TWI300515B - - Google Patents

Description

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五、發明說明（1) 【發明所屬之技術領域】

本發明係關於一種適用於液晶顯示器（L i qu i d Crystal Display，簡稱LCD)或電荷耦合元件（Charge Coupled Device，簡稱CCD)，特別是液晶顯示器之彩色 光片用感光性樹脂組成物。更近一步說，本發明係關於: 種使用高顏料含量且曝光時感度佳，顯影後^形成^素^ pixel)之彩度（chroma)、對比（contrast)佳，盔底;（、 undercut)，無殘渣（scum)之彩色濾光^(c〇1〇r、fjite 用感光性樹脂組成物。 6Γ) 【先前技術】 ㈢W衫色濾光片已被廣泛地應用 彩色傳真機 器等辦公器材 技術上，亦趨 通常，彩 顏料分散法等 上而製得。其 一般而言，為 間再配置遮光 顏料分散 脂中而形成著 形成畫素著色 且可形成高精 上述顏料 彩色攝影機等應用領域 之市場需求日漸擴大， 向多樣化。 色濾光片可藉由染色法 方法，將紅、綠、藍等 中’顏料分散法為目前 提高彩色濾光片的對比 層（或稱黑色矩陣）。 法之製程中，係先將顏 色感光性樹脂組成物， 層 此法具有1¾耐熱性 度的畫素著色層。 分散法之製程，通常係 N—* otj p只 。隨著彩色液晶顯示 在彩色濾光片的製作 、印刷法、電著法、 畫素形成在透明基板 工業上之主流方法。 度’可在晝素著色層 料分散在光硬化性樹 最後將該樹脂組成物 、不需染色等優點， 先在玻璃基板等透曰月

第6頁 1300515 五、發明說明（2) 支上，或含有遮光層（black matrix)之玻璃基板上， ，二散、了紅，顏料的感光性樹脂（彩色光阻）藉由迴轉塗佈 或▲延塗佈等方式，將該感光性樹脂塗佈在透明支 丄再以光罩進行曝光，曝光後進行顯影處理即可得红色食 同；！操作方式，亦即重複藉由塗佈、曝光、ί 、 ^ 支持體上分別製得紅、綠、Κ等三色圭素 盆紐=!法之製程+，所使用的感光：樹：組：物： 亦、、、成致3有：鹼可溶性樹脂、多官能性單體、光起始 1物劑…’公知之光起始劑之-為咪唾類化 :2 ’Λ雙(鄰—氯苯基)—4,4，，5,5，-四苯基二味 ,.^-bis(2-chloropheny 1)-4,4' , 5, 5' -tetrapheny 1 - iiji aZ〇le)。（相關文獻如日本特開平i〇_26〇3㈣號公報 ，特開平1 0-28883 7號公報之實施例所記載者）。 ^ =來，彩色液晶顯示器的用途不僅侷限在個人電腦 丄還R泛應用於彩色電視及各種監視螢幕上（尤其是大 度之ini電視），、而在此應用領域中，大多有高彩 :片用咸伞二：到此要求’一般之對應方式，75在彩色濾 ( 用感光性樹脂組成物中使用高顏料含量。 前述公知之感光性樹脂級成物在應用於高顏料 景4在L ΐ月旨組成物時，無法解決曝光0寺感度差、顯 等問題點。 1刀及〜先層上之殘渣量多或底切 【發明内容】 本發明之目的在於楹徂一禚 ^ 種適用於液晶顯示器或電荷

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耦合元件之彩色渡 一種使用南顏料含 之彩度、對比佳， 樹脂組成物。 光片用感光性樹脂 量且曝光時感度佳 無底切，無殘渣之 組成物。特別是提供 ’顯影後所形成畫素 彩色渡光片用感光性

一般式（C2-1) 、Rc - 0 -，其中Ra、Rb、Rc表氫原子 該組成物包含：鹼可溶性樹脂（A)、含乙烯性不飽和 基之化合物（B)、光起始劑（c)、顏料（D)及溶劑（Ε) ’該鹼可溶性樹脂（A)包含至少一種不含乙烯性不餘/其 ^鹼可溶性樹脂（A1 )及至少一種含乙烯性不飽和基之ϋ驗土可 溶性樹脂（Α2)，且鹼可溶性樹脂（A1 )佔鹼可溶性樹脂 與鹼可溶性樹脂（A2)總量中之40重量％〜95重量％ ; ^起始 劑（c)至少含雙咪唑類光起始劑（C1)(以下簡稱光起始劑口 = 1))及一般式（C2-1)之光起始劑（C2)(以下簡稱光起=劑 (C2))，一般式（c2-1)為

二燒（alkyl)基、芳香族（aryl)基；z2表氫原子、匕〜〇4之 燒基、i素（halogen))，且光起始劑（C2)佔光起始劑（cl) 與光起始劑（C2)總量中之10重量％〜98重量％ ;顏料（D)佔 ^可溶性樹脂（A )、含乙烯性不飽和基之化合物（B )、光起

第8頁 1300515 五、發明說明（4) .始劍（C )、顏料（j))之總量中，在紅色感光性樹脂組成物 時為28重量％〜46重量％，綠色感光性樹脂組成物時為32重 量％〜51重量％，藍色感光性樹脂組成物時為25重量％〜45 重量％。 以下逐一對本發明之各組成做詳細的說明： (A)鹼可溶性樹脂 本發明之鹼可溶性樹脂（A)包含至少一種不含乙烯性 不飽和基之鹼可溶性樹脂（A丨）及至少一種含乙烯性不飽和 +基之驗可溶性樹脂（A2)，且鹼可溶性樹脂（A1 )佔鹼可溶性 樹脂（A1 )與鹼可溶性樹脂（42)總量中之4〇重量％〜95重量〇/ ，較佳為50重量％〜90重量％，更佳為52重量％〜88重量％，° 當驗可溶性樹脂（A丨）佔鹼可溶性樹脂（A1)與鹼可溶性樹°脂 (A 2 )總量中之含量不足4 〇重量％時，會有殘渣、底切等問 •題’超過9 5重量％時則感度較差。 驗可溶性樹脂（A1 )係由含一個或一個以上叛酸基之乙 稀性不飽和單體（M卜1)(以下簡稱單體（M1-1))5〜5〇重量 份，以及其他可共聚合之乙烯性不飽和單體(以 簡稱單體（Ml-2))95〜50重量份所共聚合而成。以上單 — U及單體（Ml-2)合計100重量份。上述含一個或一個以 上羧酸基之乙烯性不飽和單體（乂卜丨）之具體例有：丙烯酽 、:基丙烯酸、丁烯酸' α -氯丙烯酸、乙基丙烯酸及肉欠 酸等不飽和一元羧酸類；馬來酸、馬來酸酐、 土 康酸、衣康酸酐、檸康酸及檸康酸酐等不飽和二元羧酸& 針）類；3價以上之不飽和多價羧酸（酐）類等等。 1300515 五、發明說明（5) 以上所列舉者以丙烯酸、甲基丙烯酸較佳。該等含一 個或一個以上羧酸基之乙烯性不飽和單體可單獨一種或混 合複數種使用。 上述其他可共聚合之乙烯性不飽和單體（Ml -2)之具體 例有··苯乙烯、α -曱基苯乙烯、乙烯基甲苯、對氣笨乙烯 、甲氧基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；Ν-苯基馬來醯亞 胺、Ν -鄰-經基苯基馬來S&亞胺、Ν -間-經基笨基馬來酸亞 胺、Ν -對-羥基苯基馬來醯亞胺、Ν -鄰-甲基苯基馬來醯亞 |胺、Ν_間-曱基苯基馬來酸亞胺、Ν -對-甲基苯基馬來酿亞 胺、Ν_鄰-甲氧基苯基馬來酿亞胺、Ν-間-曱氧基苯基馬來 醯亞胺、Ν-對-甲氧基苯基馬來醯亞胺、Ν-環己基馬來醯 亞胺等馬來醯亞胺類；丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙 ‘烯酸乙酯、曱基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸 ，正丙酯、丙烯酸異丙酯、曱基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁 酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、曱基丙烯酸異丁 酯、丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、丙烯酸第三 丁酯、曱基丙烯酸第三丁酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙 烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基 >丙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯 酸2 -羥基丁酯、甲基丙烯酸2 -羥基丁酯、丙烯酸3 -羥基丁 酯、曱基丙烯酸3 -羥基丁酯、丙烯酸4 -羥基丁酯、曱基丙 烯酸4 -羥基丁 S旨、丙稀酸丙烯醋、曱基丙烯酸丙烯醋、丙 烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯、丙烯酸苯酯、曱基丙烯 酸苯酯、丙烯酸三乙二醇曱氧酯（methoxy triethylene

