TW529909B - Fungicidal mixture - Google Patents

Description

529909 五、發明說明α) 本發明係關於一種殺黴菌混合物，其包含協同有效量之 以下作為活性成份 a)式I之化合物

其N-氧化物或一種其鹽，其中： R1，R2，R3，R4彼此獨立地為：氫，經基，石肖基，鹵素， C! - C4 -烧基’ C〗-C4 -鹵烧基，q - C4 -烧氧基，q - C4 -鹵烧氧 基，G - C4 -烧硫基，q - C4 -函烧硫基； R5，R6，R7彼此獨立地為：氫，經基，石肖基，鹵素，Q - C7 -烧基’Ci - C7-鹵烧基’Q - C7_烧氧基，Cj - C7-函烧氧基’ q - C7 -烧硫基，q - C7 - _烧硫基，q - C7 -經烧基，C2 _ C4 -酿 基，醯基，芳基，芳氧基，其中具芳基之基團部份可載以 下之一至三個基··氰基，頌基，鹵素，Ci-C4 -烧基， 鹵院基’ C〗-C4 -烧氧基，C〗-C4 -函烧氧基，C! - C4 -烧硫基’ -鹵烧硫基；及 b)式11之胺曱酸酯

529909 五、發明說明（2) 其中T為CH或N，η為0，1 ，2，及R為鹵素，烷基或 匕-(：4-鹵烷基，其中如果n為2，基團R可為不同的。 此外’本發明係關於一種使用化合物I與化合物I I或包 含其之協同混合物控制有害黴菌之方法，及化合物I與化 合物I I在製備此種混合物之用途。 式I之化合物’其殺黴菌作用及其製備，可由US — A5 240 940 專利及由ACS Sympos· Ser· 443，第 5 38 頁至 5 5 2 頁 (1 9 9 1 )得知。 式I I之化合物’其製備及其對抗有害黴菌之作用同樣地 由文獻（W0-A 96/01，256 及 96/01,258 專利）得知。 本發明之目的為提供以減少總量之所應用化合物具有對 抗有害黴菌之改良作用之混合物（協同混合物），其目的在 於降低應用比例及改良已知化合物之活性範圍。 已發現此目的藉開始所定義之混合物完成。此外，已發 現，如果同時應用化合物I與化合物！丨，即，共同地或分 別地’或者如果連續地應用化合物I與化合物丨丨，可以比 化合物或I I個別較佳地控制有害黴菌。 由於氮環原子或N Η基之基本特性，化合物I與I I可與無 機或有機酸或與金屬離子形。 無機酸之實如& #上純 ^ ^ 】為氫鹵酸’如氫氟酸，氫氣酸，氫漠酸與 氫峨酸，硫酴 ^ , 7,L瞍，磷酸及硝酸或碳酸。 通合之有播缺 r缺——吃駿為’例如：甲酸與鏈烷酸，如乙酸，三氟 6*政，二氣？缺 ^ 於換 酸與丙酸’及羥乙酸，硫氰酸，乳酸，琥珀 本曱酸，桂皮酸，草酸，烷基磺酸（具有1至

