TW486369B - Ultraviolet shielding fine particles, method for producing the same, and cosmetics - Google Patents

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五、發明説明（1 ) 技術範圍： 本么月係有關實$上非具觸媒活性，且 遮敝能之紫外線遮蔽性微 及，^、向 背景技術 卞Ά垅万法及化缸料。 到地球上之太陽光（έ认备 劳尤（、·工外線，可見光線、紫外 〜ό %爲紫外線。紫外 I襄X中，5 ,卜、，泉已知波長短，因而爲高能量之泰 磁波，對許多物質且八如u q H % 卞夕物頁具刀解性，給廣大生體帶來障堂。 因而外線遮蔽劑用於換合於例如化粧品中：防護 d到精由紫外線之炎症及皮膚癌，混人塗料巾防止受紫 外線分解而褪色。此時，藉由提高可見光區之透明性，於 化粧品之情形爲防止浮白，〖塗料之情形防止損壞來自顏 料之色彩-面維持可見Μ之透明性，—面進行紫外線防 禦爲所希望。 以有機化合物爲有效成分之紫外線遮蔽劑有防止組合物 透過對紫外線之特性吸收者，例如經取代之Ν，Ν，_雙芳族 甲脒類所成之紫外線吸收性組合物（特公昭61」09993號公 報）等。然而，有機系之紫外線遮蔽劑，具有吸收紫外光之 同時受其之作用而分解之觀點，因此具經時性遮蔽能衰減 之缺點。於應用於化粧品，由對人體之影響之點，可摻合 之種類、摻合量亦受限，於限制内難以使表現高之機能。 一方面，用無機化合物之紫外線遮蔽劑，以無機微粒作 爲組合物掺合，防止組合物透過藉由對紫外線之吸收能及 散射能。如此之無機系之紫外線遮蔽劑，組合物無經時性 地劣化，且對人體之影響少之點，比有機系紫外線遮蔽劑 -4 - 木尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 486369 五、發明説明（ :憂越。然而，相對於有機系之紫外線蔽劑，無機系由於爲 粒子形式，至今，無機系—面維持可見光區之高透明性馬 一面進行紫外線之防禦爲困難的。 屙犯一面維持可見光區光波長4〇〇〜8〇〇 nm之高透明性 面有政也使表現於紫外線區之遮蔽能，有必要使組人 物超微粒化使成高分散狀態，提高紫外線遮蔽能。然^ 使用超微粒《情形，起因於其之凝集性之超微粒之分散安 定性及超微粒之觸媒活性成爲問題。 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 爲提高分散性，亦有將超微粒之表面覆蓋其他物質改變 性質’例如有以覆蓋陰離子活性劑之微粒氧化鋅粉末接合之 絲m特公平5.77644號公報），以陰離子活性劑覆蓋之超 铖粒乳化鋅粉末<製造法（特開昭62_260716號公報）等。於 珂記之公報，作爲製造法，將粒子於水溶液中表面處理後， 轉相於有機溶媒中，經過乾燥之過程，但製造過程多且複雜 。又於前記之公報以外，有例如以界面活性劑覆蓋之金屬氧 化物微粒所成之化粧用組合物及其製造方法（特開昭62_ 84017號公報）。於此公報作爲製造方法，將粒子於液相中 表面處理後，經凝集過濾、洗淨、脱水、混合之過程，與前 記記載之製造法相同，製造過程非常多且極爲複雜。 於前記之公報以外，有藉由加熱由鋅或其化合物含羧 曱基之化合物及醇所成之混合物所得之氧化鋅微粒之製造 (特開平7-2329Β號公報），又使與含有選自鋅、鑭、鈽等 之至少一種艾酸性溶液及鹼性溶液反應，過濾、洗淨、 乾燥、烺燒後，以矽油或脂肪酸表面處理所得之紫外線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) 486369 A7 B7 五、發明説明（3) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 遮蔽用複合氧化物及其製法（㈣平5_2223 17號公報）等。 於此等公報，於製造過程中必須有反應過程，伴隨控制反 應之複雜性。 另外，於前記之公報以外，有含將例如平均粒徑3〇〜7〇 nm大約球狀或不定形之氧化鈇以由特定量之珍酸水合物 及氧化銘水合物所成之混合水合物覆蓋處理，再以石夕油將 表面覆盍處理所成之粉體爲特微之化粧料（特開平1 2侧9號公報），但將粒子表面㈣油表面處理前，必須以 硬酸水合物及氧化水合物所成之混合水合物覆蓋處理之 過程，伴隨控制混合水合物之反應之複雜性。 其次，作爲防晒化粧料用之疏水性紫外線遮蔽劑， 供微粒分散體爲㈣，有例如將含有油與二氧化鈇粒子及 有機分散劑者於粒子粉料質之存在下料所得之油分散 體及其製造法(特公平“1457號公報)，將含有油與氧化鋅 、二氧化鈥及有機分散劑者於粒狀粉碎介質之存在下粉 而得之防晒劑之製造方法(特開平5_2〇1844號公報)，將本 有油及氧化鋅及有機分散劑者辣子料介質之存在下二 砰，，所得之氧化鋅粒子分散物（特開平5_213618?虎公報^ :於此等之公報，分散體中之粒子濃度由於爲Μ %以上 高濃度，製造困難，且分散體之安定性亦低。又 佳及作爲化粧料之安定性佳等，由於無使用適宜掺合於二 晒化粒料（矽油作爲分散介質，又無使用適宜其矽油之八 散劑，所以此等之分散體對防晒化粧料之摻合且限=为 粒子之分散性及分散體之安定性亦低。 J， — _ -6- 本狐尺度適用準(CNS ) A4規格(27^^F) (請先閲讀背面之注意事項再_寫本頁) --L· 訂 _η^ι· 486369 五、發明説明（4 ) 你又、知吕一氧化欽及具有適當之支鏈之有機化合 物，於典w輔助劑存在下粉碎所得之二氧化献分散液， 化担品組合物及其使用方法（特表平8_5g则號公報）。於 此純，具有作爲分散劑之作用之具支鍵之有機化合物被 作爲分散介質使用，被限制對化粧料等之摻合。 於月“己（公報以夕卜，有例如使用介質攪拌粉碎機，以濕 式粉碎或濕式解碎將有機石夕化合物表面處理之微粒無機粉 體摻合之化粧料（特開平訌104606號公報），或由特定之烷 燒氧基秒嫁改質之微粒氧化鈇分散於疏水性溶媒或油劑之 油分散體（特開平8-1 19832號公報），摻合粒徑〇ι微米以 下之超微粒狀金屬氧化物、分散介質及分散劑，其超微粒 之分散粒徑爲0.1微米以下，其含有率爲1〇重量。Z。以上之 化粧料（特開平6-239728號公報）等，但於此等之公報，由 於使用珍氧燒及矽烷；所以須安燒在一起之過程。 又，於前記之公報以外，有例如將碳酸鋅加熱使生成氧 化鋅燒結塊後與聚丙晞酸分散液一起粉碎所得之膠體狀氧 化鋅（特表平8-51〇440號公報）。於此公報製造方法中須反 應過程，可言伴隨控制反應之複雜性。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 又，作爲防晒化粧料用等之親水性紫外線遮蔽劑，以提 供使超微粒安定分散之水性超微粒分散體爲目的，有例如 將含有水與針狀二氧化鈥及聚羧酸或其鹽之分散劑者於粒 狀粉碎介質存在下粉碎所得之分散體（特開平2_212315號 公報），另外，於含作爲分散媒之水、超微粒二氧化鈦及非 離子性界面活性劑之水性分散體，有爲將超微粒二氧化鈦 7- 本i九张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 486369 A7 __ B7____ 五、發明説明（5 ) 之粒子表面疏水化處理者之二氧化欽水性分散體（特開平 7-2471 19號公報）等，前記公報之微粒分散體爲水性分散 體。 爲解決於使用以上之金屬氧化物微粒之紫外線遮蔽劑之 種種課題，於紫外線遮蔽性複合微粒，其製造法及化粧料（ 國際公開公報W0 95/09895，特開平8-12961號公報），將 具紫外線遮蔽能之微粒（子粒）與作爲使分散地含有子粒之 母體之微粒減集體（母粒）複合化，著眼於兩者之能帶隙能 ’基於其之大小關係決定組合，以使最大限度地發揮超微 粒所具有之光學特性爲可能，開發具高之可見光透明性及 紫外線之高遮蔽性之紫外線遮蔽劑。此紫外線遮蔽劑之特 徵，由於除這些以外，改變母/子粒之材種及比率；可廣範 圍地控制屈折率’所以使分散於種種介質中亦表現高透明 性，不受形狀所左右而表現高透明性，由於微粒域之大小 可容易地處置（輸送、表面處理、滲合等），又由於不損害 色彩所以可用於化粧料等。但是，藉由使用此紫外線遮蔽 劑於化粧料’欲使紫外線遮蔽能特別大之情形，必須增加 紫外線遮蔽劑之摻合量，於此情形，有決定不使複合微粒 粉體之觸感太強而使化粒料之觸感變惡之摻合上限之必要 。又於前記公報以外，有含有金屬化合物之中實多孔質矽 珠，其製法及粉末除臭劑（特開平4-653 12號公報），氧化鋅 聚合物複合體微粒’其製法及其用途（特開平8_6〇〇22號公 報），另外，由鋅中添加特定之金屬元素之結晶性共沈物所 成之複合化之氧化鋅系微粒、其製法及用途（特開平8_ -8- 本ί;、、张尺度適用中國國豕^準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 訂 • i I In 486369 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（6 ) 2 5 3 3丨7號公報）等’於前記公報中’與前記同樣地，使用此 等之複合微粒於化粒料中’欲使紫外線遮蔽能大之情形， 有必要增加複合微粒之摻合量，於此情形，有必要決定不 使複合微粒粉體之觸感太過強而使化粒料之觸感變惡之接 合上限而使用。又，用於化粧料之情形，可謂有必要先抑 制於複合微粒表面附近之超微粒所具有之觸媒活性。 因此，爲解決起因於前記之摻合上限，產生紫外線遮蔽 能之界限之課題及抑制複合微粒之觸媒活性能之課題，於 紫外線遮蔽性複合微粒，其製造方法，及化粧料（特開平 9-100112號公報），於前記之紫外線遮蔽性複合微粒（國際 公開公報WO 95/09895，特開平8_12961號公報）之設計觀 念上’另外地加上藉由減少複合微粒之平均粒徑而失去粉 體之觸感提高摻合上限，特別擴大摻合之自由度，又以實 貝上播觸媒活性之典機物質覆蓋複合微粒表面而實質上抑 制複合微粒之觸媒活性，解決此等問題。但是，於此公報（ 特開平9-1 00 1 1 2號公報），作爲紫外線遮蔽性微粒之製造方 法’將粒子表面處理後’必須使轉相分散於油劑中之過程 ’製造過程數多且複雜。 發明之揭示 本發明爲解決於前記從來技術之紫外線遮蔽劑之種之課 題。 亦即，本發明之目的爲提供實質上被抑制觸媒活性，均 且士走地分散於介質（例如化粧料及塗料等）中，具有紫 外線區之高遮蔽性，且良好之處理性之紫外線遮蔽性微粒。 -9- 木級尺度適用 tiiii?TcNS ) Α4ϋΤ1ΐ〇Χ297^ ) (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂- 碰· 486369 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印¾ 五、發明説明（7 ) 本發明之其他目的爲提供該紫外線遮蔽性微粒之簡便之 製造法。 本發明之另外之其他目的，爲提供摻合該紫外線遮蔽性 微粒所成之對皮膚觸感良好，有紫外線遮蔽能之安定性高 之化粧料。 本發明者等對於具有1種或2種以上之紫外線遮蔽能之 無機物質粒子，考慮於矽油中以變性矽酮及/或反應性矽酮 系分散劑覆盖該粒之表面所成之紫外線遮蔽性微粒，尤其 著眼於具有紫外線遮蔽能之無機物質粒子，分散劑及分散 介質之種類之組合，發現以高分散狀態使能將紫外線遮蔽 性無機物質粒子之效果最大限度地發揮。亦即，使用與無 機物質粒子之吸附性佳，且於矽油中分散能力高之變性矽 酮及/或反應性矽酮系分散劑，藉於矽油中將具有紫外線遮 蔽能之典機物質粒覆蓋，發現以高分散狀態，可使紫外線 遮蔽性典機物質粒子之效果安定地最大限度地發揮。 另外，本發明者等於抑制具有紫外線遮蔽能之無機物質 粒子之觸媒活性，發現藉由於矽油中以變性矽酮及/或反應 性石夕酮系分散劑覆蓋該粒子之表面，可實質上抑制其無機 物質粒子之觸媒活性。因而，由於以變性矽酮及/或反應性 碎酮系分散劑將無機物質粒子表面覆蓋，於粒子周圍切介質，並無由於具紫外線遮蔽能之無機物 負权子 < 觸媒活性或光觸媒活性而劣化。 另外，本發明者等，將含i種或2種以上於一次粒 狀悲’及彼等於凝集之凝集粒子之狀態具紫外線遮蔽能之 綱處顧巾_等格（210x297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再本頁) --L. 裝· 丹^^本 、?! "+〇〇j〇y 五、發明説明（8 ) 供機物質粒子，與變 珍油之w、、 反應性碎酮系分散劑，與 由、〜δ原打〇藉由料機處理及/或高壓分散處理， 岸=或解碎無機物質粒子之同時可以變 應性梦㈣分散劑覆蓋無機物 η及戍反 方法，發顼血嬙鉍您』t 貝*于又表面，猎此簡便之 及彼等：：：％粒子可於碎油中，以-次粒子之狀態 及彼寺（彼集您凝集粒子之狀態高 =遮!:微粒之分散體，將此分散體 粒之：：：： =粉末’可得處理性佳、紫外線遮蔽性微 暂古、刀月月'，、〈粉末。又，藉此方法之石夕油中之無機物 一互子’由使用透過型電子顯微鏡觀察之結果，明白如同 ::二次ί子與凝集粒子混在之構造。於本發明由於 上中亦併入石夕油，户斤以無機物質粒子之凝集粒子之 出斤率接近石夕酮油之屈折率，有提高透明性之效果。另外 於此万法，藉由改變分散劑之種類、量及其添加方法， 與粉:钱處理及/或高壓分散處理之條件，可控制分散Μ 於微小之粒徑區，對於皮膚之觸感增進。於本説明書， 「分散粒徑」亦指紫外線遮蔽性微粒之分散粒徑，具^士 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 之，意指分散於硬油中之無機物質粒子之-次粒徑或^ 粒子之粒徑。 / &木 另外，二本發明者等，於製備混合原料液時及/或粉碎機處 理及/或同壓分散處理中或處理後，發現藉添加與矽油互溶 f生佳之極性*劑’容易進行分散劑之覆蓋於無機物質粒予。 因而，本發明之紫外線遮蔽性微粒，對於1種或2種以 上之具紫外線遮蔽能之無機物質粒子，由於該粒子之表面 -11 - 本躲歧適财 486369

