567216 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ____B7___ 五、發明說明（1 ) 本發明係關於一種不起塵的均質的顏料調合物値得注 意者在其中包含至少4 〇 %重量比的一或更多有效顏料， 〇 : · 5至5 0 %重量比的水及/或有機溶劑或溶劑混合物 ’以及0·5至59·5%重量比的苯乙嫌一改良的聚丙 烯酸酯樹脂其具有酸數> 9 0毫克KOH/g，基於顏料 重。此類顏料調合物尤其是適用於製作乾燥調合物，例如 顆粒。本發明進一步係關於生產此顏料調合物與顆粒及其 在顏料印刷油墨之應用。 在工業方法中，顏料經常不以乾燥的粉末形式使用， 因爲該粉末產生灰塵，會導致增高工作場所安全性的需求 。此外，在許多案例中，當將粉末引入塑膠、油墨、工業 塗層、底塗料系統等，觀察到顏料粉末的結塊化。在相應 的基質中均質的分佈顏料係頻繁地發生困難，若非不可能 達成。 爲取代顏料粉末，使用不起塵的顏料調合物或乾燥調 合物。有 自由流動粉末，塗覆以聚合物的珍珠光澤的顏料，其 記述於例如D E — C — 2 6 0 3 2 1 1， 上顏料的自由流動粉末，其具有低水分含量，係已知 的，例如—D E - A — 4 1 3 9 9 9 3 f 上顏料的粉末，其具有相對地高水分含量，由於其可 流動的黏稠性而頻繁地稱爲糊狀物， 呈顆粒形式的顏料調合物，其中有機顏料係塗覆以樹 脂混合物’如揭示於例如E p 〇 8 9 7 9 5 6 A 2， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公釐^---- -4 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝-------—訂-------I. 567216 A7
五、發明說明（2 ) 或 乾燥調合物，如小粒，顆粒其作爲油墨之前驅物，係 已·知的，例如E P 0 8 0 3 5 5 2 A 1。 不起塵的均質的顏料調合物及由其製備的乾燥調合物 係工業上乾燥或潮濕的粉末的替代物，假設彼符合以下_ 般的條件： --可流動的黏稠性 - -最小的膨脹 一一最大的顏料含量 調合物/漿糊之成分，或乾燥調合物之成分，應爲_ 擇使其配方非常有效地與相應的塗料系統其它成分協調， 且於彼引入之後立即均勻地分散。 除與塗料系統中其它組份有良好的相容性之外，顏料 調合物，及由其而製作的乾燥調合物，係產生高穩定性塗 料系統所必須要的，即，彼必須不傾向於相分離，或當由 於低黏度而不能完全地預防，塗料系統必須能容易地回到 均質態，即，此沈澱的沈澱液必須易於再攪動。此需求在 小板狀顏料尤其是重要的，因爲由於其結構該顏料在相分 離中傾向發生 > 結塊〃且難於再攪動。基於小板狀基底的 顏料造成操作問題到這種程度，由於顏料之尺寸及密度， 彼立即沈澱且然後可共同凝塊以形成非常牢固的沈澱糕餅 。此糕餅一般難於再攪動。此尤其是真確的當相關於下列 之貯存：淸漆、塗料及油墨，以及其加工。 尤其是，爲此緣故，已發展了許多方法，以解決將小 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，裝--------訂---------： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -5- 567216 A7 _____________ B7 五、發明說明（3 ) 板狀顏料加入塗層組成物中及在其中操作的問題。再攪動 之促進可由在塗層組成物中加入添加劑，其供選擇地控制 顏:料凝聚（宅卡效應），顏料擬塑性及/或觸變性行爲， 或顏料空間及/或靜電排斥。然而，此類添加劑在塗層品 質上可帶有不良效應。尤其，在有效顏料的光采及塗層的 均勻性可能有損害。 此外’在珍珠光澤顏料粉末中難於達成再分散劑均質 的’穩定的分佈，及/或在混合中再分散劑失去某些彼活 性。 今曰發展使用在塗料系統的有效顏料調合物，帶有顏 料含量在> 3 0%重量比，頻繁地不足以符合上述之需求 ，尤其是因爲彼傾向於結塊化及剪力增稠。 因此本發明之目的在提供顏料調合物，尤其是那些配 方或糊狀物及乾燥調合物形式者，其同時可以非常有效地 使用在溶劑性及無溶劑塗料系統中，具有高穩定性，易於 再分散，及同時具有與塗料系統中其它成分高水準相容性 。此外，本發明顏料調合物也必須高度適用於製作乾燥調 合物形式，例如小粒，顆粒，等。 出人意外地發現此目的可經由本發明顏料調合物而達 成。 