[go: up one dir, main page]

TWI449707B - 新穎磷系雙酚及其衍生物之製造方法 - Google Patents

新穎磷系雙酚及其衍生物之製造方法 Download PDF

Info

Publication number
TWI449707B
TWI449707B TW097126836A TW97126836A TWI449707B TW I449707 B TWI449707 B TW I449707B TW 097126836 A TW097126836 A TW 097126836A TW 97126836 A TW97126836 A TW 97126836A TW I449707 B TWI449707 B TW I449707B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
phosphorus
acid
formula
compound
producing
Prior art date
Application number
TW097126836A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201002732A (en
Inventor
Chinghsuan Lin
Chiawei Chang
Tsungli Lin
Kuenyuan Huang
Anpang Tu
Fanghsien Su
Original Assignee
Univ Nat Chunghsing
Chang Chun Plastics Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ Nat Chunghsing, Chang Chun Plastics Co Ltd filed Critical Univ Nat Chunghsing
Priority to TW097126836A priority Critical patent/TWI449707B/zh
Priority to JP2009163461A priority patent/JP5215254B2/ja
Priority to US12/502,241 priority patent/US8134021B2/en
Publication of TW201002732A publication Critical patent/TW201002732A/zh
Priority to US13/353,330 priority patent/US8242266B2/en
Priority to JP2012198484A priority patent/JP5481540B2/ja
Application granted granted Critical
Publication of TWI449707B publication Critical patent/TWI449707B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/657163—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being bound to at least one carbon atom
    • C07F9/657172—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being bound to at least one carbon atom the ring phosphorus atom and one oxygen atom being part of a (thio)phosphinic acid ester: (X = O, S)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)

