TWI521004B - 水性有機矽含氟聚合物分散體與其製備方法 - Google Patents
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Description
本發明關於氟聚合物分散體，更特別關於水性有機矽含氟聚合物分散體及其製備方法。
近來建築塗料的需求持續增長，發展潛力巨大。聚偏氟乙烯(PVDF)樹脂塗料以其超常的耐候性、耐污染性、和耐化學性等優良特性，廣泛應用於建築塗料中。然而聚偏氟乙烯需分散於有機溶劑中，不符合環保塗料的發展趨勢。此外，聚偏氟乙烯在塗裝時需要高溫烘烤而無法風乾，限制其應用範圍。通過將偏氟乙烯單體(VDF)與其他含氟單體如六氟丙烯(HFP)共聚，可改善其性能並可應用於水性塗料中。然而上述P(VDF-HFP)之共聚物特性仍可進一步改善。
綜上所述，目前亟需將其他高分子導入P(VDF-HFP)系統，以形成功能更佳的複合材料。
本發明一實施例提供之水性有機矽含氟聚合物分散體，包括：100重量份的偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物；10至30重量份的有機矽乳液；以及占偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物和有機矽乳液總重量的30wt%至50wt%的丙烯酸酯聚合物。
本發明一實施例提供之水性有機矽含氟聚合物分散
體的製備方法，包括：(1)在反應器中加入100重量份之偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、10至30重量份之有機矽乳液、0.3至0.9重量份之乳化劑、0.02至0.12重量份之pH緩衝劑混合均勻；(2)將0.06至0.1重量份之引發劑，與4wt%至7wt%之丙烯酸酯單體加入反應器；(3)將0.3至0.9重量份之乳化劑、0.02至0.12重量份之pH緩衝劑、與93wt%-96wt%之丙烯酸酯單體及水製成預乳化液，其中丙烯酸酯單體占偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物與有機矽乳液之總重的30wt%至50wt%；(4)在室溫下攪拌條件下，將40至50wt%的上述預乳化液滴加到反應器中，並開始加熱升溫；將溫度保持在60-70℃範圍，持續0.5-1小時；以及(5)保持溫度60-70℃，將剩餘之預乳化液在30-90分鐘內滴加到反應器中，升溫至75-80℃並反應30-60分鐘；將溫度降至60-70℃後將0.1至0.2重量份之終止劑加入反應器中，並保溫1-2.5小時，降溫冷卻過濾，即得水性有機矽含氟聚合物分散體。
本發明一實施例提供之水性有機矽含氟聚合物分散體，包括100重量份之偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物[P(VDF-HFP)]。P(VDF-HFP)相對於偏氟乙烯的均聚物(PVDF)，具有較低的結晶度，較低的玻璃化轉變溫度，以及較高的溶劑溶脹性。在本發明一實施例中，P(VDF-HFP)中的HFP含量介於20wt%至50wt%之
間。若HFP含量過高，則形成的皮膜會軟。若HFP含量過低，則無法空乾。
上述水性有機矽含氟聚合物分散體亦包含10至30重
量份之有機矽乳液。若有機矽乳液的比例過高，則導致反應過程中產生膠化粒子。若有機矽乳液的比例過低，則分散體達不到所需的性能。在本發明一實施例中，有機矽乳液為甲基苯基有機矽樹脂乳液。甲基苯基有機矽樹脂兼具甲基矽氧鍵結和苯基矽氧鍵結。由於苯基矽氧鍵結的存在，甲基苯基有機矽樹脂在熱彈性、機械性能、黏結性、與光澤等方面明顯優於甲基有機矽樹脂。有機矽乳液能改善分散體的光澤度、耐酸性和抗裂性。
上述水性有機矽含氟聚合物分散體亦包含占偏氟乙
