TWI228137B

TWI228137B - Capstock composition and process providing weatherability, reduced gloss, and high impact

Info

Publication number: TWI228137B
Application number: TW089110969A
Authority: TW
Inventors: Chuen-Shyong Chou; Eugene Carl Szamborski; Katerina Dukes Neglia
Original assignee: Rohm & Haas
Priority date: 1999-06-17
Filing date: 2000-06-05
Publication date: 2005-02-21
Also published as: SG84604A1; CN1277979A; MXPA00005920A; EP1061100A1; KR20010007235A; US6534592B1; JP2001031828A

Description

1228137 本發明關於可用於作爲經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（ ^ , ▼覆蓋材料和其他應用的組人私 ^ 一且口物對擠壓成物件和應用在結構塑膠材料 :以製造複合物特別有用。本發明也延伸至製 = 物件的方法和由其所製得的複合物。補壓，聚乙歸）樹脂（下文的”pvc，f)具有使其特別適合用 ^種結構材料的性質組合。在結構㈣材料的衝擊^ 要的應用巾’該pvc可以衝擊改良劑樹脂調配， :树如可改吾所得組合物的衝擊強度。此高衝擊強度p VC 組合物可容易地被擠壓或另外形成各種具有極佳衝擊強度韌性和其他所需機械和化學性質的物件；例如建築物的外牆板、百葉冒、w户和門框的專業外框、雨如溝渠和下流管）和„。但疋，此類PVC組合物的耐候特性相當差，特別是深色如，*色和監色的顏色持久性差。pvc組合物的顏色是，例 2著色J如色素或染料的使用而賦予之，但暴露在陽光下會造成顏色上不令人喜歡的改變。此不令人喜歡的改變對=顏色而言比淺顏色更爲嚴重。較差的耐候特性也會造 j衝擊強度的下降，導致由此組合物所製得的物件產生脆交和破裂和/或機械失敗。因此，對改善此類材料的耐候特性有一需求。種補救法爲加入安定添加劑於該PVC組合物中，例如 UV吸收劑、熱安定劑和二氧化鈦。但是，對耐候性所獲得的改善並不符合工業廣用較嚴格的標準（乙烯基牆板機構， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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、發明說明（ 1999年1月，採用ASTMD3679性能說明書、另種I 4過的補救法是應用另—種優於的樹脂材料以提供-種可承受陽光和其他環境條㈣表面。此種表面材料被稱爲，，覆蓋材料"。該覆蓋材料一般遠比塑膠基材薄，般佔複合物總厚度（即覆蓋材料和塑膠基材）約丨〇至約 25 % 〇一種適合的覆蓋材料必須具有特定組合之加工和其他物理、化學和外觀性質，其包括特別的耐候特性如極佳顏色持久性和高衝擊強度。而且，覆蓋材料也必須對這些使 PVC成爲如此廣泛使用之建築材料的性質無任何不利的影日特別疋外觀上特別理想的覆蓋材料組合物不具有發亮的外表而具有平坦或光澤性低的外表。夕種以I合物爲基料的組合物已被揭示可用作覆蓋材料，其包括以PVC爲基料的組合物和以丙烯酸樹脂爲基料的組合物。在歐洲專利申請案EP-A_473,379中描述許多這些以聚合物爲基料的組合物，在此將其有關覆蓋材料組合物之才曰導併入以爲參考。此發表刊物揭示一種含有PVC樹脂和丙烯酸共聚物之摻合物的覆蓋組合物。但是，我們已發現覆蓋材料組合物中PVC的存在使這些Ep_A_473,379t所描述的組合物形成較低的耐候性。而且，根據此發明組合物具有南光澤性，因此不適合用於不希望有高光澤性外表的特足應用（如PVC外牆板和外框）。雖然此發表刊物建議藉平光或無光澤劑的添加控制外觀，此類成份的添加不合所需地增加製造低光澤性之覆蓋組合物的成本和複雜性。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------^裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^---------. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1228137 A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製囚此對-具有高衝擊強度和適當顏色持久性以及也且有降低，最好是低光澤性之省成本、可収候的覆蓋材料需求。 = 現在我們已發現此種覆蓋材料组合物，其可提供所需的衝擊強度、高顏色持久性和不需額外pvc或平光劑之低光澤性。此、组合物包含一種"高橡膠核心"和.，中橡膠核心"以丙婦酸爲基料之"核心/外殼，，聚合物所構成的特定紅合。我們也發現在一塑膠形成裝置（即一種擠壓器）中加工此新發現的覆蓋材料組合物可提供_種具有所需衝擊強度、高顏色持久性和低光澤性而不需添加pvc或平光劑之覆* 材料，其中計量和熔化溫度經過非常小心地控制。 | 因此，本發明的一個目的是提供—種具有"高橡膠核心" 和"中橡膠核心、"以丙晞酸爲基料之"核心/外殼,,聚合物㈣成之特定組合的覆蓋材料組合物，其中"核心/外殼"聚合物可桎供所需的衝擊強度、高顏色持久性和低光澤性而不需添加P V C或平光劑。另一個目的是提供一種可提供所需的衝擊強度、高顏色持久性和低光澤性而不需添加PVC或平光劑之覆蓋材料的製法。本發明的另一個目的是提供一種合成樹脂複合物，其包括低光澤性、可耐天候、耐衝擊覆蓋材料組合物的第—層和熱塑性樹脂的第二基材層。曰這些和其他可從下列揭示文章中變得更了解的目的可藉本發明達成。 9 5----η---------------訂---------^9— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} -6-

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 1228137 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（4 ) t明概述在本發明中，提供一種具有低光澤性、可耐天候、耐衝擊性 < 覆蓋組合物的問題一般可藉提供一種"高橡膠核心·，和π中橡膠核心"以丙烯酸爲基料之”核心/外殼”聚合物所構成之特定組合來解決，其中該"核心/外殼”聚合物具有高衝擊強度、高顏色持久性和低光澤性。因此，本發明的第一項特點是提供一種覆蓋材料組合物，其包含： (A)從7 0至9 9重量份之第一種核心/外殼聚合物，其包含 (i) 從30至70重量份之核心聚合物，其包含 (a)從4 5至99·9重量份之衍生自至少一種丙晞酸ci-C8烷基酯單體的單元， (b )從0至5 0重量份之衍生自至少一種乙烯系不飽和可共聚合單體的單元，其中該單體不同於至少一種丙烯酸C1-C8烷基酯單體，和 (c)從0.1至5重量份之衍生自至少一種交聯劑或接枝連接劑的單元，和 (ii) 從30至70重量份之接枝在核心聚合物（Α)(0上的外殼聚合物，其包含 (a)從80至99重量份之衍生自至少一種C1_C8甲基丙烯酸烷基酯單體的單元，和 (b )從1至2 0重量份之衍生自至少’種乙晞系不飽和可共聚合單體的單元，其中該單體不同於至本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） Γ bp -0dt I ·ϋ ϋ · ϋ ·ϋ ϋ ·§_1 ϋ 1 1_1 · I «^1 ^1 ^1 ·ϋ ^1 B^i I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1228137 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（5 ) 少一種C 1 - C 8甲基丙婦酸虎基醋單體；和 (B)從1至3 0重量份之第二種核心/外殼聚合物’其包含 (i) 從70至92重量份之核心聚合物，其包含 (a)從5 0至99.9重量份之衍生自至少一種丙烯酸C1-C8烷基酯單體的單元， (b )從〇至4 5重量份之衍生自至少一種乙烯系不飽和可共聚合單體的單元，其中該單體不同於至少一種丙晞酸C1-C8烷基酯單體，和 (c )從〇 · 1至5重量份之衍生自至少一種交聯劑或接枝連接劑的單元，和 (ii) 從8至30重量份之接枝在核心聚合物（B)(i)上的外殼聚合物，其包含 (a)從50至1〇〇重量份之衍生自至少一種C1-C8甲基丙烯酸燒基酯單體的單元，和 (b )從〇至5 0重量份之衍生自至少一種乙烯系不飽和可共聚合單體的單元，其中該單體不同於至少一種C1-C8甲基丙烯酸烷基酯單體，其中居外殼（B)(ii)所具有的殼分子量是在25,〇〇〇至350,〇〇〇克/莫耳範圍内。在本發明的第一項特點中提供一種覆蓋材料組合物，其包含：〃 (A)從75至85重量份之第一種核心/外殼聚合物，其包含 f | - 8 - 本紙張尺度翻fiiii準（CNS)A4規格⑵q χ挪__·5---- ί----^--------------訂---------Α9Ι (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1228137 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（6 ) (1)從3 5至6 5重量份之核心聚合物，其包含 (a )從9 5至99· 5重量份之街生自丙烯酸正丁基酯的口口一單兀， (b)從〇至4.5重量份之衍生自至少一種不同於丙烯酸正丁基酯之乙烯系不飽和可共聚合單體的單元，和 (c )從〇 · 5至2.5重量份之衍生自甲基丙烯酸烯丙基酉旨的單元，和 (ii)從5 5至65重量份之接枝在核心聚合物（A)(i)上的外殼聚合物，其包含 (a) 從90至99重量份之衍生自甲基丙烯酸甲基酯的單元，和 (b) 從1至1 0重量份之衍生自至少一種丙烯酸C1-C8 烷基酯單體的單元；和 (B)從15至25重量份之第二種核心/外殼聚合物，其包含 (i)從75至85重量份之核心聚合物，其包含 (a) 從90至99.0重量份之衍生自丙烯酸正丁基酯的早兀， (b) 從0 · 5至2.0重量份之衍生自三羥甲基丙烷三丙晞酸醋的單元，和 (C)從0.0001至0.001重量份之衍生自甲基丙晞酸烯丙基S旨的單元； -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------------訂——— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1228137 五、發明說明（經濟部智慧財產局員工消費合作社印製和 (ii)從15至25重量份之接枝在核心聚合物（B)(i)上的外殼聚合物，其包含 = (a)從95至100重量份之衍生自至少一種甲基丙烯酸烷基酯單體的單元，和 (b )從0至5重量份之衍生自至少— 印王y 種丙烯酸C1-C8 烷基酯單體的單元，其中該外殼（B)(ii)所具有的殼分子量是在從 50,000至350,000克/莫耳的範圍内；和 (C)從0.5至3.0重量份之至少一種UV光安定劑。在本發明的第三項特點中，提供一種製備可提供所需衝 #強度、兩顏色持久性和低光澤性之覆蓋材料的方法，其包括下列步驟： (I)製備一種混合物，其包含 (A)從70至99重量份之第一種核心/外殼聚合物，其包含 (i)從30至70重量份之核心聚合物，其包含 (a)從45至99.9重量份之衍生自至少一種丙烯酸 C1-C8烷基酯單體的單元， (b )從0至5 0重量份之衍生自至少一種乙烯系不飽和可共聚合單體的單元，其中該單體不同於至少一種丙烯酸C1-C8烷基酯單體，和 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂---------· 1228137 A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (C )從〇 · 1至5重量份之衍生自至少一種交聯劑或接枝連接劑的單元，和 (11)從30至70重量份之接枝在核心聚合物（A)(i) 上的外殼聚合物，其包含 (a)從80至99重量份之衍生自至少一種ci-C8 甲基丙烯酸烷基酯單體的單元，和 (b )從1至2 0重量份之衍生自至少一種乙晞系不飽和可共聚合單體的單元，其中該單體不同於至少一種C1-C8甲基丙烯酸烷基酯單體；和 (B )從1至3 0重量份之第二種核心/外殼聚合物，其包含 ' (i)從7 0至9 2重量份之核心聚合物，其包含 (a) 從50至99.9重量份之衍生自至少一種丙晞酸 C1-C8烷基酯單體的單元， (b) 從0至45重量份之衍生自至少一種乙晞系不飽和可共聚合單體的單元，其中該單體不同於至少一種丙晞酸C1-C8燒基g旨單體，和 (c )從0 · 1至5重量份之衍生自至少一種交聯劑或接枝連接劑的單元，和 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1228137 A7 B7 五、發明說明（9 ) (i i )從8至3 0重量份之接枝在核心聚合物（b ) (i)上的外殼聚合物，其包含 (a) 從50至100重量份之衍生自至少一種c卜C8 曱基丙烯酸燒基酯單體的單元，和 (b) 從0至50重量份之衍生自至少一種乙烯系不飽和可共聚合單體的單元，其中該單體不同於至少一種C1-C8甲基丙烯酸烷基酯單體，其中該外殼（B ) (i i)所具有的殼分子量是在 25,000至350,000克/莫耳範圍内； (Π)將該混合物送入一個具有進料區和計量區的擠壓器中； (III) 計量並熔化該混合物成一種熔化物，其中該計量區的溫度在165。〇和190。(：之間，該熔化物的溫度在165。〇和195 °C之間，· _ (IV) 使該熔化物變成一熔化層； (V) 擠壓該溶化層；和 (VI) 冷卻該熔化層。在本發明的第四項特點中，提供一種合成樹脂複合物，其包括一可擠壓熱塑性樹脂之基材層和置於其上之覆蓋材料層，其中孩覆蓋材料層包含本發明第一項和第二項特點之覆蓋材料組合物。在此所用"降低光澤性” 一詞相當於平均光澤性値爲60或更，的表面，其中該光澤性係以75度入射角幾何光澤計所 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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五、發明說明（10 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在此所用’’中橡膠” _詞指具有從30至70重量％之橡膠狀聚合物成份的核心/外殼聚合物，然而，，高橡膠，，一詞指具有 7 0重里/〇或更南之橡膠狀聚合物成份的核心/外殼聚合物。在此所用橡膠狀”—詞指聚合物處於高於其破璃化轉變溫度之熱力學狀態。在此所用’’衍生自··的單元"一詞相當於根據已知聚合技術所合成得到的聚合物分子，其中一種聚合物包含，，衍生自其組成單體的單元”。在此所用"分子量”一詞相當聚合物分子的重量平均分子量，該分子量是由膠體滲透色層分析法所測得的。在此所使用π殼分子量”一詞相當於可溶性聚合物分子的重量均分子量，其中可溶性聚合物分子可藉溶解一種核心/ 外殼聚合物粒子乳液於一種適合的溶劑（如THF)中，然後將可溶性聚合物成份與不溶性聚合物成份分離（如藉由過濾 )獲得。然後，藉由膠體滲透色層分析法測得可溶性聚合物之重量平均分子量以獲得該殼分子量。在此所用π接枝連接劑” 一詞相當於可在一種聚合物分子與另一類聚合物分子間形成多重共價鍵之多官能基單體。在此所用π交聯劑π —詞相當於可在同類聚合物分子間形成多重共價鍵之多官能基單體。在此所用π (甲基）丙烯酸烷基酯，，一詞相當於丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯單體化合物。在此所用，，階段，，一詞欲涵蓋其最廣泛之可能意義，其包括先前技術中所傳達的意義，如美國專利3,793,402、美國 -13 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公爱） 1-------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1228137

