TW425425B - Lubricating compositions, concentrates, and greases containing the combination of an organic polysulfide and an overbased composition or a phosphorus or boron compound - Google Patents

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經济部中夹橾率局I工消費合作杜印- 卜 4 25 4:": at B7 五、發明説明（ί ) 發明技術領域 本發明像關於潤滑油組成物，含有機聚疏化物和過鹼 組成物或磷或磡化合锪姐合物的濃溘物和迪脂。 發明背景 聚硫化物一直被用來提供潤滑油組成物的極壓保護 (extreme pressure protection)。然而，聚硫化物合導 致飼腐蝕，密封相容性，氧化安定性和熱安定性問題。希 望發現一種聚硫化物在與其它添加劑一起使用時能夠提供 潤滑油優良的極壓性質而沒有上述的副作甩。 發明漑要 本發明係關於一種潤滑油組成物|其包括一主要數量 的潤滑粘度油* ( A )至少一有機聚硫化物，其包括至少 約9 0 %二烴基三硫化物，約0 · 1 %到多達约8 %二烴 _二硫化物和約小於5 %二烴基高级聚硫化物，和（B ) 至少一過鹼金屬組成物*至少一磷或硼化合物，或二或多 個的琨合物。本發明亦關於含Μ上組合物的濃縮物，油脂 。本發明亦1於製備有襪聚硫化物的方法。 較佳具體實施例的詳细敘述 〃烴基〃一詞包括烴Κ及實質上的烴基團。實質上的 烴敦述的是含雜原子取代基而不會改變取代基的主要烴性 質的基圑。烴基的實例包括： (1 )烴取代基，也就是脂肪糸（例如烷莪或烯基）和非 環系（例如環烷基，環烯基）取代基，芳番系、脂肪系和 -3 - 本技張尺度適用肀國國家標準（CNS ) Α4規格（2!ΟΧ 297公釐） (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本页)

趣濟部中夬輪率局員工消費合作^印製 A7 B7 五、發明説明（石） 非環糸取代芳香糸取代基以及類似者，K及環糸取代基中 的環經由分子另一部份而完成者（換言之，例如，住何兩 個所指取代基可一起形成非環条基）； (2 )取代烴取代基，也就是那些含有非烴的取代基，在 本發明說明書中，不會改變取代基主耍烴性質；習於此技 人士將知道此類基圑(例如鹵素(例如氯和氟），羥基· 氯疏，硝，亞硝基，磺氧基等）； (3 )雜原子取代基，也就是，在本發明説明書中具備主 要烴特性者，在不是碳組成的環或鏈中含有不是碳的原子 (例如烷氧基或烷硫基）。合適的雑原子對習於此技人士 是顯而易見的，例如包括硫，氧，氮和此類取代基•例如 吡啶基 > 呋喃基，噻吩基，畔唑基等。 一般而言，烴基中每1 0個碳原子的雜原子取代基約 不超過2個，較佳不超過1個雜原子取代基。典型者，烴 基中不會有此類雜原子取代基。因此，烴基為烴。 回流比例一詞指的是回到蒸餾製置中物質的數量與從 蒸餾離開物質重量的比例。例如，5 : 1的回流比例意指 每従裝置離開1份，就有5份蒸餾物回到蒸餾裝置。 如上所述，本發明係關於一種組成物，其包括（A ) 至少一有楗聚硫化物，硫化犓與（B )至少一過鹼金屬組 成物，至少一磷或硼化合物 > 或其混合物有特定的組合比 例。在一具體實皰例中，有機聚硫化物（A )的濃度範圍 約0 . 1 %到约1 0 %重量，或約0 2 %到多違约8 % -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0X297公釐） (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝---

11T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 89. η. ιί 士正4 25 4 25 丨'·充.μ五、發明說明（3 ) 重量或約0 3 %到多達約7 %，或約0 · 5 %到蚤達 約5 %重量。此處，在本說明書及申請專利範圍亦然，範 園及比例限制都適用。在一具體赏葩例中，過鹼組成物， 阈或硼化合物或其混合物（B )的數量約0 · 0 5 %到多 達約1 0 %，或約0 . 0 8 %到多達約8 %，或約0 · 1 % 到多達約5 %重童。 有機聚硫化物 有餞聚碲化合物為一溫合物，其包括至少約9 0 %二 烴基三碲化物，約0 · 5 %到多達约8 %二烴基二碲化韧 ，W及小於5 %二烴基較高級聚疏化物。高級聚硫化物係 定義為含4或更多碲化韧鐽结。在一具體簧施例中*三碲 化物的數量至少約9 2 %，或較佳至少约9 3 %。另一具 體簧施洌中，二烴基高級聚硫化物數量小於4 % *或較佳 小於約3 %。一具體實筢例中，二烴基二硫化物的數量約 0 · 5 %到多達約5 %，或較佳約0 ，6 %到多達約3 % 硫化物分析1¾於V a r i a nm 6 Q!] G氣相析1儀K及F I β偵測 器S Ρ - 41 (] G電腦整合器進行的：所用管柱為2 5 ro . M e g a b o r e™ S G E 3 P - 1 :升溫程序係在7 5 °C維捋2分鐘，M 6 °C /分 鐘弁到2 5 0 °C .:.氦氣流量為6 · 0毫升/分鐘加補充 注射溫度為2 0 0 t，偵測器溫度為2 6 Ο Γ 注射尺寸 為〇 ‘ 6 * u ] :參考物為翬碲ib拘，二硫化物籾三硫ft； 物的類W物對供分析的碲組成物。#考物可得自於分餾產 -5- <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - I I — — ———— « I I I ----* 線 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A 7 B7

425425 經濟部中央椋準局員工消賢合作拉印製 物而影成硫化物（S 1 ，S 2和S 3 )以供分析之用。分 析程序如下。（1)面積％之翻定係操作每個參考物樣品 K測定其纯度。（2)面積％之測定係操作被試驗的樣品 ，K 了解其概路的組成。（3)精確稱重校正摻合物，Κ 被試驗的面攒％结果為基礎，然後將內部標準甲苯加入摻 合物中，其添加數ft概略等於最大成份童量的一半（應該 得到與最大成份招同的面積）。（4 )每個成份的重量（ 也就是S - 1 ，S — 2和S — 3)經步驟1校正其純度。 (5 )校正接合物在交用校正重量下操作三次，然後以下 式計算，可以反映S — 1和S — 2的多峯： (成份*濃度）（内部標準面積） RF = - — — — — — — — — — — — — — — (举總面積）（內部標準濃度） *標準纯度的調整，也就是成份重量乘纯度百分比等於成份 濃度 (6 )這些回應因素，加上單一 S ~ 3峯被用於測定被試 驗樣品的重量百分比结果。（7 ) S — 1和S - 2的结果 被調堅到包括其所屬峯。（8 )以下式差值測定較高级的 聚硫化钧： 5-4 = 1 00% — (S_l + S — 2 + S — 3 十輕 塔底油） 輕塔底油定義為任何在内部標準之前脫逸的峯。 有機聚硫化物一般具備烴基t每個各自獨立含約2到 本纸張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） —-•I. 1 1- · - - -- -5 1- - Hi.....--'、( Γ - ·-1-..... f - ΐ·1ίί JltL— VI 'i - . ：-a (請先閱绩背而之注意事項再填寫本i ) 經濟部中央標準扃—工消費合作社印製 4254 25 at B7 五、發明説明（S ) 约3 0個，較佳約2到約2 0個，或约2到1 2涸碳原子 。烴基可為芳香糸或脂肪条* Μ脂肪糸較佳。在一具體實 施例中，烴基為烷基。 有機聚硫化物可衍生自烯烴或氫疏。可被硫化的烯烴 至少含一烯烴雙鍵，其被界定為非芳番系雙鍵。含2到多 達约3 0個，或約3到多達约1 6 +傾(大多數約小於9 ) 碳原子特別有用。含2到多達約5個，約2到多逹约4個 碳原子的烯烴特別有用。異丁烯，丙烯和其二聚體，三聚 體和四聚體和其混合物為特佳的烯烴。這些化合物當中， 異丁烯和二異丁烯特佳。 可甩來製備聚硫化物的氫硫可為烴基氫硫，疏和烯烴 的反應產物。用於製備聚硫化物的氫硫可Κ是烴基氫硫， 例如 R - S - Η所代者，其中R為以上所定義的烴基。一具體 實施例中> R 為烷基，烯基，環烷基或環烯基。R也可Μ 為鹵烷基，羥基烷基或羥基烷基取代的脂肪基。R —般含約 2到约3 0個碳原子，較佳约含2到2 4個碳原子，更佳 約3到約1 8個碳原子。實例包括丁基氫硫，戊基氫硫， 己基氫硫，辛基氫硫t 6 —羥基甲基-辛烷硫，壬基氫硫 *癸基氫硫，10_胺基一十二基硫，十二基氫硫，10 —羥基甲基一十四基碇和十四基氫硫。 在一具體實施例中，有機聚硫化物可製備於在選擇性 的超大氣壓下，使一或多個上述烯烴與硫和硫化氫混合物 在冇或無觸媒如烷基胺存在下反應，接著除去低沸點物質 -7 - 本紙汝尺度逋用中國國家摞準（CMS ) A4規格（2!0Χ 297公釐） (请先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) -二· In . > ^ n. I-1— I 1¾ --訂 經濟部中央標準局員工消贽合作杜印製 4 2 m 5 a? B7 五、發明説明（知） 。可被硫化的蹄烴，硫化的烯烴K及其製蔺方法被敘述於 美國專利第 4,111543， 4,1 9 3,5 5 0 > -1,1 9 1,6 5 9 - Μ 及 4，3 4 4 , 8 5 4中。這些專利所揭示内容中敘述硫化烯烴和 其製備方法方面‘一併為參考賁料。所製備的聚硫化物經過 分餾而形成本發明的有饌聚疏化物。在一方面而言，分餾 茌次大氣壓下進行。典型者，蒸餾壓力約1到约2 5 0 ， 較佳約1到約1 0 0，或較佳約1到約2 5毫米汞柱。可 Μ使用分餾管柱'如S n yd e r分餾管柱。在一具體實施例中，分 餾係於回流比例為1 : 1到多達约1 5 : 1 ，較佳約2 : 1到多達約1 0 : 1 ，或較佳约3 : 1到多達约8 : 1之 下進行的。分餾係發生於硫組成物分餾沸騰的溫度。典型 者，分餾是在反應器溫度約7 5 到约3 0 ◦ C，或約 9 0 C到約2 0 0 °C之下進行的。 分餾的條件係由被蒸餾的硫組成物決定的。本發明亦 關於一種製備有機聚硫化物（A )的方法。該方法渉及分 餾硫組成物。該方法涉及加熱硫組成物到開始沸騰的溫度 。蒸餾糸統達到平衡，在選定回流比例（如上述）時開始 進行蒸餾。從蒸餾裝置取出蒸餾所得到的蒸餾物。所要分 餾物的數量可測定硫化物的比例而加K計算。所要的蒸餾 物藉著維持蒸餾糸統正確的溫控而得到。在蒸餾物的特定 蒸氣和搵度下取出沸騰的蒸餾物。回流比例被調整到維持 蒸餾物沸騰的溫度。在取出所要的蒸餾物後，視需要進一 步過濾蒸餾物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ---裝