發明説明（

經濟部中央標準局員工消費合作社印I 爲以變性㈣及/或反應性相系分散劑覆蓋之構造，所以 可解決前記之紫外線遮蔽性冑合絲，其之製造法及化粒 料（特開平9_100112?虎公報）之改良點。其之改良點，亦即 馬了以實質上無觸媒活性之無機物質覆蓋，複合微粒中之 子粒之比例降低，含表面覆蓋之複合微粒每單位重量之紫 外線遮蔽能，只降低其之部分，本發明之紫外線遮蔽性微 粒由於無藉由無機物質之表面覆蓋，其結果爲微粒之每單 位重量之紫外線遮蔽能增加，可謂得以解決其之課題。 亦即，本發明之要旨爲有關 ⑴以將含有i種或2種以上之具紫外線遮蔽能之無機 物質粒子與選自變性相及反應性相之i種以上之石夕嗣 系分散劑與梦油之混合原料液以粉碎機處理及/或高壓分 散處理爲特徵之紫外線遮蔽性微粒之分散體之製造方法， ⑺根據前記⑴之紫外線遮蔽性微粒之分散體之製造方 法’以該紫外線遮蔽性微粒實質上不具觸媒活性爲特徵， (3)根據前記⑴或（2)之紫外線遮蔽性微粒之分散體之 製造方法，以該紫外線遮蔽性微粒之平均之分散粒彳^ = 〇·〇ΐ〜5.0微米爲特微， 丄工魚 ⑷根據前記⑴〜(3)中任一項之紫外線遮蔽性微粒之 分散體《製造方法’以含有該紫外線遮蔽性微粒Ο」〜扣 重f %爲特微， ⑺根據前記⑴〜⑷中任-項之紫外線遮蔽 分散體之製造方法，該具紫外線遮蔽能之無機物質粒^ 選自 T1〇2、Zn0、Ce〇2、BaTi〇3、CaTi〇” 邮〇3: 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項 f摩if 訂 碰 -12- 本纸张尺度·適用中國 國家標準（〇奶）八4規格（210'\297公釐） A7 ~~·— B7 五、發明説明（1〇)

SiC之1種以上之粒子， (6)前記⑴：、(4)中任_項之紫外線遮蔽性微粒之分散 體之製造方法，該具紫外線遮蔽能之無機物質粒由Ti〇2粒 子及ZnO粒子所成， ⑺前1己⑴〜（6)中任一項之紫外線遮蔽性微粒之分散 體之製造方法，該矽酮系分散劑係選自噚唑啉變性矽酮、 胺基變性矽酮及聚醚變性矽酮之丨種以上之矽酮化合物， (8) 前記（1)〜⑺中任一項之紫外線遮蔽性微粒之分散 體之製造方法，其中以於製備該混合原料液時，及/或粉碎 機處理及/或南壓分散處理中或處理後，再添加與該矽油互 溶性佳之極性溶劑爲特徵， (9) 以藉由前記（1)〜（8)中任一項之製造方法製造爲特 徵之紫外線遮蔽性微粒或其之分散體， (10) 以將前記（1)〜（8)中任一項之製造方法所得之紫 外線遮蔽性微粒之分散體乾燥爲特徵之紫外線遮蔽性微粒 之粉末之製造方法， (11) 以藉由前記（1 〇)之製造方法製造爲特徵之紫外線遮 蔽性微粒之粉末， 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (12) 掺合如冗（9)之紫外線遮蔽性微粒之分散體所成之 化粧料， (1 3)掺合則記（1 1)之紫外線遮蔽性微粒之粉末所成之化 粧料， (14)爲由1種或2種以上之具紫外線遮蔽能之無機物質 粒子所成之I4、外線遮蔽性微粒，以其表面由選自變性矽酮 -13- 冢紙张尺度適用( 210X 297公釐） "' 一 A7 ' ——--— ----- B7_ 五、發明説明（11 ) — 一^—- 及反應^石夕酉同之1種以上之石夕嗣系分散劑覆蓋，且前記紫 外線遮蔽性粒子至少一部分作爲該無機物質粒子之凝集之 凝集粒子分散於矽油中爲特徵之紫外線遮蔽性微粒之分散 體， (1 5)以含有該紫外線遮蔽性微粒〇· 1〜40重量。/。爲特微 之前記（14)之紫外線遮蔽性微粒之分散體，及 (16)以該紫外線遮蔽性微粒之平均分散粒徑爲〇.〇1〜 5·〇微米爲特徵之前記（14)或（1 5)之紫外線遮蔽性微粒之分 散體。 圖之簡單説明 圖1爲表TJT實施例1所得之紫外線遮蔽性微粒分散體藉 由紫外可見光分光光度計測定透光度之結果之圖。 圖2爲表示實施例2所得之紫外線遮蔽性微粒分散體藉 由紫外可見光分光光度計測定透光度之結果之圖。 圖3爲表示實施例3所得之紫外線遮蔽性微粒分散體藉 由紫外可見光分光光度計測定透光度之結果之圖。 圖4爲表示實施例4所得之紫外線遮蔽性微粒分散體藉 由紫外可見光分光光度計測定透光度之結果之圖。 圖5爲表示實施例5所得之紫外線遮蔽性微粒分散體藉 由紫外可見光分光光度計測定透光度之結果之圖。 圖6爲表示實施例6所得之紫外線遮蔽性微粒分散體藉 由紫外可見光分光光度計測定透光度之結果之圖。 圖7爲表示實施例7所得之紫外線遮蔽性微粒分散體藉 由紫外可見光分光光度計測定透光度之結果之圖。 -14- 冢k张尺瓜適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ297公釐） A7 B7 五、發明説明 圖8爲表不實施例8所得之紫外線遮蔽性微粒分散體藉 由紫外可見光分光光度計測定透光度之結果之圖。 2 9爲表示實施例9所得之紫外線遮蔽性微粒分散體藉 由紫外可見光分光光度計測定透光度之結果之圖。 實施本發明之最佳形態 以下就本發明詳細説明。 對糸外線具兩之遮蔽能之粒徑比較小之無機物質粒子， 由於易於凝集（性質，所以使分散於介質中而使巧妙地表 現機能爲因難的。因此，於本發明，將如此之無機物質粒 人夕酮系刀散劑、矽油組合，藉由粉碎機處理及/或高壓 分散處理，-面以分散劑覆蓋粒子表面，由於於梦油中可 保，高分散狀態，所以可保持高之可見光透明能及紫外線 遮敝能’料，由於以分散劑將粒子表面覆蓋，所以可實 質地抑制無機物質粒子之觸媒活性，另外，—面於珍油中 、夕酮系刀政剑覆盍粒子表面，以高分散狀態可得紫外線 遮蔽性微粒之分散體，或藉由將其之紫外線遮蔽性微粒之 分散體乾燥，可得紫外線遮蔽性微粒之粉末，因而，可得 處理性佳之紫外線遮蔽性微粒。 此於^説明書巾，料料蔽性微粒，意指«外線遮I 犯（播，物質粒子之—次粒子爲彼等凝集之凝集粒子，^ 、 政μ才曰具有糸外線遮蔽能之構成旁 外線遮敝性微粒之灰機物暂 · 匕 …、機物負权子 < 一次粒子及彼等凝集之 减集粒子分散於矽油中之分散液。 1·用於紫外線遮蔽性微粒之製造之原料 五、發明説明（13 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 首先就用於本發明之製造之各原料加以説明。 (1)構成紫外線遮蔽性微粒之 機物質粒子 I/、糸外線遮蔽能之構成無 紫外線遮蔽性微粒之無機物質粒 台匕，H k、a 馬具有I外線遮蔽 匕 卜於可見光線區無吸收，且爲 ^ ^ τ 且馬不會將可見光散射之 私度 < 大小之粒子爲佳。 、作爲構成紫外線遮蔽性微粒之無機物質，從具 之吸收性，較好於可見光區益 ^ 、 u L ”、、汉队又要件，以如基於能帶 隙能之激發了吸收端存在於紫外、線之波長領域之物質，亦 即能帶隙能爲2.7〜4.0 eV之半導體化合物爲佳，例如Ti〇2 ' ZnO、Ce〇2、BaTi〇3、CaTi〇3、、sic 等強列 顯示其性質，it自彼等之i種以上之無機物質粒子爲佳。、 又，於彼等之中，Ti〇2、Zn0及Ce〇2_般亦常作爲紫外 線遮蔽劑使用，選自此等之丨種以上者特佳。特別地供遮 蔽至紫外線A範圍（320〜400 nm)，Zno、Ce〇2等有效， 遮蔽紫外線B範圍（280〜320 nm) Ti〇2有效。又，遮蔽紫 外線B及A範圍，粒子爲Ti〇2與選自（Zn〇、Ce〇2、BaTi〇3 、CaTi03、SrTi03、SiC)之1種以上之無機物質粒子者組 合使用爲佳。特別是將Ti02、ZnO組合使用爲佳。 或於使用Ti02之情形，將5價以上之元素例如WPTa 、Nb、Sb、Mo，或3價以下之元素例如Zn、Al、Mg 、C a作爲不純物添加物而含有，可擴張遮蔽範圍於紫外線 A範圍。 具紫外線遮蔽能之無機物質粒子之形狀爲球狀、板狀或 請 先 閱 讀 背 之 注 項 訂 巍 -16 - ^^戾適用中國國家標準（〇^)以規格（210乂297公釐） 五、發明説明（Μ) 針狀等’無特別限定。紫外 3 ^ 外、、泉政射性，由於藉由Mie散射 而強烈顯現，無機物質之1汝 ,0. , ^ a , 、义1 /入知·子心平均粒徑，具體言之 馬滿足於可見光區之透明性 A ΠΛ1 , Λ 、 ％糸外尤&又遮蔽性，以 • 1〜微米爲佳。更佳λ 0 ΠΠ1 Λ 文佳者馬0·001〜0·7微米，另外地 0·001〜0·5微米，尤其是〇 〇〇 、、、 乂 UUD υ·5 Μ未馬佳，又，平均 4〈測疋’可使用電子顯微鏡之直接觀察法(個數基準)。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 於本發明，具紫外線錢能之無機物f粒子，於所得之 ，：體中易於分散之狀態爲所希望，因此以其他物質覆蓋 痛物質粒子之表面，以石夕酮覆蓋，將分散輔助劑用溶膠 例如Al2〇3溶膠等，或溶膠之穩定劑與無機物質粒子混合 π可，例如使用Ti02超微粒之情形，超微粒之表面以選自 Si Zr、Mg、Zn、Ce、Ti、Fe 之 1 種以上之氧 化物或含水氧化物覆蓋，提高分散性，粒子表面以相處 理，混合碱性之穩定劑（例如ΝΑ等），使Ti〇2之溶膠狀態 穩定亦可。又將超微粒粉末表面改質，可良好地分散之情 形，可將此作爲原料提供。於本發明使用之溶膠，一般以 普通之顯微鏡無法認定，可謂爲比原子或低分子大之粒子 之物質分散於液體中者（理化學辭典第3版；岩波書店）。例 如，可舉氧化鋁之水溶膠、Ti〇2超微粒懸浮液等。 (2)覆蓋粒子表面之石夕酮系分散劑 作爲覆盍粒子表面之石夕酮系分散劑，可使用選自變性石夕 酉同、皮應性矽酮之1種以上之矽酮化合物。 變性矽酮有聚醚變性矽酮、烷基。芳烷基變性矽酮、烷 基、务fe基、聚醚變性碎酮、燒基、高碳醇變性♦嗣、醇 -17 尺及.適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐 長鏈烷基變性矽酮、氟烷基變性

共聚物等。 變性矽酮、氟變性矽酮、邊 矽 伸 乙 反應性矽酮有呤唑啉變性矽酮、胺基變性矽酮、胺基。 聚醚變性矽酮、環氧基變性矽酮、環氧基、聚醚變性矽嗣 、鳧基交性矽酮、羧基、聚醚變性矽酮、甲醇變性矽酮、 銳基變性矽酮、苯酚變性矽酮、乙烯基變性矽酮、羥基變 性矽酮等。 則圮之矽酮之中，爲比較容易覆蓋者，可舉嘮唑啉變性 矽酮、胺基變性矽酮、聚醚變性矽酮。爲特別更容易覆蓋 者可舉噚唑啉變性矽酮、胺基變性矽酮。但對於藉由本發 明之分散劑之覆蓋處理法，原理上可使用利用粒子表面與 分散劑之靜電力之化學吸附、或利用將粒子作爲核之分散 劑之有核凝縮之物理吸附。 (3)分散介質 作爲由矽酮系分散劑表面覆蓋之紫外線遮蔽性微粒之分 散介質’爲使矽酮系分散劑於分散介質中表現高分散能力 ’可使用矽油。矽油可使用揮發性或不揮發性矽油。例如 八甲基聚矽氧烷、十四甲基聚矽氧烷、甲基聚矽氧烷、高 聚合甲基聚矽氧烷、甲苯基聚矽氧烷、八甲基環四矽氧貌 、十甲基環戊矽氧烷等之外，可舉三甲基矽氧基矽酸，具 冢紙张尺度適用( CNS〉八4規格（210X297公釐） 486369