Description

新穎磷系雙酚及其衍生物之製造方法
本發明是有關於一系列磷系雙酚衍生物及其製造方法，且特別是有關於一種由磷系雙酚發展出的一系列衍生物的製造方法。
自古以來，火災一直都是危害人類的生命財產的最大意外之一，因此對於不同性質的場所及公共建設所需要的防火材料亦有所不同。傳統的防火難燃材料多是添加含鹵素的化合物，以形成耐熱性高的組成物。雖對抑燃有相當的效果，但會產生具有腐蝕性及毒性物質，如戴奧辛(Dioxin)，可能引起人體新陳代謝失常而造成緊張、睡眠失常、頭痛、眼疾、動脈硬化、肝臟腫瘤等病症，動物實驗更發現會導致癌症。
近年來有機磷的化合物已被研究出對於高分子聚合物，具有很好的難燃特性，而且與含鹵素難燃劑比較起來，有機磷的化合物不會產生煙霧即有毒氣體，另外具有加工性佳、添加量少、發煙量低等優點，尤其是將有機磷反應基團導入高分子的主要結構將使得聚合物更具有難燃效果。
含磷化合物DOPO(9,10－dihydro－9－oxa－10－phosphaphenanthrene 10－oxide)，是一種具有可與缺電子化合物反應的活性氫原子，可與缺電子化合物如 benzoquinone、oxirane、maleic acid、bismaleimide、diaminobenzophenone、及terephthaldicarboxaldehyde反應，其衍生物深受學界與業界矚目。
在1991年Smith,C.D.et al.由DOPO與benzoquinone合成出DOPOBQ，具有如下之結構：
DOPOBQ為磷系雙酚單體的先驅，但其原料成本高，加上溶解度與反應性不佳，侷限其在工業上之應用。
因此本發明一方面就是在提供一系列磷系雙酚，用以擴大含磷化合物的應用範圍。
本發明另一方面是在提供一系列磷系雙酚衍生物的製造方法，合成在末端具有反應性官能基的一系列磷系雙酚衍生物。
根據本發明，提出一種磷系化合物，具有化學式(I)所示之結構：
其中R1 ~R4 可為氫、C1 ~C10 烷基、C1 ~C10 氧烷基、C1 ~C10 鹵烷基、C3 ~C10 環烷基、-CF3 、-OCF3 或鹵原子；R5 可為C1 ~C10 烷基；A、B可分別選自於由-OH、-OCH3 、 -OCH2 CH3 、-OCN及所組成之族群。Ar1 、Ar2 為
根據本發明，提出一種合成磷系雙酚(DDP)衍生物的製造方法，包含以通式(i)所示之有機環狀磷化合物、通式(ii)所示之酮類化合物、通式(iii)所示之化合物及一酸觸媒，合成R1 ~R5 為烷基或苯基之磷系化合物。
磷系化合物可進一步合成含環氧基的化合物、氰酸酯或帶有氧代氮代苯并環己烷的磷系化合物。
依照本發明之一實施例，合成磷系氧代氮代苯并環己烷(Benzoxazines)反應示意圖如下：
上式中所表示的R'可為氫、C1 ~C6 烷基、C1 ~C6 烷氧基、苯基、聯苯基、鹵素、硝基、苯氧基、C3 ~C7 環烷基 或 其中R'"可為氫、C1 ~C6 烷基、C1 ~C6 烷氧基、苯基、聯苯基、苯氧基、C3 -C7 環烷基或鹵素；R"為-OH、-NH2 、-NO2 、-SH、-COOH、-SO3 H、-COH、-NHCOCH3 或-OCH3 ；n、m分別可為0~4的整數。
根據上述，可知本發明的磷系雙酚在末端具有反應性官能基，可合成為環氧樹脂、氰酸脂、氧代氮代苯并環己烷等材料，亦可做為環氧樹脂的硬化劑。因此，本發明的磷系雙酚可取代較昂貴的DOPOBQ，以利在工業上發展應用。