本發明因此提供非起塵均質的顏料調合物，其包含 40%重量比的 一或更多有效顏料， --0.5-59.5 %重量比的 苯乙烯-改良的聚丙烯酸酯樹脂 其具有酸數>90毫克K〇H/g， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I ! I 訂 ! I I I I ! 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -6 - 567216 五、發明說明（4 •-0.5-50%重量比的 一0-10%重量比的 --0-10%重量比的 A7 B7 t及/或有機溶劑或溶劑混合物 中和劑，及 改良劑。 取決於彼水分含量，本發明調合物爲可流動的漿糊或 潮濕的，自由流動粉末。兩者均高度適用於製作乾燥調合 物，例如小粒、顆粒、磚。本發明同樣地提供由本發明顏 料調合物而製作的乾燥調合物。 EP 0 803 5 5 2 A 1 敘述，在一非常 普通的形式中，自由流動顆粒其中包含珍珠光澤顏料以及 結合劑，例如聚丙烯酸酯。對照於帶有慣常的聚丙烯酸酯 樹脂的顆粒，其中包含苯乙烯-改良的聚丙烯酸酯及有效 顏料例如珍珠光澤顏料的本發明乾燥調合物/顆粒，其卓 越點在高玻璃轉移溫度。此事實確保由其製作的塗料、淸 漆、油墨及上套印淸漆具備抗阻塞配方。此外，本發明優 勢在與一般樹脂及添加劑卓越的相容性。 此外，本發明之產物爲非起塵，立即自由流動，可快 速加入商購之結合劑系統中，且與其中相容。尤其，此產 物相容於水溶性及溶劑系統，且在一些案例中也相容於無 溶劑油墨及塗料系統。此由乾燥調合物例如顆粒所製作的 塗料及淸漆，係適用於凹版印刷、柔版印刷及網版印刷、 平版印刷淸漆、上套印淸漆（Ο P v S )，以及在工業塗 層及汽車部門各種塗料系統。彼亦適於對塑膠上色。 本發明顏料調合物含有較佳者4 0 - 9 8 %重量比的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本·!) 裝--------訂---------. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 567216 A7 五、發明說明（5 ) 有效顏料’尤其是4 5 — 9 5 %重量，基於調合物。非 常特定較佳者爲顏料調合物其具有有效顏料含量在大於 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 Ό %重量比。在各案例中百分比之重量基於潮濕的，即 未乾燥的顏料調合物。 所使用的有效顏料爲基於小板狀、透明的或半透明的 基底的顏料，其中包含例如片狀矽酸鹽如雲母、合成的雲 母、小板狀氧化鐵、S i〇2薄片、T i〇2薄片、石墨薄 片、Fe2〇3薄片、Al2〇3薄片、玻璃薄片、全像攝影 顏料、滑石粉、絲膠、高嶺土、或其它矽化材料其塗覆以 稀土金屬硫化物如、例如C e 2 S 3、有色或無色金屬氧化 物例如T i〇2、次氧化欽、氧氮化欽、f e 2〇3、 F e3〇4、 Sn〇2、 Cr2〇3、 Zn〇、 Cu〇、 N i 0、及其它金屬氧化物，單獨使用或呈一均勻層混合 物或連續層混合物（多層顏料）。此多層顏料已知例如 German unexamined laid-open specifications D E 1 9 7 46 067， D E 197 07 805， D E 19 07 806 及 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 D E 196 38 708。基於雲母薄片的珍珠光澤 顏料係已知的，例如 the German patents and patent applications 14 6 7 468，19 5 9 9 9 8 ，20 09 566，22 1 4 454’ 2 2 15 191，22 44 2 98’ 23 13 331，25 22 572’ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -8 - 567216 A7 _ B7 五、發明說明（6 ) 31 37 808，31 37 809， 31 51 343，31 51 354， 3 1 5 1 3 5 5，3 2 1 1 6 0 2， (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 3 2 35 〇17及P 3 8 42 330且可商購 ’例如於在商品名Mmatec⑧及Inodm®其產自Merck K G a A，Darmstadt，F R G。