發明說明（11 專利3,971，835、^國專利5,534,594和美國專利5,599,854，其提供各種達成”階段，，聚合物的方法。在此所用”部份，，一詞欲指"重量份，，。除非另外陳述，否則•'總重量份”不需合計爲1〇〇。在此所用重畺/〇一同欲指”每^ 〇〇份中的份數，，，其中總份數合計爲1 〇〇。發明細節描述現在已發現一種由第一種"中橡膠，，以丙烯酸爲基料之核心/外殼聚合物和第二種，，高橡膠"以丙烯酸爲基料之核心/ 外设I合物所構成之特定組合可被加工以提供一種可耐天候、耐衝擊的覆蓋材料組合物，其中該組合物具有所需衝 #強度、尚顏色持久性和低光澤性外表。本發明覆蓋材料組合物具有從70至99，較佳爲從75至95，最佳爲75至85 重里伤之弟一種中橡膠"核心/外殼聚合物和從1至3 〇，較佳爲從5至30，最佳爲15至25重量份之第二種，，高橡膠，，核心/外殼聚合物。本發明之第一種，，中橡膠，，核心/外殼聚合物可包含從3 〇至 70，較佳爲從35至60，最佳爲從35至45重量份之橡膠狀核心聚合物和從30至70，較佳爲從40至65，最佳爲從55 至6 5重量份之接枝在核心聚合物上的外殼聚合物。此類橡膠狀核心聚合物可包含從4 5至99·9，較佳爲彳足8 〇至99.5，最佳爲從9 4至99.5重量份之衍生自至少一種丙缔酸 C1-C8烷基酯單體之單元，從〇至35重量份，較佳爲從〇至 20，最佳爲從〇至4.5重量份之衍生自至少一種乙缔系不飽本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} — I—訂·-------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1228137 A7 B7 五、發明說明（12 ) 和可共聚合單體的單元，其中該單體不同於至少一種丙晞酸 C1-C8烷基酯單體，和從〇1至5重量份，較佳爲從〇 5至2，最佳爲從0 · 5至1 · 5重量份之衍生自至少一種交聯劑或接枝連接劑的單元。適合的丙烯酸C1-C8烷基酯單體包括，甲基-、乙基_、丙基 _、正丁基、第二丁基_、第三丁基、戊基_、己基_、庚基_ 、正辛基-和2 -乙基己基丙晞酸酯。以丙烯酸正丁基酯和丙晞酸乙基酯單體爲佳。適合的交聯劑或接枝連接劑包括二乙烯基苯、二甲基丙晞酸丁二醇酉旨、燒多元醇-聚丙晞酸g旨或垸多元醇-聚曱基丙晞酸酯如二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸丁二醇酯、二丙烯酸寡乙二醇酯、二甲基丙晞酸寡乙二醇酯、三超甲基丙規二丙烯酸酯、三輕甲基丙燒二曱基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯（，，TMPTA，，）或三 #甲基丙fe三甲基丙晞酸g旨和不飽和羧酸綿·丙基g旨如丙晞酸烯丙基酯、順式丁晞二酸二烯丙基酯，較佳爲甲基丙晞酸烯丙基酯。只要核心聚合物維持橡膠狀，該核心聚合物也可包含衍生自至少一種乙晞系不飽和可共聚合單體的額外單元，其中該單體不同於至少一種丙烯酸C1-C8烷基酯單體如C1_C8f 基丙烯酸烷基酯、乙烯基芳族單體、乙烯基不飽和叛酸單體和含氮乙烯基不飽和單體。C1-C8甲基丙烯酸烷基醋單體的實例是甲基丙烯酸乙基酯、甲基丙烯酸丙基g旨、甲基丙烯酸丁基酯、甲基丙烯酸己基酯、甲基丙晞酸辛基醋，較 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------—tr·丨丨丨丨丨——· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1228137