本發明的磷系雙酚主結構與環氧樹脂中的環氧基具有反應性，其反應性官能基位於磷系化合物側鏈位置，可較一般的磷系化合物或環氧樹脂具有更佳的耐熱性質，適合作為難燃組成物，且不影響加工性質。
為了使本發明之構成特徵、操作方法、目的及優點更加容易了解，故於下圖示反應流程，其僅作為說明之用而非用於侷限本發明的範圍。
本發明之磷系雙酚(DDP)衍生物的製造方法，包含以 通式(i)所示之有機環狀磷化合物、通式(ii)所示之酮類化合物、通式(iii)所示之化合物及一酸觸媒，以生成如化學式(I)所示之磷系雙酚衍生物。
其中，R1 ~R4 可為氫、C1 ~C10 烷基、C1 ~C10 氧烷基、C1 ~C10 鹵烷基、C3 ~C10 環烷基、-CF3 、-OCF3 或鹵原子；R5 可為C1 ~C10 烷基。A、B可分別選自於由-OH、-OCH3 、 -OCH2 CH3 、-OCN及所組成之族群。
Ar1 、Ar2 為。
當R1 ~R4 為氫，R5 為甲基，A、B為OH，Ar1 、Ar2 為苯基時，以通式(i)、通式(ii)、通式(iii)所示之化合物及酸觸媒合成之磷系化合物A具有如化學式(II)所示之結構；再利用磷系化合物A合成含環氧基的化合物A-ep，具有化學式(III)所示之結構；磷系化合物A可合成氰酸酯A-cy，具有化學式(IV)所示之結構；磷系化合物A可合成帶有氧代氮代苯并環己烷之A-bz，具有化學式(V)所示之結構。
合成例1：化合物A的合成
依照本發明之實施例，以有機環狀磷化合物DOPO、苯酚、4'-Hydroxyacetophenone及酸觸媒，合成R為甲基，A、B為OH的磷系化合物A。其合成步驟如下：
將有機環狀磷化合物DOPO(9,10-二氫-9-氧雜-10-磷菲-10-氧化物)10.81克(0.05莫耳)、苯酚23.28克(0.25莫耳)、4'-Hydroxyacetophenone 6.81克(0.05莫耳)、對-甲基苯璜酸0.216克(DOPO的2wt%)，置入250毫升三頸反應器。
接著，升高反應溫度達130℃，維持反應24小時後停止攪拌。將反應器冷卻至室溫，以乙醇溶掉倒入熱水析出，過濾烘乾，得產物A，產率85%，熔點為306℃。
請參照第1A~1C圖，分別為磷系化合物A的1 H NMR 圖譜、13 C NMR圖譜及31 P NMR圖譜。
合成例2：化合物A-cy的合成
依照本發明之實施例，利用磷系化合物A合成A-cy。其合成步驟如下：
加入無水丙酮(70克)於三頸反應器中。將反應器冷卻至-15℃後，加入BrCN 7.2027克(0.068莫耳)並攪拌之，同時將溫度降至-25℃以下。另將8.5684克(0.02莫耳)的磷系化合物A及Et3 N 6.1321克(0.0606莫耳)充分混合溶解於無水丙酮(100克)後，以進料漏斗緩慢滴入反應器中，且溫度維持在-30℃，反應維持2小時。當反應溫度回到-30℃時，將反應液滴入去離子水中洗滌以去除溴化銨鹽。過濾後，將所得之沈澱物以CH2 Cl2 /H2 O進行萃取。收集有機相，再以無水硫酸鎂乾燥。將硫酸鎂去除後，於室溫下利用旋轉蒸發器將CH2 Cl2 移除，得到氰酸酯(cyanate ester)固體。
合成例3：化合物A-ep的合成
依照本發明之實施例，以磷系化合物A合成A-ep。其合成步驟如下：
