TWI600641B - 包含以酯為底的化合物之組成物、彼之製法及含彼的樹脂組成物 - Google Patents

Description

包含以酯為底的化合物之組成物、彼之製法及含彼的樹脂組成物

本申請案主張於2015年5月14日向韓國智慧財產局提出之韓國專利申請案第10-2015-0067547號的優先權及權益，其全文以參考方式併入本文。

本揭露係關於以酯為底的化合物、含彼的組成物、彼之製法及含彼的樹脂組成物，且特別是關於以酯為底的塑化劑組成物，其包含具有三種組份之以對酞酸酯為底的化合物、彼之製法、及含彼的樹脂組成物。

在一般的塑化劑中，醇類與多羧酸類(例如酞酸及己二酸)反應以形成對應的酯類。其商業上重要的例子包含C8、C9及C10醇類的己二酸酯，例如己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二異壬酯及己二酸二異癸酯；及C8、C9及C10醇類的酞酸酯，例如酞酸二(2-乙基己基)酯、酞酸二異壬酯及酞酸二異癸酯。

具體而言，經由塑料溶膠(plastisol)及乾式混合，酞酸二(2-乙基己基)酯被用於製備玩具、膜、鞋子、塗料、地板材料、手套、壁紙、合成皮、密封劑、防水布、汽車地板塗布材料、家具、發泡墊及隔音板，且亦可用於製造PVC電纜的外部及絕緣體、及其他壓延塑化PVC產品。

作為目前用作為塑化劑之酯化合物，主要使用的是酞酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、酞酸二異壬酯(DINP)、酞酸二-2-丙基庚酯(DPHP)或酞酸二異癸酯(DIDP)等，然而，這些產品由於是會擾亂內分泌系統的環境荷爾蒙，對人體是有害的，又根據其應用，其對改善產品的物理性質(就樹脂之加工性、吸收速率、揮發損失、移動損失(migration loss)、熱安定性等方面而言)有限。

因此，已有需要開發環境友善型或非以酞酸酯為底，且能充分改善現有產品之物理性質(就例如揮發損失、移動損失和熱安定性以及樹脂加工性、吸收速率、硬度、抗拉強度及拉伸率之各種物理性質方面而言)的酯化合物及彼之製法。

一般用作為環境友善型產品之對酞酸二(2-乙基己基)酯，基於其優異的經濟可行性，現正被積極地用於各PVC樹脂工業。然而，此產品亦需要些許物理性質的補強，特別地，與PVC樹脂的相容性、加工性、塑化效率及應力移動等是需要改善的部分。

鑒於上述，本揭露係關於提供新穎之以酯為底的化合物。

本揭露亦關於提供以酯為底的塑化劑組成物，其在線(wires)、汽車內部材料、膜、片、管、壁紙、玩具、地板材料等之片的配製(sheet formularization)及複合物的配製(compound formularization)期間，提供優良的物理性質作為塑化劑，且對於應力具有優良的抗移動性。

本揭露亦係關於提供製備該以酯為底的塑化劑組成物之方法。

本揭露亦係關於提供包含該以酯為底的塑化劑組成物之樹脂組成物。

本揭露的一個具體實例提供由以下化學式1表示之以酯為底的化合物。

本揭露之另一具體實例提供塑化劑組成物，其包含由以下化學式1表示之以酯為底的化合物。

本揭露之另一具體實例提供以酯為底的塑化劑組成物，其包含由以下化學式1表示之以酯為底的化合物、由以下化學式2表示之以酯為底的化合物及由以下化學式3表示之以酯為底的化合物。

[化學式2]

本揭露之另一具體實例提供製備上述之以酯為底的塑化劑組成物之方法，該方法包含由以下化學式3表示之以酯為底的化合物與由以下化學式4表示之醇的轉酯化反應。

[化學式4]

