JP3537622B2 - 紫外線吸収性組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線吸収性組成
物、特に難溶性のＵＶ−Ａ吸収剤である４−ｔｅｒｔ−
ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを配合した
組成物の経時安定性、使用感等の改良に関する。

【０００２】

【従来の技術】太陽光線に含まれる紫外線は、皮膚科学
的には４００ｎｍ〜３２０ｎｍの長波長紫外線（ＵＶ−
Ａ）、３２０ｎｍ〜２８０ｎｍの中波長紫外線（ＵＶ−
Ｂ）、２８０ｎｍ未満の短波長紫外線に分類される。こ
のうち、２９０ｎｍ以下の波長の紫外線はオゾン層によ
って吸収され、地表に到達しない。

【０００３】地表に届くＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂ領域の紫
外線は、人間の皮膚に様々な影響を及ぼす。地上にまで
達する紫外線うち、ＵＶ−Ｂは皮膚の紅斑や水泡を形成
し、メラニン形成も促進する。一方、ＵＶ−Ａは皮膚の
褐色化を起こし、皮膚の弾力性の低下及びしわの発生を
促進し、或いはある種の患者に対してはこの反応を増強
し、更に光毒性或いは光アレルギー反応の原因とさえな
りうる。このような紫外線の有毒性から皮膚を保護する
ために、各種紫外線吸収剤が開発されてきた。

【０００４】このうち、比較的波長の長いＵＶ−Ａを吸
収する物質として４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキ
シジベンゾイルメタンが脚光をあびている。しかし、こ
の４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイル
メタンは水にも油にも難溶性の固体で、化粧料や皮膚外
用剤基剤との相溶性が悪く、経時的に４−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４’−メトキシジベンゾイルメタンの結晶が析出
してしまう。このような問題点を解決するために種々の
検討が行われてきた。例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチル−
４’−メトキシジベンゾイルメタンと共に液状の多価ア
ルコ−ル脂肪酸エステルを配合すること（特開昭６１−
２１５３１５号公報）、Ｃ_9-31の酸とＣ_9-31のアルコー
ルのエステルを配合すること（特開昭６１−２１５３１
６号公報）、ヨウ素価７０以上の油を配合すること（特
開昭６１−２１５３１７号公報）等が提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
を配合した化粧料や皮膚外用剤は、油性感やべたつき感
が生じるという問題があった。また、４−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを高濃度に配
合するために液状の多価アルコール脂肪酸エステルを多
量に配合すると、場合によってはかゆみやひりつき感な
どの刺激を生じることがあった。

【０００６】本発明はこのような従来技術の課題に鑑み
成されたものであり、その目的は、難溶性のＵＶ−Ａ吸
収剤である４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベ
ンゾイルメタンを組成物中に高濃度に配合した場合にも
安定に配合でき、しかも油性感やべたつき感がなく、さ
っぱりした使用感を有し、且つ安全性も高い紫外線防御
効果に優れた組成物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に本発明者らが鋭意研究を行った結果、４−ｔｅｒｔ−
ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンとともに特
定のジエステルを併用すれば４−ｔｅｒｔ−ブチル−
４’−メトキシジベンゾイルメタンを組成物中に高濃度
に安定に配合でき、しかも使用感や安全性に優れた紫外
線吸収性組成物が得られることを見出し、本発明を完成
した。すなわち、本発明にかかる紫外線吸収性組成物
は、下記の成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有し、油相中での
（Ａ）の濃度が５重量％以上であり、且つ油相中での
（Ｂ）の濃度が油相中での（Ａ）の濃度に対して重量％
で１／３倍以上であることを特徴とする耐低温性紫外線
吸収性組成物である。 （Ａ）４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾ
イルメタン。 （Ｂ）コハク酸ジオクチル。

【０００８】

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳述する。本発明において用いられる前記成分（Ａ）
の４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイル
メタンは、例えば、特開昭５５−６６５３５号公報に記
載の方法に従って製造することができ、また市販品とし
ては、例えばパルソ−ル１７８９（ジボタン社製）など
を使用することができる。４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’
−メトキシジベンゾイルメタンは約３３０〜３６０ｎｍ
に最大吸収を有する優れたＵＶ−Ａ吸収剤であり、その
配合量は期待する紫外線吸収効果に応じて適宜選択され
るので特に制限されないが、通常は組成物全量中に０．
１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％であ
る。少なすぎると十分な紫外線吸収効果が得られず、ま
た、化粧料や皮膚外用剤であれば２０重量％も配合すれ
ば十分な効果が得られる。