取214克的磷系化合物A、925克的環氧氯丙烷加入3公升反應器中，常壓下攪拌成均勻混合溶液後，於190mmHg絕對壓力下升高反應溫度至70℃並於4小時內分批加入200克之20%氫氧化鈉溶液，加入同時並把反應器內 的水共沸蒸出。反應完後利用減壓蒸餾將環氯丙烷及溶劑蒸餾乾淨，將產物以甲基乙基酮及去離子水溶解、水洗樹脂中氯化鈉，再用減壓蒸餾將溶劑蒸餾乾淨即得白色含環氧基之A-EPOXY(A-ep)，環氧當量為242。
合成例4：化合物A-bz的合成
依照本發明之實施例，以磷系化合物A合成帶有Benzoxazine的A-bz。其合成步驟如下：
將甲醛3.246克(0.04莫耳)溶於dioxane 1.2毫升，配製成5M的溶液A'。再將甲基胺1.55克(0.02莫耳)溶於dioxane(3毫升)，配製成10M的溶液B'。於100毫升反應瓶內放置溶液A'，冰浴下通氮氣。再將溶液B'以每秒一滴的方式滴入反應器內，溫度控制在10℃以下，滴完後再反應30分鐘。將磷系化合物A 4.284克(0.01莫耳)加入反應器內後，開始升溫至回流，反應10小時。反應完成後，用真空濃縮機抽乾溶劑，將產物溶於CH2 Cl2 ，用0.1M氫氧化鈉萃取並用去離子水沖洗三次，加入無水硫酸鎂除水後過濾，用真空烘箱烘乾，得到粉紅色固體，產率76%。
依照本發明之實施例，其中反應觸媒除了上述合成例1~4所使用之觸媒，另外亦可使用其他酸觸媒，包含質子酸，例如醋酸、Methanesulfonic acid、Calmagite、Sulfuric acid、Orthanilic acid、3-Pyridinesulfonic acid、Sulfanilic acid、HCl、HBr、HI、HF、CF3 COOH、HNO3 或H3 PO4 等； 或路易士酸，例如AlCl3 、BF3 、FeBr3 、FeCl3 、BCl3 、TiCl4 等。觸媒用量可為0.1wt%~30wt%。
依照本發明之另一實施例，磷系雙酚(DDP)衍生物的製造方法包含以通式(i)、通式(ii)、通式(iii)所示之化合物及酸觸媒，合成R1 ~R4 為氫，R5 為不具取代基之苯基，A、B為OH、Ar1 、Ar2 為苯基的磷系化合物B。
其中，磷系化合物B具有化學式(VI)所示之結構；再利用磷系化合物B合成含環氧基的化合物B-ep，具有化學式(VII)所示之結構；磷系化合物B可合成氰酸酯B-cy，具有化學式(VIII)所示之結構；磷系化合物B可合成帶有氧代氮代苯并環己烷之B-bz，具有化學式(IX)所示之結構。
合成例5：化合物B的合成
依照本發明之實施例，以有機環狀磷化合物DOPO、苯酚、4-Hydroxybenzophenone及酸觸媒，合成R為苯環，A、B為OH磷系化合物B。其合成步驟如下：
有機環狀磷化合物DOPO(9,10-二氫-9-氧雜-10-磷菲-10-氧化物)10.81克(0.05莫耳)、苯酚23.28克(0.25莫耳)、4-Hydroxybenzophenone 9.91克(0.05莫耳)、對-甲基苯璜酸0.216克(DOPO的2wt%)，置入250毫升三頸反應器。
接著，升高反應溫度達130℃，維持反應24小時後停止攪拌。將反應器冷卻至室溫，以乙醇溶掉倒入熱水析出，過濾烘乾，得產物B，產率87%，熔點為288℃。
請參照第2A~2C圖，分別為磷系化合物B的1 H NMR圖譜、13 C NMR圖譜及31 P NMR圖譜。
合成例6：化合物B-cy的合成
依照本發明之實施例，以磷系化合物B合成B-cy。其合成步驟如下：