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（13 ) 佳爲甲基丙烯酸甲基酯。乙烯基芳族單體的實例包括苯乙晞、α-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、氣苯乙烯、乙烯基甲苯、一溪苯乙烯、三溴苯乙烯、乙烯基萘、異丙烯基萘、一乙缔基苯和類似物。從丙烯酸單元之耐候性優於其他單體的觀點來看，以C1_C8(甲基）丙烯酸烷基酯單體爲佳。乙烯基-不飽和羧酸單體的實例包括甲基丙烯酸和丙烯酸。含氮乙烯基不飽和單體的實例包括丙烯衛、甲基丙烯衛、 C1-C8烷基丙烯醯胺和〇1_〇8烷基甲基丙烯醯胺。接枝在本發明覆蓋材料組合物之第一種"中橡膠，，核心/外设聚合物之核心聚合物上的外殼聚合物包含從8 〇至9 9重量伤’較佳爲從8 5至9 7重量份，最佳爲從9 2至9 6重量份之析生自至少一種C1_C8甲基丙烯酸烷基酯單體的單元，和從 1至2 0重量份，較佳爲從3至〗5重量份，最佳爲從4至8重量份之衍生自至少一種乙烯系不飽和可共聚合單體的單元，其中孩單體不同於至少一種C1-C8甲基丙烯酸烷基酯單體。適合用於第一種核心/外殼聚合物之外殼的聚合物需要具有高於20 °C之玻璃化轉變溫度（"Tg”），因此其也可包含_ 個或多個衍生自乙烯系不飽和可共聚合單體的單元，其中該單體不同於至少一種C1-C8甲基丙晞酸烷基酯單體。適合的乙烯系不飽和可共聚合單體包括下列單體中任— 種或多種：C1_C8(甲基）丙烯酸烷基酯、丙烯衛、甲基丙埽衛、一乙晞基苯、α•甲基苯乙晞、對-甲基苯乙烯、氣苯乙烯、乙烯基甲苯、二溴苯乙烯、三溴苯乙烯、乙烯基莕、異丙烯基莕以及高碳數（C9-C20)(甲基）丙烯酸烷基酯如丙 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） U-----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1228137 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ---------- -B7__ 五、發明說明（14 ) 晞癸基酉曰甲基丙晞酸月桂基酯、丙晞酸月桂基酯、甲基丙烯酸硬脂醯基酯、丙烯酸硬脂醯基酯、甲基丙烯酸異毛基醋和類似物。C1_C8(甲基）丙烯酸烷基酯單體因其高耐候性特色爲佳。最佳爲丙烯酸(：：1-〇8烷基酯單體。該外殼聚合物的殼分子量是在從1〇〇〇〇至1〇〇〇〇〇〇的範圍内，最佳係在從50,000至500,000克/莫耳的範園内。控制分子量在此範圍内可藉各種技術上已知的方法之一達成，而且最好是在一種或多種鏈轉移劑的存在下製備外殼聚合物而達成。增加該鏈轉移劑量會降低該殼分子量。鏈轉移劑的存在畺可在從〇至5重量％，較佳係從〇〇〇丨至i 〇重量％範圍内，以殼聚合物重量爲基準。這些量是以利用常用鏈轉移劑如烷基硫醇爲基準；各種具有較低鏈轉移係數之鏈轉移劑將需伴隨增加其用量以控制殼分子量。其他降低分子量的方法包括增加聚合溫度和/或伴隨逐漸送入該單體；增加引發劑量，送入純外殼單體相對於預乳化該單體，並藉控制反應媒介的混合程度。若鏈轉移劑量低於〇〇〇1重量 %之外殼聚合物重，然後該殼分子量可能無法被控制得當而使覆蓋材料組合物的性質產生變化，而且需要一種或多種其他控制殼分子量（即增加引發劑量）的方法。若鏈轉移劑量太南’然後外殼聚合物的接枝程度被降低。技術上已知之普通鏈轉移劑或其混合物包括C4_ci8烷基硫醇、含氫硫基酸、苯硫酚、四溴化碳、四氯化碳和類似物。他們可被單獨使用或以混合物的形式使用。c4_ci8烷基硫醇的實例包括丁基硫醇、己基硫醇、正辛基硫醇、癸 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮） tT--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1228137 Α7 Β7 五、發明說明（15 ) 基硫醇、月桂基硫醇。以第三_十二烷基硫醇和正_十二烷基石瓜醇爲佳。可在1989年Wiley Interscience出版社Brandrup (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 和Immergut編著的聚合物手册，第3版，ιι/81π/141頁中找到許多控制分子量的鏈轉移劑和其係數，將其鏈轉移劑和鏈轉移常數之揭示併入以爲參考。本發明之弟一種"南橡膠·’核心/外殼聚合物包含從7 〇至 92重量份，較佳爲從72至88重量份，最佳爲從乃至㈠重量份之橡膠狀核心聚合物和從8至3 〇重量份，較佳爲從！ 2 至2 8，最佳爲從1 5至2 5重量份之接枝在核心聚合物上的外殼聚合物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製此類橡膠狀核心聚合物包含從5 〇至99·9重量份，較佳爲從80至99.9重量份，最佳爲從9〇至99.9重量份之衍生自至少一種丙烯酸C1-C8烷基酯單體的單元，從〇至45重量份，較佳爲從0至1 5重量份，最佳爲從〇至5重量份之衍生自至少一種乙烯系不飽和可共聚合單體的單元，其中該單體不同於至少一種丙烯酸C1_C8烷基酯單體，和從〇1至5重量份，較佳爲從〇 · 5至2重量份，最佳爲從〇 . 7至1 . 5重量份之衍生自至少一種交聯劑或接枝連接劑的單元。該橡膠狀核心聚合物最好包含從0.0001至〇·1重量份之衍生自至少一種交聯劑或接枝連接劑的總單元。一般丙烯酸C1-C8烷基酯單體包括，甲基、乙基-、丙基· 、正丁基、第二丁基-、第三丁基、戊基-、己基-、庚基_ 、正辛基-和2 -乙基己基丙烯酸酯。以丙烯酸正丁基酯和丙晞酸乙基酯單體爲佳。適合的交聯劑或接枝連接劑包括二 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1228137

五、發明說明（16 ) 乙烯基苯、二曱基丙烯酸丁二醇酯、烷多元醇_聚丙烯酸酯或燒多元醇-聚甲基丙晞酸g旨如二丙晞酸乙二醇醋、二甲基丙晞酸乙二醇酯、二丙烯酸丁二醇酯、二丙烯酸寡乙二醇醋、二甲基丙烯酸寡乙二醇酯、三羥甲基丙烷二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙晞酸酉曰或二备甲基丙燒三甲基丙晞酸g旨和不飽和幾酸締丙基酉旨如丙烯酸烯丙基酯、順式丁烯二酸二烯丙基酯和甲基丙晞酸烯丙基酯。雖然三經甲基丙虎三丙烯酸酯（” TMPTA”）是車交好的交聯劑和曱基丙晞酸晞丙基g旨是較好的接枝連接劑 ’兩者可互替地用於相同核心/外殼聚合物中。只要核心聚合物維持橡膠狀，第二種”高橡膠”核心/外殼聚合物的核心聚合物也可包含衍生自至少一種可共聚合單體的額外單元，如Cl-C8(甲基）丙烯酸烷基酯、乙晞基芳族單體如苯乙烯、乙烯基不飽和羧酸單體如甲基丙烯酸和含氮乙烯基不飽和單體如丙烯衛。從C1-C8 (甲基）丙烯酸燒基酯之極佳耐候性來看，其是較佳的額外單體。接枝在本發明第二種”高橡膠”核心/外殼聚合物之核心聚合物上的外殼聚合物包含從50至100重量份，較佳爲從90 至100重量份，最佳爲從98至99.9重量份之衍生自至少一種 C1-C8甲基丙烯酸虎基酯單體的單元。該殼分子量是在從 25,000至350,000的範圍内，較佳係在從50,000至200,000, 最佳係在從80,000至150,000克/莫耳的範圍内。若殼分子量太低，然後接枝程度會明顯降低。若殼分子量太高，然後平均光澤性會變得很高。 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1228137 A7 B7 五、發明說明（17 豉分子量可藉各種技術上已知方法來控制，最好的方法是在該殼聚合過程中使用一鏈轉移劑，纟用量是從0 005至 5.0，較佳係從0.05至2 〇，最佳係從〇 ^至]〇重量％，以外殼聚合物重馬基準。一種鏈轉移劑可被用於控制外合物的分子量，而且對提供可加工且具有低光澤性外表的覆盍材料組合物而言是重要的。若鏈轉移劑的使用量低於 0.005重量％，然後殼分子量會變得很高而且黏度會增加，因此使加工所需要能量變大。若鏈轉移劑量大於5重量％，然後外殼聚合物的接枝程度會變得很低，使性能變差。其他一般乳化聚合加工過程中降低分子量的方法包括：增加聚合溫度和/或伴隨逐漸送入該單體；增加引發劑量；送入純外殼單體相對於預乳化該單體，並改善反應媒介的混合程度。適合用於第二種核心/外殼聚合物之外殼的聚合物需要具有高於2 0 X：之玻璃化轉變溫度（” Tg")，因此其也可包含一個或多個衍生自乙烯系不飽和可共聚合單體的單元，其中該單體不同於至少一種C1-C8甲基丙晞酸烷基酯單體。適合的乙烯系不飽和可共聚合單體包括下列單體中任一種或多種：Cl-C8(甲基）丙烯酸烷基酯、丙烯衛、甲基丙烯衛、二乙烯基苯、α_甲基苯乙烯、對·甲基苯乙烯、氣苯乙晞、乙烯基甲苯、二溴苯乙晞、三溴苯乙烯、乙烯基萘、異丙烯基莕以及高碳數（C9_ C20)(甲基）丙烯酸烷基酯如丙烯酸癸基酯、甲基丙烯酸月桂基酯、丙晞酸月桂基酯、甲基丙烯酸硬脂醯基酯、丙烯酸硬脂醯基酯、甲基丙烯酸異 -20 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} ---------訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1228137 A7 --_______B7 _ 五、發明說明（18 ) 毛基酯和類似物。Cl - C8(甲基）丙烯酸烷基酯單體因其高可耐天候特色爲佳。最佳爲丙烯酸^—以烷基酯單體。可使用一種或多種鏈轉移劑以控制第二種，，高橡膠，/核心/ 外设Sc合物之外设聚合物的分子量。技術上已知之普通鏈轉移劑或其混合物包括C4-C1 8烷基硫醇、含氫硫基酸、苯硫酚、四溴化碳、四氣化碳和類似物。他們可被單獨使用或以混合物的形式使用。C4_C18烷基硫醇的實例包括丁基硫醇、己基硫醇、正辛基硫醇、癸基硫醇、月桂基硫醇。以第三-十二烷基硫醇和正-十二烷基硫醇爲佳。本發明也涵蓋在形成可橡膠狀核心之後被聚合而成的其他或附加階段物。此階段物包括一種附加聚（丙烯酸燒基酯 )橡膠狀階段物或主要或只由c i _ c 4甲基丙烯酸烷基酯聚合而成之聚合物的附加外層階段物。可想像其他多階段核心/ 外殼聚合物，即硬核/橡膠狀外殼/硬殼聚合物。依較佳方式，第一種，，中橡膠”核心/外殼聚合物是一種根據美國專利編號3,812,205中所描述之自由基乳化聚合程序所製得的丙烯酸樹脂，在此將其於利用乳化聚合技術以接枝連接劑製備丙烯酸核心·外殼聚合物材料之相關揭示併入以作馬參考。第二種”高橡膠”以丙烯酸爲基料之核心/外嗖聚合物也可藉如ΕΡ·Α题74时所述之自由基聚合作用製得、，將其於利用乳化聚合作用製備高橡膠丙烯酸衝擊改良品之相關揭示併入以作爲參考。可以許多方法將核心-外殼聚合物自乳液中分離出來，較佳的万法是噴霧乾燥或凝結，如藉由電解質的添加。多種本紙張尺度·中i家標準（5^4規格⑽χ 297公爱） I·丨· · 11 · · .1^ - ------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -21 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1228137

五、發明說明（19) 文獻中所描述的技術之一種，如美國專利4,897,462也可在分離過程中應用在乳液中以產生—種球狀產物，將其乾燥後，呈現出比慣用方式分離出的粉末更好的粉末流動性、低污染和高鬆密度。該覆蓋材料組合物可進一步包含從0至5，較佳係從0 5 至3，最佳爲從工至〗重量份之至少一種安定劑。許多適合的UV光安定劑被描述於”塑膠添加劑和改良劑手册，第 1 6 章環境保護劑”，j· Edenbaum，Ed，Van N〇strand (1992)，第208-271頁，在此將其安定劑之相關揭示併入以爲參考。較佳的uv光安定劑是屬於11八1^_、苯並三唑_ 和二苯甲酮-類化合物。這些化合物另外可提高該覆蓋材料組合物的耐候性。許多此類化合物在商業上可由ciba特殊化學品公司（Tarrytown，紐約）取得，品名該覆蓋材料組合物可另外包含從〇至1〇〇重量份之至少一種聚氯乙烯樹脂（，，PVC”）。因爲在覆蓋材料組合物中的總份數不需要合計爲1〇〇，將最大量100重量份之pvc加入該覆蓋材料組合物，使PVC相對於第一種和第二種核心/外殼聚合物的重量比爲100:100,或約50重量％。其他成份的添加依照此重量比例協議。雖然pvc的添加有降低覆蓋材料光澤性的傾向，但其也具有降低覆蓋材料承受氣候之能力的作用。該覆蓋材料組合物可另外包含從0至20重量份之至少一種色素。許多適合的色素被描述於”塑膠添加劑和改良劑手册，第 VIII部份，著色劑”，J· Edenbaum，Ed·.，Van N〇strand -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2l0 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

