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TWI559076B - 硬化性樹脂組成物 - Google Patents

硬化性樹脂組成物 Download PDF

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TWI559076B
TWI559076B TW101140949A TW101140949A TWI559076B TW I559076 B TWI559076 B TW I559076B TW 101140949 A TW101140949 A TW 101140949A TW 101140949 A TW101140949 A TW 101140949A TW I559076 B TWI559076 B TW I559076B
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白川政和
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住友化學股份有限公司
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Description

硬化性樹脂組成物
本發明是有關硬化性樹脂組成物。
近年的液晶顯示之顯示裝置中，為了形成光間隙材料(PhotoSpacer)、及保護塗布層等的硬化膜，而使用硬化性樹脂組成物。作為如此之硬化性樹脂組成物者，己知是含有將二乙二醇乙基甲基醚與3-甲氧基-1-丁醇與丙二醇單甲基醚當作溶劑之組成物(JP2010-152335A)。
自以往所提案的硬化性樹脂組成物，係在基板上塗布該硬化性樹脂組成物後，於減壓乾燥之際的乾燥時間必需要很長，並且也有不能充分滿足的情形。
本發明是含有以下的發明。
[1]一種硬化性樹脂組成物，係包含具硬化性的樹脂與溶劑，其中，溶劑為含有二烷二醇二烷基醚、與溶劑(E1)、與溶劑(E2)，二烷二醇二烷基醚的含量，相對於溶劑的總量，為1質量%以上至45質量%以下。
溶劑(E1)：與二烷二醇二烷基醚不同，並且蒸發速度是將醋酸丁酯之蒸發速度當作100時，溶劑(E1)的蒸發速度為40以上至100以下的溶劑，溶劑(E2)：與二烷二醇二烷基醚不同，並且蒸發速度是將醋酸丁酯之蒸發速度當作100時，溶劑(E2)的蒸發速度為13以上至未達40的溶劑。
[2]如[1]所述之硬化性樹脂組成物，其中，有硬化性的樹脂係包含源自由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所成群組中選出之至少一種的結構單元，與源自具有碳數2至4的環狀醚結構及烯性不飽和鍵的單體之結構單元的共聚合物。
[3]如[1]或[2]所述之硬化性樹脂組成物，其復含有抗氧化劑。
[4]一種硬化膜，由前述[1]至[3]中任何一項所述之硬化性樹脂組成物而形成。
[5]一種顯示裝置，含有[4]所述之硬化膜。
[6]一種硬化膜之製造方法，含有(1)將[1]至[3]之任一項所述之硬化性樹脂組成物在基板上塗布的步驟，(2)將塗布之硬化性樹脂組成物減壓乾燥，形成組成物層的步驟，及(3)將組成物層加熱的步驟。
依本發明的話，可能提供在基板上塗布硬化性樹脂組成物後，於減壓乾燥之際的乾燥時間短的硬化性樹脂組成物。
[實施發明之最佳形態]
本說明書中，作為各成分例示之化合物，無特別限制時，可以單獨或是組合複數種而使用。
本發明的硬化性樹脂組成物是包含具硬化性的樹脂(以下有稱「樹脂(A)」的情形)及溶劑(E)， 溶劑(E)是含有二烷二醇二烷基醚、與溶劑(E1)、與溶劑(E2)， 二烷二醇二烷基醚的含量，相對於溶劑的總量，為1質量%以上至45質量%以下的硬化性樹脂組成物。
溶劑(E1)：與二烷二醇二烷基醚不同，並且蒸發速度是將醋酸丁酯之蒸發速度當作100時，溶劑(E1)的蒸發速度為40以上至100以下的溶劑，溶劑(E2)：與二烷二醇二烷基醚不同，並且蒸發速度是將醋酸丁酯之蒸發速度當作100時，溶劑(E2)的蒸發速度為13以上至未達40的溶劑。
又，本發明的硬化性樹脂組成物，較佳係含有下述所成群組中選出之至少1種成分：丙烯醯基及甲基丙烯醯基所成群組中選出之至少1種之基(以下有稱為「(甲基)丙烯醯基」之情形)的化合物(以下有稱為「(甲基)丙烯系化合物(B)」之情形)、抗氧化劑(F)、及界面活性劑(H)。
又，本發明的硬化性樹脂組成物也可以含有下述所 成群組中選出之至少1種成分：由縮水甘油醚型環氧樹脂及縮水甘油酯型環氧樹脂所成群組中選出之至少1種的環氧樹脂(以下有稱為「環氧樹脂(C)」之情形)、聚合起始劑(D)、聚合起始助劑(D1)、硫醇化合物(T)、由多元羧酸酐及多價羧酸所成群組中選出之至少一種的化合物(以下有稱為「多元羧酸(G)」之情形)、及咪唑化合物(J)。
〈樹脂(A)〉
樹脂(A)是有硬化性之樹脂，以熱硬化性樹脂為佳，以60℃以上的熱而硬化之樹脂為較佳，以含有源自由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所成群組中選出之至少1種(以下有稱為「(a)」之情形)的結構單元、與源自具有碳數2至4的環狀醚結構及烯性不飽和鍵的單體(以下有稱為「(b)」之情形)之結構單元的共聚合物為更佳。又，該共聚合物也可具有可與(a)共聚合，並且源自沒有碳數2至4的環狀醚結構之單體(以下，有稱為「(c)」之情形)」的結構單元。
樹脂(A)理想的是以下之樹脂「K1」及樹脂「K2」。
樹脂「K1」：(a)與(b)之共聚合物；樹脂「K2」：(a)與(b)與(c)之共聚合物。
作為(a)者，例如可以列舉：丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、o-、m-、p-乙烯基安息香酸等不飽和單羧酸類；馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基苯二甲酸、4-乙烯基苯二甲酸、3,4,5,6-四氫苯二甲酸、1,2,3,6-四氫苯二甲酸、二甲基四氫苯二甲酸、1,4-環己烯基二羧酸等不飽和羧酸類； 甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基雙環[2,2,1]庚-2-烯、5,6-二羧基雙環[2,2,1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基雙環[2,2,1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基雙環[2,2,1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基雙環[2,2,1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基雙環[2,2,1]庚-2-烯等之含有羧基之雙環不飽和化合物類；馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基苯二甲酸酐、4-乙烯基苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫苯二甲酸酐、二甲基四氫苯二甲酸酐、5,6-二羧基雙環[2,2,1]庚-2-烯無水物等不飽和二羧酸類無水物；琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧乙基]酯、苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯醯氧乙基]酯等之2價以上之多元羧酸的不飽和單[(甲基)丙烯醯氧烷基]酯類。
α-(羥基甲基)丙烯酸等，在同一分子中含有羥基及羧基的不飽和丙烯酸類等。
此等之中，從對共聚合反應性或鹼水溶液的溶解性觀點而言，係以(甲基)丙烯酸及馬來酸酐為佳，以(甲基)丙烯酸為更佳。
又，在本說明書中，「(甲基)丙烯醯基」是表示選自丙烯醯基及甲基丙烯醯基所成群組中至少1種。「(甲基)丙烯酸」及「(甲基)丙烯酸酯」等之表示，也有同樣的意義。
(b)例如是碳數2至4的環狀醚結構(例如，選自環氧乙烷環、氧雜環丁烷環及四氫呋喃環所成群組中至少1種)與有烯性不飽和鍵的聚合性化合物。(b)是以有碳數2至4的環狀醚與(甲基)丙烯醯氧基之單體為佳。
作為(b)者，例如，可以列舉：有環氧乙基與烯性不飽和鍵的單體(b1)(以下有稱為「(b1)」的情形)、有氧雜環丁基與烯性不飽和鍵的單體(b2)(以下有稱為「(b2)」的情形)、有四氫呋喃基與烯性不飽和鍵的單體(b3)(以下有稱為「(b3)」的情形)。
(b1)例如，可以列舉：有直鏈狀或分枝鏈狀之不飽和脂肪族烴為被環氧化結構之單體(b1-1)(以下有稱為「(b1-1)」之情形)，及有不飽和脂環式烴為被環氧化結構之單體(b1-2)(以下有稱為「(b1-2)」之情形)。
作為(b1-1)者，可以列舉：縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、β-甲基縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、β-乙基縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、縮水甘油基乙烯基醚、o-乙烯基苄基縮水甘油基醚、m-乙烯基苄基縮水甘油基醚、p-乙烯基苄基縮水甘油基醚、α-甲基-o-乙烯基苄基縮水甘油基醚、α-甲基-m-乙烯基苄基縮水甘油基醚、α-甲基-p-乙烯基苄基縮水甘油基醚、2,3-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,4-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,5-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,6-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-參(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-參(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-參(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,4,6-參(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯等。
作為(b1-2)者，可以列舉：乙烯基環己烯單氧化物、1,2-環氧基-4-乙烯基環己烷(例如：Celloxide 2000；Daicel化學工業(股)製)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己基甲基酯(例如，Cyclomer-A400；Diacel化學工業(股)製)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己基甲基酯(例如，Cyclomer-M100；Daicel化學工業(股)製)、式 (1)所示化合物及式(11)所示化合物。
[式(I)及式(II)中，Rb1及Rb2是表示氫原子、或碳數1至4的烷基，在該烷基中所含氫原子也可以用羥基取代；Xb1及Xb2是表示單鍵、-Rb3-、*-Rb3-O-、*-Rb3-S-、或是*-Rb3-NH-。Rb3表示碳數1至6的烷二基；*是表示與O的結合鍵。]
作為碳數1至4的烷基者，可以列舉：甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-丁基、二級丁基、三級丁基等。
作為氫原子以羥基取代之烷基者，可以列舉：羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基、1-羥基丙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基、1-羥基-1-甲基乙基、2-羥基-1-甲基乙基、1-羥基丁基、2-羥基丁基、3-羥基丁基、4-羥基丁基等。
作為Rb1及Rb2者，理想的是可以列舉：氫原子、甲基、羥基甲基、1-羥基乙基及2-羥基乙基，更佳的是氫原子、甲基。
作為烷二基者，可以列舉：亞甲基、伸乙基、丙烷-1,2二基、丙烷-1,3二基、丁烷-1,4二基、戊烷-1,5二基、己烷-1,6二基等。
作為Xb1及Xb2者，理想的可以列舉：單鍵、亞甲基、伸乙基、*-CH2-O-及*-CH2CH2-O-，更佳的是單鍵、及*-CH2CH2-O-。 *是表示與O的結合鍵。
作為式(I)所示化合物者，可以列舉：式(I-1)至式(I-15)的任何一個所示的化合物等。其中，以式(I-1)、式(I-3)、式(I-5)、式(I-7)、式(I-9)、或式(I-11)至式(I-15)所示化合物為佳。以式(I-1)、式(I-7)、式(I-9)、或式(I-15)所示化合物為更佳。