加入無水丙酮(70克)於三頸反應器中。將反應器冷卻至-15℃後，加入BrCN 7.2027克(0.068莫耳)並攪拌之，同時將溫度降至-25℃以下。另將磷系化合物B 9.8096克(0.02莫耳)及Et3 N 6.1321克(0.0606莫耳)充分混合溶解於無水丙酮100克後，以進料漏斗緩慢滴入反應器中，且溫度維持在-30℃，反應維持2小時。當反應溫度 回到-30℃時，將反應液滴入去離子水中洗滌以去除溴化銨鹽。過濾後，將所得之沈澱物以CH2 Cl2 /H2 O進行萃取。收集有機相，再以無水硫酸鎂乾燥。將硫酸鎂去除後，於室溫下利用旋轉蒸發器將CH2 Cl2 移除，得到氰酸酯(cyanate ester)固體。
合成例7：化合物B-ep的合成
依照本發明之實施例，以磷系化合物B合成B-ep。其合成步驟如下：
取245克的磷系化合物B、925克的環氧氯丙烷加入3公升反應器中，常壓下攪拌成均勻混合溶液後，於190mmHg絕對壓力下升高反應溫度至70℃並於4小時內分批加入200克之20%氫氧化鈉溶液，加入同時並把反應器內的水共沸蒸出。反應完後利用減壓蒸餾將環氯丙烷及溶劑蒸餾乾淨，將產物以甲基乙基酮及去離子水溶解、水洗樹脂中氯化鈉，再用減壓蒸餾將溶劑蒸餾乾淨即得淡黃色含環氧基之B-EPOXY(B-ep)，環氧當量為286。
合成例8：聚合物B-bz的合成
依照本發明之實施例，以磷系化合物B合成帶有Benzoxazines的B-bz。其合成步驟如下：
將甲醛3.246克(0.04莫耳)溶於dioxane 1.2毫升，配製成5M的溶液A'。再將甲基胺1.55克(0.02莫耳)溶於dioxane(3毫升)，配製成10M的溶液B'。於100毫升反應瓶內放置溶液A'，冰浴下通氮氣。再將溶液B'以每秒 一滴的方式滴入反應器內，溫度控制在10℃以下，滴完後再反應30分鐘。將4.904克(0.01莫耳)之磷系化合物B加入反應器內後，開始升溫至迴流，反應10小時。反應完成後，用真空濃縮機抽乾溶劑，將產物溶於CH2 Cl2 ，用0.1M氫氧化鈉萃取並用去離子水沖洗三次，加入無水硫酸鎂除水後過濾，用真空烘箱烘乾，得到淡黃色固體，產率80%。
依照本發明之實施例，其中該反應觸媒除了上述合成例4~8所使用之觸媒，另外亦可使用其他酸觸媒，包含質子酸，例如醋酸、Methanesulfonic acid、Calmagite、Sulfuric acid、Orthanilic acid、3-Pyridinesulfonic acid、Sulfanilic acid、H2 SO4 、HCl、HBr、HI、HF、CF3 COOH、HNO3 或H3 PO4 等；或路易士酸，例如AlCl3 、BF3 、FeBr3 、FeCl3 、BCl3 、TiCl4 等。觸媒用量可為0.1wt%~30wt%。
雖然本發明已以數實施例揭露如上，然其並非用以限定本發明，任何熟習此技藝者，在不脫離本發明之精神和範圍內，當可作各種之更動與潤飾，因此本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。
為讓本發明之上述和其他目的、特徵、優點與實施例能更明顯易懂，所附圖式之詳細說明如下：
第1A圖為磷系化合物A的1 H NMR光譜圖
第1B圖為磷系化合物A的13 CNMR光譜圖
第1C圖為磷系化合物A的31 P NMR光譜圖
第2A圖為磷系化合物B的1 H NMR光譜圖
第2B圖為磷系化合物B的13 CNMR光譜圖
第2C圖為磷系化合物B的31 P NMR光譜圖