第10頁 529909 五、發明說明（3) 20個原子之直鏈或分支烧基基團之續酸），芳其續酸或芳 基二續酸（芳族基團，如苯基與萘基，其載有二 基），烧基麟酸（具有1至20個原子之直鏈或分支烧基基團 之磷酸）’芳基磷酸或芳基二磷酸（芳族基團， 苯 基，其載有-或二個硫基），院基或芳基基團可如載本有基其與他-取代基’例如’對-甲苯確酸’水揚酸，對—胺基水揚酸， 2 -苯氧基苯甲酸，2-乙醯基苯甲酸等。 特別地’適合之金屬離子為第二主族，特別是鈣盥鎂， 第三與第四主族’特別是鋁，錫與鉛，及第—至八次族， 特別是鉻，錳，鐵，鈷，鎳，銅，鋅之元素之離子。特佳 為第四週期之次族之元素之離子。金屬可以其 種價數存在。 =，化合物！可以本質已知之方法轉化成Ν_氧化物（參 考貧料US-A 5 240 940專利）。 關於C = Y4C = CH或C = N雙鍵，式π化合物可以£或2組離 (相對於^酸官能基）存在。目此，其在各情形可如純 二構物或如Ε/Ζ異構物混合物用於依照本發明之混合物。 =為使用Ε/Ζ異構物混合物或2異構物，而且特佳為2里 構物。 ” ζ:構合：二=之聘醚基之C = N雙鍵在各情形可如純£或 搂Λ 異構物混合物而存纟。式11化合物可如異 1用ί: t異構物用於依照本發明之混合物。關於 COOCH?) ,ΛItt；^^ - - - ^〇ch3 „

529909 五、發明說明（4) 為了提供依照本發明之殺黴菌混合物，較佳為使用化合 物I，其鹽或N -氧化物，其中： R1，R2，R3，R4彼此獨立地為氫，鹵素，q -C2 -烷基， Q - C2-鹵烧基，0丨-C2-烧氧基，鹵烧氧基或烧 硫基； R5，R6，R7彼此獨立地為氫，硝基，氰基，鹵素，q -C4-烷 基，Ci - C4-齒烧基院氧基或苯基。 特佳為以下表I之化合 關於作為混合分擔者之適合度 物I a 。 表1 R5 JO- i R1 〇

(la)

第12頁 529909 五、發明說明（5)

No. R1 R2 R3 R4 R5 1.1 Η Η C1 Η 2-F 1.2 Η Η C1 Η 2-C(CH,), 1.3 Η Η C1 Η 2-CH3 1.4 Η Η C1 Η 2-00¾ 1.5 Η Η C1 Η 3-F 1.6 Η Η C1 Η 3-C1 1.7 Η Η C1 Η 3-CF, 1.8 Η Η C1 Η 3-CN L9 Η Η C1 Η 3-OCH3 L10 Η Η C1 Η 3-苯基 1.11 Η Η C1 Η 4-C1 L12 Η Η C1 Η 4-Br 1.13 Η Η C1 Η 4-CF3 1.14 Η Η C1 Η 4-CF, 1.15 Η Η C1 Η 4-CH(CH,)2 1.16 Η Η C1 Η 4-CN 1.17 Η Η C1 Η 2-C1-4-F 1.18 Η Η C1 Η 2,4-二-Br 1.19 Η Η C1 Η 2,4-二-N02 1.20 Η Η C1 Η 2-CH3-4-F 1.21 Η Η C1 Η 2,6-二-F 1.22 Η Η C1 Η 2,4,6-三-CH3 1.23 F Η Η Η 4-F 1.24 C1 Η Η Η 4-F L25 νο2 Η Η Η 4-F

I 第13頁 529909 五、發明說明（6)

No. R1 R2 R3 R4 R5 1.26 Η F H H 4-F 1.27 Η C1 H H 4-F 1.28 Η ch3 H H 4-F 1.29 Η νο2 H H 4-F 1.30 Η 〇€Ά H H 4-F 1.31 Η Η F H 4-F 1.32 Η Η Cl H 4-F 1.33 Η Η Br H 4-F 1.34 Η Η no2 H 4-F 1.35 Η Η OCF, H 4-F 1.36 Η Η H 4-F 1.37 Η Η scf3 H 4-F 1.38 Η Η 0-c7h, H 4-F 1.39 Η Η H F 4-F 1.40 Η Η H Cl 4-F L41 Η Η H CF3 4-F 1.42 F Η F H 4-F 1.43 0-CH, Η O-CH, H 4-F 1.44 C1 F H H 4-F 1.45 C1 C1 H H 4-F 1.46 C1 ch3 H H 4-F 1.47 Η Br H Cl 4-F 1.48 Η Cl H OH 4-F 1.49 Η O-CH, H NO, 4-F 1.50 Η F Cl H 4-F f 第14頁 529909 五、發明說明（7)