丁 J 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（Ί ) 一般而言，Μ連續或批式方法進行分餾。在一連續方 法中，被分餾的物質被加入分餾管柱。控制糸統中的參數 如入料流量，整個管往的溫度，Μ及回流比例等，將入料 的成份分離成為塔頂餾出物和塔底物流。這些參數被調整 到維持塔底餾出物和塔底物流中所要的組成物。 對批式方法而言，被分餾的物質被加人攪拌中的反廳 器，被加熱到沸騰溫度。一但物質逹到鸪點，分餾管柱糸 统便達到平衡。接著，設定所要的回流比例。開始收集蒸 餾液|如此處所記載。增加回流比倒Κ維持合適的分餾管 柱系統中的溫度。如蒸餾速率所顯示，回流比例增加，直 到最终停止牧集蒸餵液。不同的蒸餾物如上述方法在較高 溫度重覆分離。 Μ下實例係關於本發明硫組成物及其製備方法。 實例S _ 1 疏（5 2 6份，1 6 · 4莫耳）被加入配備授拌器和 內部冷卻管線的夾套、高壓反應器。在導入氣體反應韧之 前，冷凍的鹽水在管線内循環而冷卻反應器^在密封反應 器之後，油真空到約2托並冷卻之，將9 2 0份（1 6 ，4 莫耳）異丁烯和2 7 3份（8 · 2莫耳）硫化氫加人反應 器。使用夾套内的蒸氣加熱反應器，在約1 * 5小時加熱 到約1 8 2 C。在加熱期間當溫度達到約1 6 8 °C時，最 大壓力為1 3 5 0 p s i 。在抵達尖峯反應溫度時*壓 力開始降低，當氣體反應物消耗時會持續穩定的降低。在 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公嫠) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--- ---訂 經濟部中央標準局Μ工消費合作社印装 4 25 4 2 5 a? B7 五、發明説明（y ) 約1 8 2它的反應溫度經過约1 0小時之後，壓力為3 1 0 一 34〇ps i g ，壓力變化速率約每小時5— 10ps i g 。未反應的硫化氫和異丁烯被排放到回收糸統。在反應器 内的壓力降低到大氣壓時，硫化混合物被回收成為液體。 在約1 0 ◦υ用氮氣吹混合物，除去包括未反應異丁 烯，氫硫和單硫化物的低沸點物質。在吹入氮氣之後，殘 留物與5 % S u P e r F i 1 t Γ ο 1 —起授拌，並過 滤，使用矽藻土輔肋過濾。濾液為所要的硫化組成锪，其 中碇含量為42 · 5%。 C t> )在中度授拌下將1 0 0 0磅實例S - 1 ( a )產物 加人反應器中，邡熱到約8 8 _ 9 4 °C。在收集餾出樹之 前達到平衡並維持平衡3 0分鐘。設定回流比率為4 : 1 。提高溫度到1 0 5TC，確保穩定的蒸餾速率。收集餾出 物需要約2 0 - 2 4小時|產物約2 3 0 _ 2 6 0碕。提 高溫度到1 0 5 — 1 0 7 °C。在收集餾出物之前使系統達 到平衡，並維持3 0分鐘。設定回流在4 : 1 ，提高溫度 到1 2 1 — 1 2 4 °C > K確保穩定的蒸餾速率。牧集餾出 物7 5 — 1 0 0小時。蒸餾產生約3 0 0 _ 4 0 0磅所要 的產韧。所要產物含2 5 % S 2 * 9 1 — 9 5 % S 3和 1 - 2 % S 4。 實例S — 2 在配備分餾柱的反應器中，在中度攒拌下使1 ◦ 0 0 0 克實例S ~ 1 ( a )的產物沸騰（约2 0 0 T )，藉著蒸 -1 ϋ - 本纸乐尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨ΟΧ 297公釐） (诗先閲讀背面之注意事項再填寫本I ) -1Τ 4254 2 5 Αν B7五、發明説明（1 ) 平收 持 ’ 維下 r件 物條 出些 餾這 集在 收 ， 在 1 衡 5 平為 HJ *nj 至 枵 達比 柱流 餾回 分 定 使設 整 。 調鐘 的 分 度 ο 溫 3 氣衡 時 度 。 溫 升氣 毫蒸 5 P 一- 6 於 5 小在 物物 出出 餾 餾 積含 累所 內 中 鐘 其 分 ， 5 物 1 出 到餾 1 升 物毫 出 ο 餾 ◦ 集 1 集 收 度移 溫 ’ 氣物 蒸出 P 餵 8 升 5 毫 在 ο ο ο τ ο 5 2 1 集 到收 度 〇 溫份 器 整 應克 反 ο 高 5 提的 。 外 克額 8 走 8 移 為 ’ / 下 升M 毫 度 5 溫 在騰 持沸 保到 率掉 速果 物如 出 。 贈業 要作 只集 ’ 收 物續 出持 餾 ’ 克上 Μ 3 鐘 8 分 1 5 走 1 出要 餾所 到克 達 3 到 7 直 4 物含 出 約 餾物 集 出 收 餾 續 。 持鐘 。 分 V 5 5 1 .\ 5 升 度毫 溫 5 器於 應小 反率 高速 提物 Ρ 6 1 蒸 1 OC 到 9 Ρ 6 9 在 度 ’ 溫物 器出 應餾 反升 高毫 提 ο , 2 時 2 物走 出移 餾 。 集 ρ 收 1 後 2 最 1 。 過 物超 產不 的 ， 其升 ’ 毫 物 5 出於 is小 的率 餘遝 剰飽 集 蒸 收到 續直 持 ’ C 物 物 產 出要 餾 所 克的 4克 1 4 2 1 含 11 時4 度 含 溫約 氣中 % 物 5 產 1--1 要 . 所 ο 克和 7 3 7 S 7 的 6 % 為 6 約 ‘ 該 5 應 9 量 ’ 產 2 的 S 後% 餾 2 〇 分含物 。 約化 鐘物硫 分產聚 5 要的 1 所级 \ ΰ 高 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁.) --- 裝--- ! 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 至温 有之 含種 外多 額或 脂二 油或 和 , 物物 綺合 濃化 丨 物或 成瞵 組 一 油少 滑 至 潤 ’ ’ 物 述成 所 组 上鹼 如過 1 少 % 9 為 . 1ο 數約 其或 鹽% 屬 3 金約 鹼到 過% 為 7 Β ο ί 約 ’ 或 中 , 例 ％ 施 4 物實約 成體到 姐具 ％ 屬 一 5 。 金 在 ‘ 物鹼 ο 合過 约 本紙張尺度速用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -4 25 ^^- a? B7 五、發明説明（θ ) 到約2 %重量的潤滑油組成物。過鹸金屬組成物的特擻是 其金屬含量超過金麗和酸性有機化合物之化學計最的數量 •金屬過量的數a —般都以金屬比例加以表示。〃金屬比 例〃 一詞為總金屬當蛩對酸性有機化合物當量的比例。金 屬比例為4. · 5的鹽將含 3 · 5當蠆過量的金靥。過驗 金靥盥一般所含的金屬比例约1 · 5到約多達4 0 *或约 2到多達30 ，或約3到多_約25。在一具體實飽例中 ，金屬[:b例約大於7 ，或約大於1 0 ，或約大於1 5。 S鹼物質係製僞於一酸性物質（典型為二氧化碳）與 一包括酸性有糙化合物，包括至少一種供酸性有機物質使 用的惰性有機溶劑，一化學計量過量的鹼性金屬化合物* 和一促進劑的混合物的反應。一般而言，鹼金屬化合物為 氧化抅，氫氧化物，氯化物·碳酸鹽和磷酸（膦酸或磷酸 )_ K及硫酸（疏酸或磺酸）。鹸金屬化合物的金屬一般 為驗土金屬和過渡金屬。鹼金屬化合物的金屬實例為納> 鉀，鋰，鎂，Ιΐ 1鋇，lie，錯，站* _，銅和梓，較佳為 納，鉀，钙和鎂。 經濟部令央標準局員工消費合件社印^ (請先問讀背而之注意事項再填寫本) 可用於製爝本發明過鹼化合物的酸性有機化合物包括 羧酸醯化劑，磺酸，含磷的酸，酚或其二或多種的混合物 。較佳者•酸性有機化合物為羧酸醯化劑，磺酸或酚鹽。 菝酸醯化劑包括脂肪酸，異脂肪酸，二聚合酸，加成 二羧酸，三聚合酸，加成三羧酸，和烴基取代羧酸齬化劑 。在一具體實施例中，羧酸醯化劑為脂肪酸。脂肪酸一般 -1 2 - 本紙張尺度適用中國囷家標率（CNS ) Λ4規格（210X 297公嫠） 經濟却中央椁华局員工消費合作杜印製 "425425 A7 B7 五、發明説明（Η ) 含有約8到多達約3 0個碳原子，或约1 2到達约2 4 個碳原子= 在另一具體實施例中，羧酸醯化劑包括異脂肪酸。此 類酸含一主要的飽和、脂肪鍵，典型含約i 4到約2 0個 碳原子，至少1個，但是通常不超過約4個側S非環低级 烷基。此類異脂肪酸的特定寶例包括1 0 -甲基-十四酸 ，：3 —乙基一十六酸，和8 —甲基一十八酸。異脂肪酸包 括支鏈酸 > 其像製備於商品化脂肪酸如油酸，亞寐酸和妥 ff油脂肪酸的寡聚合。 二聚體酸包括製備於不飽和脂肪酸的二聚合反應，一 般平均含約1 8到約4 4個，或約2 8到約4 0個碳原子 。二聚合酸被敘述於美國專利第2 , 4 8 2，S ΰ , 2 } 4 8 0 , 7 6 1 , 2,731,481, 2,793,219, 2,964,545, 2,978,468, 3 , 1 5 7 , 6 8 1和3 , 2 5 S , 3 0 4號中，其所有內容一併為本發明的 參考資料。 在另一具體實施例中，羧酸醯化劑為加成羧酸醯化劑 >其為不飽和脂肪酸如妥爾油酸和油酸與一或多個不飽和 羧酸劑的加成（4 + 2和2 + 2 )產物，如Μ下所示。這 些酸被教導於美國專利第2，4 4 4 , 3 2 8號，其揭示内容一併為 本發明的參考買料。 在另一具體實施例中，羧酸醯化劑為三羧酸。三羧酸 墼化劑的實例包括三聚體蘊化劑秸不飽和羧酸醯化劑（例 如不飽和脂肪酸）和α ，/3不飽和二羧酸醯化劑（例如Μ -1 3 - 本紙張尺度逆用中囡國家標隼（CNS ) A4現格（2)0>α9·/公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁 裝--- MM0pi i 經濟部中央標準局員T;消资合作、?-.印製 ""4 2 5 4 2 5 A7 B7 五、發明説明（θ ) 丁烯二酸I衣康酸和檸康酸醯化劏，較佳為順丁烯二酸醯 化劑）的反應產物。這些醯化劑一般平均含约1 8個，或 约3 0個，或約3 6個到約6 6涸，或到約6 0個碳原子 。三聚體醢化劑係製備於一或多個脂肪酸的三聚合反應。 在一具體實旋例中，三羧酸Μ化劑為一或多個不飽和 羧酸醯化劑（例如不飽和脂肪酸或不飽和烯基璩珀酸酐和 α ，/3 -不飽和羧酸試劑）的反應產物。不飽和羧酸試劑 包括不飽和羧酸本身，Μ及其官能性衍生物 > 例如酸酐* 酯|醯胺，醯亞胺，鹽醯莖鹵化物和腈。不飽和羧酸試劑 包括單，二，三或四羧酸試劑。有用單元不飽和狻酸的特 定實例為丙烯酸，甲基丙烯酸，肉桂酸，巴豆酸* 2 —苯 基丙烯酸等。多元酸的實例包括順丁烯二酸，順丁烯二酸 酐，富馬酸，中康酸 > 衣康酸和檸康酸。一般而言，不飽 和羧酸試劑為順丁烯二酸酐，酸或低级酯，例如那些含不 超過8個碳原子者。在一具實施例中 > 不飽和二狻酸蘊化 劑一般平均含約1 2到多達约4 0個碳原子，或約1 8到 多達3 ◦個碳原子。這些三羧酸醯化劑的實例包括E ia ρ ο 1 © 1040 (可自Emery Industries購得），Hystrene © 5460 (可自 Hunko Chemical購得）K 及 Unidyme® 60 (可自 Union Camp Corporation^ i# ) 〇 在另一具體實施例中，羧酸醢化劑為烴基取代狻醯化 劑。烴基取代羧酸醯化劑係製備於一或多個烯烴或聚烯鐽 與一或多個上述不飽和狻酸試劑的反應。烴基一般含约8 -1 4 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本I ) --- 裝-- " 425425 A7 B7 五、發明説明（ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 到 约 3 0 0 個 -7-UJ .紙 原 子 > 或 約 1 2 到 多 達 約 2 0 0 個 J 或 1 6 到 多 達 約 1 5 〇 個 j 或 约 3 〇 到 約 1 〇 0 個 碳 原 子 在 一 具 體 實 施 例 中 ) 烴 基 含 约 8 到 约 4 0 個 J 或 約 1 0 多 達 約 3 0 個 ) 或 約 1 2 到 约 2 4 画 碳 原 子 〇 在 __^ 具 體 施 例 中 i 烴 基 可 衍 生 白 烯 烴 ° m 烴 典 型 含 约 3 到 約 4. 〇 > 或 约 4 到 I·· -J 2 4 個 X山 厭 原 子 0 這 *1 烯 烴 較 佳 為 α 烯 烴 ( 時 稱 為 單 — 1 — 烯 或 或 末 端 烯 烴 ) 或 異 構 化 a — 烯 烴 0 — 烯 烴 的 實 例 包 括 1 — 辛 烯 J 1 - 壬 烯 1 1 '— 癸 烯 » 1 十 二 烯 j 1 — 十 烯 i 1 — 十 四 烯 1 一 十 五 烯 » 1 — 烯 t 1 一 十 七 烯 i 1 — 十 八 烯 ) 1 — 十 九 烯 t 1 — 二 烯 1 1 — — 十 . 烯 J 1 — 二 十 二 烯 » 1 — —、 十 四 烯 等 C 供 使 用 的 商 品 化 a — 烯 烴 包 括 C 1 5 — C 1 S a — 烯 烴 C 1 Z —- C 1 G a — 烯 烴 C 1 4 — C J 6 α — 烯 烴 1 C 1 4 — C 1 S a — 烯 烴 > C L G — C ί 8 a 烯 烴 1 C 1 6 一 c 2 0 a 一 烯 烴 i C 1 8 — C Ζ 4 a 一 烯 烴 ♦ C Z 2 - C Z 8 a 一 烯 烴 等 0 在 力 一 具 體 實 胞 例 中 1 烴 m 係 衍 生 g 聚 輝 0 聚 烯 包 2 到 多 達 約 1 6 個 * 或 2 到 多 達 約 6 個 ) 或 2 到 约 4 碳 原 子 的 可 聚 合 m 煙 αο 単 體 的 均 聚 物 和 共 聚 物 〇 烯 烴 可 為 烯 烴 t 例 如 乙 烯 i 丙 烯 t 1 — 丁 烯 異 丁 烯 和 1 — 辛 烯 或 聚 烯 烴 單 體 1 包 括 二 烯 烴 CTE3 單 體 f 例 如 1 » 3 — 丁 二 晞 異 戊 間 __. 烯 〇 烯 烴 也 可 為 „. —P- 驭 多 個 上 述 a 一 烯 烴 0 —- 具 實 施 例 中 1 共 聚 物 為 均 聚 物 0 在 具 體 實 施 例 中 ， 均 聚 a 1 ο (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) '-^- *-- . *-u 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4現格（210 X 297公釐） 4 4 經濟部中央標準局！工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（A) 為聚丁烯，例如其中約5 ◦ %聚合物衍生自丁烯的聚丁烯 。聚烯係製備於傳統程序。在一具體脔庵例中，聚烯的持 微為含约8到约3 0 0 ，或约3 0到多達約2 ◦ 0 ，或约 3 5到多達約1 ◦ 0個碳原子。在一具體實施例中 > 聚烯 的特徵為數目平均分子量Μ η至少約4 0 0或至少約5 0 0 。一般而言，聚烯的特歡為數巨平均分子量约500到多 達约5 0 ◦ 0 ，或约7 0 0到多達约3 0 0 0 ，或約8 0 0 到多達约2500 ，或约900到多達約2000。在另 一具體實施例中，數目平均分子量約5 ◦ 0到多達约 1 500，或約70 ◦到約1 300 ，或約800到多達 約 1 2 0 0。 縮寫Μ η為傳統符號*代表數目平均分子量。膠接透 層析（G P C )為一種提供重量平均分子量和收目平均分 子量等兩種以及整體聚合物分子量分佈的方法。為了本發 明的目的，採用一条列異丁烯，聚異丁烯聚合物作為G P C 的校正標準。測定聚合物Μ η和M w值的技術為習知的， 在許多書籍和文獻中多有記載。例如，測定聚合物Μ η和 分子重量分佈的方法記載於W . W . Y a η , J . J . K i r k 1 a n d and D.D. B1y ”Modern Size Exclusion Liquid Chromatographs", J. W i e1y & Sons, Inc., 1 9 7 9 ° 另一具體實施例中，聚烯的Μ n至少約1 3 0 0 ，或 至少约1 5 0 0 ，或至少约1 7 0 0。在一具體實施例中 >聚烯的Μ η约1 5 0 0到多達約3 2 0 0 >或約1 5 0 0 -1 6 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (诗先闖讀背面之注意事項再填寫本百.) '氣---- •； 4 2 5 4 2 5 A7 B7 五、發明説明（6 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 到多達約2 8 0 0 ，或约1 5 0 0到多達約2 4 0 0 。在 一較佳具體實施例中，聚烯的Μ η约1 7 0 0到約2 4 0 0 。聚烯一般的M w / Μ η约1 - 5到约4 ，或約1 · 8到， 約3 - 6 ，或約2 - 0到約3 · 4。烴基取代羧酸醯化劏 被記載於美國專利第3 , 2 1 9 , 6 6 β和4 , 2 3 4，4 3 5號，其掲示内 容一併為本發明的參考資料。 在另一具體實施例中，醯化劑可製備於一或多個上述 聚烯與過量順丁烯二酸酐的反應，Κ提供取代琥珀醯化劑 ，其中每個當量重取代基（也就是聚烯基）的琥珀基數目 至少約1 ，3，較佳至少約I . 4 ，或更佳至少約1 · 5 。最大數目一般不超過約4 ‘ 5 ，或較佳約3 ‘ 5。一合 適的範圍為每當量重量取代基約1 · 4到多達约3 · 5 ， 或約1 · 5到約2 · 5琥珀基。 羧酸藤化劑為此技中所習知的，例如已記載於美國專 利第 3,215,707 (Ι?θη50);3,219,666 _(ίίοΐΉηθΐ;ι1); 3,2 3 1,5 8 7 (Rense)； 3,912,764 (Palmer) ; 4 , 110,343 (Cohen) ;4,234,435 (H e i n h a r d t e t si);英國專利 經濟部中央樣準局員工消費合作杜印製 這 Γ; 料 資 考 參 為 併1 容 内 的 示 揭 所 MU 禾 專 上Μ 料 資 考 參 為 併 1 容 内 法 方 備 製 其 和 劑 化 醯 酸 羧 示 揭 MU 專 些 醇 些 二 某 乙的 撐物 烷 合 基化 烷*; 為 這 酸 劑。 乙 化酸 I 醯乙醇 酸 一 二 羧醇乙 - 二 五 中乙基 例烯脂 施乙硬 實聚異 體 棊 : 具烷括 一 或 包 另 „ 例 在酸實 乙 定 _ 特 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中夹搮隼局負工消f合作社印製 ，：4 25 a A7 B7 五、發明説明（4) 異硬脂基-0 - ( c Η 2 C Η 2 ) 5 c Η 2 C 0 2 N a ; 月桂基- 〇- (CH 2 C. Hz 0)2 .5 -CH2 C〇2 Η; 月桂基-0 - ( C C H2 0)3.3 CH2 COz H ； 油基-0 - ( C H 2 C H 2 〇 ) 4 - C H 2 C 0 2 H ; 月桂基-0- (CH2 CH2 〇)4 5 Cfiz C02 H ; 月桂基-0-(CH2 CH2 0) ! 0 CH2 C02 H ; 月桂基-0- (CH2 CH2 〇) 1 6 CH2 C02 H ; 辛基-苯基-0-(CH2 CH2 0)8 CH2 C02 H; 辛基-苯基-〇-(CH2 CHz 〇)i s CH2 C02 H; 2-辛基-癸基-0-(CH2 CH2 0)s CH2 C02 這些酸都可從Sandoz Cheinical C〇.購得，商品名為 Sandopan acids 0 另一具體實施例中，搜酸藤化劑為芳香系搜酸。一姐 有用的芳香糸羧酸為下式 (R,)a — Ar-(C(X)-XH)b