Claims (7)

  1. 一種磷系化合物，如具有化學式(I)所示之結構： 其中該R1 ~R4 包含氫、C1 ~C10 烷基、C1 ~C10 氧烷基、C1 ~C10 鹵烷基、C3 ~C10 環烷基、-CF3 、-OCF3 或鹵原子；該R5 為C1 ~C10 烷基；該A、B可分別選自於由-OH、-OCH3 、 -OCH2 CH3 、-OCN及所組成之族群；該Ar1 、Ar2 為。
  2. 一種製備磷系雙酚衍生物之方法，包含將通式(i)所示之有機環狀磷化合物、通式(ii)所示之酮類化合物、通式(iii)所示之化合物： 與一酸觸媒進行反應，以生成如化學式(I)所示之磷系雙酚衍生物。
  3. 如請求項2所述之製備磷系雙酚衍生物之方法，用 以合成一具有化學式(II)所示之磷系化合物： 其中該通式(i)化合物之R1 ~R4 為氫、該通式(ii)化合物之Ar1 為苯基、A為-OH、R5 為甲基、該通式(iii)化合物之Ar2 為苯基、B為-OH。
  4. 如請求項3所述之製備磷系雙酚衍生物之方法，其中該酸觸媒包含質子酸或路易士酸。
  5. 如請求項4所述之製備如請求項1之式(I)化合物之方法，其中該質子酸包含醋酸、Methanesulfonic acid、Calmagite、Sulfuric acid、Orthanilic acid、3-Pyridinesulfonic acid、Sulfanilic acid、HCl、HBr、HI、HF、CF3 COOH、HNO3 或H3 PO4 。
  6. 如請求項4所述之製備磷系雙酚衍生物之方法，其中該路易士酸包含AlCl3 、BF3 、FeBr3 、FeCl3 、BCl3 或TiCl4 。
  7. 如請求項3所述之製備磷系雙酚衍生物之方法，其中該酸觸媒用量為0.1wt%~30wt%。
TW097126836A 2008-07-15 2008-07-15 新穎磷系雙酚及其衍生物之製造方法 TWI449707B (zh)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
TW097126836A TWI449707B (zh) 2008-07-15 2008-07-15 新穎磷系雙酚及其衍生物之製造方法
JP2009163461A JP5215254B2 (ja) 2008-07-15 2009-07-10 新規リン系ビフェノールおよびその誘導体の製造方法
US12/502,241 US8134021B2 (en) 2008-07-15 2009-07-14 Phosphorus-containing bisphenols and preparing method thereof
US13/353,330 US8242266B2 (en) 2008-07-15 2012-01-19 Phosphorus-containing benzoxazines and preparing method thereof
JP2012198484A JP5481540B2 (ja) 2008-07-15 2012-09-10 新規リン系ビフェノールおよびその誘導体の製造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
TW097126836A TWI449707B (zh) 2008-07-15 2008-07-15 新穎磷系雙酚及其衍生物之製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201002732A TW201002732A (en) 2010-01-16
TWI449707B true TWI449707B (zh) 2014-08-21

