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TWI484910B - 甲醯胺殺節肢動物劑之液體調配物 - Google Patents

甲醯胺殺節肢動物劑之液體調配物 Download PDF

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TWI484910B
TWI484910B TW096144575A TW96144575A TWI484910B TW I484910 B TWI484910 B TW I484910B TW 096144575 A TW096144575 A TW 096144575A TW 96144575 A TW96144575 A TW 96144575A TW I484910 B TWI484910 B TW I484910B
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Oliver Walter Gutsche
Isaac Billy Annan
Hector Eduardo Portillo
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Du Pont
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Description

甲醯胺殺節肢動物劑之液體調配物
本發明係關於包含至少一種固體甲醯胺殺節肢動物劑及與水不混溶之液體化合物的某些水性懸浮濃縮殺節肢動物組合物、製備該等組合物之方法及本發明之組合物用於控制節肢動物之用途。
鄰胺苯甲醯胺(參見美國專利6,747,047、PCT公開案WO 2003/015519及WO 2004/067528)及鄰苯二甲醯胺(參見美國專利6,603,044)為新近發現之具有抗大量節肢動物害蟲之活性的具有經濟重要性之甲醯胺殺節肢動物劑類別。
甲醯胺殺節肢動物劑如同其他農業化學品可調配為呈多種不同形式之濃縮物，包括諸如懸浮濃縮物之液體組合物及諸如可濕性散劑及顆粒劑之固體組合物。
通常用於保護植物之化合物(例如，殺節肢動物劑)係調配為包含活性化合物及諸如載劑及佐劑之惰性成份的組合物(調配物)。此等組合物可未經稀釋或在以水稀釋後由使用者施用於目標植物/害蟲。液體調配濃縮物屬於用於植物保護化學品的最常用調配物，此係因為其可容易地量測及傾倒，且當以水稀釋時通常形成容易噴霧之水性溶液或分散液。
因為活性成份之功效及化學穩定性及經調配組合物之物理穩定性可受調配物中之惰性成份影響，所以合適之惰性成份不應引起活性成份分解，實質上降低其施用活性或在長期儲存後引起明顯沈澱或晶體形成。此外，惰性成份應無植物毒性且具有環境安全性。意欲在施用前以水稀釋之調配物的惰性成份應容易溶於或分散於水中。在某些調配物中，惰性成份(常稱為佐劑)甚至可藉由促進滲透或吸收至植物或節肢動物害蟲中或藉由增加耐洗去性而增強活性成份之生物效能。雖然該等佐劑性質並非必需，但該等性質為高度合乎需要的。
水為尤其合意之調配成份，此係因為其極為廉價、具有環境安全性且與噴霧前以水進一步稀釋相容。雖然包含活性成份連同典型水性懸浮調配成份之水性懸浮濃縮物為適用之甲醯胺殺節肢動物劑調配物，但諸如增加之耐沈澱性、更高之殺節肢動物功效及更大之耐洗去性的改良性質始終合乎需要。目前已發現具有改良性質之甲醯胺殺節肢動物劑的水性懸浮濃縮調配物。
本發明係針對包含重量以組合物之總重量計之下列各物的殺節肢動物懸浮濃縮組合物：(a)約0.1至約50%之一或多種在室溫下為固體之甲醯胺殺節肢動物劑；(b)0至約50%之一或多種不同於甲醯胺殺節肢動物劑之生物活性劑；(c)約20至約70%之水；(d)約10至約70%之一或多種與水不混溶之液體化合物；及(e)約1至約55%之具有分散性質之界面活性劑組份。
本發明亦係關於一種控制節肢動物害蟲之方法，該方法包含：以水稀釋該懸浮濃縮組合物，且視情況添加佐劑以形成經稀釋之組合物，及使節肢動物害蟲或其環境與有效量之該經稀釋之組合物接觸。
如本文所用之術語"包含"、"包括"、"具有"或其任何其他變化形式意欲涵蓋非獨占性包括。舉例而言，包含一列要素之組合物、過程、方法、物件或裝置不必限於僅此等要素，而亦可包括其他未明確列出或該組合物、過程、方法、物件或裝置固有之要素。此外，除非明確相反說明，否則"或"係指包括性或且不指獨佔性或。舉例而言，條件A或B由以下任一者滿足：A真(或存在)且B假(或不存在)，A假(或不存在)且B真(或存在)及A及B均真(或存在)。
同樣，本發明之要素或組份前的不定冠詞"一"意欲對該要素或組份之實例(亦即出現)數目具有非限制性。因此，應瞭解"一"包括一或至少一，且除非數目明顯意指單數，否則要素或組份之單數字詞形式亦包括複數。短語"至少一"及"一或多"具有相同含義。
術語"懸浮濃縮組合物"及諸如"殺節肢動物懸浮濃縮組合物"之衍生術語係指包含分散於連續液相中之活性成份之細粉狀固體顆粒的組合物。該等顆粒保持一致性且可以物理方式與連續液相分離。
雖然烷氧基化脂肪酸酯可視為非離子型界面活性劑，但此等酯亦可用作具有自身乳化能力之與水不混溶之液體化合物。因此，在本揭示案及申請專利範圍中，若本發明之組合物中組份(d)包含一或多種不同於烷氧基化脂肪酸酯的與水不混溶之液體化合物，其中該或該等與水不混溶之液體化合物的總量(以重量計)大於組合物中所存在之烷氧基化脂肪酸酯之總量，則認為任何烷氧基化脂肪酸酯係指組份(e)(亦即，具有分散性質之界面活性劑組份)而非組份(d)。否則，認為組合物中之該或該等烷氧基化脂肪酸酯係指組份(d)。舉例而言，若組合物含有以組合物重量計40%之甲基化大豆油及20%之乙氧基化大豆油，則認為乙氧基化大豆油係指組份(e)。若組合物含有30%之甲基化大豆油及40%之乙氧基化大豆油，則認為乙氧基化大豆油係指組份(d)。
視分子結構而定，特定界面活性劑可具有一種以上適用界面活性劑性質。舉例而言，界面活性劑可適用作分散劑及濕潤劑。作為另一實例，界面活性劑可適用作分散劑、乳化劑及濕潤劑。市售界面活性劑之界面活化劑性質在技術公報及概要中公開。在本揭示案及申請專利範圍中，描述界面活性劑具有特定界面活化劑性質並非一定表明該界面活性劑缺乏其他適用界面活化劑性質。
如本文針對本發明之實施例所揭示，對於組合物而言，具有分散性質之界面活性劑(亦即，分散劑)的百分比量、具有乳化性質之界面活性劑(亦即，乳化劑)的百分比量、具有濕潤性質之界面活性劑(亦即，濕潤劑)的百分比量及具有消泡性質之界面活性劑(亦即，消泡劑或防泡劑)的百分比量可以範圍或以上限或下限之形式來說明。對於百分比量之計算，根據以下歸類方法確定具有一種以上適用界面活化劑性質之界面活性劑的相關類別。若界面活性劑適用作分散劑，則其歸類為具有分散性質之界面活性劑以達成計算組合物中具有特定性質之界面活性劑的百分比量之目的。若界面活性劑適用作乳化劑而非分散劑，則其歸類為具有乳化性質之界面活性劑以達成計算具有特定性質之界面活性劑的百分比量之目的。若界面活性劑適用作濕潤劑而非分散劑或乳化劑，則其歸類為具有濕潤性質之界面活性劑以達成計算具有特定性質之界面活性劑的百分比量之目的。若界面活性劑適用作消泡劑而非分散劑、乳化劑或濕潤劑，則其歸類為具有消泡性質之界面活性劑以達成計算具有特定性質之界面活性劑的百分比量之目的。舉例而言，若界面活性劑具有分散性質、乳化性質及濕潤性質，則為達成計算百分比量之目的，其在組合物中僅歸入針對具有分散性質之界面活性劑所計算的百分比量(其具有最高等級)而不歸入針對具有乳化性質或分散性質之界面活性劑所計算的百分比量。此歸類方法僅係關於決定如何將界面活性劑分類以達成計算具有特定性質之界面活性劑的百分比量之目的。雖然具有分散性質、乳化性質及濕潤性質之界面活性劑僅計為分散劑以達成計算百分比量之目的，但在其他方面認為該界面活性劑為具有分散性質之界面活性劑、具有乳化性質之界面活性劑及具有濕潤性質之界面活性劑且為組合物之組份(e)提供此等性質。
實施例說明1：應注意包含重量以組合物之總重量計之下列各物的殺節肢動物懸浮濃縮組合物：(a)約0.1至約50%之一或多種在室溫下為固體之甲醯胺殺節肢動物劑；(b)0至約50%之一或多種不同於甲醯胺殺節肢動物劑之生物活性劑；(c)約20至約70%之水；(d)約10至約60%之一或多種與水不混溶之液體化合物；(e1)約1至約15%之一或多種分散劑；及(e2)約0至約20%之一或多種乳化劑。
本發明之其他實施例包括：實施例1：發明內容或實施例說明1中所述之組合物，其中組份(a)(亦即，該或該等在室溫下為固體之甲醯胺殺節肢動物劑)包含熔點在約80℃以上之甲醯胺殺節肢動物劑。
實施例1A：實施例1之其中組份(a)包含熔點在約100℃以上之甲醯胺殺節肢動物的組合物。
實施例1B：實施例1A之其中組份(a)包含熔點在約120℃以上之甲醯胺殺節肢動物的組合物。
實施例2：發明內容或實施例說明1中所述之組合物，其中組份(a)(亦即，該或該等在室溫下為固體之甲醯胺殺節肢動物劑)係選自式1 之鄰胺苯甲醯胺、其N －氧化物及鹽， 其中X為N、CF、CCl、CBr或CI；R1 為CH3 、Cl、Br或F；R2 為H、F、Cl、Br或氰基；R3 為F、Cl、Br、C1 －C4 鹵烷基或C1 －C4 鹵烷氧基；R4a 為H、C1 －C4 烷基、環丙基甲基或1－環丙基乙基；R4b 為H或CH3 ；R5 為H、F、Cl或Br；且R6 為H、F、Cl或Br。
實施例2A：實施例2之其中組份(a)係選自式1 之鄰胺苯甲醯胺、其N －氧化物及鹽的組合物，其中X為N；R1 為CH3 ；R2 為Cl或氰基；R3 為Cl、Br或CF3 ；R4a 為C1 －C4 烷基；R4b 為H；R5 為Cl；且R6 為H。
實施例2B：實施例2之其中組份(a)係選自式1 之鄰胺苯甲醯胺、其N －氧化物及鹽的組合物，其中X為N；R1 為CH3 ；R2 為Cl或氰基；R3 為Cl、Br或CF3 ；R4a 為Me或CH(CH3 )2 ；R4b 為H；R5 為Cl；且R6 為H。
實施例2C：實施例2之其中組份(a)係選自由下列各物組成之群之組合物：N －[4－氯－2－甲基－6－[[(1－甲基乙基)胺基]羰基]苯基]－1－(3－氯－2－吡啶基)－3－(三氟甲基)－1H －吡唑－5－甲醯胺，N －[4－氯－2－甲基－6－[(甲基胺基)羰基]苯基]－1－(3－氯－2－吡啶基)－3－(三氟甲基)－1H －吡唑－5－甲醯胺，3－溴－N －[4－氯－2－甲基－6－[[(1－甲基乙基)胺基]羰基]苯基]－1－(3－氯－2－吡啶基)－1H －吡唑－5－甲醯胺，3－溴－N －[4－氯－2－甲基－6－[(甲基胺基)羰基]苯基]－1－(3－氯－2－吡啶基)－1H －吡唑－5－甲醯胺，3－溴－1－(3－氯－2－吡啶基)－N －[4－氰基－2－甲基－6－[(甲基胺基)－羰基]苯基]－1H －吡唑－5－甲醯胺，1－(3－氯－2－吡啶基)－N －[4－氰基－2－甲基－6－[(甲基胺基)羰基]－苯基]－3－(三氟甲基)－1H －吡唑－5－甲醯胺，3－溴－1－(2－氯苯基)－N －[4－氰基－2－甲基－6－[[(1－甲基乙基)－胺基]羰基]苯基]－1H －吡唑－5－甲醯胺，3－溴－1－(2－氯苯基)－N －[4－氰基－2－甲基－6－[(甲基胺基)－羰基]苯基]－1H －吡唑－5－甲醯胺，3－溴－1－(2－氯苯基)－N －[2,4－二氯－6－[(甲基胺基)羰基]－苯基]－1H －吡唑－5－甲醯胺，3－溴－N －[4－氯－2－[[(環丙基甲基)胺基]羰基]－6－甲基]－苯基]－1－(3－氯－2－吡啶基)－1H －吡唑－5－甲醯胺，3－溴－1－(3－氯－2－吡啶基)－N －[4－氰基－2－[[(環丙基甲基)－胺基]－羰基]－6－甲基苯基]－1H －吡唑－5－甲醯胺，3－溴－N －[4－氯－2－[[(1－環丙基乙基)胺基]羰基]－6－甲基－苯基]－1－(3－氯－2－吡啶基)－1H －吡唑－5－甲醯胺，及3－溴－1－(3－氯－2－吡啶基)－N －[4－氰基－2－[[(1－環丙基乙基)－胺基]羰基]－6－甲基苯基]－1H －吡唑－5－甲醯胺。
實施例3：發明內容或實施例說明1中所述之組合物，其中組份(a)(亦即，該或該等在室溫下為固體之甲醯胺殺節肢動物劑)係選自式2 之鄰苯二甲醯胺及其鹽， 其中R11 為CH3 、Cl、Br或I；R12 為CH3 或Cl；R13 為C1 －C3 氟烷基；R14 為H或CH3 ；R15 為H或CH3 ；R16 為C1 －C2 烷基；且n為0、1或2。
實施例3A：實施例3之其中組份(a)係選自式2 之鄰苯二甲醯胺及其鹽的組合物，其中R11 為Cl、Br或I；R12 為CH3 ；R13 為CF3 、CF2 CF3 或CF(CF3 )2 ；R14 為H或CH3 ；R15 為H或CH3 ；R16 為CH3 ；且n為0、1或2。
實施例3B：實例3之其中組份(a)為N 2 －[1,1－二甲基－2－(甲磺醯基)乙基]－3－碘－N 1 －[2－甲基－4－[1,2,2,2－四氟－1－(三氟甲基)乙基]苯基]－1,2－苯二甲醯胺的組合物。
實施例4：發明內容或實施例說明1中所述之組合物，其中組份(a)(亦即，該或該等在室溫下為固體之甲醯胺殺節肢動物劑)為組合物之至少約1重量%。
實施例4A：實施例4之其中組份(a)為組合物之至少約5重量%的組合物。
實施例4B：發明內容或實施例說明1中所述之組合物，其中組份(a)(亦即，該或該等在室溫下為固體之甲醯胺殺節肢動物劑)不超過組合物之約40重量%。
實施例4C：實施例4B之其中組份(a)不超過組合物之約30重量%的組合物。
實施例4D：實施例4C之其中組份(a)不超過組合物之約20重量%的組合物。
實施例4E：發明內容或實施例說明1中所述之組合物，其中至少約90%之組份(a)(亦即，該或該等在室溫下為固體之甲醯胺殺節肢動物劑)在包含組份(c)(亦即，水)之水相中以懸浮液形式存在。
實施例4F：實施例4E之其中至少約95%之組份(a)在水相中以懸浮液形式存在的組合物。
實施例4G：實施例4F之其中至少約99%之組份(a)在水相中以懸浮液形式存在的組合物。
實施例4H：實施例4G之其中至少約99.8%之組份(a)在水相中以懸浮液形式存在的組合物。
實施例5：發明內容或實施例說明1中所述之組合物，其中組份(b)(亦即，該或該等不同於甲醯胺殺節肢動物劑之生物活性劑)係選自殺昆蟲劑、殺線蟲劑、殺菌劑、殺蟎劑、殺軟體動物劑、殺真菌劑、除草劑、安全劑、植物生長調節劑及植物養分。
實施例5A：實施例5之其中組份(b)係選自下列各物的組合物：阿巴汀(abamectin)、啶蟲脒(acetamiprid)、三亞蟎(amitraz)、阿維菌素(avermectin)、印楝素(azadirachtin)、畢芬寧(bifenthrin)、布芬淨(buprofezin)、殺螟丹(cartap)、蟲蟎腈(chlorfenapyr)、毒死蜱(chlorpyrifos)、可尼丁(clothianidin)、賽扶寧(cyfluthrin)、β－賽扶寧、賽洛寧(cyhalothrin)、λ－賽洛寧、賽滅寧(cypermethrin)、賽滅淨(cyromazine)、第滅寧(deltamethrin)、地特靈(dieldrin)、呋蟲胺(dinotefuran)、戴芬蘭(diofenolan)、因滅汀(emamectin)、硫丹(endosulfan)、益化利(esfenvalerate)、乙蟲清(ethiprole)、芬硫克(fenothiocarb)、芬諾克(fenoxycarb)、芬化利(fenvalerate)、氟蟲腈(fipronil)、氟尼胺(flonicamid)、氟芬隆(flufenoxuron)、六伏隆(hexaflumuron)、伏蟻腙(hydramethylnon)、益達胺(imidacloprid)、茚蟲威(indoxacarb)、祿芬隆(lufenuron)、美氟腙(metaflumizone)、滅多威(methomyl)、美賜年(methoprene)、甲氧蟲醯肼(methoxyfenozide)、吡蟲胺(nitenpyram)、硝基亞秦(nithiazine)、諾瓦隆(novaluron)、歐殺滅(oxamyl)、派滅淨(pymetrozine)、除蟲菊酯(pyrethrin)、噠蟎靈(pyridaben)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、百利普芬(pyriproxyfen)、尼魚丁(ryanodine)、斯平托姆(spinetoram)、賜諾殺(spinosad)、螺蟎酯(spirodiclofen)、螺甲蟎酯(spiromesifen)、得芬諾(tebufenozide)、噻蟲啉(thiacloprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、硫雙威(thiodicarb)、殺蟲雙(thiosultap－sodium)、泰滅寧(tralomethrin)、唑蚜威(triazamate)、殺蟲隆(triflumuron)、蘇雲金桿菌亞莎華亞種(Bacillus thuringiensis subsp.aizawai )、蘇雲金桿菌庫斯塔克亞種(Bacillus thuringiensis subsp.kurstaki )、核多角體病毒(NPV)及蘇雲金桿菌之包囊δ－內毒素。