. I

(XH)C 其中R i為含约4到約4 0 0個碳原子的脂肪系烴基，a 為0到約4的數目* A r為芳香基，每個X各自獨立為硫 或氧，較佳為氧，b為1到約4的數目，c為0到約4的 數目，通當為1或2 >且a ，b和c的總數不超過Ar的 價數。在一其體實施例中，R i和&使1^1平均至少提供 约8個脂防碳原子。 -1 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2!0X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁 、-0 經濟部中央標準局舅工消費合作社印製 Λ2Ηά 25 Α7 ~ Β7 五、發明説明（β ) // A Γ Λ* 所 代 表 的 芳 番 基 Μ 及 本 說 明 書 中 它 處 及 所 附 串 ΐ-主 明 專 利 範 圍 所 代 -=tr 者 9 可 為 単 核 或 多 核 〇 tr rj •染· 核 A Γ 的 實 例 包 括 苯 t 例 如 1 2 t 4 — 苯 二 基 > 1 ί 2 i 3 — -如.屮 二 基 3 — 甲 基 — 1 ， 2 ) 4 — 苯 二 基 ΐ 2 — 甲 基 — 5 — 乙 基 — 1 > 3 J 4 — 苯 二 基 7 3 — 丙 氧 基 一 1 > 2 S 4 > 5 —- 四 基 j 3 — 氯 — 1 2 j 4 — 苯 — 基 > 1 » 2 S 3 ! 5 — 苯 四 基 3 - 環 己 基 — 1 * 2 » 4 — —J 基 ， 和 3 — 偶 氮 環 戊 義 — 1 > tp, j 5 — 二 基 * K 及 吡 啶 1 例 如 8 T 4 t 5 一 氮 雜 i 和 6 — 甲 基 — 3 * 4 > 5 — m 雜 苯 C 多 核 基 可 為 兩 點 與 另 一 % 香 核 如 萘 和 稠 八 U 的 芳 香 核 Q 此 稠 合 環 芳 香 A r 的 特 定 實 例 包 括 1 y 4 j 8 h— 蔡 1 t 5 ， 8 — Μ * 3 t 6 — — 甲 基 一 4 ， 5 > 8 — ( 1 — 偶 氮 萘 ) / 7 一 甲 基 — 9 — 甲 氧 基 — 1 > 2 > 5 1 9 — 四 基 > 3 « 1 0 — 菲 i 和 9 — 甲 氧 基 — 苄 菲 — 5 t 6 ， 8 1 1 2 - 基 0 多 核 基 可 為 至 少 兩 個 核 ( 單 核 或 多 核 ) 經 橋 鍵 被 鏈 接 〇 這 些 橋 鍵 可 選 § 包 括 烷 撐 橋 鍵 ， m 橋 鐽 > S 橋 鐽 i 硫 化 物 橋 鐽 K 及 2 到 约 6 個 硫 原 子 的 聚 硫 化 物 橋 鍵 C 連 接 多 核 J-J 番 的 特 定 A r 實 例 包 括 3 > 3 / > 4 > 4 / i 5 "— m 苯 四 基 > — 3 > 4. -一 苯 擂 ) 醚 2 j 3 — 本 撐 — 2 > 6 - 萘 甲 院 1 和 3 — 甲 基 * g Η — 勿 — I > 2 ) 4 t 5 i 8 — 基 } 2 ί 2 — 二 ( 3 t 4 — 苯 撐 ) 丙 院 * 硫 偶 入 P 的 3 - 甲 基 — 1 t 2 1 4 — 苄 :二 基 ( 含 1 到 約 1 0 個 硫 甲 .基 苯 撐 基 ) y 和 胺 基 偶 合 的 3 — 甲 基 1 i 2 ί 4 — 苄 二 基 ( 含 1 -19- —II ··-- . - 1 - - - -I -1- - -I- ί Ϊ--Is . -- Li· I. - I -11 . Hi - t^i— - I - - - nn ml. -¾ *-°· - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I ) 本紙張尺度適用中國國家祐準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） A7 五、發明説明（β ) 到約1 0個胺基甲基笨撐）。典型的A r為笨核，低级ί完 撐架橋苯核，或萘核。 R 1基為直接鍵结到芳香基A r的烴基。R i典型含 約6到約8 ◦個，較佳約7到約3 0個，較佳約8到約2 5個，較佳約8到約1 5個碳原子。R !的實例包括丁基 >異丁基，戊基，辛基，壬基，十二基，5 -氯己基，4 ~乙氧基戊基，3 —環id基辛基，2 ，3 ，5 —三甲基庚 基，丙烯四聚物 > 三異丁烯基和衍生自上逑烯烴或聚烯的 取代基。 芳香酸基中，有用的羧酸的類別為下式所代表

其中R i定義同上> a為0到约4 ，或1到約3的數目； b為1到約4，或1到约2的數目，c為◦到约4，或1 到約2 *或1的數目；且a ，b和c的總數不超過6。在 一具體實施例中，R i和a使得酸分子中每個酸分子的脂 肪烴取代基中至少含平均約1 2個脂肪碳原子。典型者， b和c均為1 ，羧酸為水楊酸。 在一具體實施例中，水楊酸為烴基取代水楊酸，其中 .每個烴基取代基的取代基含平均至少約8個碳原子和每涸 -2 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α·4規格（210 X 297公t ) (请先K.讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 . 訂 經濟部中央標準局真工消費合作社印窜 經濟部中夹標年局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（0 ) 分子1到3個取代基。在一具體實施例中，煙基取代基係 衍生自一或多個上述聚烯。 上述芳香羧酸為習知者，或可依此技中所習知的方法 加Μ製備。由這些式子所代表的此型態羧酸及其中性和鹼 金屬鹽的製備方法為習知者，且揭示於，例如美國專利第 2,197,832; 2,197,835； 2,252,662； 2,252,664； 2 , 7 1 4，0 3 2 ; 3 , 4 i 0，7 9 8 ;和 3 , 5 9 5，7 9 ί。 在另一具體窖施例中，酸性有機化合物為磺酸。磺酸 包括礦酸和疏磺酸，較佳為磺酸。碯酸包括單核或多核芳 香或環脂肪化合物。油溶性磺酸大部份可由下式代表： R z 一 T 一 ( S 0 3 ) aH 和 R3 _ (SOs ) bH，其中 T為環核如苯，萘，Μ，二苯撐氧化物*二苯撐硫化物， 和石油萘；R 2為脂肪基，例如垸基，烯基，烷氧基，烷 氧基烷基等；（R 2 ) + Τ含總數至少約1 5個碳原子； R 3為至少含1 5個碳原子的脂肪烴基。R 3的實例為烷 基，烯基，烷氧基烷基，碳烷氧基烷基等。R 3的特定實 例為衍生自石油*飽和和不飽和石蠟和一或多個上逑聚烯 。上式中的Τ ，R 2和R 3除了上述如羥基，氫硫，鹵素 ，硝基，胺基*亞硝基，硫化物，二硫化物等，也可Κ只 含其它無機或有機取代基。在上式中* a和b至少為1 一較佳的磺酸為單，二和三烷基化苯和萘磺酸，包括 其氫化形式。合成製備的烷基化笨和萘磺酸的實例為含约 8到約3 0個碳原子，或約1 0到约3 0個碳原子，或約 -2 1 - 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁 --° 4 25 4 2 5 a? B7 五、發明説明（W ) 1 2到約2 4個碳原子的烷基取代基。磺酸的特定實例為 石油磺酸；亮庫存磺酸；衍生自潤滑油的磺酸，其S a y h ο 1 t 粘度在1 Ο ◦ Τ'約為1 Ο 0秒到2 1 0 °F约2 Ο 0秒；石 油磺酸；單和聚蠟取代磺酸；烷·笨磺酸（其中烷基至少 含8個碳原子），二月桂基/3 -禁基磺酸，Μ及烷芳基碛 酸|例如十二基笨〃塔底〃磺酸。 十二基笨"塔底油"磺酸為除去十二基笨磺酸之後殘 留的物質，也就是作為家庭用清潔劑。〃塔底油"可為直 鐽或支鏈烷酸鹽，Μ直鏈二烷基化較佳。從清潔劑（與例 如S 0 3反應所製成的副產物）製備磺酸鹽係習知的。例 如參考 Kii'k 0 t h m e r ! s Encyclopedia of Chemical Technology", 2d Edition, Vol. 19, pages 291 et seq, published by John Wiley & Sons, N.Y. (19(33)之 "Sulfonates’、 經濟部中央標準局員工消費合作· ；/1製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在另一具體實施例中*酸性有機化合物為含磷酸。含 磷酸為一或多個上述含磷酸。在一具體實施例中，含磷酸 為一或多個上述聚烯和硫化磷_的反應產物。·有用的疏化6综 源包括五硫化二磷，三硫化四磷，七硫化五磷和類似物。 聚烯和硫化磷的反應一般只是在8 0 °C Μ上，或者在约 1〇0 υ到約3 0 0 t混合二者。一般而言，該產物的磷 含量約0 . 0 5 %到约1 0 %，或約0 · 1 5¾到約5 % : 磷化劑對烯烴聚合物的相對比例一般為每1 0 0份烯烴聚 合物為◦ * 1份到5 0份的磷化劑。含磷酸被記載於美國 -2 2 - 本紙張尺度適用中國國家揉羋（CNS ) Λ4規格（210X29?公楚：） 經濟部中央榇準局員工消費合作社印製 4 2 5 4 2 5 A7 B7 il、發明説明（y| ) 專利第3 , 2 3 2，8 8 3 (L e S u e r )，此參考買料在此有關揭示含礎 酸及其製備方法之内容一併為本發明參考資料。 另一具體質施例中，酸性有機化合饬為酚。酚可由 (R 1 ) a~ A r - (OH) b代表，其中Ri定義同上； A r為K上定義的芳香基；a和b各自獨立為至少1的 數目，a和b的總和為2到芳香核或A r核可置換氫的數 目（定義同上）。在一具體實施例中，a和b客自獨立為 1到約4 <或約1到約2。在一具體實施例中，R :和a 使R i基平均提供給每個酚化合物至少約8個脂肪碳原子 〇 製備金屬鹽時經常使用促進劑。促進劑，也就是加速 過量金屬進入過鹼物質的材料，其種類繁多，也是此技人 士所熟知的。特別詳细的討論到合適促進劑在美國專利第 2,777,874， 2,635,910， 2,616,904* 3,384,586和 3 , 4 9 2 , 2 3 1中可發現。這些專利有關促進劑内容的掲示一併 為參考資料。在一具體實施例中，促進劑包括醇糸和酚系 促進劑。醇系促進劑包括1到約1 2個碳原子的烷酵 > 例 如甲醇，乙醇*戊醇，辛醇，異丙醇和這些醇的混合物和 類似物。酚糸促進劑包拮多種羥基取代笨和禁。一特別有 闬的酚為載於美國專利第2 , 7 7 7 , 8 7 4的烷基化酚類型 > 例如 庚基酚，辛基酚和壬基酚。有時候也使兩多種不同促進劑 的潖合物c 與酸性有饍化合物，促進劑，金屬化合物和反應性載 -2 3 - 本紙張又度適用中國國家榇準（CNS )以况格（2丨0X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

卜4 254 2 5 ^-"^中央_#導局負工消.《合作^印f" A7 B7 五、發明説明（β) 媒混合物反應的酸性物質也被椹示於上述專利中•冽如美 國專利第2, 616, 904。該揭示此類酸性物質内容一併為參考 資料。習知有甩酸性物質包括液態酸，例如甲酸 > 乙酸》 礎酸，硼酸，疏酸，氫氛酸，氫溴酸，氨基甲酸，取代氨 基甲酸等。乙酸為非常有用的酸性物質《雖然無機酸性化 合物如 H C 1 ，S 0 z > S 0 3 - C 0 2 > Η 2 S - Ν 2 ◦ 3等為普通的酸性物質。特別有用的酸性物質為二 氧化碳和乙酸。 製備過鹼物質的方法Κ及過鹼物質為習技中所热知的 ，並被揭示於以下專利：美國專利第2 , U 6，9 (Η， 2,616,305 * 2,616,906 3,242,080 > 3,250,710 > 3,256，186*3,274,135，3,432,231和4,230,586等。這些 專利揭示方法，物質（可被過鹼化），合適的金屬鹼，促 進劑和酸性物質，Μ及多種逋用於製備本發明過鹼糸統的 特定過鹸產物，該掲示内容一併為參考資料。 酸性韧質與反應團塊殘留拗接觸的溫度主要係依所用 促進劑而定。若使用酚系促進劑，溫度通常约8 0 到約 3 0 0 °C，較佳約1 0 0 C到約2 0 0 °C。當使用醇或氫 硫作為促進劑時，溫度通常不會超過反應混合物的回流溫 度，較佳不會超過約1 0 0 °C。 在一具體實施例中，過鹼金屬鹽為硼酸化過鹼金屬鹽 。硼酸化過鹼金屬鹽係驾備於一或多個上述過鹼金屬鹽與 一或多個上述11化合物的反應。硼酸化過鹼金屬鹽一般含 -2 4 - 本纸張尺度適用中Si國家椟準（CNS ) Ad規格（210Χ297公釐） (詁先閡讀背面之注意事項再填寫本頁)

5 2 4 5 2 4

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7 B 五 ^ /{V明説明發 重 % 1 8 約約 TS達 、pw 多 多 nu Ϊ 至 炻 ％ 0 5 % ο , 1 物 约成 達組 多 _ 到 過 5 酸 . 硼 ο 0 约硼 或的 方 的 物第 成利 組專 1¾國 過美 化 ·’ 酸Γ) -_Θ 硼 h 偶sc 製F1 /—ί 和 ϋ 物92 成4, 姐74 油4’ 滑第 潤利 的專 物 國 成美 組在 該可 含法 ο ί