本揭露之另一具體實例提供樹脂組成物，其相對於100重量份之樹脂，包含5重量份至150重量份之上述以酯為底的塑化劑組成物，而該樹脂包含一或多種選自下列的類型：乙烯乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚胺基甲酸酯、熱塑性彈性體及聚乳酸。

根據本揭露的一個具體實例之以酯為底的塑化劑組成物為經由轉酯化反應所製備之用於塑化劑之新穎之以對酞酸酯為底的酯化合物，且當用於樹脂組成物時，其能提供優良的物理性質，例如抗移動性和耐揮發性以及抗拉強度和拉伸率，以及能提供具有優良抗應力性的樹脂產品。

在下文中，將參照實施例詳細描述本揭露。然而，根據本揭露之實施例可被修飾成各種其他的形式，且本揭露之範圍不應被解釋成受到下述實施例的限制。本揭露之實施例係為了對此項技藝具有一般知識者更完整地描 述本揭露而提供。

製備實施例1：對酞酸二乙基己酯的製備

在配備有冷卻器、水汽提塔、冷凝器、傾析器、回流泵、溫度控制器、攪拌器等之4-頸3公升的反應器中，導入498.4g之經純化的對酞酸(PIA)、1172.1g之乙基己醇(LG Chem.)(對酞酸：乙基己醇之莫耳比率為1：3)、及1.54g作為催化劑之以鈦為底的催化劑(TIPT，鈦酸四異丙酯)(相對於100重量份之對酞酸為0.3重量份)，並將溫度慢慢提升到約170℃。在接近約170℃開始產生所形成的水，及在約220℃的反應溫度及大氣壓下，於持續導入氮氣的同時，進行酯反應約4.5小時，而當酸值達到0.01時反應完成。

反應完成後，於減壓下進行萃取蒸餾0.5小時至4小時以移除未反應的原料。在冷卻該反應溶液後，使用鹼溶液進行中和處理。其後，經由將反應溶液脫水以移除水分。將過濾介質導入移除了水分的反應溶液中，並將所得物攪拌一定時間，然後過濾以最終獲得1162g之對酞酸二-(2-乙基己基)酯(產率：99.0%)。

實施例1

在配備有攪拌器、冷凝器及傾析器之反應器中，導入2000g於製備實施例1中所獲得的對酞酸二-(2-乙基己基)酯及320g之異丁醇(16重量份，以100重量份 之DEHTP為基準計)，然後將所得物於160℃的反應溫度，在氮氣氣氛下進行轉酯化反應2小時，以獲得以酯為底的塑化劑組成物，該以酯為底的塑化劑組成物包含含量分別為5.6重量%、37.3重量%及57.1重量%之對酞酸二異丁酯(DiBTP)、對酞酸異丁基(2-乙基己基)酯(i-BEHTP或i-BOTP)及對酞酸二-(2-乙基己基)酯(DEHTP或DOTP)。

該反應產物通過混合蒸餾以移除丁醇及2-乙基己醇，然後製得最終以酯為底的塑化劑組成物。

實施例2

以與實施例1相同之方法進行轉酯化反應，惟使用2000g之對酞酸二-(2-乙基己基)酯及180g之異丁醇，以最終獲得包含含量分別為2.2重量%、26.8重量%及71.0重量%的對酞酸二異丁酯、對酞酸異丁基(2-乙基己基)酯及對酞酸二-(2-乙基己基)酯之以酯為底的塑化劑組成物。

比較實施例1

單獨使用對酞酸二-(2-乙基己基)酯作為塑化劑組成物。

比較實施例2

以與實施例1相同之方式進行轉酯化反應，惟 使用丁醇代替異丁醇，以最終獲得包含含量分別為7.0重量%、39.8重量%及53.2重量%的對酞酸二丁酯(DBTP)、對酞酸丁基(2-乙基己基)酯(BEHTP或BOTP)及對酞酸二-(2-乙基己基)酯(DEHTP或DOTP)之以酯為底的塑化劑組成物。