【００１０】また、本発明のもう一つの必須成分である
（Ｂ）のジエステルは、コハク酸ジオクチルである。

【００１１】本発明において用いるジエステルは公知物
質であり、市販品を用ることができるが、もちろん公知
の反応を用いて製造することも可能である。例えば、式
ＨＯＯＣ−（ＣＨ２ ）n −ＣＯＯＨ（ｎは２）で示
される飽和ジカルボン酸又はその酸無水物を原料とし
て、公知のエステル化反応により製造することができ
る。

【００１２】本発明において用いるジエステルの具体例
として、特に好ましくはコハク酸ジオクチルである。コ
ハク酸ジオクチルは無色無臭の液体である。

【００１３】（Ａ）の４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メ
トキシジベンゾイルメタンはその配合量に依存して高い
紫外線吸収効果を発揮するが、化粧料や皮膚外用剤の基
剤に対する相溶性が悪いために、高配合すればするほど
組成物中で結晶が析出し易い。本発明によれば、前記
（Ｂ）のジエステルを（Ａ）とともに該組成物中に配合
することによって、このような問題点が解決されるとと
もに、その使用感及び安全性にも優れる紫外線吸収性組
成物が得られる。このような（Ａ）に対する（Ｂ）の効
果は前記従来技術の何れにも記載されておらず、本発明
者等により初めて見出されたものである。

【００１４】本発明に係る紫外線吸収性組成物におい
て、（Ａ）４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベ
ンゾイルメタンを該組成物中に安定に配合するために
は、組成物中の（Ｂ）ジエステルの配合量は組成物中の
（Ａ）の配合量に対して重量で１／３倍量以上であるこ
とが好適である。なお、該ジエステルは本発明の組成物
中に過剰に配合されたとしても本発明の効果を阻害する
ものではない。本発明に係るジエステルの該組成物全量
に対する配合量は特に限定されないが、通常０．０１〜
５０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％の範囲であ
る。多すぎると油っぽさを生じることがある。

【００１５】また、例えば、乳化組成物のように油相割
合が１００％未満の場合、一定量の（Ａ）を組成物中に
配合しようとすると、油相割合が小さくなればなるほど
油相中の（Ａ）の濃度を高める必要がある。本発明にお
いて用いるジエステルは少量で（Ａ）の結晶析出を抑制
でき、しかも油相中に多量に配合してもべたつきや刺激
を生じないので、このような乳化組成物において（Ａ）
を高配合する場合にも非常に有用である。例えば、油相
中における（Ａ）の濃度が５重量％以上であるような高
濃度配合の場合でも、油相中における（Ａ）の濃度に対
して油相中の（Ｂ）ジエステルの濃度が重量％で１／３
倍以上となるように配合することにより、（Ａ）の結晶
析出を抑制し、且つ使用感及び安全性に優れる組成物と
することができる。

【００１６】上記のように、本発明にかかる組成物は高
いＵＶ−Ａ吸収効果を発揮することができ、しかも使用
感、安定性、安全性においても優れるので、皮膚若しく
は毛髪を紫外線から保護するために使用するサンプロテ
クト組成物として非常に有用である。本発明の紫外線吸
収性組成物は、通常の方法によって従って製造すること
ができ、本発明の効果が発揮し得るものであればその剤
型は特に限定されるものではない。例えば、ローショ
ン、乳液、クリーム、オイル等の基礎化粧料の他、ファ
ンデーション、口紅、頬紅、アイシャドー、アイブロウ
等のメークアップ化粧料、ヘアスタイリング剤、ヘアト
リートメント剤、ヘアローション、ヘアリキッド等の毛
髪化粧料が挙げられる。なお、これらは必要に応じてジ
ェル状やスティック状、スプレー、ムース、ロールオン
タイプ等の種々の形態とすることができる。また、本発
明の紫外線吸収性組成物は薬用化粧料あるいは医薬用組
成物などとしても適用することができる。