烯-六氟丙烯共聚物和有機矽乳液總重量的30wt%至50wt%的丙烯酸酯聚合物。若丙烯酸酯聚合物的比例過低，則反應過程不穩定而容易出現破乳現象，且反應完成後的產物易分層。若丙烯酸酯聚合物的比例過高，則會影響水性有機矽含氟聚合物分散體的耐候性及耐洗刷性。上述丙烯酸酯聚合物的單體包括合適的丙烯酸類、甲基丙烯酸類、或其他可共聚單體，包含但不限於：甲基丙烯酸甲酯(MMA)，與丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸丁酯(MBA)、丙烯酸異辛酯(2-EHA)、丙烯酸羥丙酯(HPA)、丙烯酸羥乙酯(HEA)、甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)中一或多者的混合物。在本發明一實施例中，單體為甲基丙烯酸甲酯(MMA)與丙烯酸乙酯(EA)混合，或甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸乙酯(EA)、與甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)混合。
在本發明一實施例中，上述丙烯酸酯聚合物的單體
可進一步包含1-10重量份的功能單體，包含但不限於：甲基丙烯酸(MAA)、N-羥甲基丙烯醯胺(NMA)、丙烯酸(AA)、丙烯醯胺(AM)、甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)、有機矽功能單體如乙烯基三甲氧基矽烷、甲基乙烯基二甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、3-(甲基丙烯醯氧)丙基三甲氧基矽烷、(甲基丙烯醯氧基甲基)甲基二甲氧基矽烷、甲基丙烯醯氧甲基三甲氧基矽烷)、雙丙酮丙烯醯胺(DAAM)、丙烯酸異冰片酯(IBOA)、或其組合。功能單體可提高與基材的附著力，增加樹脂成膜時的交聯密度，提高樹脂的耐水性、光澤、硬度及柔韌性。若功能單體的用量過高，則反應時易凝膠，生成的樹脂會變脆、耐水性變差，耐候性降低。
在本發明一實施例中，上述水性有機矽含氟聚合物
分散體的製備方法如下：(1)在一反應器中加入100重量份之偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、10至30重量份之有機矽乳液、0.3至0.9重量份之乳化劑、0.02至0.12重量份之pH緩衝劑混合均勻。在本發明一實施例中，乳化劑可為陰離子乳化劑、非離子乳化劑、反應型乳化劑、複合型乳化劑、或上述之組合。陰離子乳化劑可為十二烷基磺酸鈉(SLS)。複合型乳化劑可為烷基酚醚磺基琥珀酸酯鈉鹽，比如乳化劑MS-1。非離子乳化劑可為聚氧乙烯月桂醚。反應型乳化劑可為烯丙氧基羥丙基磺酸鈉，比如市售的COPS-1。若此步驟之乳化劑用量過高，則聚合速率過快，易凝膠化；體系中會產生大量氣泡，不利於乳液穩定；聚合物成膜後耐水性等物化耐性顯著降低。若此步驟之乳化劑用量過低，則乳液穩定性差，聚合反應易凝聚，易造成抱軸及掛膠現象。在本發明一實施例中，pH緩衝劑可為磷酸鹽、碳酸鹽、或上述之組合。若此步驟之pH
緩衝劑用量過高，則會降低丙烯酸酯單體及功能單體的反應活性，聚合物成膜後耐水性等物化性能降低。若此步驟之pH緩衝劑用量過低，則體系不穩定，反應過程中易發生破乳。
接著(2)將0.06至0.1重量份之引發劑，與4wt%至7wt%
之丙烯酸酯單體加入該反應器。在本發明一實施例中，引發劑以低溫油溶性引發劑為宜，這是因為水溶性引發劑易於在水相中引發單體，對於溶脹到含氟和含矽體系中的單體引發速率低，不利於生成互穿聚合物網路結構(IPN)結構或半IPN結構。再者，含氟和含矽體系在較高溫度如大於85℃條件下極不穩定，易於破乳結團。引發劑可為偶氮二異丁腈(AIBN)或過氧化二苯甲醯(BPO)。