測試實施例1：複合物形成及性能評估

相對於100重量份之聚氯乙烯樹脂(PVC，LS100)，將50重量份之分別在實施例1及2與比較實施例1及2所製備的以酯為底的塑化劑組成物作為塑化劑，且與作為添加劑之5重量份之RUP 144(Adeka Korea Corporation)、40重量份之Omiya 1T及0.3重量份之St-A(ISU Chemical)相混合，在98℃以700rpm混合。藉由將所得物在160℃使用輥磨機處理4分鐘，然後將所得物在180℃使用壓機處理2.5分鐘(低壓)及2分鐘(高壓)來製備複合物。

對於該複合物，硬度、抗拉強度、拉伸率、移動損失及揮發損失係測量如下，而其結果顯示於下表1。亦進行應力測試，而其結果顯示於下表2。

<物理性質評估項目>

硬度之測量

根據ASTM D2240測量在25℃之蕭氏硬度(Shore“A”)。

抗拉強度之測量

根據ASTM D638方法，使用試驗裝置U.T.M(製造商；Instron，型號名稱；4466)，在200mm/min之十字頭速度拉伸試樣之後，測量該試樣之斷裂點。抗拉強度計算如下：抗拉強度(kgf/mm²)=負載值(kgf)/厚度(mm)×寬度(mm)

拉伸率之測量

根據ASTM D638方法，使用U.T.M，在200mm/min之十字頭速度拉伸試樣之後，測量該試樣之斷裂點。然後計算拉伸率如下：拉伸率(%)=[拉伸後之長度/初始長度]×100。

移動損失之測量

根據KSM-3156獲得具有2mm或更大厚度的試樣，並於該試樣之兩側附接ABS(天然色)後，施加1kgf/cm²之負載。使該試樣在強制對流烘箱(80℃)中留置72小時、取出、然後在室溫冷卻4小時。其後，移除附接於該試樣兩側之ABS，測量該試樣被留置於烘箱中之前及之後的重量，然後經由如下之方程式計算移動損失的量。

移動損失的量(%)=[(試樣在室溫下的初始重量-試樣被留置於烘箱中之後的重量)/試樣在室溫下的初始重量]×100

揮發損失之測量

所製備的試樣在100℃處理72小時之後，測量該試樣的重量。

揮發損失(重量%)=初始試樣重量-(在100℃處理72小時後之試樣重量)/初始試樣重量×100

應力測試

關於應力測試，將呈彎曲的試樣在室溫下留置24小時、72小時及168小時，然後觀察移動程度(漏滲程度(the degree of ooze))，並以數字表示。較接近於0的數字表示優良的性質。

如表1所示，經確認，相較於使用DOTP作為塑化劑之複合物，實施例1及2之使用包含有i-BOTP之塑化劑組成物的複合物，以較小的硬度展示增進的塑化劑 性能，又如列出應力測試結果的表2所示，經確認，如以數字所表示，比較實施例1中之複合物中的塑化劑隨著時間過去連續移動，且相較於實施例1及2，具有較不優良的移動及變形(transformation)。

此外，比較實施例2之使用包含有BOTP之塑化劑組成物的複合物，展示了與實施例1及2類似的應力測試結果，但在進行例如硬度、抗拉強度及拉伸率之性質的比較時，其具有與實施例1及2相反的性質，又經確認，比較實施例2之複合物可用於要求比實施例1及2之塑化劑組成物更優良之物理性質的應用中，並用在其他計劃，也就是展示不同的效果。

測試實施例2：片的配製及性能評估

相對於100重量份之聚氯乙烯樹脂(PVC，LS100)，將40重量份之分別在實施例1及2、及比較實施例1及2所製備的以酯為底的塑化劑組成物作為塑化劑，且與作為添加劑之3重量份之BZ安定劑(BZ210，Songwon Industrial Co.,Ltd.)及2.5重量份之環氧化油(ESO，Songwon Industrial Co.，Ltd.)相混合，在98℃以700rpm混合。藉由將所得物在160℃使用輥磨機處理4分鐘，然後將所得物在180℃使用壓機處理2.5分鐘(低壓)及2分鐘(高壓)來製備2mm厚度之片。