作為式(II)所示化合物者，可以列舉：式(II-1)至式(II-15)的任何一個所示的化合物等。其中，以式(II-1)、式(II-3)、式(II-5)、式(II-7)、式(II-9)、或式(II-11)至式(II-15)所示化合物為佳。以式(II-1)、式(II-7)、式(II-9)、或式(II-15)所示化合物為更佳。
式(I)所示化合物及式(II)所示化合物，可以是分別單獨使用，也可以以任意比率混合而使用。混合使用的情形，式(I)所示化合物及式(II)所示化合物的含有比率以莫耳基準，理想的是5：95至95：5，較佳的是10：90至90：10，更佳的是20：80至80：20。
作為(b2)者，以有氧雜環丁基與(甲基)丙烯醯氧基單體為更佳。
作為(b2)者，可以列舉：3-甲基-3-甲基丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-甲基-3-丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷、3-甲基-3-丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷、3-乙基-3-丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷等。
作為(b3)者，以有四氫呋喃基與(甲基)丙烯醯氧基之單體為佳。作為(b3)者，可以列舉：丙烯酸四氫呋喃基酯(例如：Biscoat V#150，大阪有機化學工業(股)製)、甲基丙烯酸四氫呋喃基酯等。
作為(b)者，從所得硬化膜的耐熱性、耐藥品性等的可信度高觀點而言，以有(b1)為佳。又，從硬化性樹脂組成物的保存安定性優之觀點而言，以有(b1-2)為佳。
作為(c)者，例如，可以列舉：(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸n-丁基酯、(甲基)丙烯酸二級丁基酯、(甲基)丙烯酸三級丁基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸環戊基酯、(甲基)丙烯酸環己基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環己基酯、三環[5,2,1,02.6]癸-8-基(甲基)丙烯酸酯(在該技術領域，以「(甲基)丙烯酸二環戊基酯」之慣用名稱之，又，有稱為「(甲基)丙烯酸三環癸酯」的情形。)、(甲基)丙烯酸三環[5,2,1,02.6]癸烯-8-基酯(在該技術領域，以「(甲基)丙烯酸二環戊烯基酯」之慣用名稱之的情形。)、(甲基)丙烯酸二環戊基氧乙基酯、(甲基)丙烯酸異降冰片基酯、(甲基)丙烯酸金剛基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、(甲基)丙烯酸丙炔基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸萘基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯等(甲基)丙烯酸酯類；(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙基酯等含有羥基的(甲基)丙烯酸酯類；馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二酯；雙環[2,2,1]庚-2-烯、5-甲基雙環[2,2,1]庚-2-烯、5-乙基雙環[2,2,1]庚-2-烯、5-羥基雙環[2,2,1]庚-2-烯、5-羥基甲基雙環[2,2,1]庚-2-烯、5-(2'-羥基乙基)雙環[2,2,1]庚-2-烯、5-甲氧基雙環 [2,2,1]庚-2-烯、5-乙氧基雙環[2,2,1]庚-2-烯、5,6-二羥基雙環[2,2,1]庚-2-烯、5,6-二(羥基甲基)雙環[2,2,1]庚-2-烯、5,6-二(2'-羥基乙基)雙環[2,2,1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基雙環[2,2,1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基雙環[2,2,1]庚-2-烯、5-羥基-5-甲基雙環[2,2,1]庚-2-烯、5-羥基-5-乙基雙環[2,2,1]庚-2-烯、5-羥基甲基-5-甲基雙環[2,2,1]庚-2-烯、5-三級丁氧基羰基雙環[2,2,1]庚-2-烯、5-環己氧基羰基雙環[2,2,1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基雙環[2,2,1]庚-2-烯、5,6-雙(三級丁氧基羰基)雙環[2,2,1]庚-2-烯、5,6-雙(環已氧基羰基)雙環[2,2,1]庚-2-烯等雙環不飽和化合物類；N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺苯甲酸酯、N-琥珀醯亞胺基-4-馬來醯亞胺丁酸酯、N-琥珀醯亞胺基-6-馬來醯亞胺己酸酯、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺丙酸酯、N-(9-吖啶基)馬來醯亞胺等二羰基醯亞胺衍生物類；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、o-乙烯基甲苯、m-乙烯基甲苯、p-乙烯基甲苯、p-甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯化乙烯、偏氯化乙烯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、醋酸乙烯酯、1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。
此等之中，從共聚合反應性及耐熱性觀點而言，以苯乙烯、乙烯基甲苯、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺及N-苄基馬來醯亞胺、雙環[2,2,1]庚-2-烯為佳。
樹脂[K1]中，源自各別單體之結構單元的比率，相對於構成樹脂[K1]的全結構單元，是以源自(a)之結構單元：5至60莫耳% 源自(b)之結構單元：40至95莫耳%為理想，以源自(a)之結構單元：10至50莫耳%源自(b)之結構單元：50至90莫耳%為更佳。
構成樹脂[K1]之結構單元的比率，在上述範圍內時，硬化性樹脂組成物的保存安定性，得到之硬化膜之耐藥品性、耐熱性及機械強度有優異的傾向。
樹脂[K1]，例如，可以參考在文獻「高分子合成之實驗法」(大津隆行著 發行所：化學同人(股)第1版第1刷1972年3月1日發行)所記載的方法及在該文獻記載的引用文獻來製造。
具體上，可以列舉，將(a)及(b)的所定量、聚合起始劑及溶劑等放入反應容器中，例如，藉由利用氮氣替換氧氣，作成脫氧環境，一面攪拌，一面加熱及保溫的方法。又，在此使用的聚合起始劑及溶劑等是無特別之限制，可以使用在該領域通常使用者。作為聚合起始劑者，例如，可以列舉：偶氮化合物(2,2'-偶氮雙異丁腈、2.2'-偶氮(2,4-二甲基戊腈)等)，或有機過氧化物(過氧化苯甲醯等)。作為溶劑者，只要可以溶解各單體者即可，可以列舉後述之在硬化性樹脂組成物中使用的溶劑等。
又，得到的樹脂，可以直接使用反應後之溶液，也可以使用已濃縮過或是稀釋過之溶液，也可以使用以再沉澱等之方法中作為固體(粉體)而取出者。尤其，作為聚合溶劑者，藉由在本發明的硬化性樹脂組成物中使用之溶劑，由於可以將反應後 之溶液在製造硬化性樹脂組成物中直接使用，故可以簡化硬化性樹脂組成物之製造步驟。
樹脂[K2]中，源自各別結構單元的比率，相對於構成樹脂[K2]的全結構單元中，是以源自(a)之結構單元：2至40莫耳%源自(b)之結構單元：2至95莫耳%源自(c)之結構單元：1至65莫耳%為理想，以源自(a)之結構單元：5至35莫耳%源自(b)之結構單元：5至80莫耳%源自(c)之結構單元：1至60莫耳%為更佳。
又，源自(a)之結構單元與源自(b)之結構單元的合計量，相對於構成樹脂[K2]之全結構單元的合計莫耳數，是以70至99莫耳%為佳，以在90至99莫耳%為更佳。
構成樹脂[K2]之結構單元的比率，為在上述範圍內時，硬化性樹脂組成物的保存安定性，得到之硬化膜之耐藥品性、耐熱性及機械強度有優異的傾向。
樹脂[K2]是可以藉由與樹脂[K1]同樣的方法來製造。
作為樹脂[K1]的具體例者，可以列舉：(甲基)丙烯酸/式(I-1)所示化合物(以下有略稱「式(I-1)」之情形。式(I-2)等、其他也同樣)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-2)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-3)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-4)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-5)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-6)之共聚物、(甲基)丙烯酸/ 式(I-7)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-8)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-9)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-10)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-11)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-12)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-13)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-14)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-15)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-2)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-3)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-4)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-5)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-6)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-7)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-8)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-9)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-10)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-11)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-12)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-13)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-14)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-15)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-2)/式(II-2)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-3)/式(II-3)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-4)/式(II-4)