實施例5B：發明內容或實施例說明1中所述之組合物，其中組份(b)(亦即，該或該等不同於甲醯胺殺節肢動物劑之生物活性劑)為組合物之0至約20重量%。
實施例6：發明內容或實施例說明1中所述之組合物，其中組份(c)(亦即，水)為組合物之約20至約60重量%。
實施例6A：實施例6之其中組份(c)為組合物之約20至約50重量%的組合物。
實施例6B：實施例6A之其中組份(c)為組合物之約20至約40重量%的組合物。
實施例7：發明內容或實施例說明1中所述之組合物，其中組份(d)(亦即，一或多種與水不混溶之液體化合物)為組合物之至少約20重量%。
實施例7A：實施例7之其中組份(d)為組合物之至少約30重量%的組合物。
實施例7B：發明內容或實施例說明1中所述之其中組份(d)(亦即，一或多種與水不混溶之液體化合物)不超過組合物之約65重量%的組合物。
實施例7C：實施例7B之其中組份(d)不超過組合物之約60重量%的組合物。
實施例7D：實施例7C之其中組份(d)不超過組合物之約55重量%的組合物。
實施例7E：實施例7D之其中組份(d)不超過組合物之約50重量%的組合物。
實施例8：發明內容或實施例說明1中所述之組合物，其中組份(d)(亦即，該或該等與水不混溶之液體化合物)包含至少一種選自以下各物之物質：C1 －C4 烷醇之脂肪酸酯(包括來源於種子及果實油之C1 －C4 烷醇之脂肪酸酯)、烷氧基化脂肪酸酯(包括來源於種子及果實油之烷氧基化脂肪酸酯)、種子及果實油、礦物油及其混合物。
實施例8A：實施例8之其中組份(d)包含C1 －C4 烷醇之脂肪酸酯或乙氧基化脂肪酸酯的組合物。
實施例8B：實施例8A之其中組份(d)包含C1 －C4 烷醇之脂肪酸酯的組合物。
實施例8C：實施例8B之其中組份(d)包含C1 －C4 烷醇之C10 －C22 脂肪酸酯的組合物。
實施例8D：實施例8C之其中組份(d)包含C1 －C4 烷醇之C12 －C20 脂肪酸酯的組合物。
實施例8E：實施例8D之其中組份(d)包含C1 －C4 烷醇之C16 －C18 脂肪酸酯的組合物。
實施例8F：實施例8E之其中組份(d)包含C1 －C4 烷醇之C16 －C18 脂肪酸酯的組合物。
實施例8G：實施例8F之其中組份(d)包含甲醇之C16 －C18 脂肪酸酯的組合物。
實施例8H：實施例8之其中組份(d)包含向日葵、大豆、棉花、亞麻籽或油菜籽之甲基化種子油的組合物。
實施例8I：實施例8H之其中組份(d)包含向日葵、大豆、棉花或亞麻籽之甲基化種子油的組合物。
實施例8J：實施例8I之其中組份(d)包含甲基化大豆油(大豆油脂肪酸甲酯)的組合物。
實施例8K：實施例8A之其中組份(d)包含乙氧基化脂肪酸酯的組合物。
實施例8L：實施例8K之其中組份(d)包含大豆、油菜籽或蓖麻籽之乙氧基化種子油的組合物。
實施例8M：實施例8L之其中組份(d)包含選自乙氧基化大豆油及乙氧基化蓖麻油之乙氧基化種子油的組合物。
實施例8N：實施例8M之其中組份(d)包含乙氧基化大豆油的組合物。
實施例8O：實施例8M之其中組份(d)包含乙氧基化蓖麻油的組合物。
實施例9：發明內容中所述之組合物，其中組份(e)(亦即，具有分散性質之界面活性劑組份)為組合物之至少約3重量%。
實施例9A：實施例9之其中組份(e)為組合物之至少約4重量%的組合物。
實施例9B：發明內容中所述之其中組份(e)(亦即，具有分散性質之界面活性劑組份)不超過組合物之約53重量%的組合物。
實施例9C：實施例9B之其中組份(e)不超過組合物之約50重量%的組合物。
實施例9D：實施例9C之其中組份(e)不超過組合物之約40重量%的組合物。
實施例9E：實施例9D之其中組份(e)不超過組合物之約35重量%的組合物。
實施例9F：實施例9E之其中組份(e)不超過組合物之約30重量%的組合物。
實施例9G：實施例9F之其中組份(e)不超過組合物之約25重量%的組合物。
實施例9H：實施例9G之其中組份(e)不超過組合物之約20重量%的組合物。
實施例9I：實施例9H之其中組份(e)不超過組合物之約12重量%的組合物。
實施例10：發明內容中所述之組合物，其中組份(e)(亦即，具有分散性質之界面活性劑組份)包含(e1)一或多種具有分散性質之界面活性劑。
實施例10A：實施例10之其中組份(e1)(亦即，該或該等具有分散性質之界面活性劑)為組合物之約1至約10重量%的組合物。
實施例10B：實施例10A之其中組份(e1)為組合物之約1%至約5重量%的組合物。
實施例10C：實施例說明1中所述之其中組份(e1)(亦即，該或該等分散劑)為組合物之約1至約10重量%的組合物。
實施例10D：實施例10C之其中組份(e1)為組合物之約1至約5重量%的組合物。
實施例11：發明內容或實施例說明1中所述之組合物，其中組份(e)(亦即，具有分散性質之界面活性劑組份)或組份(e1)(亦即，該或該等分散劑)包含選自HLB數值在約10至約16範圍內之丙烯酸系接枝共聚物類別的分散劑。
實施例11A：實施例11之組合物，其中組份(e)或組份(e1)包含選自HLB數值在約10至約13範圍內之甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物類別的分散劑。
實施例12：發明內容中所述之組合物，其中組份(e)(亦即，具有分散性質之界面活性劑組份)包含(e2)一或多種具有乳化性質之界面活性劑(且因此組份(e)亦具有乳化性質)。
實施例12A：實施例12之其中組份(e2)(亦即，該或該等具有乳化性質之界面活性劑)為組合物之至少約2重量%的組合物。
實施例12B：實施例12A之其中組份(e2)為組合物之至少約3重量%的組合物。
實施例12C：實施例12之其中組份(e2)(亦即，該或該等具有乳化性質之界面活性劑)不超過組合物之約10重量%的組合物。
實施例12D：實施例12C之其中組份(e2)不超過組合物之約7重量%的組合物。
實施例12E：實施例說明1中所述之其中組份(e2)(亦即，該或該等乳化劑)為組合物之至少約2重量%的組合物。
實施例12F：實施例12E之其中組份(e2)為組合物之至少約3重量%的組合物。
實施例12G：實施例說明1中所述之其中組份(e2)(亦即，該或該等乳化劑)不超過組合物之約10重量%的組合物。
實施例12H：實施例12G之其中組份(e2)不超過組合物之約7重量%的組合物。
實施例13：實施例12之組合物，其中組份(e2)(亦即，該或該等具有乳化性質之界面活性劑)包含一或多種選自陰離子型界面活性劑及非離子型界面活性劑及其混合物的界面活性劑。
實施例13A：實施例13之其中組份(e2)係選自陰離子型界面活性劑及非離子型界面活性劑及其混合物的組合物。
實施例13B：實施例說明1中所述之其中組份(e2)(亦即，該或該等乳化劑)係選自陰離子型界面活性劑及非離子型界面活性劑及其混合物的組合物。
實施例13C：實施例13、13A及13B中任一者之組合物，其中陰離子型界面活性劑係選自烷基芳基磺酸鹽(例如，烷基苯磺酸鹽，其中烷基部分可分枝或未分枝)。
實施例13D：實施例13C之其中陰離子型界面活性劑係選自烷基苯磺酸鹽的組合物。
實施例13E：實施例13D之其中陰離子型界面活性劑係選自十二烷基苯磺酸鹽的組合物。
實施例13F：實施例13、13A及13B中任一者之組合物，其中非離子型界面活性劑係選自乙氧基化山梨糖醇酯、乙氧基化脫水山梨糖醇酯、乙氧基化脂肪酸酯及其混合物。
實施例13G：實施例13F之組合物，其中非離子型界面活性劑係選自乙氧基化山梨糖醇六油酸酯、乙氧基化脫水山梨糖醇單油酸酯、乙氧基化脫水山梨糖醇三油酸酯、乙氧基化大豆油、乙氧基化蓖麻油及其混合物。
實施例13H：實施例13、13A及13B中任一者之組合物，其中組份(e2)包含非離子型界面活性劑之混合物。
實施例13I：實施例13H之組合物，其中組份(e2)包含乙氧基化脫水山梨糖醇單油酸酯與乙氧基化大豆油之混合物。
實施例13J：實施例13、13A及13B中任一者之組合物，其中組份(e2)包含陰離子型界面活性劑與非離子型界面活性劑之混合物。
實施例13K：實施例13J之組合物，其中組份(e2)包含十二烷基苯磺酸鹽、乙氧基化脫水山梨糖醇三油酸酯、乙氧基化山梨糖醇六油酸酯與乙氧基化蓖麻油之混合物。
實施例14：發明內容中所述之組合物，其中組份(e)(亦即，具有分散性質之界面活性劑組份)包含(e3)一或多種具有濕潤性質之界面活性劑(且因此組份(e)亦具有濕潤性質)。
實施例14A：實施例14之其中組份(e3)(亦即，該或該等具有濕潤性質之界面活性劑)為組合物之至少約0.01重量%的組合物。
實施例14B：實施例14或14A之其中組份(e3)(亦即，該或該等具有濕潤性質之界面活性劑)不超過組合物之約15重量%的組合物。
實施例14C：實施例14B之其中組份(e3)不超過組合物之約10重量%的組合物。
實施例14D：實施例14C之其中組份(e3)不超過組合物之約5重量%的組合物。
實施例14E：實施例14之組合物，其中組份(e3)(亦即，該或該等具有濕潤性質之界面活性劑)包含選自聚氧化乙烯烷基醚類別之濕潤劑。
實施例14F：實施例說明1中所述之進一步包含至多約15重量%之由一或多種濕潤劑組成之組份(e3)的組合物。
實施例14G：14F之其中組份(e3)(亦即，該或該等濕潤劑)為組合物之至少約0.01重量%的組合物。
實施例14H：實施例14F或14G之其中組份(e3)不超過組合物之約10重量%的組合物。
實施例14I：實施例14H之其中組份(e3)不超過組合物之約5重量%的組合物。
實施例14J：實施例14E之組合物，其中組份(e3)(亦即，該或該等濕潤劑)包含選自聚氧化乙烯烷基醚類別之濕潤劑。
實施例15：發明內容中所述之組合物，其中組份(e)(亦即，具有分散性質之界面活性劑組份)包含(e4)一或多種具有消泡性質之界面活性劑(且因此組份(e)亦具有消泡性質)。
實施例15A：實施例15之其中組份(e4)(亦即，該或該等具有消泡性質之界面活性劑)為組合物之至少約0.01重量%的組合物。
實施例15B：實施例15或15A之其中組份(e4)(亦即，該或該等具有消泡性質之界面活性劑)不超過組合物之約3重量%的組合物。
實施例15C：實施例15B之其中組份(e4)不超過組合物之約2重量%的組合物。
實施例15D：實施例15C之其中組份(e4)不超過組合物之約1重量%的組合物。
實施例15E：實施例15之組合物，其中組份(e4)(該或該等具有消泡性質之界面活性劑)包含選自基於聚矽氧之消泡劑及基於動物脂之消泡劑的界面活性劑。
實施例15F：實施例說明1中所述之進一步包含至多約3重量%之由一或多種抗泡劑組成之組份(e4)的組合物。
實施例15G：實施例15F之其中組份(e4)為組合物之至少約0.01重量%的組合物。
實施例15H：實施例15F或15G之其中組份(e4)不超過組合物之約2重量%的組合物。
實施例15I：實施例15H之其中組份(e4)不超過組合物之約1重量%的組合物。
實施例15J：實施例15F之組合物，其中組份(e4)(亦即，該或該等抗泡劑)包含選自基於聚矽氧之消泡劑及基於動物脂之消泡劑的抗泡劑。
實施例16：發明內容中所述之組合物，其中組份(e)(亦即，具有分散性質之界面活性劑組份)包含一或多種選自陰離子型界面活性劑及非離子型界面活性劑(包括其混合物)之界面活性劑(該或該等界面活性劑中之至少一者具有分散性質)。
實施例16A：實施例16之組合物，其中組份(e)包含一或多種選自HLB數值在約10至約16範圍內之丙烯酸系接枝共聚物的陰離子型界面活性劑。
實施例16B：實施例16A之組合物，其中組份(e)包含一或多種選自HLB數值在約10至約13範圍內之丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的陰離子型界面活性劑。
實施例16C：實施例16之組合物，其中組份(e)包含一或多種選自烷基芳基磺酸鹽(其中烷基部分可分枝或未分枝)之陰離子型界面活性劑
實施例16D：實施例16C之組合物，其中組份(e)包含一或多種選自烷基苯磺酸鹽之陰離子型界面活性劑。
實施例16E：實施例16D之組合物，其中組份(e)包含一或多種選自十二烷基苯磺酸鹽之陰離子型界面活性劑。
實施例16F：實施例16之組合物，其中組份(e)包含一或多種選自乙氧基化山梨糖醇酯、乙氧基化脫水山梨糖醇酯及乙氧基化脂肪酸酯(包括其混合物)之非離子型界面活性劑。
實施例16G：實施例16F之組合物，其中組份(e)包含一或多種選自乙氧基化山梨糖醇六油酸酯、乙氧基化脫水山梨糖醇單油酸酯、乙氧基化脫水山梨糖醇三油酸酯及乙氧基化大豆油、乙氧基化蓖麻油(包括其混合物)之非離子型界面活性劑。
實施例16H：實施例16F之組合物，其中組份(e)包含一或多種選自乙氧基化山梨糖醇酯及乙氧基化脫水山梨糖醇酯之非離子型界面活性劑。
實施例16I：實施例16H之組合物，其中組份(e)包含一或多種選自乙氧基化山梨糖醇六油酸酯、乙氧基化脫水山梨糖醇單油酸酯及乙氧基化脫水山梨糖醇三油酸酯之非離子型界面活性劑。
實施例16J：實施例16I之組合物，其中組份(e)包含乙氧基化山梨糖醇六油酸酯。
實施例16K：實施例16F之組合物，其中組份(e)包含一或多種乙氧基化植物油。
實施例16L：實施例16K之組合物，其中組份(e)包含一或多種選自乙氧基化大豆油及乙氧基化蓖麻油之乙氧基化植物油。
實施例16M：實施例16L之組合物，其中組份(e)包含乙氧基化蓖麻油。
實施例16N：實施例16之組合物，其中組份(e)包含一或多種陰離子型界面活性劑與一或多種非離子型界面活性劑之混合物。
實施例16O：實施例16N之組合物，其中組份(e)包含一或多種選自烷基芳基磺酸鹽之陰離子型界面活性劑及一或多種選自由乙氧基化山梨糖醇酯、乙氧基化脫水山梨糖醇酯及乙氧基化脂肪酸酯(包括其混合物)組成之群之非離子型界面活性劑。
實施例16P：實施例16之組合物，其中組份(e)包含一或多種選自聚氧化乙烯烷基醚及聚氧化乙烯/聚氧化丙烯共聚物之非離子型界面活性劑。
實施例16Q：實施例16P之組合物，其中組份(e)包含一或多種選自聚氧化乙烯烷基醚之非離子型界面活性劑。
實施例16R：實施例16P之組合物，其中組份(e)包含一或多種選自聚氧化乙烯烷基醚之非離子型界面活性劑與一或多種選自聚氧化乙烯/聚氧化丙烯共聚物之非離子型界面活性劑的混合物。
實施例16S：實施例16及16C至16R中任一者之組合物，其中組份(e)包含一或多種選自HLB數值在約10至約16範圍內之丙烯酸系接枝共聚物的陰離子型界面活性劑。
實施例16T：實施例16至16S中任一者之組合物，其中組份(e)包含一或多種選自基於聚矽氧之消泡劑及基於動物脂之消泡劑的消泡劑。
實施例17：發明內容或實施例說明1中所述之進一步包含至多約7重量%之由一或多種防凍劑組成之組份(f)的組合物。
實施例17A：實施例17之其中組份(f)為組合物之至少約0.01重量%的組合物。
實施例17B：實施例17或17A之其中組份(f)不超過組合物之約5重量%的組合物。
實施例17C：實施例17B之其中組份(f)不超過組合物之約4重量%的組合物。
實施例17D：實施例17之組合物，其中組份(f)(亦即，該或該等防凍劑)包含選自乙二醇、丙二醇、1,3－丙二醇、1,2－丙二醇及其混合物之防凍劑。
實施例17E：實施例17D之組合物，其中組份(f)包含選自乙二醇、丙二醇及其混合物之防凍劑。
實施例18：發明內容或實施例說明1中所述之進一步包含至多約1重量%之由一或多種防腐劑(例如，穩定劑及殺生物劑)組成之組份(g)的組合物。
實施例18A：實施例18之其中組份(g)為組合物之至少約0.01重量%的組合物。
實施例18B：實施例18或18A之其中組份(g)不超過組合物之約0.5重量%的組合物。
實施例18C：實施例18B之其中組份(g)不超過組合物之約0.2重量%的組合物。
實施例18D：實施例18之組合物，其中組份(g)包含選自由甲醛、苯甲酸、1,2－苯幷異噻唑－3(2H)－酮及其鹽組成之群之殺生物劑。
實施例18E：實施例18D之組合物，其中組份(g)包含1,2－苯幷異噻唑－3(2H)－酮或其鹽。
應注意發明內容或實施例1至7A及7D至18E中任一者中所述之其中組份(d)(亦即，該或該等與水不混溶之液體化合物)不超過組合物之約60重量%的組合物。
亦如實施例般應注意用於製備殺節肢動物懸浮濃縮組合物之方法及該組合物用於控制節肢動物害蟲之用途。
本發明之實施例(包括以上實施例1－18E以及本文所述之任何其他實施例)係關於可以任何方式組合之本發明之組合物及方法。
實施例1－18E組合之實例包括：實施例A：發明內容中所述之組合物，其中組份(a)(亦即，該或該等在室溫下為固體之甲醯胺殺節肢動物劑)係選自式1 之鄰胺苯甲醯胺、其N－氧化物及鹽， 其中X為N、CF、CCl、CBr或CI；R1 為CH3 、Cl、Br或F；R2 為H、F、Cl、Br或氰基；R3 為F、Cl、Br、C1 －C4 鹵烷基或C1 －C4 鹵烷氧基；R4a 為H、C1 －C4 烷基、環丙基甲基或1－環丙基乙基；R4b 為H或CH3 ；R5 為H、F、Cl或Br；且R6 為H、F、Cl或Br。