No. R1 R2 R3 R4 R5 L51 Η ch3 Cl H 4-F 1.52 Η H Cl Cl 4-F 1.53 Cl H H Cl 4-F 1.54 Cl F Cl H 4-F 1.55 H H Cl CN 4-F L56 Cl CH, Cl H 4-F 1.57 Cl Cl Cl H 4-F 1.58 Cl Cl Cl Cl 4-F L59 H H H Cl 2-F-4-Br L60 H H H Cl 2,3-二-CH3 1.61 H H H Cl 2-F-4-C1 1.62 H H H Cl 2,4-二-C1-6-F 1.63 H H H Cl 2,4-二-F 1.64 H H H Cl 2,4-二-CH3 1.65 H H H Cl 2-C?H, 1.66 H H H Cl 2-CH.-4-F 1.67 H H H Cl 3_CH,-4-Cl 1.68 H H Cl H H 1.69 Cl H Cl H H L70 H H Cl H 4-C(CH,)3 非常特佳為表2之化合物la及其中提及之化合物8之氫氯 酸鹽與N-氧化物。

第15頁 529909 五、發明說明（9) 表3: NO. T Rn II. 1 N 2-F II.2 N 3-F II.3 N 4-F II.4 N 2-C1 II.5 N 3-C1 II.6 N 4-C1 II.7 N 2-Br II.8 N 3-Br II.9 N 4-Br II10 N 2-CH, 11.11 N 3-CH, 11.12 N 4-CH3 II. 13 N 2-CH2-CH3 II14 N 3-CH2-CH3 11.15 N 4-CH?-CH3 11.16 N 2-CH(CH3)2 11.17 N 3-CH(CH,)2 11.18 N 4-CH(CH3)2 II19 N 2-CF3 11.20 N 3-CF, 11.21 N 4-CF3 11.22 N 2,4-F, 11.23 N 2,4-Cl2 11.24 N 3,4-Cl2 11.25 N 1 2-C1,4.CH3 #

第17頁 529909 五、發明說明（ίο) NO. T Rn 11.26 N 3-Cl，4-CH3 11.27 CH 2-F 11.28 CH 3-F 11.29 CH 4-F 11.30 CH 2-C1 11.31 CH 3-C1 1132 CH 4-C1 IL33 CH 2 - Br 11.34 CH 3-Br 11.35 CH 4-Br 11.36 CH 2-CH3 11.37 CH 3-CH, 11.38 CH 4-CH, 11.39 CH 2-CH2-CH3 11.40 CH 3-CH2-CH3 11.41 CH 4-CH2-CH3 11.42 CH 2-CH(CH3)2 11.43 CH 3-CH(CH,)2 11.44 CH 4-CH(CH,)2 IL45 CH 2-CF, IL46 CH 3-CF, 11.47 CH 4-CF3 11.48 CH 2,4-F, 11.49 CH 2,4-Cl, 11.50 CH 3,4-Cl2 11.51 CH 2-C1, 4-0¾ 11.52 CH 3-C1, 4-CH3 # _酬1 第18頁 529909 五、發明說明（19)

Ex. 依照本發明之混合物 (濃度ppm) 觀察到之功率 計算之功率* 9 1 ppm 1.78+ 4 ppm IL23 97 85 10 0.25 ppm 1.78+ 1 ppm 11.23 94 67 11 1 ppm 1.78+ 0.25 ppm 11.23 56 41 12 0.25 ppm 1.78+ 0.06 ppm 11.23 21 0 13 1 ppm 1.78+ 1 ppm 11.23 94 78 14 0.25 ppm 1.78+ 0.25 ppm 11.32 56 11 15 0.06 ppm 1.78+ 0.06 ppm 11.32 21 0 16 0.06 ppm 1.78+ 0.25 ppm 1132 32 11 17 1 ppm 1.78+ 0.25 ppm 11.32 78 41 18 0.25 ppm 1.78+ 0.06 ppm 11.32 21 0 19 1 ppm 1.78+ 1 ppm 11.38 93 78 20 0.25 ppm 1.78+ 0.25 ppm 11.38 32 11 21 0.06 ppm 1.78+ 0.06 ppm 11.38 21 0