對於該片，如同測試實例1，進行硬度、抗拉強度、拉伸率、移動損失及片揮發損失(在測試實施例2， 於揮發損失之測量中，該處理係在80℃進行72小時)之測量，而其結果顯示於下表3。

如表3所示，相較於使用DOTP作為塑化劑的片，實施例1及2之使用包含有i-BOTP之塑化劑組成物的片，以較小的硬度展示增進的塑化劑性能，又比較實施例2之使用包含有BOTP之塑化劑組成物的片，展示了與實施例1及2類似的應力測試結果，但在進行例如揮發損失、抗拉強度、移動損失及拉伸率之比較時，其具有與實施例1及2相反的性質，又經確認，比較實施例2之片可用於要求比實施例1及2之塑化劑組成物更優良之性質的應用中，並用在其他計劃，也就是展示不同的效果。

在下文中，將更詳細地描述本揭露以闡明本揭 露。

本說明書及申請專利範圍中所使用的術語或詞語不應被限制性地解釋為一般或字典的定義，而應基於發明人可適當地界定術語之概念以便以最佳可能的方式描述該發明的原則，解釋成符合本揭露之技術構想的意義及概念。

本揭露的一個具體實例提供由以下化學式1表示之以酯為底的化合物。

本揭露之另一具體實例提供塑化劑組成物，其包含由化學式1表示之以酯為底的化合物。

當使用包含由化學式1表示之以酯為底的化合物之塑化劑組成物時，由於其具有異丁基之結構特性，可提供與例如此項技藝中用作為塑化劑之對酞酸二乙基己酯之塑化劑相比，具有優良的性質(例如硬度及抗拉強度)、具有優良的抗應力性、且能用於完全不同於現有應用的應用中之塑化劑。

此外，相較於具有丁基之化合物，具有異丁基 之以酯為底的化合物能得到優良的抗拉強度、拉伸率、抗移動性、揮發損失等，且亦可得到相同程度之對應力的抗移動性。

再者，本揭露的一個具體實例提供以酯為底的塑化劑組成物，其包含由以下化學式1表示之以酯為底的化合物、由以下化學式2表示之以酯為底的化合物及由以下化學式3表示之以酯為底的化合物：

[化學式3]

根據本揭露的一個具體實例之由化學式1表示之以對酞酸酯為底的化合物，係在1、4位置，也就是在苯環的對位，具有酯(-COO-)基之以對酞酸酯為底的化合物，且其相較於在其他位置，例如，鄰位(在苯環的1、2位置)或間位(在苯環的1、3位置)具有酯(-COO-)基之以酞酸酯為底的酯化合物，能提供優良的物理性質，例如抗移動性和耐揮發性以及抗拉強度和拉伸率，且其亦能提供強大的抗應力性之性質。

當使用根據本揭露的一個具體實例之以酯為底的塑化劑組成物作為樹脂組成物的塑化劑時，可獲得與通常使用於現有塑化劑之以酞酸酯為底的化合物相較，相同程度的硬度、抗拉強度及拉伸率，且除了上述之外，還可減少揮發損失、抗移動性可顯著較優、及抗應力性可為優良的。

根據本揭露的一個具體實例，相對於該以酯為底的塑化劑組成物之總重，由化學式1表示之以酯為底的化合物、由化學式2表示之以酯為底的化合物及由化學式3表示之以酯為底的化合物之含量可分別為0.5重量%至70重量%、0.5重量%至50重量%、及0.5重量%至85重 量%，又具體而言，含量可分別為10重量%至50重量%、0.5重量%至50重量%及35重量%至80重量%。

根據本揭露的一個具體實例，化學式2及3之非混合型化合物之總和，與化學式1之混合型化合物的混合比率按重量比可從95：5至30：70，且較佳從90：10至40：60。