IBM IB· W 一口， —ϋ ϋ I— I ·1 I I 1228137 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（20 (1992)，第884-954頁，在此將其各種可用於著色塑膠材料的色素之相關揭示併入以爲參考。實例包括有機色素和盎機色素，這些車父佳的色素是可抵抗UV和可見光照射如二氧化鈥（白色）、黏土（米黃色）和石板藍色素（藍色）。該覆蓋材料組合物可另外包含從〇至丨5重量份之至少— 種無光澤劑。適合的無光澤劑包括相當大量的有機和^機粒子（如玻璃、陶瓷和聚合物），其中該粒子可用於改變塑膠樹脂中的光散射性質。許多可用於丙烯酸樹脂之無機和聚合物無光澤劑被描述於美國專利編號5,346,954，將其有關用於與丙烯酸樹脂摻合之無光澤劑之揭示併入以爲參考。孩覆蓋材料組合物可另外包含從〇至5重量份之粉末物助流劑。在用以回收乾粉末覆蓋材料組合物之噴霧乾燥程序中可摻入適合的粉末助流劑。助流劑被另外描述於美國專利編號4,278,576中，將其有關用於噴霧乾燥核心/外殼聚合物乳液之助流劑之揭示併入以爲參考。口已發現可用於製備一種可提供所需衝擊強度、高顏色持久性和低光澤性之覆蓋材料的方法包括先製備_種含有根據本發明第一項特點之覆蓋材料組合物之混合物（ι)的步驟。如上所述，第一種和第二種核心/外殼聚合物的乾粉末可藉由噴霧乾燥或者凝結接著以溼餅乾燥除去乳化核心/外殼聚口物而製得。這些核心/外殼聚合物分別以個別粉末形式被回收，接著利用一個適合的粉末混合裝置(即螺條摻和器 )將各^末混合在-起以製備一種乾粉末混合物。或者，將礼液態t第一種和第二種核心/外殼聚合物摻合在一起，接 23- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1228137 A7 B7 五、發明說明（21 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製著藉由共噴霧乾燥或凝結接著乾燥以混合乾粉末摻合物的形式回收之。覆盖材料組合物中的附加成份，如UV安定劑、色素、 pvc樹脂、無光澤劑、助流劑、助加工劑、潤滑劑、填料和類似物可以粉末或液體形式與含有基本樹脂覆蓋材料組合物之第一種和第二種核心/外殼聚合物摻合。可將各個添加劑即UV光安定劑乳化，加至該核心/外殼乳液聚合物，然後共喷霧乾燥之。或者，在一可加熱和除去水的適合混合裝置中，將已乳化的添加劑，如色素分散液直接加入核心/外殼聚合物粉末。相似地，PVC溼餅也可與粉末或以水爲基料的核心/外殼聚合物摻合。許多混合以乳液爲基質之添加劑和粉末的組合，接著進行熟諳此技者可想像得到的乾燥。若丸狀的覆蓋材料組合物取代粉末是有利於製備覆蓋薄膜、平板和其他各種物件（如可避免灰塵），然後可利:任何適合的塑膠製丸裝置和塑膠加工技術中已知方法將粉末製成丸狀。此可特別被用於與混合步驟結合，其中尸言材料組合物的成份可利用標準塑膠加工裝_/混合= 製成丸。在-步骤⑼中’將混合物(1)送入塑勝加工裳置中，如擠壓器，其爲塑膠加工技術中所熟知的般而言，利用一種具有進料區和計量區的擠壓器。並仙4 Μ • 、他細節可在1979年 John Wiley 出版Ζ. Tadmor 和C.G.Gogos 批祕 _ ^ ^ S所編耆之聚合物加工原理中發現。 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -41^^--------tr--------- 1228137 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製發明說明（22 ) 存在一組理想的擠壓器操作溫度，在該組溫度下可有效地將覆蓋材料組合物加工產生一低光澤性外表但保留高衝擊強度。調整該擠壓器的進料區溫度使混合物（1)的丸狀物或粉末不會熔化和黏在進料入口。在加工混合物（1)時，有時以粉末形式進料至擠壓器中會有困難，其因混合物（〗）相當快速熔化（熔化）使該融熔混合物倒流入進料入口而更牵化。細粉末形態之（I)使進料進入計量區的螺旋刮板不易了特別是使用具有薄刮板螺絲的小擠壓器。降低進料區溫度邵份緩和此問題並改善輸出。雖然光澤性因低加工熔化溫度而降低，但仍可能太高。因此，即使需要較低加工溫度以確保有足夠低的光澤性，但這會造成低物料通過量的問題。爲了增加物料通過量，應延遲（1)的熔化。視情況而定，相當少量之外部潤滑劑如—種氧化聚乙烯蠟的添加可幫助熔化時間的增加並降低部份熔化的聚合物阻塞在進料入口。因此，外用潤滑劑的添加可幫助較高物料通過量的提供。在計量區中計量並熔化混合物（1)以形成_熔化物之步驟 (III)期間，重要的是計量區的溫度必須維持在165。^和19〇 °c之間，較佳係在17〇τ*185τ之間，最佳係在175。〇和 180°C之間。若計量區的溫度太低，然後覆蓋材料將具有較差的衝擊強度；較高溫度可幫助改善衝擊強度，但溫度太而可能產生南光澤性。熔化溫度必須維持在165O*195»C之間，較佳係在17(rc 和190°C之間，最佳係在17crc和188。(：之間。若溫度高於 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ▼裝--------訂---------· 1228137 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7___ 五、發明說明（23 ) 195 C，然後光澤性增加至一無法接受的程度。但是，若溶化溫度太低’然後樹脂的黏度變得太大而且必須降低流過塑膠加工裝置的速度以避免黏滯加熱，其會不利地降低加工效率。讓熔化物在位於擠壓器尾端之塑模上形成一熔化層的步驟（IV)是在一個適合的塑膠形成裝置内，如技術上已知（參見Id.第13章，’’塑模形成"）的塑模内完成。爲了製備覆蓋材料，最好將熔化物形成一厚度爲從〇·1製1〇釐米厚的溶化層，其中該厚度可用作pvc建築產品之保護層（如Pvc外播板、窗户外框、圍牆、裝飾和雨水溝渠）。擠壓取自塑模之熔化層的步驟（V)及在其離開塑模後冷卻該熔化層之（VI)也是已知的塑膠加工步驟。藉使熔化層通過一種具有足夠低的溫度可使覆蓋材料變硬的冷卻流體媒介如一種液體（即水）或氣體（即空氣）可冷卻擠壓過的溶化層。冷卻流體的溫度應保持在組合物中具有最高Tg之聚合物成份的硬化溫度，即Tg之下。如一實例，含有Tg爲約 l〇〇°C之PMMA外殼之核心/外殼聚合物的覆蓋材料組合物需要一種溫度約8 0 °C或更低的冷卻流體，即水。從或除了利用一種冷卻流體之外，讓熔化層通過和/或壓過冷滚筒之間，其中該冷滾筒被磨成光滑面和/或具有壓紋圖案。對PVC外牆板應用所用的覆蓋材料而言，特佳爲具有可提供一種在覆蓋材料可產生一種木紋效果之壓紋圖案的滾筒。也可想像冷滾筒具有其他壓紋圖案，如一種無$ 澤加工。此類木紋效果和無光澤加工壓紋圖案也企圖進一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) P>H^> v ϋ >ϋ II ·ϋ ^^1 ί UBi I ^ β mmm§ ΒΒϋ ^^1 ·ϋ ϋ ·1Β— ·ϋ I · -26 - 1228137 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7________ 五、發明說明（24 ) 步降低該覆蓋材料的光澤性，因此特別適合用於製備低光澤性、耐天候和耐衝擊之覆蓋材料的冷卻步驟（vI}中。也可想像一種製造合成樹脂複合物之方法，其包括擠壓許多熱塑性擠出化合物並以一特定方式一起覆蓋之。至少種熱塑性擠出化合物是根據本發明第一项和第二項特點之覆蓋材料組合物，而且被放置在至少一種作爲至少一層基材層心其他熱塑性擠出化合物上。也可想像該覆蓋材料組合物可被擠壓成多層讓複合物的一或多側上有額外保護。一典型覆蓋材料可爲從01至1〇釐米厚，然而用於pvc 外牆板應用之結構塑膠材料可爲約〇 8至〗2釐米厚，用於 PVC輪廓應用（如PVC窗户外框、圍牆、裝飾和雨水溝渠）的是從1.2至3.0釐米。若覆蓋材料和基材太厚，然後由其所製得的物件將負擔極多的成本，然@，若他們太薄，然後他們將缺乏強度。基材層也可藉擠壓一種熱塑性樹脂而形成。該熱塑性樹脂可爲任一種技術上已知可擠壓之熱塑性樹脂，其實例描述於美國專利編號5,318,737，纟此將其可擠壓樹脂和擠壓私序之相關揭示併入以爲參考。特別適合用於製造建築產品，但f要保護覆蓋材料層以防天候和物理衝擊之較佳可擠壓的熱塑性樹脂包括氯化聚氯乙晞（"CPVC")、高衝擊聚苯乙缔（"HI 、聚丙晞（"π")和丙埽猜-丁二晞-苯乙埽（,,ABS,,)。覆蓋材料之可擠壓熱塑性樹脂和基材層最好也彼此相黏以防止該複人物脱層。經由選擇可彼此互容和/或混合的樹脂(如以聚； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- -27- 1228137 A7 B7

基甲基“㈣爲糾㈣脂可想像多種技術上已知的方法，β 促進黏者力。 Φ Λ ^ r * ^ ^ ^ . 如以黏合促進劑（即電暈勒 :)進仃表面處理和/或黏著劑的之和覆蓋材料層間的黏著力。。複口物〈基利經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