實施例B：發明內容中所述之組合物，其中組份(a)(亦即，該或該等在室溫下為固體之甲醯胺殺節肢動物劑)係選自式2 之鄰苯二甲醯胺及其鹽， 其中R11 為CH3 、Cl、Br或I；R12 為CH3 或Cl；R13 為C1 －C3 氟烷基；R14 為H或CH3 ；R15 為H或CH3 ；R16 為C1 －C2 烷基；且n為0、1或2。
實施例C：發明內容或實施例A或B中所述之組合物，其中組份(a)(亦即，該或該等在室溫下為固體之甲醯胺殺節肢動物劑)為約5至約40重量%；組份(b)(亦即，該或該等不同於甲醯胺殺節肢動物劑之生物活性劑)為0至約20重量%；組份(c)(亦即，水)為約20至約60重量%；組份(d)(亦即，該或該等與水不混溶之液體化合物)包含至少一種選自C1 －C4 烷醇之脂肪酸酯(包括來源於種子及果實油之C1 －C4 烷醇之脂肪酸酯)、烷氧基化脂肪酸酯(包括來源於種子及果實油之烷氧基化脂肪酸酯)、種子及果實油、礦物油及其混合物之物質且為約20至約65重量%；及組份(e)(亦即，具有分散性質之界面活性劑組份)亦具有乳化性質且包含一或多種選自陰離子型界面活性劑及非離子型界面活性劑及其混合物之界面活性劑且為約3至約35重量%。
實施例D：實施例C之組合物，其中組份(d)包含C1 －C2 烷醇之C16 －C18 脂肪酸酯且為組合物之約30至約60重量%；且組份(e)為組合物之約3至約12重量%。
實施例E：實施例D之組合物，其中組份(d)包含向日葵、大豆、棉花、亞麻籽或油菜籽之甲基化種子油。
實施例F：實施例E之組合物，其中組份(d)包含甲基化大豆油(亦即，大豆油脂肪酸甲酯)。
實施例G：實施例D之組合物，其中組份(e)包含一或多種選自HLB數值在約10至約16範圍內之丙烯酸系接枝共聚物的陰離子型界面活性劑。
實施例H：實施例D之組合物，其中組份(e)包含一或多種選自烷基芳基磺酸鹽之陰離子型界面活性劑與一或多種選自乙氧基化山梨糖醇酯、乙氧基化脫水山梨糖醇酯、乙氧基化脂肪酸酯及其混合物之非離子型界面活性劑的混合物。
實施例I：實施例H之組合物，其中組份(e)包含一或多種選自烷基苯磺酸鹽之陰離子型界面活性劑。
實施例J：實施例H之組合物，其中組份(e)包含一或多種選自乙氧基化山梨糖醇酯及乙氧基化脫水山梨糖醇酯之非離子型界面活性劑。
實施例K：實施例H之組合物，其中組份(e)包含一或多種乙氧基化植物油。
實施例L：實施例K之組合物，其中組份(e)包含乙氧基化蓖麻油。
在本發明之上下文中術語"在室溫下為固體之甲醯胺殺節肢動物劑"表示適用於控制節肢動物害蟲之殺節肢動物化合物，其具有一或多個甲醯胺部分及高於約20℃或另外及通常高於約50℃之熔點。組份(a)之該或該等甲醯胺殺節肢動物劑中之至少一者更通常具有高於約80℃，甚至更通常在約100℃以上，且最通常在約120℃以上之熔點。組份(a)之所有該或該等甲醯胺殺節肢動物劑通常具有高於約80℃，在約100℃以上或甚至在約120℃以上之熔點。通常，組份(a)之該或該等甲醯胺殺節肢動物劑具有小於約10 g/L且更通常小於約5 g/L的水溶性。
如此項技術中所熟知，術語"甲醯胺"係指包含以如式A 所示之構型鍵結之碳、氮及氧原子的部分。式A 中之碳原子鍵結於甲醯胺部分所鍵結之基團的碳原子。式A 中之氮原子鍵結於式A 之羰基碳且亦鍵結於兩個其他原子，該兩個其他原子中之至少一個原子係選自氫原子或甲醯胺部分所鍵結之另一基團的碳原子。
在一實施例中，本發明之組合物包含至少一種在室溫下為固體且含有至少兩個甲醯胺部分之甲醯胺殺節肢動物劑。在另一實施例中，該至少一種甲醯胺殺節肢動物劑含有至少兩個相鄰鍵結於碳環或雜環之碳原子(亦即呈鄰位排列)的甲醯胺部分。在另一實施例中，該至少一種甲醯胺殺節肢動物劑之碳環或雜環為芳族碳環或雜環(亦即，滿足關於芳香性之Hckel 4n＋2規則)。
尤其應注意適用於本發明之組合物中之甲醯胺殺節肢動物劑，其為式1 、其N－氧化物及鹽及式2 及其鹽之甲醯胺殺節肢動物劑， 其中X為N、CF、CCl、CBr或CI；R1 為CH3 、Cl、Br或F；R2 為H、F、Cl、Br或氰基；R3 為F、Cl、Br、C1 －C4 鹵烷基或C1 －C4 鹵烷氧基；R4a 為H、C1 －C4 烷基、環丙基甲基或1－環丙基乙基；R4b 為H或CH3 ；R5 為H、F、Cl或Br；且R6 為H、F、Cl或Br。
其中R11 為CH3 、Cl、Br或I；R12 為CH3 或Cl；R13 為C1 －C3 氟烷基；R14 為H或CH3 ；R15 為H或CH3 ；R16 為C1 －C2 烷基；且n為0、1或2。
在以上敍述中，單獨使用或在諸如"鹵烷基"或"氟烷基"之複合詞中使用的術語"烷基"包括直鏈或支鏈烷基，諸如甲基、乙基、正丙基、異丙基或不同丁基異構體。"烷氧基"包括(例如)甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基及不同丁氧基異構體。單獨或諸如"鹵烷基"之複合詞中之術語"鹵素"包括氟、氯、溴或碘。此外，當用於諸如"鹵烷基"或"鹵烷氧基"之複合詞中時，該烷基可經可相同或不同之鹵原子部分或完全取代。"鹵烷基"之實例包括CF3 、CH2 Cl、CH2 CF3 及CCl2 CF3 。術語"鹵烷氧基"及其類似物定義類似於術語"鹵烷基"。"鹵烷氧基"之實例包括OCF3 、OCH2 Cl3 、OCH2 CH2 CHF2 及OCH2 CF3 。"環丙基甲基"意謂CH2 (環丙基)。"1－環丙基乙基"意謂CH(CH3 )(環丙基)。
取代基中碳原子之總數由"Ci －Cj "前綴指示，其中i及j為1至4之數字。舉例而言，C1 －C4 烷基表示甲基至丁基，包括各種異構體。
尤其應注意發明內容中所述之組合物，其中組份(a)(亦即，該或該等在室溫下為固體之甲醯胺殺節肢動物劑)包含選自由下列各物組成之群之甲醯胺殺節肢動物劑：3－溴－1－(3－氯－2－吡啶基)－N －[4－氰基－2－甲基－6－[(甲基胺基)羰基]－苯基]－1H －吡唑－5－甲醯胺，3－溴－N －[4－氯－2－甲基－6－[(甲基胺基)羰基]苯基]－1－(3－氯－2－吡啶基)－1H －吡唑－5－甲醯胺，N －[4－氯－2－甲基－6－[[(1－甲基乙基)胺基]羰基]苯基]－1－(3－氯－2－吡啶基)－3－(三氟甲基)－1H －吡唑－5－甲醯胺，N －[4－氯－2－甲基－6－[(甲基胺基)羰基]苯基]－1－(3－氯－2－吡啶基)－3－(三氟甲基)－1H －吡唑－5－甲醯胺，3－溴－N －[4－氯－2－甲基－6－[[(1－甲基乙基)胺基]羰基]苯基]－1－(3－氯－2－吡啶基)－1H －吡唑－5－甲醯胺，1－(3－氯－2－吡啶基)－N －[4－氰基－2－甲基－6－[(甲基胺基)羰基]苯基]－3－(三氟甲基)－1H －吡唑－5－甲醯胺，3－溴－1－(2－氯苯基)－N －[4－氰基－2－甲基－6－[[(1－甲基乙基)胺基]－羰基]－苯基]－1H －吡唑－5－甲醯胺，3－溴－1－(2－氯苯基)－N －[4－氰基－2－甲基－6－[(甲基胺基)羰基]苯基]－1H －吡唑－5－甲醯胺，3－溴－1－(2－氯苯基)－N －[2,4－二氯－6－[(甲基胺基)羰基]苯基]－1H －吡唑－5－甲醯胺，3－溴－N －[4－氯－2－[[(環丙基甲基)胺基]羰基]－6－甲基苯基]－1－(3－氯－2－吡啶基)－1H －吡唑－5－甲醯胺，3－溴－1－(3－氯－2－吡啶基)－N －[4－氰基－2－[[(環丙基甲基)胺基]－羰基]－6－甲基苯基]－1H －吡唑－5－甲醯胺，3－溴－N －[4－氯－2－[[(1－環丙基乙基)胺基]羰基]－6－甲基苯基]－1－(3－氯－2－吡啶基)－1H －吡唑－5－甲醯胺，3－溴－1－(3－氯－2－吡啶基)－N －[4－氰基－2－[[(1－環丙基乙基)胺基]羰基]－6－甲基苯基]－1H －吡唑－5－甲醯胺，及N 2 －[1,1－二甲基－2－(甲磺醯基)乙基]－3－碘－N 1 －[2－甲基－4－[1,2,2,2－四氟－1－(三氟甲基)乙基]苯基]－1,2－苯二甲醯胺。
本發明之組合物之甲醯胺殺節肢動物劑(例如，式1 )亦可呈N －氧化物形式。熟習此項技術者應瞭解並非所有含氮雜環均可形成N －氧化物，此係因為氮需要可用之未共用電子對用於氧化為氧化物；熟習此項技術者認識到可形成N －氧化物之彼等含氮雜環。熟習此項技術者亦認識到三級胺可形成N－氧化物。用於製備雜環及三級胺之N －氧化物的合成方法為熟習此項技術者所極為熟知，包括用過氧酸(諸如過氧乙酸及間氯過氧苯甲酸(MCPBA))、過氧化氫、烷基氫過氧化物(諸如，氫過氧化第三丁基)、過硼酸鈉及二氧(諸如，二甲基二氧)氧化雜環及三級胺。用於製備N －氧化物之此等方法已廣泛描述及回顧於文獻中，例如參見：T.L.Gilchrist,Comprehensive Organic Synthesis， 第7卷，第748頁－第750頁，S.V.Ley編，Pergamon Press；M.Tisler及B.Stanovnik,Comprehensive Heterocyclic Chemistry， 第3卷，第18頁－第20頁，A.J.Boulton及A.McKillop編，Pergamon Press；M.R.Grimmett及B.R.T.Keene,Advances in Heterocyclic Chemistry ，第43卷，第149頁－第161頁，A.R.Katritzky編，Academic Press；M.Tisler及B.Stanovnik,Advances in Heterocyclic Chemistry，第 9卷，第285頁－第291頁，A.R.Katritzky及A.J.Boulton編，Academic Press；及G.W.H.Cheeseman及E.S.G.Werstiuk,Advances in Heterocyclic Chemistry，第 22卷，第390頁－第392頁，A.R.Katritzky及A.J.Boulton編，Academic Press。
熟習此項技術者認識到因為在環境中及生理條件下化合物之鹽與其相應非鹽形式處於平衡，所以鹽共有非鹽形式之生物效用。因此，甲醯胺殺節肢動物劑(例如，式1或2)之多種鹽適用於本發明之組合物(亦即，在農業上合適)。該等鹽包括與諸如以下酸之無機酸或有機酸形成的酸加成鹽：氫溴酸、氫氣酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、反丁烯二酸、乳酸、順丁烯二酸、丙二酸、草酸、丙酸、水楊酸、酒石酸、4－甲苯磺酸或戊酸。當甲醯胺殺節肢動物劑含有諸如羧酸或酚之酸性部分時，鹽亦可包括與有機鹼(例如，吡啶、三乙胺或氨)或無機鹼(例如，鈉、鉀、鋰、鈣、鎂或鋇之氫化物、氫氧化物或碳酸鹽)形成之鹽。
本發明之組合物一般包含以組合物之總重量計至少約0.1重量%或至少約1重量%或至少約5重量%之量的組份(a)(亦即，該或該等在室溫下為固體之甲醯胺殺節肢動物劑)。此外，組份(a)之量以組合物之總重量計不超過約50重量%或約40重量%或約30重量%或約20重量%。尤其應注意組份(a)之量通常以組合物之總重量計為約1至約40重量%，更通常為約5至約30重量%，且最通常為約5至約20重量%。
本發明之組合物為包含一或多種作為活性成份之固體甲醯胺殺節肢動物劑(亦即，組份(a))的懸浮濃縮組合物，此意謂實質部分(亦即，至少一半)之至少一種甲醯胺殺節肢動物劑以固體顆粒(亦即，固體顆粒相)懸浮或分散於組合物中，而非溶於水相(亦即，包含組份(c)之相)或與水不混溶之液相(亦即，包含組份(d)之相)中。通常至少約90重量%、更通常至少約95重量%及最通常至少約98重量%之至少一種甲醯胺殺節肢動物劑以固體顆粒形式存在而非溶解。甚至更通常在本發明之組合物中，至少約90重量%、更通常至少約95重量%且最通常至少約98重量%之組份(a)(亦即，該或該等甲醯胺殺節肢動物劑之總重量)以固體顆粒形式存在而非溶解。
在懸浮濃縮調配物中，活性成份呈小的精細分布之顆粒形式以利於其懸浮。在本發明之懸浮濃縮組合物中，組份(a)之顆粒通常研磨至低於10 μm之尺寸且中值粒徑在約0.1與4 μm之間的範圍內。應注意其中中值粒徑在約0.5與約4 μm之間的範圍內之本發明之懸浮濃縮組合物。尤其應注意其中組份(a)之顆粒經研磨至在約0.1與約1 μm之間的範圍內之中值粒徑的本發明之懸浮濃縮組合物。尤其較佳為其中組份(a)之顆粒經研磨至在約0.1與約0.6 μm之間的範圍內之中值粒徑的懸浮濃縮組合物(亦即，顆粒"經精細研磨")。在本發明之懸浮濃縮組合物中此等精細研磨之甲醯胺殺節肢動物劑顆粒可提供增加之殺蟲活性(例如參見測試E)。粒徑為顆粒之當量球徑，亦即圍住與顆粒相同體積之球形的直徑。中值粒徑意謂50%之顆粒具有小於所指示之數字的粒徑。甲醯胺殺節肢動物劑之顆粒可懸浮於水相、與水不混溶之液相或兩相中。
然而，在本發明之最典型實施例中，組份(a)之顆粒實質上懸浮於水相中。因此在此實施例中，組份(a)總重量之通常至少約95%、更通常至少約99%及最通常至少約99.8%以精細分布之顆粒形式懸浮於水相中。在此實施例中，可認為組合物為其中組份(a)之顆粒懸浮或分散於水相(如對水性懸浮濃縮調配物而言為典型)中的水性懸浮濃縮物。在本發明之組合物中，包含一或多種與水不混溶之液體化合物(亦即，組份(d))的與水不混溶之液相之液滴亦懸浮於水相中以形成乳液。
一種以上組份(a)之甲醯胺殺節肢動物劑可存在於固體顆粒相中。然而，在本發明之一實施例中，僅一種組份(a)之甲醯胺殺節肢動物劑存在於固體顆粒相中，且該甲醯胺殺節肢動物劑具有小於約10 g/L或小於約5 g/L之水溶性。
除組份(a)(亦即，該或該等在室溫下為固體之甲醯胺殺節肢動物劑)外，本發明之組合物亦可包含至多約50重量%之組份(b)(亦即，該或該等不同於甲醯胺殺節肢動物劑之生物活性劑)。此等其他生物活性劑為不同於組份(a)甲醯胺殺節肢動物劑之化合物、藥劑或物質且可包括選自以下類別之化合物、藥劑或物質：殺昆蟲劑、殺真菌劑、殺線蟲劑、殺菌劑、殺蟎劑、除草劑、生長調節劑(諸如，生根刺激劑)、化學滅菌劑、化學信息素、驅避劑、引誘劑、信息素及取食刺激劑(包括化學及生物劑及數個選自以上類別之化合物、藥劑或物質的混合物)。
與僅包含單一藥劑相比，包含不同生物活性劑之組合物可具有更廣泛之活性。此外，該等混合物可展現協同效應。在本發明中，組份(b)可存在於三個相中之一或多個相中，亦即溶於水相(亦即，包含組份(c)之相)，溶於與水不混溶之液相(亦即，包含組份(d)之相)或懸浮或分散於水相及/或與水不混溶之液相中之固體顆粒相。水溶性生物活性劑通常主要存在(溶)於水相中，而具有低水溶性之生物活性劑通常存在(溶)於與水不混溶之液相中或以不同於含有組份(a)之固體顆粒相的固體顆粒相形式分散。在本發明之一實施例中，殺節肢動物懸浮濃縮組合物進一步包含一種其他生物活性劑，其中該其他生物活性劑以顆粒相懸浮於與水不混溶之液相中或溶於與水不混溶之液相中。