根據本揭露的一個具體實例，該以酯為底的塑化劑組成物藉由包含按上述特定重量比率範圍的化學式1至3之以對酞酸酯為底的化合物，能經由具有對樹脂之吸收速率及短的熔化時間，進一步改善樹脂的加工性，並能進一步改善物理性質，例如硬度、抗拉強度、拉伸率、移動損失、片揮發損失、熱安定性、及促進耐候性(QUV)。

本揭露的一個具體實例可提供製備該以酯為底的塑化劑組成物之方法，該方法包含由以下化學式3表示之以酯為底的化合物與由以下化學式4表示之醇的轉酯化反應：

[化學式4]

在本揭露中所使用的“轉酯化反應”意指醇與酯如以下反應式1所示進行反應，該酯的R”和該醇的R’彼此交換如以下反應式1所示。

根據本揭露的一個具體實例，在進行該轉酯化反應時，當由化學式4表示之醇的烷氧化物攻擊存在於由化學式3表示之以酯為底的化合物中之二個酯(RCOOR”)基的碳時，可形成由化學式2表示之以酯為底的化合物；當由化學式4表示之醇的烷氧化物攻擊存在於由化學式3表示之以酯為底的化合物中之一個酯(RCOOR”)基的碳時，可形成由化學式1表示之以酯為底的化合物；而由化學式3表示之以酯為底的化合物可以沒反應而保持呈未反應部分。

此外，相較於酸-醇間之酯化反應，轉酯化反應具有不會引起廢水問題的優點，且可在無催化劑下進 行，因此，其能解決使用酸催化劑所引起的問題。

根據本揭露的一個具體實例，該由化學式1表示之以酯為底的化合物、由化學式2表示之以酯為底的化合物及由化學式3表示之以酯為底的化合物，可經由轉酯化反應，以相對於該以酯為底的塑化劑組成物之總重，分別為0.5重量%至70重量%、0.5重量%至50重量%、及0.5重量%至85重量%的量，又具體而言，分別為10重量%至50重量%、0.5重量%至50重量%及35重量%至80重量%的量形成。

在上述範圍內有效於獲得具有高製程效率、及優良加工性和吸收速率之以酯為底的塑化劑組成物。

根據本揭露的一個具體實例，經由轉酯化反應所製備之以酯為底的塑化劑組成物可包含所有由化學式1表示之以酯為底的化合物、由化學式2表示之以酯為底的化合物及由化學式3表示之以酯為底的化合物，且該以酯為底的塑化劑組成物之組成比例可依據由化學式4表示之醇的添加量來控制。

根據本揭露的一個具體實例，相對於100重量份之化學式3之化合物，由化學式4表示之醇的添加量可為0.1重量份至89.9重量份，具體而言為3重量份至50重量份，且更具體而言為5重量份至40重量份。

根據本揭露的一個具體實例，在該以酯為底的塑化劑組成物中，當由化學式4表示之醇的添加量增加時，參與轉酯化反應的化學式3之化合物的莫耳分率可增 加，因此，在該以酯為底的塑化劑組成物中，由化學式1表示之以酯為底的化合物及由化學式2表示之以酯為底的化合物的含量可增加。

與其相應地，未反應之由化學式3表示之以酯為底的化合物的含量傾向減少。

根據本揭露的一個具體實例，由化學式3表示之以酯為底的化合物與由化學式4表示之醇的莫耳比率為，例如，1：0.005至5.0，1：0.05至2.5，或1：0.1至1.0，且在此範圍內有效於獲得具有高製程效率及優良加工性改善效果之以酯為底的塑化劑組成物。

根據本揭露的一個具體實例，該轉酯化反應可在120℃至190℃，較佳為135℃至180℃，且更佳為141℃至179℃之反應溫度下進行10分鐘至10小時，較佳為30分鐘至8小時，且更佳為1小時至6小時。在上述溫度及時間範圍內，可有效地獲得具有目標組成比例之以酯為底的塑化劑組成物。在本文中，反應時間可從反應物的溫度升高後，溫度達到反應溫度的時間來計算。