在本發明一實施例中，引發劑為AIBN。若引發劑之用量過高，則引發速率過快，易破乳、凝膠化。若引發劑之用量過低，則反應速率低。在此步驟中，若丙烯酸酯單體之用量過高，則體系不穩定，分散液易結團。若丙烯酸酯單體之用量過低，則不能較好的溶解引發劑。
接著(3)將0.3至0.9重量份之乳化劑、0.02至0.12重量
份之pH緩衝劑、與93wt%-96wt%之丙烯酸酯單體及適量的水製成預乳化液。在本發明一實施例中，步驟(2)與(3)之丙烯酸酯單體占偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物和有機矽乳液總重量的30wt%至50wt%。
接著(4)在室溫下攪拌條件下，將40至50wt%的上述
預乳化液滴加到該反應器中，並開始加熱升溫；將溫度保持在60-70℃範圍，持續0.5-1小時。在此步驟中，若預乳化液之用量過高，則反應初期單體濃度過高，反應速率快，易發生凝膠、破
乳。若預乳化液之用量過低，則單體濃度過低，反應速率慢，反應時間會延長。在此步驟中，若溫度過高或持續時間過久，則乳化體系易破裂，且反應速率過快，易破乳、膠化，也會影響乳液的機械穩定性，活性自由基減少，影響與後續反應的連續性。若溫度過低或持續時間過短，則反應速率低，殘留單體較多，影響後續反應。
接著(5)保持溫度60-70℃，將剩餘之預乳化液在
30-90分鐘內滴加到反應器中。若預乳化液之添加時間過短，則單位時間內單體濃度過高，反應速率過快，易產生破乳、凝膠。若預乳化液之添加時間過長，則反應速率過低。之後升溫至75-80℃，並反應30-60分鐘。在此步驟中，若溫度過高或持續時間過久，則乳液體系不穩定，易破乳。若溫度過低或持續時間過短，則殘留單體過多，反應轉化率低。接著將溫度降至60-70℃後，將0.1至0.2重量份之終止劑加入反應器中，並保溫1-2.5小時，降溫冷卻過濾，即得水性有機矽含氟聚合物分散體。在此步驟中，若溫度過高或持續時間過久，則乳液體系不穩定，易破乳。若溫度過低或持續時間過短，則殘留單體過多，反應轉化率低。在本發明一實施例中，終止劑可為水溶性終止劑如過硫酸鉀(KPS)、過硫酸銨(APS)、叔丁基過氧化氫(t-BPH)與甲醛和次硫酸鈉(SFS)組成的氧化還原體系終止劑(t-BPH/SFS)、或APS/FeSO4。在本發明一實施例中，終止劑為氧化還原體系終止劑t-BPH/SFS。若終止劑之用量過高，則乳液體系不穩定，易破乳。若終止劑之用量過低，則殘留單體過多，反應轉化率低。
在本發明一實施例中，更包括將1至10重量份之功能
性單體加入步驟(2)之該反應器。
上述水性有機矽含氟聚合物分散體可用於水性建築
塗料，具有優異的光澤度、耐沾汙性、耐酸性、抗開裂性及耐洗刷性。
為了讓本發明之上述和其他目的、特徵、和優點能更明顯易懂，下文特舉數實施例，作詳細說明如下：
下述偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物係中昊晨光化工研究院有限公司所售之氟橡膠F2601(HFP含量為37wt%，固含量32%)、F2611L(HFP含量為20wt%，固含量28%)、與F2631L(HFP含量為50wt%，固含量30%)。
下述有機矽乳液係瓦克公司所售的水性含甲基苯基有機矽樹脂乳液SILRES®MP 50 E，固含量50%；SILRES®MPF 52 E，固含量60%；與德國迪高公司所售的SILIKOPHEN®P 40/W，固含量50%。
在反應器中加入3125g含氟聚合物(F2601)、200g有機矽乳液(MP 50 E)、4g十二烷基磺酸鈉(SLS)、與1g的碳酸氫鈉後混合均勻。在攪拌條件下將0.8g之AIBN、20g之甲基丙烯酸甲酯(MMA)、8g之丙烯酸乙酯(EA)、及10g甲基丙烯酸(MAA)加入反應器。