【００１７】本発明の化粧料には、前記必須成分のほ
か、通常の化粧料や皮膚外用剤に用いられる成分、例え
ば界面活性剤、水性媒体、油性成分、高級アルコール、
天然及び合成高分子、金属イオン封鎖剤、水溶性及び油
溶性ポリマー、無機及び有機顔料、無機及び有機粘土鉱
物、金属石鹸処理またはシリコンで処理された無機及び
有機顔料、有機染料等の色材、防腐剤、酸化防止剤、色
素、増粘剤、ｐＨ調整剤、香料、紫外線吸収剤、保湿
剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤
等を本発明の目的、効果を損なわない質的、量的範囲内
で配合することができる。

【００１８】例えば、親油性非イオン界面活性剤として
は、ソルビタンモノオレート、ソルビタンモノイソステ
アレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノ
パルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタ
ンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペン
タ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、
テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタ
ン等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノ綿実油脂肪酸
グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン
酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、ジイソス
テアリン酸ジグリセリン、α，α’−オレイン酸ピログ
ルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリ
ンゴ酸等のグリセリンポリグリセリン脂肪酸類、モノス
テアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコ
ール脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリ
ンアルキルエーテル等が挙げられる。

【００１９】親水性非イオン界面活性剤としては、例え
ば、ＰＯＥソルビタンモノオレート、ＰＯＥソルビタン
モノステアレート、ＰＯＥソルビタンテトラオレート等
のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビッ
トモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオエート、Ｐ
ＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモ
ノステアレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル
類、ＰＯＥモノオレート、ＰＯＥジステアレート、ジス
テアリン酸エチレングリコール等のＰＯＥ脂肪酸エステ
ル類、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテ
ル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテ
ル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコ
レスタノールエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類、
ＰＯＥオクチルフェニルエーテル類、ＰＯＥノニルフェ
ニルエーテル、ＰＯＥジノニルフェニルエーテル等のＰ
ＯＥアルキルフェニルエーテル類、プルロニック等のプ
ルロニック型界面活性剤類、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエー
テル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・Ｐ
ＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯ
Ｐモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、
ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、テトロニック等の
テトラＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物
類、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化
ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油ト
リイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログル
タミン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等
のＰＯＥヒマシ油誘導体、ＰＯＥソルビットミツロウ等
のＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体、ヤシ油脂肪酸ジエ
タノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂
肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミド、
ＰＯＥ脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、ＰＯＥノ
ニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキ
シジメチルアミンオキサイド、トリオレイルリン酸等が
挙げられる。

【００２０】また、アニオン性界面活性剤としては、例
えば、セッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミ
チン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム等の脂肪酸
セッケン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸Ｋ等
の高級アルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥラウリル硫酸ト
リエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等
のアルキルエーテル硫酸エステル塩、ラウロイルサルコ
シンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン酸、Ｎ−ミリ
ストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪
酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリ
ッドナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、Ｐ
ＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステア
リルエーテルリン酸等のリン酸エステル塩、ジ−２−エ
チルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイ
ルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハ
ク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩、リニアドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼ
ンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベ
ンゼンスルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、
Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステ
アロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル
−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等Ｎ−アシルグルタ
ミン酸塩、硬化ヒマシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウ
ム等の高級脂肪酸エステル硫酸塩、ロート油等の硫酸化
油、ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸、ＰＯＥアルキ
ルエーテルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸
塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラ
ウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、Ｎ
−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミ
ン、カゼインナトリウム等が挙げられる。

【００２１】カチオン界面活性剤としては、例えば、塩
化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルト
リメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニ
ウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアル
キルジメチルアンモニウム塩、塩化ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−３，５−メチレンピペリジニウム）、塩化セチル
ピリジニウム等のアルキルピリジニウム塩、アルキル四
級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニ
ウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモノ
ホニウム塩、ＰＯＥアルキルアミン、アルキルアミン
塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸
誘導体、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等
が挙げられる。

【００２２】両性界面活性剤としては、例えば、２−ウ
ンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシ
ルメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイ
ル−２−イミタゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボ
キシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性
界面界面活性剤、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルビキシメ
チル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイ
ン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベ
タイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン
系界面活性剤等が挙げられる。

【００２３】これら界面活性剤は、１種又は２種以上組
み合わせて用いることができ、特に配合量は限定されな
いが、乳化組成物とするときには全組成中に０．０１〜
２０重量％配合することが好ましい。０．０１重量％未
満では、安定なエマルジョンが得られず、２０重量％を
越えると使用感が悪くなることがある。

