TWI540211B

TWI540211B - 高應力等軸晶鎳基合金

Info

Publication number: TWI540211B
Application number: TW102144503A
Authority: TW
Inventors: Chien Hung Liao; Yuan Pang Wu; Hui Yun Bor; chao nan Wei; Sz Han Chen; Ming Hau Liu
Original assignee: Nat Inst Chung Shan Science & Technology
Priority date: 2013-12-05
Filing date: 2013-12-05
Publication date: 2016-07-01
Also published as: TW201522656A

Description

高應力等軸晶鎳基合金

本發明係關於一種鎳基合金，特別是關於一種高應力等軸晶鎳基合金。

鎳在高溫時具有高強度、抗腐蝕性及抗氧化性等，故為現今先進渦輪引擎耐高溫零組件上最廣泛使用的材料之一。傳統上鎳基合金之成型方式主要有鑄造、鍛造及粉未冶金等三種製程方法，鑄造技術由於具有可製作出形狀複雜工件之優點，故實際運用上，若工件之形狀複雜，會選用鑄造方式來製作工件。

鎳基合金在室溫至約760℃(中溫)之使用條件下，晶界強度仍能維持不弱化，故在設計使用上會採用具有等軸晶組織之多晶鑄件。但在約760℃以上之高溫時，晶界會開始弱化，且溫度越高，晶界弱化的程度會越明顯，因此在高溫使用條件下，會採用單方向晶(directional Solidification Crystal)或單晶(Single Crystal)組織之鑄件，來提供高溫使用所需之強度。雖然單方向晶或單晶組織之鑄件，具有較高之高溫強度，然以目前之鑄造技術仍無法製作複雜形狀且一體成形之鑄件(如渦輪引擎用之渦輪轉子等)，故使單方向晶鑄件或單晶鑄件之使用受到限制。由於目前的等軸晶鑄造技術可以製作複雜形狀且一體成形之鑄件，故一般在約760℃以下的使用條件下，仍會採用等軸晶組織之鑄件。

潛變為材料在中、高溫作用下，緩慢地產生塑性變化之現象，為材料受中、高溫破壞的主要原因，其中，應用於航太工業中的渦輪引擎，更需要在中、高溫環境下維持良好的機械強度，所以目前業界極需發展出一種具有優異的抗潛變、抗疲勞、高應力等機械特性之鎳基合金，如此一來，方能同時兼具成本與機械特性，以製備出高應力之鎳基合金。

鑒於上述習知技術之缺點，本發明之主要目的在於提供一種高應力等軸晶鎳基合金，整合一真空熔煉、一真空鑄造及適當元素知添加等，以製備出高應力等軸晶鎳基合金。

為了達到上述目的，根據本發明所提出之一方案，提供一種高應力等軸晶鎳基合金，具有如下以重量百分比計之組成：Cr為8.0~9.0wt%、W為9.5~10.5wt%、Co為9.5~10.5wt%、Al為5.0~6.0wt%、Ti為0.5~1.5wt%、Mo為0.5~1.0wt%、Ta為2.5~3.5wt%、Hf為1.0~2.0wt%、Re為4.0~5.0wt%、Ru為2.0~3.0wt%、C為0.12~0.18wt%，其餘則由Ni及不可避免雜質所構成。

上述高應力等軸晶鎳基合金係以真空感應爐進行熔煉，之後在真空的環境下進行真空精密鑄造，將熔融的合金液澆進陶模中，再進行冷卻即完成該鎳基合金之鑄錠工作。

上述鎳基合金之鑄錠為等軸晶組織之多晶鑄件，須進行進一步熱處理程序；該鎳基合金於本發明中進行兩階段熱處理，其中，第一階段熱處理係以1100-1300℃對該鎳基合金之鑄錠進行熱處理至少一小時以上，然後以氬氣對該鎳基合金進行降溫、粹冷；第二階段熱處理則是以800-1000℃對該鎳基合金之鑄錠進行熱處理至少十小時以上，然後以自然冷卻對該高應力等軸晶鎳基合金進行降溫，製備出高應力等軸晶鎳基合金。