ο W 法 方 備 製 其 和 鹽 Τ 。 屬 PC料金 和資鹸 1)考過 a # 化 et為酸 d 分 礎 Π 1 一 於 h 容關 SCE 係 ί的例 述實 上 下 2 於" 3 I 7 4 ο 載 記 有 中 除 ， 氣 中大 圍 Κ 範力 nMJ S ί Μ 專 ’ 請 示 申 表 和氏 書攝 明 Μ 說度 及溫 >yt 處示 此表 ’ 量 明重 說 K 外均 另比 中分 文百 本和 非份 (請先閒讀背面之注意事項再填寫本頁) J - - _ -- ilt h 經濟部中央標舉局員工消費合作社印製 壓力表不0 質例0 - 1 (a)製備853克甲基醇，41 0克摻合油，54克氫 氧化鈉和中和數量額外氫氧化鈉的混合饬。後者額外的氫 氧化納的數量依後續添加磺酸的酸價而定。混合物的溫度 被調整到4 9 °C，當溫度維持在4 9 - 5 7 時，加入 1 0 7 0克的直鏈二烷基苯磺酸（重量平均分子量Mw為 4 3 0 )和摻合油（4 2 %重量活性含量）的混合物，加 入145克聚異丁烯（數目平均分子量Μη為950)取 代的琥珀酸酐。加入8 3 8克氫氧化鈉。調整溫度到7 1 °C ，Μ 4 6 0克二氧化碳吹反應混合物，混合物被急驟汽提 到1 4 9 °C，過濾到澄清狀，製得所要的產物。產物為過 鹼磺酸鈉，其鹼價（漠酚M)為440 ，金屬含量為 1 9 45%重量，金屬比例為20 ，硫酸鹽灰含量5 8% -2 5 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS )六私見格（2!0X2?7公釐） 425425 五、發明説明（4) 重量，硫含景為1 ‘ 3 5 %重量。 (b ) 1000克上述實例0— 1 (a)產掏，0.13 克消泡劑（D 〇 w C 〇 r n i n g 2 Q (] F I u i d的溶液煤油），和1 3 3 克接合油的混合物在授捽下被加熱到7 4 — 7 9 °C，加入 486克硼酸。反應混合物被加熱到i 2 1 t：，釋放反應 產生的水和實例0 _ 1 ( a )產物中所含4 0 — 5 0 %重 量的二氧化碳。反應混合物被加熱到1 5 4 — 1 6 0 Ό， 維持在該溫度，直到自由態水含量和總水含量分別被降低 到0 · 3%重量或Μ下以及约1 一 2%重量。反應產物被 冷卻到室溫，並被過濾。滤液含6 · 1 % ，1 4. · 4 % 鈉和3 5 %的1 0 0中性礦物油。 實例0 — 2 (a )製備1 ◦ 0 0克主要為支鏈單烷基苯磺酸（重量平 均分子量M w為5 0 0 ) ，7 7 1 — 兒鄰—二甲苯和7 5 . 2 克聚異丁烯基（數目平均分子量Μ η為9 5 0 )琥珀酸酐 的混合物，調整溫度到4 6 Ό。加入8 7 . 3克氧化鎂， 加入3 5 - 8克乙酸，加入3 1 ，4克甲基醇和5 9克水 。在4 9 — 5 4 °C用7 7 · 3克二氧化碳吹反應混合抱^ 加入8 7 3克氧化鎂=3 1 - 4克甲基醇和5 9克水， 在4 9 — 5 4 υ用7 7 · 3克的二氧化碳吹反應混合锪= 重覆一次上述添加氧化鎂，甲基醇和求，Μ及吹二氧ib碳 步驟。使用大氣壓軺真空急驟汽提除去郯-二甲苯，甲基 醇和水。冷卻反應混合物，過據到澄清狀。產物為過鹼磺 -2 8- 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先"讀背面之注意事項再填寫本頁 裝------ 'vd 經濟部中央標準局負工消費合作钍印製 4254 2 5 A7 經濟部中央標隼局員工消兌合作杜印製 B7五、發明説明（Λ ) 酸錶，其鹼價（溴酚藍）為4 〇 0，金屬含量為9 · 3 % 重量‘金屬比例為1 4 · 7 ，硫酸灰含量4 6兇重量，硫 含量為1 · 6 %重量。 (b ) 1 ◦ 0 0克實例0 — 2 ( a )產物和1 8 1克稀釋 油的混合物被加熱到7 9 °C，加入硼酸（3 0 0克），8 小時内將反愿温合物邡熱到1 2 4 °C。維持反應混合物溫 度1 2 1 - 1 2 7 °C 2 _ 3小時。開始嗔氮氣，反應混合 物被加熱到1 4 9 υ，以除去水，直到水含量為3 %重量 或以下。過瀘反應混合物，製得所要的產物。產物含 7 · 6 3 % 鎂和 4 ‘ 3 5 % 硼。 實例0 — 3 (a )反應器被加入2 8 1份（0 · 5當量）聚丁烯基取 代琥珀酸酐（衍生自聚丁烯）（數目平均分子量1 0 0 0 )，281份二甲苯，26份四丙烯基取代酚和250份 1 0 0中性礦物油。溫合物被加熱到8 0 °C，2 7 2份（ 3 · 4當量）氫氧化鈉水溶液加人反應混合物。Μ 1標準 立方英尺/小時氮氣吹温合物，反應混合物溫度提高到 1 4 8 °C。甩1標準立方英尺/小時二氧化碳吹反應混合 物1小時又2 5分鐘，收集到1 5 0份水。冷卻反應混合 锪到8 0 °C，將2 7 2份（3 · 4當量）上述的氫氧化鈉 溶液加人反應混合物，用1標準英尺/小時氮氣吹混合物 。反應溫度提高到〗4 Ο Ό，用1標準立方英尺/小時二 氧化碳吹反應混合物I小時又2 5分鐘，收集到1 5 0份 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4現格（210Χ 297公釐） 、：，一 A7 — ___ B7_______ 五、發明説明（4 ) 水。反應溫度降低到1 ◦ 〇 °C，邡人2 7 2份（3 ’ 4當 量）上述氫氧化鈉水溶液，同時用1標準立方英尺/小時 的氮氣吹混合物。反應溫度提高到1 4 8 υ，反應混合樹 被1標準立方英尺/小時的二氧化碳吹1小時又4 0分鐘 ，同時收集到1 6 0份水。冷卻反應混合物到9 〇 °C ’將 2 5 0份1 〇 〇中性礦物油加入反應混合物。反應混合物 在7 01：真空汽提，殘留物被矽藻土過瀘。依ASTMD 一 8 7 4測定，濾液含5 0 · 0 %硫酸納灰（理論值5 3 • 8%)總鹼價為408，比重為1 . 18和37 · 1% 油。 (b)反應器被加入700份實例0 — 3 (a)產物，反 應混合物被加熱到7 5 υ，3 0分鐘内加入3 4 0份9 5 · 5 當量）硼酸。反應混合物在4 5分鐘内被加熱到1 1 0 Γ ，反應溫度維挎2小時。將100中性礦物油（80份） 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 加入反應混合物。在1 6 0 1C用1標準立方英尺/小時的 氣氮吹反應混合物3 0分鐘，同時收集到9 5份水。將二 甲苯（2 0 0份）加入反應混合物，反應溫度維持在1 3 0 一 1 40Ό達3小時。反應混合物在1 50"C和20毫米 汞柱汽提。Μ矽藻土過漶殘留物，濾液含5 . 84%硼 (理論值為6 . 4 3%) ，33 · 1%油。殘留物的總鹼 價為3 0 9。 實例0 _ 4 在室溫下製備7 9 4 . 5公斤的聚異丁烯基（η = ^ 2 δ -本紙張尺度適用中溪國家標隼（CNS ) Mg ( 210X297公釐） 4 2 5 4 2 5 A7 B? 五、發明説明（d ) 9 5 Ο ,)琥珀酸酊' 9 9 4 3公斤的S C — 1 C Ο溶剖 (請先閱讀背£之注意事項再填寫本頁) (Ohio S ϋ i ν π i s的產彷：證S是芳岙尧烴溶劏）' 8 5 ε 公斤接合洁，7 2 6公斤丙烯四聚體酝，1 [5 4 . 4公 斤水，1 ] 3 5 克煤洁溶液（D (; κ Cm i n g 2 C C , 2 5 ':C 的 度為 ί D [> D c S t.)，和4 5 4克苛性鈉片的混合街：反遐温 合饬被加熱放熟達1 0 X;，Μ丨· 5小G?在同流條件下授 袢加熱反應溫合物到1 3 7 · 8 Τ'。反E混合物Μ 4 5 4 公斤/小時的二氧化碳吹5 ‘ 3小時。從反應混合物取走 水怜蒸餾饬ί 1 4 ΰ . 2公斤；、：冷®反應沿合抅到 8 2 . 2 t:，並將4 2 9公斤有磋蒸餾物回倒入反應混合 窃：邡熱反應混合物到1 3 8 t' 1加入4 5 4公斤苛牲訥 、反應温合物被4 5 · 4公斤/小時的二氧化碳吹5 . 9 小時=同時維持溫度在1 3 5 - 1 4 i =0 -反懕温合抅被 加熱到1 4 9 t，並维持在該溫度，直到停止蒸餾：以5 小時取走1 4 9 · 4公斤水性蒸餾物和4 8 7 · G公斤的 S媸蒸餾物。在7 0毫米汞柱（絕對）壓力被急驟汽提到 ISO〗::'，從反E混合饬中取走32 . 7公斤水性蒸餾物 和5 0 0 . 3公斤的有健蒸餾饬。加人8 5 8 ， 1公斤的 接合洁，苒加入6 8 · 1公斤的矽藻土跬滹劑到反應琨合

齒^過齒反Μ混合惚，提供闬要的產铉：所得產物的竑餃 監灰含量為38 ‘ 93%重量，韵合最為1 2 · 62¾ S β ，二氣化校含量1 2 - 0 %蜇最.鹼價為ί漠訟Μ .)為 3 2 0 ，枯度為 9 4 . 8 c S ΐ, ί 1 0 0 X:) > 比重為 太紙佐尺度適用中®國家裙準（CNS ) A4規格（210χπ7公釐） A7 B7 五、發明説明（4) .1 · 0 6 = 經清部士央標技，局—工消費合作杜印製 , , - i! I i"---I (請先K讀背面之注意事項再填寫本頁〕 在一具體實狍例中，過鹼金屬鹽為亞碇發盟或硫豉蒙 過Μ金屬駿_始同在說問書及έ請專利範_ rn逑·亞硫酸 SS适鹼金屬所含的監店由一金屬陽雞子和S Ο X陰鼯子所 組成，其中X為2到约4的數g 。該鹽可為亞硫酸II >硫薛 藍戎亞硫酸_和硫酸藍6¾溫合物：亞硫酸鹽或疏酸監過齩 金麗鹽可製儅於上述過鹼金屬鹽或硼酸化過鹸金屬盤。在 i:t具體實旌筒，亞疏酸If或硫酸盟過鹼金屬盟可製備於亞 菇酸，亞疏酷或亞疏酸酐作為上述過鹼方法中的酸姓原料 v亞硫酸 > 酸酐和酯的實例包括亞硫酸，乙基磺酸，二氣 化硫，蹄代疏酸，二疏酸等。適鹼金屬鹽也可以製餚於 a疏酸，亞碇_或亞硫餃酑κ外的酸性原料。當過鹺鹽係 Μ亞硫酸，亞疏龉或亞硫酸酐K外的酸性原料製尙時，過 鹼鹽與亞硫酸，亞碇酸酐，亞碇酸酯或其來源反應此項 處理偽以亞硫酸•亞硫酸酐，亞硫酸酯取代酸性原料：一 般而言，遴量的亞疏酸，酯或酸酐被周柬處理過鹼金® 13 :典型者=涅约5到约1當量的亞硫酸，酯或酸酐與 1當量的過鹼金屬Μ ·使碳酸化過鹼或·酸化碳ib叚過鹼 金屬顗與亞硫酸或酸酐接镯較佳。接觸係由習技中的技銜 邡K完成〃 在一具體實_例甲 < 碳酸化過鹼金屬1被二氧化碇 i S 0 2 )處理，一般壘使甩過κ 二氣it硫，持滚輿金 屬接觸 > 直到所耍數1的酸性原料被亞硫酸1酸酐或酷妇 本紙&尺度適用t®國家樣单（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標.集局貝工iet合作社印裝 “.一 4 25 4 2 5 a 7 B7 五、發明説明（θ ) s ο ：；取代為止。一般而言·較佳完全或實貸上完全的取 代酸性原料=取代酸性原料可方梗地接績進行紅芥光Μ， 硫或總鹼價的分析。當酸悝原料為二氧化碳時，碳酸鹽宰 (8 8 5 c m ;)減弱顯示已取代二氣化碳。9 7 1 c m —】有廣倚的亞硫酸鹽睪。].1 1 1 g m —』有廣佈 的疏酸饈皋。反應溫度約從室溫到高垤S E物或矫要產物 的分解溫度_:一般而言，溫度為7 0 C到约2 5 0 f >較 佳從约1 0 0 °C到约2 0 0 =C :

在一具體實施倒中*亞硫酸過_金屬鹽進一步舆氣 化劑反應而彫成硫酸鹽過鹼金屬鹽。氧化物質包括氧和過 氧化物，例如過氧化氫和有椴過氧化岱(例如C i 一 C έ )過氧化扨。在另一具體實胞例中·亞硫酸鹽或硫酸鹽過 錬金薩監係製備於一或多個上述過鹼金屬監如硼酸化過· 金屬鹽，與疏酸的反應C Μ下實例0 — 5到0 — 1 0係說明用S 0 2或S 0 z 來源從過鹼產物取代酸性原料的程序。 實洌0 — 5 實例0 - 1 (a)的產物（1610克，1 2 · 6當 Μ )在1 35 — 155 t；溫度下被0 . 52標準立方英尺 /小時的4 0 3克二氧化硫（1 2 . 6當垦）吹8小時： 所形成產物中的二氧化碳水平為1 . 4 7%重量。總鹼價 (溴為218。硫含量為12，重量，铂含1 為1 7 · 6 %重量。 -31- 本紙張尺度適用+國國家標準（CNS ) Λ4如洛（2丨0X297公釐〉 (請先閲讀.背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Μ濟部中央標牟局員二消f合作杜印製 ...-. U:ci , 一 .） A7 B7 五、發明说明（β ) 實例Ο — 6 實例0 ~ 1 ( a )的產锪（3 0 0 0克，2 3 · 5當 量）在1 4 0 - 1 5 0 t：温度下被1 4標準立方英尺/ 小時的3 7 6克二氧化硫（1 1 · 7 5當量）吹8小時。 所形成產拗貯存在充滿氮氣的室溫下1 6小時，然後Μ矽 藤土加以過滹。產物的硫含量為8 ‘ 2 %重量，鈉含量為 1 .8 · 2 % 重量。 實例0 — 7 實例0 — 6的產物（1 750克> 10 · 0當量）在 1 3 0 溫度下被1 · 0標準立方英尺/小時的 320 克二氧化硫（1 0 . 0當量）β_Χ 1 5 . 5小時。所形成產 物以矽藻土加以過據。產物的硫含量為7 · 2 6 %重量， 鈉含量為1 2 · 6 %重量，含量為6 ·◦ 6 %重量。 實例0 _ 8 實例0- 5的產物（3480克，20當量）在 1 4 ◦ °C溫度下被1 ‘ 3 5準立方英尺/小時的 640 克二氧化硫（2 ◦當量）吹1 5小時。接著用氮氣吹反應 混合物0 · 5小時。所形成產物>乂 5夕滿土加Μ過濾，得到 3 5 7 0克所要的產物。產物的硫含量為8 · 5 2 %重量 ，納含量為1 3 · 2 5 %重量。 實例0 _ 9 實例0 — 1 a的產物（1 1 ◦ ◦克，4 ‘ 4當量，Μ 亞硫酸鹽當量為基準）被加入反應器中，在1 5 0 °C Μ空 -3 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . - J iF- _ ι··ί m I I—J, .¾. 經濟部中央標準局員工消贽合作杜印¥- -* 4 25 4 2 5 A7 B7 五、發明説明（y) 氣吹8小時。將反應器内容物冷卻到1 0 0 t：，在1 .5 小時内滴加2 50克（2 · 2當量）的30%過氧ih氫溶 液。取走蒸餾物，將混合物加熱到1 3 5 TC 將反應冷卻 到120¾ ，並將上述250克· 2當量）過氧化氬 溶液加入混合物。反應溫度因放熱而提高到1 3 0 。紅 外線分析顯示硫酸鹽峯（1 1 1 1 c m — ^ )，而亞硫酸 鹽峯（971cm-1 )減弱。將更多的過氧化氫溶液（ 25克，0 ‘ 2當量）加入反應器，2小時内溫度從125Γ 提高到1 3 0 °C。在1 5 7 °C用氮氣吹反應混合物Μ除去