R——S——R 〇 .經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（16 ) 有以下面之通式（1)或通式（2) R1 ~ (S i -〇) e - (1) (2) (式中R1及R2分別表1〜4C之燒基，R3表1〜40C之直鏈 、支鏈或環狀烷基，烯基或氟烷基，R4表7〜40C之直鏈 、支鏈或環狀燒基，晞基或氟烷基，e爲2以上之數，f 爲3以上之數，e + f= 5〜6000之數。）表示之單位之有機聚 矽氧烷等。其中以八甲基環四矽氧烷及十甲基環戊矽氧烷 爲佳。又，可將前記所舉之矽油混合使用。 作爲如上之具有本發明之紫外線遮蔽能之無機物質粒子 、石夕酮系分散劑及分散介質之組合，具紫外線遮蔽能之無 機物質粒子爲Ti〇2及/或ZnO，碎酮系分散劑爲選自吟峻 啉變性矽酮、胺基變性矽酮、聚醚變性矽酮之丨種以上之 物’分散介質如前述例示之矽油之情形爲佳，另外爲八甲 基環四矽氧烷及十甲基環戊矽氧烷之情形，對於作爲紫外 線遮蔽劑之性能、安定性及安全性之點更佳。 於本發明，若無抑制本發明之紫外線遮蔽性微粒之光學 特性 < 表現之程度，含紫外線遮蔽性微粒及於其分散體中 不帶紫外線遮蔽能之物質亦可。 、於本發明，於混合原料液之製備，亦可再添加與石夕油互 溶性佳之極性溶劑。藉此，分散劑之覆蓋於無機物質粒子 易於進行。此可推定爲藉由例如極性溶劑作用於分散劑之 一 __ -19- 本纸 巾 iiiiiT^Ns) (2ΐ〇χ1^^Γ"----^~

486369 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（17) 極性部位，提高對粒子表面之吸附性等之效果。另外，粉 砰機處理及/或高壓分散處理中或處理後，亦可添加極性溶 劑。特別地，作爲其之極性溶劑使用乙醇，由安定性及安 全性之面更佳。又，極性溶劑於分散體中之濃度以3〇重量 %以下爲佳。 於本發明，於藉由粉碎機處理及/或高壓分散處理混合原 料液使生成糸外線遮蔽性微粒之分散體之過程，亦可將矽 酮系分散劑分割添加。藉此，紫外線遮蔽性微粒之分散性 及其之分散體之安定性提高。將矽酮系分散劑分剖添加之 方法播特別限定，依照無機物質粒子、矽酮系分散劑及矽 酮油之組合、及彼等之使用量適宜實施即可。又，不只前 e足分剖添加法，亦可連續添加矽酮系分散劑，其方法無 特別限足’但按照播機物質粒子、石夕酮系分散劑及石夕嗣油 之組合，及彼等之使用量適宜實施即可。 2 ·紫外線遮蔽性微粒之製造方法 其次’就本發明之紫外線遮蔽性粒子之製法説明各過程。 本發明之製造過程中，就（1)將紫外線遮蔽性微粒分散於 石夕油中之紫外線遮蔽性微粒之分散體，（2)另外地，藉由乾 燥紫外線遮蔽性微粒之分散體，將紫外線遮蔽性微粒粉末 化之各各之製造，有如下之過程。 亦即爲 (1)紫外線遮蔽性微粒之分散體之製造過程： 將含有1種或2種以上具紫外線遮蔽能之無機物質粒與 選自變性矽酮及反應性矽酮之1種以上之矽酮系分散劑與 請 I 先· I 閱 讀 背 面 之 注 意 項

訂 教 -20 木尺及適用中國國家標準（CNS )八4規格（2丨〇、〆297公釐） 486369 五、發明説明（18) 矽油之混合原料液、藉由粉碎機處理及/戈 使生成紫外線遮蔽性微粒之分散體之過程 刀政處理， 過二將前記之紫外線遮蔽性微體粉末化之製造 及反應性㈣之1種以上之珍酮系 =齊油之混合原料液，藉由粉碎機處理及/或高壓分 θ理，使生成紫外線遮蔽性微粒之分散體之過程， 過將過程⑷所得之紫外線遮蔽性微粒之分散體乾燥之 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 於此’於前記之過程⑷將具紫外線遮蔽能之無機物質粒 子二矽酮系分散劑、矽油之混合原料液藉粉碎機處理及/ 或南壓分散處理，使無機物質粒子粉碎或解碎，於混合原 料液中保持無機物質粒子之分散狀態爲所希望。粉碎機可 舉珠磨機、砂磨機、球磨機，高壓分散裝置可舉微流化床 、微，化器（十/ Y 4甘、一）等。粉碎機所用之介質（珠、砂 、球等）之材質較好爲玻璃、氧化鍺、氧化鈦，其介質徑以 毫米以下爲佳，更佳爲0.5亳米以下。於此，具紫外線遮 败能（播機物質粒子，可使用其之微粒粉末及溶膠等，將 粒子濃度高之混合原料液以粉碎機處理及/或高壓分散處 理之情形，彼等之處理前，以均一混合機、勻化器等之具 有微粒子解碎能力之分散機等進行一次處理爲佳。其理由 爲以一次處理，藉由將凝集狀態之高濃度之微粒解碎，降 低其後之爲二次處理之粉碎機處理及/或高壓分散處理之 -21 -

本隱尺度適用中關家標準T5S·) A4規格（21〇x^JJ 解碎、分散所要之負荷， 、 、 了進仃效率佳之粉碎或解碎、分 原料液中之無機物質粒子之濃度以(M〜40重量 1 0·1 30重里％更佳，再更佳地0.1〜27重量％。 广書曰發月所用（刀☆劑〈使用量，對於無機物質粒子1〇〇 切堇I，1〜2〇〇份重晋盏杜 ^ ^ t I馬佳。更佳地1〜100分重量，再 而不60份重量’此未滿1份重量，分散劑極端過少 散能，又難以抑制無機物質粒子之觸媒活性 :粒=2〇:份！量之情形’分散劑濃度過高，無覆蓋於 粒表面之自由怨分散劑蠻容 欠夕彼寺於紫外線遮蔽性微粒 <刀政體中反而抑制微粒之分 散體之黏度之原因。m卜^成_著增大其分 力【1卜：於過程⑷所得之紫外線遮蔽性微粒之分散體，可 加以痕縮。 之同時，進行藉 又，於過程（a)中，與粒子之粉碎或解碎 由矽酮系分散劑之覆蓋。 於本發明得以使用之石夕，系分散劑，可舉如 變性矽酮、反應性矽酮之丨種以上之矽酮化合物。 其/人，於紫外線遮蔽性微粒粉末之製造過程之過程之 乾燥法無特別限定，例如於乾燥法可使用熱風乾燥、拔： 等。另外較佳者亦可將其乾燥物粉碎，粉碎法盔特別限;; 碎砂磨機、托嫩 砰後所件 < 微粒亦可分級使粒徑一致使用。 推广私陆^ 可：可同時 進仃乾紐及粉碎，其方法並無特別限定，例如 攙。 j 1更用捏和 -22- 五、發明説明（2〇) 於本發明，混合原料液夢 it ^ ^ .V ^ 设猎叔砰機處理及/或高壓分散處理 便Θ 地分散、混合爲舌至认 由〗插、A 要々。於本發明，可分成（1)微粒 由1種又無機物質粒子 之A機物質’子椹决構成n⑺微粒子由2種以上 、、戮物为粒子構成之情形考慮。 (1)微粒由1種I機物暂 石、# r ”、、職物^叔子構成之情形，彼等之1次粒 隹上、工、士 瓦爾力，级集，成爲分散劑覆蓋彼等之凝 集粒子 < 表面。 、⑺A微粒由2種以上之無機物質粒子構成之情形，彼等 之人3^子相互間之凝集由靜電力及凡得瓦爾力凝集，成 分分散劑覆蓋彼等之凝集粒子之表面。 >又，由2種以上之無機物質粒子構成之情形，其之構成 比率由奴遮蔽之紫外線區與具有紫外線遮蔽能之微粒之吸 收端之關係，加以適宜選擇即可。 、藉以上〈万法，可得紫外線遮蔽性微粒、其之分散體或 ^ ^ 本發明爲強固地保護凝集粒子之凝集狀態及爲了 實=上喪失由於無機物質粒子之觸媒活性，以分散劑覆蓋 各f機物質粒子及其之凝集粒子之表面。對於其之覆蓋層 之厚度，只要將粒子表面之活性點實質上覆蓋、表面活性 不及於各典機物質粒子及其之凝集粒子之周圍之媒質之程 度即可。 如此’藉實質上抑制粒子之表面活性，可防止粒子表面 與接觸之介質（例如化粧料基劑、塗料等）之劣化。觸媒活 性之問題，一面使無機物質粒子分散於種種之媒質中使用 之情形’一面避開而通過爲困難之問題，本發明即提示解 -23- 度適用中_家標隼（CNS ) A4規格（21GX297公缝 (請先聞讀背面之注意事項再. 裝— 丹本頁 訂 經濟部中央摞率局負工消費合作社印製 486369 A7 —___ B7_ 五、發明説明（21 ) 決其問題之手段。又，無機物質粒子與矽酮系分散劑之覆 蓋原理’爲物理吸附或化學吸附，從覆蓋力之強度，以化 學吸附爲佳。 前記之紫外線遮蔽性微粒於分散體中之紫外線遮蔽性微 粒之濃度爲0.1〜40重量。/。爲佳，更佳爲〇丨〜3〇重量0/。 ，再更佳爲0· 1〜27重量。/〇。其理由爲於分散體中之濃度 比0.1重量。/。低之情形，微粒之量極端少，微粒之光學特 性之表現困難’又比40重量〇/。高之情形，由於爲高濃度， 所以紫外線遮蔽性微粒之於分散體中之微粒分散變得困難。 分散於前記之紫外線遮蔽性微粒之分散體中之紫外線遮 蔽性微粒之凝集粒子之形狀並無特別限定。又，紫外線遮 蔽性微粒之平均之分散粒徑以〇·〇1〜5 〇微米爲佳，更佳 爲0.01〜1.0微米，再更佳爲0·02〜1〇微米，特佳爲〇 〇5 〜1.0微米。另外更佳爲〇」〜10微米，尤其是01〜〇 5 微米爲佳，最佳爲0.15〜0.5微米。又，粒徑分佈儘可能 狹窄者爲佳。平均粒徑比5.0微米大之情形，顯著地發生 起因於藉由粒徑效果之可見光之散射之透明性降低及紫外 線遮蔽能之降低。又，微粒之形態觀察可使用透過型電子 顯微鏡，又分散粒徑之測定可使用光散射式粒徑測定器（ 體積基準）。 3 ·紫外線遮蔽性微粒之分散體、粉末 本發明之紫外線遮蔽性微粒之分散體及其粉末爲如上之 製造方法所得；其構造混合存在著一次粒子及一次粒子凝 木所成之凝集粒子，彼等爲以分散劑覆蓋之物。若彼等之 (請先閱讀背面之注意事項 丨^^裂-- 本頁) 、11 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 -24-

486369 A7 B7 五、發明説明（22 分散性差’則微粒之光學特性無法表現。又，由於具有藉 由％ 5己之为散劑之覆蓋層，無機物質粒子之觸媒活性實質 上受抑制，於任意之媒質中，不會發生媒質之劣化，可穩 定地分散。 本發明之紫外線遮蔽性微粒之粉末形狀、大小無特別限 定。依照使用情形，可使用種種之形狀、大小者。例如作 爲化粧品用之粉體，微米以下〜丨〇微米之程度之球狀粒子 ，於觸感之良好程度處理等之面爲佳，同程度之大小之板 狀粒子對皮膚之黏附情形、於皮膚上之擴展之良好程度、 處理等之面爲佳。又，化粧料基劑之矽油，亦可使用製造 紫外線遮蔽性微粒之分散體中使用之矽油，於此情形成爲 於從來之無機系紫外線遮蔽劑所得不到之特異之觸感之無 粉體感之物。"… 本發明（紫外線遮蔽性微粒之分散體、或紫外線遮蔽性 喊粒之粉末之光學特性藉由例如紫外線、可見光分光分析 之透光率之測定，可將其定量化。 作爲本發明t紫外線遮蔽性微粒之較佳之紫外線遮蔽能 爲將紫外線遮蔽性微粒之分散體、或紫外線遮蔽性微粒之 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 粉末懸浮於油劑中’使用光徑長丨亳米之光學容槽，以紫 外光可見光分光分析測定透光率時，於波長8〇〇 nm透光^ 80 %以上，於波長400 nm，透光率15%以上，且於波 範圍380〜300nm之光波長透光率5〇/以丁 , 卞。以下。由此性能， 特別可滿足於可見光區之高透明性同時 』巧』兩足於紫外區乏 高遮蔽性。 25 本d尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（23) 藉由如此之紫外線、可見光分光分析之評估，具體上如 下進行。 將本發明之紫外線遮蔽性微粒之分散體，或紫外線遮蔽 性微粒之粉末加於矽油中使懸浮，製備於波長8〇〇nm之透 光率爲80 〇/。以上之任意濃度之微粒懸浮液。攪摔同時用超 音波分散器使微粒徹底分散，使懸浮液成均一。準備光徑 =1毫米之光學容槽，其中注滿懸浮液。由於光學容樽於 紫外光及可見光區不會吸收及散射，可使用例如石英容样 。使用紫夕卜S可見光光度計，収透過此光學容槽之光: 透光率。此時於同等之光學容槽中只注滿懸浮前之媒質 爲對照，進行背景校正。 又，本發明（紫外線遮蔽性微粒爲實質上不帶觸媒活性 ，此例如可由如下確認。將紫外線遮蔽性微粒分散於白色 凡士林中使成無機物質粒子濃度爲1重量％，將此用紫外 線光源（SPECTRONICS公司製，ENB_26〇 C/J)，照射中心 波長3i2 nm<紫外線6〇分，確認白色凡士林有無變色= $於觸媒活性白色凡士林劣化之情形，白色凡士林變色成 茶色，藉此方法可簡便地確認。 :而，於本説明書「實質上不具觸媒活性之紫外線遮蔽 I·生微粒」思指觸媒活性受抑制實用上觸媒活性不成問題之 =線遮蔽性微粒’例如係指藉此方法無確認凡士林之變 4 ·化粧料 本發明之化粧料中’除本發明之紫外線遮蔽性微粒之分 1;郷尺度適用中Ϊ國家標準（CNS ) -26- A4規格（210X297公釐）