根據本揭露的一個具體實例，該轉酯化反應可在酸催化劑或金屬催化劑下進行，且這有效於減少反應時間。

酸催化劑的一個例子可包含硫酸、甲磺酸、對甲苯磺酸或其類似物，又金屬催化劑的一個例子可包含有機金屬催化劑、金屬氧化物催化劑、金屬鹽催化劑或金屬本身。

金屬成分的一個例子可為選自由下列所組成之群組中的任一者：錫、鈦及鋯，或其二或多種類型之混合物。

此外，根據本揭露的一個具體實例，在轉酯化反應後，可進一步包含藉由蒸餾移除未反應之醇及反應副產物，例如由化學式3表示之以酯為底的化合物。

蒸餾的一個例子可包含二步蒸餾，其利用沸點的不同進行由化學式4表示之醇與反應副產物的分離。

作為另一個例子，蒸餾可為混合蒸餾。此有效於相對穩定地獲得呈目標組成比例之以酯為底的塑化劑組成物。該混合蒸餾意指同時蒸餾丁醇和反應副產物。

同時，本揭露之轉酯化反應中所使用的由化學式3表示之以酯為底的化合物，可在催化劑的存在下，經由由以下化學式5表示之以酯為底的化合物與由以下化學式6表示之醇或此醇之一或多種之異構物形式的酯化反應而獲得：

[化學式5]

該酯化反應可在80℃至270℃，且較佳為150℃至250℃之溫度範圍下進行10分鐘至10小時，較佳為30分鐘至8小時，且更佳為1小時至6小時。在上述溫度及時間範圍內，可有效地獲得化學式3之化合物。

根據本揭露的一個具體實例，酯化反應中的催化劑可為有機金屬催化劑(包含以Sn為底的催化劑或以Ti為底的催化劑)、酸催化劑(包含以磺酸為底的催化劑或以硫酸為底的催化劑)、或其混合催化劑，而催化劑的類型並沒有限制。

根據本揭露的一個具體實例，由化學式5表示之以酯為底的化合物與由化學式6表示之醇(或該醇與其一或多種之異構物形式的混合物)可以1：1至7之莫耳比率，且較佳以1：2至5之莫耳比率使用。

根據本揭露的一個具體實例，由化學式6表示 之醇可使用一般方法製備或可購買商業上可得的產品。當使用商業上可得的產品時，由化學式6表示之醇可被包含在呈其與一或多種之醇異構物形式的混合物中，又由化學式6表示之醇：其異構物之含量可為，例如，50重量份至100重量份：0重量份至50重量份，且較佳為70重量份至100重量份：0重量份至30重量份。

根據本揭露的一個具體實例，使用包含有異構物之由化學式6表示之醇，可導致得到其中之由化學式3表示之以酯為底的化合物係與其異構物相混合之混合物。因此，在根據本揭露的一個具體實例之以酯為底的塑化劑組成物中，由化學式2及3表示之以酯為底的化合物，且較佳為由化學式1及3表示之以酯為底的化合物可各自另包含其異構物。

經由根據本揭露的一個具體實例之用於製備由化學式3表示之以酯為底的化合物的酯化反應，由化學式3表示之以酯為底的化合物可以約80%或更高的產率製得，又藉由如上所製備之由化學式3表示之以酯為底的化合物與由化學式4表示之醇的轉酯化反應，即可製備具有目標組成之以酯為底的塑化劑組成物。

此外，本揭露提供樹脂組成物，其包含該以酯為底的塑化劑組成物及樹脂。

根據本揭露的一個具體實例，可使用此項技藝中已知之樹脂作為該樹脂。其例子可包含一或多種選自下列類型之混合物：乙烯乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚 氯乙烯、聚苯乙烯、聚胺基甲酸酯、熱塑性彈性體及聚乳酸，但並不受限於此。