在另一容器中，將4g之SLS、1g之碳酸氫鈉、260g之MMA、及112g之丙烯酸乙酯(EA)及適量的水製成預乳化液。在室溫攪拌條件下，將40wt%的上述預乳化液滴加到反應器中，並開
始加熱升溫，溫度保持在60℃持續1小時。然後將剩餘的預乳化液在30分鐘內滴加到反應器中，升溫至75℃並保溫反應60分鐘。然後將溫度降至60℃，加入1g終止劑(t-BPH/SFS)，並保溫1小時。
最後降溫冷卻過濾，即得到水性有機矽含氟聚合物分散體。
在反應器中加入3125g之含氟聚合物(F2601)、400g之有機矽乳液(P 40/W)、6g之SLS、1g之碳酸氫鈉並混合均勻。在攪拌條件下再加入0.7g之AIBN、10g之MMA、8g之EA、及1g之丙烯醯胺(AM)。
在另一容器中，將6g之SLS，1g之碳酸氫鈉、190g之
MMA、及152g之EA及適量的水製成預乳化液。在室溫攪拌條件下，將50wt%的上述預乳化液滴加到反應器中，並開始加熱升溫，溫度保持在70℃持續0.5小時。然後將剩餘的預乳化液在60分鐘內滴加到反應器中，升溫至80℃並保溫反應30分鐘。然後將溫度降至70℃，加入1g終止劑(t-BPH/SFS)，並保溫2.5小時。最後降溫冷卻過濾，即得水性有機矽含氟聚合物分散體。
在反應器中加入3571.4g之含氟聚合物(F2611L)、500g之有機矽乳液(MPF 52 E)、5g之SLS、與1g之碳酸氫鈉並混合均勻。在攪拌條件下再加入0.8g之AIBN、18g之MMA、6g之EA、5g之MAA、及5g之AM。
在另一容器中，將5g之SLS，1g之碳酸氫鈉、282g之
MMA、及114g之EA及適量的水製成預乳化液。在室溫攪拌條件下，將50wt%的上述預乳化液滴加到反應器中，並開始加熱升溫，
溫度保持在60℃持續1小時。然後將剩餘的預乳化液在90分鐘內滴加到反應器中，升溫至75℃並保溫反應60分鐘。然後將溫度降至60℃，加入1g之終止劑(t-BPH/SFS)，並保溫2.5小時。最後降溫冷卻過濾，即可得水性有機矽含氟聚合物分散體。
在反應器中加入3333.3g之含氟聚合物(F2631L)、300g之有機矽乳液(MPF 52 E)、6g之SLS、與1g之碳酸氫鈉並混合均勻。在攪拌條件下再加入1g之AIBN與12g之MMA、8g之EA。
在另一容器中，將6g之SLS、1g之碳酸氫鈉、288g之
MMA、及192g之EA及適量的水製成預乳化液。在室溫攪拌條件下，將50wt%的上述預乳化液滴加到反應器中，並開始加熱升溫，溫度保持在70℃持續0.5小時。然後將剩餘的預乳化液在60分鐘內滴加到反應器中，升溫至80℃並保溫反應30分鐘。然後將溫度降至70℃，加入1g之終止劑(t-BPH/SFS)，並保溫1.5小時。最後降溫冷卻過濾，即得水性有機矽含氟聚合物分散體。
在反應器中加入3125g之含氟聚合物(F2601)、400g之有機矽乳液(MPF 52 E)、8g之SLS、與1g之碳酸氫鈉並混合均勻。在攪拌條件下再加入1.2g之AIBN、26g之MMA、14g之EA、5g之MAA、及5g之AM。
在另一容器中，將8g之SLS，1g之碳酸氫鈉、及374g
之MMA、206g之EA、及適量的水製成預乳化液。在室溫攪拌條件下，將50wt%的上述預乳化液滴加到反應器中，並開始加熱升溫，溫度保持在70℃持續1小時。然後將剩餘的預乳化液在60分鐘
內滴加到反應器中，升溫至80℃並保溫反應40分鐘。然後將溫度降至70℃，加入1g之終止劑(t-BPH/SFS)，並保溫1小時。最後降溫冷卻過濾，即得水性有機矽含氟聚合物分散體。
在反應器中加入3125g之含氟聚合物(F2601)、400g之有機矽乳液(MPF 52 E)、8g之SLS、與1g之碳酸氫鈉並混合均勻。在攪拌條件下再加入1.2g之AIBN、24g之MMA、13g之EA、4g之HEMA、5g之MAA、及5g之AM。
在另一容器中，將8g之SLS，1g之碳酸氫鈉、336g之