第10頁 1300515 五、發明說明（6) glycol acrylate)、甲基丙烯酸三乙二醇f氧酯（meth〇xy triethylene glycol methacrylate)、甲基丙稀酸十二烧 基酯（lauryl methacrylate)、曱基丙烯酸十四烧基醋（ tertadecyl methacrylate)、甲基丙烯酸十六烷基酯（ cetyl methacrylate)、曱基丙烯酸十八烧基醋（ octadecyl methacrylate)、曱基丙烯酸二十烷基酯（ eicosyl methacrylate)、曱基丙烯酸二十二烷二 docosy i methaCry late)等之不飽和缓酸酷類;0二= .氨乙醋、甲基丙烯酸2-氨乙醋、丙稀酸2_氨丙醋 烯酸2-氨丙酯、丙烯酸3 - f而萨、田甘π μ 土 •^内S曰、甲基丙烯酸3 —氨丙 不飽和羧酸氨烧酯類；丙嫌酿擇气 、 J邱θ夂ί衣乳丙基酯、甲某而掄酿 氧丙基酯等不飽和羧酸環氧丙美· *义 .^ ^ 乂 乳丙基酷類；乙酸乙烯酯、丙酸 乙烯酯、丁酸乙烯酯等之鉍舻7 β卜 ^ u r ^ K ^ A r ^ 夂馱乙烯軋類；乙烯基曱醚、乙 _歸暴乙市丙基ί哀氣而罝^ ^ ^ M · a 土 甲代稀丙基環氧丙基_等 不飽和醚類，丙烯腈、甲其 乙掄耸《化7 Κ其於人Γ 細睛、α '氯丙烯腈、氰化亞 乙歸寻鼠化乙稀基化合物·品略μ ..,,,,0. Μ〜7 f勿，丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、《 _ 乳丙稀胺、N-毯乙基丙橋硫欧 箄I P P . ! 1 τ烯女、N_羥乙基曱基丙烯醯胺 寺不飽和醯胺，1，3 - 丁二榼、s τ ►軛二烯類。 烯/、丙烯、氯丙烯等脂肪族共 其中所列舉者以笨乙 曱酯、曱基丙烯酸甲酯、 2-經基乙醋、丙烯酸笨曱 等其他可共聚合之乙烯性 數種使用。 稀、N—笨基馬來醯亞胺、丙烯酸 丙稀酸2〜羥基乙酯、甲基丙烯酸 酉旨、甲基丙烯酸笨曱酯較佳。該 不飽和單體可單獨一種或混合複

第11頁 1300515 五、發明說明（7) 本發明之鹼可溶性樹脂（A 1 )在製造時所使用的溶劑， 一般較常用之具體例有：乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、二甘 醇甲醚、二甘醇乙醚、二甘醇正丙醚、二甘醇正丁醚、三 甘醇甲醚、三甘醇乙醚、丙二醇曱醚、丙二醇乙醚、一縮 二丙二醇曱醚、一縮二丙二醇乙醚、一縮二丙二醇正丙醚 、一縮二丙二醇正丁醚、二縮三丙二醇甲醚（ tripropylene glycol mono methyl ether)、二縮三丙二 酉享乙醚(tripropylene glycol mono ethyl ether)等之( >聚）亞烷基二醇單烷醚類；乙二醇曱醚醋酸酯、乙二醇乙 醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯等（聚） 亞烷基二醇單烷醚醋酸酯類；二甘醇二曱醚、二甘醇甲乙 醚、二甘醇二乙醚、四氫呋喃等其他醚類；甲乙酮、環己 酮、2 -庚酮、3 -庚酮等酮類；2 -羥基丙酸甲酯、2 -羥基丙 酸乙酯等乳酸烷酯類；2 -羥基-2 -曱基丙酸甲酯、2 -羥基-2-曱基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-曱氧基丙酸乙酯 、3-乙氧基丙酸曱酯、3 -乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙 酯、羥基乙酸乙酯、2 -羥基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸 I乙酯、乙酸正丁酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁 醋、乙酸異丁酯、乙酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯 、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙 酮酸曱醋、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯乙酸甲醋、 乙醯乙酸乙酯、2 -氧基丁酸乙酯等其他酯類；甲苯、二甲 苯等芳香族碳氫化合物類；N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基

第12頁 1300515 五、發明說明（8) 曱醯胺、N，N -二甲基乙醯胺等羧酸醯胺類等等。 其中所列舉者以丙二醇曱醚醋酸酯、3 -乙氧基丙峻^ 酯較佳。該等溶劑可單獨一種或混合複數種使用。 鹼可溶性樹脂（A1 )製造時所使用之起始劑，一般為自 由基形聚合起始劑，具體例有：2，2 ’ -偶氮雙異丁腈（2，2， _82〇1)13丄3〇1311七7]：0111七1^16)、2，2’-偶氮雙（2,4-二曱基戍 腈）[2，2’ -azobis-(2, 4-dimethylvaler〇nitrile)]、2，2， -偶氮雙（4-甲氧基-2, 4-二甲基戊腈）[2, 2’ -azobis-(4、 .methoxy- 2, 4-dimethylvaleronitri le)]、2，2，-偶氮雙〜 2-甲基丁膳（2，2 -azobis-2-methyl butyronitrile)等傳 氮（azo)化合物，過氧化二苯甲酸（benzoylperoxide)等、巧 氧化合物。 ^ 為達到本發明之目的，本發明之鹼可溶性樹脂包含至 少一種含乙烯性不飽和基之鹼可溶性樹脂（A 2 )。在此，所 谓的含乙烯性不飽和基之鹼可溶性樹脂（A2 )係指該鹼可溶 性=脂含有可參與光起始聚合反應之乙烯性不飽和鍵，其 具組例如·含羧酸基之樹脂之一部分羧酸基與含碳碳雙鍵 丨氧（eP〇Xy)化合物反應所得之生成物、含酸酐基之化 If 2同日ί含碳碳雙鍵及經基之化合物反應所得之半醋化 :裱氧壓克力樹脂之酸無水物變性樹脂、丙烯酸類 4勿反庫t ί所付之酯類化合物與乙烯性不飽和羧酸類化合 (It成物。其中所列舉者又以分子結構中含雙齡苗 (buphenoi fiu〇rene)者為佳。 再 τ 3 又 ，刀子、、Ό構中5雙酚芴之鹼可溶性樹脂（A 2 )係由含

1300515 五、發明說明（9) 有下記一般式（a2-11)所表示之官能基之化合物與其他可 共聚合之化合物經反應而成。

〇— (式中，R表示各自獨立之氫原子、碳數1〜5之直鏈或分歧 烷基、芳香族基、或鹵素原子） 上記含一般式（a2-11)所表示之官能基之化合物之具 體例如：一般式（a 2 - 1 2 )所示之含環氧基之雙酚芴型化合 物（以下簡稱化合物（A2-12))及一般式（a2-13)所示之含羥 基之雙酚芴型化合物（以下簡稱化合物（A2-13)):

h2c-hch2c—0 V

〇—ch2ch-ch2 般式（a2-12) (式中，R與一般式（a2-l 1)之表示相同）

第14頁 1300515 五、發明說明（ίο)