尤其較佳的顏料調合物包 含丁 i〇2/雲母、F e2〇3雲母及/或T i〇2/ F e 2〇3雲母顏料。S i〇2薄片係可塗覆的，例如敘述 於W0 93/08237 (溼化學的塗層）或DE — A 1 9 6 14 637 (CVD 方法）ai2〇3 薄片 係已知的，例如E P 0 7 6 3 5 7 3 A 1 。小板 狀基底其塗覆以一或更多稀土金屬硫化物者係揭示於例如 DE- A 198 10 317。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 亦適當者爲金屬有效顏料，尤其是對水溶性系統改良 的錦薄片’其係由Eckart銷售’商品名Rotovario Aqua®或 Stapa Hydroxal，以及 Variocrom®及 Paliocrom⑧顏料其產自 B A S F，其中尤其包括那些來自laid-open specifications E P 0 681 009，EP 〇 6 3 2 110 ，EP 0 6 3 4 458，以及LCP (液晶聚合物 )顏料。此外，同樣地適當的，全爲小板狀顏料者係已知 於熟悉此技藝的專業人士，其帶有金屬層。此類顏料係由 Flex、BASF、Eckart 及 Schlenk 銷售。 本發明顏料調合物可包含一或更多有效顏料。在許多 案例中可能經由使用至少二種不同之有效顏料以得到特別 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -9- A7
的顏色效應與光澤效應。較佳的顏料調合物包含一或更多 567216 五、發明說明（7 ) 的基於雲母及/或s i〇2薄片的有效顏料。混合以至高 1 Ό %重量比的有機及無機顏料，基於顏料調合物，也是 可能的。 尤其’以分散形式加入一或更多染料及/或有機顏料 可導至特別的顏色效應。也可能加入物質及微粒（顯跡物 )其使產物可辨認（產物保護）。 作爲必要成分，本發明顏料調合物包含苯乙烯一改良 的聚丙烯酸酯樹脂其具有酸數> 9 〇毫克KOH/g，而 其用量在0 · 5至59 · 5%重量比，較佳者在5至40 %重量比’尤其在1 〇至3 0%重量比。特定較佳者其苯 乙烯-改良的聚丙烯酸酯樹脂其具有酸數在> 1 〇 〇，尤 其在> 1 5 0。 所使用的苯乙烯-改良的聚丙烯酸酯帶有平均分子量 在500至200 ，000 ，較佳者在1〇00至100 ’ 〇〇〇，尤其在1000至50，000。當在其它相 同性質下，聚合物其具有低分子量者係較佳的，因爲彼一 般在塗料系統中帶有較小的增稠效應。 所使用的苯乙烯-改良的聚丙烯酸酯其製備係經由無 自由基加成聚合，尤其是共聚合或三聚合，在此過程中有 可能加入飽和及不飽和醇類，以及其它官能基’在寬廣質 量比例下。尤其，聚乙烯及聚丙烯單位，或伸烷基氧化物 之混合物，亦可加入此聚合物架構中者如伸烷基氧化物酯 類、伸烷基氧化物胺類、伸烷基氧化物醚類、及自由竣基 Μ--------tT--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -10- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 567216 A7 B7 五、發明說明（8 ) 基團。此項加入尤其有優點在於本發明之產物在水溶性系 統中的相容性。如此製備的苯乙烯-改良的聚丙烯酸酯其 値:得注意者在於光穩定性（黃化抗性），其對氧之抗性（ 貯存穩定性），其對自動點火之抗性，及經由其低靜電充 電。 α -甲基苯乙烯-改良的聚丙烯酸酯樹脂係尤其是適 當的。優惠者在於，依據本發明，使用玻璃轉移溫度在室 溫以上的樹脂。此排除乾燥調合物阻塞及不足的自由流動 能力。例如，所使用的聚丙烯酸酯樹脂其玻璃轉移溫度較 佳者在50 — 1 40 t：，尤其在50 — 1 30 t：。所使用 的樹脂之軟化點較佳者介於9 0 - 1 5 0 °C之間，尤其介 於1〇0 — 1 2 0 t：之間。 苯乙烯-改良的樹脂亦可商購獲得，例如，於之下商 品名 Joncryl ⑧（Johnson Polymer)，Carboset®(BF Goodrich)或 Morton®(Morton International) 〇 進一步有利者若本發明顏料調合物含有〇至1〇%重 量比，較佳者在0·05至5%重量比，尤其在0·01 至3 %重量比的改良劑。所使用的改良劑尤其爲聚伸烷基 氧化物或其衍生物，爲了增加乾燥調合物的強度、相容性 及溶解速率。