組份(b)(亦即，該或該等不同於甲醯胺殺節肢動物劑之生物活性劑)之實例為：殺昆蟲劑，諸如阿巴汀、乙醯甲胺磷(acephate)、啶蟲脒、乙醯普爾(acetoprole)、醯胺氟美(amidoflumet)(S－1955)、阿維菌素、印楝素、穀硫磷(azinphos－methyl)、畢芬寧、聯苯肼酯(bifenazate)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、布芬淨、加保扶(carbofuran)、殺螟丹、蟲蟎腈、克福隆(chlorfluazuron)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱、環蟲醯肼(chromafenozide)、可尼丁、噻氟美芬(cyflumetofen)、賽扶寧、β－賽扶寧、賽洛寧、γ－賽洛寧、λ－賽洛寧、賽滅寧、賽滅淨、第滅寧、汰芬隆(diafenthiuron)、大利松(diazinon)、地特靈、二福隆(diflubenzuron)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、大滅松(dimethoate)、呋蟲胺、戴芬蘭、因滅汀、硫丹、益化利、乙蟲清、芬硫克、芬諾克、芬普寧(fenpropathrin)、芬化利、氟蟲腈、氟尼胺、護賽寧(flucythrinate)、氟胺氰菊酯(tau－fluvalinate)、氟芬林(flufenerim)(UR－50701)、氟芬隆、大福松(fonophos)、氯蟲醯肼(halofenozide)、六伏隆、伏蟻腙、益達胺、茚蟲威、亞芬松(isofenphos)、祿芬隆、馬拉松(malathion)、美氟腙、聚乙醛(metaldehyde)、甲胺磷(methamidophos)、殺撲磷(methidathion)、滅多威、美賜年、甲氧氯(methoxychlor)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、久效磷(monocrotophos)、甲氧蟲醯肼、久效磷、吡蟲胺、硝基亞秦、諾瓦隆、紐伏隆(noviflumuron)(XDE－007)、歐殺滅、對硫磷(parathion)、甲基對硫磷(parathion－methyl)、百滅寧、甲拌磷(phorate)、伏殺磷(phosalone)、益滅松(phosmet)、福賜米松(phosphamidon)、抗蚜威(pirimicarb)、丙溴磷(profenofos)、丙氟菊醞(profluthrin)、丙苯烴菊酯(protrifenbute)、派滅淨、吡氟普羅(pyrafluprole)、除蟲菊酯(pyrethrin)、啶蟲丙醚、哌氟喹腙(pyrifluquinazon)、皮瑞普(pyriprole)、百利普芬、魚藤酮(rotenone)、尼魚丁、斯平托姆、賜諾殺、螺蟎酯、螺甲蟎酯(BSN 2060)、螺四麥(spirotetramat)、硫丙磷(sulprofos)、得芬諾、得福隆(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、託福松(terbufos)、殺蟲威(tetrachlorvinphos)、噻蟲啉、噻蟲嗪、硫雙威、殺蟲雙、唑蟲醯胺(tolfenpyrad)、泰滅寧、唑蚜威、三氯松(trichlorfon)及殺蟲隆；殺真菌劑，諸如苯幷噻二唑(acibenzolar)、阿迪嗎啉(aldimorph)、吲唑磺菌胺(amisulbrom)、阿紮康唑(azaconazole)、亞托敏(azoxystrobin)、苯霜靈(benalaxyl)、苯菌靈(benomyl)、苯噻瓦利(benthiavalicarb)、苯噻瓦利－異丙基、殺真菌雙(binomial)、聯苯(biphenyl)、比多農(bitertanol)、滅瘟素－S(blasticidin－S)、波爾多混合液(鹼式硫酸銅)、博克利/尼可必芬(boscalid/nicobifen)、糠菌唑(bromuconazole)、磺酸丁嘧啶(bupirimate)、丁賽特(buthiobate)、萎鏽靈(carboxin)、加普胺(carpropamid)、四氯丹(captafol)、卡普坦(captan)、貝芬替(carbendazim)、地茂丹(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、克黴唑(clotrimazole)、氯氧化銅、銅鹽(諸如，硫酸銅及氫氧化銅)、賽座滅(cyazofamid)、噻芬胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、環克唑(cyproconazole)、賽普洛(cyprodinil)、益發靈(dichlofluanid)、二氯西莫(diclocymet)、噠菌清(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙黴威(diethofencarb)、苯醚甲環唑(difenoconazole)、達滅芬(dimethomorph)、地莫菌胺(dimoxystrobin)、達克利(diniconazole)、達克利－M、白粉克(dinocap)、迪克曲濱(discostrobin)、腈硫醌(dithianon)、嗎菌靈(dodemorph)、多寧(dodine)、益康唑(econazole)、乙環唑(etaconazole)、護粒松(edifenphos)、氟環唑(epoxiconazole)、乙噻博胺(ethaboxam)、乙菌啶(ethirimol)、依得利(etridiazole)、噁唑菌酮(famoxadone)、芬奈米酮(fenamidone)、芬瑞莫(fenarimol)、芬布康唑(fenbuconazole)、芬卡咪得(fencaramid)、甲呋醯胺(fenfuram)、環醯菌胺(fenhexamid)、禾草靈(fenoxanil)、拌種咯(fenpiclonil)、苯鏽啶(fenpropidin)、粉鏽啉(fenpropimorph)、三苯醋錫(fentin acetate)、三苯基氫氧化錫(fentin hydroxide)、福美鐵(ferbam)、嘧菌腙(ferimzone)、扶吉胺(fluazinam)、護汰寧(fludioxonil)、氟美醯胺(flumetover)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟氧菌胺(fluoxastrobin)、氟奎康唑(fluquinconazole)、氟奎康唑、護矽得(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟多寧(flutolanil)、護汰芬(flutriafol)、福爾培(folpet)、乙磷鋁(fosetyl－aluminum)、麥穗靈(fuberidazole)、呋霜靈(furalaxyl)、福拉比(furametapyr)、六康唑(hexaconazole)、惡黴靈(hymexazol)、雙胍鹽(guazatine)、依滅列(imazalil)、易胺座(imibenconazole)、雙胍辛胺(iminoctadine)、依普克唑(ipconazole)、丙基喜樂松(iprobenfos)、依普同(iprodione)、纈黴威(iprovalicarb)、異康唑(isoconazole)、稻瘟靈(isoprothiolane)、春日黴素(kasugamycin)、醚菌酯(kresoxim－methyl)、錳粉克(mancozeb)、雙炔醯菌胺(mandipropamid)、錳乃浦(maneb)、甲霜靈(mefenoxam)、滅派林(mepanipyrim)、滅鏽胺(mepronil)、滅達樂(metalaxyl)、葉菌唑(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、代森聯(metiram)、麥脫明諾史卓賓/芬諾明諾史卓賓(metominostrobin/fenommostrobin)、美曲芬諾(metrafenone)、咪康唑(miconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、新阿蘇仁(neo－asozin)(甲基砷酸鐵，ferric methanearsonate)、尼瑞莫(nuarimol)、辛噻酮(octhilinone)、呋醯胺(ofurace)、奧瑞菌胺(orysastrobin)、歐殺斯(oxadixyl)、奧索利酸(oxolinicacid)、嗯咪唑(oxpoconazole)、氧化萎鏽靈(oxycarboxin)、巴克素(paclobutrazol)、平克唑(penconazole)、賓克隆(pencycuron)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、培氟甲酸鹽(perfurazoate)、膦酸、苯酞(phthalide)、匹克苯甲咪(picobenzamid)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、多氧菌素(polyoxin)、噻菌靈(probenazole)、撲克拉(prochloraz)、撲滅寧(procymidone)、霜黴威(propamocarb)、霜黴威－鹽酸鹽、普克利(propiconazole)、甲基鋅乃浦(propineb)、丙氧喹啉(proquinazid)、普硫康唑(prothioconazole)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、白粉松(pyrazophos)、比芬諾(pyrifenox)、派美尼(pyrimethanil)、啶斑肟(pyrifenox)、吡咯尼群(pyrrolnitrin)、百快隆(pyroquilon)、喹唑(quinconazole)、快諾芬(quinoxyfen)、奎脫辛(quintozene)、矽硫芬(silthiofam)、矽氟唑(simeconazole)、螺環菌胺(spiroxamine)、鏈黴素(streptomycin)、硫、得克利(tebuconazole)、葉枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、氟醚唑(tetraconazole)、噻苯咪唑(thiabendazole)、賽氟滅(thifluzamide)、多保淨(thiophanate)、甲基－多保淨、福美雙(thiram)、汰敵寧(tiadinil)、甲基－脫克松(tolclofos－methyl)、甲苯氟磺胺(tolyfluanid)、三泰芬(triadimefon)、三泰隆(triadimenol)、嘧菌醇(triarimol)、咪唑嗪(triazoxide)、三得芬(tridemorph)、三芬醯胺(trimorphamid)、三賽唑(tricyclazole)、三氟敏(trifloxystrobin)、賽福寧(triforine)、環菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、維利微素(validamycin)、乙烯菌核利(vinclozolin)、鋅乃浦(zineb)、福美鋅(ziram)及氯苯醯胺(zoxamide)；殺線蟲劑，諸如涕滅威(aldicarb)、咪克芬(imicyafos)、歐殺滅(oxamyl)及芬滅松(fenamiphos)；殺菌劑，諸如鏈黴素；殺蟎劑，諸如三亞蟎、滅蟎猛(chinomethionat)、殺蟎酯(chlorobenzilate)、環己錫(cyhexatin)、大克蟎(dicofol)、得氯蟎(dienochlor)、乙蟎唑(etoxazole)、喹蟎醚(fenazaquin)、六苯丁錫氧(fenbutatin oxide)、芬普寧(fenpropathrin)、芬普蟎(fenpyroximate)、合賽多(hexythiazox)、克蟎特(propargite)、噠蟎靈(pyridaben)及吡蟎胺(tebufenpyrad)；及生物劑，包括昆蟲病原細菌，諸如蘇雲金桿菌亞莎華亞種、蘇雲金桿菌庫斯塔克亞種及蘇雲金桿菌之包囊δ－內毒素(例如，Cellcap、MPV、MPVII)；昆蟲病原真菌，諸如綠僵病真菌；及昆蟲病原病毒，包括桿狀病毒、核多角體病毒(NPV)，諸如HzNPV、AfNPV；及顆粒體病毒(GV)，諸如CpGV。
此等農業保護劑(亦即，殺昆蟲劑、殺線蟲劑、殺蟎劑及生物劑)之一般參考文獻包括The Pesticide Manual，第 13版，C.D.S.Tomlin編，British Crop Protection Council,Farnham,Surrey,U.K.,2003及The BioPesticide Manual，第 2版，L.G.Copping編，British Crop Protection Council,Farnham,Surrey,U.K.,2001。
應注意其中組份(b)(亦即，該或該等不同於甲醯胺殺節肢動物劑之生物活性劑)包含選自由下列各物組成之群之生物活性劑的本發明之組合物：阿巴汀、乙醯甲胺磷、啶蟲脒、乙醯普爾、涕滅威、醯胺氟美、三亞蟎、阿維菌素、印楝素、穀硫磷、畢芬寧、聯苯肼酯、雙三氟蟲脲、布芬淨、加保扶、殺螟丹、滅蟎猛、蟲蟎腈、克福隆、毒死蜱、甲基毒死蜱、殺蟎酯、環蟲醯肼、可尼丁、噻氟美芬、賽扶寧、β－賽扶寧、賽洛寧、γ－賽洛寧、λ－賽洛寧、環己錫、賽滅寧、賽滅淨、第滅寧、汰芬隆、大利松、大克蟎、地特靈、得氯蟎、二福隆、四氟甲醚菊酯、大滅松、呋蟲胺、戴芬蘭、因滅汀、硫丹、益化利、乙蟲清、乙蟎唑、芬滅松、喹蟎醚、六苯丁錫氧、芬硫克、芬諾克、芬普寧、芬普蟎、芬化利、氟蟲腈、氟尼胺、護賽寧、氟胺氰菊酯、氟芬林、氟芬隆、大福松、氯蟲醯肼、六伏隆、合賽多、伏蟻腙、咪克芬、益達胺、茚蟲威、亞芬松、祿芬隆、馬拉松、美氟腙、聚乙醛、甲胺磷、殺撲磷、滅多威、美賜年、甲氧氯、甲氧蟲醯肼、甲氧苄氟菊酯、久效磷、吡蟲胺、硝基亞秦、諾瓦隆、紐伏隆、歐殺滅、對硫磷、甲基巴拉松、百滅寧、甲拌磷、伏殺磷、益滅松、福賜米松、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊醞、克蟎特、丙苯烴菊酯、派滅淨、吡氟普羅、除蟲菊酯、噠蟎靈、啶蟲丙醚、哌氟喹腙、皮瑞普、百利普芬、魚藤酮、尼魚丁、斯平托姆、賜諾殺、斯地克芬(spiridiclofen)、螺甲蟎酯(BSN 2060)、螺四麥、硫丙磷、得芬諾、吡蟎胺、得福隆、七氟菊酯、託福松、殺蟲威、噻蟲啉、噻蟲嗪、硫雙威、殺蟲雙、唑蟲醯胺、泰滅寧、唑蚜威、三氯松、殺蟲隆、蘇雲金桿菌亞莎華亞種、蘇雲金桿菌庫斯塔克亞種、核多角體病毒、蘇雲金桿菌之包囊δ－內毒素、桿狀病毒、昆蟲病原細菌、昆蟲病原病毒及昆蟲病原真菌。
進一步應注意其中組份(b)(亦即，該或該等不同於甲醯胺殺節肢動物劑之生物活性劑)包含選自由下列各物組成之群之生物活性劑的殺節肢動物懸浮濃縮組合物：阿巴汀、啶蟲脒、三亞蟎、阿維菌素、印楝素、畢芬寧、布芬淨、殺螟丹、蟲蟎腈、毒死蜱、可尼丁、賽扶寧、β－賽扶寧、賽洛寧、λ－賽洛寧、賽滅寧、賽滅淨、第滅寧、地特靈、呋蟲胺、戴芬蘭、因滅汀、硫丹、益化利、乙蟲清、芬硫克、芬諾克、芬化利、氟蟲腈、氟尼胺、氟芬隆、六伏隆、伏蟻腙、益達胺、茚蟲威、祿芬隆、美氟月宗、滅多威、美賜年、甲氧蟲醯肼、吡蟲胺、硝基亞秦、諾瓦隆、歐殺滅、派滅淨、除蟲菊酯、噠蟎靈、啶蟲丙醚、百利普芬、尼魚丁、斯平托姆、賜諾殺、螺蟎酯、螺甲蟎酯、得芬諾、噻蟲啉、噻蟲嗪、硫雙威、殺蟲雙、泰滅寧、唑蚜威、殺蟲隆、蘇雲金桿菌亞莎華亞種、蘇雲金桿菌庫斯塔克亞種、核多角體病毒及蘇雲金桿菌之包囊δ－內毒素。
本發明中尤其應注意其中組份(b)包含殺昆蟲劑或殺蟎劑之殺節肢動物懸浮濃縮組合物，該殺昆蟲劑或該殺蟎劑包括：鈉通道調節劑，諸如畢芬寧、賽滅寧、賽洛寧、λ－賽洛寧、賽扶寧、β－賽扶寧、第滅寧、四氟甲醚菊酯、益化利、芬化利、茚蟲威、甲氧苄氟菊酯、丙氟菊醞、除蟲菊酯及泰滅寧；膽鹼酯酶抑制劑，諸如毒死蜱、滅多威、歐殺滅、硫雙威及唑蚜威；新煙鹼類似物，諸如啶蟲脒、可尼丁、呋蟲胺、益達胺、吡蟲胺、硝基亞秦、噻蟲啉及噻蟲嗪；殺昆蟲大環內酯，諸如斯平托姆、賜諾殺、阿巴汀、阿維菌素及因滅汀；GABA(γ－胺基丁酸)調節之氯離子通道阻斷劑，諸如硫丹、乙蟲清及氟蟲腈；甲殼素合成抑制劑，諸如布芬淨、賽滅淨、氟芬隆、六伏隆、祿芬隆、諾瓦隆、紐伏隆及殺蟲隆；保幼激素模擬劑，諸如戴芬蘭、芬諾克、美賜年及百利普芬；章魚胺受體配位體，諸如三亞蟎；蛻皮激素促效劑，諸如印楝素、甲氧蟲醯肼及得芬諾；尼魚丁(ryanodine)受體配位體，諸如尼魚丁；沙蠶毒素類似物，諸如殺螟丹；線粒體電子傳遞抑制劑，諸如蟲蟎腈、伏蟻腙及噠蟎靈；脂質生物合成抑制劑，諸如螺蟎酯及螺甲蟎酯；環二烯類殺昆蟲劑，諸如地特靈；噻氟美芬；芬硫克；氟尼胺；美氟腙；吡氟普羅；啶蟲丙醚；皮瑞普；派滅淨；螺四麥及殺蟲雙。與本發明之組合物中至少一種甲醯胺殺節肢動物劑混合的至少一種其他生物活性劑之一實施例包括核多角體病毒(NPV)，諸如玉米穗夜蛾(Helicoverpa zea )核性多汁症病毒(HzNPV)及芹菜夜蛾(Anagrapha falcifera )核多角體病病毒(AfNPV)；蘇雲金桿菌及蘇雲金桿菌之包囊δ－內毒素，諸如Cellcap、MPV及MPVII；以及天然存在及經遺傳修飾之病毒殺蟲劑，包括桿狀病毒科以及食蟲真菌之成員。
除組份(a)(亦即，該或該等甲醯胺殺節肢動物劑)外，本發明之組合物亦可包含至多約50重量%或至多約20重量%之組份(b)(亦即，該或該等不同於甲醯胺殺節肢動物劑之生物活性劑)。應注意其中組份(b)與組份(a)之重量比在約1：100至約100：1之範圍內的本發明之組合物。
本發明之組合物之組份(c)(亦即，水)提供連續液相，活性成份(例如，組份(a)及視情況組份(b))以固體顆粒形式及與水不混溶之液體以液滴(乳液)形式分散於該連續液相中。通常水以用組合物之總重量計約20至約70重量%，更通常約20至約60重量%，最通常約20至約50重量%或約20至約40重量%的量存在。
對於習知水性懸浮濃縮組合物，通常需要至少一種稠化劑，諸如煙霧狀二氧化矽或樹膠，以防止在無固定結構之懸浮濃縮物中在儲存期間通常發生的不合需要之相分離及/或固體顆粒沈降。為製備該等水性懸浮濃縮組合物，需要高剪切力研磨以減小不溶固體活性成份(例如，組份(a)及視情況組份(b))之粒徑。然而，高剪切力研磨一般導致諸如煙霧狀二氧化矽或樹膠之稠化劑降級。因此，熟習技工將在無稠化劑之情況下在第一混合及高剪切力研磨循環中製備懸浮濃縮組合物，接著在研磨之後在第二輪混合下添加稠化劑。研磨之後的此混合需要額外設備(例如，貯槽、進料台及低剪切力混合機)且使製備過程更複雜且成本更高。
在本發明之組合物中，發現包含組份(d)(亦即，該或該等與水不混溶之液體化合物)的精細分散之與水不混溶之液滴不僅提供類似於稠化劑之足夠結構穩定性且亦甚至在高剪切力混合之後維持稠化能力。使用組份(d)作為稠化劑來替代習知稠化劑允許消除將組合物以高成本轉移至低剪切力混合機中以添加稠化劑的需要。