-(RZ〇)mH 一般式（a2-13) 式中，r與一般式（a2-11)之表示相同；R1，R2表各自獨立且 碳數為1〜2 0的亞烷基（a 1 k y 1 e n e )或碳數為1〜2 0的脂環族 ❶官能基；k，m表各自獨立的1或1以上之整數。 上述其他可共聚合的化合物可舉例如下：丙烯酸，曱 基丙浠酸，丁稀酸，α -氣丙稀酸，乙基丙稀酸及肉桂酸等 的不飽和一元竣酸類，馬來酸’號拍酸’衣康酸’本二曱 •酸，四氫化苯二甲酸，六氳化苯二甲酸，甲基四氫化苯二 .甲酸，甲基六氫化苯二曱酸，甲基橋亞甲基四氫化苯二甲 酸（methyl endo-methylene tet rahydro phthalic acid) ，氯茵酸（ch lor end ic acid)，戊二酸等的二元羧酸類及 其酸無水物；1，2，4_苯三甲酸（trimellitic acid)等的三 元魏酸類及其酸無水物；1，2，4，5 -苯四甲酸（ ❶ pyromellitic acid) ’ 二苯曱酉同四叛酸（benzophenone tetracarboxy1i c acid)，雙苯四羧酸（bipheny1 tetracarboxylic acid)，雙苯醚四繞酸（biphenylether tetracarboxylic acid)等的四元羧酸類及其酸二無水物 本發明之驗可溶性樹脂（42)在製法上並無特別之限制

第15頁 1300515 五、發明說明（11) ，以下列舉三種製法（製法I〜製法m)加以說明。

製法I 將化合物（A 2 - 1 2 )先與（甲基）丙烯酸反應，製得下記 一般式（a2-l 4)所表示之雙酚芴型環氧（甲基）丙烯酸酯（ epoxy(meth)acrylate)化合物（以下簡稱化合物（A2-14))

一般式（a2-14) 上式中’R與一般式（a2-11)之表不相同，R3表氫（j|)咬 曱基（CH3) 。 ^ 〆 接著將化合物（A 2 - 1 4 )與單一種類之多元叛酸或其酸 無水物反應而製得。例如，將化合物（A2 —14)和二元羧酉^ 類之酸無水物在乙酸乙氧基乙酯或乙酸丁氧基乙_等醋領 溶媒中加熱反應，製得同時含有乙烯性不飽和雙鍵和某 的鹼可溶樹脂，該鹼可溶性樹脂可用以下一般式— 來表示（以下簡稱樹脂（A 2 - 1 5 ))。 0—x—0—CO—Y — C0 ^ 一般式（a 2 _ 1 5)

第16頁 1300515 五、發明說明（12) 一般式（a2-15)中，X可以下記一般式（a2 —16)表示（以 下簡稱化合物（a 2 - 1 6 )); Y表二元叛酸類之酸無水物化合 物中除去酸酐基所剩下的殘基，即該二元羧酸類之酸無水 物可以以下一般式（^-17)來表示（以下簡稱化合物（A2’；；17 ));m表1以上的整數，較佳為1〜2 〇間的整數。

一般式（a2-16) (上式中’R及R3與一般式（a2-14)之表示相同）

一般式（a2-17) 上述中，「單一種類之多元羧酸或其酸無水物」的意 思，即表示反應過程中，多元羧酸或其酸無水物之種類僅 能選擇二元羧酸或其酸無水物，三元羧酸或其酸無水物， 四元羧酸或其酸二無水物等之其中一種。 製法Π 將化合物（A2-14)與二元羧酸類之酸盔水物及元羧 酸類之酸二無水物的混合物在乙酸乙氧基乙:或乙酸丁氣

第17頁 1300515 五、發明說明（13) 基乙酯等酯類溶媒中加熱反應，製得同時含有乙烯性不飽 和雙鍵及羧基的鹼可溶性樹脂。製法Π的鹼可溶性樹脂可 用以下一般式（a2-18)來表示（以下簡稱樹脂（A2-18))。 C〇〇H 〜X—〇一CO —Y—CO - P 〇 X~0—CO—z—CO- 一般式（a2-18) 上式中，X、Y與一般式（a2 - 15)之表示相同；Z表四 $元羧酸類之酸二無水物化合物中除去二酸酐基而所剩的殘 基，即該四元羧酸類之酸二無水物可以一般式（a2 - 1 9 )來 表示；P與q表1以上的整數，較佳為1〜2 0間的整數。 9 9 V V 一般式（a2_19) δ ό

上述中，「二元叛酸類之酸無水物及四元羧酸類之酸 播水物的混合物」即表不’反應需在 '—元竣酸類之酸無 水物及四元羧酸類之酸二無水物同時存在的條件下進行。 製法H 將化合物（A2-14)先與四元羧酸類之酸二無水物在乙 酸乙氧基乙酯或乙酸丁氧基乙酯等酯類溶媒中加熱反應， 反應後，再加入二元羧酸類之酸無水物，進行加熱反應， 製得同時含有乙烯性不飽和雙鍵及羧基的鹼可溶性樹脂。

1300515 五、發明說明（14) 製法瓜的鹼可溶性樹脂可用以下-般式U2-20則示（以 下簡稱樹脂（A2-20 ))。

COOH

HOOC—Y—C-0-X—0—CO—之一c〇—〇 COOH

〇 ^ II 0-C-Y-COOH 般式（a2-20) 上/ ’乂’¥及2與一般式（a2-18)之表示相同，r表 1以上的整數，但以1〜2〇的整數較佳。 上述製法I〜m的驗可溶性樹脂的合成反應過程中， 化合物（A 2 - 1 4 )和多兀叛酸類及其酸無水物之反應溫度較 佳為50〜130 C ’更佳為〜i2〇°c。 上这製法I〜HI的鹼可溶性樹脂（A2)的合成反應過程 中’基於化合物（A 2 - 1 4 )的羥基1當量，其所使用的多元羧 酸類之酸無水物所含之酸無水物基較佳為〇. 4〜1當量，更 佳為0 · 7 5〜1當量。 上述製法Π以及製法冚的驗可溶性樹脂（a 2 )的合成反 應過程中，二元羧酸類之酸無水物與四元羧酸類之酸二無 水物的摩爾比例較佳為1 / 9 9〜9 0 / 1 0，更佳為5 / 9 5〜8 0 / 2 0 〇 (B) 含乙烯性不飽和基之化合物 基於鹼可溶性樹脂（A) 1 0 0重量份，本發明含乙烯性不 飽和基之化合物（B )的使用量一般為1 〇〜5 0 0重量份，較佳 為30〜400重量份，更佳為50〜300重量份。 上述含乙烯性不飽和基之化合物（B)乃具有至少一個