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-5)/式(II-5)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-6)/式(II-6)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-7)/式(II-7)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-8)/式(II-8)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-9)/式(II-9)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-10)/式(II-10)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-11)/式(II-11)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-12)/式(II-12)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-13)/式(II-13)之共聚物、(甲基)丙烯酸/(I-14)/式(II-14)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-15)/式(II-15)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(I-7)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-7)之共聚物、巴豆酸/式(I-1)之共聚物、巴豆酸/式(I-2)之共聚物、巴豆酸/式(I-3)之共聚物、巴豆酸/式(I-4)之共 聚物、巴豆酸/式(I-5)之共聚物、巴豆酸/式(I-6)之共聚物、巴豆酸/式(I-7)之共聚物、巴豆酸/式(I-8)之共聚物、巴豆酸/式(I-9)之共聚物、巴豆酸/式(I-10)之共聚物、巴豆酸/式(I-11)之共聚物、巴豆酸/式(I-12)之共聚物、巴豆酸/式(I-13)之共聚物、巴豆酸/式(I-14)之共聚物、巴豆酸/式(I-15)之共聚物、巴豆酸/式(II-1)之共聚物、巴豆酸/式(II-2)之共聚物、巴豆酸/式(II-3)之共聚物、巴豆酸/式(II-4)之共聚物、巴豆酸/式(II-5)之共聚物、巴豆酸/式(II-6)之共聚物、巴豆酸/式(II-7)之共聚物、巴豆酸/式(II-8)之共聚物、巴豆酸/式(II-9)之共聚物、巴豆酸/式(II-10)之共聚物、巴豆酸/式(II-11)之共聚物、巴豆酸/式(II-12)之共聚物、巴豆酸/式(II-13)之共聚物、巴豆酸/式(II-14)之共聚物、巴豆酸/式(II-15)之共聚物、馬來酸/式(I-1)之共聚物、馬來酸/式(I-2)之共聚物、馬來酸/式(I-3)之共聚物、馬來酸/式(I-4)之共聚物、馬來酸/式(I-5)之共聚物、馬來酸/式(I-6)之共聚物、馬來酸/式(I-7)之共聚物、馬來酸/式(I-8)之共聚物、馬來酸/式(I-9)之共聚物、馬來酸/式(I-10)之共聚物、馬來酸/式(I-11)之共聚物、馬來酸/式(I-12)之共聚物、馬來酸/式(I-13)之共聚物、馬來酸/式(I-14)之共聚物、馬來酸/式(I-15)之共聚物、馬來酸/式(II-1)之共聚物、馬來酸/式(II-2)之共聚物、馬來酸/式(II-3)之共聚物、馬來酸/式(II-4)之共聚物、馬來酸/式(II-5)之共聚物、馬來酸/式(II-6)之共聚物、馬來酸/式(II-7)之共聚物、馬來酸/式(II-8)之共聚物、馬來酸/式(II-9)之共聚物、馬來酸/式(II-10)之共聚物、馬來酸/式(II-11)之共聚物、馬來酸/式(II-12)之共聚物、馬來酸/式(II-13)之共聚物、馬來酸/式(II-14)之共聚物、馬來酸/式(II-15)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-1)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式 (I-2)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-3)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-4)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-5)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-6)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-7)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-8)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-9)之共聚物、(甲基)丙烯酸酐/馬來酸酐/式(I-10)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-11)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-12)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-13)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-14)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-15)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-1)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-2)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-3)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-4)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-5)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-6)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-7)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-8)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-9)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-10)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-11)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-12)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-13)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-14)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-15)之共聚物等。
作為樹脂[K2]的具體例者，可以列舉：(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-2)/(甲基)丙烯酸甲基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-3)/(甲基)丙烯酸甲基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-4)/(甲基)丙烯酸甲基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-5)/(甲基)丙烯酸甲基酯之共聚合 物、(甲基)丙烯酸/式(I-6)/(甲基)丙烯酸甲基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-7)/(甲基)丙烯酸甲基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-8)/(甲基)丙烯酸甲基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-9)/(甲基)丙烯酸甲基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-10)/(甲基)丙烯酸甲基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-11)/(甲基)丙烯酸甲基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-12)/(甲基)丙烯酸甲基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-13)/(甲基)丙烯酸甲基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-14)/(甲基)丙烯酸甲基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-15)/(甲基)丙烯酸甲基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-2)/(甲基)丙烯酸甲基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-3)/(甲基)丙烯酸甲基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-4)/(甲基)丙烯酸甲基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-5)/(甲基)丙烯酸甲基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-6)/(甲基)丙烯酸甲基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-7)/(甲基)丙烯酸甲基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-8)/(甲基)丙烯酸甲基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-9)/(甲基)丙烯酸甲基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-10)/(甲基)丙烯酸甲基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-11)/(甲基)丙烯酸甲基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-12)/(甲基)丙烯酸甲基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-13)/(甲基)丙烯酸甲基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-14)/(甲基)丙烯酸甲基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-15)/(甲基)丙烯酸甲基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸二環戊基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸二環戊基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/(甲 