合成樹脂複合物可具有一可施、， .„ 了搞壓熱塑性樹脂之基材層，和置於其上之根據本發明第一項材料屏。ϋ 1人A 復盍材料組合物的覆蓋二P可’例如藉將預先形成的PVC結構塑膽成。或薄膜和覆蓋材料以熱炫合或黏著方式壓在—起而形用作基材層之較佳可擠壓熱塑性樹脂包括Pvc、CPVC、 mPS、PP和ABS。該覆蓋材料層的平均光澤性最好低相，較佳為低於50和最佳爲低於45，其中該平均光澤性係以 75度入射角幾何光澤計所測得。而且，覆蓋材料層最好且有大於25英十镑之驟降衝擊強度，其中該衝擊強度是根據 D4226在23 C測得。根據ASTMD4329循環c ,在_小時加速風蝕之後，該覆蓋材料層最好也具有8 〇或更低之紐値和2 · 0或更低之AL値。實例設備和一般程序在下列貝例中，利用自由基聚合方法在一適當鋼槽中製備核心-外殼聚合物，其中該鍋槽裝有一個攪拌器、控制反應氣溫度的裝置、讓所形成的聚合物乳液流至—容器的裝置、記錄溫度的裝置添加乳化劑溶液的裝置、添加引發劑的裝置和添加單體的裝置。 -28 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） V --------^---------AV-. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1228137 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（26 ) 乳液粒子的粒徑是利用極微分級器BI-90(Brookhaven機構，Holtsville，紐約）測得。根據美國專利4,278,576所描述的喷霧乾燥方法製備聚合物粉末；視情況在噴霧乾燥過程中將從0至3重量％之碳酸妈助流劑加入於乳液中。粉末的粒徑是利用Coulter雷射粒徑分析儀，LS-130型儀器（Beckman Coulter 公司，Fullerton ，加州）測得。利用一個高強度混合器混合乾粉末以形成乾粉末混合物而不熔化之。乾粉末混合物利用一個Collin捏合器（W. Η. Collin GmbH Maschinenfabrik，Aichach，德國）在 175 〇C 下溶化摻混7.5分鐘。利用操作在190°C下的Reliable擠壓器 (Reliable擠壓器，Cleveland，俄亥俄州）製備測試飾板。該擠壓操作應用1 0噸的力約3分鐘，接著70噸的力約2分鐘並在7 0噸的力下經過3分鐘的冷卻時間（室溫）。將飾板裁成供QUV加速風蝕分析和缺口懸臂樑式衝擊強度（ASTM D256)測試（6.5 X 10 X 1/8英吋）和掉落投射衝擊測試（6· 5 X 1 0 X 1 釐米）（ASTM D4226A)用的樣品。 QUV力口速風蝕是根據ASTM D4329循環C(Q-UVA 340光源 ;8小時亮，4小時暗並在5 0°C下縮合）完成的。顏色持久性可藉利用一個Hunter實驗用比色計（Hunter相關實驗室公司，Reston，維吉尼亞州）測量ΔΕ、AL、Aa和Ab 値以測定QUV加速風蝕後之光穿透度和顏色變化而測得。測定這些値的程序是由指導手册所提供：HUNTERLAB TRISTIMULUS比色計，型號D25P-9(rev· A)。每 500小時之 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1228137 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（27 ) QUV照射進行一次測量，總照射時間可高達5000小時。利用一個75度入射角幾何光澤計（BYK-Gardner美國，芝加哥，依利諾州）可測得平均光澤性値。在實例中使用下列縮寫： ALMA=甲基丙締酸晞丙基酉旨 BA=丙晞酸丁基酉旨 TMPTA=三羥甲基丙烷三丙烯酸酯 MMA=甲基丙烯酸甲基酯 pMMA=聚（甲基丙烯酸甲基酯） pB A=聚（丙晞酸正丁基酉旨） CHP=對異丙基苯氫過氧化物 EMM=乳化單體混合物 nDDM=正-十二烷基硫醇 tDDM=第三-十二烷基硫醇_ SFS=甲酸次硫酸納 NaPS=過硫酸納 rpm=每分鐘轉數在組合物的描述中，一個單斜線（V")意指一共聚物，圓括弧内以單斜線分開的數字指特定階段的共聚物重量比，雙斜線（π//π)意指不同階段。因此一般以”核心組合物V/·· 外殼組合物”形式用來描述核心-外殼聚合物組合物。數字相當於重量份且不需合計爲100。在組合物中也以重量份表示外殼聚合物的聚合過程中所用的鏈轉移劑量。 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） L-------------------訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1228137 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（28 ) ( a - c) 篦一秸，，中橡膠”後心/外殼聚合物的製備實例1 a 40(99 BA/1 ALMA)//60(95 MMA/5 BA/0.002 nDDM)的製備，其爲第一種含有60 % MMA-共-B A外殼聚合物且接枝在 4 0 %已接枝連接的pB A核心聚合物上之核心/外殼聚合物，其殼分子量約115,000克/莫耳：階段1.藉掺混200份丙烯酸丁基酯、1 . 8份甲基丙烯酸烯丙基酯、1 . 8 5份磺酸基琥珀酸二辛基酯（7 5 %乙醇溶液）和5 0份去離子水可製得第一階段的單體乳液。將一個裝有370份去離子水和0.074份醋酸的反應器加熱至6 2 °C，然而以氮氣噴其内容物3 0分鐘。在 6 2 °C下，將〇· 11份甲醛次硫酸鈉溶在3份去離子水所形成的溶液（4 %溶液）送入反應器中，接著加入11.5份由聚丙烯酸乙基酯-共-甲基丙烯酸甲基酯（5 0/5 0)所組成的聚合物乳液膠乳（33重量％聚合物，0 040釐米）。然後將最初所製得的單體乳液和0.24份第三丁基氫過氧化物引發劑以6 〇分鐘分別送入反應容器中。聚合反應達到最高溫度時，然後在單體和引發劑進料結束時將其溫度調整至8 5 Ό。爲了完成第一階段核心聚合作用，在8 5 下將〇〇37份過硫酸鈉加入該鍋槽中並將反應保持在此狀態下丨〇分鐘。在此第一階段終了，核心的粒徑是145- 155毫微米。階段2藉摻混5 2份磺酸基琥珀酸二辛基酯溶液、283份甲基丙烯酸甲基酷、148份丙締酸丁基醋和〇59份正-十二燒基硫醇可製備用於製造外殼聚合物的第二種單體混合物 ____ -31 - + S 0家格（210 Χ 297公釐^~-- L-------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1228137 A7 B7 五、發明說明（29 ) 。第1階段完成後，在8 5 °C下將2 9份甲醛次硫酸鈉溶液（2 重量％水溶液）加入反應器中。此添加完成後，接著以2.5 小時逐漸將第二種單體混合物進料和2 8份第三丁基氫過氧化物溶液（8 · 5重量。/〇水溶液）之共進料送入。將反應保持在 8 5 °C下，並在進料結束後另外保持在此溫度下約3 0分鐘。接著冷卻該反應混合物（反應冷卻下來）。總固體的重量成份爲4 9 - 5 0 %，第二階段結束時的最終粒徑爲1 80- 200毫微米，而且pH爲2.7-3.0。實例1 b 40(99 BA/1 ALMA)//60(95 ΜΜΑ/5 ΒΑ/0.002 nDDM)的製備，其爲第一種含有60 % p MMA-共_ B A外殼聚合物且接枝在4 0 %已接枝連接的PB A核心聚合物上之核心/外殼聚合物，其殼分子量約130,000克/莫耳：除了下列條件以外，依實例1 a中所描述之方式製造一種兩階段聚合物膠乳以製備第一種核心/外殼聚合物：第二種單體混合物製備如上，但另外送入13 ·25份去離子水。而且，在2 · 5小時階段2進料結束後，於8 5 °C下將過硫酸鈉雕鏤溶液（0.037份過硫酸鈉溶於1份去離子水中）加入鋼槽中。如上所述，接著將部份此核心/外殼聚合物膠乳噴霧乾燥成一種乾粉末。所得乾粉末有些骯髒，而且平均Coulter粒徑爲33.2微米實例1 c 40(99 BA/1 ALMA)//60(88.5 MMA/11.5 BA/0.002 tDDM)的製備，其爲第一種含有60 % pMMA-共-B A外殼聚合物且接 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} ---------訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1228137 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（30 ) 枝在4 0 %已接枝連接的pB a核心聚合物上之核心/外殼聚合物，其殼分子量約160,000克/莫耳：除了下列條件以外，依美國3,812,205之實例1中所描述的方式製造第一種核心/ 外设聚合物：膠乳核心聚合物是由一種含有4 〇重量％之1 〇〇份丙烯酸丁基酯和丨份甲基丙烯酸烯丙基酯之核心聚合物和含有60重量％之88.5份甲基丙烯酸甲基酯和U ·5份丙烯酸丁基酯之外殼聚合物所構成的。將此膠乳噴霧乾燥成一種乾粉末。實例2(a-b) 1二種“高橡膠，，核心/外殼聚合物的制借實例2 a 79(98.9 BA/1.1 TMPTA/ 0.0003 ALMA)//21(l〇〇 MMA/0.005 nDDM)的製備，其爲第二種含有2 1 % pmMA外殼聚合物且接枝在7 9 %已交聯和接枝連接pB A核心聚合物上之核心/外设聚合物’其殼分子量約13〇,〇〇〇克/莫耳：階段1 在一個適當的搅掉反應器中中裝入49.3份去離子水和0 021份冰醋酸並且在噴以氮氣時將其加熱至45。〇，其中該反應器裝有氮氣添加裝置、迴流冷凝器和添加單體和其他成份的裝置。然後調整氮氣以清除反應混合物上的大氣環境。將〇1〇〇份SFS溶於2.33份去離子水中並將其加入反應器中。將12 6 份丙烯酸種子乳液加入該反應器内。將〗〇〇/〇 EMM(包含1.43 份28%之SLS水性混合物、21.8份去離子水、78.2份BA和 0.867份三羥甲基丙烷三丙晞酸酯）加入反應器中並以〇 699 份去離子水清洗之。然後製備〇·11〇份CHP並將其加入反應 -33 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） L— ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ I ϋ 1.— ϋ ^1 ϋ I ϋ· 0、 ϋ n ϋ I I I ϋ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1228137 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（31 ) 器中。所加入的引發劑會使反應混合物放熱。以一類似方式，另外加入兩份EMM和CHP進料：第二份上述含2 0 % EMM和1 8 % CHP的進料，第三份含4 0 % EMM和3 9 % C Η P 的進料。對於第四次和最後EMM的添加，藉在將EMM加入反應器中之前，先加入0.023份曱丙烯酸烯丙基酯改質剩餘 3 0 %的EMM。這以2.69份的去離子水清洗之。然後加入剩於32% CHP。階段2 :放熱之後，準備進行第二階段時，將膠乳乳液冷卻至55°C。冷卻後，將0.023份SFS溶在M3份去離子水、20.9份MMA和0. 1份n-DDM所形成的溶液加入。以總量爲2.31份的去離子水清洗這些化合物。然後將〇.023 份NaPS溶於1 · 13份去離子水所形成的溶液加入。讓反應器冷卻至35 °C。最終粒徑是約250毫微米，固體成份爲52-55 重量％。接著將部份此第二種核心/外殼聚合物膠乳噴霧乾燥成一乾粉末。實例2 b 79(98.9 BA/1.1 TMPTA/0.0003 ALMA)//21(100 MMA/ 0.00005 nDDM)的製備，其爲第二種含有2 0 % pMMA外殼聚合物且接枝在8 0 %已交聯和接枝連接PB A核心聚合物上之核心/外殼聚合物，其殼分子量約500,000克/莫耳：除了第二階段中所用的nDDM鏈轉移劑量是1 / 1 〇〇之實例2 a中所用劑量之外，依實例2 a中所描述之方式製造一種兩階段聚合物膠乳以製備第二種核心/外殼聚合物。接著將部份此第二種核心/ 外殼聚合物膠乳噴霧乾燥成一乾粉末。實例3 a -34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------—1T·丨———· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1228137 A7 ----------— B7_ —_ 五、發明說明（32 ) UV安足劑掺入實例i b :在一含有7份十二烷基苯磺酸鈉 (2 3 %水落液）和1 5份去離子水的溶液中加入6 3份TINu VIN 571和1·85伤TINUVIN 123。在一掺和器中利用一不鏽鋼螺旋槳葉片以1500 rpm的混合速度混合這些成份IQ — 〗5分鐘。在反應冷卻過程中於高於“。(：的溫度下，將該混合物緩慢地加入裝有實例1 b所描述之膠乳聚合物的反應燒瓶中。實例3 b 以預乳化UV安定劑摻合物製備一種耐天候且低光澤性的覆蓋材料組合物：將6.3份TINUVIN 328、1.85份TINUVIN 770和8· 15份環氧化大豆油所形成的混合物預熱7 2 t並緩慢擾拌之直到形成一種澄清熔化物。在72t下，在15〇〇的揽掉下知14 · 2伤十一坑基苯續酸鈉（2 3 %水溶液）緩慢地加入該溶化物中。將所得奶油狀乳液另外攪拌1〇分鐘，並將2 6份去離子水加入其中，然後在> 6 〇 Ό的溫度下另外擾摔2 0分鐘。在實例1 b中所描述之反應種類相的冷卻過程中加入该混合物。實例4 a 衝擊經改善、耐天候、低光澤性之覆蓋材料乾粉末混合物的製備：實例丨13的核心/外殼聚合物膠乳與乳液形式之^ 例2 a ( 5 5 %聚合物重）以8 〇 : 2 0份聚合物重之比例摻合。此膠乳摻合物被噴霧乾燥成平均粒徑爲56.3微米的乾粉末。此乾粉末摻合物比實例i b的乾粉末更乾淨且具有較佳性質。乍實例4 b (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . —訂·——I——. -35-