第19頁 1300515 五、發明說明（15) 乙烤性不飽和基之乙稀性不飽和化合物。 其中，具有一個乙烯性不飽和基化合物之具體例有： 丙烯醯胺、（曱基）丙烯醯嗎啉、（曱基）丙烯酸-7 -氨基-3, 7-二甲基辛酯、異丁氧基曱基（甲基）丙烯醯胺、（甲基）丙 烯酸異冰片基氧乙酯、（甲基）丙烯酸異冰片酯、（曱基）丙 烯酸-2 -乙基己酯、乙基二甘醇（曱基）丙烯酸酯、第三辛 基（甲基）丙烯醯胺、二丙酮（甲基）丙烯醯胺、（曱基）丙烯 酸二甲氨基酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸 >二環戊烯氧乙酯、（甲基）丙烯酸二環戊烯酯、N，N-二曱基 (甲基）丙烯醯胺、（曱基）丙烯酸四氯苯酯、（曱基）丙烯酸 -2 -四氯笨氧基乙醋、（甲基）丙細酸四鼠糖酿、（甲基）丙 烯酸四溴苯酯、（曱基）丙烯酸-2 -四溴苯氧基乙酯、（曱基 )丙烯酸-2 -三氯苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸三溴苯酯、（ 曱基）丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、（曱基）丙烯酸-2-羥乙 酯、（甲基）丙烯酸-2 -羥丙酯、乙烯基己内醯胺、N-乙烯 基皮酪烷酮、（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯、（曱基）丙烯酸五 氯苯酯、（甲基）丙烯酸五溴苯酯、聚單（甲基）丙烯酸乙二 醇酯、聚單（甲基）丙烯酸丙二醇酯、（曱基）丙烯酸冰片酯 等。 具有2個或2個以上乙烯性不飽和基之乙烯性不飽和化 合物之具體例有··乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二（曱基）丙 稀酸二環戊烯酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二（甲基）丙 烯酸酯、三（2 -羥乙基）異氰酸酯二（曱基）丙烯酸酯、三（2 -羥乙基）異氰酸酯三（甲基）丙烯酸酯、己内酯改質之三（2

第20頁 1300515 五、發明說明（16) -羥乙基）異氰酸酯三（甲基）丙烯酸酯、三（甲基）丙烯酸三 羥甲基丙酯、環氧乙烷（以下簡稱E0)改質之三（甲基）丙烯 酸三羥甲基丙酯、環氧丙烷（以下簡稱ΡΌ)改質之三（甲基） 丙烯酸三羥甲基丙酯、三甘醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二 醇二（甲基）丙烯酸酯、1，4 - 丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、1 ，6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸 酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、聚酯二（甲基）丙烯酸酯 、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯 >酸酯、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇四（曱 基）丙烯酸酯、己内酯改質之二季戊四醇六（甲基）丙烯酸 酯、己内酯改質之二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、四（甲 基）丙烯酸二三羥曱基丙酯、E0改質之雙酚A二（甲基）丙烯 酸酯、P0改質之雙酚A二（甲基）丙烯酸酯、E0改質之氫化 雙酚A二（曱基）丙烯酸酯、P 0改質之氫化雙酚A二（曱基）丙 烯酸酯、P0改質之甘油三丙酸酯、E0改質之雙酚F二（曱基 )丙烯酸酯、酚醛聚縮水甘油醚（甲基）丙烯酸酯等等。 前述乙烯性不飽和化合物中，較佳者為三丙稀酸三經 甲基丙酯、E 0改質之三丙烯酸三羥甲基丙酯、P 0改質之三 1丙烯酸三羥甲基丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四 丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸 酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、己内酯改質之二季戊四醇六 丙烯酸酯、四丙烯酸二三羥甲基丙酯、P0改質之甘油三丙 酸S旨。 (C)光起始劑

第21頁 1300515 五、發明說明（17) ^ 本發明之光起始劑（C )，至少含有含雙咪唑類光起始 劑（ci)及一般式（c2 —丨）之光起始劑（C2)，且光起始劑（c2) f光起始劑（Cl )與光起始劑（C2)總量中之10重量％〜98重 ’較佳為20重量％〜95重量％」更佳為35重量％〜92重量 ^光起始劑（C 2 )佔光起始劑（c 1 )與光起始劑（c 2 )總量 中之含量不足10重量％時感度差，超過98重量％時則有底切 之問題。

一般式（c2-l)

(式中，Z!-表 Ra -、Rb - S -、Rc - 〇 -，其中 Ra、Rb、表氫原子 、燒基、芳香族基；Z2表氫原子、q〜C4之烷基、鹵素）。 基於含乙烯性不飽和基之化合物（B ) 1 0 〇重量份，本發 明光起始劑（C1 )與光起始劑（C2 )合計之使用量一般為1〜

200重量份，較佳為5〜150重量份，更佳為1〇〜1〇〇重量份 〇 本發明中光起始劑（C1)之具體例有：2，2，-雙（鄰-氣 笨基）-4,4’，5,5’ -四苯基二咪唑（2,2，-1^3(〇-chlorophenyl)-4,4’，5，5’-tetraphenyl-biimidazole)、 2, 2’ -雙（鄰-氟苯基）-4，4’，5，5’ -四苯基二味嗤（2，2，-bis (o-fluoropheny 1)-4, 4’，5, 5, -tetraphenyl-bi imidazole

第22頁 1300515 五、發明說明（18) )、2, 2’-雙（2,4 -二氣苯基）-4, 4’，5, 5’ -四苯基二咪唑（2, 2’ -bis(2,4-dichlorophenyl)-4,4’，5，5’-tetraphenyl-biimidazole)、2,2’ -雙（鄰-曱氧基苯基）-4,4’，5,5’-四 笨基：^^(2，2’-1)ί3(〇-πΐ6ΐ:1ιοχγρ1ΐ6ηγ1)-4，4’，5，5’-tetraphenyl-biimidazole)、2, 2’ -雙（對曱氧基笨基）-4, 4’，5，5’ -四苯基二喃吐（2，2’ -bis(p-methoxyphenyl)-4， 4’，5，5’-七61:厂&01161171-1)111111(182〇16)、2，2’-雙（2，4-二曱 氧基苯基）-4,4’，5,5’-四苯基二咪唑（2,2’-1^8(2,4-^diethoxyphenyl)-4,4J , 5,5,-tetraphenyl-biimidazole) 等。 本發明中光起始劑（C 2 )之具體例有：乙烷酮，1 - [ 9 -乙 基-6-(2-曱基苯甲酸基）-9氫-昨°坐-3 -取代基]-，1-(氧-乙 ‘醯月亏）【Ethauone，l-[9-ethyl-6-(2- methylbenzoyl)-9H .-carbazole-3-yl] -，1-(0-acetyloxime)】（商品名：CGI-242，Ciba Specialty Chemicals 製，構造式如式（c2-l-l )所示）、乙烧嗣，l-[9-乙基-6-(2 -氯-4苯石黃基苯曱酿基）-9氮-昨ϋ坐-3 -取代基]_，1-(氧-乙酸月5)【Ethanone，1_[9-ethyl-6-(2-chlor〇-4-benzyl sulfonyl benzoyl)-9H-❶carbazole-3-yl] -，l-(0-acetyloxime)】（旭電化公司製 ，結構式如式（c 2 - ：l - 2 )所示）。

第23頁 1300515 五、發明說明（19)

另外，本發明之感光性樹脂組成物中，可依需要進一 步添加前記光起始劑（c)以外的光起始劑（c ’）。該光起始 劑（C ’）之具體例如：光起始劑（(；2 )以外之后類（ο X i m e )化 合物’本乙S同（acetophenone)類化合物、二笨甲酮（ benzophenone)_^、>f匕合物、α — 二西同一di ketone )类員 4匕合物 、酮醇（a c y 1 〇 i η )類化合物、酮醇醚（a c y 1 〇 i n e t h e r )類化 合物、醯膦氧化物（acylphosphineoxide)類化合物、酉昆（ q u i η ο n e )類化合物、含iS素類化合物、過氧化物等。 上述光起始劑（C 2 )以外之后類化合物之具體例有：1 -(4 -苯基-硫代-苯基）-丁烧-1，2 -二酮2 -后-氧-苯甲酸酯

第24頁 1300515 五、發明說明（20) [l-4-phenyl-thio-phenyl)-butane-l，2_dion 2-oxime-〇-benzoate】、1-(4-苯基-硫代-苯基）-辛烧-1，2 - —酮 2 -肟-氧-苯甲酸酯【1-(4-卩1^1^1-1:1^〇11^1^1)-〇(：七81^-1，2-dion 2-〇xime - Ο-benzoate 】（商品名：CGI-124 ’