進一步適當的改良劑爲提高可再攪動性之樹 脂如松香、順丁烯二酸酯樹脂、尿烷樹脂，硝化纖維素及 所有已知的纖維素衍生物、聚酯，P V C，磺基聚酯、聚 乙二醇酯類及醚類、乳化劑及界面活性劑其用量在0 · 1 至1 〇%重量比，較佳者在〇 . 〇 5至5%重量比，尤其 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^--------tx--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -11 - 567216 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（9 ) 在0 · 0 1至3%重量比，基於調合物。 尤其’也可能加入物質其可加快或促進顏料顆粒的分 解及溶解者，其實施例爲鬆球形的微粒，如中空圓珠，半 球狀圓珠，可膨脹的物質其帶有強膨潤能力者，物質其進 行控制分解而釋放氣體者，及/或物質其具有非常高溶解 度者。 作爲進一步的成分，本發明顏料調合物或乾燥調合物 製作之來源較佳者包括一或更多的中和劑。尤其是適當的 藥劑爲基塗層部門普通常用之鹼，例如尿素、尿素衍生物 、氨水、氨醇類、鹼金屬氫氧化物，如κ ο Η或N a〇Η ’及fee類，當調合物係在水溶性用途，此驗較佳者爲非揮 發性的有機胺類其爲低分子量或此胺類其在1 〇 〇 °C有低 的揮發性。 聚丙烯酸酯的酸數加上中和劑可賦予此樹脂在水中之 溶解度。依據本發明水溶解度一方面重要者在於製備方法 ’爲了允許水溶性路徑，而另一方面此水溶解度係用於水 溶性及水傳播的油墨系統（相容性）所必需的。 一般而言，本發明顏料調合物含有〇至1 〇%重量比 的中和劑，較佳者在1至7%重量比，尤其在1至5%重 量比，基於顏料調合物。 若須要，以鬆微粒的形式加入再分散助劑如纖維或球 形的微粒，以防止依據本發明方法處理的有效顏料相互留 在表面至値得注意的程度，結果造成空間排斥且發揮強的 黏著。此結果爲 !!!1 t ------^ --------—^«^1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中關家標準（CNS)A4規格（ χ 297公餐） -12- 567216 A7 一 B7 五、發明說明（10) 1· 本發明調合物更爲穩定，及 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2· 由顏料調合物方法而引入再分散助劑在塗料或淸漆 系統中’使有效顏料沈澱更爲緩慢，在一些案例中非常大 幅地更爲緩慢，在塗料及淸漆系統中； 然而，在所有案例中，此沈澱物較不硬，且當將此沈 澱物再攪動時無問題發生。 再分散劑較佳者其用量在0至5%重量比，尤其在 0 · 05至3%重量比，基於顏料調合物。所有有機及無 機纖維已知於熟悉此技藝的專業人士且可使用其具有纖維 長度在0 · 1 - 2 0#m者。尤其適當的微粒爲全合成的 纖維，產自例如聚乙烯、聚丙烯酸酯、聚丙烯、聚醯胺， 纖維素纖維、無機纖維、較佳者爲矽化合物、玻璃纖維， 以及尤其是改良的異氰酸酯與單一及二胺類之縮合產物。 此類縮合產物，其係二尿素衍生物及氨基尿素其具有 尿烷基團，係已知作爲搖溶劑及，合倂以結合劑，而添加 至塗料及淸漆中以改良流動性質與可塗刷性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可使用的再分散助劑爲所有那些二尿素衍生物及尿烷 化合物其已知於熟悉此技藝的專業人士，如記述於 E P 0 1 9 8 5 1 9， D E 1 8 0 5 6 9 3 · 4，及在 Organic Coating:
Science and Technology,A . Heenriga，P . J . G . von Hemsbergen，pp · 2 0 1 - 2 2 2，New York 1 9 8 3。 適當的球形的材料尤其爲中空玻璃、蠟或產自下列聚 合物的圓珠：乙烯基樹脂、尼龍、矽酮、環氧樹脂、烯烴 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -13- A7