(請先閲讀背面之注意事項再本頁} 訂

五、發明説明（24 政"a、紫外線遮蔽性微粒之粉末以外，可按須要適宜摻人 通常化粧料中所用之其他成分。以下列舉之。 口 垔2)滑石、陶土、絹雲母、白雲母、金雲母、紅雲母、 黑雲母、合成氟金雲母、蛭石、碳酸鎂、碳酸鈣、矽藻土 職矽酸鎂、矽酸鋁、矽酸鋇、硫酸鋇、矽酸锶、鎢酸金屬 項 鹽、二氧化石夕、經基嶙灰石、潍石、氮化石朋、陶磁 揉機粉末。 (2) 尼龍粉、聚乙晞粉、聚苯乙烯粉、苯並鳥糞胺樹脂 Z聚四乳化乙晞粉、二苯乙缔苯聚合物粉、環氧基樹脂 耗、丙烯基樹脂粉、結晶性纖維素等之有機粉體。 訂 (3) 氧化鈥、氧化鋅等之無機白色顏料；氧化鐵（氧化鐵 、、’工)、鈦酸鐵等之無機紅色系顏料；，氧化鐵等之I機褐色 系顏料’·黃氧化鐵、黃土等之無機黃色系顏料；w氧化鐵 、碳黑等之無機黑色系顏料；崎、鉛紫等之無機紫色系 二：；編：氫氧化絡、鈇酸話等之無機綠色系顏料:、 子月、紺青等之播機監色系顏料；氧化鈥覆蓋之雲母、氧 化鈦覆蓋-氯氧化鉍、一氣氧化鉍、氧化鈦覆蓋：滑石、 經濟部中央榡準局員工消費合作社印t 魚鱗羯、著色氧化鈥覆蓋之雲母等之珍珠色顏〜呂粉、 銅粉等之金屬粉末顏料。 (4)紅色201號、紅色202號、紅色2〇4號、紅色2〇5號 、紅色220號、紅色226號、紅色228號、紅色4〇5號、橙 色203號、橙色204號、黃色2〇5號、黃色4〇1號、及齡色 4 〇 4號等之有機顏料；紅色3號、紅色】〇 4號、紅色^號 、紅色227號、紅色230號之⑴、紅色230號之（2)、紅色^ 木紙依尺度適用國家標^TcNS ) Α4規格（21〇ϋ^ν釐）

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 486369 五、發明説明（25 二號'紅色5〇5號、燈色205號、黃色4號、黃色5號、 號之⑴、黃色202號之(2)、黃色㈣、綠色3 號及藍色1號之錘、鋇或鉛色澱等之有機顏料。 (5) 葉綠素、/?-胡蘿蔔素等之天然色素。 (6) 角！垸、石壌、流動石it、凡士林、微晶粒蠕、地 蠟、純地蠟、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、異硬脂 酸、十六醇、十六醇、油醇、2_乙基己酸十六醋、棕櫚酸 2-乙基芊酯、肉豆蔻酸2-辛基十二酯、二_2_乙基己酸新戊 基一醇酯、三-2-乙基己酸甘油醇酯、油酸2-辛基十二酯、 肉豆蔻酸異丙酯、三異硬脂酸甘油醇酯、三椰子油脂肪酸 甘油酯、橄欖油、鰐梨油、椿油、荷荷芭油、蜂蠟、鯨蠟 、巴西棕櫚蠟、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、貂油、羊毛脂等之各 種碳氫化物、高碳脂肪酸類、油脂類、酯類、高碳醇類、 堪類、揮發性矽油及不揮發性矽油等之矽油類。 (7) 下記之紫外線吸收劑等之紫外線防止劑亦按須要可 適宜地摻合。 1) 苯甲酸衍生物系 對安基苯甲酸（PABA)、PABA單甘油酯、Ν，Ν·二丙氧 基ΡΑΒΑ乙酉旨、Ν，Ν-二乙氧基ΡΑΒΑ乙酯、Ν，Ν-二甲基 ΡΑΒΑ乙酉旨、Ν，Ν·二甲基ΡΑΒΑ 丁酉旨、Ν，Ν-二甲基ΡΑΒΑ 戊酯、Ν，Ν-二甲基ΡΑΒΑ辛酯等。 2) 氨茴酸衍生物系 Ν-乙醯基氨茴酸高莖酯等。 3) 水楊酸衍生物系 -28- -----------_^ 匕_ _ 本-尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再 本頁) 訂 486369 經濟部中央標率局負工消費合作社印聚 A7 B7 五、發明説明（26) 水楊酸戊酯、水楊酸蓋酯、水楊酸高蓋酯、水楊酸辛酯 、水楊酸苯酯、水楊酸苄酯、水楊酸對異丙基苯g旨等。 4) 桂皮酸衍生物系 桂皮酸辛酯、4-異丙基桂皮酸乙酯、2,5-二異丙基桂皮 酸甲酯、2,4-二異丙基桂皮酸乙酯、2,4-二異丙基桂皮酸 曱酯、對甲氧基桂皮酸丙酯、對甲氧基桂皮酸異丙酯、對 甲氧基桂皮酸異戊酯、對甲氧基桂皮酸辛酯（對甲氧基2_ 乙基己@旨）、對甲乳基桂皮酸2 -乙氧基乙酉旨、對甲氧基桂皮 酸環己酯、α -氰基-0-苯基桂皮酸乙酯、氰基-卢-苯基 桂皮酸2 -乙基己酯、單2 -乙基己醢基二對甲氧基桂皮酸甘 油酉旨等 5) 二苯甲酮衍生物系 2,4-二羥基二苯甲酮、2,2’_二羥基4-甲氧基二苯甲酮、 2,2 _—#至基4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2’，4,4’ -四輕基二苯 甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基·4_甲氧基_4，_甲 基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸鹽、4-苯 基二苯甲酮、2_乙基己基4，-苯基二苯甲酮-2-羧酸鹽、2-經基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羥基3-羧基二苯甲酮等。 6) 其他之紫外線吸收劑 3-(4’-甲基亞苄基）d ;丨―樟腦、3_亞苄基樟腦、尿狗 酸、尿狗酸乙酯、5-甲基苯並哼唑、2,2，-羥基5-甲苯基苯 並三吐、2-(2，-羥基-5’第三辛苯基）苯並三唑、二苯並蒽、 二菌香醚基甲烷、4-甲氧基4、第三丁基二苯醯基甲、烷、 5-(3,3’-二甲基-2_亞正宿基_3-戊-2_酮、1-(3,4-二甲氧苯基 -29- 本纸m.適( cns ) (210 x 297^¾) ---- (請先閲讀背面之注意事項^^寫本頁) —r. 訂 4^6369 A7 --- - B7 __ 五、發明説明（27 ) )-4,4f-二甲基- i，3-戊二酮等 (8) 又，亦可按須要適宜地摻合界面活性劑。 作爲如此之界面活性劑，可舉聚氧乙晞烷基醚、聚氧乙 晞脂肪酸醋、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙埽山 梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油烷基硫酸酯、聚氧乙 晞燒基硫酸酯、烷基磷酸酯、聚氧乙晞烷基磷酸酯、脂肪 酸碱金屬鹽、山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚醚 變性矽酮等之矽酮系活性劑等。 (9) 又’亦可按須要適宜摻合水溶性多元醇。作爲如此 之水溶性多元醇，爲分子内含有2個以上之羥基之水溶性 多元醇，可舉例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、Μ_τ 一醉、二丙二醇、甘油、及二甘油、三甘油、四甘油等之 聚甘油、葡糖、麥芽糖、多醇、蔗糖、果糖、木糖、山梨 醇、麥芽三糖、蘇糖醇、赤蘚糖醇、澱粉分解糖還原醇等。 (10) 又’離胺酸、精胺酸等之胺基酸類；孔酸、檸檬酸 琥珀酸、乙醇酸等之有機酸類爲此等之有機酸鹽類；醇 故树知、尿素樹脂等之樹脂類；樟腦、擰檬酸三丁醋等之 可塑劑類·’ 生育酚等之抗氧化劑；對羥基苯甲酸丁酯、 對羥基苯甲酸甲酯等之防腐劑，矢車菊、蜀葵根、小連翹 等艾植物抽出物；視黃醇、尿囊素等之藥效劑；咕噸膠、 角又菜膠等之增黏劑；其他之香料亦可適宜地摻合。 本發明之化粧料，爲提高使用感及紫外線防禦效果等之 持％性’可掺合碎油或醚變性秒酮。 作爲矽油，只要是通常掺合於化粧料中者即可，並無特 (請先閲讀背面之注意事項再

經濟部中央標準局員工消費合作社印製

486369 五、發明説明（28 =广八甲基㈣燒、十四甲基聚珍氧鬲聚合曱基聚彻、甲苯基聚彻、八； ::且:燒、十甲基環五梦氧燒等之外可舉三甲砂氧a 麵，具有以前記通式⑴或通式（2)表 ς氧烷等。 干红又有機聚矽此等之梦油之摻合量，於化粒料中可以2〜8〇重量。。摻 &，較好爲5〜50重量％，更佳爲8〜4〇重量％。，作爲酸變性㈣，只要是梦氧燒之至少—部分0中且有鍵 鍵之基取代之化合物即可，並無特別限制，可舉例:下記 者，彼等可單獨或2種以上組合使用。 "作爲此醚變性矽酮之具體例子，可舉例如下記（ι)〜 之化合物。(I)以通式（3): CH3 R11 —（έ i 一〇）m — I CH3

Π 〇 3 1 H i13 C——S——R R 3 一 3 H i Η CIS——c 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (3) [式中，R"，R12及R13中至少i個爲以下面通式： R14(OC3H6)b(OC2H4)aO(CH2)p- (R14表Η原子或1〜12C之烷基；爲平均値，分別 表0〜35之數，p表1〜5之數。）表示之基，其餘表甲基 ，m及η爲平均値，m表1〜200之數，η表〇〜50之數 -31 - ——__________ - 本纸队尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 486369 Α7 Β7 五、發明説明（29 ) 表示之醚變性矽酮。 此等之中分子量爲2000〜5 0000，R"〜R13所占之比 例以分子量之5〜40 %者爲佳。另外，通式（3)中m爲5 〜80，η爲0〜2 ’ a爲9〜1〇，b爲0，p爲3，R14爲 Η原子，或m爲90〜110，n爲〇，a爲π〜13，1)爲〇 ，P爲3，R14爲Η原子者爲佳。 作爲以如此之前記通式（3)表示之醚變性碎酮，可使用東 道可林（東k •夕、、々口 一二 > 义、）公司製之SH-3775系列之 市售品。 (II)以通式（4) (請先閲讀背面之注意事項再¾寫本頁)

R 〇 3 _ 3 H i Hc—s—c 〇 3 _ 3 H i H c—s——c

o 3 - TH1 2 TUI i 2cIs—R R 3 | 3 H i Ηc——s——c - zo 3 1 H i cIs——Q— 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 R23 (4) [式中，R21表1〜5C之烴基，R22表6〜16C之烴基，Q 表伸烷基，R23表以下式：_(〇C2H4)q-(OC3H6)r-〇R24 [R24表Η原子或低碳烷基，q及r爲qg r，且-(OC2H4)q-(OC3H6)r之分子量爲600〜3500之數。]表示之基，z表1 〜3之數，X與y爲x<3y，且x+y + z = 30〜4〇〇之數0但鑛 (〇C2H4)q-(〇c3H6)r之總重量不超過以前記通式（4)表示之 聚醚。烷基變性矽酮之全重量之1/3。] 表示之聚駿。燒基變性碎@同。 作爲以前記通式（4)中之R21表示之丨〜5C之烴基可舉1 -32- 本纸张尺晨iu用宁國國家標準（CNS ) M規格（21〇χ297公釐） 4^6369 A7 B7 五、發明説明（3〇) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 〜5C之烷基或烯基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁 基22、或基或乙烯基等，此等之中以甲基爲佳。又，作爲以 R22表π之6〜16C之烴基，可舉己基、庚基、辛基、壬基 、癸基、十一基、十二基、十四基、十六基等之直鏈烷基 、異辛基、s_辛基、2_乙基己基等之支鏈烷基，此等之中 以十二基爲佳。又’ Π之情形，r22可爲每次反覆之單位 相同亦可爲任意地不同之單位。 作爲前記通式⑷中之〃Q表示之伸燒基，可舉亞甲基、 伸乙基、伸丙基、三亞甲基、四亞甲基，此等之中亦二伸 丙基、三亞甲基爲佳。 =通，)中，表〜中之〜原子或低碳燒 基(例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基），此等之中亦 以Η原子爲佳。又作爲q & r，於q=l5，以㈣、 或於q=29以r=7爲佳。 作爲如此之以前記通式⑷表示之聚酸。燒基變性硬西同， 可使用東道可林公司製之「DC Q2_25〇〇」（十二基甲珍酮 共聚醇；於通式（4)，R21爲甲基，R22爲十二基，χ=〇)等 〇 (ΙΠ)以通式（5)

R

〇 1 ί ! 3.1 3 RIs——R

RIs——R 〇

RIS——R 〇 R—S, 〇

R ! I ! 3 · 1 3 RIS——R -33- 本办仏尺/1適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210Χ297公釐）

五 、發明説明（31 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 32 [式中，R31 通式（6): _A-〇CH2CH(〇R41)CH2OR42 (於此A表3〜20C之2價之烴基，r41及r42分另| 子或1〜5C之烴基。但，尺41及R42之任：：表W 4衣Η原子） 基’其餘爲i〜30C之直鏈、支鏈或環狀之煙基或 _br43 (於此’ B表含醚鍵及/或酯鍵之2價之烴基，R43表1 3〇C之直鏈、支鏈或環狀之烴基。） 表示之基，s、t及u分別表〇〜2〇〇之數，s+t + u = 〇之時 ’ R之中1以上表以前記通式（6)表示之基（但，之中1 個爲通式（6)中A爲三亞甲基，R4i及尺42爲11原子，其餘 之R31、R32、R33及rW全爲甲基之情形除外。）。] 表示之燒甘油基醚變性；?夕酮。 作爲以前記通式（6)中之A表示之3〜20C之2價之烴基 ’可舉二亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、七亞 甲基、八亞甲基、九亞甲基、十亞甲基、十一亞甲基、十 二亞甲基、十四亞甲基、十六亞甲基、十八亞甲基等之直 鏈伸烷基、伸丙基、2-甲基三亞甲基、2-甲基四亞甲基、 2-甲基五亞甲基、3-五亞甲基等之支鏈伸烷基。作爲以R41 及R42表示之1〜5C之烴基，可舉甲基、乙基、丙基、異 丙基、丁基、戊基、s-丁基、第三丁基、新戊基、環戊基 等之直鏈、支鏈或環狀之烷基。另外，作爲含以B表示之

