脂粉體
*41 滑石：滑石JA-13R、淺田製粉公司製造
*42 聚矽氧樹脂：聚矽氧KMP-599、信越化學工業公司製造
*43 澱粉：日食Corn Starch W、日本食品化工公司製造
由表1~表3可知，各實施例中所記載之化妝料係組合成分(A)~(F)而使用，並且以特定之比率包含成分(C)及(E)，且((成分(A)+成分(B))/成分(E))所表示之質量比及(成分(C)/成分(F))所表示之質量比分別處於特定之範圍內，故而，黏膩性之抑制、肌膚之光滑度之持續性，及外觀發白之抑制的評價結果均為2分以上而良好，關於保濕之持續性，亦較比較例1及2優異，各效果之平衡性優異。
又，由表4可知，各實施例中所記載之化妝料係組合成分(A)~(F)而使用，並且以特定之比率包含成分(C)及(E)，且((成分(A)+成分(B))/成分(E))所表示之質量比及(成分(C)/成分(F))所表示之質量比分別處於特定之範圍內，故而動態穩定性亦優異。
以下，展示出水中油型防曬化妝料之配方例。本例之化妝料亦依據上述實施例中之化妝料之製造方法而製造。
以下，示出水中油型防曬化妝料之配方例。本例之化妝料亦依
據上述實施例中之化妝料之製造方法而製造。
*14 2,4,6-三[4-(2-乙基己基氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三
：Uvinul T-150、BASF SE製造
*15 2-[4-(二乙胺基)-2-羥基苯甲醯]苯甲酸己酯：Uvinul A PLUS GRANULAR、BASF SE製造
*16 二-2-乙基己酸新戊二醇酯：Cosmol525、Nisshin OilliO Group公司製造
*17 凡士林：白色凡士林、Sonneborn，LLC製造
*18 硬脂基甘油醚：NIKKOL Batyl Alcohol 100、Nikko Chemicals公司製造
*19 山梨醇酐單硬脂酸酯：RHEODOL SP-S10V、花王公司製
造
*20 甘油：86%甘油、花王公司製造
*21 1,3-丁二醇：1,3-丁二醇-P、KH Neochem公司製造
*22 乙二胺四乙酸二鈉：Clewat N、Nagasechemtex公司製造
*23 苯氧基乙醇：Hisolve EPH、東邦化學工業公司製造
*24 向日葵油：向日葵油、橫關油脂工業公司製造
*25 柚子萃取物：柚子萃取液、丸善製藥公司製造
*26 金縷梅萃取物：金縷梅液、Ichimaru Pharcos公司製造
*27 檸檬萃取物：檸檬萃取物萃取液-K、Ichimaru Pharcos公司製造
*28 洋甘菊花萃取物(Chamomilla ET)：洋甘菊KSQ、丸善製藥公司製造
*29 羅漢柏萃取液：羅漢柏液K、Ichimaru Pharcos公司製造
*30 迷迭香萃取物：Pharcolex迷迭香E、Ichimaru Pharcos公司製造
*31 桔梗根萃取物：桔梗根萃取物、香榮興業公司製造
*32 玻尿酸鈉-乙醇水溶液：玻尿酸液HA-LQ1E、永廣堂本店公司製造
*33 柑橘萃取物-水混合液：Pharcolex柑橘、Ichimaru Pharcos公司製造
*34 葡萄柚萃取物-BG混合液：葡萄柚萃取液、Esperis S.p.A.製造
*35 水溶性生薑萃取物(K)：生薑萃取物(K)、香榮興業公司製造
*36 棕櫚酸異丙酯：EXCEPARL IPP、花王公司製造
*44 氧化鈦粒子(氧化鋁硬脂酸處理)：微粒子氧化鈦MPT-171、石原產業公司製造、平均15nm
*45 烷基改質羧基乙烯基聚合物：PEMULENE TR-2、Lubrizol製造
Claims (2)
- 一種水中油型紫外線防禦化妝料，其係包含以下之成分(A)~(F)者：(A)油溶性紫外線吸收劑、(B)成分(A)以外之於20℃下為液體狀之油且為選自由20℃下為液體狀之酯油及20℃下為液體狀之聚矽氧油所組成之群中之至少1種、(C)利用具有羧基之表面處理劑進行表面處理而成之氧化鈦粒子、(D)具有源自丙烯酸或磺酸之構成單位之水溶性高分子、(E)包含選自由碳數12以上且22以下之醇、碳數14以上且22以下之單脂肪酸甘油酯、碳數14以上且22以下之單烷基甘油醚及碳數14以上且22以下之山梨醇酐單脂肪酸酯所組成之群中之1種或2種以上之化合物且於20℃下為固體狀之油、及(F)胺基甲基丙醇；上述成分(A)為選自由對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯及雙乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三所構成群之至少1種；上述成分(B)為選自由苯甲酸烷基酯(C12~C15)、二甲基聚矽氧烷及棕櫚酸異丙酯所構成群之至少1種；上述成分(C)為平均粒徑為1nm以上且100nm以下之碳數14~22脂肪酸處理氧化鈦粒子；上述成分(D)為烷基改質羧基乙烯基聚合物；上述成分(E)為選自由甘油單硬脂酸酯、鯨蠟醇、硬脂醇、山梨醇酐單硬脂酸酯、山梨醇酐單棕櫚酸酯及單硬脂基甘油醚所構成群之 至少1種；上述水中油型紫外線防禦化妝料中，上述成分(A)及上述成分(B)之合計相對於上述成分(E)之質量比率((成分(A)+成分(B))/成分(E))為7.5以上且60以下，上述成分(C)相對於上述水中油型紫外線防禦化妝料整體之含量為0.1質量%以上且10質量%以下，上述成分(E)相對於上述水中油型紫外線防禦化妝料整體之含量為0.05質量%以上且2.5質量%以下，上述水中油型紫外線防禦化妝料中之上述成分(C)相對於上述成分(F)之質量比率(成分(C)/成分(F))為8以上且65以下。
- 如請求項1之水中油型紫外線防禦化妝料，其中，上述成分(F)相對於上述水中油型紫外線防禦化妝料整體之含量為0.040質量%以上且1.5質量%以下。
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