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1228137 五、發明說明（33 ) ::安定、衝擊經改善、耐天候、低光澤性之覆蓋材料 ϋ的製備：實例製得輯乳與乳液形式之實例2a 如上述以80:20固我舌旦am A e 口重里比摻合。然後藉由喷霧乾燥可— 起分離出對UV安定摻合物。實例4 c 對UV安定、衝擊經改善、耐天候、低光澤性之覆蓋材料乾私末混合物的製備：利用一種高強度混合器換合8 0份實例1 b之第種核心/外殼聚合物粉末與2 〇份實例2 a中所描述之第一種核心/外殼聚合物粉末以及〇 7份tinuvin 和〇·2份TmUVIN 770之以製備一種乾粉末混合物以供製備耐天候低光澤性高衝擊強度之覆蓋材料用。實例4 d 100份獲自實例4 a的粉末利用一種螺紋掺合器進_步與〇 · 7份TINUVIN 328和〇 · 2份TINUVIN 770混合以製造一種乾粉末混合物以供製備耐天候低光澤性高衝擊強度之覆蓋材料用。實例4 e 對UV安定、衝擊經改善、耐天候、低光澤性之覆蓋材料乾粉末混合物的製備：實例1 b之膠乳與乳液形式之實例 2 a ( 5 5 %聚合物重）和流動助劑（winnofil F，ICI)以8 0 : 2 〇 :1 · 3份固體重之比例摻合。此膠乳摻合物被噴霧乾燥成平均粒徑爲6 1微米的乾粉末。此乾粉末摻合物比實例4 a的乾粉末具有較好操作性質。實例4 f -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） c請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁>

五、經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A228137 A7 B7 發明說明（34 利用一種高強度混合器摻合8 0份實例1 c之第一種核心/外设聚合物粉末與2 〇份實例2 a中所描述之第二種核心/外设聚合物粉末以及〇.7份丁1>^¥^^ 328和〇.2份丁1!^1；\^版770以製備一種乾粉末混合物以供製備耐天候低光澤性高衝擊強度之覆蓋材料用。實例4 g 利用一種高強度混合器摻合8 〇份實例1 c之第一種核心/外设聚合物粉末與2 0份實例2 b中所描述之第二種核心/外殼聚合物粉末以及〇. 7份TINUVIN 328和0· 2份TINUVIN 770以製備一種乾粉末混合物以供製備耐天候低光澤性高衝擊強度之覆蓋材料用。實例5 a 製備含有第一種核心/外殼聚合物、第二種核心/外殼聚合物、UV安定劑和色素之覆蓋材料：製備一種含有75份 1例ib之第一種核心/外殼聚合物粉末、18 8份實例以之噴務乾燥過的第一種核心/外殼聚合物、〇 2份TINUVIN 、〇·7份TINUVIN 328、4份白色Ti〇2色素和J 3份藍色色素 (Perm Slate)的乾粉末混合物。利用一個^丨如捏合器在175 c下掺合絲粉末混合物約7 5分鐘。利用操作在19代下的Reliable擠壓器製備飾板（6 1〇χι/〇^上仪㈧·：）X 10 X 1/8英吋）。此擠壓操作應用1 0噸的力約3分鐘，接荽7 η淑认丄接耆70噸的力約2分鐘並在7〇噸的力下經過3分鐘的冷卻時間了间（至，皿）。將相同飾板裁成择品以供缺口懸臂樑式衝擊強产中戰成樣强度和QUV加速風蝕分析用。此摻色素、對U V安定之费金m 女疋<後盍材料的測試結果如下： 37- ^紙張尺度適用中國@豕鮮（CNS)A4規格（21〇 X 297八H )' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1228137 A7 ---- --B7 -^--—-__ 五、發明說明（35 ) 缺口懸臂樑式衝擊強度（23。〇 : ι9英呎_磅/英吋，無絞破0 QUV風餘測試1000小時後：虬=_〇 37、心=-〇〇3 ‘、 -0.02 〇實例5 b 製備含有第一種核心/外殼聚合物、第二種核心/外殼聚合物和聚氯乙烯樹脂之覆蓋材料：製備經捏合和模塑的= 板如下，其中該飾板包含第一種和第二種核心/外殼聚合物和PVC樹脂及uv安定劑之摻合物。在4〇份獲自實例ic之第一種核心/外殼聚合物粉末中加入5 〇份p vc粉末和i 〇份實例 2 a之第二種核心/外殼聚合物粉末。利用實例$ &中所描述之粉末摻合和擠壓條件製備飾板。測試結果表示於表丨中。對照實例5 c 也製備和測試一種用作對照組之乾粉末摻合物，其中該摻合物含有5 0份商業上可獲得之對1/¥安定的ASA粒狀粉末樹脂（GELOY 1020，GE塑膠）並摻有50份pvc以作爲覆蓋材料聚合物。利用實例5a中所描述之粉末摻合和擠壓條件製備飾板。測試這些飾板被絞斷的百分比和缺口懸臂樑式衝擊強度。結果表7F於下列表1中。對照實例5 d 製備和測試一種作爲對照組的乾粉末摻合物，其中該摻合物含有5 0份PVC樹脂和5 0份實例2 a之第二種核心/外殼聚合物。利用實例5 a中所描述之粉末摻合和擠壓條件製備飾板。這些含有PVC的樣品的缺口懸臂樑式衝擊結果列於 Γ%先閱讀背面之>i意事項再填寫本頁} 訂---------HP®- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

1228137 A7 B7 五、發明說明（36 下列表1中。

實例各種樹脂和PVC(5〇/5〇 %絞破重量份） 5b 第一種和第二種核心/ 1〇〇外殼聚合物（40/10)和 —PVC__ 對照5c — AS A樹脂和PVC 對照5 d第二種核心/外殼聚合物和PVC 缺口懸臂樑式衝’ 擊（英呎-磅/缺口之英吋） 14.28

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表1中的結果顯示第一種和第二種核心/外殼聚合物與 PVC(實例5 b)之摻合物與先前已知摻合物如Α8Α(,,σΕι^〇γ 1020”)/PVC(對照實例5 c)或此類根據實例2a所製得含有 PVC和只有第二種核心/外殼聚合物之摻合物（對照實例5 μ 相比，其具有極佳的缺口懸臂樑式衝擊強度。實例6 ( a - (Π 也；耐天候高衝擊覆蓋物以提供低先未換色素）實例6 a 由一個裝有6英吋寬塑模之25釐米KMDL圓錐形計數器_ 旋轉雙螺旋擠壓器（Krauss Maffei公司，Florence，肯塔基州） -39, 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -.—I—丨訂·----1—· 1228137