揮發性物質。殘留物被濃縮(1 6 0 0 R Ρ Μ )。在1 5 5 °C 及吹氮氣之下進行液體的析葎和汽提，殘留物為產物。產 物含1 2 · 4 %硫，5 2 · 2 % δΐ酸鹽灰，鹼價（酚钛） 1 1 ，鹼價（溴酚藍）為6 0 = 實例0 _ 1 0 實例0 — 1 a的產物（3 7 0 0克，1 4- · 8當蠆， K亞硫酸鹽當量為基準）被加入反應器中，將反應器内容 物加熱到1 1 0 °C，將2 5 6克（2 . 3當量）的3 0 % 過氧化氫溶液加入反應器。收集蒸餾物，另外在2小時円 將1 5 0 5克（1 3 · 2 8當量）3 0 %過氧化氫溶液加 入反應器。吹入氮氣以除去水份，2小時内1反應溫度從 1 1 0 t：提高到1 5 7 t；。用甲笨稀釋產物，以矽藻土過 濾之。將滹液轉移到一汽提反應器，周於]5 0 °C用].5 標準立方英尺/小時的氮氣吹漶液。殘留物為所要的產物 本纸張尺度適用中國國家標华（〇奶）六4規格（210\ 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

4 2 5 4 2 5 at B7 五、發明説明（θ ) 。產物含1 6 · 3 %鈉，1 1 9 %硫，鹼價（酚钛） 5 · 8 ，鹼價（溴戢藍）為3 9。 在一具體實施例中，過鹸金屬鹽為硫化過鹼金屬組成 物。用來製備過鹸金屬鹽的酸性物質為S 0 2或S 0 2來 源。過鹼金屬鹽進一步使用硫或硫源進行反應。硫來源包 括元素硫和任何此處所述的硫化合物。在另一具體實施例 中，酸性物質不為S 0 ；；或S 0 2來源（也就是，酸性物 質為二氧化碳，氨基甲酸，乙酸，甲酸，硼酸，三硝基甲 烷等），在此具體實施例中*過鹼金屬鹽與一有效數量的 S Ο z或S 0 2來源读觸一段時間，在與硫或硫化合物進 行硫化之前或期間從鹼過金屬鹽置換至少一部份酸性物質 〇 過鹼金屬W與S 0 2或S 0 2來源的接觸較佳在標準 氣體/疲體接觸技術（例如吹，噴等）中進行。在一具體 實施例中，S 0 2流速可使闬約0 · 1到約1 0 0標準立 方英尺/小時，較佳約0 · 1到约2 0標準立方英尺/小 時*更佳約0 . 1到約1 0標準立方英尺/小時 > 最佳约 經濟部中央標準局員工消費合作·社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 _ 1到約5標準立方英尺/小時。過鹼金屬鹽與S〇2 或S 0 2來源的接觸持續到所要數量酸性物質被s 0 2或 S〇2來源置換為止。一般而言*較佳用S〇2或S〇2 來源完全或實質上完全置換酸性物質。然而，非置換酸性 物質對置換酸性物質的重量比例可多達約2 0 : 1 •在某 些情況下，約2 0 : 1到约1 : 2 0 ，經常約1 : 1到约 -3 4 _ 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4現格U】0 乂 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4254 2 5 A7 B7 五、發明説明（B ) 1 : 2 0。為此技人士所熟知的技術如紅外光譜分析，鹼 價測量等，可被甩來測定反應進行Μ及所要的終點。S Ο z 來源如上所述，包括酸的氧基酸。反應溫度可從室溫到高 達反應物或反應產物的分解溫度，較佳約7 0 t：到約 2 5 ◦ °C，約 1 0 0 °C 到約 2 0 0 °C，或約 1 2 ◦ =0 到約 1 7 0 t：。反應時間依所要置換程度而定。反應可進行約 0 ‘ 1到約5 ◦小時*經常進行约3小時到約1 8小時。 如上所述，用S02或S02來源置換酸性拗質可在 用硫或疏來源硫化過鹼金屬鹽之前或期間進行。當用S ◦ 2 或S〇2來源置換酸性物質與碇或硫來源硫化過鹼產物同 時進行，會觀察到預料之外的快速彤成所要硫代疏酸鹽產 物。 硫化過鹼組成物製備於使過鹼金屬鹽與硫或硫來源接 觸一段有效時間以及K充分溫度K形成所要的硫化產物。 如同Μ上所述，咸信硫化產物至少部份為硫代硫酸鹽=利 用標準混合或摻合技術 > 可Κ有效地的琨合硫或硫來源與 過鹼產物而達到有效的接觸。接觸時間典型約◦· 1到约 2 0 0小時，較佳1到約1 0 0小時》更佳約5到約2 0 0 小時，在許多情況下约1 ◦到約3 0小時。溫度一般約從 室溫到反應物或所要產物的分解溫度，該產物具備最低的 溫度如，較佳約2 0 °C到約3 0 0 t：，更佳約2 0 °C到約 2 0 0 Ό >更佳約2 0 °C到約1 5 0 °C。典型地，每當量 過鹸產物的硫或硫來源當量比例约為0 · 1到約1 0 ，較 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (诗先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 '-° 經濟部中央標準局員工消費合作杜印^ 4 25 i ：'? r a? B7 五、發明説明（将） 佳約Ο ‘ 3到約5 ，更佳.约Ο . 5到約1 . 5。在一具體 實施例中 < 該比例妁每當量過鹼產物0 6 5到约1 ，2 當量硫或硫來源。 為了達到此反應的目的，一當量硫或硫來源係以可與 過鹼金屬鹽中的S 0 2反應的硫冥耳數為基準。因此，例 如，元素硫的當量重等於其原子量。一當量的過鹼金屬鹽 係K可與硫反應的過鹼金屬鹽中的S 0 2莫耳數目為基準 。因此，含一莫耳S 0 2的過鹼金屬鹽的當量重量等於其 實際重量。含二莫耳S 0 2的過鹼金屬鹽的當量重量等於 其莨際重量的一半。 雖然不希望被理論所約束，相信使用S 0 2或S 0 2 來源作為酸性犓質，或者使用S〇2或S02來源K置換 酸性物質所形成的產物為多種產物的混合物 < 但是包括， 至少部份包拮，亞硫酸鹽，而與硫或硫來源進行硫化所形 成的產物也是多種產物的混合物，但是包括，至少部份包 括，硫代硫酸鹽。因此，例如|如果過鹼金屬鹽為使用二 氧化碳作為酸性物質而製成的碕酸納，可由 RS03 Ua (Na2 COs ) X (過鹼磺酸納）加Μ代表，磺酸鈉與 5 0 2或S 0 2來源接觸所形成的亞硫酸鹽可由 R S 0 3 fi a ( N a 2 S Ε) 3 ) X代表（亞硫酸鹽），此亞硫酸鹽與硫或 疏來源的硫化所形成的硫代硫酸鹽可由 R S 0 3 N a (K S 2 0 3 ) X (硫代硫酸鹽），其中每個化學式中 的X —般為1或更大的數目。兩種反應的進行程度可由红 -3 6- 太紙張尺度適用中國国家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-- 訂 經濟部中央樣準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（％ ) 外線或鹼價分析加K測定。一種定董測定本發明硫化過驗 產物的亞硫酸鹽和硫代硫酸鹽含量之技術係經由使用微差 脈衝極譜法進行，該方法係習知的分析技術，其中涉及測 定施予電解電池中樣品的電流對電位關係。 K下實例0 — 1 1到◦ — 1 6係說明製備硫化的過驗 產钧。 實例0 — 1 1 1 4 0 0克（5 · 5當量）衍生自實例0 _ 1 ( a ) 產物和硫含量為1 2 · 6%重量及鈉含量為1 7 · 6%重 量的S 0 2的第一亞硫酸鹽，3 0 0克（1 ‘ 0當量）衍 生自實例-1 ( a )產物和硫含量為1 0 · 7 %重量 > 鈉 含量為1 6 ‘ 2 %重量的S 0 2的第二亞硫酸鹽，以及 2〇8克（6 _ 5當量）硫的混合物被加熱到1 4. Ο υ， 搅拌下维持在此溫度2 2小時，製成所要的棕色油狀的產 按I。產物的硫含量為22%重量，鈉含量為1 6 ，9%重 量。 實例0 — 1 2 1 172克（4當量）的實例0 — 5產物和64克 (2當量）硫的混合物被加熱到1 4 0 ~ 1 5 0 =C的溫度 >在攪拌下維持在該溫度2 1小時*製成1 1 2 1克為棕 色油的所要產物。該產物的硫含量為1 5 · 7 %重量，鈉 含量為17 * 2%重量。 實例0 _ 1 3 -3 7 - 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210XM7公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) • - - . I I -I 1 -I .-Rv I - - m :' - 1 i --- ί 1 J. - 1--. - - * A\〆 '-& 經濟部中央樣準局員工消費合作杜印製 -4 2 5 4 2 5 B7五、發明説明（斗） 8 8 ◦克ί 2當量）的實例0 — 9產物和7 7克（ 2 · 4當量）硫的混合抅被加熱到1 3 0 °C.的溫度 > 在Μ 拌下維持在該溫度1 7 . 5小時，加入1 0 0克稀釋油， 反應混合物在一邊攒拌1小時一邊被加熱到1 4 0 - 1 5 0 t1 =過滹混合物，得到9 8 5克為棕色油的所要產掏。該產 物的硫含量為1 2 · 1 %重量，鈉含量為1 0 · 4 8 %重 量，硼含量為5 · 0%重量。 實例0 — 1 4 1 3 1 0克（3 · 3 6當量）的實例◦一 8產_和 5 3-4 ( 1 · 6 7當量）硫的琨合物被加熱到1 4 0 _ 1 5 0 °C的溫度，在攪拌下維持在該溫度2 9 5小時， 反應混合物被冷卻到1 0 0 ，K矽藻土過滤，得到 1 1 8 2克黑棕色油的所要產物。該產锪的硫含量為 12 · 0%重量，納含量為17 · 5%重量，鹼價（溴酚 藍）為2 4 1 。產物的詗剝雛評比（A S T M D 1 3 0 為 1 B — 2 A ( 1 0 0 C，3 小時，1 % ) K 及 2 A — 2 B (1 ◦ 0 °C，3 小時 * 5 % )。 實例0 _ 1 5 896 ◦克（70當量）的實例Ο— 1 (a)產物和 1 0 2 4克（3 2當量）硫的混合物在搜沣下被加热到 1 4 0 — 1 5 0 °C。在3 4小時内將2 2 4 0克（7 0當 量）的S 0 2 Μ 1 · 5標準立方英尺/小時的流量吹入 合物。反應混合物在1 5 0 °C被吹入氮氣1小時> Κ矽蓰 -3 8 - A7 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-----

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公澄） A7 4 25 4 2 5 B7 五、發明说明（糾） 土過濾，得到9 3 3 ◦克為澄漳棕色油的所要產物，其硫 (請先閱讀背面之注意事碩再填寫本頁) 含量為21 · 68%重跫，納含量為15 · 86%重量， 銅剝離評比（A S T M D 1 3 0為1 A ( 1 Ο 0 °C， 3小時，5 % ) « 在一具體實施例中，疏化過鹼產物與--有效數量的至 少一活性硫遝原劑接觸Μ降低此類產物的活性硫含量> Μ 上情況例如在硫化過鹼產物被視為對所欲應用方面的腐蝕 力太強時可Κ加Κ利用。此處的〃活性硫〃 一詞意味著可 Μ造成銅和類物質產生污點的硫形式。標準試驗如A S Τ M D — 1 3 ◦可用來測定硫活性。 活性硫還原劑可為空氣與活性碳，蒸氣，一或多種上 述硼化合物（例如硼酸），一或多種此處的亞磷酸鹽（例 如二丁基亞磷酸鹽，三丁基亞磷酸鹽，三苯基亞磷酸鹽） ，或一或多種上述烯烴（例如C i e i s ct 一烯烴混合物 )。在一具體實施例中，活性碳選原劑試劑為一或多種上 述醯化胺或I I族金屬二硫磷酸鹽的反應產物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 典型者，活性硫遷原劑對硫化過鹼產物的重量比例可 多達1 ，但是較佳多達約5。在一具體簧施例中，活 性硫遷原劑為硼酸，其與硫化過鹼產物的重量比例约 0 ，0 ◦ 1到約0 1 ，較佳約0 ‘ 0 0 5到约0 . 0 3 。在一具體實施例中，活性硫遷原劑為上述亞磷酸鹽之一 ，較佳為三苯基磷酸鹽，其對硫化過鹼產物的重量比例约 0 . 0 1到約0 . 2。在一具體實施例中，活性硫還原劑 -3D- 本纸張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210 X 297公釐） 89. i