Family

ID=41530879

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW097126836A TWI449707B (zh) 2008-07-15 2008-07-15 新穎磷系雙酚及其衍生物之製造方法

Country Status (3)

Country Link
US (2) US8134021B2 (zh)
JP (2) JP5215254B2 (zh)
TW (1) TWI449707B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI602847B (zh) * 2016-07-22 2017-10-21 國立中興大學 含不飽和基之磷系聚芳香醚衍生物及由其製得之熱固化物

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI388567B (zh) * 2008-11-14 2013-03-11 Chang Chun Plastics Co Ltd 含磷化合物及其製法
TWI382035B (zh) * 2010-01-13 2013-01-11 Chang Chun Plastics Co Ltd 磷系環氧樹脂半固化物及其製備方法
TWI414540B (zh) * 2010-05-21 2013-11-11 Nat Univ Chung Hsing 磷系改質聚醚酮及其製造方法及用途
TW201231473A (en) * 2010-09-22 2012-08-01 Ube Industries Organic phosphorus compound and method for producing same
TWI408143B (zh) * 2010-11-03 2013-09-11 Univ Nat Chunghsing 具有不對稱磷系雙酚結構之化合物、其環氧樹脂半固化物衍生物及其一鍋化製造方法
TWI460186B (zh) * 2010-11-19 2014-11-11 Nat Inst Chung Shan Science & Technology 含磷複合型多官能環氧樹脂硬化劑及其製造方法和用途
TWI408144B (zh) * 2010-12-30 2013-09-11 Univ Nat Chunghsing 難燃聚酯共聚物
CN102174173B (zh) * 2011-01-21 2012-09-05 华南理工大学 阻燃潜伏性环氧固化剂及其无卤阻燃单组分环氧树脂组合物
KR101044656B1 (ko) * 2011-01-25 2011-06-29 (주)진성티앤씨 난연 화합물
TWI432445B (zh) 2011-07-06 2014-04-01 Nat Univ Chung Hsing 新穎磷系單官能、雙官能及多官能酚類與其衍生物及其製造方法
TWI426122B (zh) * 2011-11-10 2014-02-11 Chung Shan Inst Of Science Low dielectric dielectric flame retardant bifunctional Benzoxazine resin and its manufacturing method
JP5851250B2 (ja) * 2012-01-13 2016-02-03 大阪瓦斯株式会社 環状カーボネート構造を有する新規なホスフィン酸エステル化合物およびその製造方法
TWI508971B (zh) * 2013-03-08 2015-11-21 Nat Inst Chung Shan Science & Technology Benzene-containing Refractory Benzene Resin
TWI513703B (zh) * 2013-07-05 2015-12-21 Nat Univ Chung Hsing 新穎磷系化合物、磷系可交聯聚醯亞胺與其製造方法
US10298647B2 (en) * 2015-02-26 2019-05-21 Qualcomm Incorporated Delay compensation for broadcast adaptive bitrate streaming
TWI537281B (zh) * 2015-10-08 2016-06-11 長春人造樹脂廠股份有限公司 磷系聚（２，６二甲基苯醚）寡聚物及其熱固化物
US9546262B1 (en) 2015-11-04 2017-01-17 Chang Chun Plastics Co. Ltd. Phosphorous containing compounds and process for synthesis
EP3545018B1 (en) * 2017-04-14 2020-02-19 SABIC Global Technologies B.V. Synthesis of a phosphorous containing monomer and the incorporation in polycarbonate by interfacial polymerization thereof
TWI628201B (zh) * 2017-06-28 2018-07-01 國立清華大學 一種阻燃聚酯及其製造方法
TWI685499B (zh) * 2018-09-07 2020-02-21 國立中興大學 磷系化合物及其固化物
CN109824942B (zh) * 2019-02-26 2021-04-20 西北师范大学 有机-无机杂化材料复合阻燃剂的制备及其应用
CN110105395B (zh) * 2019-04-16 2021-07-27 皖西学院 一种吡啶阻燃剂及其制备方法和应用
US10899871B2 (en) * 2019-04-23 2021-01-26 Chang Chun Plastics Co., Ltd. Phosphorous containing epoxy resins and process for synthesis
WO2022239845A1 (ja) * 2021-05-13 2022-11-17 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 樹脂組成物、並びに、それを用いたプリプレグ、樹脂付きフィルム、樹脂付き金属箔、金属張積層板及び配線基板
CN117337294A (zh) * 2021-05-13 2024-01-02 松下知识产权经营株式会社 新型有机化合物、以及使用其的阻燃剂
CN114479706B (zh) * 2022-01-24 2023-07-18 中国人民解放军海军工程大学 一种无卤阻燃高导热云母带及其制备方法和应用
CN114437656B (zh) * 2022-01-24 2023-07-14 中国人民解放军海军工程大学 一种无卤阻燃型环氧树脂胶黏剂及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW490474B (en) * 2000-01-04 2002-06-11 Nat Science Council Phosphorus group containing flame retardant hardener, advanced epoxy resins and cured epoxy resins thereof
US6441067B1 (en) * 2001-08-23 2002-08-27 Chung-Shan Institute Of Science & Technology Phosphorus-containing compounds and their use in flame retardance
TW593526B (en) * 2001-09-20 2004-06-21 Wangsuen Su Jen Phosphorus group containing flame retardant hardener, advanced epoxy resins and cured epoxy resins thereof
US6984716B2 (en) * 2002-10-22 2006-01-10 Chang Chun Plastics Co., Ltd. Phosphorus-containing compound
US7064157B2 (en) * 2000-07-19 2006-06-20 Chang Chun Plastics Co., Ltd. Flame retardant resin and flame retardant composition containing the same
TW200637901A (en) * 2005-04-20 2006-11-01 Univ Nat Chunghsing Flame-retardant curing agent containing phosphorus and its manufacturing method

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001302685A (ja) * 2000-04-25 2001-10-31 Sanko Kk 有機リン化合物の製造方法
JP2001354685A (ja) * 2000-06-16 2001-12-25 Dainippon Ink & Chem Inc 燐原子含有フェノール化合物とその製造方法
EP2058321B1 (en) * 2007-11-02 2014-01-08 Samsung Electronics Co., Ltd. Phosphorous containing monomer, polymer thereof, electrode for fuel cell including the polymer, electrolyte membrane for fuel cell including the polymer, and fuel cell using the electrode
TWI397533B (zh) * 2008-04-11 2013-06-01 Chang Chun Plastics Co Ltd 新穎磷系化合物及其製造方法及用途
TWI359151B (en) * 2008-07-02 2012-03-01 Chang Chun Plastics Co Ltd Phosphorus-containing compounds and their preparat