發明說明（37 ，將實例4 d中所描述的乾粉末混合物擠壓成一種〇· 125釐米至約1.00釐米厚的耐天候低光澤性高衝擊覆蓋材料薄板。離開咸6 -英忖寬塑模之後，讓該薄板通過經鉻擦亮取出滾洵心間以產生一平滑未壓紋表面。該擠壓條件如下：3 〇 rpm旋轉；5.2-5.6擠壓器安培負載；在塑模入口點的熔化壓力爲172- 190公斤/平方公分；出口的眞空度爲3〇英吋，185C熔化溫度；擠壓器溫度：14〇。〇旋轉油，155。〇進料區；175°C計量區；182。(：塑模區。在這些條件下，該薄板的平均光澤性値爲4 5。對照實例6 b 將覆蓋材料調配物擠壓成無壓紋的薄板，其中計量和熔化溫度太高：重複實例6&，除了擠壓條件爲：3〇卬以旋轉 ,6 · 4 - 6 · 8擠壓器安培負載；在塑模入口點的熔化壓力爲。196」14公斤/平方公分；出口的眞空度爲”英吋Hg ; 195 c溶化/皿度，擠壓器溫度：165。[旋轉油；1乃。。進料區； 190 C计量區；182。〇塑模區。在這些條件下，賦予該薄板一 6 6的平均光澤性値。對照實例6 c 利用一個較大的擠壓器將覆蓋材料調配物擠壓成壓紋（木紋效果）的薄板：重複實例6a，除了擠壓器是具有一個6英 =寬平板塑模之35釐米KMDL圓錐形計數器_旋轉雙螺旋擠壓器（CM-3 5),並讓擠壓過的薄板通過一個可在頂面產生一木紋外表的壓紋滾筒和接觸薄板底面的平滑檫亮滚筒之間。擠壓條件爲：400 rpm旋轉，馬達旋轉，15安培負載， -40- 本紙張尺度適用中關家標準（CNS)A4規格（21G X 297公爱巧' -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------tr---------. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1228137 A7 B7 五、發明說明（38 ) 在塑模入口點的熔化壓力爲32〇〇-35〇〇 psi，出口的眞空度馬30英吋Hg ; 182°C熔化溫度。擠壓器溫度爲^38χ：旋轉油，120 C進料區，177°C中心區，182°C計量區，18yc塑杈區（本體和端緣）。在這些條件下，該薄板的平均光澤性值爲4 7。對照實例6 d

利用一個較大的擠壓器在較高熔化溫度下將覆蓋材料調配物擠壓成壓紋（木紋效果）的薄板：以下列條件重複實例 6 c :擠壓條件爲：4〇〇 rpm旋轉，馬達旋轉，I:安培負載，在塑模入口點的熔化壓力爲3100-3300 psi，出口的眞空度爲30英吋Hg ; 190°C熔化溫度。擠壓器溫度爲：i50°c旋轉油，160°C進料區，182°C中心區，182°C計量區，193°C 塑模區（本體和端緣）。在這些條件下，該薄板的平均光澤性値爲5 3。上面擠壓程序條件的結果概述於表2中。檢視這些結果指出平均光澤性對計量區和熔化溫度最敏感；當計量區溫度保持低於190°C和熔化溫度保持低於195°C時，可獲得低於 60之平均光澤性値（"低光澤性”）。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表2 :夫換氙杳夕涛芸奸祖沾氺：游认如工涊詹實例擠壓加工溫度，。c 平均光澤性進料區計量區熔化物塑模區 6a ——~-— 155 175 185 182 45 6b(對照） 175 190 195 182 66 6 c ___ 120 182 182 185 47 6d 160 182 190 193 53 本、我張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1228137 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（39 ) 實例7 ( a - 〇 ) 互色素和/或無光澤劑和/或P V C和丄惑加工助劑之覆蓋材料組合物 ^ 如表3中所示，以色素、無光澤劑、pvc和加工助劑調配各種覆盖材料組合物。1 〇〇重量份基本覆蓋材料調配物包含 •在螺條摻合器中乾摻合7 3 · 6份之第一種核心/外殼聚合物 18.7^刀之第一種核心/外殼聚合物、〇 2份TIISTUVIN 770DF 、0.7份TINUVm 328、0.3份單硬脂酸甘醇酯、4 〇份二氧化鈦色素（Ϊι-Pure R960，杜邦，Wilmington，戴拉維州）和2 · 5 伤黏土色素（H〇lc〇batch Clay，Holland色素美洲公司， Richmond，印第安納州）。二氧化鈦和黏土色素組合賦予孩覆蓋材料灰褐色色調。如表3中所指，將額外份數之無光澤劑、加工助劑和PVC加入1 〇〇份基本覆蓋材料調配物以製備覆蓋材料組合物。接著將這些組合物擠壓成1〇釐米厚之根據表3中所示實例6(：和/或實例6d中所描述方法的覆蓋材料。相似地，將可從商業取得之ASA和丙烯酸樹脂調配成覆蓋材料組合物並將其擠壓成覆蓋材料和測試之以當作對照組。測量所有這些覆蓋材料的掉落投射衝擊強度和平均光澤性並記錄在表3中。表3中的結果指出實例4 a、4 e和4 f之核心_外殼聚合物比對照實例4g之對照核心/外殼聚合物摻合物或商業上可取得 l ASA和丙烯酸材料，在提供高衝擊和低光澤性覆蓋材料上是最好的。表3中結果也顯示實例4e之添加pVc至核心/ 外设I合物的摻合物不止降低平均光澤性値，而且實質上 -42- 本紙張尺度適用巾S S家標準(Cl\iS)A4規格（210 X 297公爱) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------· 1228137 、發明說明（4〇 ) 増加覆蓋材料的掉落投射衝擊強度，並擊么手难度其疋典法在ASA或衝 :::改…晞酸商用樹脂中見到。而且，添加無光澤劑 :核心/外殼聚合物掺合物顯示實質上可降低光澤性而低掉落投射衝擊強度。表3 :各種壓紋且摻色素之1〇釐米厚之覆蓋材料的衝擊摻色素之覆蓋材料組合物擠壓器所用之條件實例 100份基本附加份數實例6c 實例6d 覆蓋材料碉配物覆蓋材料無光 PVC 掉落投射平均掉落投射平均樹脂來源澤劑a 衝擊光澤衝擊光澤英忖-镑性英吋-镑 7a _ 實例4a 0 0 39 51 __ 7b__ 實例4ab 0 0 28 48 —------- 7c 實例4e 0 0 27 48 53 7d VI 3 0 29 32 51 7e 19 5 0 27 28 40 7f II 0 10 49 28 7g If 0 20 52 22 —-------- 7h If 0 30 59 17 7i 實例4f 0 0 - - 54 60 -43- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) -- - - ----^ « — — — — — — — I · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1228137 A7 B7 五、發明說明（41 ) 對照7j 對照實例 4gc 0 0 - - 38 71 對照7k ASAd 0 0 65 一痛對照71 If 0 10 21 23 画對照7m Π 0 50 23 17 一 _ 對照7n 衝擊經改良之丙晞酸e 0 0 18 47 • 對照7〇 " 0 10 15 46 a PARALOID EXL-5136無光澤劑，Rohm和Haas公司 b包含1.5重量％之樹脂PARALOID K-175加工助劑，Rohm和Haas 公司 e殼分子量爲約500,000克/莫耳之”高橡膠”第二種核心/外殼聚合物 d GELOY 1020樹脂（GE塑膠） e TUFCOAT 4600樹脂（ICI丙烯酸）實例8(a-f) 各種掺深藍灰色色素之覆蓋材料組合物的QUV耐候性測試將如實例8 ( a- f)所示調配出的組合物擠壓成1釐米厚測試樣品並進行加速風蝕高達4500小時（ASTM D4329循環C)，然後測量顏色持久性。結果表示於表4中。實例8 a 以94.4份獲自4 c的粉末、0.3份單硬脂酸甘醇酯、4.0份二氧化鈥色素和1 . 3份石板藍色素（Penn顏料公司， -44- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) «II — — — — — 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1228137 A7 B7 五、發明說明（42 )

Doylestown，賓州）製備一種換色素、對UV安定覆蓋材料紐合物。實例8 b 以48.75份獲自4c的粉末、48.75份摻色素PVC樹脂調配物 [PVC100份、TM-181 1.0份、硬脂酸鈣1.3份、壤165 1份、 AC629A 0. 1 份、二氧化鈦色素 1〇.〇份，PARALOID K - 1 75 加工助劑（Rohm和Haas公司，費城，賓州）]和1 . 3份石板藍色素製備一種摻色素、對UV安定覆蓋材料組合物。參考實例8 c 以97.3份實例8b中所描述之另外含有5.0份PARALOID KM-377丙烯酸衝擊改良劑（Rohm和Haas公司，費城，賓州 )]的PVC樹脂調配物和總量爲2.7份之石板藍色素調配一種作爲參考之摻色素pvc樹脂。對照實例8 d 以94.7份之衝擊經改善的丙烯酸樹脂（丁1^00八丁 4600, ICI丙晞酸，Cordova ’田納西州）、4.0份二氧化鈥色素和 1. 3份石板藍色素製備一種作爲對照組之掺色素的覆蓋材料組合物。對照實例8 e 以94.7份之ASA樹脂（GELOY 1020，GE塑膠）、4.0份二氧化鈥R960色素和1 . 3份石板藍色素製備一種作爲對照組之掺色素的覆蓋材料組合物。對照實例8 f 以 49.35 份之 ASA 樹脂（GELOY 1020，GE 塑膠）、49.35 份實 -45- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2川x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------^ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1228137 A7 五、發明說明（43 ) 例8 b中所描述的p v C樹脂調研仏j 錄你m… 和"份石板藍色素製備一種作馬對知組<接色素的覆蓋材料組合物。I u v 照射士要實例覆蓋材料樹脂基料 8a 實例4c 8b 實例4c/PVC (50/50) 參考8c PVC 對照8d 丙烯酸a 對照8e ASAb 對照8f ASAb/PVC (50/50) 1000 2000 3000 4500 1.3 7.3—1.5 7.5 1.8 7.2 1 1.3 7.6 1·4 8.6 1.:

7.6 b GELOY 1020樹脂（GE塑膠） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表4中的結果顯示在4500小時的quv加速風蝕測試中奋例 8 a和8 c之覆蓋材料具有最低的ΛΕ和AL値組合。因此，以實例4 c的組合物所製得的覆蓋材料組合物比從商業上獲得之丙烯酸和ASA樹脂所製得的覆蓋材料組合物更可提供較好的顏色持久性質。 46 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims

1228跟 9110969號申請案 A 8 B8 中文申請專利範圍替換本(93年2月）3 ^¥ii#ir¥il^¥¥3r#m^<^^!:iu##Mi ;六、申請專利範圍 1 · 一種覆蓋材料組合物，其包含： : (A)k70至99重量份之第一種核心/外殼聚合物’其包含 (i)從3 0至7 0重量份之核心聚合物，其包含 (a)從45至99.9重量份之衍生自至少一種丙烯酸 C1-C8烷基酯單體的單元， j (b)從〇至50重量份之衍生自至少一種乙埽系不飽和可共聚合單體的單元，該單體不同於至 :: 少一種丙烯酸C1-C8烷基酯單體，和 (c )從〇 . 1至5重量份之衍生自至少一種交聯劑或 1 接枝連接劑的單元，和 (i i)從3 0至7 0重量份之接枝於核心聚合物（a ) (i)上的外殼聚合物，其包含 (a) 從80至99重量份之衍生自至少一種甲基丙晞酸C1-C8烷基酯單體的單元，和 (b) 從1至20重量份之衍生自至少一種乙埽系不飽和可共聚合單體的單元，該單體不同於至少一種甲基丙烯酸C1-C8烷基酯單體；和 (B )從1至3 0重量份之第二種核心/外殼聚合物，其包含 (i)從7 0至9 2重量份之核心聚合物，其包含 (a)從50至99.9重量份之衍生自至少一種丙蹄酸 C 1 - C 8烷基酯單體的單元， (b )從0至4 5重量份之衍生自至少一種乙缔系不本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 1228137