基)丙烯酸二環戊基酯之共聚合物、巴豆酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸二環戊基酯之共聚合物、馬來酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸二環戊基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-1)/(甲基)丙烯酸二環戊基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲基酯/(甲基)丙烯酸二環戊基酯之共聚合物、巴豆酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸二環戊基酯之共聚合物、馬來酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸二環戊基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-1)/(甲基)丙烯酸二環戊基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲基酯/(甲基)丙烯酸二環戊基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸苯基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸苯基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/(甲基)丙烯酸苯基酯之共聚合物、巴豆酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸苯基酯之共聚合物、馬來酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸苯基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-1)/(甲基)丙烯酸苯基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲基酯/(甲基)丙烯酸苯基酯之共聚合物、巴豆酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸苯基酯之共聚合物、馬來酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸苯基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-1)/(甲基)丙烯酸苯基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲基酯/(甲基)丙烯酸苯基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/馬來酸二乙酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/馬來酸二乙酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/馬來酸二乙酯之共聚合物、巴豆酸/式(I-1)/馬來酸二乙酯之共聚合物、馬來酸/式(I-1)/馬來酸二乙酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-1)/馬來酸二乙酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲基酯/馬來酸二乙酯 之共聚合物、巴豆酸/式(II-1)/馬來酸二乙酯之共聚合物、馬來酸/式(II-1)/馬來酸二乙酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-1)/馬來酸二乙酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲基酯/馬來酸二乙酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯之共聚合物、巴豆酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯之共聚合物、馬來酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-1)/(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲基酯/(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯之共聚合物、巴豆酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯之共聚合物、馬來酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-1)/(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲基酯/(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/雙環[2,2,1]庚-2-烯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/雙環[2,2,1]庚-2-烯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/雙環[2,2,1]庚-2-烯之共聚合物、巴豆酸/式(I-1)/雙環[2,2,1]庚-2-烯之共聚合物、馬來酸/式(I-1)/雙環[2,2,1]庚-2-烯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-1)/雙環[2,2,1]庚-2-烯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/甲基(甲基)丙烯酸酯/雙環[2,2,1]庚-2-烯之共聚合物、巴豆酸/式(II-1)/雙環[2,2,1]庚-2-烯之共聚合物、馬來酸/式(II-1)/雙環[2,2,1]庚-2-烯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-1)/雙環[2,2,1]庚-2-烯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲 基酯/雙環[2,2,1]庚-2-烯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/N-環己基馬來醯亞胺之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/N-環己基馬來醯亞胺之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/N-環己基馬來醯亞胺之共聚合物、巴豆酸/式(I-1)/N-環己基馬來醯亞胺之共聚合物、馬來酸/式(I-1)/N-環己基馬來醯亞胺之共聚合物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-1)/N-環己基馬來醯亞胺之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲基酯/N-環己基馬來醯亞胺之共聚合物、巴豆酸/式(II-1)/N-環己基馬來醯亞胺之共聚合物、馬來酸/式(II-1)/N-環己基馬來醯亞胺之共聚合物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-1)/N-環己基馬來醯亞胺之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲基酯/N-環己基馬來醯亞胺之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/苯乙烯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/苯乙烯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/苯乙烯之共聚合物、巴豆酸/式(I-1)/苯乙烯之共聚合物、馬來酸/式(I-1)/苯乙烯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-1)/苯乙烯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲基酯/苯乙烯之共聚合物、巴豆酸/式(II-1)/苯乙烯之共聚合物、馬來酸/式(II-1)/苯乙烯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-1)/苯乙烯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲基酯/苯乙烯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯之共聚合物、巴豆酸/式(I-1)/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯之共聚合物、馬來酸/式(I-1)/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式 (I-1)/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲基酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯之共聚合物、巴豆酸/式(II-1)/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯之共聚合物、馬來酸/式(II-1)/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-1)/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲基酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯之共聚合物等。
樹脂(A)之聚苯乙烯換算重量平均分子量，理想的是3,000至100,000，較理想的是5,000至50,000，更佳的是5,000至20,000，特佳5,000至10,000。樹脂(A)之重量平均分子量在前述之範圍內時，硬化性樹脂組成物的塗布性有變良好之傾向。
樹脂(A)之分子量分布[重量平均分子量(Mw)/數平均分子量(Mn)]，理想的是1.1至6.0，更佳的是1.2至4.0。分子量分布在前述之範圍內時，所得之硬化膜有耐藥品性變優異之傾向。
樹脂(A)之酸價，理想的是30mg-KOH/g以上及180mg-KOH/g以下，較佳是40mg-KOH/g以上及150mg-KOH/g以下，特佳是50mg-KOH/g以上及135mg-KOH/g以下。
在此酸價是測定作為用以中和1g樹脂所必要之氫氧化鉀量(mg)的值，可以使用氫氧化鉀溶液藉由滴定而求得。樹脂(A)之酸價在前述之範圍內時，所得之硬化膜與基板之密著性有變優良之傾向。
樹脂(A)之含量，相對於本發明之硬化性樹脂組成物的固形分，理想的是30至90質量%，較佳的是35至80質量%，更佳的是40至70質量%。樹脂(A)之含量在前述之範圍內時，所 得到之硬化膜的耐熱性優，且與基板之密著性及耐藥品性有變優良之傾向。在此，硬化性樹脂組成物的固形分是指本發明之硬化性樹脂組成物的總量除去溶劑(E)的含量所剩餘之量稱之。
〈(甲基)丙烯酸系化合物(B)〉
(甲基)丙烯酸系化合物(B)是具有選自丙烯醯基及甲基丙烯醯基所成群組中至少1種之基的化合物。
作為具有1個(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸系化合物(B)者，可以列舉與作為前述(a)、(b)及(c)所列舉之化合物相同者，其中，以(甲基)丙烯酸酯類為佳。
作為具有2個(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸系化合物者，可以列舉：1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、雙酚A之雙(丙烯醯氧基乙基)醚、乙氧基化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