為使組份(d)在本發明中充當稠化劑，該懸浮濃縮物中組份(d)之量以及其液滴尺寸為建造組合物中內聚結構的重要因素。經由簡單實驗，可相對於活性成份(例如，組份(a)及視情況組份(b))及其他組份的量優化組份(d)之量以實現所需稠化作用。在低於最佳濃度下，組份(d)可能不提供足夠的防止相分離及/或顆粒沈降的結構穩定性，而在高於最佳濃度下，懸浮濃縮物可變得過於黏稠而無法傾倒。
應注意包含以組合物之總重量計通常約10至約60重量%，更通常約20至約55重量%，且更通常約30至約50重量%之量的組份(d)之本發明之組合物。
包含組份(d)之與水不混溶之液滴尺寸較小使得在懸浮濃縮物中建造更佳之結構。本發明之組合物中組份(d)以尺寸通常在約0.1至約10 μm之範圍內的液滴形式均勻分散於水相中。液滴尺寸為液滴之當量球徑，亦即圍住與液滴相同體積之球形的直徑。雖然水為本發明之組合物之連續液體載劑，但組份(d)亦可充當諸如佐劑(包括乳化劑)、其他添加劑(諸如，安全劑)及視情況組份(b)之成份的載劑。
如本文所用之術語"與水不混溶之液體化合物"係指在20℃下為液體且在20℃下在水中可溶解至小於約2重量%之程度的化合物。應注意其中組份(d)在20℃下在水中可溶解至小於約0.1重量%或小於約0.01重量%或小於約0.001重量%之程度的本發明之組合物。液體化合物在水中之低溶解度為低分子極性之結果。因為與水不混溶之液體化合物的低分子極性比水之高極性更接近甲醯胺殺節肢動物劑之極性，所以與溶於水中相比，甲醯胺殺節肢動物劑一般更可溶於與水不混溶之液體化合物中，在水中甲醯胺殺節肢動物劑及與水不混溶之液體化合物均具有很小之溶解能力。然而，相對於組份(d)(亦即，該或該等與水不混溶之液體化合物)之量的大量組份(a)(亦即，該或該等甲醯胺殺節肢動物劑)通常導致大部分組份(a)以固體顆粒形式存在而非溶於本發明之組合物之組份(d)中。在本發明之組合物之一實施例中，組份(d)在20℃下具有低於50 cP之黏度(此可促進組合物之可傾倒性)，且在本發明之組合物之另一實施例中，組份(d)具有65℃以上之閃點及/或低毒性(兩種性質均具有潛在安全性效益)。
對於本發明之組合物之某些實施例而言，組份(d)包含選自下列各物之與水不混溶之液體化合物：C1 －C4 烷醇之脂肪酸酯、烷氧基化脂肪酸酯、植物油及礦物油。(然而，在本發明之上下文中，除非烷氧基化脂肪酸酯佔優勢(亦即，以重量計超過其他與水不混溶之液體化合物之總量)，否則此等烷氧基化脂肪酸酯視為界面活性劑組份(e)之部分而非組份(d))。此等特定與水不混溶之液體化合物不僅具有低極性且在本發明之組合物中適用，且其亦相對無毒性且易於以適中之成本自商業來源獲得。
礦物油(亦稱為液體礦脂、液體石蠟、石蠟油及蠟質油)包含自石油獲得之長鏈液烴的混合物。礦物油可以純礦物油或與乳化劑摻合之形式自許多來源商業獲得，例如IsoparH(Deutsche Exxon Chemicals)或Suremix(DuPont,USA)。
植物油為自植物獲得之油。植物油通常藉由壓榨或溶劑萃取種子(例如，向日葵、油菜籽、大豆、玉米(corn)(玉米，maize)、亞麻籽(亞麻))或果實(例如，橄欖)而獲得。以適中成本購得之植物油的實例為向日葵油、菜籽油、改良菜籽油(canola oil)、大豆油及玉米油。植物油大部分包含脂肪酸甘油酯，亦即脂肪酸之甘油酯。
與植物油相比，C1 －C4 烷醇之脂肪酸酯(亦即，經C1 －C4 烷醇而非甘油酯化的脂肪酸)具有更低黏度且可尤其適用作本發明之組合物的與水不混溶之液體化合物。
脂肪酸酯之脂肪酸部分由結合於烴鏈之羧酸酯部分組成，其可未分枝或分枝，但在天然來源中通常為未分枝。烴鏈可飽和或不飽和；烴鏈通常飽和(亦即，烷基)或含有1或2個碳－碳雙鍵(亦即，烯基)。由含有奇數個碳原子(亦即，烴鏈中碳原子為偶數)或偶數個碳原子(亦即，烴鏈中碳原子為奇數)之脂肪酸形成的脂肪酸酯適用於本發明之組合物。雖然本發明之組合物中可包括低碳脂肪酸(例如，含有少至4個碳原子)之酯，但其可與高級脂肪酸之酯混合以降低極性、水溶性及揮發性。具有至少10個碳原子之脂肪酸之酯通常具有有利物理性質。因為自天然來源獲得之脂肪酸通常含有在10至22個碳原子範圍內之偶數個碳原子，所以出於商業可用性及成本的考慮，應注意此等脂肪酸之烷醇酯。具有偶數個碳原子之C10 －C22 脂肪酸酯例如為芥子酸、月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞麻油酸及次亞麻油酸。應注意包含含有12至20個碳原子之脂肪酸酯的本發明之組合物中之一或多種脂肪酸酯。進一步應注意包含含有16至18個碳原子之脂肪酸酯的本發明之組合物中之一或多種脂肪酸酯。
脂肪酸酯之C1 －C4 烷醇衍生部分可未分枝(亦即，直鏈)或分枝，但通常為未分枝。由於包括有利之物理性質、商業可用性及成本的原因，應注意脂肪酸經C1 －C2 烷醇及尤其C1 烷醇(亦即，甲醇)酯化的脂肪酸酯。本發明之組合物中之脂肪酸烷醇酯亦可衍生自醇(例如，甲醇及乙醇)的混合物。
自天然來源(例如，種子油)獲得之脂肪酸組合物通常由具有各種鏈長及不同不飽和度之脂肪酸組成。衍生自該等脂肪酸混合物之脂肪酸酯組合物可適用於本發明之組合物而無需首先分離該等脂肪酸酯。自植物獲得之合適脂肪酸酯組合物包括向日葵、油菜籽、橄欖、玉米、大豆、棉花及亞麻籽之種子及果實油。應注意其中組份(d)包含來源於向日葵、大豆、棉花、亞麻籽或油菜籽或更尤其向日葵、大豆、棉花或亞麻籽之種子油之脂肪酸甲酯的本發明之組合物。尤其應注意其中組份(d)包含來源於大豆油之脂肪酸甲酯(亦稱為甲基化大豆油或大豆油脂肪酸甲酯)的本發明之組合物。
烷醇之脂肪酸酯及其製備方法為此項技術中所熟知。舉例而言，"生物柴油"通常包含乙醇或更通常甲醇之脂肪酸酯。用以製備脂肪酸烷醇酯之兩條主要途徑為以另一脂肪酸酯(通常為與甘油形成之天然存在之酯)開始之酯交換及以脂肪酸開始之直接酯化。已知用於此等途徑之多種方法。舉例而言，直接酯化可藉由使脂肪酸與烷醇在諸如硫酸之強酸催化劑存在下接觸來完成。酯交換可藉由使起始脂肪酸酯與醇在諸如硫酸之強酸催化劑存在下但更通常在諸如氫氧化鈉之強鹼存在下接觸來完成。
烷基化種子油為種子油與烷醇之酯交換產物。舉例而言，甲基化大豆油(亦稱為大豆油脂肪酸甲酯)包含由大豆油與甲醇進行酯交換所產生之甲酯。因此大豆油脂肪酸甲酯包含脂肪酸之甲酯，該甲酯與大豆種子油中發生經甘油酯化之脂肪酸之莫耳比率近似。諸如大豆油脂肪酸甲酯之烷基化種子油可經蒸餾以改變甲基脂肪酸酯之比例。
包括烷氧基化脂肪酸甘油酯(亦稱為烷氧基化甘油三酸酯)之烷氧基化脂肪酸酯通常視為"半天然"界面活性劑，此係因為其係由烷氧基化(乙氧基化或丙氧基化)諸如植物油(例如，種子油)之天然來源的脂肪酸酯而製成。由植物油製備之常見烷氧基化脂肪酸酯包括含有10至60個氧化乙烯單元之乙氧基化脂肪酸酯。舉例而言，POE 25蓖麻油、POE 30大豆油及POE 30菜籽油尤其適用作組份(d)。
本發明之組合物包括約1至約55重量%之(e)具有分散性質之界面活性劑組份。界面活性劑(亦稱為"表面活性劑")一般改變且最通常減小液體之表面張力。視界面活性劑分子中親水及親脂基團之性質而定，界面活性劑可適用作濕潤劑、擴散劑(亦即，分散劑)、乳化劑或抗泡劑(亦即，消泡劑)。基於界面活性劑親水基團之化學性質，將其稱為陰離子型、非離子型或陽離子型界面活性劑。典型界面活性劑描述於McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ.Corp.,Ridgewood,New Jersey以及Sisely and Wood,Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ.Co.,Inc.,New York,1964中。
陰離子型界面活性劑為其中當置放於水溶液中時連接於分子之親脂部分之親水基團形成負離子(亦即，陰離子)的表面活性分子。羧酸根、硫酸根、磺酸根及磷酸根為通常存在於陰離子型界面活性劑中之親水基團。陰離子型界面活性劑之實例包括烷基萘磺酸鈉、萘磺酸鹽甲醛縮合物、烷基苯磺酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、二烷基磺基丁二酸鹽、N,N －二烷基牛磺酸鹽、聚羧酸鹽、磷酸酯、乙氧基化三苯乙烯苯酚磷酸鹽及脂肪酸之鹼金屬鹽。
非離子型界面活性劑為不含有可電離極性端基但含有親水及親脂部分之表面活性分子。非離子型界面活性劑之實例包括乙氧基化醇、乙氧基化烷基酚、乙氧基化山梨糖醇酯、乙氧基化脂肪酸酯、聚氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌段共聚物、甘油酯及烷基多醣苷，其中葡萄糖單元之數目(稱為聚合度，D.P.)可在1至3之範圍內且烷基單元可在C6 至C14 之範圍內(參見Pure and Applied Chemistry 72,1255－1264)。如此項技術中所熟知，在此等界面活性劑中，"乙氧基化"係指存在包含一或多個由環氧乙烷分別與脫水山梨糖醇、山梨糖醇或脂肪酸組份上之羥基反應而形成之氧化乙烯單元(－OCH2 CH2 －)的鏈。在乙氧基化脫水山梨糖醇酯及乙氧基化山梨糖醇酯中，乙氧基化後所存在之羥基係經酯化。若每一界面活性劑分子上一般存在一個以上氧化乙烯單元，則界面活性劑名稱中可包括"聚氧化乙烯"或者名稱中可包括POE(聚氧化乙烯)數以指明每分子中氧化乙烯單元之平均數。
陽離子型界面活性劑為其中當置放於水溶液中時連接於分子之親脂部分之親水基團形成正離子(亦即，陽離子)的表面活性分子。陽離子型界面活性劑之實例包括四級銨鹽(諸如，乙氧基化脂肪胺)、苄基烷基銨鹽、吡啶鎓鹽及四級咪唑鎓化合物。
界面活性劑減小表面張力之能力視界面活性劑之分子結構而定。詳言之，親脂基團與親水基團之平衡影響界面活性劑是否可溶於水中及與水不混溶之液滴是否可穩定(例如，乳化)於水中。在1至40之任意範圍內的界面活性劑之HLB數值指示分子極性，其中最常用之界面活性劑具有在1與20之間的值。數值隨親水性增加而增加。認為具有在0與7之間的HLB數值之界面活性劑為親脂性的，具有在12與20之間的HLB數值之界面活性劑為親水性的，及具有在7與12之間的HLB數值之界面活性劑處於中間。
親水性界面活性劑之實例包括支鏈或直鏈烷基苯磺酸之鈉鹽、鈣鹽及異丙胺鹽。視鏈長及乙氧基化度而定，諸如乙氧基化蓖麻油、乙氧基化脫水山梨糖醇油酸酯、乙氧基化烷基酚及乙氧基化脂肪酸之非離子型界面活性劑可在中間HLB範圍內。油酸與脫水山梨糖醇之三酯(亦即，脫水山梨糖醇三油酸酯)及硬脂酸與脫水山梨糖醇之三酯(亦即，脫水山梨糖醇三硬脂酸酯)為親脂性界面活性劑之實例。界面活性劑及其各別HLB數值之清單已廣泛公開(例如)於A.W.Adamson,Physical Chemistry of Surfaces, John Wileyand Sons,1982中。
在本揭示案及申請專利範圍中，術語"擴散劑"、"分散劑"及"分散性質"尤其係指將固體顆粒分散於水性介質中之能力。術語"擴散劑"及"分散劑"意謂具有分散性質之界面活性劑。相比之下，術語"成乳劑"、"乳化劑"及"乳化性質"尤其係指將液滴分散於水性介質中之能力。術語"成乳劑"及"乳化劑"意謂具有乳化性質之界面活性劑。類似地，術語"濕潤劑"意謂具有濕潤性質之界面活性劑，且術語"抗泡劑"意謂具有消泡性質之界面活性劑。
在懸浮濃縮組合物中，當顆粒相中固體彼此接近且其互相之引力克服排斥力時，再結合可發生且顆粒可藉由絮凝或凝聚作用而黏結在一起。擴散劑(亦稱為分散劑)可吸附於顆粒表面上以在顆粒之間產生靜電及/或空間障礙，因此減小顆粒與顆粒間之相互作用且穩定懸浮液。
因此，本發明之組合物包括(e)具有分散性質之界面活性劑組份以將包括組份(a)及來自組份(b)之任何固體的固體顆粒分散於水相中。為提供所需分散性質，界面活性劑組份(e)包含(e1)一或多種具有分散性質之界面活性劑，亦即一或多種分散劑。在本發明之組合物中，組份(e1)(亦即，該或該等具有分散性質之界面活性劑，亦稱為分散劑)以用組合物之總重量計通常約1重量%至約15重量%，更通常1重量%至約10重量%，且最通常1重量%至約5重量%之量添加以有助於穩定包括組份(a)及來自組份(b)之任何固體的固體於水相中之懸浮液。
分散劑之實例包括：陰離子型界面活性劑，諸如三苯乙烯基苯酚乙氧基化物之磷酸酯(例如，Soprophor3D33)、烷基芳基磺酸及其鹽(例如，SupragilMNS90)、木質素磺酸鹽(例如，木質素磺酸銨或木質素磺酸鈉)、多酚磺酸鹽及聚丙烯酸及丙烯酸系接枝共聚物，諸如丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/聚乙二醇接枝共聚物(例如，Atlox4913)及其鹽；及非離子型界面活性劑，諸如脂肪醇醚、聚氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌段共聚物(例如，PluronicF108聚氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌段共聚物)及其他含有聚氧化烯之聚合物，諸如Atlox4912(聚(乙二醇)與羥基硬脂酸之嵌段共聚物；MW約為5000)及AtlasTM G－5000(聚(烷二醇)醚)。熟習此項技術者認識到術語"聚氧化乙烯"、"聚(乙二醇)"及"聚(氧化乙烯)"基本上同義，對應於"－O－[CH2 CH2 O]n －"聚合鏈。
在本發明之一實施例中，組份(e1)(亦即，該或該等分散劑)包含陰離子型聚合界面活性劑，尤其具有約10至16之HLB數值的丙烯酸系接枝共聚物。在另一實施例中，組份(e1)包含HLB數值為約10至13之甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/聚乙二醇接枝共聚物，例如可自Croda購得之Atlox4913(HLB 12)。
除固體顆粒懸浮於本發明之組合物之水相中外，包含組份(d)(亦即，一或多種與水不混溶之液體化合物)之液滴亦懸浮於水相中。對於組份(d)之許多實施例而言，在本發明之組合物中需要一或多種乳化劑以維持組份(d)為精細分散之液滴。在此等情況下，組份(e)(亦即，具有分散性質之界面活性劑組份)亦具有乳化性質且因此界面活性劑組份具有分散性質及乳化性質。然而，在本發明之組合物之某些實施例中，當組份(d)包含諸如乙氧基化大豆油(POE 20－30)之乙氧基化脂肪酸酯時，組份(d)(亦即，該或該等與水不混溶之液體化合物)具有自乳化能力，且因此組份(e)(亦即，具有分散性質之界面活性劑組份)無需具有提供穩定懸浮濃縮物之乳化性質。在此等情況下，對界面活性劑組份(e)而言乳化性質為可選的，且此組份可稱為具有分散性質及視情況乳化性質之界面活性劑組份。
為提供乳化性質，界面活性劑組份(e)包含(e2)一或多種具有乳化性質之界面活性劑，亦即一或多種乳化劑。適用作乳化劑之界面活性劑通常存在於油水界面上，其中界面活性劑之親脂部分浸入與水不混溶之液滴中且其親水部分滲入周圍水相，藉此使得表面張力減小。乳化劑可防止與水不混溶之液滴在水中聚結且因此有助於維持與水不混溶之液滴於水相中之穩定分散液(稱為乳液)。
在本發明之組合物之上下文中，乳化劑可促進包含組份(d)及其他油溶性組份(諸如組份(b))之液滴於連續水相中之分散液的形成。組份(a)及視情況組份(b)及其他不溶於水之組份之固體顆粒的存在可顯著影響特定乳化劑之乳化能力。因此，包含小的與水不混溶之液滴之穩定乳液可藉由憑經驗使乳化劑之HLB數值與組合物中該或該等與水不混溶之液體化合物及分散固體顆粒匹配來獲得。此外，當以水稀釋懸浮濃縮組合物時，乳化劑可有助於懸浮濃縮組合物分散，例如在噴霧施用前形成噴霧槽混合物。
本發明之組合物一般包含以組合物之總重量計約0至約20重量%，更通常約2至約10重量%，且最通常約3至約7重量%之量的組份(e2)(亦即，該或該等具有乳化性質之界面活性劑，亦稱為乳化劑)。
雖然實現組份(例如，組份(a)及(d)及視情況(b))特定組合之最佳結果可包括調整組份(e2)之相對量，但本發明之組合物之最佳結果通常由構成HLB數值在約8至約15之範圍內，且更特定言之在約8至約12之範圍內的組份(e2)之乳化劑或乳化劑混合物來實現。
熟習技工瞭解乳化劑混合物可用於促進整體HLB之調整以提供最佳效能。乳化劑混合物之HLB數值計算為各乳化劑組份之質量分數乘以其各別HLB數值之積的和。舉例而言，POE 30蓖麻油(HLB 11.8)與乙氧基化山梨糖醇六油酸酯(HLB 10.5)之6：4混合物具有11.3之HLB數值。添加脫水山梨糖醇單月桂酸酯(HLB 8.6)至30%之含量且減少乙氧基化山梨糖醇六油酸酯至20%，其餘為POE 30蓖麻油(亦即，50%)，將使乳化劑混合物之HLB數值減少至10.6。
在本發明之組合物之一實施例中，組份(e2)(亦即，該或該等乳化劑)係選自陰離子型界面活性劑及非離子型界面活性劑。