根據本揭露的一個具體實例，該以酯為底的塑化劑組成物之含量，相對於100重量份之樹脂，可為5重量份至100重量份。

根據本揭露的一個具體實例，該樹脂組成物可進一步包含填充劑。

該填充劑之含量可為0重量份至300重量份，較佳為50重量份至200重量份，且更佳為100重量份至200重量份，以100重量份之樹脂為基準計。

根據本揭露的一個具體實例，該填充劑可使用此項技藝中已知之填充劑，且並無特別限制。其例子可包含一或多種選自由下列所組成之群組的類型之混合物：矽石、碳酸鎂、碳酸鈣、硬炭、滑石、氫氧化鎂、二氧化鈦、氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鋁、矽酸鋁、矽酸鎂及硫酸鋇。

此外，根據本揭露的一個具體實例，該樹脂組成物可視需要進一步包含其他添加劑，例如安定劑。

該其他添加劑，例如安定劑，之含量各可為，例如，0重量份至20重量份，且較佳為1重量份至15重量份，以100重量份之樹脂為基準計。

根據本揭露的一個具體實例可使用之安定劑的例子可包含以鈣-鋅為底的(以Ca-Zn為底的)安定劑，例如鈣-鋅之複合硬脂酸鹽，但不受限於此。

此外，根據本揭露的一個具體實例，該樹脂組成物可進一步包含一或多種類型之選自下列的塑化劑：酞酸二辛酯(DOP)、酞酸二丁酯(DBP)、對酞酸二辛酯(DOTP)、酞酸二異壬酯(DINP)、酞酸二異癸酯(DIDP)及對酞酸二-(2-乙基己基)酯(DEHTP)。塑化劑之含量範圍可為0重量份至150重量份，且較佳為5重量份至100重量份，以100重量份之樹脂為基準計。

根據本揭露的一個具體實例，該樹脂組成物具有4000cp至15000cp、5000cp至11000cp、或6000cp至9000cp之溶膠黏度，在此範圍內有效於獲得穩定的加工性。

本說明中之溶膠黏度係使用布氏(LV型)黏度計測量，且所使用的轉軸為#4，又該測量係在6rpm及12rpm進行。關於樣本，例如，塑料溶膠係藉由混合PVC(PB900，LG Chem.)100phr、以酯為底的塑化劑組成物75phr、安定劑(KSZ111XF)4phr、發泡劑(W1039)3phr、TiO₂(TMCA100)13phr、CaCO₃(OMYA10)130phr、降黏劑(Exa-sol)10phr及分散劑(BYK3160)1phr而製造，並可在將塑料溶膠於25℃儲存1小時後進行測量。

該樹脂組成物可為，例如，與現有產品相比降黏劑之導入量降低的樹脂組成物、或是沒有降黏劑之樹脂組成物，也就是無降黏劑樹脂組成物。

本說明之無降黏劑組成物，意指完全不含用於 控制樹脂組成物之黏度的降黏劑。

根據本揭露的一個具體實例之以酯為底的塑化劑組成物具有對樹脂之吸收速率及短的熔化時間，從而改善了樹脂的加工性，且其能在線、汽車內部材料、膜、片、管、壁紙、玩具、地板材料等之片的配製及複合物的配製期間，提供優良的物理性質。

Claims (20)