以上之概述與接下來的詳細說明，皆是為了能進一步說明本創作達到預定目的所採取的方式、手段及功效。而有關本創作的其他目的及優點，將在後續的說明及圖式中加以闡述。

以下係藉由特定的具體實例說明本創作之實施方式，熟悉此技藝之人士可由本說明書所揭示之內容輕易地了解本創作之優點及功效。

本發明之合金設計從具有等軸晶組織之鎳基合金出發，並在其中加入鋁及鈦元素，利用Al及Ti和Ni所形成Ni3(Al,Ti)之γ’析出強化相來強化機械強度。因為γ’相具有L12結構，不像一般金屬隨溫度上升機械強度降低，其機械強度具有與溫度成正比之特性，具溫度愈高強度反而愈好。雖然Al及Ti含量的增加可γ’相的數量，但是γ’相數量若過多，反而會造成合金脆性增加，容易於鑄造過程或使用過程中引發合金之脆裂現象，故本發明中鎳基合金之Al最佳之含量應介於5.0~6.0wt%之間，Ti的含量應介於0.5~1.5wt%之間；鎳基合金在中、高溫長時間使用時，隨著時間之增加γ’相會粗化及體積分率逐漸會降低，使鎳基合金之強度降低，為改善此一現象本發明於合金中Ta元素，以提昇γ’相在中、高溫長時間的穩定性，但Ta元素添加過多，易產生粗大之TaC型碳化物，該型碳化物容易成為破裂裂縫的起源，使合金強度降低，故本發明中鎳基合金之Ta元素含量控制在2.7~3.2wt.%；Co在本發明中主要是扮演提高γ’相的固相線溫度，減少Al及Ti在γ基地的溶解度的功能，以增加γ’析出相的體積分率，致使合金在中、高溫的強度增加，但Co添加一定量以後，其γ’相數量增加的效果就會變得不明顯，另Co雖能提供固溶強化效果，但Co與Ni的原子大小相差不多，其提供固溶強化效果不大，因此本發明中鎳基合金之Co含量控制在9.5~10.5wt%之間。

碳(C)在本發明之鎳基合金中，可和其他合金元素形成原子結合強度很高的碳化物，分佈在晶粒內及晶界上。若是在晶界上碳化物之分佈是以均勻、不連續、M23C6型顆粒狀碳化物呈現，有助於抑制中、高溫下晶界的滑移，強化晶界強度進而提高潛變壽命，然而碳化物若以連續薄膜狀析出在晶界上，對晶界不但無強化效果，反而會造成沿晶破裂；一般而言，鎳基合金的碳含量較低時，晶界碳化物分佈不均勻，易於形成薄膜狀，這個原因可能是由於碳含量較低時，晶界上碳原子分佈不均勻，只能在晶界局部區域析出碳化物，而且由於晶界不能為其生長提供一定數量的碳原子，所以就可能繼續保持其初生的薄膜狀形貌。因此在本發明中鎳基合金之碳含量最低需在0.12wt%以上，若碳含量過高時則易形成大顆粒狀之MC型(M表示金屬原子，C表示碳原子)塊狀或長條狀碳化物，使該碳化物易成為裂縫的起源，另碳含量過高時會降低合金初熔相的溫度，為避免初熔相的產生，故必須採用較低固溶溫度之熱處理條件，如此會使合金於鑄造後，後續想藉由熱處理來強化合金之效果打折扣，因此本發明中鎳基合金之碳含量應介於0.12~0.18wt%之間；Cr在本實驗的主要作用為提高合金之抗氧化性及耐熱腐蝕性，但在本發明之合金中Cr除了有上述優點外，尚有做為M23C6碳化物的析出劑的效果，經過系列實驗發現本發明中鎳基合金之Cr含量應限制在8.0~9.0wt%之間。