Ciba Specialty Chemicals 製）、1-(4 -苯基-硫代-笨基）-辛烷-1-酮后-氧-醋酸酯【1-(4-?[161^1-1:1^〇-01161171)-octane-1- on oxime-〇- acetate】、1-(4-苯基-硫代-苯 基）-丁烷-1-酮后-氧-醋酸酯【1-(4-?1^1171-七1^〇-|Phenyl)-butane-l-on oxime- Ο-acetate】等；笨乙酮類 化合物之具體例如：對二曱胺苯乙酮（p-dimethylamino-acetophenone) 、 α， α’- 二甲 氧基氧 化偶氮 苯乙酮（α， α’ -dimethoxyazoxyacetophenone)、2，2’ -二甲基-2-苯基苯 乙酮（2，2’-(11111611171-2-01161^13〇61:〇011〇11〇116)、對甲氧基 笨乙酮（P-methoxy acetophenone) 、2—曱基—1-(4-曱基石穿l 代苯基）-2 -嗎啉代-1-丙酉同（2-methyl-l-(4-methylthio phenyl)-2-morpholino propane-1-on)、2_ 〒基- 2- N，N-二甲胺-1-(4 -嗎啉代苯基）-卜丁酮[2-benzyl-2-N，N-dimethylamino-l-(4-morpholinophenyl)-l-butanone]等 ;二苯甲酮類化合物之具體例如：噻σ頓酮（t h i o x a n t h ο n e ) 、2,4-:6*_Ι_(2，4-(Η6ΐ1ιγΗΜοχ3ηΐΙι&ηοη6)、_ 口頓酮-4-楓（thioxanthone-4-sulfone)、二苯曱酮（ benzophenone)、4,4’ -雙（二曱胺）二苯甲酮[4，4’-bis( dimethylamino)benzophenone] 、 4， 4’-雙（二乙胺）二笨曱 酮[4,4’-bis(diethylamino)benzophenone]等;α-二酮類

第25頁 1300515 五、發明說明（21) 化合物之具體例如··笨偶醯（benzil)、乙酿基（acetyl)等 ;酮醇類化合物之具體例如：二苯乙醇酮（beηζ 〇 i η )等； 酮醇醚類化合物之具體例如：二苯乙醇酮曱醚（b e η ζ ο i η me thy 1 ether )、二苯乙酉享酉同乙醚（be nzo i n e thy 1 ether )、 二苯乙醇酮異丙醚（benzoin isopropyl ether)等；醯膦 氧化物類化合物之具體例如：2，4，6 -三甲基笨醯二笨基膦 氧化物（2，4，6-trimethyl-benzoyl

(11口1161171口11〇30]^116〇又1(16)、雙-（2，6-二甲氧基苯醯）-2， 4,4-三曱基苯基膦氧化物[1)13-(2，6-(^11161±〇乂7-匕6112〇71) -2，4，4-trimethylbenzyl phosphineoxide]等；酉昆類化合 物之具體例如：蒽臨（a n t h r a q u i η ο n e )、1，4 -萘@昆（1,4-naphthoquinone) 等； 含鹵素 類化合 物之具 體例如 ：苯醯 曱基氣（phenacyl chloride)、三溴甲基苯楓（ tribromomethy1 pheny1su1fone )、三（三氯甲基）—s—三 α秦 [tris( trichloromethyl )-s-triazine]等；過氧化物之具 體例如：二-第三丁基過氧化物（di-tertbutylperoxide) 等。 上述光起始劑（C1)、光起始劑（c 2 )、光起始劑（c，）三 ❶種類之光起始劑中，同一類之光起始劑依需要可選擇單獨 一種具體例使用，亦可混合兩種或兩種以上具體例使用。 基於含乙烯性不飽和基之化合物（β ) 1 〇 Q重量份，本發 明光起始劑（C’）之使用量可為〇〜1 5 〇重量份，較佳為〇〜 80重1份’更佳為〇〜5〇重量份。 (D)顏料

第26頁 1300515 、發明說明（22) 紅色;⑻、光起始劑（c)、顏料⑻之總量V τ 戌先性樹脂組成物時為28重量％〜46重 里/，在 二°〜44重量％，更佳為36重量％〜42重量Q/ ·°二較佳為32 Μ ^脂組成物時為32重量％〜51重量％，較/炎在綠色感光 ?重量。/。，更佳為38重量卜49重量V·二為36重量卜 =為25重量…《，較：：重仏 時可二里〜以里里/◦，嘗各顏料 ' 乂 ^土之彩度與感度之物性平衡。 顏料⑻可為無機顏料或有 為至屬氣化物、金屬錯鹽等之厶屋几人，，+ …木 二仙重量％〜4()重量％，當各 。〜42重量％， 顏 鎂、鉻、亞鉛、銻等之 81, :鐵 、鈷、鋁、鎘、鉛 、銅 、鈦 金屬氧化物，以及前述金屬 有機顏料之具體例有： 之複 C·丨·顏料黃1, 3， 11， 12， 20， 24， 31， 53, 55, 60, 61， 83， 93， 95， 97， 98， 99， 100, 109, 113, 114, 116, 117 128, 129，138，139， 150, 151 156, 166，167，168， 175 〇 C· I·顏料橙1，5， 13， 14， 38， 4〇， 43， 46， 49， 51， 61， C· I·顏料紅1，2， 3， 4， 5, 12， 14， 15， 16， 17， 18， 19，：

第27頁 48:1， 48:2, 48 : 3，48 : 4， 53:1, 57，57:1， 57:2, 63:2, 6 4:1, 81 : 1，83, 88, 105, 106， 108, 112， 113, 149, 150， 151， 155， 166, 175, 176， 177, 178， 179, 193, 194， 20 2, 2 0 6， 2 0 7, 224, 2 26， 242, 2 43， 24 5, 29， 32, 36 ，38 ，39。 15:3, 15:4, 15: 6， 16, 22, 種或混合兩種或兩種以上使用

1300515 五、發明說明（23) 32， 37， 38， 40, 41， 42, 49:1, 49 : 2，50 ： 1，52 :1， 58:2, 58 : 4， 60:1， 63 :1， 90:1， 97, 101， 102， 104, 114， 122, 123， 144， 146, 168， 170, 171， 172， 174, 180， 185, 187， 188， 190, 208， 2 0 9, 215, 216， 2 20, fc254， 2 5 5, 2 64， 2 6 5 〇 C ：.I. j 顏料’紫1 ，19, 23, C ：.I. j 顏料藍1 ，2, 15, 60， 66〇 C. I.顏料綠 7，3 6，3 7。 C. I.顏料棕23，25，28。 C. I.顏料黑1， 7。 前述顏料可單獨― 本毛明之心色濾光片用感光性樹脂組成物中，顏料（ D)之一次粒子之平均粒子徑較佳為l〇〜2〇〇nm，更佳為2〇 〜150nm，隶佳為3〇〜i〇〇nm。 ” 研磨進行粉碎、細化（簡稱研手^又之具體例>:將顏料以機械 中，再投人貧溶媒，用^法）’或將顏料溶解在良溶媒 析出法）；或在顏料合成：父微細粒徑之顏料析出（簡稱 ° k 中，製造出較微細粒徑之顏