作為具有3個(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸系化合物者，可以列舉：三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、參(2-羥基乙基)異氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇四(甲基) 丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯與酸酐之反應物、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯與酸酐之反應物、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯與酸酐之反應物、己內酯改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質參(2-羥基乙基)異氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯與酸酐之反應物、己內酯改質二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯與酸酐之反應物、己內酯改質三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯與酸酐之反應物等。
作為(甲基)丙烯酸系化合物(B)者，以具有3個以上(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸系化合物為佳，以二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯為更佳。
本發明的硬化性樹脂組成物含有(甲基)丙烯酸系化合物(B)的情形，其之含量，相對於樹脂(A)之含量100質量份，理想的是20至100質量份，更佳的是25至70質量份。(甲基)丙烯酸系化合物(B)的含量在上述範圍內時，得到之硬化膜的耐藥品性及機械強度有變良好之傾向。
〈環氧樹脂(C)〉
環氧樹脂(C)，除了是有與樹脂(A)不同的結構之外，並無特別之限定，以有選自縮水甘油基醚型環氧樹脂及縮水甘油基酯型環氧樹脂所成群組中至少1種為理想。
縮水甘油基醚型環氧樹脂是有縮水甘油基醚結構之環氧樹脂，可以藉由酚類或多元醇等與環氧氯丙烷反應而合成。
作為縮水甘油基醚型環氧樹脂者，例如，可以列舉：雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂、酚酚醛型環氧樹脂、o-甲酚酚醛型環氧樹脂及參羥基苯基甲烷型環氧樹脂。
縮水甘油基酯型環氧樹脂是有縮水甘油基酯結構之環氧樹脂，可以藉由苯二甲酸衍生物或脂肪酸等之羰基與環氧氯丙烷反應而合成。
作為縮水甘油基酯型環氧樹脂者，例如，可以列舉：由p-羥基安息香酸、m-羥基安息香酸、對苯二甲酸等之芳香族羧酸所衍生之縮水甘油酯型環氧樹脂。
本發明的硬化性樹脂組成物中使用的環氧樹脂(C)，係以雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、酚酚醛型環氧樹脂、o-甲酚酚醛型環氧樹脂、聚酚型環氧樹脂等之縮水甘油基醚型環氧樹脂為理想，其中，以雙酚A型環氧樹脂為特佳。
如上述的縮水甘油醚型環氧樹脂，可以藉由使用以往公知的方法，將對應的酚類與環氧氯丙烷在強鹼的存在下藉由縮合而合成。相關的反應，可以藉由該技術業者以往公知的方法來進行。又，也可以使用市售品。作為雙酚A型環氧樹脂的市售品者，可以列舉：JER157S70、EPICOAT 1001、EPICOAT 1002、 EPICOAT 1003、EPICOAT 1004、EPICOAT 1007、EPICOAT 1009、EPICOAT 1010、EPICOAT 828(三菱化學(股)製)等。作為雙酚F型環氧樹脂的市售品者，可以列舉：EPICOAT 807(三菱化學(股)製)、YDF-170(東都化成(股)製)等。作為酚酚醛型環氧樹脂的市售品者，可以列舉：EPICOAT 152、EPICOAT 154(三菱化學(股)製)、EPPN-201、EPPN-202(日本化藥(股)製)、DEN-438(陶氏化學公司製)等。作為o-甲酚酚醛型環氧樹脂的市售品者，可以列舉：EOCN-125S、EOCN-103S、EOCN-104S、EOCN-1020、EOCN-1025、EOCN-1027(日本化藥(股)製)等。作為聚酚型環氧樹脂的市售品者，可以列舉：EPICOAT 1032H60、EPICOAT YX-4000(三菱化學(股)製)等。
環氧樹脂(C)的環氧當量是以100至500g/eq為理想，更佳的是150至400g/eq。在此，環氧當量是由每1個環氧基的環氧樹脂之分子量來定義。環氧當量，例如，可以依JIS K7236所規定的方法來測定。
環氧樹脂(C)的酸價，通常是未達30mg-KOH/g，以在10mg-KOH/g以下為佳。
又，環氧樹脂(C)的重量平均分子量，理想的是300至10,000，較佳的是400至6,000，更佳的是500至4,800。
本發明的硬化性樹脂組成物含有環氧樹脂(C)的情形，其之含有量，相對於樹脂(A)與(甲基)丙烯酸系化合物(B)的合計含有量100質量份，理想的是1至60質量份，更佳的是5至50質量份。環氧樹脂(C)之含有量在前述範圍內時，所得之硬化膜與基板之密著性有變優良之傾向。
〈聚合起始劑(D)〉
聚合起始劑(D)是藉由光或熱的作用而產生活性自由基、氧等，只要可以開始聚合的化合物即可，而無特別限定，可以使用公知的聚合起始劑。
作為聚合起始劑(D)者，是以含有選自O-醯基肟化合物、烷基苯酮化合物、三嗪化合物、醯基膦氧化合物及聯咪唑化合物所成群組中至少1種的聚合起始劑為佳，而以含有O-醯基肟化合物的聚合起始劑為更佳。有此等之聚合起始劑時，是高感度，並且在可見光區域中透過率有變高的傾向。
O-醯基肟化合物是有以式(d1)所示部分結構之化合物。以下，*是表示結合鍵。
作為O-醯基肟化合物者，例如，可以列舉：N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧雜環戊基甲基氧基)苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺。也可以使用Irgacure(註冊商標)OXE 01、OXE 02(以上，BASF公司 製)、N-1919(ADEKA公司製)等之市售品。
烷基苯酮化合物是有以式(d2)所示部分結構或是式(d3)所示部分結構之化合物。此等之部分結構中，苯環也可以有取代基。
作為有以式(d2)所示部分結構之化合物者，可以列舉：2-甲基-2-N-嗎啉基-1-(4-甲基硫基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基胺基-1-(4-N-嗎啉基苯基)-2-苄基丁烷-1-酮、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]丁烷-1-酮。也可以使用Irgacure(註冊商標)369、907及379(以上，BASF公司製)等之市售品。又，在日本特表2002-544205號公報中所載，也可以使用有引起鏈移動之基的聚合起始劑。
作為有以式(d3)所示部分結構之化合物者，可以列舉：2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙烯基苯基)丙烷-1-酮之寡聚合物、α,α-二乙氧基苯乙酮及苄基二甲基縮酮。
從感度之觀點，作為烷基苯酮化合物者，以有式(d2)所示的部分結構化合物為佳。
作為三嗪化合物者，例如，可以列舉：2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-楜椒基-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三 氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基-1, 3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪及2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪。
作為醯基膦氧化合物者，可列舉2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化合物等。也可以使用Irgacure 819(汽巴日本公司製)等之市售品。
作為聯咪唑化合物者，例如，可列舉：2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑(例如，參照JPH06-75372-A、JPH06-75373-A等。)、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(二烷氧基苯基)聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(三烷氧基苯基)聯咪唑(例如，參照JPS48-38403-B、JPS62-174204-A等。)、4,4',5,5'-位之苯基為藉由碳烷氧基所取代之聯咪唑化合物(例如，參照JPH07-10913-A等)。
又，作為聚合起始劑(D)者，可以列舉：苯偶因、苯偶因甲基醚、苯偶因乙基醚、苯偶因丙基醚、苯偶因異丁基醚等之苯偶因化合物；二苯甲酮、o-苯甲醯基安息香酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4'-甲基二苯基硫化物、3,3',4,4'-四(三級-丁基過氧化物羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化物；9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟腦醌等醌化合物；10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶醯、苯基乙醛酸甲酯、二茂鈦化合物等。此等是 以與後述之聚合起始助劑(D1)(尤其胺類)組合使用為佳。
作為聚合起始劑(D)者，氧產生劑也可以使用。
作為氧產生劑者，例如，可以列舉：4-羥基苯基二甲基鋶p-甲苯磺酸鹽、4-羥基苯基二甲基鋶六氟銻酸鹽、4-乙醯氧基苯基二甲基鋶p-甲苯磺酸鹽、4-乙醯氧基苯基．甲基．苯甲醯鋶六氟銻酸鹽、三苯基鋶p-甲苯磺酸鹽、三苯基鋶六氟銻酸鹽、二苯基錪p-甲苯磺酸鹽、二苯基錪六氟銻酸鹽等鎓鹽類，或硝基苄基甲苯磺酸酯類(tosylate)、苯偶因甲苯磺酸酯類。
本發明的硬化性樹脂組成物含有聚合起始劑(D)的情形，其之含有量，相對於樹脂(A)與(甲基)丙烯酸系化合物(B)的合計含有量100質量份，理想的是0.1至30質量份，較佳的是0.5至15質量份，更佳的是1至8質量份。聚合起始劑(D)之含有量在前述範圍內時，由於高感度化曝光時間有縮短之傾向，故生產性提高，再者所得之圖案的可見光透過率有變高的傾向。
〈聚合起始助劑(D1)〉
聚合起始助劑(D1)是與聚合起始劑(D)同時使用，用以促進藉由聚合起始劑(D)開始聚合之聚合性化合物(例如，(甲基)丙烯酸系化合物(B))之聚合的化合物，或是增感劑。
作為聚合起始劑(D1)者，可以列舉：噻唑啉化合物、胺化合物、烷氧基蒽化合物、噻噸酮化合物、羧酸化合物等。
作為噻唑啉化合物者，可以列舉式(III-1)至式(III-3)所示化合物，JP2008-65319-A記載之化合物等。
作為胺化合物者，可以列舉：三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、4-二甲基胺基安息香酸甲酯、4-二甲基胺基安息香酸乙酯、4-二甲基胺基安息香酸異戊酯、安息香酸2-二甲基胺基乙酯、4-二甲基胺基安息香酸2-乙基己酯、N,N-二甲基對甲苯胺、4,4'-雙(二甲基胺基)二苯甲酮(通稱米希勒酮)、4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、4,4'-雙(乙基甲基胺基)二苯甲酮等，其中，以4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮為佳。也可以使用EAB-F(保土谷化學工業(股)製)等之市售品。
作為烷基蒽化合物者，可以列舉：9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。
作為噻噸酮化合物者，可以列舉：2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。
作為羧酸化合物者，可以列舉：苯基硫基醋酸、甲基苯基硫基醋酸、乙基苯基硫基醋酸、甲基乙基苯基硫基醋酸、 二甲基苯基硫基醋酸、甲氧基苯基硫基醋酸、二甲氧基苯基硫基醋酸、氯苯基硫基醋酸、二氯苯基硫基醋酸、N-苯基甘胺酸、苯氧基醋酸、萘基硫代醋酸、N-萘基甘胺酸、萘氧基醋酸等。
本發明的硬化性樹脂組成物含有聚合起始助劑(D1)的情形，其之含有量，相對於樹脂(A)與(甲基)丙烯酸系化合物(B)的合計含有量100質量份，理想的是0.1至30質量份，更佳的是0.2至10質量份。聚合起始助劑(D1)之含有量在前述範圍內時，形成圖案之際，有變得高感度的傾向。