567216 五、發明說明（11 ) 樹脂及聚苯乙烯，以及無機材料如T i〇2、s i〇2或Z r 〇2。較佳者在使用中空圓珠，以及固體圓珠，其具有粒 度在0 · 05至150//ΙΠ。由特定的優惠，中空玻璃、 鱲或聚合物圓珠可用於本發明顏料調合物。 基於S i〇2的球形的微粒其顆粒範圍在3 — 1 〇 # m 者係已知的，例如作爲高效能液體色層分析法之材料，且 有銷售例如 LiChrospher0由 Merck KGaA，Darmstadt，FRG。 該材料較佳者用於單分散形式；即，帶有實質上均勻的粒 度。此類型基於S i〇2，T i〇2及Z r〇2的單分散球 形的微粒係已知的。單分散S i〇2，例如，其製備可依據 DE 3 6 16 133。中空玻璃珠有銷售，例如， 於商品名Q — C E L之下由P Q Corporation，USA產製； 或商品名 Scotchlite 由 3M，Frankfurt，FRG 產製。 此外，本發明顏料調合物可包含表面活化物質，例如 烷基矽烷，其亦可含有進一步的官能性基團，或不飽和或 飽和脂肪酸或氟界面活性劑。特定較佳者在使用矽烷其具 有下列之化合式（C η Η 2 n + i ) S i (〇C m Η 2 m + i ) 3 者，其中n爲1 _ 3 0且m爲1 — 1 0作爲表面活化物質 。適當的矽烷化合物之實施例爲正己基癸基三乙氧基矽烷 及正辛基癸基三乙氧基矽烷（分別爲S i 1 1 6及S i 1 1 8，，來自 Degussa AG, Frankfurt, FRG )，以及對 應的氟烷基矽烷。 在矽烷之外，顏料調合物較佳者可進一步的包含界面 活性劑或脂肪酸。此表面活化的試藥亦可包含矽烷、脂肪 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -14- 567216 A7
五、發明說明（12 ) 酸及/或界面活性劑之混合物。此顏料調合物可含有 0 · 1至5%重量比，較佳者在〇 · 2至3%重量比，且 尤其是0 · 5至2 %重量比的表面活化物質，基於調合物 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 進一步可使用的表面活化物質爲飽和及不飽和脂肪酸 ，例如己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、宣蔻酸、十六酸、硬 脂酸、油酸、亞油酸、以及脂肪酸混合物。 本發明顏料調合物含有0 · 5至5 0 %重量比的水及 /或有機溶劑或溶劑混合物，較佳者在1至4 5 %重量比 ，尤其在1至4 0 %重量比，基於調合物。 在本發明顏料調合物中溶劑成分必須恰當地配合其具 有酸數> 9 0毫克K〇H / g的樹脂。對此調合物而言， 水及所有有機溶劑可使用而取決於所使用的聚丙烯酸酯樹 脂。適當的溶劑之實施例爲芳香族溶劑如甲苯、石油醚、 二甲苯、烴以及酯類、環己烷、呋喃、二鳄烷、氯化烴、 長鏈胺類、植物油、單氫脂肪族的醇類如那些具有2至4 個碳原子者，例如乙醇、丁醇或異丙醇、或酮，例如丙酮 或甲基乙基酮，或乙二醇醚類，如丙二醇單甲基醚、丙二 醇單乙醚、或二元醇、如乙二醇及丙二醇或聚醚二元醇， 脂肪族的三元醇及四元醇其具有2至6個碳原子者，如三 羥甲基乙烷，三羥甲基丙烷、甘油、1 ’ 2 ’ 4 一 丁烷三 元醇、1 ，2，6 —己烷三元醇及異戊四醇，及來自其它 種類的化合物的所有其它溶劑’或之混合物上述的溶劑。 宜使用那些溶劑其列於Karsten，Lackroh-stofftabellen，第 ^--------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -15- 567216 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7___— 一 五、發明說明（13) 九版，1 9 9 2。 本發明顏料調合物之製作係一簡單方法，經由加入聚 丙'烯酸酯樹脂、使用或不使用水及/或有機溶劑或溶劑混 合物、改良劑及若有需求、進一步的添加劑，同時的或連 續的加入有效顏料或有效顏料混合物，及將所生成的混合 物在一混合裝置之中溫合地均質化。 較佳者，將顏料引入作爲起始進料，附以攪拌，且首 先糊封以水及/或有機溶劑，或其中包含聚丙烯酸酯樹脂 的溶劑混合物，且可能地甚至在此階段加入改良劑；接著 ’若有需求’進一步的加入溶液其係由水及/或溶劑及添 加劑組成者。 於彼產生期間或於彼產生之後，可進一步的將一般的 添加劑加至本發明顏料調合物中，其實例爲消泡劑、溼化 劑、抗沈降劑、均化劑、乾燥劑及搖溶劑。此類係輔助劑 係一般用在塗層工業者，且其可存在於本發明顏料調合物 中而含量在0至1 0%重量比。在此尤其可提及琥珀酸鹽 衍生物，其實例爲那些由Henkel銷售者其商品名爲 Hydropalat 8 7 5。 此生成的潮濕的本發明顏料調合物爲均質的粉末，或 立即可流動的糊狀物，其具有相對地高有效顏料含量。因 爲尤其高水準相容性的苯乙烯一改良的聚丙烯酸酯樹脂， 本發明顏料調合物係同樣地徹底相容於商購的一般系統。 其可區別此調合物者進一步的特色在於彼不含粉末，立即 可分散性及立即可再分散性，且因此其顯著地優於慣常的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝--------訂---------： -16- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 567216 A7