R 、R33及R34之中，至少 1個爲以下之

訂 34 >4?、仏尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 —^___B7 __ 五、發明説明（32 ) 醚鍵及/或酯鍵之2價之烴基，可舉以下式： _(CH2)h-(0C2H4)i-(0C3H6)j-0-、 -(CH2)h-0-C0-、-(CH2)h-COO- (於此等之中，h表3〜20之整數，i及j表〇〜50之數） 表示之基。 又，作爲以R43表示之1〜30C之直鏈、支鏈或環狀烴 基，可舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、 辛基、壬基、癸基、Η 基、十二基、十四基、十六基、 十八基、廿基、廿二基、廿四基、廿六基、廿八基、三十 基等之直鏈烷基、異丙基、s-丁基、t-丁基、新戊基、1-乙基丙基、1-庚基癸基等之支鏈烷基、環戊基、環己基、 松香基、胆固基等之環狀烷基。 如此之以前記通式（5)表示之烷基甘油基醚變性砍酮可 根據特開平4-108795號公報記載之方法製造。 此等之酸變性石夕酮之掺合量，於化粒料中，以〇. 〇 5〜2 0 重量。/。爲佳，尤其是1〜10重量。/。爲佳。 本發明之紫外線遮蔽性微粒於化粧料中之掺合量，依化 粧料之種類而異，以0.01〜50重量。/。爲佳，〇〇5〜40重 量。/。更佳，0.1〜30重量。/。特佳。未滿此範圍不能充分發 揮紫外線遮蔽效果，超過此範圍則有損作爲化粧料之觸感 。又’將本發明之紫外線遮蔽性微粒之分散體及其粉末用 ，化粧料之情形之掺合量，使滿足於前記之紫外線遮蔽性 微粒之化粒料之摻合料而決定。 本發明之化粧料，依習用法以種種之形式使用，其形式 -35-

486369 五、發明説明（33) 並無特別限制，作爲化粧水、乳液、面霜軟膏、氣溶膠化 粧料、粉底、眼影粉餅、乳化型粉底、口紅等之化粧用 化粧料等使用。 又，本發明之化粧料之SPF、PFA，使用The 〇ptmetrics Gr^up么司製又spF_29〇分析儀，藉由本手册之基本測定法 則走又，PFA於該手册中，以平均UVA保護因子表示。 使充刀發揮糸外線（B範圍）防禦效果之觀點，s P F 3以上 馬佳，又8以上更佳，另外更佳者爲1〇以上，尤佳爲13 、上又與削记同樣地，從使發揮紫外線（a範圍）防禦效 果之觀點，PFA 1.5以上爲佳。 以下表不本發明之實施例，將本發明更詳細地説明，本 發明並非由此等實施例所限。於以下之實施例，微粒分散 石夕 >由意即紫外線遮蔽性微粒之分散體。 實施例1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 於氧化欽超微粒（替卡（于4力）（公司）製MT_6〇〇b :金紅 石型’ 一次粒子之平均粒徑〇.05微米）粉末5〇 〇克中，加 呤唑啉變性矽酮（花王（公司）製OS 96-20) 25.0克溶於矽油（ 東道可林（公司）製SH244 :屈折率1.39，八甲基環四矽氧 &與十甲基環五矽氧烷之混合物）925.0克中之溶液作爲原 料液。（亦即，該原料液之Ti〇2之濃度爲5重量。/◦，該原料 液含有5重量。/。之無機粒子。） 對於製備之原料液175克添加325克玻璃珠（（公司）井内 盛束i製BZ-01 :平均粒徑〇· 1毫米）混合之溶液，使用珠 粉碎機（IGARASHIKIKAI 製 TSG-6H)，以翼轉數 2000 r.p.m -36- 本如;V尺及.適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2⑴χ297公 486369 A7 _____B7 五、發明説明（34 ) 進行6小時之處理。其後分離玻璃珠，得Ti〇2微粒分散砂 油（無機粒子濃度5重量％)。 所得之Ti〇2微粒分散石夕油，用雷射多普勒型粒徑測定器 (大塚電子（公司）製DLS-700)，進行處理後之Ti〇2分散微粒 之分散粒徑之測定時’平均粒徑（體積基準）爲約〇·2〇微米。 處理後之Ti〇2分散微粒使用透過型電子顯微鏡觀察之 結果，確認Ti〇2超微粒（平均粒徑（個數基準）〇〇5微米）之 集合體，其被認爲採取由噚唑啉變性矽酮覆蓋之構造。亦 即，此粒子爲由嘮唑啉變性矽酮覆蓋之Ti02(能帶隙能約 3.3eV，屈折率約2.71)之凝集粒子。 於白色凡士林與T i 02微粒分散碎油之混合物中，將經處 理使Ti〇2成1重量。/。之量後之Ti〇2微粒分散於白色凡士林 (和光純藥（公司）製）中。使用紫外線光源（SPECTRONICS公 司製ENB_260 C/J)以中心波長3 12 nm之光將此照射60分 時’白色凡士林無見到變色，明白Ti〇2微粒之觸媒活性受 抑制。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 於所得之T i Ο2微粒分散石夕油〇. 〇 8克中，加前記之碎油 9 · 9 2克稀釋、分散後，用紫外/可見分光光度計（島津製作 所（公司）製UV-1 60 A)以光徑長1毫米之容槽測定此分散液 之透光率。結果示於圖1。 於此圖，於波長320 nm以下之紫外線B及C範圍，透光 率成5 %以下，同時於400 nm爲25 %、800 nm爲95 %及 於波長400〜800 nm之可見光全域透光率成高之値，明白 生成之T i Ο2微粒分散石夕油於可見光區之高透明性及於紫外 -37- 本饮张尺戍適用"ίίΐ家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） '一~~' -- 486369

線區之高遮蔽性。 實施例2 ㈣化鋅超微粒（命匕學工業（公司）製finex 75，一次 粒子之平均粒徑〇.〇1微米）粉末5〇 〇克中，加哼唑啉變性 矽酮（與實施例1相同） J ·5克洛於矽油（與實施例1相同） 932·5克中之溶液，作爲原料液（亦即，該原料液之ΖηΟ之 濃度爲5重量％，該原料液爲含有無機粒子$重量。/。）。 對於175克心製備之原料液加玻璃珠（與實施例工相同 )325克混合之溶液，使用珠粉碎機（與實施例丨相同），以 翼轉數2000 r.p.m·進行處理6小時。其後分離玻璃珠，得

ZnO微粒分散矽油（無機粒子濃度5重量％ )。 將所得之ZnO微粒分散矽油，用雷射多普勒型粒徑測定 器（與實施例1相同），進行處理後之Zn0分散微粒之分散 粒徑之測定時，平均粒徑（體積基準）約〇·21微米。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 處理後之ZnO微粒子用透過型電子顯微鏡觀察之結果， 確認ZnO超微粒子（平均粒徑（個數基準）〇·〇ι微米）之集合 體，其被認爲採取以嘮唑啉變性矽酮覆蓋之構造。亦即， 此粒子爲由嘮唑啉變性矽酮覆蓋之Zn〇(能帶隙能約3 2 eV ，屈折率約1.99)之凝集粒子。 於白色凡士林與ZnO微粒分散矽油之混合物中，使Zn〇 爲其1重量％之量之經處理後之ZnO微粒分散於白色凡士 林（與實施例1相同），進行與實施例1同樣之試驗。其結果 ’無見到白色凡士林之變色，明白ZnO微粒之觸媒活性受 抑制。 -38- 木纸ik尺度.適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 ----___ _ B7_ 五、發明説明（36 ) 於所得之ZnO微粒分散矽油〇·5克中，加前記之矽油9.5 克稀釋、分散後，以實施例丨同樣之方法測定透光率。結 果示於圖2。 於此圖，於波長320 nm以下之紫外線b及C範圍，透光 率爲5 %以下，同時於4〇〇 nm爲40 〇/〇，於800 nm爲92 % 及於400〜800 nm之可見光區，透光率爲非常高之値，明 白生成之ZnO微粒分散矽油具有於可見光區之高透明性及 於紫外線區之高遮蔽性。 實施例3 於氧化鈥超微粒（石原產業（公司）製ττ〇_51(Α):金紅石 型，一次粒子之平均粒徑〇·03微米）粉末7」克，氧化鋅超 微粒子（少|化學工業（公司）製FINEX 75 ，一次粒子之平均 粒徑0.01微米）42_9克中，加胺基變性矽酮（信越矽酮（公司 )製X-22-9261 :分子量30000，胺基等量4980) 10克溶於 矽油（與實施例1同）940.0克中之溶液，作爲原料液（亦即 ’居原料液之Ti〇2及ZnO濃度分別爲〇·7ΐ重量。/。，及4.29 重量。/。，該原料液含5重量。/。之無機粒子。）。 對於製備之原料液175克加玻璃珠（與實施例1同）325 克混合之溶液，使用珠粉碎機（與實施例1同），以翼轉數 2000 r.p.m·進行處理6小時，其後分離玻璃珠，得Ti〇2/Zn〇 微粒分散矽油（無機粒子濃度5重量。/。）。 所仔之TiOVZnO微粒分散石夕油用雷射多普勒型粒徑測 定器（與實施1同），進行處理後之微粒之分散粒徑之測定時 ，平均粒徑（體積基準）約〇·21微米。 -39- 本认仏尺展適用中^^家標準（〇奶〉八4規格（210'乂297公釐) '" (請先閱讀背面之注意事項 L·. 裝丨 、?! 經濟部中央標準扃員工消費合作社印m 486369 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（37) 處理後 < 微粒用透過型電子顯微鏡觀察之結果，明白 TiO2超微粒子（平均粒徑（個數基準）〇〇3微米）及超微 粒子（平均粒徑（個數基準）〇·〇1微米）凝集，將取均一地分 散，固足化足構造，其被認爲爲以胺基變性矽酮覆蓋。亦 即，此粒子爲由Ti〇2 (能帶隙能約33eV，屈折率約2·71) 及Ζηο(能帶隙能約3·2 eV，屈折率約丨·99)所成之Ti〇2/Zn〇 微粒子。 前記微粒子中之各粒子之比例，將Ti〇2及Zn〇之粒子密 度分別作爲3.84克/立方厘米，5·78克/立方厘米，由原料 液之組成比計算分別爲20·0體積。/〇、8〇·〇體積。/。，自各粒 子之體積比，前記微粒之屈折率爲約2· 13。 於白色凡士林與微粒分散矽油之混合物中，使Ti〇2及 ZnO之合計爲其1重量。/。之量之經處理後之zn〇微粒分散 於白色凡士林（與實施例1同），進行與實施例1同樣之試驗 。其結果，無見到白色凡士林之變色，明白Ti02/Zn0微粒 之觸媒活性受抑。 所得之Ti02/Zn0微粒分散矽沖0.18克中加前記之矽油 9·82克稀釋、分散後，以與實施例1同樣之方法測定透光 率。結果示於圖3。 於此圖，於波長250〜305 nm之紫外線B及C範圍，透 光率爲5。/〇以下，同時於400 nm爲16 %，於800 nm爲81 0/〇及於波長400〜800 nm之可見光全域之透光率爲高之値 ，明白Ti02/Zn0微粒分散矽油具有於可見光區之高透明 性及於紫外線區之高遮蔽性。 請 先 閱 讀 背 意 項

訂 魂 -40- 太ίϋ尺废.適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐） A7 經濟部中央標率局員工消費合作社印製

486369 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（39 ) 時，平均粒徑（體積基準）爲約〇·2〇微米。 處理後之微粒用透過型電子顯微鏡觀察之結果，明白 Ti〇2超微粒（平均粒徑（個數基準）0 05微米）及Zn〇超微粒（ 平均粒徑（個數基準）約〇 · 〇 6微米）凝集，均一地分散。固定 化’其被認爲採取由崎唑淋變性矽酮覆蓋之構造。亦即， 此粒子爲由TiO2(能帶隙能約3.3 eV ，屈折率約2.7 1)及 ZnO(能帶隙能約3.2eV ’屈折率約1.99)所成之Ti02/Zn0 微粒。 前記微粒中之各粒子之比例；Ti〇2及Zn〇之粒子密度 分別爲3.84克/立方厘米、5·78克/立方厘米，自原料液之 組成比計算分別爲20.0體積。/。、80.0體積。/。。自各粒子之 體積比，前記微粒子之屈折率爲約2.丨3。 於白色凡士林與微粒分散矽油之混合物中，使Ti〇2與 ZnO之合計爲其之1重量％之量之經處理後之微粒分散於 白色凡士林（與實施例1同），進行與實施例1同樣之試驗。 其結果，無見到白色凡士林之變色，明白Ti〇2/Zn〇微粒之 觸媒活性受抑。 所得之TiOVZnO微粒分散矽油0.043克中，加前記之矽 油9.957克稀釋、分散後，以與實施例1同樣之方法測定透 光率。結果示於圖4。 於此圖’於波長3 20 nm以下之紫外線B及C範圍之透光 率爲5 %以下，同時於4〇〇 nm爲21 %、800 nm爲88 %及 於波長400〜800 nm之可見光全域之透光率爲高之値，明 白TiOVZnO微粒分散矽油於可見光全域具高透明性及於 -42 本絲尺度.適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21GX297公酱） (請先閲讀背面之注意事項再_寫本頁) _裝. 太 訂 486369 A7 B7 五、發明説明（40 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝

紫外線區有高遮蔽性。 實施例5 於氧化鈦超微粒（石原產業（公司）製TT〇_51(A):金紅石 型，一次粒子之平均粒徑〇〇3微米）粉末71克、氧化鋅超 微粒（花王（公司）製FZN，一次粒子之平均粒徑〇· 15微米） 粉末42.9克中加呤唑啉變性矽酮（與實施例J同）12·5克溶 於矽油（與實施例1同）937·5克之溶液，作爲原料液。（: 即，该原料液之Ti〇2及Ζη0之濃度分別爲〇·71重量。&及 4.29重量。/。，該原料液含5重量。/。之無機粒子。） 製備之原料液與實施例4同樣爲之進行處理，得 TiOVZnO微粒分散矽油（無機粒子濃度5重量。/。）。 前記微粒分散碎油用旋轉蒸發器，於8〇 t將矽油撥頂常 壓：悉餾’濃縮微粒至12重量％濃度，用勻化器以9〇〇〇 r.P.m·進行15分之分散。其後，再用旋轉蒸發器，，於8〇 °C將矽油進行撥頂常壓蒸餾後，用勻化器，以9〇〇〇 r p❿ 進行15分之分散，得微粒分散矽油（微粒2〇 8重量。‘）。 所得之TiOVZnO微粒分散矽油，用雷射多普勒型粒徑測 定器（與實施例1同），進行處理後之微粒之分散粒徑之測定 時，平均粒徑（體積基準）爲約0.25微米。 處理後之微粒用透過型電子顯微鏡觀察之結果，明白 Ti〇2超微粒（平均粒徑（個數基準）〇.〇3微米）及Zn〇超微粒（ 平均粒徑（個數基準）約0.05微米）凝集，爲均一地分散、固 定化’其被認爲採取由呤唆啉變性矽酮覆蓋之構造。亦即 ，此粒爲由Ti〇2(能帶隙能約3.3 eV，屈折率約2 71)及ZnO 43 ϋ张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

訂 魂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（41 ) (能帶隙能約3·2 eV，屈折率約ι·99)所成之Ti〇2/ ZnO微 粒0 七元微粒中之各粒子之比例，以Ti〇2及Zn〇之粒子密度 分別爲3.84克/立方厘米，5·78克/立方厘米，從原料液之 、'且成比冲算刀別爲2 〇 · 〇體積％、$ 〇. 〇體積％。從各粒子之 體積比，前記微粒之屈折率爲約213。 於白色凡士林與微粒分散之矽油之混合物中，使Tic^與 ZnO之合计成爲其之i重量。/。之量之經處理後之微粒，使 分散於白色凡士林（與實施例丨同），進行與實施例丨同樣之 4驗。其結果，無見到白色凡士林之變色，明白Ti〇2/Zn〇 微粒之觸媒活性受抑。 所得之TiOVZnO微粒分散矽油〇 〇45克中，加前記之矽 油9 · 9 5 5克，稀釋，分散後藉與實施例^同樣之方法測定透 光率。結果示於圖5。 於此圖，於波長320 nm以下之紫外線B及c範圍之透光 率爲5 〇/〇以下，同時於400 nm爲28 0/〇，於8〇〇⑽爲89 % 及於波長400〜80〇nm之可見光全域之透光率爲高之値， 明白TiOVZnO微粒分散矽油具於可見光區之高透明性及 於紫外線區之高遮蔽性。 實施例6 與實施例5同樣爲之，進行原科液之調整、處理，得 Ti〇2/Zn〇微粒分散矽油（無機粒子濃度5重量％ ) 〇 前記微粒分散矽油用眞空乾燥器於5〇、3〇〇托耳之條 件下乾燥24小時得微粒粉體。 -44 - 本认&尺度適用中國國家標準（cNS ) A4規格（210X297公釐） ------- (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 鋒裝_ 寫太 訂 486369 A7 、發明説明（ 使所得之Ti〇2/Zn0微粒粉體分散於矽油（與實施例i同） ’用雷射多普勒粒徑測定器（與實施例丨同），進行處理後之 微粒粉體之分散粒徑之測定時，平均粒徑（體積基準）爲約 0 · 2 5微米。 … 處理後之微粒用透過型電子顯微鏡觀察之結果，明白 Τι〇2超微粒（平均粒徑（個數基準）0 03微米）及Zn〇超微粒（

平均粒徑（個數基準）約0.05微米）凝集，均一地分散、固定 化’其被認爲採取由嘢唑啉變性矽酮覆蓋之構造。亦即此 粒子爲由Ti〇2(能帶隙能約3.3eV，屈折率約2.71)及Ζη〇( 月匕帶隙能約3·2 eV，屈折率約ι·99)所成之Ti〇2/Zn0微粒 "?* 0 訂 於前記微粒中之各粒子之比例，以Ti〇2及Zn〇粒子密度 分別爲3.84克/立方厘米，5·78克/立方厘米，自原料液之 組成比計算，分別爲20.0體積。/。，80.〇體積。/。。由各粒子 之體積比，前記微粒之屈折率爲約2.13。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 於白色凡士林與微粒粉體之混合物中，使Ti〇2與Ζη〇之 合计成其之1重量。/。之量之經處理後之微粒，使分散於白 色凡士林（與實施例丨同），進行與實施例1同樣之試驗，其 結果’無見到白色凡士林之變色，明白Ti〇2/Zn〇微粒之觸 媒活性受抑。 所得之TiOVZnO微粒粉體0.015克中，加前記之矽油 9·985克、稀釋、分散後，藉與實施例1同樣之方法，測定 透光率。結果示於圖6。 於此圖，於波長320 rim以下之紫外線β及c範圍之透光 -45- 枯、仏尺及.適用中國國家標準（CNS ) M規格（2丨〇><297公釐） A 7 ___ B7__ 五、發明説明（43) 率爲5 %以下’同時於400 nm爲32 %、於800 nm爲94 % 及於波長400〜800 nm之可見光全域，透光率爲高之値， 明白Ti〇2/ZnO微粒分散石夕油具於可見光區之高透明性及 於紫外線區之高遮蔽性。 實施例7 於氧化鈥超微粒（石原產業（公司）製TTO-5 1(A):金紅石 型，一次粒子之平均粒徑〇_〇3微米）粉末83.3克，氧化鋅 超微粒（堺化學工業（公司）製微細鋅華，一次粒子之平均粒 徑0 · 2械米）粉末5 0 0 · 0克中，加崎吐琳變性石夕酮（花王（公司 )製Ο S 8 8) 5 8 · 3克溶於乙醇1 3 6 · 1克中之溶液，然後加秒油 (與實施例1同）2306克，作爲原料液。（亦即，該原料液之 Ti〇2與ZnO之濃度分別爲2.70重量。/。，及16.21重量。/。， 該原料液爲含無機粒子18.91重量。/。）。 製備之原料液以勻化器（IKA-MASCHINENBAU公司製 ULTRA-TARRAX T_50(G45FF)) 9000 r.p.m·進行 1〇 分之前 處理後，一面以1000 r.p.m·攪料，一面用雷諾粉碎機（wniy A Bachofen AG 製 KDL-PILOT)，進行翼轉數 3350 r p m ( 周速14米/秒）、溶液：美的亞（體積比）686 cc : 1190 cc ( 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 美的亞；優尼翁（α二才 > )公司製i i 13L (平均粒徑〇 2〜 0.3毫米，廉價出售品））雷諾粉碎機内平均滯留時間8分χ 3次之處理，得TiOVZnO微粒分散矽油（無機粒子濃度18 91 重量％ )。 所得之TiOVZnO微粒分散矽油用雷射多普勒型粒徑測 定器（與實施例1同），進行處理後之微粒之分散粒徑之測定 -46 - 本紙&尺度適用中家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐) 一" -- 486369 A7 B7 五、發明説明（44 ) 時，平均粒徑（體積基準）爲約0.2微米。 處理後之微粒用透過型電子顯微鏡觀察之結果，明白 Ti〇2超微粒（平均粒徑（個數基準）〇.〇3微米）及ZnO超微粒（ 平均粒徑（個數基準）約0.06微米）凝集，爲均一地分散、固 定化，其被認爲採取由4咬淋變性；?夕酮覆蓋之構造。亦即 ，此粒子爲由丁丨02(能帶隙能約3.36¥，屈折率約2.71)及 ZnO(能帶隙能約3.2 eV ，屈折率約1.99)所成之Ti〇2/ZnO 微粒。 於前記微粒中之各粒子之比例，以Ti02及ZnO之粒子密 度分別爲3.84克/立方厘米，5.78克/立方厘米，自原料液 之組成比計算分別爲20.0體積。/。、80.0體積。/。。自各粒子 之體積比，前記微粒之屈折率爲約2.1 3。 將於白色凡士林與微粒分散矽油之混合物中，使Ti〇2與 ZnO之合計成其之1重量〇/。之量分散於白色凡士林（與實施 例1同），進行與實施例1同樣之試驗。其結果，無見到白 色凡士林之變色，明白TiOVZnO微粒之觸媒活性受抑。 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 所得之TiOVZnO微粒分散矽油〇·〇33克中，加前記之矽 油9.967克稀釋、分散後，藉與實施例1同樣之方法測定透 光率。結果示於圖7。 於此圖’於波長320 nm以下之紫外線B及C範圍之透光 率爲5 %以下’同時於4〇〇 nm爲22 %，於800 nm爲87 0/〇 ’於波長400〜800 nm之可見光全域透光率爲高値，明白 Ti02/ZnO微粒分散石夕油具於可見光區之高透明性及於紫外 線區之高遮蔽性。 -47- 本紐尺度適;i中ϋΓ家標準（CNS〉A4規格（210x297公釐） · 486369 五、發明説明（45) 實施例8 /人权予 < 千均粒徑〇 ^ U·03械未）扮末83.3克，氧化鋅 起锨粒（少奇化學工業（公司）製微細鋅華、一辛 徑0.2微米）粉末500.〇克中^ 权子千句粒 、制Α 見中加了唆啉毖性矽酮（花王（公司

)製OS88) 87.5克溶於乙醇 … ^ J .^ 4·2克中又落液，再加矽油（ 與實施例1同）2208.7克作苠原姐、六,, ( 兄作馬原枓敗。（亦即，該原料液之 1 2及Zn〇之濃度分別爲2·70重量。/。，及16.21重量。/。， ▲原料液爲含18.91重量％之無機粒 製備^原料液與實施例7同樣地，進行藉勾化器之前處 後 面扠拌，面藉由雷諾粉碎機進行處理（雷諾粉碎 機内平均滞留時間8分x 4次），得Ti(VZn〇微粒分散石夕油 (典機粒子濃度1 8.9 1重量。/。）。 所侍Τι〇2/ΖηΟ微粒分散矽油用雷射多普勒型粒徑測定 器（與實施例1同），進行處理後之微粒之分散粒徑之測定時 ，平均粒徑（體積基準）爲約〇·2微米。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

處理後之微粒用透過型電子顯微鏡觀察之結果，明白 Τι〇2超微粒（平均粒徑（個數基準）〇 〇3微米）及Ζη〇超微粒（ 平均粒徑（個數基準）約〇·〇6微米）凝集，均一地分散、固定 化’其被認爲採取由嘮唑啉變性矽酮覆蓋之構造。亦即， 此粒子爲由Ti〇2(能帶隙能約3.3 eV ，屈折率約2.71)及 ZnO(能帶隙能約3.2 eV，屈折率約199)所成之Ti〇2/ZnO 微粒 以 於前記微粒中之各粒子之仳例與實施例7同樣地， -48 - 本认张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公羞） 486369 A7 ____ B7 五、發明説明（46 ) Τι〇2及ZnO之粒子密度分別爲3.84克/立方厘米，578克/ 三方厘米’自原料液之組成比計算分別爲20.0體積。/。、 8〇.〇體積。/◦。自各粒子之體積比，前記微粒之屈折率爲約 2.1 3 〇 於白色凡士林與微粒分散矽油之混合物中，使Ti〇2與 Zn0之合計爲其之1重量％之量，使其分散於白色凡士林（ 與貫施例1同），進行與實施例1同樣之試驗。其結果，無 見到白色凡士林之變色，明白Ti〇2/ZnO微粒之觸媒活性受 抑0 所仔之T i Ο 2 / Ζ η Ο微粒分散碎油0 · 〇 3 3克中，加前記之硬 油9 _ 9 6 7克’稀釋、分散後，藉與實施例1同樣之方法測定 透光率。結果示於圖8。 於此之圖，於波長320 nm以下之紫外線Β及C範圍透 光率爲5 %以下，同時於400 nm爲27 %，於800 nm爲89 %及於波長400〜800 nm之可見光全域，透光率爲高之値 ，明白Ti02/Zn0微粒分散矽油具於可見光區之高透明性 及於紫外線區之高遮蔽性。 實施例9 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 於氧化鈦超微粒（石原產業（公司）製TTO-5 1(A):金紅石 型、一次粒子之平均粒徑〇·〇3微米）粉末83.3克、氧化鋅 超微粒（堺化學工業（公司）製微細鋅華、一次粒子之平均粒 徑0.2微米）粉末500.0克、二氧化矽超微粒（日本阿耶羅紀 耳（了工口小）製AEROSIL 3 00、一次粒子之平均粒徑〇·〇1 微米）粉末8 3 · 3克中加号哇淋變性石夕酮（花王（公司）製 -49- 孓ϋ尺度.適用ϋ國家標準（CNS ) Α4規格（21^297公冑) ' ' 五、發明説明（47) OS88) 100.0克溶於乙醇233 3克中之 與實施例1同）2083.8克，作爲原 /，，、、、後加矽油（ ΤΊΠ yrwm 枓夜。（亦即該原料液之 叫、ζη〇Μ1〇2之濃度分別爲2 ^

%、2.70重量％，該原料液 。16·21重I 。） 乃〇 2i·61重量。/。之無機粒子 製備之原料液與實施例7同樣地，進行藉由勾化器之前 處理後，一面攪拌，一面進行夢兩3