〈硫醇化合物(T)〉
硫醇化合物(T)是在分子內有巰基(-SH)之化合物。其中，係以有2個以上巰基之化合物為佳，以有2個以上與脂肪族烴結構的碳原子結合之巰基的化合物為更佳。硫醇化合物(T)是以與聚合起始劑(D)共同使用為佳。
作為硫醇化合物(T)者，例如可以列舉：己烷二硫醇、癸烷二硫醇、1,4-雙(甲基巰基)苯、丁二醇雙(3-巰基丙酸酯)、丁二醇雙(3-巰基乙酸酯)、乙二醇雙(3-巰基乙酸酯)、三羥甲基丙烷參(3-巰基乙酸酯)、丁二醇雙(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷參(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷參(3-巰基乙酸酯)、季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇肆(3-巰基乙酸酯)、參羥基乙基參(3-巰基乙酸酯)、季戊四醇肆(3-巰基丁酸酯)、及1,4-雙(3-巰基丁氧基)丁烷。
本發明的硬化性樹脂組成物含有硫醇化合物(T)的情形，其之含有量，相對於聚合起始劑(D)的含有量100質量份，理想的是10至90質量份，更佳的是15至70質量份。硫醇化合 物(T)之含有量在前述範圍內時，感度變高，又顯影性有變良好的傾向。
〈抗氧化劑(F)〉
作為抗氧化劑(F)者，可以列舉：酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、胺系抗氧化劑。其中，從硬化膜的著色少的觀點而言，以酚系抗氧化劑為佳。
作為酚系抗氧化劑者，例如，可以列舉：丙烯酸2-三級丁基-6-(3-三級丁基-2-羥基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基酯、丙烯酸2-[1-(2-羥基-3,5-二-三級-戊基苯基)乙基]-4,6-二-三級丁基苯基酯、3,9-雙[2-{3-(3-三級-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙烯氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷、2,2'-亞甲基雙(6-三級丁基-4-甲基酚)、4,4'-亞丁基雙(6-三級丁基-3-甲基酚)、4,4'-硫基雙(2-三級丁基-5-甲基酚)、2,2'-硫基雙(6-三級丁基-4-甲基酚)、1,3,5-參(3,5-二-三級丁基-4-羥基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)三酮、3,3',3",5,5',5"-六-三級丁基-a,a',a"-(均三甲苯基-2,4,6-三基)三-p-甲酚、季戊四醇肆[3-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,6-二-三級丁基-4-甲基酚及6-[3-(3-三級丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-三級丁基-二苯并[d,f]{1,3,2}二氧雜磷雜環庚烷。
作為前述酚系抗氧化劑者，也可以使用市售品，作為市售的酚系抗氧化劑者，例如，可以列舉：SUMILIZER(註冊商標)BHT、GM、GS、GP(以上全是住友化學(股)製)、Irganox(註冊商標)1010、1076、1330、3114(以上全是BASF公司製)。
作為硫系抗氧化劑者，例如，可以列舉：3,3'-硫基 二丙酸二月桂基酯、3,3'-硫基二丙酸二肉豆蔻基酯、3,3'-硫基二丙酸二硬脂醯基酯、及季戊四醇肆(3-月桂基硫基丙酸酯)。作為前述硫系抗氧化劑者，也可以使用市售品，作為市售的硫系抗氧化劑者，例如，可以列舉：SUMILIZER(註冊商標)TPL-R、TP-D(以上全是住友化學(股)製)。
作為磷系抗氧化劑者，例如，可以列舉：磷酸三辛基酯、磷酸三(十二烷基)酯、磷酸三癸基酯、磷酸參(壬基苯基)酯、二硬脂醯基季戊四醇二磷酸酯、及四(三癸基)-1,1,3-參(2-甲基-5-三級丁基-4-羥基苯基)丁烷二磷酸酯。作為前述磷系抗氧化劑者，也可以使用市售品，作為市售的磷系抗氧化劑者，例如，可以列舉：IRGAFOS(註冊商標)168、12、38(以上，全是BASF公司製)、ADK STAB 329K及ADK STAB PE36(以上，全是ADEKA製)。
作為胺系抗氧化劑者，例如，可以列舉：N,N'-二-二級丁基-p-伸苯二胺、N,N'-二-異丙基-p-伸苯二胺、N,N'-二-環己基-p-伸苯二胺、N,N'-二-苯基-p-伸苯二胺、及N,N'-雙(2-萘基)-p-伸苯二胺。作為前述胺系抗氧化劑者，也可以使用市售品，作為市售的胺系抗氧化劑者，例如，可以列舉：SUMILIZER(註冊商標)BPA、BPA-M1、4ML(以上，全是住友化學(股)製)。
本發明的硬化性樹脂組成物含有抗氧化劑(F)的情形，其之含有量，相對於樹脂(A)與(甲基)丙烯酸系化合物(B)的合計含有量100質量份，理想的是0.1質量份以上及5質量份以下，更佳的是0.5質量份以上及3質量份以下。抗氧化劑(F)之含有量在前述範圍內時，所得之硬化膜的耐熱性及鉛筆硬度有變優良的傾向。
〈界面活性劑(H)〉
作為界面活性劑(H)者，可以列舉：矽氧系界面活性劑、氟系界面活性劑、有含氟原子之矽氧系界面活性劑等。
作為矽氧系界面活性劑者，可以列舉：有矽氧烷結合之界面活性劑。
具體的，可以列舉：Toray Silicone DC3PA、Toray Silicone SH7PA、Toray Silicone DC11PA、Toray Silicone SH21PA、Toray Silicone SH28PA、Toray Silicone SH29PA、Toray Silicone SH30PA、聚醚改質矽油SH8400(商品名；Toray Dow Corning(股)製)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化學工業(股)製)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF 4440、TSF4445、TSF-4446、TSF4452、TSF4460(Momentive Performance Materials日本合同公司製)等。
作為含氟系界面活性劑者，可以列舉有氟碳鏈之界面活性劑。
具體的，可以列舉：Fluorinert(註冊商標)FC430、Fluorinert FC 431(住友3M(股)製)、MEGAFAC(註冊商標)F142D、MEGAFAC F171、MEGAFAC F172、MEGAFAC F173、MEGAFAC F177、MEGAFAC F183、MEGAFAC F552、MEGAFAC F553、MEGAFAC F554、MEGAFAC F555、MEGAFAC F556、MEGAFAC F558、MEGAFAC F559、MEGAFAC R30(DIC(股)製)、FTOP(註冊商標)EF301、FTOP EF303、FTOP EF351、FTOP EF352(三菱材料電子化成(股)製)、SURFLON(註冊商標)S381、SURFLON S382、SURFLON SC101、SURFLON SC105(旭硝子(股)製)、E5844(Daikin fine chemical 研究所製(股)製)等。
作為有氟原子之矽氧系界面活性劑者，可以列舉有矽氧烷結合及氟碳鏈之界面活性劑，具體的，可以列舉：MEGAFAC(註冊商標)R08、MEGAFAC BL20、MEGAFAC F475、MEGAFAC F477、MEGAFAC F443(DIC(股)製)等。理想的，可以列舉MEGAFAC(註冊商標)F475。
本發明的硬化性樹脂組成物含有界面活性劑(H)的情形，其之含有量，相對於本發明的硬化性樹脂組成物的總量是0.001質量%以上及0.2質量%以下，理想的是0.002質量%以上及0.1質量%以下，更佳的是0.01質量%以上及0.05質量%以下。界面活性劑(H)之含有量在前述範圍內時，所得之硬化膜的平坦性可以提高。
〈多價羧酸(G)〉
多價羧酸(G)是選自多價羧酸酐及多價羧酸所成群組中至少1種的化合物。多價羧酸是指有2個以上之羧基的化合物，多價羧酸酐是指多價羧酸的無水物。多價羧酸(G)是以有分子量3000以下為佳，以有分子量1000以下為更佳。
作為前述之多價羧酸酐者，例如，可以列舉：馬來酸酐、琥珀酸酐、戊二酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、2-十二烷基琥珀酸酐、2-(2-辛-3-烯基)琥珀酸酐、2-(2,4,6-三甲基壬-3-烯基)琥珀酸酐、三胺甲萘(tricarbary)酸酐、1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐等鏈狀多價羧酸酐；3,4,5,6-四氫苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫苯二甲酸酐、二甲基四氫苯二甲酸酐、六氫苯二甲酸酐、4-甲基六氫苯二甲酸 酐、降冰片烯二羧酸酐、甲基雙環[2,2,1]庚烷-2,3-二羧酸酐、雙環[2,2,1]庚烷-2,3-二羧酸酐、雙環[2,2,1]庚-5-烯-2,3-二羧酸酐、甲基雙環[2,2,1]庚-5-烯-2,3-二羧酸酐、環戊烷四羧酸二酐等脂環式多價羧酸酐；苯二甲酸酐、3-乙烯基苯二甲酸酐、4-乙烯基苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐、偏苯三酸酐、二苯甲酮四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基磺基四羧酸二酐、乙二醇雙(脫水偏苯三酸酯)、甘油參(脫水偏苯三酸酯)、甘油雙(脫水偏苯三酸酯)單乙酸酯、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧雜-3-呋喃基)萘并[1,2,-c]呋喃-1,3-二酮等芳香族多價羧酸酐；等。
也可以使用：Adeka Hardner EH-700(商品名(以下相同)、ADEKA(股)製)、Rikacid-HH、Rikacid-TH、Rikacid-MH、Rikacid MH-700(新日本理化(股)製)、Epicure 126、Epicure YH-306、Epicure DX-126(油化SHELL EOPXY(股)製)等之市售品。
作為前述多價羧酸者，可以列舉：草酸、丙二酸、己二酸、癸二酸、富馬酸、酒石酸、檸檬酸、導出鏈狀多價羧酸酐之多價羧酸等鏈狀多價羧酸；環己烷二羧酸、導出脂環式多價羧酸酐之多價羧酸等脂環式多價羧酸；間苯二甲酸、對苯二甲酸、1,4,5,8-萘四羧酸、導出芳香族多價羧酸酐之多價羧酸的芳香族多價羧酸；等。
其中，從硬化膜之耐熱性優，尤其是在可見光區域的透明性不易下降之觀點而言，以鏈狀羧酸酐、脂環式多價羧酸酐為佳，以脂環式多價羧酸酐為更佳。
本發明的硬化性樹脂組成物含有多價羧酸(G)的情形，其之含有量，相對於樹脂(A)與(甲基)丙烯酸系化合物(B)的合計含有量100質量份，理想的是1質量份至30質量份，較佳的是2質量份至20質量份，更佳的是2質量份至15質量份。多價羧酸(G)之含有量在前述範圍內時，所得之硬化膜的耐熱性及密著性優。
〈咪唑化合物(J)〉
咪唑化合物(J)，只要是有咪唑骨幹之化合物即可，而無特別限定，例如，可以列舉己知的作為環氧硬化劑之化合物。其中，是以式(2)所示的化合物為佳。
[式(2)中，R11是表示碳數1至20的烷基、苯基、苄基或是碳數2至5之氰基烷基。R12至R14是互相獨立，表示氫原子、鹵原子、碳數1至20之烷基、苯基、硝基或是碳數1至20之醯基，該烷基及該苯基中所含之氫原子，也可以被羥基取代。]
作為碳數1至20之烷基者，例如，可以列舉：甲基、乙基、丙基、異丁基、丁基、三級丁基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十七烷基及十一烷基。
作為碳數2至5之氰基烷基者，例如，可以列舉：氰基甲基、氰基乙基、氰基丙基、氰基丁基及氰基戊基。
作為鹵原子者，例如，可以列舉：氟原子、氯原子 及溴原子。
作為碳數1至20的醯基者，例如，可以列舉：甲醯基、乙醯基、丙醯基、異丁醯基、戊醯基、異戊醯基、三甲基乙醯基、月桂醯基、肉豆蔻醯基及硬脂醯基。