【００２４】また、水性媒体としては、水を単独で、或
いは、水とエタノール、グリセリン、ポリエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、１，３−ブタンジオール、キシリトール、ソルビト
ール、マルチト−ル、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン
酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、
コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナ
トリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、
短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加
物、イザヨイバラ抽出液、セイヨウノコギリソウ抽出
液、メリロート抽出液等が挙げられる。これら水性媒体
の配合量は特に制限されないが、乳化組成物とする場合
には全組成中に０．１〜４０重量％、さらには２〜３０
重量％配合するのが好ましい。０．１重量％未満では感
触が悪くなり、４０重量％を越えると安定なエマルショ
ンが得られないことがある。

【００２５】また、油性成分としては、次のようなもの
が挙げられる。液体油脂としては、アボガド油、ツバキ
油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ
油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ
油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ
油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆
油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ
油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、
トリオクタン酸グリセリン、テトラオクタン酸ペンタエ
リスリット、トリイソパルミチン酸グリセリン等があ
る。固体油脂としては、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ
油、パーム油、パーム核油、モクロウ核油、硬化油、モ
クロウ、硬化ヒマシ油等がある。

【００２６】ロウ類としては、ミツロウ、カンデリラロ
ウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタ
ロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カ
ポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビ
ロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシ
ル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セ
ラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノ
リンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテ
ル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素
添加ラノリンアルコールエーテル等がある。炭化水素油
としては、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレ
ン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワラン、
ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等がある。

【００２７】合成エステル油としては、ミリスチン酸イ
ソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチル
ドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブ
チル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、
オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシ
ル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステ
アリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、12
-ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ-2- エチル
ヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトー
ル脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグ
リコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リン
ゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グ
リセリン、トリ-2- エチルヘキシル酸トリメチロールプ
ロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパ
ン、テトラ-2- エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトー
ル、トリー2-エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソス
テアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘ
キサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミ
リスチン酸グリセリン、トリ-2- ヘプチルウンデカン酸
グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイ
ン酸オレイル、セトステアリルアルコール、アセトグリ
セライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、N-ラウ
ロイル -L-グルタミン酸 -2-オクチルドデシルエステ
ル、エチルラウレート、セバチン酸ジ−2-エチルヘキシ
ル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘ
キシルデシル、アジピン酸モノ-2-ヘキシルデシル、セ
バシン酸ジイソプロピル、コハク酸モノ-2-エチルヘキ
シル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸
トリエチル等がある。

【００２８】シリコーンとしては、例えば、ジメチルポ
リシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチル
ハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサ
ン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチル
シクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサン
シロキサン等の環状シリコーン等がある。これらの油性
成分の配合量は特に制限されないが、乳化組成物とする
場合には全組成中に０．５〜６０重量％、さらには２．
５〜４０重量％配合するのが好ましい。

【００２９】高級アルコールとしては、例えば、ラウリ
ルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコー
ル、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレ
イルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖ア
ルコール、モノステアリルグリセリンエーテル（バチル
アルコール）、2-デシルテトラデシノール、ラノリンア
ルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシ
ルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチル
ドデカノール等の分枝鎖アルコール等があげられる。

【００３０】金属イオン封鎖剤としては、例えば1-ヒド
ロキシエタン-1,1- ジフォスホン酸、1-ヒドロキシエタ
ン-1,1- ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナ
トリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウ
ム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタ
リン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、ア
スコルビン酸、コハク酸、エデト酸等が挙げられる。

【００３１】天然の水溶性高分子としては、例えば、ア
ラアビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガ
ム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチ
ン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコ
ロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロ
コシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸等の植
物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノ
グルカン、ブルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、
カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子が挙
げられる。

【００３２】半合成の水溶性高分子としては、例えば、
カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピル
デンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ニ
トロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシ
プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セ
ルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースナトリウム（CMC)、結
晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、
アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコー
ルエステル等のアルギン酸系高分子が挙げられる。