第27頁 529909 五、發明說明（20) Ex. 依照本發明之混合物 (濃度ppm) 觀察到之功率 計算之功率* 22 1 ppm 1.78+ 4 ppm 11.38 100 85 23 1 ppm 1.78+ 0.25 ppm 11.38 67 41 24 0.25 ppm 1.78+ 0.06 ppm 11.38 21 0 *使用Colby之公式計算 試驗結果顯示，對於所有之混合比例，觀察到之功率比 — … 一 —__________—

第28頁

Claims (1)

1. 529909 案號 88121485 月. 中言青1 矛 漳色圍 i—一 — mmUmmS 1 . 一種殺黴菌混合物，其包含以下作為活性^TW a )式I之化合物 9^修正丨‘ 補充

   其N -氧化物或一種其鹽，其中： R1，R2，R3，R4彼此獨立地為：氫，鹵素； R5，R6，R7彼此獨立地為：氫，鹵素，及 <_ b)式II之胺曱酸酉旨

   其中T為CH或N，n為0，1或2，及R為鹵素或匕-匕-烧基， 其中如果η為2，基團R可為不同的，其中化合物I對化合物 I I之重量比例為1 0 : 1至1 : 4。 2 .根據申請專利範圍第1項之殺黴菌混合物，其包含得 自三嗤之活性化合物作為進一步活性化合物。 3 .根據申請專利範圍第1項之殺黴菌混合物，其包含得

   O:\61\61592-920227.ptc 第30頁 529909 案號 88121485 _Ά 曰 修正 六、申請專利範圍 自包括芬普福（ienpropimorph)，芬普哦淀（ienpropidin) 與得莫福（d 〇 d e m 〇 r p h )，或其混合物之活性化合物，作為 進一步活性成份。 4.根據前述申請專利範圍第1至2項任何一項之殺黴菌混 合物，其包含得自芬普福（fenpropimorph)，芬普D比咬（ fenpropidin)與得莫福（dodemorph)，或其混合物之活性 化合物，作為進一步活性成份。 5 . —種控制有害黴菌之方法，其包含以式I之化合物 八 r5 R1 0"^^* R7

   Φ (I) 其N -氧化物或一種其鹽，其中： 氫，鹵素 鹵素，及 R 1，R 2，R 3，R 4彼此獨立地為： R 5，R 6，R 7彼此獨立地為：氫， 式I I之化合物 ,〇、 ch3〇 〇 π、 OCH3 (II)

   O:\61\61592-920227.ptc 第31頁 529909 _案號 88121485_年月日__. . * 六、申請專利範圍 其中丁為CH或N，n為0，1或2，及R為鹵素或C1-C4-烷 基，其中如果η為2，基團R可為不同的 處理有害黴菌，其產地或植物，種子，土壤，區域，物 質或空間以清除之。 6 .根據申請專利範圍第5項之方法，其中式I之化合物與 式I I之化合物同時，即，共同地或分別地，或連續地應 - 用。 7.根據申請專利範圍第5項之方法，其中被清除之有害 黴菌，其產地或植物，種子，土壤 '，區域，物質或空間以 0 . 0 1至0 . 5公斤之式I之化合物/公頃處理。 8 .根據申請專利範圍第1項之殺黴菌混合物，其分成二 f 部份調節，一部份包含式I之化合物於固態或液態載體且 另一部份包含一或更多種式I I之化合物於固態或液態載 體0

   O:\6i\61592-920227.ptc 第32頁