作為咪唑化合物(J)者，例如，可以列舉：1-甲基咪唑、2-甲基咪唑、2-羥基甲基咪唑、2-甲基-4-羥基甲基咪唑、5-羥基甲基-4-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、1,2-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、4-羥基甲基-2-苯基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基2-羥基甲基咪唑、1-苄基-4-甲基咪唑、1-苄基-4-甲基咪唑、1-苄基-4-苯基咪唑、1-苄基-5-羥基甲基咪唑、2-(p-羥基苯基)咪唑、1-氰基甲基-2-甲基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-羥基甲基咪唑、2,4-二苯基咪唑、1-氰基甲基-2-十一烷基咪唑、1-氰基甲基-2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰基甲基-2-苯基咪唑及1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑。其中，以1-苄基-4-苯基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑及1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑為佳。
本發明的硬化性樹脂組成物含有咪唑化合物(J)的情形，其之含有量，相對於樹脂(A)與(甲基)丙烯酸系化合物(B)的合計含有量100質量份，理想的是0.1質量份以上及25質量份以下，較佳的是0.2質量份以上及15質量份以下，更佳的是0.5質量份以上及5質量份以下。咪唑化合物(J)之含有量在前述範圍內時，所得之硬化膜在可見光區域中透明性有優異之傾向。
〈溶劑(E)〉
溶劑(E)是含有二烷二醇二烷基醚，與溶劑(E1)，與溶劑(E2)。
二烷二醇二烷基醚是包含式(E')所示化合物的溶劑。
[式(E')中，Re1是表示碳數1至3的烷二基。
Re2及Re3是互相獨立，表示碳數1至4的烷基。]
作為Re1的烷二基者，可以列舉：亞甲基、伸乙基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基等，而以伸乙基或是丙烷-1,2-二基為佳。
作為Re2及Re3的烷基者，可以列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基。理想的是甲基及乙基。
作為二烷二醇二烷基醚者，可以列舉：二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇乙基甲基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚等二乙二醇二烷基醚；二丙二醇二甲基醚及二丙二醇二乙基醚等二丙二醇二烷基醚；等。
其中，二烷二醇二烷基醚是以二乙二醇二烷基醚為佳，二乙二醇二甲基醚及二乙二醇乙基甲基醚為較佳，以二乙二醇乙基甲基醚為更佳。
溶劑(E1)是與二烷二醇二烷基醚不同，並且蒸發速度是將醋酸丁酯的蒸發速度當作100時，為40以上及100以下的溶劑。溶劑(E1)的蒸發速度，理想的是在45以上及未達80，較佳的是50以上及未達75。
本說明書中，蒸發速度是所謂在單位時間中由單位面積氣化之溶劑的蒸發速度。蒸發速度是表示在溫度23℃、相對 濕度50%中，相對於醋酸n-丁酯的蒸發速度(100)，試料(溶劑)的蒸發速度之比率。具體的，測定之方法，係在可能供給氮氣之抽氣櫃(hood)內，設置化學天秤、及放入2號濾紙(70mm ψ)之70mm ψ盤2個，一邊是醋酸n-丁酯，另一邊是試料，分別放入1.0g，抽氣櫃內，以30NL/ml的流速供給氮氣，醋酸n-丁酯及試料的重量是每經過60秒鐘同時測定的方法，將由經過60秒鐘、120秒鐘、180秒鐘的重量算出蒸發速度的平均值當作試料的蒸發速度。
作為溶劑(E1)者，可以列舉：乙二醇單甲基醚(蒸發速度：47)、丙二醇單甲基醚(蒸發速度：62)、丙二醇單乙基醚(蒸發速度：46)等醚溶劑；丙酮酸甲酯(蒸發速度：42)、丙酸甲酯(蒸發速度：45)等酯溶劑；2-丁酮(蒸發速度：40)等酮溶劑；二甲苯(蒸發速度：70)等芳香族烴溶劑；1-丁醇(蒸發速度：47)、2-丁醇(蒸發速度：89)、異丁醇(蒸發速度：74)等醇溶劑；等。
其中，溶劑(E1)是以丙二醇單甲基醚及乙二醇單甲基醚為佳，以丙二醇單甲基醚為更佳。
溶劑(E2)是與二烷二醇二烷基醚不同，並且蒸發速度是將醋酸丁酯的蒸發速度當作100時，為13以上及未達40的溶劑。溶劑(E2)的蒸發速度，理想的是在25以上及未達40，更佳的是30以上及未達40。
作為溶劑(E2)者，可以列舉：乙二醇單乙基醚(蒸發速度：32)、乙二醇單丙基醚(蒸發速度：20)、乙二醇單丁基醚(蒸 發速度：19)、丙二醇單丙基醚(蒸發速度：21)等醚溶劑；乳酸甲酯(蒸發速度：29)、乳酸乙酯(蒸發速度：22)、丙酮酸乙酯(蒸發速度：31)等酯溶劑；醋酸3-甲氧基丁基酯(蒸發速度：14)、丙二醇單甲基醚醋酸酯(蒸發速度：33)、丙二醇單乙基醚醋酸酯(蒸發速度：19)、丙二醇單乙基醚丙酸酯(蒸發速度：19)、乙二醇單甲基醚醋酸酯(蒸發速度：31)、乙二醇單乙基醚醋酸酯(蒸發速度：21)、3-甲氧基丙酸甲酯(蒸發速度：32)等醚酯溶劑；4-羥基-4-甲基-2-戊酮(蒸發速度：15)、二異丁酮(蒸發速度：20)、環己酮(蒸發速度：23)等酮溶劑；N,N-二甲基甲醯胺(蒸發速度：17)等醯胺溶劑。
其中，溶劑(E2)是以丙二醇單甲基醚醋酸酯、乙二醇單乙基醚及3-甲氧基丙酸甲酯為佳，以丙二醇單甲基醚醋酸酯為更佳。
溶劑(E)中各溶劑的含量，相對於溶劑(E)的總量，分別是二烷二醇二烷基醚：1至45質量%溶劑(E1)：5至80質量%溶劑(E2)：5至80質量%為佳，以二烷二醇二烷基醚：10至40質量%溶劑(E1)：10至70質量%溶劑(E2)：10至70質量%為更佳。
混合溶劑的溶劑(E)之蒸發速度，理想的是55以上及90以下，較佳的是55以上及85以下，更佳的是55以上及80以下。
溶劑(E)之蒸發速度是可以用上述方法測定。溶劑(E)之蒸發速度在前述範圍內時，減壓乾燥之際的乾燥時間短，尤其，將硬化性樹脂組成物塗布可以得到高的膜平坦性。
溶劑(E)的含量，相對於本發明的硬化性樹脂組成物的總量，理想的是60至95質量%，較佳的是70至95質量%。換言之，本發明的硬化性樹脂組成物之固形分，理想的是5至40質量%，較佳的是5至30質量%。溶劑(E)之含有量在前述範圍內時，塗布硬化性樹脂組成物得到之膜有平坦性高之傾向。
〈其他的成分〉
在本發明的硬化性樹脂組成物中，因應必要，也可以含有充填劑、其他的高分子化合物、熱自由基產生劑、紫外線吸收劑、鏈移動劑、密著促進劑等，在該領域業界中習知的添加劑。
作為充填劑者，可以列舉：玻璃、二氧化矽、氧化鋁等。
作為其他的高分子化合物者，可以列舉：馬來醯亞胺樹脂等熱硬化性樹脂及聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇單烷基醚、聚丙烯酸氟烷基酯、聚酯、聚胺酯等熱可塑性樹脂等。
作為熱自由基產生劑者，可以列舉：2,2'-偶氮雙(2-甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等。
作為紫外線吸收劑者，可以列舉：2-(3-三級丁基-2- 羥基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等。
作為鏈移動劑者，可以列舉：癸烷硫醇、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯等。
作為密著促進劑者，可以列舉：乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基參(2-甲氧基乙氧基)矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯腈氧基丙基三甲氧基矽烷、3-硫氫基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-三異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷、N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷、N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷等。
本發明的硬化性樹脂組成物，實質上沒有含顏料及染料等著色劑。即，本發明的硬化性樹脂組成物中，相對於組成物全體，著色劑的含量，通常是未達1質量%，理想的是未達0.5質量%。
又，本發明的硬化性樹脂組成物，充填到光路長1cm的石英管中，使用分光光度計，測定波長400至700nm的條件下之透過率之情形，平均透過率，理想的是70%以上，更佳的是80%以上。
本發明的硬化性樹脂組成物，在作硬化膜之際，硬化膜的平均透過率理想的是在90%以上，更佳的是95%以上。此平均透過率，對於加熱硬化(100℃至250℃，5分鐘至3小時)後厚度為2μm的硬化膜，使用分光光度計，在波長400至700nm的條件下測定之情形的平均值。藉由此，可以提供在可見光區域透明性優的硬化膜。
〈硬化性樹脂組成物的製造方法〉
本發明的硬化性樹脂組成物，是將樹脂(A)及溶劑(E)、以及，因應需要使用的(甲基)丙烯酸系化合物(B)，環氧樹脂(C)、聚合起始劑(D)、聚合起始助劑(D1)、抗氧化劑(F)、界面活性劑(H)、多價羧酸(G)、咪唑化合物(J)及其他成分，藉由習知的方法混合而可以製造。混合後，是以孔徑0.05至1.0μm左右的過濾器過濾為理想。
〈硬化膜的製造方法〉
硬化膜是在基板上塗布本發明的硬化性樹脂組成物，藉由熱使硬化而可以製造。
更具體的，本發明的硬化膜的製造方法，是含有以下的步驟(1)至(3)。
步驟(1)在基板上塗布本發明的硬化性樹脂組成物的步驟。
步驟(2)將已塗布的硬化性樹脂組成物減壓乾燥，形成組成物層的步驟。
步驟(3)將組成物層加熱的步驟。
又，本發明的硬化性樹脂組成物含有聚合起始劑(D) 的情形，藉由進行下述的步驟，可以製造有圖案的硬化膜。
步驟(1)在基板上塗布本發明的硬化性樹脂組成物的步驟。
步驟(2)將已塗布的硬化性樹脂組成物減壓乾燥，形成組成物層的步驟。
步驟(2a)將組成物層隔著光罩曝光的步驟。
步驟(2b)將曝光後的組成物層顯影的步驟。
步驟(3)將顯影後之組成物層加熱的步驟。
步驟(1)是在基板上塗布本發明的硬化性樹脂組成物的步驟。
作為基板者，可以列舉：玻璃、金屬、塑膠等，在基板上也可以形成彩色濾光片、絕緣膜、導電膜及/或驅動電路等。
對基板上塗布，係以使用旋轉塗布機、狹縫及旋轉塗布機、狹縫塗布機、噴墨器、滾筒塗布器、浸漬塗布器等塗布裝置來進行為佳。
步驟(2)是將已塗布的硬化性樹脂組成物減壓乾燥，形成組成物層的步驟。藉由進行該步驟，除去硬化性樹脂組成物中的溶劑等揮發成分。
減壓乾燥是以在50至150Pa的壓力下，20至25℃的溫度範圍中進行為佳。
在減壓乾燥前或是後，也可以加熱乾燥(預烤)。加熱乾燥通常是使用烘箱、熱盤等之加熱裝置來進行。加熱乾燥的溫度是以30至120℃為佳，50至110℃為更佳。又作為加熱乾燥時間，是以10秒鐘至60分鐘為佳，以30秒鐘至30分鐘為更佳。
步驟(3)是將組成物層加熱的步驟(後烤)。藉由進行加熱而硬化組成物層，形成硬化膜。加熱，通常是使用烘箱、熱盤等之加熱裝置來進行。加熱溫度是以150至250℃為佳，以160至235℃為更佳。加熱時間是以1至120分鐘為佳，以10至60分鐘為更佳。
步驟(2a)是藉由步驟(2)所形成的組成物層隔著光罩曝光的步驟。該光罩是對應組成物層之除去部分，使用可以形成遮光部的光罩。遮光部的形成是無特別限定，可以因應目的用途來選擇。
作為用來曝光的光源，以產生250至450nm波長光的光源為佳。例如，將未達350nm的光，使用切斷此波長區域的濾光器來切割，或是，也可以選擇436nm附近、408nm附近、365nm附近的光，使用取出此等波長區域的帶通濾光片(bandpass filter)。作為光源者，可以列舉：水銀燈、發光二極體、金屬鹵化物燈、鹵素燈等。
或是照射與曝光面全體均勻平行光線，用以可以符合進行光罩與組成物層的正確位置，是以使用光照對準機(mask aligner)、步進器(stepper)等曝光裝置為宜。
步驟(2b)將曝光後的組成物層顯影的步驟。將曝光後的組成物層與顯影液接觸，藉由顯影，組成物層的未曝光部會被溶解到顯影液中而除去，在基板上形成有圖案之組成物層。
作為顯影液者，是以氫氧化鈣、碳酸氫鈉、碳酸鈉、氫氧化四甲基銨等鹼性化合物的水溶液。此等之鹼性化合物水溶液中之濃度，理想的是0.01至10質量%，更佳的是0.03至5質量 %。再者，也可以含有界面活性劑。
顯影方法，也可以使用攪練法(puddle)、浸漬法(dip)及噴霧法等之任何一種。再者，顯影時基板可以任意角度傾斜。
顯影後，較佳進行水洗。
步驟(3a)是將顯影後之組成物層加熱的步驟。與前述步驟(3)同樣操作，藉由加熱來進行，硬化有圖案之組成物層，在基板上形成有圖案之硬化膜。