1300515 五、發明說明（24) 料（簡稱合成析出法）等等。 本發明之彩色濾光片用感光性樹脂組成物中，在符合 本發明之條件下，即（1)鹼可溶性樹脂（A1)佔鹼可溶性樹 脂（A1 )與鹼可溶性樹脂（A2)總量中之4〇重量％〜95重量％， (2 )光起始劑（C2 )佔光起始劑（c丨）與光起始劑（c 2 )總量中 之10重量％〜98重量％，且（3)顏料（D)於鹼可溶性樹脂（A) 、含胃乙烯性不飽和基之化合物（B)、光起始劑（C)、顏料（D )總量3中之含量’在紅色感光性樹脂組成物時為2 8重量％〜 .4 6重置％ ’綠色感光性樹脂組成物時為3 2重量％〜5 1重量％ 丄監色感光性樹脂組成物時為2 5重量％〜4 5重量％，則該感 光性樹脂組成物經塗佈後，曝光時之感度佳，顯影後在基 板上未曝光之部分及遮光層上之殘渣量少，無底切，且所 形成之彩色濾光片之彩度及對比佳。 ^本發明之衫色濾光片用感光性樹脂組成物在應用於高 知度之液晶頒不杰或電視時，該感光性樹脂組成物中可使 用义高含量^次粒子之平均粒子徑較小之顏料來達成；本 二β月所私问杉度特別是指將該感光性樹脂組成物以塗佈、 乾燥、預烤及後烤等步驟，在基板上形成—以㈣之 ===後’再以色度計（C光源）測定該感光性樹脂 ^ .又坐不x，y ，且其色度座標值位於以下範圍為較 (1)紅色感光性樹脂層 (〇· 62 Sx $〇· 67)且(〇· 26 $〇_ 41) (2 )綠色感光性樹脂層

第29頁 1300515 五、發明說明（25) (3) 又， ⑴ (2) (3) (〇· 11 Sx $0.32)且（〇. 58 $〇·75) 藍色感光性樹脂層 (〇· 10 Sx $0· 21)且（〇· 04 $〇· 13) 高彩度之色度座標值位於以下範圍為更佳： 紅色感光性樹脂層 (〇· 65 $0.67)且（〇. 29 $〇· 37) 綠色感光性樹脂層 (〇· 12 $0.29)且（〇· 6〇$y $〇·75) 藍色感光性樹脂層 (〇· 11 Sx $0· 19)且（〇· 04 gy $〇· 1〇) 本發明之顏料（D )，必要時可伴隨使用分散劑。此等 分散劑例如：陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、、聚 矽氧烧系、氟系等之界面活性劑。 ,其Ϊ二界面活性劑之具體例有：聚環氧乙烷十二烷基 醚、♦環氧乙烷硬脂醯醚、聚環氧乙烷油醚等之聚環氧乙 ，烷基，類；聚環氧乙烷辛基苯醚、聚環氧乙烷壬基苯醚 等之聚裱氧乙烷烷基苯醚類；聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙 二醇二硬脂酸酯等之聚乙二醇二酯類；山梨糖醇酐脂肪酸 酯類；脂肪酸改質之聚酯類；3級胺改質之聚胺基甲酸酯 頌，以下為商品名·ΚΡ(信越化學工業製）、sf?_8427(

Toray Dow Corning Silicon 製）、普利弗隆（Polyfl〇w， 共榮社油脂化學工業製）、愛夫多普[F_Top，得克姆公司 ‘（Tochem Products Co·，Ltd.)製]、美卡夫克（Megafac ’大日本印墨化學工業製）、弗洛多（Fiuorade，住友3M製

第30頁 1300515

’旭確子 種以上 五、發明說明（26) )、阿薩卡多（Asah i Guard製）、薩弗隆（Surf Ion 製）等等。該等界面活性劑可單獨一種或混合複數 使用。 (E)溶劑 本發明之感光性樹脂組成物中，通常係將顏料（以 外的各成分溶解於適當之有機溶劑（E)中，調製成液狀混 合物之後再加入顏料（D)均勻混合。前述溶劑（E)之選擇匕 ，需選擇可溶解鹼可溶性樹脂（八）、含乙烯性不飽和基之 I化合物（B)，α及光起始劑⑹，且不與該等成分相互土 ’並具有適當的揮發性者。 " 基於鹼可溶性樹脂（Α)100重量份，本發明感光性樹脂 =成物之溶劑（Ε)的使用量一般為5〇〇〜5,〇〇〇重量份， 土為80〇〜4,500重量份，更佳為1，〇〇〇〜4,〇〇〇重量份。乂 # π上述溶劑（Ε)可選自前述鹼可溶性樹脂（Α)聚合過程中 所吏用之溶劑，在此不資述。其中亦以丙二醇甲 數種基丙酸乙酿較佳。料溶劑可單獨-種或混合‘ 本發明之感光性樹脂組成物中為提高塗純 =用界面活？[基於驗可溶性樹脂(A”。了： 份，更佳為0〜3重量份，上述凡 車又仏為0〜4重量

^ C D) t ^ φ ^ ^ ^ -I ^ II 種添充，必要時可添加各 兄釗 可各性樹脂（A)以外之高分

第31頁 1300515 五、發明說明（27) 子化合物、密著促進劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防凝 集劑等。其中，基於鹼可溶性樹脂（A ) 1 0 0重量份，本發明 之填充劑、驗可溶性樹脂（A )以外之高分子化合物、密著 促進劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防凝集劑等添加物之 使用量一般為0〜1 0重量份，較佳為0〜6重量份，更佳為0 〜3重量份。 上述添加物之具體例如：玻璃、鋁之填充劑；聚乙烯 醇、聚乙二醇單烷基醚、.聚氟丙烯酸烷酯等之鹼可溶性樹 >脂（A)以外的高分子化合物；乙烯基三曱氧基矽烷、乙烯 基三乙氧基石夕烧、乙稀基三（2-曱氧乙氧基）石夕烧、N-(2-氨基乙基）- 3 -氨基丙基甲基二曱氧基石夕烧、N-(2 -氨基乙 基）-3 -氨基丙基三甲氧基石夕烧、3 -氨基丙基二乙氧基石夕院 、3 -環氧丙醇丙基三曱氧基矽烷、3 -環氧丙醇丙基曱基二 曱氧基矽烷、2-(3, 4 -環氧環己基）乙基三曱氧基矽烷、3-氣丙基甲基二曱氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3 -甲 基丙烯氧基丙基三曱氧基矽烷、3-硫醇基丙基三甲氧基矽 烷等密著促進劑；2, 2 -硫代雙（4-甲基-6 -第三丁基苯酚） 、2, 6 -二-第三丁基笨酚等之抗氧化劑；2-(3-第三丁基-5 >-甲基-2-羥基苯基）-5-氣苯基疊氮、烷氧基苯酮等紫外線 吸收劑；及聚丙烯酸鈉等防凝集劑。 本發明之彩色濾光片之形成方法，係藉由迴轉塗佈、 流延塗佈或輥式塗佈等塗佈方式，將上述之彩色濾光片用 感光性組成物塗佈在基板上。塗佈後，先以減壓乾燥之方 式，去除大部分之溶劑，再以預烤（p r e - b a k e )方式將溶劑