由於包括有利之物理性質、商業可用性及成本的原因，應注意選自直鏈(未分枝)烷基苯磺酸鹽及支鏈烷基苯磺酸鹽之陰離子型界面活性劑。尤其應注意直鏈烷基苯磺酸鹽之陰離子型界面活性劑。進一步應注意其中組份(e2)包含屬於以下類別之至少一種陰離子型界面活性劑的本發明之組合物：十二烷基苯磺酸鹽，例如十二烷基苯磺酸鈣(例如，Rhodacal70/B(Rhodia)或PhenylsulfonatCA100 Clariant))或十二烷基苯磺酸異丙基銨(例如，Atlox3300B Croda))。
由於包括有利之物理性質、商業可用性及成本之原因，應注意選自乙氧基化脫水山梨糖醇酯、乙氧基化山梨糖醇酯、乙氧基化脂肪酸酯(包括乙氧基化甘油三酸酯)及其混合物的非離子型界面活性劑。所應注意之乙氧基化脫水山梨糖醇酯為乙氧基化脫水山梨糖醇油酸酯(例如，單油酸酯、三油酸酯)、乙氧基化脫水山梨糖醇月桂酸酯(亦即，三月桂酸酯)，各具有10－30個氧化乙烯單元(亦即，POE 10至POE 30)。所應注意之乙氧基化山梨糖醇酯為乙氧基化山梨糖醇油酸酯(亦即，六油酸酯)、乙氧基化山梨糖醇月桂酸酯(亦即，六月桂酸酯)。所應注意之乙氧基化脂肪酸酯為乙氧基化種子油，諸如乙氧基化大豆油、乙氧基化蓖麻油及乙氧基化菜籽油，各具有10－30個氧化乙烯單元(亦即，POE 10至POE 30)。應注意其中組份(e2)包含至少一種選自乙氧基化脫水山梨糖醇酯(例如，POE 20脫水山梨糖醇三油酸酯、POE 20脫水山梨糖醇單油酸酯)、乙氧基化山梨糖醇酯(例如，POE 40山梨糖醇六油酸酯)及乙氧基化植物(例如，種子)油(例如，POE 30(乙氧基化)大豆油、POE 25(乙氧基化)蓖麻油、POE 30(乙氧基化)菜籽油)之非離子型界面活性劑的本發明之組合物。進一步應注意其中組份(e2)包含乙氧基化脫水山梨糖醇單油酸酯與乙氧基化大豆油之混合物的本發明之組合物，其中乙氧基化脫水山梨糖醇單油酸酯與乙氧基化大豆油之重量比在約3：1至約1：1之範圍內。合適之非離子型界面活性劑之實例包括EmsorbTM 6900(Cognis)POE 20脫水山梨糖醇單油酸酯、Tween80(Croda)POE 20脫水山梨糖醇單油酸酯、CirresolG－1086(Croda)POE 40山梨糖醇六油酸酯、AgniqueSBO－30(Cognis)POE 30乙氧基化大豆油及Trylox5904(Cognis)POE 25乙氧基化蓖麻油。乙氧基化植物油中之乙氧基化蓖麻油尤其適用作本發明之組份(e)及(e2)之成份。
在本發明之組合物中，形成組份(e)之界面活性劑通常分溶在包含組份(c)(亦即，水)之水相與包含組份(d)(亦即，該或該等與水不混溶之液體化合物)之與水不混溶之液體之間。因此，水相亦包含一或多種分散劑(亦即，組份(e1))以促進組份(a)之懸浮顆粒分散，且與水不混溶之液相亦可包含一或多種乳化劑(亦即，組份(e2))，若組份(d)(亦即，該或該等與水不混溶之液體化合物)不具有自乳化性，則需要該或該等乳化劑使與水不混溶之液相於水相中形成乳液。
熟習此項技術者應瞭解雖然調配成份通常在一特定相中佔優勢，但仍有少量存在於其他相中。因此，雖然乳化劑(亦即，組份(e2))通常在與水不混溶之液相中而不在水相中佔優勢，但其乳化作用係由其存在於與水不混溶之液相液滴與水相之間的界面處而產生，且視其分子性質而定，大量乳化劑可存在於水相中。同樣，雖然分散劑(亦即，組份(e1))通常在水相中佔優勢，但視其分子性質而定，大量分散劑可存在於與水不混溶之液相中。此外，少量(例如，在20℃下少於約2重量%)水可存在於與水不混溶之相中，且少量(例如，在20℃下少於約2重量%)與水不混溶之化合物可存在於水相中。
組份(e)(亦即，具有分散性質之界面活性劑組份)亦可具有濕潤性質。為提供濕潤性質，界面活性劑組份(e)包含(e3)一或多種具有濕潤性質之界面活性劑(亦即濕潤劑)。濕潤劑為能夠降低液體表面張力且促進固體顆粒表面濕潤及液體滲入顆粒毛細管之界面活性劑。
濕潤劑之實例包括烷基硫酸鹽(例如，十二烷基硫酸鈉、SiponTM LC 98)、烷基醚硫酸鹽(例如，十二烷基醚硫酸鈉、SupralateTM ME)、烷基芳基磺酸鹽(亦即，烷基芳基磺酸之鹽，包括經一個以上烷基部分取代之芳基磺酸之鹽，諸如烷基苯磺酸鈉或烷基苯磺酸鈣(例如，RhodacalDS1)及烷基萘磺酸鹽(例如，RhodacalBX－78))、α－烯烴磺酸鹽、磺醯基丁二酸鹽、聚羧酸之鹽、乙氧基化脂肪醇、乙氧基脂肪酸、乙氧基化脂肪胺、乙氧基化取代酚(諸如，烷基酚或芳基酚)、乙氧基化烷基醚及聚氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌段共聚物。
應注意應注意其中組份(e3)(亦即，該或該等濕潤劑)包含一或多種選自乙氧基化烷基醚及聚氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌段共聚物類別，尤其乙氧基化烷基醚(諸如SynperonicA7)類別之濕潤劑的本發明之組合物。尤其應注意應注意包含一或多種選自乙氧基化烷基醚之濕潤劑與一或多種選自聚氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌段共聚物之濕潤劑的混合物(諸如Atlox4894(Croda))之組合物。
當組份(e3)(亦即，該或該等濕潤劑)存在時，其量通常等於組合物之至少約0.01重量%。組份(e3)通常不超過組合物總重量之約15%，更通常約10%及最通常約5%。
組份(e)(亦即，具有分散性質之界面活性劑組份)亦可具有消泡性質。為提供消泡性質，界面活性劑組份(e)包含(e4)一或多種具有消泡性質之界面活性劑(亦即，抗泡劑)。
抗泡劑為可有效防止泡沫形成或在泡沫形成後減少或消除其之界面活性劑。因為抗泡劑通常不溶於水，所以其在商業上一般以溶液或乳液形式(其含有水及界面活性劑以及抗泡劑)出售，其在添加至水性介質中後以微小液滴形式分散。
抗泡劑之實例包括矽油、礦物油、聚二烷基矽氧烷(諸如，聚二甲基矽氧烷)、炔二醇(例如，Surfynol104)、氟脂族酯或全氟烷基膦酸或全氟烷基次膦酸或其鹽。應注意其中組份(e4)(亦即，該或該等抗泡劑)包含選自基於聚矽氧之消泡劑(諸如AgniqueDMF111S(Croda))及基於動物脂之消泡劑(諸如AgniqueSoap L(Croda))之抗泡劑的本發明之組合物。
當組份(e4)(亦即，該或該等抗泡劑)存在時，其量通常等於組合物之至少約0.01重量%。組份(e4)通常不超過組合物總重量之約3%，更通常約2%及最通常約1%。
本發明之組合物亦可包含其他助劑，諸如防凍劑、諸如化學穩定劑或殺生物劑之防腐劑、黏度控制劑及肥料。本發明之懸浮濃縮組合物通常進一步包含(f)0至約7%之一或多種防凍劑及(g)0至約1%之一或多種防腐劑(例如，穩定劑及殺生物劑)。
防凍劑之實例包括二醇，諸如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、甘油、1,3－丙二醇、1,2－丙二醇或分子量在約200至約1000之範圍內的聚乙二醇。對於本發明之組合物而言，合適之防凍劑包括乙二醇、丙二醇、甘油、1,3－丙二醇及1,2－丙二醇。
由於包括商業可用性及成本之原因，應注意其中組份(f)(亦即，該或該等防凍劑)包含選自乙二醇、丙二醇、1,3－丙二醇及1,2－丙二醇之防凍劑的本發明之組合物。尤其應注意其中組份(f)包含乙二醇或丙二醇之本發明之組合物。
當組份(f)(亦即，該或該等防凍劑)存在時，其量通常等於組合物之至少約0.01重量%。組份(f)通常不超過組合物總重量之約7%，更通常約5%及最通常約3%。應注意其中組份(f)與組份(c)之重量比在1：5至1：20之範圍內的本發明之組合物。
本發明之組合物之組份(g)(亦即，該或該等防腐劑)包含穩定劑及殺生物劑。穩定劑可防止儲存期間活性成份(亦即，組份(a)及/或組份(b))分解，例如抗氧化劑(諸如，丁基羥基甲苯)或pH值調節劑(諸如，檸檬酸或乙酸)。殺生物劑可防止或減少調配組合物中之微生物污染。尤其合適之殺生物劑為殺菌劑，諸如LegendTM MK(5－氯－2－甲基－3(2H )－異噻唑酮與2－甲基－3(2H )－異噻唑酮之混合物)、EDTA(乙二胺四乙酸)、甲醛、苯甲酸或1,2－苯幷異噻唑－3(2H )－酮或其鹽，例如ProxelBD或ProxelGXL(Arch)。應注意其中組份(g)包含殺生物劑，尤其諸如1,2－苯幷異噻唑－3(2H )－酮及其鹽之一者之殺菌劑的本發明之組合物。
當組份(g)(亦即，該或該等防腐劑)存在時，其量通常等於組合物之至少約0.01重量%。組份(g)通常不超過組合物總重量之約1%，更通常約0.5%及最通常約0.3%。
其他調配成份可用於本發明，諸如流變改質劑、染料及其類似物。此等成份為熟習此項技術者所已知且可見其描述於(例如)McCutcheon's，第2卷：Functional Materials (MC Publishing Company每年出版)中。
為製備本發明之組合物，通常首先製備不包括組份(d)(亦即，該或該等與水不混溶之化合物)及組合物中所用之任何組份(e2)(亦即，乳化劑)的水性懸浮液。製備顆粒之懸浮液及分散液之方法為吾人所熟知且包括與通常包括高剪切力之高速摻合組合之球磨、珠磨、沙磨、膠體研磨及空氣研磨。接著使用高速(亦即，高剪切力)摻合將與水不混溶之相(亦即，組份(d)及組合物中所用之任何組份(e2))添加至水性懸浮液中以形成與水不混溶之液滴於水相中之乳液。因此水相充當組份(a)之分散顆粒以及包含組份(d)之乳化液滴的連續液體介質，分散顆粒及乳化液滴通常均小於約10 μm。
用於施用經稀釋之本發明組合物之所需方法(諸如，噴霧、霧化、分散或傾倒)視所需目標及給定環境而定，且可易於藉由熟習此項技術者來決定。雖然本發明之殺節肢動物懸浮濃縮組合物可直接施用至節肢動物害蟲或其環境，但通常首先以水稀釋殺節肢動物懸浮濃縮組合物以形成經稀釋之組合物，且接著使節肢動物害蟲或其環境與有效量之經稀釋之組合物接觸以控制節肢動物害蟲。在與水混合之後，由殺節肢動物懸浮濃縮物形成之所得經稀釋組合物通常包含該或該等與水不混溶之液體化合物之液滴的乳液及該或該等甲醯胺殺節肢動物劑之固體顆粒的懸浮液。此經稀釋之組合物可藉由包括噴霧之多種方式施用於節肢動物害蟲或其環境。發現在以水稀釋、噴霧且接著乾燥後本發明之殺節肢動物懸浮濃縮組合物顯著有效控制節肢動物害蟲(例如，殺死害蟲、干擾害蟲生長發育或繁殖及/或抑制害蟲取食)，其對隨後之洗去(例如，暴露於雨中)具有抗性。
為補充殺蟲調配物中所含之佐劑，可將單獨調配之佐劑產品添加至噴霧槽混合物中。此等額外佐劑通常稱為"噴霧佐劑"或"儲槽混合物佐劑"且包括在噴霧槽中混合之任何物質以諸如藉由增強功效(例如，生物可用性、黏著性、滲入、覆蓋均勻性及保護耐久性)或減少或消除與不相容性、發泡、沖洗、蒸發、揮發及降級有關之噴霧施用問題來改良殺蟲處理之效能。因為一般尚無單個佐劑可提供所有此等效益，所以通常組合相容佐劑以執行多個功能。為獲得最佳效能，相對於活性成份、調配物及目標(例如，農作物、節肢動物害蟲)之性質來選擇佐劑。
在噴霧佐劑中，可能藉助於促進更均勻及均一之噴霧沈積物，使用包括農作物油、農作物油濃縮物、植物油濃縮物及甲基化種子油濃縮物之油來改良殺蟲劑功效。鑑別為"農作物油"之產品通常含有95至98%之基於石蠟或石腦油之石油及1至2%一或多種充當乳化劑之界面活性劑。鑑別為"農作物油濃縮物"之產品通常由80至85%之基於石油之可乳化油及15至20%之非離子型界面活性劑組成。恰當鑑別為"植物油濃縮物"之產品通常由80至85%之植物油(亦即，種子或果實油，最通常來自棉花、亞麻籽、大豆或向日葵)及15至20%之非離子型界面活性劑組成。佐劑效能可藉由用通常來源於植物油之脂肪酸甲酯替代植物油來改良。甲基化種子油濃縮物之實例包括來自UAP－Loveland Products,Inc.之MSO濃縮物及來自Helena Chemical Company之Premium MSO甲基化噴霧油。添加至噴霧混合物中之油基佐劑的量一般不超過約2.5體積%且更通常量為約0.1至約1體積%。添加至噴霧混合物中之油基佐劑的施用率通常在每公頃約1至約5 L之間，且基於甲基化種子油之佐劑尤其通常以每公頃約1至約2.5 L之施用率使用。
含有油(有或無乳化劑)，尤其甲基化種子油之噴霧佐劑在儲槽混合物中與本發明之殺節肢動物懸浮濃縮組合物相容。此外，發現在甚至無乳化劑之情況下與本發明之組合物混合的包含所添加之甲基化種子油(例如，大豆油脂肪酸甲酯)之噴霧混合物對某些節肢動物害蟲提供顯著改良之控制功效(諸如，用於保護植物免遭該等節肢動物害蟲侵害)。因此，本發明之一實施例係關於一種控制節肢動物害蟲之方法，其包含以水稀釋本發明之殺節肢動物懸浮濃縮組合物，且視情況添加諸如甲基化種子油之佐劑(以任何添加或混合順序)以形成經稀釋之組合物，且使節肢動物害蟲或其環境與有效量之該經稀釋之組合物接觸。
殺節肢動物懸浮濃縮組合物之體積與用以稀釋其之水的體積之比一般在約1：100至約1：1000，更通常約1：200至約1：800及最通常約1：300至約1：600之範圍內。雖然有效控制節肢動物害蟲所需之經稀釋之組合物的量視多種因數而定，包括殺節肢動物懸浮濃縮組合物中該或該等甲醯胺殺節肢動物劑及任何其他殺節肢動物劑之濃度、在水中之稀釋程度、節肢動物害蟲對該或該等甲醯胺殺節肢動物劑及任何其他殺節肢動物劑之敏感性及環境條件以及其他佐劑之濃度，但熟習此項技術者可易於藉由計算及簡單實驗來確定。
不另外詳細描述，咸信使用先前描述之熟習此項技術者可在最大程度上利用本發明。因此，認為以下實例僅為例示性實例且不以任何方式限制本揭示案。
製備懸浮濃縮組合物之通用程序
表1列出成份之化學身份，且表2A及2B列出實例A－E及比較性實例A及B之組合物中所用之量。以下通用程序用於製備實例A－C及E之懸浮濃縮組合物。
在裝備有頂置式攪拌器之250 mL不鏽鋼燒杯中，將水(c)、甲醯胺殺節肢動物劑(a)、分散劑(f)及其他成份(包括濕潤劑(g)、抗泡劑(h)、防凍劑(i)及防腐劑(j))(如針對各實例所說明)在攪拌下混合以製備水性混合物。使用轉子定子混合器(Polytron PT 3000,Kinematica AG,Switzerland)將混合物均質化以提供約8－9微米之中值粒徑，且接著使用50 mL Eiger Motormill(由Illinois Chicago 之Eiger Machinery Inc.製造的臥式珠磨機)將其研磨至約1微米之中值粒徑以產生水性懸浮濃縮物。藉由使用Malvern MastersizerS(Malvern Instruments,Malvern,Worcestershire,UK)進行光散射分析來量測組合物之粒徑分布。接著使用轉子定子混合器(Polytron PT 3000,Kinematica AG,Switzerland)在旋轉速度為至少1000 rpm之高剪切力下將該或該等與水不混溶之液體化合物(d)及乳化劑(e2)(如針對各實例所說明)與水性懸浮濃縮物摻合以提供本發明之組合物。
關於精細研磨之實例D之製備，如上所述製備含有組份(a)、(c)及(f)－(j)之水性懸浮濃縮物且將其進一步研磨(約將總研磨時間加倍)以提供更小粒徑，隨後添加組份(d)及(e)。
藉由將如表2B中所說明之組份(除稠化劑外)混合且使用先前針對實例A、B及C所述之方法研磨來製備作為水性懸浮濃縮物之比較性實例A及B。使稠化劑在水中水合，接著在攪動下與水性混合物混合，且接著在高流速(2公升/分鐘)及低研磨速度(10 m/s)(亦即，低剪切力)下在單通道中研磨以形成比較性水性懸浮濃縮物。
本發明之實例及比較性實例中所用的化合物1之樣品如參考實例1中所述來製備。
參考實例1
3－溴－1－(3－氯－2－吡啶基)－N －[4－氰基－2－甲基－6－[(甲基胺基)羰基]苯基]－1H －吡唑－5－甲醯胺之製備 將3－甲基吡啶(22.2 kg)添加至3－溴－1－(3－氯－2－吡啶基)－1H －吡唑－5－甲酸(20.6 kg)及2－胺基－5－氰基－N ,3－二甲基苯甲醯胺(14.1 kg)於乙腈(114 kg)中之混合物中。將混合物冷卻至－10至－14℃，且接著緩慢添加甲烷磺醯基氯(10.6 kg)以便溫度不超過5℃。在如藉由HPLC及NMR分析確定反應完成後，藉由以使得溫度不超過5℃之速率連續添加水(72.6 kg)及濃鹽酸(7.94 kg)來處理混合物。在維持在不超過5℃之溫度下約30分鐘後，過濾反應混合物以收集固體產物，用乙腈－水(2：1，2×12.3 kg)及乙腈(2×10.4 kg)連續洗滌固體產物。接著在約50℃下在減壓及氮氣流下乾燥固體以產生呈白色結晶固體狀之標題產物，標題產物係直接用於本發明之調配物實例及比較性實例中。使用中等加熱速率(經5分鐘加熱至約150℃且接著將加熱速度自約每分鐘4－5℃降至每分鐘約3℃以經約15分鐘以上達到210℃)以促進鬆散夾帶之溶劑自固體產物中揮發，在204與210℃之間的範圍內發生熔融。
懸浮濃縮物之化學及物理穩定性的評估
藉由在加熱烘箱中老化樣品(亦即，54℃下歷時2週)且接著比較老化前與老化後甲醯胺殺節肢動物劑之含量來評估各實例之化學穩定性。藉由用使用逆相管柱之高壓液相層析法(HPLC)檢定組合物來測定甲醯胺殺節肢動物劑含量。藉由將甲醯胺殺節肢動物劑之初始重量百分比減去甲醯胺殺節肢動物劑之最後重量百分比，接著將差除以甲醯胺殺節肢動物劑之初始重量百分比，且接著將所得商數乘以100%來計算相對分解百分比。