五、發明說明（妨） 為Μ上討論烯烴之一，其對硫化過鹼產物的重量比例约為 0 · 2 到約 0 · 7。 磷化合物 濁滑油姐成物，濃縮物和油脂可包括磷化合物：_磷化 合物係選自包括金覊二硫代磷酸鹽，磷酸酯或其鹽，亞磷 酸謖和硫或碲來源的坟應產物，磷酸或酸酐和不飽和化合 物的反應產锪Μ及二或多種温合物的組群。典型地，含磷 酎磨/極壓劑在酒滑劑和功能性流體中的數量約0 · 0 1 到約多達約1 0 %，或约0 0 5 %到多逄約4 %，或約 0 - 0 8 %到多達約3 %，或約0 · 1 %到約2 %重量。 金屬硫代磷酸盥係製備於一金屬與一或多種硫代磷酸 的反應。疏代磷酸可製餚於一或多種硫化磷（其包括五碲 化二隣，三碲化四磷，七蹄化五磷和類Μ物）與一或多種 醇的反應。硫代磷酸可為單硫代5¾酸或二硫代磷酸。醇一 般含1到約3 0 ，或2到約2 4 ，或約3到約1 2 ，或多 達8個碳原子。被用來製備亞磷酸酷的醇包括丁基，戊基 ，2 -乙基己基，己基，宰基，袖基和甲鼢醇：.已商品化 醇的實例包括A If ο 1 8 1 ί)τΜ ί —级直鏈*含8到1 0涸碳原 子的一级酵的混合物）;A 1 f 〇 i i 2 1 8ΤΜ(.含1 2到1 8屆碳 原子的合成一級直_醇）；A 1 f ο 1 0 +Tf% ( C l e - C 2 3 —鈒醇焜合物•大部份為C 2 。醇，由氣液相1析儀） 測定）；和 A U ο 1 2 2 +W醇（C t 3 — C 2 t .—级醇，主要 含 Cz 2 醇 醇可自 Continental ϋίί Coispany購 -40- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂--------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 425425 a； I 1 B7五、發明說明（4 ) 鬲。醇混合物的另一商品化實例為A d ο 1 6 GT‘1約75%重量 直鏈C z 2 —级醇，约1 5 96 C 2 〇 —级醇和約8 % C ! 8和C 2 4醇）和A d 0 1 3 2 0τΜ(油基_ ) 。_4 d ο 1™醇係由 Ashland C h e m i c a Hg # - 多 種 衍 生 a 天 m •U- 土 成 三 甘 油 酷 及 ϋ 長 為 C 6 到 t β 的 aa 単 烴 脂 肪 醇 的 混 合 物 可 自 Pi 0 C t e Γ &〔 i a ai b j L e Company^ '•B 符 r, 這 混 合 物 含 多 種 數 量 的 m 肪 酵 ， 主 要 含 I 2 r 1 4 * 1 6 或 1 8 涸 碳 原 子 Ο 例 如 1 C 0 一 1 2 1 4州 為 含 0 • 5 % C L 0 醇 6 6 0 % J. Ζ 醇 ♦ 6 0 5¾ C 1 4 醇 和 6 5 % 1 β 酵 的 脂 肪 醇 混 合 物 0 另 — 組 商 品 化 混 合 物 包 括 ” N e 〇 d 〇 \T9^1 產 物 > 可 @ S h e 1 1 Che m i c a i Co .購得 ，例如N e o d 〇 1 2 3™ a (> L 2 和 L 3 醇 的 Μ 合 物 = N e 〇 d 0 2 5TM 為 C ! 2 和 c L 酵 的 m 合 物 N e 〇 d 〇 4 5扣為 ~Ί ^ i 4 到 C 1 >3 直 鍵 醇 的 混 合 物 0 N e ο d 〇 1 9 ΓΜ 為 C 9 » C l 〇 ?0 C 1 1 醇 的 混 物 ：j 防 郯 位 二 醇 & 可 供 使 用 t 這 包 括 可 自 As hi a ω d Oil ~^m 商 品 名 為 A d ο I 1 14 ΤΗ 和 Ad 〇 1 10 8th 購 得 1；| 刖 者 \k 衍 生 自直 m 的 C L 1 — ί 4 的 α — 烯 烴 1 後 係 衍 生 t 5 - c 1 s a — m 烴 0 在 一 具 m 實 hJ-t- 肥 例 中 * 酸 為 硫 代 m 酸 » 較 佳 為 m 硫 代 m 酸 硫 代 m 酸 •rrr UJ 製 谣 於 疏 來 源 與 二 烴 基 亞 酸 m 的 fz 應 Q 硫 柬 源 可 為 例 如 元 素 硫 » 或 硫 化 物 1 例 如 m 偶 合 烯 烴 -4 1- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-----—丨訂---I -----線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 4 254 25 B7 五、發明説明（邮） 或硫偶合二硫代磷酸酸。元素硫為較佳的疏來源·：單硫代 磷酸的製備揭示於美國專利第4 , 7 5 5 , 3 1 1和P C T W 0 S 7 / !3 7 G 3 S ，其揭示單硫代磷酸，硫來源和其製備眾硫代磷酸方法一 併為參考資料=單硫代磷酸也可从形成於潤滑油接合物， 其係添加二烴基亞磷酸鹽到潤滑油組成物（含硫來源，例 如碇代烯烴）。亞磷酸鹽可與硫來源在摻合條件（也就是 溫度约3 0 °C到约1 0 0 C >或更高溫度）下反應，形成 單硫代磷酸。 在另一具體實施例中 > 磷酸為二硫代隣酸或二硫代磺 酸。二硫代磷酸可由下式代表（R4 〇)2 PSSH，其中R4各 自獨立為烴基|含約3到約3 0個，或約3到多達約1 8 個，或約4到多達約1 2個，或多達约8個碳原子。R 4 實例包括異丙基，異丁烯，正丁基，二级丁基，戊基，正 己基，甲基異丁基卡必基，庚基，2 —乙基己基，異辛基 ，壬基，二十二基，癸基，十二基，十三基，垸基笨基， 或其混合物。低级苯基R 4的範例包括丁基苯基，戍基苯 基和庚基苯基和其混合物。R 4混合物實例包括1 一丁基 和1-辛基；1一戊基和2 —乙基一 1一己基；異丁基和 正己基；異丁基和異戊基；2 —丙基和2__甲基一 4 一戊 基；異丙基和二级丁基；和異丙基和異辛基。 金屬硫代磷酸鹽係製備於金屬鹼與硫代磷酸的反應。 金屬鹼可為任何能夠形成金屬鹽的金屬化合韧。金屬鹼的 實例包括金屬氧化物，氫氧化物，碳酸鹽，硫酸鹽^ _酸 -4 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ2$Π公釐） (請先㈤讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝— 經濟部中央標率局眞工消費合作杜印製 Α7 Β7 4 254 25 五 '發明説明（中丨） 駿或類似物。金屬鹼的金屬包括〗A，I I A > I B到V ί I B族（C A S販的元素周期表）。這些金屬包括鹼金 屬，鹼土金屬和過渡金屬。在一具體實施例中，金屬為I I A族金腠，例如鈣或鎂，I B族金屬，例如铜，I丨b 金屬，例如梓，成V I ΐ Β族金屬，例如猛。可與碟酸 反應的金屬化合物實例包括氫氧化鋅，氧化鋅，氫氧化飼 ’氧化銅等。 金屬二硫代磷酸鹽的實例包括異丙基鋅，甲基戊基二 硫代磷酸鹽，異丙基異辛基二硫代磷酸鋅，（二壬基）二 硫代磷酸鋇，二（環己基）二硫代磷酸鋅，二（異丁基） 二硫代磷酸銅，二（己基）二硫代磷酸鈣，異丁基異戊基 二硫代磷酸鋅和異丙基二级丁基二硫代隣酸鋅。 在一具體實施例中，磷化合物（Β )為磷酸酯。酯係 .製備於一或多種磷酸或酸酐與含1到約3 0個，2到约2 4個，或约3到約1 2個碳原子的醇。被用來製備磷酸酯 的酵包括在金屬硫代磷酸鹽所敘述者。磷酸或酸酐一般為 無機磷試劑，例如五氧化二磷，三氧化四磷，t氧化五磷 ，亞磷酸，磷酸，磷鹵化物，Ct -C7磷酯，或上述磷 鹵化物之一。在一具體實施例中，亞隣酸為硫代亞磷酸或 其。疏代磷酸和其鹽如Μ上所述。磷酸酯旳莨例包括磷 酸二酯和磷酸三醅，係製備於瞵酸或酸酐與甲酚醇，例如 三甲酚基磷酸鹽，的反應。 在一具體實胞例中，磷化合物（Β )為磷酯，係製備 -43- 本紙張尺度適用中國國家椟準（CNS ) Α4現格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -m^t nn a〆 - --- · -- _ i ^ J ·' ---1 經濟部中央揉準局員工消势合作社印製 42 42 經濟部中夬榡準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（私） 於一或多種二硫代磷酸與環氧化物或乙二醇的反應。反應 產物可以被單獨使用，或者進一步與磷酸，酸酐，或低級 酯反應。環氧化物一般為脂肪系環氧化物或苯乙烯氧化物 。有用的環氧化物實例包括環氧乙烷，環氧丙烷 > 環氧丁 烯，環氧丁烷，環氧十二烷，苯乙烯氧化物等，其中以環 氧丙烷較佳。二醇類可為脂肪系乙二醇|含約1 2個，或 約2到约S個*或约2到約3個碳原子，或者為芳香系乙 二醇。二醇類包括乙二醇，丙二醇，兒茶酚，間苯二酚和 類似物。二硫代磷酸*二醇類，環氧化物，無機磷試劑和 其反應方法被揭示於美國專利第3 , 1 9 7，4 Q 5和3 , 5 4 4 , 4 6 5號 >其揭示內容一併為參考資料。 Μ下實例P — 1和P — 2說明有炤磷酸酷的製備。 實例Ρ — 1 五氧化二磷（64克）在58 °C於45分鐘内被加入 5 14克的羥基丙基0 > 0 —二（4 —甲基一2 -戊基） 二硫代磷酸（在2 5 υ製備於二（4 一甲基一 2 —戊基） 一二硫代磷酸與1 · 3冥耳環氧丙烷）。在7 5 °C加熱混 合物2 * 5小時，與矽藻土混合，於7 0 過濾=濾液含 1 1 · 8 %重量磷，i 5 · 2 %重量硫，酸價為8 7 (漠 酚藍）。 實例P — 2 6 6 7克五氧化二磷和3 5 1 4克二異丙基二硫代磷 酸和9 8 6克環氧丙烷的反應產物的混合物在5 ◦ °C被加 ~ 4 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--- 訂 A7 B7 425425 .I .>·"«" ~

五、發明説明（A 熱到8 5 °C達3小時，過滤之。漶液含1 5 * 3 %重量磷 ，1 9 ‘ 6 %重量硫，酸價為丄2 6 (溴酚藍.）c: 酸性碟酸酿可與續，胺或金屬鹼反應而形成鉸或金屬 H。鹽可分開09形成’然後亞磷酸酯的鹽可被加入潤滑油 ,祖成物ί 可替代的’翁酸性亞磷酸酯與其它成份摻合時而 形成完全調配潤滑組埤物時，鹽也可於原地形成。當磷酸 g盲為酸性時*可與S ’胺或金屬鹼反應而形成相對應的銨 或金屬鹽°鹽可分開的形成，然後亞磷酸酯的鹽可被加入 潤滑油或功能性流體电成物。可替代的，當酸性亞磷酸酯 與其它成份摻合時而成潤滑油或功能性流體組成物。然 後磷酸酷與潤滑油組成物或功能性流體組成物中的鹼性物 質如鹼性含氮化合物（如醯化胺）和過鹼物質反應。 磷酸酷的銨盥可Μ形成於氨或胺或其混合物。這些胺 可為單胺或聚胺。有用的胺包括被揭示於美國專利第 4，2 3 4 , 435號（第2 1禰第4行到第27檷第5Q行，此部份內容一 併為本發明參考實料）° 單胺一般含1到約2 4個碳原子，以1到約1 2個碳 原子較佳，又以1到約6個碳原子更佳。單胺的實例包括 甲基胺，乙基胺，丙基胺，丁基胺’ 2 一乙基己基胺，辛 基胺和十二基胺。二级肢的實例包括二甲基胺1 一乙基胺 ,二丙基，二丁基胺，甲基丁基胺，乙基己基胺等。二级 胺包括三甲基胺，三丁基胺，甲基二乙基胺，乙基一丁基 胺等 45- 度適用中國國家標準(CNS ) Α4^ ( 210X 297/^ ) (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 11Τ 經濟部肀央搮準扃負工消費合作社印製 425修正 充 A7 87 五、發明說明（叫 在一具體實施例中，胲為脂肪（Cs - C3 〇 )胺，其 包括正辛基胺，正癸基胺’正十二基胺基，正十四基胺， 正十六基胺，正十八基胺’油荃胺等。有用的脂肪胺也包 括茼用脂肪胺如” Armeeif^ ”胺（Akzo

Chemical , Chicago, Illinois &勺產品）,j^ij 5〇 Armeen C-^,

Araieen 0πΜ, Armeen OL1"”，Arineen τ例，Ariaeen HT"^ , A r me en S加和A rate en SD加*其中字母設計係與脂肪基有關 例如椰子基，油基，妥莆基或硬脂基。 其它有用的胺包括一级醚胺，例如那些由r”（〇r，）xNH2 所代表者，其中R '為含約2到約6個碳原子的二價烷撐 基；X為1到約1 5 0的數目，或約1到約5 ，或為1 ; R 〃為約5到約1 5 0屆碳原子的烴基：.醚胺的實例為商 品名為 SURFAM® 胺，由 Mars Chesiicai Company，Atlanta, G e 〇 r g i a所製造販售。較佳的醚胺範例為S U R F A Μ ? 14 BT1癸基 氧基丙基胺），SURFAH Pi6ATMi直鏈 e ), SURHM ΡΠΒ™ (十三基環丙基胺）。上述和後文所用的S ϋ R F A M 的碳鍵長 度（也就是C i 4等）枏當，且包活氧醚键结/ (諝先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝-- ----— —訂---I-----線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在一具體實施例中，胺為三级脂肪—级胺 般而言 ，+暗肪基，較佳為烷基，含約4到約3 〇 ，或約6到約2 4，或S 8到约2 2假碳原子。通常，三级烷基—級胺為 下式iU - C ( R 6 ) 2 - N H2所代表的單胺，其中S ?為含1到 約2 7润碳原子的烴基* R a為含1到1 2個碳原子的煙 基，此類胺實例為三级丁基胺，三级己基胺 一甲基一 -4 6- 本紙張尺度適用+國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1¾. Π:—「一ϋ: )r~ ^ ' .：J . 乙 3 !二 j A7 _ _____________B7_ 五、發明說明（π) 1 一胺基_環己烷，三趿_辛基胺，三級一癸基胺，三级 _十基肢，三级一十四基瞭，三級十六基胺，三級十八基 胺，三级一二十四基胺和二十八基胺。 三级脂防胺的混合物也可用於製餚二疏氨基甲酸或鹽 。fc罡態的胺混合物實例為” Ρ Γ i m e n e in RH ” ，其為C i i —C 1 4三級烷基一级肢的混合物* ” P r i ® e n e J Η ΐ_β ”為類似 的C t ,s — C 2 2三级烷基一级胺的混合物（二者可自R o h ηι 和H a a s C o is p a n y購得）。三鈒脂肪一级胺和其製備方法對習 知此技人士而言係習知的，也記載於美國專利第2 , 9 4 5，7 4 3 •其一併為本發明的參考資料。 在一具體實施例中，胺可為羥基胺。典型者，羥基胺 為一鈒，二级或三，级烷醇或其混合物。此類胺可由下代表 ：H2 -.mH.HU、）mH和（R、）2 -H-0H，其 中每膈ET i各自濁立為含1到約8個碳原子的烴基或含1 到約8個碳原子或1到約4個碳原子的羥基烴基，R'為含 2到約1 8膈碳原子或2到約4個碳原子的二價烴基。該 式中-R ’ - ϋ Η代表羥基烴基：R ’可為非環基，脂環基或芳香 基.:與罜者，[Γ為非環直鏈或支鏈烷撐，例如乙Μ * 1 ， 2 —丙Μ，1 ，2 — 丁烯和1 ，2 _十八撐基。兩個R ’基 茌相同分子中可被直接的碳對碳鍵接合或經由雜原子（例 如氧，氮或硫丨而形成5 —，6 —，7 —或8 -員環结構 :·此類雜環胺簧例S祜Ν —(羥基低级烷基）嗎啉，Ν -ί羥基低级烷基）碲嗎啉，Ν — ί羥基低級烷基）喊哫， -47- 本紙張足度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I --------訂·-------- 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 4 2 5 4-2 5 A7 B7 五、發明説明（4 ) N _ (羥棊低级烷基）噁唑啉I N — （羥基低级烷基）噬 唑啉和類似物。然而，典型者，每個R ’ i各自獨立為甲基 ，乙基，丙基，丁基，戊基或己基。這些烷醇胺的實例包 括單乙醇胺‘二乙醇胺，和三乙醇胺，二乙基乙醇胺，乙 基乙醇胺，丁基二乙醇胺等= 羥基胺也可為醚N -(羥基烴基）胺。這些為上述羥 基胺的羥基聚（烴基氧基）類似物（這些類似物也包括羥 基取代氧烷撐類似物）。此類N - （羥基烴基）胺可方便 地的製備於一或多個上述環氧化物與上述胺的反應，可由 Η N 2 - ( K，0 ) X - Η , Η ( β，】）-N - U 1 0 ) X - Η 和（R ’ i 2 - N - (ϊί 1 0 ) X - Η ，其中χ為約2到约1 5的數目，R ':和定義同上 ◦R / i也可K為羥基聚（烴基氧基）。 另一具體實施例中，胺為羥基胺，可由下式代表 (R2〇XH (r2o):h ' I - ί