第32頁 1300515 五、發明說明（28) 去除而形成一預烤塗膜。其中，減壓乾燥及預烤之條件， 依各成分之種類，配合比率而異，通常，減壓乾燥乃在0 〜20 Omm-Hg之壓力下進行1秒鐘〜60秒鐘，而預烤乃在70 〜1 1 0 °C溫度下進行1分鐘〜1 5分鐘。預烤後，該預烤塗膜 以所指定之光罩（mask)曝光，於23 ± 2 °C溫度下浸潰於顯影 液1 5秒〜5分鐘進行顯影，不要之部分除去而形成圖案。 曝光使用之光線，以g線、h線、i線等之紫外線為佳，而 紫外線裝置可為（超）高壓水銀燈及金屬鹵素燈。 > 本發明所述基板之具體例如：用於液晶顯示裝置等之 無鹼玻璃、鈉鈣玻璃、硬質玻璃（派勒斯玻璃）、石英玻璃 及於此等玻璃上附著透明導電膜者；或用於固體攝影裝置 等之光電變換裝置基板（如：矽基板）等等。此等基板一般 係先形成隔離各畫素著色層之遮光層。 再者，顯影液之具體例如：氫氧化鈉，氫氧化鉀，碳 酸鈉，碳酸氫鈉，碳酸鉀，碳酸氫鉀，矽酸鈉，甲基矽酸 鈉，氨水，乙胺，二乙胺，二甲基乙醇胺，氫氧化四曱銨 ，氫氧化四乙銨，膽鹼，吡咯，呱啶，1，8-二氮雜二環-( 5, 4, 0)-7-十一烯等鹼性化合物所構成之鹼性水溶液，其 >濃度一般為〇· 001〜10重量％，較佳為〇· 005〜5重量％，更 佳為0. 01〜1重量％。 使用此等鹼性水溶液所構成之顯影液時，一般係於顯 影後以水洗淨，再以壓縮空氣或壓縮氮氣將圖案風乾。 之後，再以熱板或烘箱等加熱裝置做最後之加熱處理 (post-bake)。所定加熱溫度為150〜250 °C，使用熱板時

第33頁 1300515 五、發明說明（29) ，加熱時間為5分鐘〜6 0分鐘，使用烘箱加熱時，加熱時 間為1 5分鐘〜1 5 0分鐘。 各色（主要包括紅、綠、藍三色）重覆上述步驟，便可 製得彩色濾光片之晝素著色層。其次，在晝素著色層上以 220 °C至2 5 0 °C之溫度於真空下形成I T0(氧化銦錫）蒸鍍膜 ，必要時，對I T0膜施行蝕刻暨佈線之後，再塗佈液晶配 向膜用聚醯亞胺並燒成，即可作為液晶顯示器用之彩色濾 光片。 〜 •I【實施方式】 本發明之技術内容、特點與功效，在以下配合實施例 及比較例的說明，將可清楚的顯示出來。 〔鹼可溶性樹脂（A )之合成例〕 合成例a 500 Φ升的可分離型燒瓶（separable flask)中設置空 氣入口、攪拌器、加熱器、冷凝管及溫度計，並導入空氣 ，加入進料組成物，該進料組成物包括··含環氧基（ep〇xy )之雙盼芴（bisphenol fluorene)型化合物1〇〇重量份（式 (a2-21)所示化合物，環氧當量為230)，四曱基胺氯（ tetramethyl ammonium chloride)0.3 重量份，2 6 —二-第二 丁基-對甲酴（2，6-di-t-butyl-p-cresol)〇· 1 重量份 ，丙烯酸3 0重量份以及丙二醇單曱醚醋酸酯丨3 〇重量份。 其中’進料組成物之入料方式為連續添加，入料速度控制 於2 5重量份/分鐘。聚合過程的反應溫度維持丨〇 〇〜丨丨〇 t ’聚合時間1 5小時。反應結束後可製得固成分濃度5 〇重量

第34頁 1300515 五、發明說明（30) %之雙酚苗型環氧丙烯酸酯（ep〇XyaCry lat 色透明混合溶液（E A )。

e)化合物的淡黃 h2c-hch2c-〇x^^^ ^^/〇-ch2ch-ch

式 U2-21) 丨 其次’在30 0毫升可分離型燒瓶中加入上 物的混合溶液1 〇 0重量份，丙二醇單甲醚醋酸酯:旦二 ，苯_四酸二無水物13重量份，以及^,3,6—四 里—刀 =6重量份，在"〇〜n5t的溫度下反應2小時乳 爻：的鹼可溶性樹脂溶液。該樹脂的酸值為9 8 4衣’' mgKOH/g，重量平均分子量為42〇〇。 將、☆:合完成後，將聚合生成物從可分離型燒瓶中取出， A2-1)。 衣 坤14不飽和基之鹼可溶性樹脂（ 合成例b 毫升可分離燒瓶中’加入合成例a所得的淡黃色 ^ :合溶液(ΕΑ)_重量份，丙二醇單甲基醚醋酸㈣ 溫ίΐ。及苯酮四酸二無水物13 4量份，在9。〜95。。的 液中，小時，以1譜確定酸酐基消失後，在反應 〜95Χ：&.、Γ入匕2,3’6四氫笨二甲酸酐6重量份，並在90 、級度下反應4小時’製得淡黃色透明鹼可溶性樹

1300515 五、發明說明（31) 脂溶液。該樹脂的酸值為99· 3mgK0H/g，重量平均分子量 為 4 0 0 〇 〇 5、合完成後’將聚合生成物從可分離型燒瓶中取出， 將〉谷劑脫揮，即製得含乙烯性不飽和基之驗可溶性樹脂（ A 2 - 2 )。 合成例c 的在一容積3 〇 〇毫升之四頸錐瓶上設置氮氣入口、擾拌 : 加熱裔、冷凝管及溫度計，並導入氮氣，加入進料組 .$物，該進料組成物包括··甲基丙烯酸單體35重量份、曱 J丙烯酸苯甲醋單體40重量份、苯乙烯單體1〇重量份、 其I甲酯單體15重量份、聚合用起始劑2 2， 基，8重量份以及3—乙氧基丙酸乙醋21〇重量份又二 力及聚合用起始劑之混合物之入料方式為一次全= 成聚合後，將聚合產物自四合”6小時。完 可得不含乙嫌性兀釣法其員錐中取出，將溶劑脫揮’ [彩多 細不釦和基之鹼可溶性樹脂（Α卜1 )。 ,實施例t用感光性樹脂組成物之實施例及比較例] 使用合成例所得之鹼可、、突 形份）及鹼可溶性樹rU2^；"性樹脂（M-1) 7〇重量份（固 :，起始劑α” 2,2，_:(广/二：簡稱DPHA) 13〇重量份 笨基二咪唑丨5重 ’一氯苯基）-4, 4 ，5, 5’ ~四 取代基]-，1-(氧〜乙醯

第36頁 6〜（2〜曱其贫田々伤先起始劑（。2)乙烧酮，1-[9〜Γ茸 甲基本甲醯基）一9氮― U乙基 1300515 五、發明說明（32) 肟）35重量份、光起始劑（C’）2 -苯基-2-N，N -二曱胺Μι： 4 - 嗎福啉 代苯基 ） - 1 - 丁酮 （以 下簡稱 3 6 9 ) 2 0 重量份 、如 表一所示之綠色顏料2 5 0重量份，加入溶劑丙二醇曱醚醋 酸酯（以下簡稱PGMEA) 1 3 0 0重量份及3-乙氧基丙酸乙酯（以 下簡稱ΕΕΡ ) 1 〇 〇 〇重量份後，以搖動式攪拌器，加以溶解 混合’即可調製而得彩色滤光片用感光性樹脂組成物，該 感光性樹脂組成物以下述之各測定評價方式進行評價，所 得結果如表一所示。表一中，A1 / (Α1+Α2)重量％表示鹼可 溶性樹脂（A1 )佔鹼可溶性樹脂（A 1)與鹼可溶性樹脂（a 2 )總 量中之重量％，C2/(C1+C2)重量％表示光起始劑（C2)佔光起 始劑（C 1)與光起始劑（c 2 )總量中之重量％，d / ( a + B + C + D )重 量％表示顏料（D )佔鹼可溶性樹脂（a )、含乙烯性不飽和基 之化合物（B)、光起始劑（c)、顏料（j))總量中之重量％。 ，實施例2〜10 、〜 一 同實施例1之操作方法，其配方及評價結果列於表一

比較例1〜11 同實施例1之操作方法 其配方及評價結果列於表一 【評價方式】 (一）、感度 將感光性樹脂組成物以旋轉塗佈的方式，塗佈在 100mmx 100mm之玻璃基板上,4, ^ Q n „ 先進行減壓乾燥，壓力100 _ H g、時間3 0秒鐘，鈇德爯推/ …、俊丹進仃預烤，溫度80 °C、時間3