五、發明說明（14 ) 顏料調合物。 爲製作乾燥g周合物’本發明顏料調合物係押出或經由 其它係熟悉此技藝的專業人士已知的方法，壓成緊密微粒 形式’經由例如製作藥片、製成磚狀物、製成小九、造粒 、噴灑造粒、流化脇造粒、或擠壓成形，且可然後作乾燥 。此乾燥步驟一般發生在2 0 °C至1 5 0 °C的溫度，較佳 者在6 0至1 2 0T：，且若有需求可於減壓之下執行。乾 燥調合物，例如顆粒，帶有殘存的水分含量在不多於5 % 重量比，較佳者< 3%重量比。此顆粒具有顏料含量在 >7 0%重量比，較佳者在>8 0%重量比，基於顆粒。 最後，若有需求，將乾燥調合物分類。以此方法得到的乾 燥顆粒具有正性性質其可進一步的增加，相對於內含水一 及/或溶劑的調合物··無液體成分增加了相容性。就溼化 而言，此乾燥顆粒尤其也出人意外地顯示無缺點。相反地 ，當添加至水溶性結合劑或基於極性溶劑（乙醇、乙酸乙 酯、Μ E K，等）的結合劑，顆粒快速分解且立即而完全 的溼化。乾燥調合物進一步的優點在改良的貯存穩定性， 較易於輸送，及改良產物對客戶的安全性。顆粒，例如呈 圓珠形式，係非常易於自由流動，易於量測，且結合所有 此類性質與整體無粉末存在。此類顆粒之體積降低至珍珠 光澤顏料粉末之體積約1 / 3。此乾燥調合物之粒度其範 圍在0 · 1至150mm，較佳者0 · 1 — 20mm，尤 其在 0 · 1 — 2mm。 除其與塗料系統迅速相容性之外及與顏料調合物中或 ^--------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -17- 567216 A7 _______ B7 五、發明說明（15 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在乾燥調合物中其它成分的協同作用效應之外，高酸數的 苯乙烯-改良的聚丙烯酸酯使樹脂能夠轉換（合倂以中和 劑成水溶性形式。製作乾燥調合物，例如顆粒，可因此 經由水溶性路徑完成，相較於使用溶劑其大幅地提供較高 的生產安全性。 整合再分散助劑可確保即使在完成的淸漆及塗料系統 中’本發明顏料調合物可易於攪拌及不須要經由末尾配製 作進一步的改良。 改良去結塊的乾燥調合物，當加入結合劑中如加入油 墨，係明顯的，即使使用小量的球形的微粒在顏料調合物 中。例如，即使當使用其中具有球形的顆粒含量在0 . 5 %重量比的顆粒，基於乾燥調合物，溶解速率係顯著地增 加且更快速獲得在油墨中穩定性（黏度/色度）。 此乾燥調合物係非起塵的，立即自由流動，可快速加 入商購之結合劑系統，且與其中相容。尤其，此產物不僅 與水溶性及溶劑相容的，且與無溶劑油墨及塗料系統相容 的。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 作爲糊狀物或作爲乾調合物，本發明調合物可使用於 不同的用途。較佳者係用於印刷塗料系統’尤其是上套印 淸漆、平版印刷上套印淸漆、及凹版印刷’柔版印刷及網 版印刷。由特定的優惠，由此製作的調合物或乾燥調合物 可施用作爲塗層組成物之前驅物，在任何所欲求之基底材 料上，其實施例爲金屬如鐵、鋼、鋁、銅、青銅；塑膠； 黃銅以及金屬箔，以及玻璃、陶瓷、及水泥，以及在木柴 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 567216 A7 B7 五、發明說明（16) 上，例如傢倶、黏土、紡織物、紙包裝材料，例如塑膠容 器，膜或板，或基於用以裝飾及/或保護的目的的其它材 料：。 本發明因此亦提供使用顏料調合物在配方如塗料、淸 漆、油墨及塑膠、以及汽車表面塗料’粉末塗層材料及一 般塗層組成物。 以下實施例係用以闡明本發明而’然而並非用以限制 〇 實施例1 將 6 7 9 g 的 Joncryl®H P D 6 7 1 樹脂溶液（2 6 %強度的苯乙烯-改良的聚丙烯酸酯樹脂之溶液，其中包 括 80g 的 AMP 75，176.5g 的 Joncryl® HPD 671其具有酸數在2 14且分子量在17250，及 922 · 5g的去離子水）在一 R02混合器之中（產自 Eidch )均勻混合以 l〇〇〇g 的 Iriodin® 1 2 3 ( T i〇2雲母顏料，其粒度在5 — 2 0 //m其係產自Merck KGaA )。