一般合金中的固溶強化主要是以提高原子間的結合力，產生晶格畸變(Lattice Distortion)，降低固溶體中元素的擴散能力等，來達到強化合金基地的目的，然而，當工作溫度超過合金熔點溫度0.6倍以上時，固溶元素的擴散速率大幅上升，以致無法形成γ相的有效強化，因此原子半徑大且高溫擴散速率較慢的元素，例如錸及鎢等耐高溫金屬元素，就成為最有效的強化元素，經研究發現錸、鎢等元素含量並不能無限制提高，若含量過高會造成成份分佈不均勻，嚴重點會在合金內形成TCP(Topologically-close-packed)有害相，TCP相是一種非常脆硬的相，容易因差排堆積造成應力集中讓其成為裂縫的起源，進而造成材料強度降低，另TCP相形成時會消耗掉γ基地中大量的固溶強化元素，使γ基地的強度減低；為提高本發明鎳基合金之鎢、錸等固溶強化元素之固溶強化的效果，本發明添加適當含量的釕，可增加成份分佈的均勻性，抑止TCP相的形成；基於上述考量，本發明鎳基合金中鎢、錸、釕的含量，應分別限制在鎢9.5~10.5wt%，錸4~5wt%，釕2~3wt%；Hf在本發明中主要的效果在形成大量的γ-γ’薔薇狀的共晶組織，此種共晶組織具有良好的韌性，在晶界上析出增加晶界的本質韌性，阻止裂紋之高速擴展，因而韌化晶界，但Hf元素添加過多，易產生粗大之HfC型碳化物，該型碳化物容易成為破裂裂縫的起源，使合金強度降低，故本發明中鎳基合金之Hf含量範圍宜控制在1.0~2.0wt%之間；Mo在本發明中則是可提高γ’相穩定溫度，即提高γ’ 相的溶解溫度，但Mo含量過多也會有促使TCP相及大尺寸塊狀碳化型成的問題，故本發明中鎳基合金之Mo元素含量控制在0.5~1.0wt.%。

根據前述之實驗結果，本發明開發一種可在約760℃下(中溫)的環境中使用，具有優異潛變壽命之多晶鑄造用鎳基合金，其化學組成為(以重量百分比計)：Cr為8.0~9.0wt%、W為9.5~10.5wt%、Co為9.5~10.5wt%、Al為5.0~6.0wt%、Ti為0.5~1.5wt%、Mo為0.5~1.0wt%、Ta為2.5~3.5wt%、Hf為1.0~2.0wt%、Re為4.0~5.0wt%、Ru為2.0~3.0wt%、C為0.12~0.18wt%，其餘則由Ni及不可避免雜質所構成。

實施例一

將前述本發明之鎳基合金，按其化學組成比例以真空感應爐進行熔煉，之後進行真空精密鑄造，將熔融的合金液澆進陶模中，為確保成份無誤並同時取樣，將合金試樣之Hf、Re及Ru以ICP/AES進行成份分析，其餘成份以SPARK-AES進行成份分析，其結果(以重量百分比計)如下：Cr：8.38wt%

W：9.69wt%

Re：4.87wt%

Ru：2.79wt%

Co：10.04wt%

Al：5.47wt%

Ta：2.98wt%

Hf：1.43wt%

C：0.15wt%

Ti：0.98wt%

Mo：0.74wt%

Ni：Rem.

此鎳基合金於鑄造後須經過熱處理來優化合金內部之顯微組織，其熱處理程序為：(1)以1185℃/2h進行真空固溶處理後以氬氣淬冷至室溫，(2)接著進行871℃/20h真空時效處理，隨後爐冷至室溫。試桿於熱處理後進行760℃/724MPa潛變測試，測試結果潛變壽命為185.1小時。

實施例二

將前述本發明之鎳基合金，按其化學組成比例以真空感應爐進行熔煉，之後進行真空精密鑄造，將熔融的合金液澆進陶模中，為確保成份無誤並同時取樣，將合金試樣之Hf、Re及Ru以ICP/AES進行成份分析，其餘成份以SPARK-AES進行成份分析，其結果(以重量百分比計)如下：Cr：8.21wt%

W：9.56wt%

Re：4.93wt%

Ru：2.02wt%

Co：10.32wt%

Al：5.46wt%

Ta：2.96wt%

Hf：1.25wt%

C：0.15wt%

Ti：0.95wt%

Mo：0.72wt%

Ni：Rem.