MMA、187g之EA、56g之HEMA、及適量的水製成預乳化液。在室溫攪拌條件下，將50wt%的上述預乳化液滴加到反應器中，並開始加熱升溫，溫度保持在70℃持續1小時。然後將剩餘的預乳化液在60分鐘內滴加到反應器中，升溫至80℃並保溫反應40分鐘。
然後將溫度降至70℃，加入1g之終止劑(t-BPH/SFS)，並保溫1小時。最後降溫冷卻過濾，即得水性有機矽含氟聚合物分散體。
在反應器中加入3125g之含氟聚合物(F2601)、8g之SLS、與1g之碳酸氫鈉並混合均勻。在攪拌條件下再加入1.2g之AIBN、26g之MMA、14g之EA、5g之MAA、及5g之AM。
在另一容器中，將8g之SLS，1g之碳酸氫鈉、及374g
之MMA、206g之EA、及適量的水製成預乳化液。在室溫攪拌條件下，將50wt%的上述預乳化液滴加到反應器中，並開始加熱升溫，溫度保持在70℃持續1小時。然後將剩餘的預乳化液在60分鐘內滴加到反應器中，升溫至80℃並保溫反應40分鐘。然後將溫度
降至70℃，加入1g之終止劑(t-BPH/SFS)，並保溫1小時。最後降溫冷卻過濾，即得水性含氟聚合物分散體。
在反應器中加入3125g之含氟聚合物(F2601)、600g之有機矽乳液(MPF 52 E)、8g之SLS、與1g之碳酸氫鈉並混合均勻。在攪拌條件下再加入1.2g之AIBN、26g之MMA、14g之EA、5g之MAA、及5g之AM。
在另一容器中，將8g之SLS，1g之碳酸氫鈉、374g之
MMA、206g之EA、及適量的水製成預乳化液。在室溫攪拌條件下，將50wt%的上述預乳化液滴加到反應器中，並開始加熱升溫，溫度保持在70℃持續1小時。反應物中出現膠化粒子。
在反應器中加入3125g之含氟聚合物(F2601)、400g之有機矽乳液(MPF 52 E)、8g之SLS、與1g之碳酸氫鈉並混合均勻。在攪拌條件下再加入0.7g之AIBN、10g之MMA、8g之EA、5g之MAA、及5g之AM。
在另一容器中，將8g之SLS、1g之碳酸氫鈉、及190g之MMA、152g之EA及適量的水製成預乳化液。在室溫攪拌條件下，將50wt%的上述預乳化液滴加到反應器中，並開始加熱升溫，溫度保持在70℃持續1小時。反應物中出現膠化粒子或破乳現象。
在反應器中加入3125g之含氟聚合物(F2601)、400g之有機矽
乳液(MPF 52 E)、8g之SLS、與1g之碳酸氫鈉並混合均勻。在攪拌條件下再加入1.3g之AIBN、26g之MMA、14g之EA、5g之MAA、及5g之AM。
在另一容器中，將8g之SLS、1g之碳酸氫鈉、394g之
MMA、206g之EA、及適量的水製成預乳化液。在室溫攪拌條件下，將50wt%的上述預乳化液滴加到反應器中，並開始加熱升溫，溫度保持在70℃持續1小時。然後將剩餘的預乳化液在60分鐘內滴加到反應器中，升溫至80℃並保溫反應40分鐘。然後將溫度降至70℃，加入1g之終止劑(t-BPH/SFS)，並保溫1小時。最後降溫冷卻過濾，即得水性有機矽含氟聚合物分散體。
參照實施例3的原料用量。在反應器中加入5g之SLS、與1g之碳酸氫鈉並混合均勻。在攪拌條件下再加入0.8g之AIBN、18g之MMA、6g之EA、5g之MAA、及5g之AM。
在另一容器中，將5g之SLS，1g之碳酸氫鈉、282g之
MMA、及114g之EA及適量的水製成預乳化液。在室溫攪拌條件下，將50wt%的上述預乳化液滴加到反應器中，並開始加熱升溫，溫度保持在60℃持續1小時。然後將剩餘的預乳化液在90分鐘內滴加到反應器中，升溫至75℃並保溫反應60分鐘。然後將溫度降至60℃，加入1g之終止劑(t-BPH/SFS)，並保溫2.5小時。最後降溫冷卻過濾。然後將3571.4g之含氟聚合物(F2611L)、500g之有機矽乳液(MPF 52 E)加入到反應器中，攪拌均勻得到分散體。將該分散體用於後續面漆塗料製備時出現結團現象，無法使用。