在產自Exrich的T R 0 1造粒板上將此潮濕的 混合物作顆粒化。於8 0 °C及1 0 0毫巴將此潮濕的、顆 粒狀的混合物乾燥。將此乾燥顆粒首先通過篩孔尺寸在2 m m之篩子，且然後通過篩孔尺寸在2 0 0 // m的篩子。 此產物具抗磨耗的，尺寸穩定的，且相容於以普通水 溶性結合劑8611〇11111高光澤淸漆35008 1 (基於苯乙烯 -丙烯酸酯分散液的平版印刷上套印淸漆，其中內含磺基 琥珀酸之鈉鹽作爲改良劑）其係產自Weilburger Lackfabrik 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ·裝--------訂---------*5^^· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -19- 567216 A7 ____ B7 五、發明說明（17 ) 〇 實施例2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一溶液其製備係由6 9 . 8g的Joncryl® 6 8 2造粒樹 脂（苯乙烯-改良的聚丙烯酸酯樹脂其分子量在1 8 0 0 其產自Johnson Polymers) 、2 8 7 · 4 g的去離子水、 5 · 4g的25%強度氨水溶液、37 · Og的AMP-75 (2 —氨基 — 2— 甲基一 1— 丙醇 ） 、 及 14 · Og 的聚乙二醇2 0 0 0 (改良劑），且將此溶液在4 一槳混 合器之中均勻混合以586 · 4g的Iriodin® 1 〇 〇 ( T i〇2雲母顏料其粒度在1 0 — 6 0 //m其係產自Merck KGaA )。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將以此方法製作的調合物在其係產自Eidch的 T R 〇 1粒板上作顆粒化。將此顆粒在1 0 0 °C乾燥。爲 了由所欲求之分層分離粗分層及細微分層，將此乾燥顆粒 首先通過粗篩子（顆粒上限在1 · 6 m m )，且然後在細 微篩子上（粒度少於0 · 4 m m )將此粉末與細微分層分 開。以此方法製作的顆粒係抗磨耗的，尺寸穩定的，且立 即相容於水溶性結合劑Senolith高光澤淸漆350081 ( 平版印刷上套印淸漆其係基於苯乙烯-丙烯酸酯分散劑者 ，其中內含磺基琥珀酸之鈉鹽作爲改良劑）其係產自 Weilburger Lackfabrik 〇 實施例3 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 567216 A7 _ B7 五、發明說明（18) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一溶液其製備係由6 9 · 8g的Joncryl® 6 8 2造粒樹 脂（苯乙烯-改良的聚丙烯酸酯樹脂其分子量在1 8 0 0 其:產自 Johnson Polymers )、287 · 4g 的去離子水、 5 · 4 g的2 5 %強度氨水溶液、3 7 · 0 g的A Μ P -75 (2 —氨基—2 —甲基-1—丙醇）、及14.0g 的Hydropalat 8 7 5 (磺基琥珀酸之鈉鹽，Henkel )， 且將此溶液在4 一槳混合器之中均勻混合以5 8 6 . 4 g 的Inodin® 100 (Ti〇2雲母顏料其粒度在10 — 60 //m 其係產自 MerckKGaA)。 將以此方法製作的調合物在其係產自Ehich的 T R 0 1粒板上作顆粒化。將此顆粒在1 0 0 °C乾燥。 爲了由所欲求之分層分離粗分層及細微分層，將此乾 燥顆粒首先通過粗篩子（顆粒上限在1 · 6 m m )，且然 後在細微篩子上（粒度少於〇 · 4 m m )將此粉末與細微 分層分開。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以此方法製作的顆粒係抗磨耗的，尺寸穩定的’且立 即相容於水溶性結合劑Sen olith高光澤淸漆350081 ( 平版印刷上套印淸漆其係基於苯乙烯-丙烯酸酯分散劑者 ，其中內含磺基號ί白酸之鈉鹽作爲改良劑）其係產自 Weilburger Lackfabrik 〇 實施例4 一溶液其製備係由6 9 · 8 g的J〇ncryl®6 8 2造粒樹 脂（苯乙烯-改良的聚丙烯酸酯樹脂其分子量在18 0 0 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 567216 A7 _ B7 五、發明說明（19) 其產自John son P〇lymers) 、2 8 7 . 