1300515 五、發明說明（33) 分鐘’可形成一膜厚2.5㈣之預烤塗膜。 以光學濃度等級差表（t D n +

Stouffer公司製，型，T2 R nSParent SteP Wedge ， ,,又LA 也、 #ϋΤ 2 1 1 5 ’光學濃度等級差分為2 1等） 貼务' 上述的預烤塗膜，用？ ^ w丄 量照射後，再浸潰於心之^旦壓水銀^80—2的光 淨，觀察顯影之情況，以等：：：2分“1影，以純水洗 卜卜焊#古土士 卜 乂寻級數作為判斷感度之依據。在 此，方Ϊ中*等級數越多表示感度越高。 〇：等級數9〜21 | △:等級數7〜8 X ·專級數1〜6 (二）、彩度 • PLA-5^ ιηΐ^ο ^ m f # ^ aCan〇n 9 , 〇 /、m Cm的光夏照射該預烤塗膜後，再浸潰於 頦衫液2分鐘，以純水洗淨，再以2 〇 〇 t後烤8 〇分鐘 卩可在玻璃基板上形成形成一膜厚2· 〇之感光性樹脂 層。 ^其—人，以色度計（大塚電子公司製，型號MCPD)測定該 忍光5树知層之色度座標（X，y)，測量時使用C光源。彩度 之判斷基準如下所示。 ，色〇：（0·12$χ$〇·29)且（0.60sy$0.75) 藍色〇：（ο·ιι$χ^〇·19)且（004 sy$010) 紅色△ : (0·62$χ<〇·65)且（〇·26^$〇·41) 綠色△ : (0· 11 $〇· 32)且（〇· 58 <〇· 6〇)

紅色〇：（0·6 5$χ$〇·67)且（〇29^y‘〇37) 第38頁 1300515

五、發明說明（34) 藍色△ ••(0·10$χ‘0.21)且（〇·ι〇<γ^〇13) 紅色）Κ :上述紅色〇及△以外之範圍 綠色X:上述綠色〇及△以外之範圍 藍色X:上述藍色〇及△以外之範圍 (三）、對比 以弟一圖及弟一圖所示之方法所測得輝度計管對 將評價方式（二）中所得的感光性樹脂層（1)置&於兩^' 板（2)、（3)之間，從光源（4)所照射出來的光依序透過j ¥光板（2)、感光性樹脂層（1)、偏光板（3)，而最後透過偏 光板（3)的輝度（cd/cm2)則以輝度計（5)(日本T〇pC〇n公司製 ，型號BM-5 A )進行測量。 如第一圖所不，當偏光板（3 )的偏光方向與偏光板（2 ) •的偏光方向互相平行時’所測得之輝度為A(cd/cm2);另外 „，如第二圖所示，當偏光板（3)的偏光方向與偏光板（2)的 偏光方向互相垂直時’所測得之輝度為B(cd/cm2);則對比 .可藉由輝度A與輝度B的比值（輝度A/輝度B)計算而得，其 評價標準如下。

〇 紅 色 1200 $對比 〇 綠 色 1500 $對比 〇 藍 色 1000 $對比 Δ 紅 色 7 0 0 $對比< 1200 Δ 綠 色 9 0 0 $對比< 1500 Δ 藍 色 6 0 0 S對比< 1000 X 紅 色 對比 <700 第39頁 1300515 五、發明說明（35) X :綠色對比< 9 0 0 X • 藍色對比< 6 0 0 (四）、 底 切 將 評 價方式（二 二）中所得 之 感光性樹脂圖案’以知描式 電子顯 微 鏡（SEM)觀察，根據邊緣側面（edge prof i le)之 形狀以 評 價底切。 〇 • 如第三圖 所示，感 光 性樹脂圖案（1 2 )之邊緣角（ 相對於基 板（1 4 )之 側 壁角）為0° 1$60° 。 | △ 如第四圖 所示，感 光 性樹脂圖案（2 2 )之邊緣角（ 相對於基 板（1 4 )之 侧 壁角）為60 ° < 0 2 $ 90 ° 。 X • 如第五圖 所示，感 光 性樹脂圖案（3 2 )之邊緣角為 90 ° < 0 3 < 180 ° 〇 (五）、 殘 渣 將 評 價方式（- -）之預烤 塗 膜以指定之掩膜圖案（mask) 貼緊上 述 的預烤塗 膜，用紫 外 光（曝光機Canon PLA-501F) 以3 0 0 m J / c m2 的光 量照射後 再浸潰於2 3 °C之顯影液2分鐘 顯影， 將 基板上未 曝光之部 分 除去，以純水洗淨，再以 2 0 0 °C後烤8 0分鐘 ，即可在玻璃基板上形成所要之感光性 ’樹脂圖 案 ，以顯微 鏡觀察， 確 定未曝光之部分是否有殘渣 存在。 〇 無殘渣 Δ 少許殘渣 X 殘渣报多 根 據 以上評價 方式之評 價 結果整理於表一。

第40頁 1300515 五、發明說明（36) 以上所述者，僅為本發明之 以此限定本發明之貫施範圍’凡 示之精神下完成之等效改變，均 【附表說明】 表一：本發明感光性樹脂組成物 成比例及評價結果。 較佳實施例而已，並非用 其他在未脫離本發明所揭 應包含在本發明範圍内。 之各實施例及比較例的組 1300515 五、發明說明（37)

第42頁 1300515 圖式簡單說明 【圖式簡單說明】 第一圖係感光性樹脂層對比測定狀態（一）之示意圖。 第二圖係感光性樹脂層對比測定狀態（二）之示意圖。 第三圖係感光性樹脂圖案之第一種邊緣側面狀態。 第四圖係感光性樹脂圖案之第二種邊緣側面狀態。 第五圖係感光性樹脂圖案之第三種邊緣側面狀態。 【主要元件符號說明】 感光性樹脂層（1 ) 0偏光板（2 ) 偏光板（3) 光源（4 ) 輝度計（5) •感光性樹脂圖案（i 2 ) _基板（14) 感光性樹脂圖案（2 2 ) 感光性樹脂圖案（3 2 )

第43頁

Claims (1)

1300515 六、 申請專利範圍 1 · 一種彩色濾光片用感光性樹脂組成物，其包含： (1 )鹼可溶性樹脂（A ); (2 )含乙烯性不飽和基之化合物（B ); (3)光起始劑（C)，其包含至少一種雙咪唑類光起始劑（ C1)及至少一種下記一般式（c2-1)所表示之光起始 劑（C2); " (4 )顏料（D); (5 )溶劑（Ε ); φ 其中’該鹼可溶性樹脂（A )包含至少一種不含乙烯性不 飽和基之鹼可溶性樹脂（A 1 )及至少一種含乙烯性不飽和 基之驗可溶性樹脂（A 2 )，且鹼可溶性樹脂（a 1 )佔驗可溶 性樹脂（A1 )與鹼可溶性樹脂（A 2 )總量中之4 〇重量％〜9 5 - 重量％ ;

(式中，m ϋ、RC-0-，其中Ra、Rb、RC表氫原 子、烷基、芳香族基；Z2表氫原子、Ci〜C4之烷基、鹵素 )，且光起始劑（C2)佔光起始劑（C1)與光起始劑（C2)總 里中之1 ?重里/〇〜9 8重夏％ ;顏料(D)佔鹼可溶性樹脂(A ) 、含乙稀性不飽和基之化合物（B)、光起始劑（c)、顏料

第44頁 1300515 六、申請專利範圍 (D)之總量中的含量，在紅色感光性樹脂組成物時為2 8 重量％〜46重量％，綠色感光性樹脂組成物時為32重量％ 〜51重量％，藍色感光性樹脂組成物時為25重量％〜4 5重 量％。 i »

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