飽和可共聚合單體的單元，該單體不同於至少一種丙烯酸C 1 - C 8烷基酯單體，和 « 〇 . 1至5重量份之衍生自至少一種交聯劑或接枝連接劑的單元，和 (11)從8至30重量份之接枝於核心聚合物（B)(i)上的外设聚合物，其包含 (a) 從50至1〇〇重量百分比之衍生自至少一種甲基丙烯酸C 1 - c 8烷基酯單體的單元，和 (b) 從〇至50重量百分比之衍生自至少一種乙缔系不飽和可共聚合單體的單元，該單體不同於至少一種甲基丙烯酸C c 8烷基酯單體，其中該外殼聚合物（B ) (i i)所具有的殼重量平均分子量是在25,000至350,〇〇〇克/莫耳範圍内，及其中該覆蓋材料组合物具有以7 5度入射角幾何光澤計所測得之6 0或更少之平均光澤值。 2 *根據申請專利範圍第1項之覆蓋材料組合物，其另外包含從0至5重量份之至少一種u V光安定劑。 3 *根據申請專利範圍第1項之覆蓋材料組合物，其另外包含從0至100重量份之至少一種聚氯乙烯樹脂。 4 ·根據申請專利範圍第1項之覆蓋材料組合物，其另外包含從0至20重量份之至少一種色素。 5 ·根據申請專利範圍第1項之覆蓋材料組合物，其另外包含從0至1 5重量份之至少一種無光澤劑。 -2 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 1228137 年乙月1曰修正/更士7^充申請專利範圍 6. 8. 9. 根據申請專利範圍第1項之覆蓋材料組合物，其另外包含從0至5重量份之粉末助流劑。根據申請專利範圍第丨項之覆蓋材料組合物，其中第一種核心/外殼聚合物（B)之外殼聚合物（i υ的殼重量平均分子量是在從50,000至200,000克/莫耳範圍内。根據申請專利範圍第1項之覆蓋材料組合物，其中第一種核心/外殼聚合物（Β)之外殼聚合物（ii)的殼重量平均分子量是在從80,000至150,000克/莫耳範圍内。一種覆蓋材料組合物，其包含： (A)從75至85重量份之第一種核心/外殼聚合物，其包含〃 (i)從3 5至6 5重量份之核心聚合物，其包含 (a) 從95至99.5重量份之衍生自丙缔酸正丁基酯的單元， (b) 從0至4_5重量份之衍生自至少—種不同於丙烯酸正丁基酯之乙缔系不飽和可共聚合單體的單元，和 (C)從0·5至2.5重量份之衍生自甲基丙缔酸缔丙基酯的單元，和 (ii)從55至65重量份之接枝於核心聚合物上的外殼聚合物，其包含 (a)從90至99重量份之衍生自甲基丙烯酸甲基酉旨的單元，和 -3 - 本纸張尺度適财@ S家鮮(CNS) A4規格(21GX297公董） 1228137 A 8 B8 C8 D8 [’车2月丨气日修正/每備^ ^、、申Μ專利祀圍 (b)從1至1 〇重量份之衍生自至少一種丙烯酸 c 1 - c 8烷基酯單體的單元；和 (B ) « 1 5至2 5重量份之第二種核心/外殼聚合物，其包含 (1)從7 5至8 5重量份之核心聚合物，其包含 (a) 彳< 9 0至99·0重量份之衍生自丙埽酸正丁基酯的單元， (b) 從0.5至2.0重量份之衍生自三羥甲基丙烷三丙締酸酯的單元，和 (〇從0.0001至〇〇〇1重量份之衍生自甲基丙烯酸晞丙基酯的單元；和 (11)從1 5至2 5重量份之接枝於核心聚合物（B )(i)上的外殼聚合物，其包含 (a)從95至100重量百分比之衍生自至少一種甲基丙烯酸C 1 - C 8烷基酯單體的單元，和 (b )從〇至5重量百分比之衍生自至少一種丙晞酸 C 1 - C 8烷基酯單體的單元，其中該外殼（B)(ii)所具有的殼重量平均分子量是在從50,000至350,000克/莫耳的範圍内；和 (C)從0.5至3.0重量份之至少一種UV光安定劑；及其中該覆蓋材料組合物具有以7 5度入射角幾何光澤計所 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐） 1228137 A8 气> 年i月曰修正/矣去六浦充骂 —_______ D8_____ 六、申請專利範圍測得之6 0或更少之平均光澤值。 10 —種製備覆蓋材料的方法，其包括下列步驟： (I)製備一種混合物，其包含 (A)從7 0至9 9重量份之第一種核心/外殼聚合物，其包含 (i)從3 0至7 0重量份之核心聚合物，其包含 (a) 從45至99.9重量份之衍生自至少一種丙烯酸C 1 - C 8烷基酯單體的單元， (b) 從〇至50重量份之衍生自至少一種乙烯系不飽和可共聚合單體的單元，該單體不同於至少一種丙烯酸C1-C8烷基酯單體，和 (C)從0.1至5重量份之衍生自至少一種交聯劑或接枝連接劑的單元，和 (i i)從3 0至7 0重量份之接枝於核心聚合物 (A) (i)上的外殼聚合物，其包含 (a) 從80至99重量份之衍生自至少一種甲基丙缔酸C1-C8坑基酿單體的單元，和 (b) 從1至2 0重量份之衍生自至少一種乙晞系不飽和可共聚合單體的單元，該單體不同於至少一種甲基丙缔酸C1_C8烷基酯單體；和 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 1228137 A8 年工月β曰修正靈六、申請專利範圍 (B )從1至3 0重量份之第二種核心/外殼聚合物，其包含 (i) 從7 0至9 2重量份之核心聚合物，其包含 (a)從50至99.9重量份之衍生自至少，種丙烯酸C1-C8烷基酯單體的單元， (b )從0至4 5重量份之衍生自至少一種乙烯系不飽和可共聚合單體的單元，該單體不同於至少一種丙烯酸C1-C8烷基酯單體，和 (c )從0 · 1至5重量份之衍生自至少一種交聯劑或接枝連接劑的單元，和 (ii) 從8至30重量份之接枝於核心聚合物上的外殼聚合物，其包含 (a)從50至100重量百分比之衍生自至少一種甲基丙％酸C1-C8燒基g旨單體的單元 5和 (b )從0至5 0重量百分比之衍生自至少一種乙晞系不飽和可共聚合單體的單元，該單體不同於至少一種甲基丙缔酸C1-C8 烷基酯單體，其中該外殼（B)(ii)所具有的殼重量平均分子量是在25,000至350,000克/莫耳範圍内； (11)將該混合物飼入一個具有進料區和計量區的擠壓器 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐）

六、申請專利範圍中； (III)計量並熔化該混合物成一種熔化物，其中該計量區的溫度在165 °C和190 C之間，該炫化物的溫度在 165°C 和 195°C 之間； (I V)使該熔化物變成一熔化層； (V) 擠壓該熔化層；和 (VI) 冷卻該溶化層，以形成覆蓋材料；其中該覆蓋材料組合物具有以7 5度入射角幾何光澤計戶斤測得之6 0或更少之平均光澤值。 1 1根據申請專利範圍第9項之方法，其中計量溫度是介於 170°C和185°C之間及熔化溫度是介於170°C和190°C之間。 12 —種合成樹脂複合物，其包括一基材層和置於其上之覆蓋材料層，該基材層包含可擦壓熱塑性樹脂，其中該覆蓋材料層包含： (A)從70至99重量份之第一種核心/外殼聚合物，其包含 (i)從3 0至7 0重量份之核心聚合物，其包含 (a) 從45至99.9重量份之衍生自至少一種丙烯酸 C 1 - C 8烷基酯單體的單元， (b) 從〇至50重量份之衍生自至少一種乙烯系不飽和可共聚合單體的單元，該單體不同於至少一種丙烯酸C1-C8烷基酯單體，和 (c )從〇 _ 1至5重量份之衍生自至少一種交聯劑或接枝連接劑的單元， -7- i紙張尺度適财S S家標準(CNS) A4規格(210 X 297公董) (>年二月日修正充髮 -—---— _______ Ρβ __ _____ 申請專利範圍 (Π)從30至70重量份之接枝於核心聚合物（A)(i)上的外殼聚合物，其包含 (a)從80至99重量份之衍生自爻少一種甲基丙烯酸C 1 - C 8烷基酯單體的單元，和 (b )從1至2 0重量份之衍生自爻少一種乙烯系不飽和可共聚合單體的單元，該單體不同於至少一種甲基丙烯酸C1-C8炫基酯單體，和 (B)從1至30重量份之第二種核心/外殼聚合物，其包含 (i)從7 0至9 2重量份之核心聚合物，其包含 (a)從50至99.9重量份之衍生自至少一種丙晞酸 C 1 - C 8烷基酯單體的單元， (b )從〇至4 5重量份之衍生自至少一種乙晞系不飽和可共聚合單體的單元，其中該單體不同於至少一種丙晞酸C 1 - C 8烷基酯單體，和 (c )從〇 . 1至5重量份之衍生自至少一種交聯劑或接枝連接劑的單元，和 (i i)從8至3 0重量份之接枝於核心聚合物（B ) (i)上的外殼聚合物，其包含 (a)從50至100重量百分比之衍生自至少一種甲基丙晞酸C 1 - C 8烷基酯單體的單元，和 (b )從0至5 0重量百分比之衍生自至少一種乙缔系不飽和可共聚合單體的單元，該單體不同 -8 · 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 1228137

於至少一種甲基丙晞酸C丨_ c 8烷基酯單體，其中該外殼（B ) (i i)所具有的殼重量平均分子量是在25,0〇〇至350,000克/莫耳範圍内；及其中該覆蓋材料組合物具有以7 5度入射角幾何光澤計所測得之6 0或更少之平均光澤值。 1 3根據申請專利範圍第丨2項之合成樹脂複合物，其中該覆蓋材料層於75度入射角幾何下測得之平均光澤性係低於 50 ° 1 4根據申請專利範圍第丨2項之合成樹脂複合物，其中該覆蓋材料層根據ASTM D4226在23°C下測得具有大於25英吋-磅之驟降衝擊強度。 1 5根據申請專利範圍第丨2項之合成樹脂複合物，其中根據 ASTM D4329循環C，在1000小時加速風蝕之後，該覆蓋材料層具有8 · 0或更低之成值和2 · 0或更低之值。 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)