各懸浮濃縮物實例之物理穩定性藉由量測經烘箱老化之樣品之相分離程度來確定。藉由用直尺量測缺乏懸浮顆粒之分離層厚度及樣品瓶中液體組合物之總高度，且接著將分離層厚度除以液體組合物之總高度且將商數乘以100%來測定相分離程度。若分離相之間的界面不均勻，則進行數次量測且將結果平均。對於包含與水不混溶之液體之乳液的水性懸浮組合物，分離層通常位於液體組合物之頂部。分離層通常包含不溶於水之物質，包括與水不混溶之液體化合物及/或乳化劑。表3列出來自化學穩定性及物理穩定性評估之結果。
不包含任何習知稠化劑而代之以45.9%與水不混溶之液體化合物乳化於水相中的實例A展示可與比較性實例A相比之化學穩定性。
表3中列出之相分離結果表明與水不混溶之液體化合物及乳化劑有效提供本發明之組合物實例A之穩定懸浮結構。預計具有0.8%稠化劑(Rhodopol23)及無與水不混溶之成份的比較性實例A不經受相分離且因此未對其進行相分離測試。
本發明之生物學實例
測試A 為評估對銀葉粉虱(silverleaf whitefly)(銀葉白蚜，Bemisia argentifolii Bellpws & Perring)之控制，此測試單元由具有至少兩片真葉之14－21天齡棉株組成，其種植於Redi－earth培養基(Scotts Co.)中。將植物置放於隔離籠中，其中將白粉虱成蟲引入且讓其產卵，歷時約二十四小時。僅將展示卵產下之植物用於測試。在噴灑測試溶液前，再次檢查植物之卵孵化及爬蟲駐留。每一植物一片葉視為一次重複；每次處理使用四次重複。
所有經調配物質均以水稀釋以製成四種不同濃度之測試混合物。使用TeeJet平面扇形噴嘴在最高植物上方7.5吋(19 cm)處向植物噴霧。將噴霧流速調整至5.5 mL/sec以達成500 L/ha之等效值。噴霧後，使植物在通風罩中乾燥且保持在50%相對濕度之生長室中，在28℃下16 h光照(作為白天)及在24℃下8 h黑暗(作為夜間)，歷時6天。在將所有葉自各測試植物移除後，藉由計數葉內面上存在之死亡及存活的幼蟲進行評估。
使用所搜集之資料，計算殺死群體之50%或90%之平均濃度(平均LC50 或LC90 )且將其列於表4中。
結果表明與比較性實例B之組合物相比，本發明之實例B及C之組合物展示增強之控制銀葉粉虱之功效。
測試B 為評估耐雨性(耐洗去性)以便控制甜菜夜蛾(beet armyworm，Spodoptera exigua )，此測試單元由生長於含有Redi earth培養基之花盆中的棉株組成。測試溶液如測試A中所述來調配。當植物處於4－6片真葉生長期時，使用噴嘴在植物上方19 cm處且提供234公升/公頃之施用量之帶式噴霧器，向植物噴灑經調配之測試溶液。所有調配物質均以水稀釋以製成四種不同濃度之測試混合物。在噴灑經調配之測試混合物後，使各測試單元乾燥2 h且接著在溫室中暴露於約95 mm模擬雨中。接著使植物乾燥，且將葉子切下並置放於16孔塑料托盤中之瓊脂上。在3天齡時，將實驗室培養之甜菜夜蛾幼蟲置放於各孔中，且用塑料蓋覆蓋該等孔。每次處理使用兩個16孔托盤。將托盤保持在75%相對濕度下於25℃下之生長室中，16 h光照(作為白天)及8 h黑暗(作為夜間)。侵染4天後，評估各測試單元之幼蟲死亡率，且計算殺死群體之50%或90%之平均濃度(平均LC50 或LC90 )且將其列於表5中。
表5中之測試結果證明與比較性實例B相比，本發明之組合物實例B展示暴露於模擬雨後顯著增強4倍之控制甜菜夜蛾之功效(LC50 15對60)。LC90 之差異甚至更為顯著，LC90 展示實例B比比較性實例B有效至少5倍。
此等結果表明與不包括組份(d)及(e2)之水性懸浮濃縮組合物相比，本發明之組合物具有更佳之耐雨性及耐洗去性。本發明之組合物之耐雨性及耐洗去性使此等組合物尤其適用於控制經受降雨之農作物田地、果園及其他區域中之節肢動物害蟲。
測試C 為評估甲基化種子油作為本發明之組合物之佐劑對控制銀葉粉虱(銀葉白蚜)之作用，根據測試A中所述之方法進行此測試。
以水稀釋實例B或比較性實例B以提供含有活性成份(化合物1)及甲基化大豆油(亦稱為大豆油脂肪酸甲酯，獲自Cognis)之噴霧混合物。活性成份及甲基化噴霧油之濃度如表6中所說明。
計算殺死群體之50%之平均濃度(平均LC50 )且亦將其列於表6中。
＊ 藉由進行對數/概率劑量反應/死亡率回歸分析來測定LC50 且藉由重疊95%信賴區間來測定LC50 。
該資料證明添加呈具有實例B及比較性實例B組合物之噴霧槽混合物形式之大豆油脂肪酸甲酯增加效力(亦即，降低LC50 )。此外，在各活性成份濃度下使用相同活性成份量及大豆油脂肪酸甲酯總量，與比較性實例B相比，根據更高%死亡率，實例B總是展示較佳控制。此等結果表明本發明之組合物之優良生物效能不僅僅受與水不混溶之液體化合物影響。
測試D 為評估其他甲基化種子油作為本發明之組合物之佐劑對控制銀葉粉虱(銀葉白蚜)之作用，根據測試A中所述之方法進行此測試。
以水稀釋實例B或實例E之組合物以提供含有活性成份(化合物1，組份(a))及甲基化大豆油(亦稱大豆油脂肪酸甲酯，獲自Cognis，組份(d))之噴霧混合物。活性成份組份(a)及甲基化大豆油組份(d)之濃度如表2A中所說明。
使用所搜集之資料，計算殺死群體之50%或90%之平均濃度(平均LC50 或LC90 )且將其列於表7中。
結果表明與實例B之組合物相比，含有比實例B之組合物多6重量%之大豆油脂肪酸甲酯及少50%之活性成份的本發明之實例E之組合物展示增強之控制銀葉粉虱之功效。
測試E 為評估本發明之組合物之組份(a)粒徑對控制銀葉粉虱(銀葉白蚜)之影響，根據測試A中所述之方法進行此測試。
以水稀釋實例E以提供含有活性成份(化合物1)及甲基化大豆油(亦稱為大豆油脂肪酸甲酯，獲自Cognis)之噴霧混合物。接著以水稀釋精細研磨之實例D組合物以提供含有活性成份(化合物1)及甲基化大豆油之噴霧混合物。活性成份及甲基化噴霧油之濃度如表2A中所說明。
使用所搜集之資料，計算殺死群體之50%或90%之平均濃度(平均LC50 或LC90 )且將其列於表8中。
結果表明與實例E組合物相比，精細研磨之本發明之實例D組合物展示顯著增加之控制銀葉粉虱之殺蟲活性。

Claims (12)

  1. 一種殺節肢動物懸浮濃縮組合物，其包含重量以組合物之總重量計之下列各物：(a)5至40%之一或多種在室溫下為固體之甲醯胺殺節肢動物劑，其係選自式1 之鄰胺苯甲醯胺、其N -氧化物及鹽， 其中X為N、CF、CCl、CBr或CI；R1 為CH3 、Cl、Br或F；R2 為H、F、Cl、Br或氰基；R3 為F、Cl、Br、C1 -C4 鹵烷基或C1 -C4 鹵烷氧基；R4a 為H、C1 -C4 烷基、環丙基甲基或1-環丙基乙基；R4b 為H或CH3 ；R5 為H、F、Cl或Br；且R6 為H、F、Cl或Br；(b)0至20%之一或多種不同於甲醯胺殺節肢動物劑之生物活性劑；(c)20至60%之水； (d)20至65%之一或多種與水不混溶之液體化合物，其包含至少一種選自C1 -C4 烷醇之脂肪酸酯、烷氧基化脂肪酸酯及向日葵、大豆、棉花、亞麻籽或油菜籽之甲基化種子油之物質；及(e)3至35%之具有分散性質之界面活性劑組份，其具有乳化性質且包含一或多種選自陰離子型界面活性劑及非離子型界面活性劑之界面活性劑，其中，組份(a)之中值粒徑在0.1與4μm之間。
  2. 如請求項1之組合物，其中組份(d)包含C1 -C2 烷醇之C16 -C18 脂肪酸酯且為該組合物之30至60重量%；且組份(e)為該組合物之3至12重量%。
  3. 如請求項2之組合物，其中組份(e)包含一或多種選自HLB數值在10至16範圍內之丙烯酸系接枝共聚物的陰離子型界面活性劑。
  4. 如請求項2之組合物，其中組份(e)包含一或多種選自烷基芳基磺酸鹽之陰離子型界面活性劑與一或多種選自乙氧基化山梨糖醇酯、乙氧基化脫水山梨糖醇酯、乙氧基化脂肪酸酯及其混合物之非離子型界面活性劑的混合物。
  5. 如請求項3之組合物，其中組份(e)包含一或多種選自烷基苯磺酸鹽之陰離子型界面活性劑。
  6. 如請求項3之組合物，其中組份(e)包含一或多種選自乙氧基化山梨糖醇酯及乙氧基化脫水山梨糖醇酯之非離子型界面活性劑。
  7. 如請求項3之組合物，其中組份(e)包含一或多種乙氧基化植物油。
  8. 如請求項7之組合物，其中組份(e)包含乙氧基化蓖麻油。
  9. 如請求項1之組合物，其中組份(b)係選自阿巴汀(abamectin)、啶蟲脒(acetamiprid)、三亞蟎(amitraz)、阿維菌素(avermectin)、印楝素(azadirachtin)、畢芬寧(bifenthrin)、布芬淨(buprofezin)、殺螟丹(cartap)、蟲蟎腈(chlorfenapyr)、毒死蜱(chlorpyrifos)、可尼丁(clothianidin)、賽扶寧(cyfluthrin)、β-賽扶寧、賽洛寧(cyhalothrin)、λ-賽洛寧(lambda-cyhalothrin)、賽滅寧(cypermethrin)、賽滅淨(cyromazine)、第滅寧(deltamethrin)、地特靈(dieldrin)、呋蟲胺(dinotefuran)、戴芬蘭(diofenolan)、因滅汀(emamectin)、硫丹(endosulfan)、益化利(esfenvalerate)、乙蟲清(ethiprole)、芬硫克(fenothiocarb)、芬諾克(fenoxycarb)、芬化利(fenvalerate)、氟蟲腈(fipronil)、氟尼胺(flonicamid)、氟芬隆(flufenoxuron)、六伏隆(hexaflumuron)、伏蟻腙(hydramethylnon)、益達胺(imidacloprid)、茚蟲威(indoxacarb)、祿芬隆(lufenuron)、美氟腙(metaflumizone)、滅多威(methomyl)、美賜年(methoprene)、甲氧蟲醯肼(methoxyfenozide)、吡蟲胺(nitenpyram)、硝基亞秦(nithiazine)、諾瓦隆 (novaluron)、歐殺滅(oxamyl)、派滅淨(pymetrozine)、除蟲菊酯(pyrethrin)、噠蟎靈(pyridaben)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、百利普芬(pyriproxyfen)、尼魚丁(ryanodine)、斯平托姆(spinetoram)、賜諾殺(spinosad)、螺蟎酯(spirodiclofen)、螺甲蟎酯(spiromesifen)、得芬諾(tebufenozide)、噻蟲啉(thiacloprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、硫雙威(thiodicarb)、殺蟲雙(thiosultap-sodium)、泰滅寧(tralomethrin)、唑蚜威(triazamate)、殺蟲隆(triflumuron)、蘇雲金桿菌亞莎華亞種(Bacillus thuringiensis subsp.aizawai )、蘇雲金桿菌庫斯塔克亞種(Bacillus thuringiensis subsp.kurstaki )、核多角體病毒及蘇雲金桿菌之包囊δ內毒素。
  10. 如請求項1之組合物，其中組份(e)包含一或多種選自聚氧化乙烯烷基醚及聚氧化乙烯/聚氧化丙烯共聚物之非離子型界面活性劑。
  11. 一種控制節肢動物害蟲之方法，其包含以水稀釋如請求項1之殺節肢動物懸浮濃縮組合物，以形成經稀釋之組合物，且使該節肢動物害蟲或其環境與有效量之該經稀釋之組合物接觸。
  12. 如請求項11之方法，更包含添加佐劑以形成該經稀釋之組合物。
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Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI325302B (en) 2001-08-13 2010-06-01 Du Pont Benzoxazinone compounds
AR036872A1 (es) 2001-08-13 2004-10-13 Du Pont Compuesto de antranilamida, composicion que lo comprende y metodo para controlar una plaga de invertebrados
TWI283164B (en) * 2001-09-21 2007-07-01 Du Pont Anthranilamide arthropodicide treatment
MX254990B (es) 2003-01-28 2008-02-27 Du Pont Insecticidas de ciano antranilamida.
CA2472806A1 (en) 2004-05-18 2005-11-18 Petro-Canada Compositions and methods for treating turf insect pests and diseases such as fungal infestations
TWI324908B (en) * 2006-01-05 2010-05-21 Du Pont Liquid formulations of carboxamide arthropodicides
US9357768B2 (en) 2006-10-05 2016-06-07 Suncor Energy Inc. Herbicidal composition with increased herbicidal efficacy
CN101677560A (zh) 2007-06-27 2010-03-24 杜邦公司 羧酰胺类杀节肢动物剂的固体剂型
WO2009155693A1 (en) 2008-06-26 2009-12-30 Petro-Canada Improved turfgrass fungicide formulation with pigment
TWI547238B (zh) 2009-09-04 2016-09-01 杜邦股份有限公司 用於塗覆繁殖體之鄰胺苯甲酸二醯胺組合物
TWI501726B (zh) * 2009-09-04 2015-10-01 Du Pont Ｎ－（苯腈）吡唑甲醯胺含水配方
ES2357826B1 (es) * 2009-10-16 2012-03-14 Repsol Ypf, S.A. Uso de aceites en spray de origen vegetal como insecticidas contra plagas de cultivos agr�?colas.
CN102753021B (zh) * 2010-02-19 2014-12-03 住友化学株式会社 害虫控制组合物
JP5782678B2 (ja) 2010-04-27 2015-09-24 住友化学株式会社 有害生物防除組成物およびその用途
NZ603844A (en) * 2010-04-28 2014-08-29 Sumitomo Chemical Co Pesticidal composition and its use
UA109282C2 (xx) * 2010-07-09 2015-08-10 Пестицидна суспензія на водній основі
NZ609203A (en) 2010-09-09 2014-10-31 Suncor Energy Inc Synergistic paraffinic oil and boscalid fungicides
US8569268B2 (en) 2010-12-13 2013-10-29 E I Du Pont De Nemours And Company Acrylate/methacrylate-based diblock copolymer/anthranilic diamide compositions for propagule coating
US8652998B2 (en) 2010-12-13 2014-02-18 E I Du Pont De Nemours And Company Branched copolymer/anthranilic diamide compositions for propagule coating
US8563469B2 (en) 2010-12-13 2013-10-22 E I Du Pont De Nemours And Company Acrylate/methacrylate-based random copolymer/anthranilic diamide compositions for propagule coating