1. 一種塑化劑組成物，其包含由以下化學式1表示之以酯為底的化合物：
2. 一種以酯為底的塑化劑組成物，其包含由以下化學式1表示之以酯為底的化合物、由以下化學式2表示之以酯為底的化合物及由以下化學式3表示之以酯為底的化合物： [化學式2]
3. 如申請專利範圍第2項之以酯為底的塑化劑組成物，其中該由化學式1表示之以酯為底的化合物、該由化學式2表示之以酯為底的化合物及該由化學式3表示之以酯為底的化合物之含量，相對於該以酯為底的塑化劑組成物之總重，分別為0.5重量%至70重量%、0.5重量%至50重量%、及0.5重量%至85重量%。
4. 如申請專利範圍第2項之以酯為底的塑化劑組成物，其中該由化學式1表示之以酯為底的化合物、該由化學式2表示之以酯為底的化合物及該由化學式3表示之以酯為底的化合物之含量，相對於該以酯為底的塑化劑組成物之總重，分別為10重量%至50重量%、0.5重量%至50重量%、及35重量%至80重量%。
5. 如申請專利範圍第2項之以酯為底的塑化劑組成物，其中該由化學式2表示之以酯為底的化合物及該由化 學式3表示之以酯為底的化合物的總和，與該由化學式1表示之以酯為底的化合物的混合比率按重量比係從95：5至30：70。
6. 如申請專利範圍第2項之以酯為底的塑化劑組成物，其為不含醚的塑化劑。
7. 一種製備如申請專利範圍第2項之以酯為底的塑化劑組成物之方法，該方法包含由以下化學式3表示之以酯為底的化合物與由以下化學式4表示之醇的轉酯化反應：
8. 如申請專利範圍第7項之製備以酯為底的塑化劑組成物之方法，其中該由化學式3表示之以酯為底的化合物與該由化學式4表示之醇的莫耳比率係從1：0.005至1：5。
9. 如申請專利範圍第7項之製備以酯為底的塑化劑組成物之方法，其中相對於100重量份之該由化學式3表示之以酯為底的化合物，該所添加之由化學式4表示之醇的量係從0.1重量份至89.9重量份。
10. 如申請專利範圍第7項之製備以酯為底的塑化劑組成物之方法，其中該轉酯化反應係在120℃至190℃之溫度範圍內進行。
11. 如申請專利範圍第7項之製備以酯為底的塑化劑組成物之方法，其中該轉酯化反應為非催化反應。
12. 如申請專利範圍第7項之製備以酯為底的塑化劑組成物之方法，其進一步包含在該轉酯化反應後使用蒸餾移除該未反應的由化學式4表示之醇及反應副產物。
13. 如申請專利範圍第7項之製備以酯為底的塑化劑組成物之方法，其中一部分的該由化學式3表示之以酯為底的化合物係經由該轉酯化反應轉化成由以下化學式1表示之以酯為底的化合物及由以下化學式2表示之以酯為底的化合物： [化學式2]
14. 如申請專利範圍第7項之製備以酯為底的塑化劑組成物之方法，其中該由化學式3表示之以酯為底的化合物係在催化劑的存在下經由由以下化學式5表示之以酯為底的化合物與由以下化學式6表示之醇的酯化反應而獲得：
15. 如申請專利範圍第14項之製備以酯為底的塑化劑組成物之方法，其中該酯化反應係在80℃至270℃的 溫度範圍內進行。
16. 如申請專利範圍第14項之製備以酯為底的塑化劑組成物之方法，其中該催化劑為：有機金屬催化劑(包含以Sn為底的催化劑或以Ti為底的催化劑)、酸催化劑(包含以磺酸為底的催化劑或以硫酸為底的催化劑)、或其混合催化劑。
17. 如申請專利範圍第14項之製備以酯為底的塑化劑組成物之方法，其中該由化學式5表示之以酯為底的化合物與該由化學式6表示之醇的莫耳比率係從1：1至1：7。
18. 如申請專利範圍第14項之製備以酯為底的塑化劑組成物之方法，其中該由化學式6表示之醇包含一或多種之異構物形式。
19. 一種樹脂組成物，其相對於100重量份之樹脂，包含5重量份至100重量份之如申請專利範圍第2項之以酯為底的塑化劑組成物，而該樹脂包含一或多種選自下列的類型：乙烯乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚胺基甲酸酯、熱塑性彈性體及聚乳酸。
20. 如申請專利範圍第19項之樹脂組成物，其係用於製造一或多種選自由下列所組成之群組的類型：線、地板材料、汽車內部材料、膜、片、壁紙及管。