Ri—(一N—R3 ) j. — N —(RjO^H ' 其中R i為含约6到約3 0個碳原子的烴基；R 2為含約 2到约1 2個碳原子的烷撐，較佳為乙烯或丙烯基；R 3 為含1到多達约8個，或1到多達約5個碳原子；y為〇 或1 :每個2各自獨立為0到约1 0的數目，且至少一個 z為0。 有用的羥基烴基胺其上式中y為0者包括2 -羥基乙 一 -1 8 - 本纸張尺度適用中國囤家捸车（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - -i - - - - I- , ----! Ιί. 425425 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消费合作社印數 五、發明說明

基己基胺；2_羥基乙基辛基胺；2_羥基乙基十五基胺 ;2 —控基乙基油基胺；2„羥基乙基大豆胺；雙（2 — 經基乙基）己基胺；雙（2 一羥基乙基）油基胺；和其混 合物·：也包括上式中至少一個2至少為2 ，例如2 -羥基 乙氧基己基胺C 在一具體實施洌中，胺可為羥基烴基胺，上式中y等 於0。這些羥基烴基胺可自Akzo chemical Division of Akzona. Ine.(Chicago, Illinois)購得* 一般商品名為 "Ethoueen^ ”和"Propo®eenTM ”。特類產品的特定實例包括 Ethoaieen (：/15仍，其係為含約5莫耳環氧乙烷的椰子脂肪酸 的環氧乙烷縮合物；Ethomeen C/2 〇"^和C / 2 5^，其係為分別含 約1 0和1 5莫耳環氧乙烷的椰子脂肪酸縮合產物； Ethosaeen 0/12w，其）¾每莫耳胺含約2萁耳環氧乙烷的油基 胺的環氧乙烷縮合產物；E t h 〇 nt e e n S / i 5^和S / 2 0TM，其像& 、卞'辑分 別為每莫耳胺含約5和1 0莫耳環氧乙烷的硬脂基胺的_ 氧乙烷0 合產物；Ethoineen T/lW, T/1 5#和 T/25tm,货 p 與丨糸為 分别為每莫耳胺含约2，5和1 5莫耳環氧乙烷的妥g 的環氧乙烷縮合產物；K及Propomeen 0/12τΗ，其丨系為 耳油基胺與2莫耳環氧丙烷的縮合產物。 胺也可以為聚鞍。聚胺包括烷氧基化二胺，脂肪駿ι ，烷撐聚睽，含羥基聚胺，縮合聚胺，芳基聚胺，和雜$ 聚瞭商用院氧基化實例包括上式中y為！_者這些胺的 實例包括Etiioduoaeen T/13™和T/2l^，其丨系分別為每 -4 9 ~ 本紙張尺度適用困家櫟準（CNS)A4規格（21〇x297公爱） ---^-----Γ-------------------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 425425 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7_五、發明說明（说） 二胺含3和1 0莫耳環氧乙烷的N —妥爾三甲撐二賅的環 氧乙烷縮合物產物。 另一具體簧疵洌中，聚胺為脂肪二胺。脂肪二胺包括 m或二烷基，對稱或非對稱乙烯二胺，丙烷二胺（1 ，2 或1 ，3 )和h述聚胺同類物ύ合適的脂肪聚胺商品為 D u 〇 in 0 e n C (N —椰子基—1 ，3— 二瞭基丙院）， iluosieen STM ( N —大豆基一1 ，3 —二胺基丙烷）， “(^6 6111,([^-妥爾基—]，3—二胺基丙烷> ， D u 〇 a e e n 0W ( N -油基-1 ，3 —二胺基丙烷）：' ” D u 〇 in e e η 5把”可自 Arsiak Chemical Co. .Chicago, Illinois 購得。 另一具體賁施例中，胺為烷撐聚胺。烷撐聚胺係由HR4 K烷撐-ίΐ) η- ( β4 ) 2所代表，其中每個R +各自獨立為氫 ;或多達約3 0假碳原子的脂肪系或羥基取代脂肪基；η 為1到約1 0的數目，或約2到約7 ，或約2到約5 ;" 烷撐〃含1到约1 0個碳原子，或約2到约6 <或約2到 約4 。另一具體賞施例中，R 4定義同上述的I :此 類烷撐聚胺包括甲撐聚胺 > 乙Μ聚胺* 丁烯聚胺，丙烯聚 胺，戊烯聚胺等。高鈒均聚韧和相關雑環胺，例SS锨嗓和 N -胺棊烷基取代哌嗶，也包括在内。特定的此類聚胺實 例為乙烯二胺，三乙烯四胺，參—ί 2 —胺基乙基）胺， 丙烯二胺，三甲撐二胺，三丙烯四胺，三乙烯四胺，四乙 烯五胺，六乙烯t胺，五乙Μ六胺等縮合二或多個上述 -〇 0 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4 254 2 5 89. 11. 1 r., A7 B7 五、發明說明) 烷撐胺而獲得的高趿均聚物類以的作為二或多握上述聚胺 的混合物。 在一具體實葩洌中*聚胺為乙烯聚胺。此類聚胺在

Kirk Othiner’s "Encyclopedia of Chemical

Technology", 2 d Edition. V o i . 7， pages 2 2 - 3 7,

Inter science Publishers, Sew York (1365)搮題為乙烯 胺的部份有詳细的敘述乙烯聚賅通常為包括環縮合產物 的聚烷撐聚胺的錯合琨合物。其它有用的聚胺混合物型態 為脫除上述聚胺混合物而留下常被稱為〃聚胺塔底油" (P 〇 1 y a in i n e bottom)的殘留物。一般而言，烷撺聚胺底的 持徵為含有少於2% *通常少於2%重量沸點低於約2 0 0°C的物質。一種此類乙烯聚胺底的典型樣品為Dow

Chemicai Company of Freeport, Tex as被命名為〃 E — 1 τΜ 〇0 "的產品，其比重在1 5 ‘ 6 °C為]_ · 0 1 6 8 ，氮

重量百分比為3 3 ，i 5 %，钻度在4 0 為。1 2 1厘 泊。氣相色層分析此種樣品含有約0 · 9 3 %的〃輕末端 "(light e nd s}(大部份為 D E T A ) ，0 . 7 2 弼 T E ΤΑ ，2 1 . 74 %四乙烯五胺和76 . 6 1%五乙烯六 胺和較高者。這些烷撐聚胺底包括環系縮合產物如# _和 較高的二乙Μ三胺，三乙烯四胺和類似物的同類物。這些 聚胺塔底油可罝獨與蘸化劑反懕或者可與其它胺*聚胺或 其混合物一起使用。 另外有用的聚胺為一至少一羥基化合物與至少一含 -5 1- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公釐） C請先閲讀背面之;i意事項再填寫本頁) 褒-----I--訂·--- I----竣 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 2 5 4 2 5 at B7 五、發明说明（π ) 至少一 一级或二绂胺基的聚胺試劑的反應-羥基化合 抅較佳為聚烴醇和胺：聚烴醇歆述如后。莅一具體實施例 中，羥基化合物為聚烴胺。聚烴胺包括任何上述單肢與含 2到约2 0涸碳原子或2到約4個碳原子的氧化烷檔（例 如環氣乙烷 > 環氯芮烷 > 環氧丁烷等）反應。聚烴胺的實 例包括三-(羥基丙基）胺，參-(羥基甲基）胺基甲烷 ，2 —肢基一2 —甲基一1 ，3 —两二 _，N ，N ，N ' -N y 一四雙（2 —羥基丙基）乙烯二胺，和 ，Ι\τ / —四雙（羥基Φ基-)甲胺基甲烷（T H A Μ ) - 可與聚烴醇或胺反應而形成縮合產拗或縮合胺的聚胺 如以下所述：較佳的聚胺反應試劑包括三乙烯四胺ί Τ Ε ΤΑ)，四乙烯五胺（T E P A )，五乙烯六胺（P Ε Η A ί ，和如上述"胺塔底油〃聚胺的混合物。聚胺反應物 舆羥基化合物的縮合反應係在高溫下，通常為約6 0 t到 约2 6 5 Ϊ3，或约2 2 0 °C到约2 5 0 °C，於酸性觸媒存 在下進行。 胺縮合物和其製備方法被敘述於P C T公開號W 0 / 經濟部中失標咙局員工消費合作社印製 -Γτί - ---- I I , - Γ— - -τ - I - - - - 1 I - —I—1 03, 、-= - . 『 (請先閱讀背面之注意事項真填寫本頁) 8 6 / 0 5 5 0 1和美國專利第5 ，2 3 0 > 7 1 4 (S ί e c k e i)中，該文獻中有關縮合物和其製頜方法内容一併 為本發明的參考賁料、一特别有用的胺縮合韧係製蔺於 ΗΡΑ Taf t肢（鞍塔底油 >可購自聯碳公司，典型 為3 4 · 1 %重垦氮，氮分佈為1 2 · 3 %重量一级胺， 1 Λ · 4 %重1二级胺和7 · 4 %重量三鈒胺）Μ及參( 本纸張尺度適诏中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐） 2 經濟部智慧財產扃員工消費合作社印製 4 ..d 丨 , ·：( ；，c I A7 _*--------- ' ..：：_B7_五、發明說明（幻） 羥基甲基）胺基甲烷（THAM)。 另一具體實施例中，聚胺為聚氧化烷撐聚胺·例如聚 氧化烷撑二胺和聚氧化烷撐三胺，平均分子量範圍為約 2 0 0到約4 ◦ 0 0 ，或約4 0 0到約2 0 0 0 較佳的 聚氧烷撐聚胺包括聚氧化乙烯二胺，聚氧化丙烯二胺和聚 氧化丙烯三胺。聚氧化烷撐聚胺已商品化，例如可購自 Jefferson Chemical Company, Inc·，其商 S 名為 "JeffaaiiiinesWDaOUOtKD-lOOO’D-SOOt^T-m， 。美國專利第3 ，804 ，763號和3 ，948 ，8〇0 號有關揭示此類聚氧化烷撐聚胺和從其製滝的醯化產物一 併為本發明的參考資科。 在另一具體實疵例中，聚胺為含羥基聚胺。羥基蜇胺 的含羥基聚合同類物，特別是烷氧基ib垸撐聚胺，洌如N -N -(二乙醇）乙烯二胺也可以供使用：_此類聚胺可製 備於h逑烷撐胺與一或多個上逑烷撐氧化物的反應：_類敁 烷撐氣ib物一烷醇胺反應產物也可K供使用，例如上述一 鈒，二鈒或三鈒烷醇胺與乙烯，丙烯或萵鈒環氧化拗的反 應，其莫瓦比例為1 . 1:1 ‘ 2 進行此反應的反應物 比例和溫度對熟知此技人士係習知的：含羥基聚胺的特定 實洌包拮N— (2~羥基乙基）乙烯二胺，N，N'-雙 (2 _羥基乙基）乙烯二陔，1 — ( 2 —羥基乙基）哌嗪 ，蚩ί羥基丙基）取代四乙烯五胺，Ν _ ί 3 —羥基丁基 )四甲撐二胺等：> 經由胺基或羥基而縮合上述實例含羥棊 (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·--- 訂---------線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 425425 at B7 五、發明説明（b) 聚胺所獲得的高级同類物也可供使用=經由胺基的縮合反 應所製成的高级胺並梓隨除去氨 > 而經甶羥基的縮合反應 '會製得含謎鐽结的產物並悖隨著除去水：二或多個上述聚 胺的混合物£可K供使闬。

胺ώ可為一雑環糸聚胺：其中的雜環系聚胺為吖丁啶 (n z i r i d i. n f')，氮丙啶（a z e t. i (1 ] n e )，氮雜啶 （a z 丨 i d i n e ) '四和二ffi吡啶，[It咯，蚓睽，呢啶，咪唑.二和四g晬 唑，哺嗉，異吲昭，嘌吟 > 嗎啉·硫代嗎啉，N -胺基烷 S嗎啉，N -胺基烷基硫代嗎啉，N —胺基烷基咪嗪，N (請先閱讀背面之注意事項再填离本頁)

N 因 庚 吖 泰 P # 基 烷 基 胺 二 Π TV—^ 辛 偶 氮

Q 寧 氮 偶 辛 庚 吖 逑 上 和 四 勺 S 種 合 混 的 胺 系 環 雜 些 這 種 多 或 二 和 物 生 !·7 氫 過 為 胺 者 肢 糸 似 系環類 環雜和 雜 圓烷 的 1 咯 佳 6吡 較和 ， _ I 啉 物 5 嗎 的 ,ΙΪ 疏啉帮 或嗎 , \ 代啶 和 硫呢 氧，代 , 嗦 取 氮帮基 含，烷 只啶基 環帮肢 雜是 ， 和 別 啶 和 特领 Μ 佳 特 烷 LL tt 取 ， 基 代 烷¾ 基裱 胺上 fc子 啉原 嗎氮 > I 嗪 在 #莛 代 代 ¢57 基 基 ^¾ 基 基 胺胺 , 常 -T-i-i §'5 if' ΐ 成 形 *« !n 、1丨 ί 麵系."中夫#-7.^局負T, :^费合作.to-印- 環 ¥ 雜 基 類 乙 一#N tj Π 0 ί ·"! trb 實

N 啉 嗎 -基嗦 丙 帮 基 基 胺 乙 一 基 N 胺 括 二 包 一 基 羥 "'、 f ·' 胺 基 和 2 胺 ( 苯 一 基 .N m工 hi ΐ+. 括 對 iici. 例胺 實 基 戊 0? 環 使 基 供 羥 可 ！ ii!3 取 基 烴 V ^/1 · -+1- i/ Rn