如此得到之硬化膜，尤其是在乾燥步驟中所要的時間短，並且，由於平坦性優異，例如，可以作為液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置或電子紙中使用的彩色濾光片基板、觸控的，保護膜或覆蓋膜使用。藉由此，可能高生產性製造具備有高品質的硬化膜之顯示裝置。
實施例
以下，藉由實施例更詳細說明本發明。例中之「%」及「份」，若無特別限定，是表示質量%及質量份。
在備有回流冷卻器、滴下漏斗及攪拌機之燒瓶內，以氮氣0.02L/分鐘之流速作成氮氣環境，放入二乙二醇乙基甲基醚140份，一面攪拌一面加熱到70℃。其次將甲基丙烯酸40份：以及單體(I-1)及單體(II-1)的混合物{混合物中的單體(I-1)：單體(II-1)的莫耳比=50：50}360份，溶解到二乙二醇乙基甲基醚190份中調製溶液，將此溶液，使用滴下泵花4小時，滴下到保溫在70℃之燒瓶內。
另一方面，將聚合起始劑2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)30份溶解到二乙二醇乙基甲基醚240份的溶液，使用別的滴下泵花5小時，滴下到燒瓶內。終止聚合起始劑溶液之滴下後，在70℃保持4小時，之後冷卻到室溫，得到固形分42.3%的共聚合物(樹脂Aa)的溶液。得到的樹脂Aa之重量平均分子量(Mw)是8000、分子量分布(Mw/Mn)是1.91，固形分換算的酸價是60mg-KOH/g。樹脂Aa是有下述之結構單元。
所得到樹脂的重量平均分子量(Mw)及數平均分子量(Mn)之測定，係使用GPC法，用以下之條件進行。
裝置：K2479((股)島津製作所製)
管柱：SHIMADZU Shim-pack GPC-80M
管柱溫度：40℃
溶劑：THF(四氫呋喃)
流速：1.0 mL/min
檢出器：RI
校正用標準物質：TSK Standard Polystyrene F-40、F-4、F-288、 A-2500、A-500(TOSOH(股)製)
將上述得到換算聚苯乙烯之重量平均分子量及數平均分子量的比(Mw/Mn)當作分子量分布。
實施例1至5及比較例1 〈硬化性樹脂組成物之調製〉
將表1所示各成分、以表1所示比率混合，而得到硬化性樹脂組成物。
又，表1中，樹脂(A)的含有份數是以固形分換算之質量份表示。
樹脂(A)；Aa；樹脂Aa
(甲基)丙烯酸系化合物(B)；二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARD(註冊商標)DPHA；日本化藥(股)製)
環氧樹脂(C)；雙酚A型環氧樹脂(JER157S70；三菱 化學(股)製)
聚合起始劑(D)；Da；N-苯醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(Irgacure(註冊商標)OXE01；BASF公司製；O-醯基肟化合物)
聚合起始劑(D)；Db；2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-聯咪唑(B-CIM；保土谷化學(股)製；聯咪唑化合物)
聚合起始劑(D1)；2-[2-氧基-2-(萘基)亞乙基]-3-甲基苯并噻唑啉(以下述表示的化合物)
硫醇化合物(T)：季戊四醇肆丙酸酯(PEMP；SC有機化學(股)製)
抗氧化劑(F)；1,3,5-參(4-羥基-3,5-二-三級-丁基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮(IRGANOX(註冊商標)3114；BASF公司製)
多價羧酸(G)；丁烷四羧酸(Rikacid BT-W；新日本理化(股)公司)
咪唑化合物(J)；1-苄基-2-苯基咪唑(Curezol 1B2PZ；四國化成工業(股)製)
界面活性劑(H)；聚醚改質矽油(Toray silicon SH8400；Toray Dowcorning(股)製)
溶劑(E)：Ea；二乙二醇乙基甲基醚
溶劑(E)：Eb；丙二醇單甲基醚(蒸發速度：62)
溶劑(E)：Ec；丙二醇單甲基醚醋酸酯(蒸發速度：33)
溶劑(E)：Ed；3-甲氧基-1-丁醇(蒸發速度：12)
溶劑(E)是硬化性樹脂組成物之固形分量試圖成為表1之「固形分量%」方式混合，溶劑(E)中的溶劑成分(Ea)至(Eb)的值，表示溶劑(E)中的質量比%。
〈溶劑之蒸發速度測定〉
在可能供給氮氣之抽氣櫃(hood)內，設置化學天秤、及放入2號濾紙(70mmψ)之70mmψ盤2個，一邊是醋酸n-丁酯，另一邊是試料，分別放入1.0g，在抽氣櫃內，以30NL/ml的流速供給氮氣，醋酸n-丁酯及試料的重量是每經過60秒鐘同時測定的方法，將由經過60秒鐘、120秒鐘、180秒鐘的重量分別算出蒸發速度。將此之平均值當作試料的蒸發速度。
將在實施例及比較例的硬化性樹脂組成物中所含的溶劑(E)當作試料測定，將醋酸丁酯的蒸發速度當作100時的蒸發速度於表2中表示。
〈黏度測定〉
有關所得之硬化性樹脂組成物，分別，使用黏度計(機種：TV-30：東機產業(股)製)，測定黏度。將結果在表4中表示。
〈組成物的透過率測定〉
有關得到之硬化性樹脂組成物，分別使用紫外可見光近紅外光光度計(V-650；日本分光(股)製)(石英管，光路長；1cm)，測定400至700nm中之平均透過率(%)。將結果在表4中表示。
〈硬化膜的製作〉
將2吋四方之玻璃基板(Eagle XG，Corning公司製)用中性洗劑、水、異丙醇順序洗淨後乾燥，在此玻璃基板上，將硬化性樹脂組成物以後烤後之膜厚試圖成2.0μm的方式旋轉塗布，其次在乾淨烘箱中90℃預烤10分鐘。之後，以230℃後烘烤40分鐘而得到硬化膜。
〈膜厚測定〉
硬化膜的膜厚，係使用接觸式膜厚測定裝置(DEKTAK 6M；Arpak(股)製)，測定寬度500μm，以測定速度10秒來測定。
〈硬化膜的透過率測定〉
將得到之硬化膜，使用顯微分光測定裝置(OSP-SP200；OLYMPUS公司製)，測定在400nm中透過率(%)及400至700nm中的平均透過率(%)。將結果在表4中表示。
〈減壓乾燥時間的評估〉
將15cm四方之ITO成膜玻璃基板上，將硬化性樹脂組成物使用狹縫鑄模塗布機(Takudai-100伊藤忠產機(股)公司製)，以後烤後之膜厚試圖成為1.5μm的條件來塗布。之後，在減壓乾燥機(VCD Macrotec(股)公司製)滾筒泵回轉數為1000rpm， 增壓泵回轉數為700rpm，測定常溫25℃的條件下達到減壓度66Pa為止的時間，減壓乾燥時間短時，由於硬化膜的生產性變高而有利，將結果在表4中表示。
〈狹縫噴嘴乾燥性評估〉
將15cm四方之ITO成膜玻璃基板上，使用狹縫鑄模塗布機(Takudai-100伊藤忠產機(股)公司製)，以試圖後烤後之膜厚成為1.5μm的條件，塗布硬化性樹脂組成物。
之後，將狹縫鑄模塗布機的噴嘴，直接放置1分鐘後，在不洗淨該噴嘴尖端下，與前述同樣操作，在15cm四方之ITO成膜玻璃基板上，塗布硬化性樹脂組成物。
將不洗淨該噴嘴尖端塗布硬化性樹脂組成物之基板，以減壓乾燥機(VCD Macrotec(股)公司製)減壓度變成為0.5 torr為止使其減壓乾燥，接著，在熱盤上，於90℃預烤2分鐘形成組成物層。
放冷，將組成物層表面照射Na燈，以目視觀察組成物層面。只確認有縱線斑紋的情形是當作X，僅僅可以確認的情形是當作△，不能確認的情形是當作○，將結果在表4中表示。
〈平坦性評估；評估用基板的製作〉
將在表3所示各成分，以表3所示之比率混合，得到著色感光性樹脂組成物。
將15cm四方的經ITO成膜之玻璃基板，由中性洗劑、水、異丙醇順序洗淨後乾燥，在此基板上，將著色感光樹脂組成物，試圖後烤後膜厚成為1.6μm方式以旋轉塗布。其次，在經濟烘箱中，以90℃預烤3分鐘，形成著色組成層。放冷，使基板上的著色組成物層與石英玻璃製光罩的間隔設成100μm，使用曝光機(TME-150RSK；Topcon(股)製，光源；超高壓水銀燈)，在大氣環境下，以100mJ/cm2的曝光量(365nm為基準)照射光。又，將此之光照射自超高壓水銀燈放射光，使通過光學濾光片(UV-35；Asahi tecnoglass(股)製)。又，作為光罩者，是使用為了形成線寬30μm的線與空間圖案之光罩。將光照射後的著色組成物層，在含有非離子系界面活性劑0.12%與氫氧化鉀0.04%之水系顯影液中23℃浸漬80秒鐘顯影，水洗後，烘箱中，進行在220℃ 20分鐘的後烘烤，形成線寬30μm的線與空間之著色圖案，作成評 估用的基板。
〈平坦性評估1〉
在前述評估用的基板中，使用狹縫塗布機(Takudai-100伊藤忠產機(股)公司製)，以後烤後的膜厚試圖成為1.5μm之條件塗布硬化性樹脂組成物。之後，減壓乾燥機(VCD Macrotec(股)公司製)減壓度變成為0.5 torr為止使其減壓乾燥，在熱盤上，於90℃預烤2分鐘，放冷，在230℃藉由後烤40分鐘，形成硬化膜。
評估用基板的硬化膜中，測定硬化膜之下未形成著色圖案部分的膜厚，確認是1.5μm。
測定在著色圖案上所形成的硬化膜表面的起伏高低差，若該高低差為0.5μm以下的話，硬化膜之平坦性很好，尤其是適於作為彩色濾光片用保護膜。將結果在表4中表示。
〈平坦性評估2〉
在前述評估用的基板中，使用狹縫塗布機(Takudai-100伊藤忠產機(股)公司製)，以後烤後的膜厚試圖成為1.5μm之條件塗布硬化性樹脂組成物。之後，減壓乾燥機(VCD Macrotec(股)公司製)減壓度變成為0.5 torr為止使其減壓乾燥，在熱盤上，於90℃預烤2分鐘，放冷後，使用曝光機(TME-150RSK；Topcon(股)製，光源；超高壓水銀燈)，在大氣環境下，以250mJ/cm2的曝光量(365nm為基準)照射光。又，此之光照射自超高壓水銀燈放射光，使通過光學濾光片(UV-35；Asahi tecnoglass(股)製)。將光照射後之組成物層，在含有非離子系界面活性劑0.12%與氫氧化鉀0.04%之水系顯影液中於25℃浸漬60秒鐘顯影，水洗後，進行在230℃ 20分鐘的後烤，形成硬化膜。
評估用基板上的硬化膜中，測定硬化膜之下未形成著色圖案部分的膜厚，確認是1.5μm。
測定在著色圖案上所形成的硬化膜表面的起伏高低差，若該高低差為0.5μm以下的話，硬化膜之平坦性很好，尤其是適於作為彩色濾光片用保護膜。將結果在表4中表示。
〈解像性評估〉
作為基板者，是使用2吋平方的玻璃基板(Eagle XG，Corning公司製)，除了在曝光之際是隔著光罩以100mJ/cm2的曝光量(365nm為基準)照射光之外，其餘與平坦性評估2同樣操作，製作有圖案之硬化膜。尚且，作為光罩者，係使用形成20μm線與空間圖案之光罩。
得到的硬化膜是使用掃描型電子顯微鏡(S-4000；日立Heightecnolygy(股)製)，觀察前述圖案，若解像20μm線與空間則當作○，若無解像的話當作X。將結果在表4表示。
由表4之結果，確認本發明之硬化性樹脂組成物是減壓乾燥時間短，再者硬化膜之平坦性也優異。為此，藉由本發明之硬化性樹脂組成物，可以製造生產性良好，高性能的硬化膜。
依據本發明，可以提供在基板上塗布硬化性樹脂組成物後，減壓乾燥之際為乾燥時間短的硬化性樹脂組成物。由該硬化性樹脂組成物得到之硬化膜，由於是平坦性優異，故可以適合顯示裝置等使用。

Claims (6)

  1. 一種硬化性樹脂組成物，包含具硬化性的樹脂及溶劑，其中，溶劑是含有二烷二醇二烷基醚，與溶劑(E1)，與溶劑(E2)，二烷二醇二烷基醚的含量，相對於溶劑的總量，是1質量%以上及45質量%以下，溶劑(E1)：與二烷二醇二烷基醚不同，並且蒸發速度是將醋酸丁酯的蒸發速度當作100時，為40以上及100以下的醚溶劑，溶劑(E2)：與二烷二醇二烷基醚不同，並且蒸發速度是將醋酸丁酯的蒸發速度當作100時，為13以上及未達40的醚酯溶劑。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之硬化性樹脂組成物，其中，具硬化性的樹脂為包含源自由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所成群組中選出之至少1種的結構單元，與源自具有碳數2至4的環狀醚結構及烯性不飽和鍵的單體之結構單元的共聚合物。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之硬化性樹脂組成物，其復含有抗氧化劑。
  4. 一種硬化膜，由申請專利範圍第1至3項中任一項所述之硬化性樹脂組成物所形成。
  5. 一種顯示裝置，含有申請專利範圍第4項所述之硬化膜。
  6. 一種硬化膜的製造方法，含有：(1)將申請專利範圍第1至3項中任一項所述之硬化性樹脂組成物塗布在基板上之步驟，(2)將經塗布之硬化性樹脂組成物減壓乾燥，形成組成物層的 步驟，(3)將組成物層加熱的步驟。
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