在反應器中加入3571.4g之含氟聚合物(F2611L)、8g之SLS、與1g之碳酸氫鈉並混合均勻。在攪拌條件下再加入1.2g之AIBN、26g之MMA、14g之EA、5g之MAA、及5g之AM。
在另一容器中，將8g之SLS，1g之碳酸氫鈉、及374g
之MMA、206g之EA、及適量的水製成預乳化液。在室溫攪拌條件下，將50wt%的上述預乳化液滴加到反應器中，並開始加熱升溫，溫度保持在70℃持續1小時。然後將剩餘的預乳化液在60分鐘內滴加到反應器中，升溫至80℃並保溫反應40分鐘。然後將溫度降至70℃，加入1g之終止劑(t-BPH/SFS)，並保溫1小時。最後降溫冷卻過濾，即得水性含氟聚合物分散體。
將下述配方中的組份研磨至粒徑為小於10μm製得研
磨料：
將實施例1-6及比較例1，4，6製備的分散體，依據以下配方製備塗料作為面漆：
第3表中的丙烯酸乳液按照下述方法製備。
製程：1. 先將反應槽抽真空，再用氮氣破真空或直接通大量氮氣以去除槽中氧氣。在氮氣下，下料編號①，開高速攪拌(250rpm)，並升溫至內溫72℃；2. 將1/4倍的編號②料加入反應槽中，繼續攪拌；3. 剩餘3/4倍的編號②料加入編號③料中，持續攪拌(250r/min)，製備預乳液；4. 待反應槽內溫恆定於72℃後，加入④，並降低攪拌速度至120r/min，5min之內即有沖溫現象，必須嚴格控制反應槽內溫不得超過82℃；5. 保持內溫在75-82℃之間，持續反應30min，待內溫恆定於78℃左右，開始滴加由步驟3製得的預乳液，並同時分管滴加編號⑤；3-3.5h滴加完預乳液和⑤；6. 保溫30min，在15min內將⑥加入反應槽；7. 保持反應槽內溫度於78-82℃內，反應1.5h後降溫至室溫，用400目濾布過濾即可。
將下述配方中的組份研磨至粒徑為小於10μm制得研磨料：
底漆可使用目前已有的常規底漆，例如依據以下配方製備底漆。
按照中國國家標準GB/T 9755-2001製備試驗樣品，先塗上底漆後，濕膜厚度約100μm，乾燥6小時，再塗上面漆，濕膜厚度約100μm，再乾燥7天後，再進行測試。測試性能結果如第6表所示。
第6表(塗層性能)
由第6表可知，本發明由實施例1-6的分散體製備的塗
料具有光澤度、耐沾汙性、耐酸性、抗開裂性、及耐洗刷性。與比較例相比，具有更好的抗開裂性。
上述測定方法按照以下標準：光澤：測定儀器採用REFO-60 MINI型光澤計，檢驗方法及標準採用中國國標GB/T 9754-2007測定。
耐沾汙：按照中國國家標準GB/T 9780-2005所述方法測定。
耐酸性：按照中國國家標準GB/T 9274-1988所述方法測定。
塗膜外觀：通過肉眼觀察。
耐洗刷性：按照中國國家標準GB/T 9266-1988所述方法測定。
雖然本發明已以數個實施例揭露如上，然其並非用以限定本發明，任何本技術領域中具有通常知識者，在不脫離本發明之精神和範圍內，當可作任意之更動與潤飾，因此本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為准。
Claims (10)
- 一種水性有機矽含氟聚合物分散體，包括：100重量份的偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物；10至30重量份的有機矽乳液；以及占偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物和有機矽乳液總重量的30wt%至50wt%的丙烯酸酯聚合物。
- 如申請專利範圍第1項所述之水性有機矽含氟聚合物分散體，其中該偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物中六氟丙烯的含量為20wt%至50wt%。
- 如申請專利範圍第1項所述之水性有機矽含氟聚合物分散體，其中該有機矽乳液為甲基苯基有機矽樹脂乳液。