精由缉祐粉碎機之處理（雷諸 粉碎機内平均滯留時 卜… ）侍 Tl(VZnO/ 8102微 粒为政矽油（無機粒子濃度2 1 · 6 j重量0/。）。 訂 "所得之Ti〇2/Zn〇/ Si〇2微粒分㈣油用雷射多普勒型粒 徑測定器（與實施例！同），進行處理後之微粒之分散粒徑之 測定時，平均粒徑（體積基準）爲約〇·2微米。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 處理後之微粒用透過型電子顯微鏡觀察之結果，明白 Ti〇2超微粒（平均粒徑（個數基準）〇〇3微米）、Ζη〇超微粒（ 平均粒徑（個數基準）約〇·〇6微米）及Si〇2(平均粒徑（個數基 準）約0.01微米）凝集，均一地分散、固定化，其被認爲採 取由唠唑啉變性矽酮覆蓋之構造。亦即，此粒子爲由丁丨〇2 (能帶隙能約3.3 eV ，屈折率約2.71)、ZnO(能帶隙能約 3.2eV ’屈折率約i.99)及Si〇2(能帶隙能約6.4eV，屈折率 約1_46)所成之Ti02/Zn0/ 8丨02微粒。 於前記微粒中之各粒子之比例與實施例7同樣地，以 Ti〇2、ZnO及Si02之粒子密度分別爲3.84克/立方厘米、 5.78克/立方厘米、2.27克/立方厘米，自原料液之組成比 計算分別爲15.0體積。4、59.7體積。，。、25.3體積。/。。自各 -50- 本纸张尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（2l〇X297公釐） A7 '^^ __ _ B7 五、發明説明（48 ) 粒子之體積比，前記微粒之屈折率爲約196。 於白色凡士林與微粒分散矽油之混合物中，使Ti〇2與 Zn=之合計爲其之i重量％之量，將之分散於白色凡士林（ 與實施例1同），進行與實施例i同樣之試驗。其結果，無 見到白色凡士林之變色，明白Ti〇2/Zn〇/ si〇2微粒之觸媒 活性受抑。 所得之TiOVZnO/ Si〇2微粒分散矽油〇 〇56克中，加前 圮之矽油9.944克，稀釋、分散後，藉與實施例i相同之方 法測定透光率。結果示於圖9。 於此圖，於波長320 nm以下之紫外線b及c範圍，透光 率爲5 %以下，同時於40〇11111爲21 〇/〇，於8〇〇nm爲83 % ，於波長400〜800 nm之可見光全域，透光率爲高之値， 明白TiOVZnO/ Si〇2微粒分散矽油具於可見光區之高透明 性及於紫外線區之高遮蔽性。 實施例10 氧化鈦超微粒（石原產業（公司）製TT〇-51(A):金紅石型 ，一次粒子之平均粒徑0.03微米）粉末丨25.0克、氧化鋅超 微粒（堺化學工業（公司）FINEX 50 ，一次粒子之平均粒徑 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 0.03微米）粉末500.0克中加聚醚變性矽酮（東道可尼，碎酮 (公司）製SH3 775) 1 87.5克溶於矽油（與實施例i同）1687·5 克中之溶液，作爲原料液。（亦即，該原料液之Ti〇2及ΖηΟ 之濃度分別爲3.57重量。/。，及21 ·4重量。/。，該原料液爲含 25.0重量％之無機粒子）。 製備之原料液與實施例7同樣爲之，進行處理，得 -51 - 486369 A7 B7 五、發明説明（49 )

Ti02/ZnO微粒分散矽油。 與實施例1同樣地進行處理後之微粒之分散粒徑時，平 均粒徑（體積基準）爲約0.15微米。 使微粒分散矽油分散於白色凡士林，進行與實施例i同 樣之試驗。其結果，無見到白色凡士林之變色，明白 Ti02/ZnO微粒之觸媒活性受抑。 所传之TiOVZnO微粒分散石夕油〇·〇25克中，加前記之珍 油9.975克’稀釋、分散後，以與實施例1同樣之方法測定 透光率。其結果’於波長3 20 nm以下之紫外線B及C範圍 透光率爲5 0/〇以下’同時於4〇〇 rim爲45 %，於800 nm爲 85 %及於波長400〜800 nm之可見光全域透光率爲高之値 ，明白TiC^/ZnO微粒分散矽油具於可見光區之高透明性 及於紫外線區之高遮蔽性。 實施例11 氧化鈥超微粒（石原產業（公司）製TTO-51(A) ··金紅石型 ，一次粒子之平均粒徑〇·03微米）粉末125 〇克，氧化鋅超 微粒（i界化學工業（公司）FINEX 50 ，一次粒子之平均粒徑

經濟部中央標準局負工消費合作社印II 0.03微米）粉末500.0克中，加聚醚變性碎酮（東道可尼，石夕 酮（公司）製SH 3775) m.5克溶於矽油（與實施例i同） 1270.8克中之溶液作爲原料液。（亦即，該原料液之ah 及ZnO之濃度分別爲4·29重量％及25.71重量％，該原剩^ 液爲含30.0重量。/。之無機粒子。） 製備之原料液，與實施例7同樣爲之，進行處理，得 Ti02/Zn0微粒分散石夕油。 亏 52- A7 〜--—_________ _B7 _ _ 五、發明説明（50) 與實施例1同樣地進行處理後之微粒之分散粒徑之測定 時，平均粒徑（體積基準）爲約〇·15微米。 使微粒分散矽油分散於白色凡士林，進行與實施例i同 樣之試驗。其結果，無見到白色凡士林之變色，明白 TiOVZnO微粒之觸媒活性受抑。 所得之TiOVZnO微粒分散矽油0.021克中，加前記之矽 油9.979克、稀釋、分散後，藉與實施例1同樣之方法測定 透光率。其結果，於波長320 nm以下之紫外線B及C範圍 ’透光率爲5 %以下，同時於4〇〇 nm爲38 %，於800 nm 爲84 %及於波長400〜800 nm之可見光全域之透光率爲 高之値’明白TiOVZnO微粒分散矽油具於可見光區之高透 明性及紫外線區之高遮蔽性。 實施例12 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 氧化鈥超微粒（堺化學工業（公司）製RF-1〇〇 :金紅石型， 一次粒子之平均粒徑〇.03微米）粉末125 〇克、氧化鋅超微 粒（大東化成工業（公司）製銀輝叙錯礦微細鋅華、一次粒子 之平均粒徑0·2微米）粉末500.0克中，加嘮唑啉變性矽酮（ 花王（公司）製OS8 8) 125.0克溶於乙醇2917克中之溶液， 然後加矽油（與實施例1同）2263.4克，作爲原料液。（亦即 ，该原料液之Τι〇2及ΖηΟ之濃度分別爲2·7〇重量％及 16.21重量。/。，該原料液爲含18·91重量％之無機粒子。） 製備之原料液與實施例7同樣爲之進行處理，得 Ti〇2/ZnO微粒分散碎油。 與實施例1同樣地，進行處理後之微粒之分散粒徑之測 -53- 尺度適用家標準（CNS ) Α4規格（210父297公^ ) -—------- 486369 五、發明説明（51) 走時’平均粒徑（體積基準）爲約〇·2微米。 使微粒分散料分散於白色凡士林中，進行與實施例1 同樣 < 試驗。其結果，無見到白色凡士林之變色，明白 TiOyZnO微粒之觸媒活性受抑。 所得之Ti〇2/ZnO微粒分散矽油〇 〇33克中，加前記之矽 油9.967克稀釋、分散後，藉與實施例1同樣之方法測定透 光率。其結果，於波長32〇nm以下之紫外線6及。範園透 光率爲”“乂下’同時於彻⑽爲心’於㈣⑽爲“ 0/。及於波長400〜800 nm之可見光全域透光率爲高之値， 明白TiOj/ZnO微粒分散矽油具於可見光區之高透明性及 於紫外線區之高遮蔽性。 實施例13 除於實施例12將噚唑啉變性矽酮/乙醇溶液分割添加外 ’其他與貫施例12同樣爲之’進行處理，得Ti〇2/zn〇微 粒分散碎油（無機粒子濃度1 8 · 9重量。/。）。 與實施例1同樣地進行處理後之微粒之分散粒徑之測定 時，平均粒徑（體積基準）爲約0.2微米。 使微粒分散矽油分散於白色凡士林，進行與實施例1同 樣之試驗。其結果’無見到白色凡士林之變色，明白 Ti02/Zn0微粒之觸媒活性受抑。 所得之TiOVZnO微粒分散矽油〇·〇33克中，加前記之石夕 ’由9.9 6 7克’稀釋、分散後’藉與實施例1同樣之方法測定 透光率時，於波長320 nm以下之紫外線B及C範圍透光率 爲5 %以下，同時於400 nm爲32 %，於800 nm爲90 〇/〇及 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意 事 項 寫 本 頁 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 54 A7

於波長400〜800 nm之可見光全域透光率爲高之値，明白

Ti〇2/ZnO微粒分散矽油具於可見光區之高透明性及於紫外 線區之高遮蔽性。 實施例14 氧化鈦超微粒（替卡（公司）製MT-600 SA :金紅石型，一 /人粒子之平均粒徑〇 · 〇 5微米）粉末5 〇. 〇克中，加$吐琳變 性石夕S同（花王（公司）製OS96-20) 50.0克溶於矽油（東道可尼（ 公司）製SH244 :屈折率ΐ·39) 900.0克中之溶液，作爲原 料液。（亦即，該原料液之Ti〇2之濃度爲5重量。/。，該原料 液爲含5重量。/。之無機粒子。） 製備之原料液與實施例1同樣地，進行處理，得微 粒分散碎油。 與實施例1同樣地，進行處理後之Ti〇2微粒之分散粒徑 之測定時，平均粒徑（體積基準）爲約0.2微米。 使微粒分散石夕油分散於白色凡士林；進行與實施例1同 樣之試驗。其結果無見到白色凡士林之變色，明白Ti〇2微 粒之觸媒活性受抑。 所得之Ti〇2微粒分散珍油0·08克中，加前記之碎油9.92 克’稀釋、分散後’以如同實施例1之方法測定透光率。 其結果，於波長320 nm以下之紫外線B及C範圍，透光率 爲5 %以下，同時於400 nm爲27 %，於800 nm爲91 %， 及於波長400〜800 nm之可見光全域，透光率具高之値， 明白Ti02微粒分散矽油具於可見光區之高透明性及於紫外 線區之高遮蔽性。 -55- 本):1瓜尺度適ii中5¾家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 486369 五、發明説明（53 比較例1 ^ 3 ’使用甲基氫聚碎氧烷（信越矽酮（公司）製 降。4散劑時’無見到於碎油中之均一分散而全部沈 比較例2 益2施例3 ’用辛酸甘油醋（花王（公司）製爲分散劑時， 於矽油中之均一分散，而全部沈降。 比較例3 』於實施例12無使用分散劑時，無見到於矽油中之均一分 散，而全部沈降。 以下表示摻合於化粧料中之實施例。 PFA 使用 The Optometries Group 公司製之 SPF-290 刀析儀藉由手册之基本測定法測定。又，p F a於該手册中 ，作爲平均UVA保護因子表示。 (請先閱讀背面之注意事項^^寫本頁) H裝. 寫太 訂 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 實施例15(化粧水） 實施例1 0記載之微粒 乙醇 甘油 聚乙二醇1500 聚氧乙晞（20)油醚 聚氧乙烯（30)硬化箆麻油 尿狗酸 香料 15 30 〇 (重量％) 0 0 0 0 4 0 -56- 本i:V;k尺戌適用中國國家標準（cNs )八4規格（210X297公釐） 486369 A7 B7 五、發明説明（54 精製水 其餘 根據前記處方製備之化粧水，以SPF分析儀測定之結果 ，SPF = 3.2，PFA=1.7。又，塗敷後，無不自然之泛白， 爲紫外線遮蔽效果優越之化粧水。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實施例16(乳液） 實施例11記載之微粒 十六烷醇 角黨 橄欖油 聚氧乙晞（10)硬化箆麻油 單硬脂酸山梨糖醇酐酯 對羥基苯甲酸丁酯 對羥基苯甲酸甲酯 乙醇 甘油 1，3·丁二醇香料 精製水 20 1 2 4 0 (重量％) 2 0 ).1其餘 根據前記處方製備之乳液，以SPF分析儀測定之結果， SPF = 5.4，PFA = 3.9。又，塗敷後，無不自然之泛白，爲 紫外線遮蔽效果優越之乳液。 -57- 本认张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意 事 項 486369 A7 B7 五、發明説明（ 55 實施例17(乳液） 實施例12記載之微粒 二甲矽氧統。甲基（聚氧乙晞） 矽氧烷共聚物 八甲基四環矽氧烷 角鯊烷 肉豆蔻酸辛基十二酯 對羥基苯甲酸丁酯 對羥基苯甲酸甲酯 對甲氧基桂皮酸2-乙基己酯 甘油 香料 精製水 30.0 (重量％) 3.5 20.0 2 其餘 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項 頁 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 根據前記處方製備之乳液，以SPF分析儀測定之結果， SPF=16.5，PFA=5.5。又，塗敷後，無不自然之泛白，爲 紫外線遮蔽效果優越之乳液。 實施例18(面霜） 實施例13記載之微粒 二甲矽氧燒。甲基（聚氧乙烯） 矽氧烷共聚物 甲基聚矽氧烷（6 cSt) -58 木纸张尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 30·0 (重量 ％) 4.0 5.0 486369 A7 B7 五、發明説明（56 ) 八甲基四環石夕氧燒 角鯊烷 肉豆蔻酸辛基十二酯 對羥基苯甲酸丁酯 對羥基苯甲酸甲酯 對甲氧基桂皮酸2-乙基己酯 甘油香料 精製水 10 2 0 .0 6.0 0.1其餘 根據前記處方製備之面霜，以SPF分析儀測定之結果， SPF=18.5，PFA = 5.3。又，塗敷後，無不自然之泛白，爲 紫外線遮蔽效果優越之面霜。 (請先閲讀背面之注意事項^^寫本頁) H裝· \^^寫太 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實施例19(粉底粉餅） (1) 實施例Π記載之微粒 (2) 氟化合物處理（*1)雲母 (3) 氟化合物處理（*1)滑石 (4) 氟化合物處理（*1)氧化鈦 (5) 氟化合物處理（*1)氧化鐵（紅、 (6) 氟化合物處理（*1)微粒氧化鋅 (7) 氟化合物處理（*1)微粒氧化鈦 (8) 氟化合物處理（*1)尼龍粉 (9) 二甲基聚矽氧烷（10 cSt) -59 - 5.0 (重量。/。）其餘 20.0 8.0 黑） 3.0 2.0 1.0 10.0 4.0 4 本纸仏尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 486369 A7 B7 五、發明説明（57 (10) 全氟聚醚 (Fomblin HC-04) (11) 硬化油（辛克羅蠟y夕口 7夕只） (12) 對甲氧基桂皮酸2-乙基己酯 (13) 防腐劑、香料 8.0 1.0 1.0 1.0 (*1):以全氟烷基乙基磷酸酯5 %覆蓋之成分（1)〜， 以懸剪（〜 > シ二小）混合機混合，對於此混合物添加於8〇 °C下加熱混合之成分（9)〜（13)混合。將此以磨粉機粉碎， 將此取一定量於金屬製之孤中，以壓製機加壓成形，製# 粉底。 所得之粉底具高之紫外線遮蔽效果，伸展性良好，1 自然之結果。 八有 (請先閲讀背面之注意事項寫本頁} —H裝 _ 寫本 -訂* 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實施例20(兩用粉底） (1) 實施例11記載之微粒 (2) 矽酮處理（*2)雲母 (3) 矽酮處理（*2)滑石 (4) 矽酮處理（*2)氧化鈦 (5) 矽酮處理（*2)氧化鐵（紅、黃、黑） (6) 矽酮處理（*2)微粒氧化鋅30 % 覆蓋之尼龍粉 (7) 二甲基聚矽氧烷（10000 cSt) (8) 二甲基聚矽氧烷（6 cSt) -60- 5 · 〇 (重量 其餘 2〇.〇 9.0 3.0 8.0 0.2 8.0 本纸张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!0X297公釐） 486369 五、發明説明（ (9)對甲氧基桂皮酸2_乙基己酯 (1〇)硬化油（辛克羅蠟） (11)防腐劑、香料 2.0 1.0 1.0 >(2)以甲基氫聚硬氧坑2 %覆蓋之成分⑴〜⑹，以懸 剪混合機混合，對於此混合物，添加於㈣下加熱混合之 成分（7)〜（11)混合。將此以磨粉機粉碎，將此取一定量於 金屬=之皿中，以壓製機加壓成形，製備兩用粉底。 所得兩用粉底，具高之紫外線遮蔽效果，伸展性佳，有 自然之結果。 (請先閱讀背面之注意事項寫本買) H裝· 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 實施例21(眼影粉餅） (1) 實施例12記載之微粒 (2) 卵磷脂處理（*3)雲母 (3) 卵磷脂處理（*3)氧化鈦覆蓋雲母 (4) 矽酮處理（*4)群青 (5) 矽酮處理（*4)紺青 (6) 矽酮處理（*4)氧化鐵（紅、黃、黑） (7) 球狀矽酮粉體（托斯巴耳（卜只八一小145)1〇 〇 (8) 蘋果酸二異硬脂醯酯 (9) 硬化油（辛克羅蠟） 1〇 (10) 凡士林 i 〇 (11) 防腐劑、香料 1() 12.0 (重量 ％) 其餘 6.0 8.0 10.0 2.0 訂 -61 - 本A张尺度適用中國國家標隼（CNS )八4規格（210X297公釐） 486369 A7 B7 五、發明説明（ (*3):以大豆卵磷脂5 %覆蓋者 (*4):以甲基氫聚矽氧烷2 % /〇復盍 < 成分（1)〜（7)，以懸 剪混合機混合，對於此混合物，、夭 初添加於80 °C下加熱混合之 成分⑻〜⑴)。以磨粉機將此粉碎，將此取一定量於金屬 製之孤中，以壓製機加壓成％ ’製備眼影粉餅。 所得之眼影粉餅具高之紫外绰诚t ^田 l 于、外、·果遮敝效果，伸展性佳，爲 具優越之發色性。 實施例22(乳化型粉底） (1) 實施例1 3記載之微粒 (2) 矽酮處理（*5)氧化鈦 (3) 矽酮處理（*5)氧化鐵（紅、黃、黑） (4) 矽酮處理（*5)微粒氧化鋅 (5) 二甲基環聚矽氧烷 (6) 對甲氧基桂皮酸2-乙基己酯 (7) 二甲基矽氧烷。甲基（聚氧乙烯）矽氧烷共聚物1〇 (8) 甘油 (9) 乙醇 (10) 精製水 30.0 (重量 ％ ) 2.5 1.0 3.0 .0 .0 9 2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 2.0 10.0 其餘 (*5):以甲基氫聚矽氧烷2 %覆蓋之 成分（1)〜（4)，以懸剪混合機混合。另外將成分（5)〜（7) 混合，於其中加已預先混合之（1)〜（4)，以攪拌機分散混合 。於其中慢慢地花30分鐘一面攪拌一面添加（8)〜（1〇)之 -62- 本尺/1適用中國國家標準（cNs ) a4規格（210X297公釐） 486369 A7 B7 五、發明説明（60) 混合物，再以均勻混合機攪捽乳化 充填於瓶内，製備乳化型粉底。 1 〇分鐘。將乳化物脱泡 所得之乳化型粉底，具高之紫外線遮蔽效果，伸展性佳 ，有自然之結果。 實施例23(棒狀口紅） (1)實施例12記載之微粒 12.0 (重量％ (2)矽酮處理（*6)紅色201號 1.0 (3)矽酮處理（*6)紅色202號 1.0 (4)矽酮處理（*6)黃色4號鋁色澱 1.0 (5)矽酮處理（*6)氧化鈦 1.0 (6)石蠟 5.0 (7)小燭樹蠟 10.0 (8)巴西掠搁虫鼠 9.0 (9)異軟脂酸異丙酯 20.0 (10)異壬酸異壬酯 15.0 U1)蘋果酸二異硬脂醯酯 20.0 (12)二甲基聚矽氧烷（lOOOcSt) 5.0 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (6)·以甲基氫聚石夕氧燒2 %覆蓋之成分（1)〜（12)於go C下加熱均一地混合。混合物冷却至3 0 °C，以3支滚柱充 分混合，再於80 Ό加熱，流入成形用型内，使冷却固化， 製備棒狀口紅。 所得 < 棒狀口紅，具高紫外線遮蔽效果，伸展性佳，具 -63 -