US8563470B2 (en) 2010-12-13 2013-10-22 E I Du Pont De Nemours And Company Anthranilic diamide and cyclodextrin compositions for propagule coating
US8709976B2 (en) 2010-12-13 2014-04-29 E I Du Pont De Nemours And Company Anthranilic diamide compositions for propagle coating
US8575065B2 (en) 2010-12-13 2013-11-05 E I Du Pont De Nemours And Company Acrylate/methacrylate-based star copolymer/anthranilic diamide compositions for propagle coating
WO2012162844A1 (en) * 2011-06-03 2012-12-06 Suncor Energy Inc. Paraffinic oil and class b gibberellin biosynthesis inhibitor compositions
BR112014000502A2 (pt) 2011-07-13 2017-06-27 Clarke Mosquito Control Products Inc composições inseticidas e métodos de utilização das mesmas
CN103155929B (zh) * 2011-12-09 2014-07-23 沈阳科创化学品有限公司 一种二元杀虫剂组合物及其用途
CN103155935B (zh) * 2011-12-09 2015-05-13 沈阳科创化学品有限公司 二元杀虫剂组合物
BR112014015633A8 (pt) 2011-12-19 2017-07-04 Du Pont composição inseticida, propágulo geotrópico, composição líquida e método de proteção de um propágulo geotrópico e planta derivada deste contra praga de insento fitófago
CA2859514C (en) 2011-12-19 2020-03-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Anthranilic diamide/polymer propagule-coating compositions
ES2571435T3 (es) * 2011-12-19 2016-05-25 Du Pont Composiciones de nanopartículas que contienen polímeros e insecticidas de diamida de ácido antranílico para recubrimiento de propágulos
IN2014KN02990A (zh) 2012-06-04 2015-05-08 Suncor Energy Inc
WO2014036273A1 (en) 2012-08-30 2014-03-06 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Seed coating methods using compositions comprising ryanodine receptor agonists
JP2014131979A (ja) * 2012-12-06 2014-07-17 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 油性懸濁状有害生物防除剤組成物
CN103283747B (zh) * 2013-05-20 2017-12-01 青岛奥迪斯生物科技有限公司 一种含有苯磺隆与啶磺草胺的除草组合物
CN103355302A (zh) * 2013-06-29 2013-10-23 海利尔药业集团股份有限公司 一种含有氟虫双酰胺与吡丙醚的杀虫组合物
MX359716B (es) 2013-11-19 2018-10-08 Halliburton Energy Services Inc Medicion de esfuerzo cortante critico para la eliminacion de revoque de filtracion.
AU2017386649B2 (en) 2016-12-30 2023-04-13 Winfield Solutions, Llc Drift reduction adjuvant compositions and methods of using same
US11678660B2 (en) 2016-12-30 2023-06-20 Winfield Solutions, Llc Drift reduction adjuvant compositions and methods of using same
US10980235B2 (en) 2017-02-13 2021-04-20 Clarke Mosquito Control Products, Inc. Insecticidal composition
EP3905882B1 (en) * 2018-12-31 2024-11-06 Terramera, Inc. Emulsifier system for agricultural compositions comprising a pesticidal natural oil
CA3069202A1 (en) * 2019-01-24 2020-07-24 Winfield Solutions, Llc Multifunctional agricultural adjuvant compositions
HRP20251337T1 (hr) 2019-02-15 2025-12-19 Nutrien Ag Solutions (Canada) Inc. Upotreba derivata protoporfirina ix za poboljšanje zdravlja biljaka
TWI875815B (zh) 2019-09-27 2025-03-11 美商富曼西公司 新穎鄰胺基苯甲醯胺組合物
WO2021161173A1 (en) * 2020-02-12 2021-08-19 Upl Limited An agrochemical composition
AU2021399009B2 (en) * 2020-12-18 2024-06-27 Syngenta Crop Protection Ag Isocycloseram formulation
WO2025229996A1 (ja) * 2024-05-02 2025-11-06 花王株式会社 節足動物防除用噴霧剤組成物

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4874537A (en) * 1988-09-28 1989-10-17 The Clorox Company Stable liquid nonaqueous detergent compositions
US5292532A (en) * 1990-12-21 1994-03-08 Felice Bombart Aqueous antifungal vaginal douche
US5482922A (en) * 1988-04-12 1996-01-09 Sumitomo Chemical Company Limited Herbicidal composition exhibiting synergistic activity
US20010034368A1 (en) * 1997-03-07 2001-10-25 The Institute Of Physical And Chemical Res. Insecticides, miticides and method for killing insects and mites
US6603044B1 (en) * 1998-11-30 2003-08-05 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Phthalamide derivatives, or salt thereof agrohorticultural insecticide, and method for using the same
TWI225774B (en) * 2001-08-13 2005-01-01 Du Pont Arthropodicidal anthranilamides
US7135499B2 (en) * 2002-10-16 2006-11-14 Bayer Cropscience Ag Active substance combinations having insecticidal and acaricidal properties

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2596618B1 (fr) 1986-04-02 1988-07-15 Rhone Poulenc Agrochimie Compositions herbicides a base de biscarbamate et le procede de traitement herbicide les utilisant
FR2670086A1 (fr) 1990-12-10 1992-06-12 Rhone Poulenc Chimie Suspo-emulsions phytosanitaires.
DE4322211A1 (de) 1993-07-03 1995-01-12 Basf Ag Wäßrige, mehrphasige, stabile Fertigformulierung für Pflanzenschutz-Wirkstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE19951427A1 (de) 1999-10-26 2001-05-17 Aventis Cropscience Gmbh Nichtwässrige oder wasserarme Suspensionskonzentrate von Wirkstoffmischungen für den Pflanzenschutz
MY138097A (en) 2000-03-22 2009-04-30 Du Pont Insecticidal anthranilamides
TWI325302B (en) 2001-08-13 2010-06-01 Du Pont Benzoxazinone compounds
TWI283164B (en) 2001-09-21 2007-07-01 Du Pont Anthranilamide arthropodicide treatment
JP2005504107A (ja) 2001-09-24 2005-02-10 バイエル・クロツプサイエンス・エス・アー 殺虫剤組成物
BR0315714A (pt) * 2002-11-15 2005-09-06 Du Pont Composto, composição para controle de pestes invertebradas, método para controle de pestes invertebradas, composição de aspersão, composição de isca e dispositivo para controle de pestes invertebradas
MX254990B (es) * 2003-01-28 2008-02-27 Du Pont Insecticidas de ciano antranilamida.
DE102004011007A1 (de) 2004-03-06 2005-09-22 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
GT200500179BA (es) 2004-07-01 2008-10-29 Mezclas sinergistas de agentes de antranilamida para el control de plagas de invertebrados
DE102004035134A1 (de) 2004-07-20 2006-02-16 Bayer Cropscience Ag Selektive Insektizide auf Basis von Halogenalkylnicotinsäurederivaten, Anthranilsäureamiden oder Phthalsäurediamiden und Safenern
MY140912A (en) 2004-07-26 2010-01-29 Du Pont Mixtures of anthranilamide invertebrate pest control agents
EP1871760B1 (en) * 2005-04-20 2010-08-11 Syngenta Participations AG Cyano anthranilamide insecticides
TWI324908B (en) * 2006-01-05 2010-05-21 Du Pont Liquid formulations of carboxamide arthropodicides
KR20100039859A (ko) 2007-06-27 2010-04-16 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 카르복스아미드 살절지동물제의 고체 제형
CN101677560A (zh) 2007-06-27 2010-03-24 杜邦公司 羧酰胺类杀节肢动物剂的固体剂型

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5482922A (en) * 1988-04-12 1996-01-09 Sumitomo Chemical Company Limited Herbicidal composition exhibiting synergistic activity
US4874537A (en) * 1988-09-28 1989-10-17 The Clorox Company Stable liquid nonaqueous detergent compositions
US5292532A (en) * 1990-12-21 1994-03-08 Felice Bombart Aqueous antifungal vaginal douche
US20010034368A1 (en) * 1997-03-07 2001-10-25 The Institute Of Physical And Chemical Res. Insecticides, miticides and method for killing insects and mites
US6603044B1 (en) * 1998-11-30 2003-08-05 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Phthalamide derivatives, or salt thereof agrohorticultural insecticide, and method for using the same
TWI225774B (en) * 2001-08-13 2005-01-01 Du Pont Arthropodicidal anthranilamides
US7135499B2 (en) * 2002-10-16 2006-11-14 Bayer Cropscience Ag Active substance combinations having insecticidal and acaricidal properties

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TW200829159A (en) 2008-07-16

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