【００３３】合成の水溶性高分子としては例えば、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビ
ニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー( カーボポ
ール) 等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール2
0,000、6,000 、4,000等のポリオキシエチレン系高分
子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体
等の共重合系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリ
エチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル
系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等が
挙げられる。無機の水溶性高分子としては例えば、ベン
トナイト、ケイ酸A1Mg( ビーガム)、ラポナイト、ヘク
トライト、無水ケイ酸等が挙げられる。

【００３４】紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香
酸 (以下 PABA と略す) 、PABAモノグリセリンエステ
ル、N,N-ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N-ジエト
キシPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエス
テル、N,N-ジメチルPABAブチルエステル等の安息香酸系
紫外線吸収剤、ホモメンチル-N- アセチルアントラニレ
ート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、アミルサリシ
レート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレ
ート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、
ベンジルサリシレート、p-イソプロパノールフェニルサ
リシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤、オクチルシ
ンナメート、エチル-4-イソプロピルシンナメート、メ
チル-2,5-ジイソプロピルシンナメート、エチル-2,4-
ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロ
ピルシンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメー
ト、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミ
ル-p-メトキシシンナメート、オクチル-p-メトキシシン
ナメート(2-エチルヘキシル-p- メトキシシンナメート)
、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート、シクロ
ヘキシル-p-メトキシシンナメート、エチル-α-シアノ
−β-フェニルシンナメート、2-エチルヘキシル-α-シ
アノ-β-フェニルシンナメート、グリセリルモノ-2-エ
チルヘキサノイル- ジパラメトキシシンナメート等の桂
皮酸系紫外線吸収剤、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、2,2'- ジヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、
2,2'- ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベンゾフェノン、
2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロ
キシ-4- メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メ
トキシ-4'-メチルベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メ
トキシベンゾフェノン-5- スルホン酸塩、4-フェニルベ
ンゾフェノン、2-エチルヘキシル-4'-フェニル- ベンゾ
フェノン-2- カルボキシレート、2-ヒドロキシ-4-n- オ
クトキシベンゾフェノン、4-ヒドロキシ-3- カルボキシ
ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、3-
(4'-メチルベンジリデン)-ｄ,1- カンファー、3-ベンジ
リデン-d,1- カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸
エチルエステル、2-フェニル-5- メチルベンゾキサゾー
ル、2,2'- ヒドロキシ-5- メチルフェニルベンゾトリア
ゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル) ベ
ンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニ
ルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイル
メタン、4-メトキシ-4'-t-ブチルジベンゾイルメタン、
5-(3,3-ジメチル-2- ノルボルニリデン)-3-ペンタン-2-
オン等が挙げられる。

【００３５】血行促進剤としては、ノニル酸ワレニルア
ミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブ
トキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カ
ンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン
酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イ
ノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シ
ンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミ
ル、セファランチン、γ−オリザノールなどの薬物が挙
げられ、これら薬物は遊離の状態はもちろん、造塩可能
なものは酸または塩基の塩の型で、またエステル化可能
なものはそのエステルの形でも使用することができる。
以下、本発明の必須成分（Ｂ）のジエステルとしてアジ
ピン酸ジイソプロピル、コハク酸ジオクチルを用いた場
合を例にとり、本発明の実施の形態についてさらに詳述
する。なお、以下特に指定のない限り配合量は重量％で
示す。

【００３６】試験例１ 経時安定性及び使用感 まず、下記表１の処方で乳液を調製した。調製方法は、
油相部の成分及び水相部の成分をそれぞれ７０℃に加熱
して完全に溶解した後、油相部を水相部に混合し、乳化
機で乳化処理した。得られた乳化組成物を熱交換機にて
終温３０℃まで冷却し、Ｗ／Ｏ型紫外線吸収性乳液を得
た。各々の乳液について経時安定性、使用感を下記の方
法で評価した。

【００３７】＜経時安定性＞各乳液を容器に入れて−５
℃及び０℃で１ヵ月保存し、顕微鏡観察を行った。評価
の基準は次の通り。経時安定性評価基準 ○…4-tert-フ゛チル-4'-メトキシシ゛ヘ゛ンソ゛イルメタンの結晶が全く認
められない。 △…4-tert-フ゛チル-4'-メトキシシ゛ヘ゛ンソ゛イルメタンの結晶がわずか
に認められる。 ×…4-tert-フ゛チル-4'-メトキシシ゛ヘ゛ンソ゛イルメタンの結晶がかなり
認められる。