4g的去離子水、 5 · 4g的25%強度氨水溶液、37 · Og的AMP — 7;5 (2 —氨基一2 —甲基一 1 一丙醇）、及14.0g 的聚乙二醇2 0 〇 〇 (改良劑），且將此溶液在4 一槳混 合器之中均勻混合以5 8 6 · 4 g的經F e 2〇3 —塗覆的 5 i〇2薄片上而其粒度在5 — 40/zm (其係產自Merck KGaA )。 將以此方法製作的調合物在其係產自Eidch的 T R 0 1粒板上作顆粒化。將此顆粒在1 〇 〇 °C乾燥。 爲了由所欲求之分層分離粗分層及細微分層，將此乾 燥顆粒首先通過粗篩子（顆粒上限在1 · 6 m m )，且然 後在細微篩子上（粒度少於〇 . 4 m m )將此粉末與細微 分層分開。 以此方法製作的顆粒係抗磨耗的，尺寸穩定的，且立 即相容於普通無溶劑的水溶性結合劑/塗料系統，如在印 刷領域的Senolith高光澤淸漆3 5 0 0 8 1其係產自 Weilburger Lackfabrik 〇 實施例5 在一產自Eirich的R 0 2混合器之中，將4 1 3 · 6 g的1 6 · 9 %強度的〗oncryl® 6 8 2溶液（此溶液其組成 包括287 . 4g的水、14g的聚乙二醇2000、 42 · 2g的2 —氨基一 2 —甲基丙醇（75%強度）及 6 9 · 8 g 的 Joncryl® 6 82)與 586 · 4g 的 Iriodin〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） t--------tr--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -22- 567216 A7 ____ B7 五、發明說明（2Q) 1 0 0 (T i〇2雲母顏料其粒度在1 〇 — 6 0//m其係產 自Merck KGaA )混合均勻。將此潮濕的混合物在產自 ETnch的T R 0 1粒板上作顆粒化。於8 0 °C及1 0 〇毫巴 下’將此潮濕的、顆粒狀的混合物乾燥。首先將此乾燥顆 粒通過篩孔尺寸在2 mm的篩子，且然後通過篩孔尺寸在 2 0 0 //m的舖子。此產物係抗磨耗的及尺寸穩定的且立 即相容於普通水溶性結合劑/淸漆系統，如在印刷領域的 Senolith高光澤淸漆350081其係產自Weilburger Lackfabrik 〇 比較例（EP 0 8 0 3 5 5 2 A 1 ) 在一混合器之中，均勻地混合其中包含珍珠光澤顏料 (Inodin® 1 2 3 )及聚丙烯酸酯（未作苯乙烯—改良的 )之顆粒、6 4 3 g 的 Neocryl Β817(17·5% 強 度中和溶液，AMP 7 5的MMA/EA共聚物在水中 ，其酸數在5 9，Tg在6 5 °C及平均分子量在 2 0，0 0 0，產自 Zeneca Resins，Waalwijk，荷蘭）及 1 0 0 0 g的Iriodm® 123 (Ti〇2雲母顏料其粒度在 5 — 2 0 // m其係產自Merck KGaA)。在產自Eirich的 丁 R 0 1造粒板上將此潮濕的混合物作顆粒化。於8 0 °C 及1 0 0毫巴將此潮濕的、顆粒狀的混合物乾燥。將此乾 燥顆粒首先通過篩孔尺寸在2 m m之篩子，且然後通過篩 孔尺寸在200//m的篩子。 此產物係磨耗穩定的及尺寸穩定的。相較於實施例1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -23- 567216 A7 -----B7___ 五、發明說明（21 ) 一 6 ’在測g式結合劑其係產自Weilburger Lackfabrik的 Senolith高光澤淸漆3 5 0 0 8 1中其分散大幅更緩慢的， 且對照於苯乙烯-改良的其具有> 9 〇酸數的聚丙烯酸酯 樹脂’在慣常的及水溶性結合劑及上套印淸漆中其顯示僅 延遲溶解。同時，有增加泡沬傾向係顯著的，當the Neocryl B 8 1 7固體樹脂水解。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -24 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）