此鎳基合金於鑄造後須經過熱處理來優化合金內部之顯微組織，其熱處理程序為：(1)以1185℃/2h進行真空固溶處理後以氬氣淬冷至室溫，(2)接著進行871℃/20h真空時效處理，隨後爐冷至室溫。試桿於熱處理後進行760℃/724MPa潛變測試，測試結果潛變壽命為208小時。

實施例三

W：9.77wt%

Re：4.16wt%

Ru：2.69wt%

Co：9.88wt%

Al：5.54wt%

Ta：2.94wt%

Hf：1.39wt%

C：0.14wt%

Ti：0.97wt%

Mo：0.72wt%

Ni：Rem.

此鎳基合金於鑄造後須經過熱處理來優化合金內部之顯微組織，其熱處理程序為：(1)以1185℃/2h進行真空固溶處理後以氬氣淬冷至室溫，(2)接著進行871℃/20h真空時效處理，隨後爐冷至室溫。試桿於熱處理後進行760℃/724MPa潛變測試，測試結果潛變壽命為168.9小時。

金屬的潛變變形常為差排潛變與晶界滑移的交互作用，本發明之高應力等軸晶鎳基合金具有介金屬向的析出，大幅抑制差排潛變，而碳元素的添加幫助抵抗晶界滑移之前變現像，同時本發明之高應力等軸晶鎳基合金更適當添加其他抗潛變的元素，使得本發明之高應力等軸晶鎳基合金具有優秀的抗潛變能力；因此本發明針對市面現有5種適用於等軸晶鑄造之高強度鎳基合金潛變性能進行評鑑，其結果如表一所示，其中為求有統一評鑑標準，採用中溫/高應力(760℃/724MPa)之潛變測試條件進行評估，結果顯示潛變壽命以本發明之高應力等軸晶鎳基合金表現最好，滿足現今高性渦輪引擎之使用要求。

上述之實施例僅為例示性說明本創作之特點及功效，非用以限制本創作之實質技術內容的範圍。任何熟悉此技藝之人士均可在不違背創作之精神及範疇下，對上述實施例進行修飾與變化。因此，本創作之權利保護範圍，應如後述之申請專利範圍所列。

Claims

一種高應力等軸晶鎳基合金，具有如下以重量百分比計之組成.Cr為8.0~9.0wt%、W為9.5~10.5wt%、Co為9.5~10.5wt%、Al為5.0~6.0wt%、Ti為0.5~1.5wt%、Mo為0.5~1.0wt%、Ta為2.5~3.5wt%、Hf為1.0~2.0wt%、Re為4.0~5.0wt%、Ru為2.0~3.0wt%、C為0.12~0.18wt%，其餘則由Ni及不可避免雜質所構成，其中該高應力等軸晶鎳基合金在760℃及724Mpa條件下潛變壽命大於160小時。
一種包含如申請專利範圍第1項所述之一種高應力等軸晶鎳基合金的製作方法，其中，該高應力等軸晶鎳基合金係以真空感應爐進行熔煉。
如申請專利範圍第2項所述之一種高應力等軸晶鎳基合金的製作方法，其中，該高應力等軸晶鎳基合金係在真空環境中進行鑄造。
如申請專利範圍第3項所述之一種高應力等軸晶鎳基合金的製作方法，其中，該高應力等軸晶鎳基合金鑄造後係經一二階段熱處理。
如申請專利範圍第4項所述之一種高應力等軸晶鎳基合金的製作方法，其中，該第一階段熱處理係以1000℃以上進行熱處理。
如申請專利範圍第5項所述之一種高應力等軸晶鎳基合金的製作方法，其中，該第一階段熱處理係以氬氣對該高應力等軸晶鎳基合金進行降溫。
如申請專利範圍第6項所述之一種高應力等軸晶鎳基合金的製作方法，其中，該第二階段熱處理係以800℃以上進行熱處理。
如申請專利範圍第7項所述之一種高應力等軸晶鎳基合金的製作方法，其中，該第二階段熱處理係以自然冷卻進行降溫。