A7 經濟部中夹標準扃負工消費合作社印f

486369 A7 B7 五、發明説明（62 4 實施例24(面霜） (1) 實施例1 1記載之微粒 (2) 醚變性矽酮A (東道可尼公司製SH-3775C) (3) α -單甲基分支異硬脂醯甘油基醚 (4) 甲基聚矽氧烷（6 cSt) (5) 對甲氧基桂皮酸2-乙基己酯 (6) 硫酸鎂 (7) 甘油 (8) 對羥基苯甲酸丁酯 (9) 對羥基苯甲酸甲酯(10) 香料 (Π)精製水 30.0 (重量0/〇 ) 1.5 05 其餘 請 先 閱 讀 背 ιέ 之 注 項 寫 本 頁 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 前記面霜以SPF分析儀測定之結果，SPF = 23.0 ， PFA = 9.5。 又，明白塗敷後無不自然之泛白，爲紫外線遮蔽效果優 越之化粧料。 實施例25(乳液） (1) 實施例1 3記載之微粒

(2) 醚變性矽酮C -65 本-纸张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 30.0 (重量 ％ ) 1.0 486369 A 7 B7五、發明説明（63 ) (曰本優尼卡公司製FZ-2110C) (3) 酸變性碎自同B (信越矽酮公司製KF -6015) (4) 醚變性矽酮D (東道可尼公司製DC Q2-2500) (5) 甲基聚矽氧烷（6 cSt) (6) 十甲基環戊矽氧烷 (7) 對甲氧基桂皮酸2-乙基己酯 (8) 角鯊烷 (7) 甘油 (8) 對羥基苯甲酸丁酯 (9) 對羥基苯甲酸甲酯(10) 香料(11) 精製水 2.0

1J 6 05 其餘 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 前記乳液以SPF分析儀測定之結果，SPF=19.0 ， PFA = 8.5 ° 又，塗敷後亦無不自然之泛白。 實施例2 6 (面霜） (1) 實施例12記載之微粒

(2) 酸變性碎嗣E

(3) 醚變性矽酮B (信越矽酮公司製KF-6015) -66 - 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 25.0 (重量 ％ ) 1.5 0.5

(4) 甲基聚矽氧烷（6 cst) (5) 十甲基環戊矽氧烷 (6) 對甲氧基桂皮酸2-乙基己酯 (7) 4_甲氧基_4’_第三丁基爷感基甲燒 (8) 角鯊烷 (9) 硫酸鎂 (10) 甘油 (11) 對經基苯甲酸丁酯 (12) 對羥基苯甲酸甲酯 (13) 香料 (14) 精製水 刖记面霜以SPF分析儀測定之結果，SPF=17.8 ， PFA=l〇.5。 又，塗敷後，無不自然之泛白。 產業上之可利用性 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 6.0 ,0 3 2 1 0 6 0 05 其餘 於本發明之紫外線遮蔽性微粒之分散體，使用藉由將含 有1種或2種以上之具紫外線遮蔽能之無機物質粒子與選 自又性矽酮及反應性矽酮之丨種以上之矽酮系分散劑與矽 油之混合原料液以粉碎機及/或高壓分散處理之簡便之製 造万法製造。X，於本發明之紫外線遮蔽性微粒之粉末， 用藉由將由前記之製造方法所得之紫外線遮蔽性微粒之分 散體乾燥之簡便之製造方法製造。 根據前記之製造方法之紫外線遮蔽性微粒之分散體於紫 本縣尺度適用( cnsTa4規格 -67- 65 五、發明説明（ 外線區顯現藉由微粒之嵌私 、 欢射及吸收能，表現高之遮蔽性。 又，藉由將觸媒活性能；i；;此上 此同义者外線遮蔽性微粒表面以 上無觸媒活性之分散劑麓坌 a + , J覆風，使紫外線遮蔽性微粒所且有 之觸媒活性，實質上不使周 八$ 從Η圍又媒質劣化。又，根據前記 之製造方法之紫外線遮蔽性播 斗 ^ 生倣粒心粉末，若分散於液體或 固體之，質中’於紫外線區顯現藉由微粒之散射及吸收能 ’表現高之遮蔽性。又’觸媒活性能高之紫外線遮蔽性微 粒表面’ ϋ由以實質上無觸媒活性之分散劑覆蓋，使紫外 線遮蔽性微粒所具有之觸媒活性實質上不使周圍之媒質劣 化。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 亦即，於本發明之紫外線遮蔽性微粒之分散體及其之粉 末，由具有紫外線遮蔽能之無機粒子所成，微粒表面藉由 以實貝上操觸媒活性之矽酮系分散劑覆蓋，具有實質上無 觸媒活性，於紫外線區爲高遮蔽性、處理容易之特微。又 ，於本發明之紫外線遮蔽性微粒，由於粒子表面由矽酮系 刀政劑覆盍，所以摻合於油基劑化粧料亦均一且穩定地分 政，不發生化粧料基劑之劣化。將此微粒摻合於化粧料之 开y爲/目動性佳，於肌膚上之伸展性優越，不生斑點同 時透明性優越，無不自然之泛白，具高之紫外線遮蔽效果 ，且安全性、紫外線遮蔽能之穩定性高之化粧料。另外， 於本發明之紫外線遮蔽性微粒，由於透明性優越，無損化 粧料之色彩，而且對化粒料之掺合量之自由度高。 以上所述之本發明，顯然地存在著多種具同一性之範園 之物。如此之多樣性不被視爲脱離本發明之意圖及範圍， -68- 本刻尺座適用中國國家標準（CNS ) M規格（210><297公釐） 486369 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

Claims (1)

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   年月 3 9L 3. 12 第86107155號專利申請案 中文申請專利範圍修正本（91年3月） 六、申請專利範圍 1 · 一種紫外線遮蔽性微粒之分散體之製迨方法其特倣 為係以將含有1種或2種以上之具紫外線遮蔽能之無 機物質粒子與選自變性矽酮及反應彳生碎嗣之1種以上 之矽酮系分散劑與矽油之混合原料液以粉碎機處理及/ 或高壓分散處理，以使上述紫外線遮蔽性微粒分散於 上述碎油中。 2 ·根據申請專利範圍第1項之紫外線遮蔽性彳政粒之分散 體之製造方法，其係使該紫外線遮蔽性微粒貝貝上不 具觸媒活性。 3.根據申請專利範圍第1項之紫外線遮蔽性微粒之分散 體之製造方法，其係以該紫外線遮蔽性微粒之平均之 分散粒徑為0.01〜5.0微米。 4·根據申請專利範圍第1項之紫外線遮蔽性微粒之分散 體之製造方法，其係含有該紫外線遮蔽性微粒0.1〜40 重量％。 5 ·根據申請專利範圍第1項之紫外線遮蔽性微粒之分散 體之製造方法，其中該具紫外線遮蔽能之無機物質為 選自 Ti02、Zn〇、Ce02、BaTi03、CaTi03、SrTi03 及 SiC之1種以上之粒子。 6·根據申請專利範圍第1項之紫外線遮蔽性微粒之分散 體之製造方法，其中該具紫外線遮蔽能之無機物質粒 子為由Ti02粒子及ΖηΟ粒子所成。 7 ·根據申請專利範圍第1項之紫外線遮蔽性微粒之分散 體之製造方法，其中該矽酮系分散劑為選自嘮唑啉變 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X 297公釐) 486369 A8 B8 C8 --—____ D8 六、申請專利範圍 ^ ^ " -- 性矽酮、胺基變性矽酮及聚醚變性矽酮之1種以上之 碎酮化合物。 8·根據申請專利範圍第丨項之紫外線遮蔽性微粒之分散 體之製造方法，其以於製備該混合原料液時，及/或粉 碎機處理及/或高壓分散處理中或處理後，再添加與該 矽油之互溶性佳之極性溶劑為特徵。 9 · 一種紫外線遮蔽性微粒之粉末之製造方法，其特徵為 係將藉由根據申請專利範圍第1〜8項中任一項之製 造方法所得之紫外線遮蔽性微粒之分散體乾燥。 10· —種紫外線遮蔽性微粒之粉末，其係藉由根據申請專 利範圍第9項之製造方法製造。 11· 一種化粧料，其係將根據申請專利範圍第1 0項之紫 外線遮蔽性微粒之粉末摻合所成。 12· —種紫外線遮蔽性微粒之分散體，其特徵為係為由1 種或2種以上之具紫外線遮蔽能之無機物質粒子所成 之紫外線遮蔽性微粒，其表面由選自變性矽酮及反應 性矽酮之1種以上之矽酮系分散劑覆蓋，且前記紫外 線遮蔽性微粒之至少一部分作為該無機物質粒子之 凝集之凝集粒子，分散於矽油中。 13. —種化粧料，其係將根據申請專利範圍第12項之紫 外線遮蔽性微粒之分散體摻合所成。 14. 根據申請專利範圍第12項之紫外線遮蔽性微粒之分 散體，其含有該紫外線遮蔽性微粒0.1〜40重量％ ° 15. 根據申請專利範圍第12或14項之紫外線遮蔽性微粒 -2- 本紙張尺度適财S 8家料(⑽）A4規格(210X 297^*)

   裝 訂 暴 486369 8 8 8 8 A B c D 申請專利範圍 之分散體，其該紫外線遮蔽性微粒之平均之分散粒徑 為0.01〜5.0微米。 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)