【００３８】＜使用感＞各乳液を女性パネラー１０名の
顔及び上腕部に１日１回、３週間連続して塗布し、その
使用感についてアンケートを行い、下記の評価基準に従
って評価を行った。使用感評価基準 ○…べたつくと評価したパネラーが２名以下 △…べたつくと評価したパネラーが３名以上６名以下 ×…べたつくと評価したパネラーが７名以上

【００３９】

【表１】

【００４０】表１から判るように、従来より（Ａ）４−
ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン
を安定に配合するために用いられている多価アルコール
の脂肪酸エステル（トリ−２−エチルヘキサン酸グリセ
リル又はテトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリ
トール）を用いた乳液（試験例１−３〜１−５）では、
製造直後は（Ａ）が均一に溶解していたものの、−５℃
及び０℃保存で１ヵ月後に（Ａ）の結晶の析出が認めら
れた。（Ａ）が結晶として析出すれば、これを配合して
いた組成物の紫外線吸収効果が著しく低下してしまう。
また、試験例１−３〜１−５の乳液はべたつき感があ
り、好ましくない使用感であった。

【００４１】これに対して、ジエステル（コハク酸ジオ
クチル）を用いた本発明の乳液（試験例１−２）では、
−５℃及び０℃で１ヵ月保存後も（Ａ）の結晶の析出は
全く認められず、この乳液は所期の紫外線吸収効果を安
定して発揮することができるものであった。また、これ
らの乳液はジエステルを用いることによってべたつき感
のない、さっぱりとした使用感を有し、（Ａ）を高濃度
に配合することが可能であった。また、これらの乳液は
かゆみやひきつり感などの刺激も認められなかった。

【００４２】以上のことから本発明の紫外線吸収性組成
物は、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾ
イルメタンを高濃度に配合した場合にも経時安定性が良
好で、しかも使用感や安全性に優れた紫外線吸収性組成
物であることが理解される。

【００４３】試験例２ ジエステルの配合量 次に、前記試験例１−２の処方において、（Ｂ）ジエス
テルの配合量を下記表２の様に変えて同様に乳液を調製
し、（Ｂ）の配合量が経時安定性に及ぼす影響を調べ
た。なお、（Ａ）４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキ
シジベンゾイルメタンの配合量は組成物中６．０重量％
に固定し、（Ａ）及び（Ｂ）の変化量はイオン交換水で
調整した。結果を表２に示す。

【００４４】

【表２】

【００４５】表２から判るように、（Ａ）の配合量に対
してジエステルの配合量が重量で１／３倍量より少ない
場合には、−５℃及び０℃保存で１ヶ月後に（Ａ）の結
晶の析出が認められた。これに対して、ジエステルの配
合量が（Ａ）の配合量の１／３倍量以上の場合には、−
５℃及び０℃で１ヶ月保存後も結晶が析出することがな
く、経時安定性が良好であった。また、ジエステルを過
剰に配合しても経時安定性、使用感、安全性に何ら問題
は認められなかった。

【００４６】以上のことから、本発明に係る紫外線吸収
性組成物において、組成物中の（Ｂ）ジエステルの配合
量は組成物中の（Ａ）４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メ
トキシジベンゾイルメタンの配合量に対して重量で１／
３倍量以上であることが好適である。

【００４７】試験例３ 油相中における配合量 次に、下記表３に示す油相を用いて、同様に乳液を調製
し、その経時安定性及び使用感を調べた。

【００４８】

【表３】

【００４９】表３からわかるように、従来用いられてい
る油分（テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリ
トール）を用いた場合には、油相中の（Ａ）の濃度が５
重量％以上となるとべたつきや結晶析出を生じない組成
物とすることはできない（試験例３−１〜３−３）。

【００５０】これに対して、本発明にかかる（Ｂ）ジエ
ステル（コハク酸ジオクチル）を用いれば、例え（Ａ）
を油相中に５重量％以上配合した場合でもべたつきを生
じることなく結晶析出を防止できる（試験例３−４〜３
−５）。従って、本発明は油相中の（Ａ）が低濃度であ
る場合はもちろんであるが、（Ａ）が高濃度である場合
でもべたつきを生じずに（Ａ）の結晶析出を抑制でき、
例えば、油相中の（Ａ）の濃度が５重量％以上であるよ
うな場合に特に有用である。