- 如申請專利範圍第1項所述之水性有機矽含氟聚合物分散體，其中該丙烯酸酯聚合物之單體包括：甲基丙烯酸甲酯(MMA)，與丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸丁酯(MBA)、丙烯酸異辛酯(2-EHA)、丙烯酸羥丙酯(HPA)、丙烯酸羥乙酯(HEA)、甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)中一或多者的組合的混合物。
- 如申請專利範圍第1項所述之水性有機矽含氟聚合物分散體，其中該丙烯酸酯聚合物更包括1-10重量份的功能單體，且該功能單體包括：甲基丙烯酸(MAA)、N-羥甲基丙烯醯胺(NMA)、丙烯酸(AA)、丙烯醯胺(AM)、甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)、乙烯基三甲氧基矽烷、甲基乙烯基二甲氧基 矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、3-(甲基丙烯醯氧)丙基三甲氧基矽烷、(甲基丙烯醯氧基甲基)甲基二甲氧基矽烷、甲基丙烯醯氧甲基三甲氧基矽烷、雙丙酮丙烯醯胺(DAAM)、丙烯酸異冰片酯(IBOA)、或上述之組合。
- 一種水性有機矽含氟聚合物分散體的製備方法，包括：(1)在一反應器中加入100重量份之偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、10至30重量份之有機矽乳液、0.3至0.9重量份之乳化劑、0.02至0.12重量份之pH緩衝劑混合均勻；(2)將0.06至0.1重量份之引發劑，與4wt%至7wt%之丙烯酸酯單體加入該反應器；(3)將0.3至0.9重量份之乳化劑、0.02至0.12重量份之pH緩衝劑、與93wt%-96wt%之丙烯酸酯單體及水製成預乳化液，其中丙烯酸酯單體占該偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物與該有機矽乳液之總重的30wt%至50wt%；(4)在室溫下攪拌條件下，將40至50wt%的上述預乳化液滴加到該反應器中，並開始加熱升溫；將溫度保持在60-70℃範圍，持續0.5-1小時；以及(5)保持溫度60-70℃，將剩餘之預乳化液在30-90分鐘內滴加到該反應器中，升溫至75-80℃並反應30-60分鐘；將溫度降至60-70℃後將0.1至0.2重量份之終止劑加入該反應器中，並保溫1-2.5小時，降溫冷卻過濾，即得一水性有機矽含氟聚 合物分散體。
- 如申請專利範圍第6項所述之水性有機矽含氟聚合物分散體的製備方法，更包括將1至10重量份之功能性單體加入步驟(2)之該反應器。
- 如申請專利範圍第6項所述之水性有機矽含氟聚合物分散體的製備方法，其中該丙烯酸酯單體包括：甲基丙烯酸甲酯(MMA)，與丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸丁酯(MBA)、丙烯酸異辛酯(2-EHA)、丙烯酸羥丙酯(HPA)、丙烯酸羥乙酯(HEA)、甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)中一或多者的組合的混合物。
- 如申請專利範圍第6項所述之水性有機矽含氟聚合物分散體的製備方法，其中該偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物中六氟丙烯的含量為20wt%至50wt%。
- 如申請專利範圍第6項所述之水性有機矽含氟聚合物分散體的製備方法，其中該有機矽乳液為甲基苯基有機矽樹脂乳液。
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