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW490474B (en) * 2000-01-04 2002-06-11 Nat Science Council Phosphorus group containing flame retardant hardener, advanced epoxy resins and cured epoxy resins thereof
US7064157B2 (en) * 2000-07-19 2006-06-20 Chang Chun Plastics Co., Ltd. Flame retardant resin and flame retardant composition containing the same
US6441067B1 (en) * 2001-08-23 2002-08-27 Chung-Shan Institute Of Science & Technology Phosphorus-containing compounds and their use in flame retardance
TW593526B (en) * 2001-09-20 2004-06-21 Wangsuen Su Jen Phosphorus group containing flame retardant hardener, advanced epoxy resins and cured epoxy resins thereof
US6984716B2 (en) * 2002-10-22 2006-01-10 Chang Chun Plastics Co., Ltd. Phosphorus-containing compound
TW200637901A (en) * 2005-04-20 2006-11-01 Univ Nat Chunghsing Flame-retardant curing agent containing phosphorus and its manufacturing method

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI602847B (zh) * 2016-07-22 2017-10-21 國立中興大學 含不飽和基之磷系聚芳香醚衍生物及由其製得之熱固化物

Also Published As

Publication number Publication date
US8242266B2 (en) 2012-08-14
JP2013035848A (ja) 2013-02-21
TW201002732A (en) 2010-01-16
JP5481540B2 (ja) 2014-04-23
US8134021B2 (en) 2012-03-13
JP5215254B2 (ja) 2013-06-19
US20120116078A1 (en) 2012-05-10
JP2010024231A (ja) 2010-02-04
US20100016585A1 (en) 2010-01-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI449707B (zh) 新穎磷系雙酚及其衍生物之製造方法
TWI413644B (zh) 磷系雙胺及其衍生物之製造方法
CN106243385B (zh) 一种dopo基阻燃剂及其制备方法
TWI432445B (zh) 新穎磷系單官能、雙官能及多官能酚類與其衍生物及其製造方法
TWI397533B (zh) 新穎磷系化合物及其製造方法及用途
JP5074551B2 (ja) リン系エポキシ樹脂半固化物およびその製造方法
CN101880294B (zh) 新颖磷系双酚及其衍生物的制造方法
TWI460186B (zh) 含磷複合型多官能環氧樹脂硬化劑及其製造方法和用途
CN102816185A (zh) 反应型磷氮阻燃剂及其制备方法
CN103864843A (zh) 含磷阻燃剂o,o-二（4-（羟基）苯基）苯基膦酸酯的合成方法
CN102924749B (zh) 一种离子液体型磷酸酯类阻燃剂及其制备方法
CN112225902A (zh) 一种ddp聚磷酸酯阻燃剂及其制备方法
CN105295092B (zh) 一类含磷、氮元素的茂铁盐阻燃剂及其制备方法和用途
TWI527825B (zh) 磷系氧代氮代苯并環己烷及其製備方法
CN105384781A (zh) 苯酚基桥连环磷腈添加型阻燃剂及其制备方法
CN111233923B (zh) 一种季鏻盐阻燃剂及其合成方法与应用
CN106995535A (zh) 一种含环三磷腈的双磷酸苯酯磷氮协同阻燃剂的制备方法及其应用
CN112442079A (zh) 一种含磷的反应型阻燃剂环氧树脂组合物、覆铜板及阻燃剂的制备方法
TWI500627B (zh) 含酚基多官能環氧樹脂硬化劑、其衍生物及其製造方法和用途
CN109134929B (zh) 一种螺环膨胀阻燃剂及其制备方法
TWI469990B (zh) 不對稱之磷系雙胺、其聚醯亞胺以及其製造方法
CN109575076A (zh) 一种含磷双马来酰亚胺的制备及在阻燃环氧树脂中的应用
TWI498334B (zh) 磷系化合物、含有磷系化合物之混摻物及其製備方法
TWI408143B (zh) 具有不對稱磷系雙酚結構之化合物、其環氧樹脂半固化物衍生物及其一鍋化製造方法
CN113416215A (zh) 一种新型化合物d-dicy及其合成方法