【００５１】

【実施例】以下本発明の実施例を挙げるが、本発明はこ
れらによって限定されるものではない。なお、配合量は
特に指定のない限り重量％で示す。

【００５２】

【００５３】

【００５４】実施例１ Ｏ／Ｗ紫外線吸収性サンスクリ
ーンクリーム ＜処方＞ 油相； オクチルメトキシシンナメート ８．０ 4-tert-フ゛チル-4'-メトキシシ゛ヘ゛ンソ゛イルメタン ８．０ テトラ-2-エチルヘキサン酸ヘ゜ンタンエリスリトール ３．０ 2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン ３．０ コハク酸ジオクチル ２４．０ 微粒子二酸化チタン ７．０ スクワラン ２０．０ ホ゜リオキシエチレン・メチルホ゜リシロキサン共重合体 ３．０ 有機変成モンモリロナイト １．５ シリコンパウダー（５μ） ５．０ パラベン ０．２ 香料 ０．１ γ−オリザノール ０．１ 水相； ダイナマイトグリセリン ３．０ プラセンタエキス ０．１ エデト酸三ナトリウム ０．２ イオン交換水 残 余

【００５５】＜製法＞水相部は７０℃に加熱して溶解し
た。油相部は二酸化チタン、シリコンパウダー以外の成
分を加熱して溶解させた後で、二酸化チタン、シリコン
パウダーを十分に分散させた。ホモジナイザー処理を行
いながら、水相部に油相部を添加し、乳化物を熱交換機
を用いて冷却し、Ｏ／Ｗ紫外線吸収性サンスクリーンク
リームを得た。

【００５６】

【００５７】

【００５８】

【００５９】

【００６０】

【００６１】

【００６２】

【００６３】

【００６４】実施例２ Ｗ／Ｏ紫外線吸収性サンスクリ
ーンクリーム ＜処方＞ 油相； コハク酸ジオクチル ４０．０ オクチルメトキシシンナメート ７．０ 4-tert-フ゛チル-4'-メトキシシ゛ヘ゛ンソ゛イルメタン ５．０ デカメチルシクロシクロペンタシロキサン １０．０ 2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン ２．０ 疎水化処理微粒子亜鉛華 ５．０ 疎水化処理二酸化チタン ４．０ 有機変成モンモリナイト ２．０ 防腐剤 ０．３ 香料 ０．２ 水相； １，３−ブチレングリコール ６．０ エデト酸三ナトリウム ０．２ イオン交換水 残 余

【００６５】＜製法＞疎水化処理二酸化チタン及び疎水
化処理微粒子亜鉛華を除く油相部の成分を７０℃で加熱
溶解し、疎水化処理二酸化チタン及び疎水化処理微粒子
亜鉛華を十分に分散させた。油相部にホモジナイザー処
理を行いながら水相部を添加し、乳化物を熱交換機を用
いて冷却し、Ｗ／Ｏ紫外線吸収性サンスクリーンクリー
ムを得た。

【００６６】

【００６７】

【００６８】上記実施例１〜２は何れも経時安定性、使
用感及び安全性に優れ、良好な紫外線吸収効果を発揮す
るものであった。

【００６９】

【発明の効果】本発明によれば、特定のジエステルを併
用することにより、難溶性のＵＶ−Ａ吸収剤である４−
ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン
を高濃度に配合した場合でも経時安定性が良好で、油性
感やべたつき感がなくさっぱりとした使用感を有し、し
かも刺激性のない安全性の高い紫外線吸収性組成物を得
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西山 聖二 神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地 株式会社 資生堂 第一リサーチセンタ ー内 (72)発明者 伊藤 建三 神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地 株式会社 資生堂 第一リサーチセンタ ー内 (56)参考文献 特開 平７−196457（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−126121（ＪＰ，Ａ) 国際公開94／006404（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61K 7/00 - 7/50

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有し、
   油相中での（Ａ）の濃度が５重量％以上であり、且つ油
   相中での（Ｂ）の濃度が油相中での（Ａ）の濃度に対し
   て重量％で１／３倍以上であることを特徴とする耐低温
   性紫外線吸収性組成物。 （Ａ）４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾ
   イルメタン。 （Ｂ）コハク酸ジオクチル。