N 己 環 基 乙 基 羥

基 乙 ¾ 羥 1 N 少 至 C S 铵 成 ·Λ\ S 來 被 % 本紙張尺度適用中國国家標準ί CNS ) Α4規格（2】〇Χ297公釐） 4 2 5 4 2 5 A7 B7 五、發明説明（G ) Ψ的氮原子必須含一直接鍵结其上的氫。較佳者，至少二 個氫直接鍵结到辟氮，更佳者，二個氫均位於相同氮上__ 持定的取代阱實洌為甲基胼，Ν ，Ν —二甲基胼，Ν ，Ν ’-二甲基骈，苯基胼，Ν —苯基一Ν'-乙基一狀，Ν 一（間—甲苯基）N y —(正丁基）跋，N —(間硝基苯 基）肼，N -(間一硝基笨基）-N —甲基一肼，N，N '一二（間_氯_) M，N_苯基_N' _環己基肼和類 似物。 磷酸酯的鹽偽製餚於金屬鹼與磷酸酯的反底。金屬鹼 可為任何能夠髟成金屬盟的金屬化合物。金屬鹼的實例包 括金屬氧化物，氫氧化物，碳酸鹽，硫酸鹽，硼酸鹽或類 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 似物。金屬鹼的金屬包括ΙΑ， 1 I A - IB到VI IB 族（C A S版的元素周期表）「這些金屬包括鹼金屬 > 鹼 土金屬和過渡金屬。在一具體實施例中 > 金屬為I I A族 金屬，例如鈣或鎂，I B族金屬，例如銅> I ϊ B族金屬 ，例如鋅，或V I I B族金屬，例如錳。可與磷酸反應的 金屬化合拘實例包括氫氧化鋅 > 氧化鋅，氫氧化銅，氧化 銅等= 在另一具體實疵例中* 6¾化合物（B )為金屬硫代磷 酸鹽，較佳為金屬二硫代磷酸鹽：金屬硫代磷酸鹽如上所 述。在另一具體實施例中，金屬二硫代磷酸鹽進一步與一 或多種上述環氧化恂（較佳為環氧丙烷）反應=反應產物 被揭示於美國專利第3 , 2 1 3 , 0 2 Q ; 3，2 1 3，0 2 1 ;和 本纸張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4；^格（210Χ297公t ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 > {L·. — _B7_ 五、發明說明（砰） 3 , 2 1 3 , 0 2 2 ( Η ο p k i n e s e t a 1)。這些專利敘述反應產物内 容為參考責料。 Μ下蓄例P _ 3到P _ 7說明製備有用磷酸酯鹽的方 法0 實例Ρ — 3 反應器被加入2 1 7克實例Ρ - i的濾液 < 在2 5 — 6 0 °C 2 0分鐘内加人商品脂肪一鈒胺ί 6 6克），其平 均分子量為1 9 1 ，其中脂肪基為含1 1到1 4個碳原子 的三鈒烷基的混合物。所得到的產物的磷含量為1 0 · 2 % 重童，氮含量為1 · 5 %重量，酸價為2 6 · 3。 實例Ρ — 4 在25 — 82π混合實例Ρ — 2的濾液（1 752克 )與7 6 4克言例Ρ _ 3所用的脂肪一級胺。所得到產物 含 9 ‘95%磷，2.72% 氮和 12，6% 碲。 實洌Ρ — 5 A 1 f ο 1 8 - 1 ΟτΜ( 2628 份，18 莫耳）被加 熱到约4 5 C ，在4 5分鐘内加入8 5 2份（6莫耳）白勺 S:氯化二磷*同時維持反應溫度介於約4 5 - 6 5 t'。在 此溫度下再携拌混合物0 · 5小時，然後在7 Ο T：加熱約 2 — 3 小時。Primene 81- R™( 2 3 6 2 份， i 2 · 6莫耳）滴加到反應混合物，同時維持溫度介於約 3 0 ~ 5 0 f 當所有胺破加入後，用過濾肋劑過濾反應 混合物，逋液為所要的鹽，含7 · 4 %磷（理論值為7 · 1 % 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格<210 X 297公釐） (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂---------線 ^ - 4 2 5 4 2 5 A7 B7 五、發明説明（0 ) 實例P — 6 3小時內將五氧化二磷（852克）加入2340克 異辛基醇。溫度從室溫開始提高，但是不超過6 5亡。在 添加完成後，反應混合物被加熱到9 0 t，雄持此溫度3 小時。將矽藻土加入混合物，過瀘混合物。滤液含1 2 · 4 % 磷，酸中和數（溴酚藍）為1 9 2和酸中和數（酚钛）為 2 9 0。 上述滤液與200克甲苯> 130克礦物油，1克乙 酸> 1 ◦克水和4 5克氧化鋅混合。在3 0毫米汞柱，温 合物被加熱到6 0 - 7 0 t：=所得到的產物混合物被矽藻 土過滹。滹液含8 . 5 8 %鋅和7 ' 0 3 %磷。 實例P _ 7 五氧化二磷（2 0 8克）加入2 8 0克環氧丙烷與1 184克◦，0' -二異丁基二硫代磷酸在30 — 6G°C 反應的產物中，添加偽在5 0 — 6 0 f進行，然後所得到 - --:1, I! ! —K -------1 士^1 ·-- i - - - - - - - --- - ^~___ m I. - - It 0¾ 、-口 w, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 P 時 滤 鹼 少屬 例同， - 至金 g - 物氮 } 的 中合%3 酸 時物混 ο ί· 羧 小合 應 5 為環 2 混反. } 脂 持入濾 2 Β 或 维加過 ， ί 斧. 度丨.土硫 物肪 溫克 藻¾合脂 該 4 矽 7 。化 ί 在8KC0 、_.磷少 , 3 •劑 ，至 V(V1 示中. ' J ο 胺 ο 1 指例 b 8 级 6 , Μ 施 t 到一 I 磷酚賁 和 熱 肪 0¾漠體 酸 加脂 3 1 t 具磷 被兩在 3 9 一 代 物商持 . .另硫 合的维 9 6 在 二 混 3 度含為 個 的 I 溫一砹 價 一 本纸張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X 297公褒） 經濟部中央榇準局貝工消費合作·杜印製 4 2 5 4 2 L A7 B7 五、發明説明（4 ) 鹽·，二硫代磷酸如上所述。羧酸可為單羧酸或聚羧酸，通 常含1到约3個，或只是_··-個狻酸基。較佳的羧酸為那些 含RCOOH (_ XI I)式者，其中R為烴基，較佳沒有 乙玦型不飽和。一般而言，R含約2到多達约40個，或 約3到多達約2 4個，或約4到多達约1 2個碳原子。在 一具體實施例中，R含约4個，或約6到多達约1 2假， 或多達約8個碳原子。在一具體實施例中，R為烷基。合 適的酸包括丁烯，戊酸，己酸|辛酸，壬酸，癸酸，十二 酸，十八酸和二十酸《 V、及烯烴酸如油酸，亞油酸和亞麻 酸以及亞油酸二聚體酸。較佳的羧酸為2 —乙基己酸= 金屬鹽可只製備於K所要比例摻合二硫代磷酸的金屬 鹽和羧酸的金屬鹽。二硫代磷酸對羧酸的當量比例约◦· 5 到多達約4 0 0 : 1 該比例為0 · 5到多達2 0 0 : 1 ，或多達約1 0 0 : 1 ，或多達约5 0 : 1 ，或多達约 2 0 ： 1 。在另一具體實施例中，比例為0 · 5到多達约 4 ‘ 5 : 1 ，或約2 . 5到多達约4 . 2 5 : 1 。為了達 到此目的，二硫代磷酸的當量重量為其分子量除Μ其 —P S S Η基數目，羧酸的當量重量為其分子量除Μ其羧 基數目： 第二及較佳的本發明有用金屬鹽的製備方法保製備 所要比例的酸混合物，例如以上個別金屬鹽所述金屬ϋ > Κ及使酸混合物與一或多種上述金屬化合物反應。當使甩 此製備方法時 > 經常可能製餚含相對於酸當量數過量的金 -5 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ί〇Χ 297公釐） ---„------.裝〆----_--17------—k - - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 B7五、發明説明（州） 屬鹽；因此金屬鹽可含2倍當量|持別是製備每當量酸 有多達約1 · 5當量金屬時。金屬當量為其原子重量除以 其價數。製備金屬鹽的溫度一般约介於3 0 t：和約1 5 0 t1，較佳高達約1 2 5 °C。美國專利第4 , 3 D S , 1 5 4和 4，4 17, 9SQ號敘述製備這些金屬鹽的程序，以及揭示多假此 類金屬鹽的實例。這些專利一谋為參考資料。 在另一具體實葩例中，δ舞化合物（B )為亞磷酸鹽。 在一具體實施例中，亞磷酸鹽為二烴基亞磷酸鹽或三烴基 亞磷酸鹽。較佳者，每個烴基含1到約2 4個碳原子，更 佳從1到约1 8個碳原子，或更佳約2到约8個碳原子。 每個烴箜可獨立為烷基，烯基•芳基和其混合物。當烴基 為芳基，至少含約6個碳原子；較佳约6到約1 8個碳原 子」烷基或烯基的實例包括丙基，丁基，己基，庚基，辛 基*油基，亞油基，硬脂基等。芳基的實例包括笨基，萘 基，庚基鼢等。較佳者，每個烴基獨立為丙基，丁基•戊 基|己基，庚基1油基或笼基 > 更佳為丁基，油基或聚基 ，又更佳為丁基，油基或苯基：亞磷酸盟和其製倚方法為 習知者，許多亞磷酸鹽已可購得：特別有用的亞磷酸鹽為 二丁基氫亞磷酸鹽，二油基氫亞磷酸鹽，二（C i 4 _ C j )氫亞磷酸篮和三苯基亞磷酸鹽。 ?£ 一具體實施例中，磷化合物（_ B )可為磷酸和不飽 和化合物的反應產物=·不飽和化合物包括不飽和醯胺*酯 ，酸，酸酐和_。磷酸如以上所述，磷酸較佳為二硫代磷 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装 訂- .丨k—— 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央裙準局員工消費合作社印製 ϋ Α7 Β7 五、發明説明（议） 酸。 在· _·-具體實施例中，不飽和化合物為不飽和醯胺：不 飽和醯胺實例包括丙烯醯胺* Ν ，Ν / -甲撐雙丙烯釀胺 ，甲基丙烯_胺 > 巴豆_胺和類以物C·磷酸與不飽和醯胺 的反應產物可進一步與交聯或偶合化合物（如甲醛或伸甲 η)反應，衙形成偶合化合物。含磷醯胺為此技人士所熟 知，被揭示於美國專利第4 , 8 7 6，3 7 4 ; 4 , 7 7 ΰ , 8 Q 7和 7 Q , 1 6 9號，其揭示磷酿胺和其製備方法內容一併為參考 資料。 在一具體實施例中，不飽和化合物為不飽和羧酸或酯 ，例如乙烯基或烯丙酸或酯=若使用羧酸，酯可形成於接 續與醇的反應。在一具體實施例中，不飽和羧酸包括上述 不飽和脂肪酸和酯。菝酸的乙烯醋可由R C H = C Η - f) ( 0 ) C R 1代 表*其中R為氫或含1到約3 0個碳原子的烴基，較佳為 氫或含1到约1 2個，更佳為氫，R 1為含1到約3 0個 碳原子的烴基，較佳1到约1 2個碳原子，更佳1到约8 個碳原子。乙烯酯的實例包括乙烯乙酸酯，2 —乙基己酸 乙烯酯，丁酸乙烯酯和巴豆酸乙烯酯= 在一具體實施例中，不飽和羧酸酯為不飽和羧酸的酯 •例如順丁烯二酸，富馬酸，丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康 酸，擰康酸和類似物酯可由R 〇 - ( 〇 ) C - H C = C Η - C ( 0 ) 0 R >其 中每個R獨立為含1到约1 8個碳原子的烴基，較佳1到 約1 2個，更佳1到8個碳原子。可供本發明使用的不飽 -6 0 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X29·；公釐） if— !—Ir i—Η. —- I-Γ - I. 1--! - - ii. ' 杜·n^— 1--1- -1 -i It------ -- ^~V - - . ___ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 425425 B7 五、發明説明（叫） 和羧酸gl實例包括丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯*丙烯酸2 — 乙基己酯，丙烯酸羥基乙酯，甲基丙烯酸乙酯|甲基丙烯 酸2 —？§基乙酯，甲基丙烯酸2 —羥基丙酯，丙烯酸2 - 羥基丙酯，顋丁烯二酸乙基己基。上述所列者包括順丁烯 二酸，富馬酸和擰康酸的翬酷和二酯。 在一具體實施例中，磷化合物為磷酸和乙烯酯的反應 產物。乙烯酯由下式代表R - C Η 2 = C Η - 0 R 1 >其中R為氫或 含1到约3 0個，較佳1到約2 4涸，更佳1到约1 2假 碳原子，R 1為含1到約3 0個碳原子1較佳1到约2 4 個碳原子，更佳1到约1 2個碳原子。乙烯醚的實例包括 乙烯基甲基乙K，乙烯基丙基醚，乙烯基2 _乙基己基醚 和類似> 物。 含硼_磨/極壓試劑 潤滑油和/或功能性流體可額外含_ ib合物。典型地 ，含硼的闹磨/極壓試劑在潤滑泊和功能性流體中的數量 约〇· 0 1 %到多達约1 0 % ，或约◦· 0 5 %到多達约 4 %，或約0 · 0 8 %到多達約3 %，或0 1 %到约2 %重量=含硼酌磨/極壓試劑的S例包括®l酸化分散劑； 鹼金屬或混合的鹼金覊；鹼土金屬硼酸鹽；硼酸化過鹼金 1鹽；硼酸化環氧ib物；和硼酸化酯。硼酸化過鹼金屬如 Μ上所述、 在一具體莨施例中，硼化合物為硼酸化分散劑。硼酸 化分散劑係製備於一或多種分散劑與一或多種硼化合物的 -6 1 - 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4現格（210Χ297公釐） (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 經濟部中央標隼局負二消賢合作杜印製 A7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印ΐ衣 2 5 B7 五、發明説明（以） 反應：分散劑包括醯化胺，接酸酷，曼里期反應產物，烴 基取代胺和其混合物。醯化胺包括一或多種上逑羧酸醯ib 劑和一或多種胺的反應產物。胺可為任何上述者，較佳為 聚胺，例如烷檔聚胺或縮合聚胺。 醯化胺和其製備方法被敍述於美國專利第3，2 1 9，6 G 6 ; 4,2 3 4,4 3 5; 4,35 2,3 2 8 ; 4,9 3 8,881 ； 4,9 5 7,6 4 9 ;和 4 , 9 04 , 4 Q 1。揭示鹺化氮分散劑和其它分散劑部份一併為參 考貸料。 在另一具體實施例中，分散劑也可為羧酸醅。羧酸醍 係製備於至少一或多個上述羧酸醯化劑*較佳為烴基取代 羧酸醯化劑，與至少一有欏羥基化合物K及選擇性胺的反 應。在另一具體實胞例中，羧酸酯分散劑係製備於_化劑 與至少一上述羥基胺的反應。 有機羥基化合物包括式R " ( Ο H ) m化合物，其中 R "為經由碳鐽連接到一Ο Η基的單價或多價有櫧基，m 為1到約1 0的整數，其中烴基含至少约8個脂肪碳原子 。羥基化合物可為脂肪化合物|例如單烴和多烴醇，或芳 香系化合物，例如鼢和萘酚。酯所藉Μ衍生的芳香糸羥基 化合物由Κ下特定實例表示：鼢，谷一萘酚，σ _禁鼢， 甲酚，間苯二鼢•兒茶鼢，ρ > ρ / —二羥基二苯基，2 ~氯酚，2 ，4 —二丁基卽等 S旨所藉Μ衍生成的醇一般含多達约4 0個碳原子 > 或 2到约3 0個碳原子，或2到约1 0個碳原子：酵可為箪 -8 2 - 本紙張尺度適用中國國家捸準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印¥衣 - 4 2 5 4 B7五、發明説明（W ) 烴醇，例如甲醇，乙醇，異辛酵，十二醇，環己醇等。經 基化合物也可κ為多烴醇，例如烷撐多元醇。在-具體實 施例中，多烴醇含2到約4 0個碳原子，2到约2 ◦個碳 原子；2到約1 0個羥基，或2到約6個羥基。多烴醇包 括乙二醇，包括二乙二醇，三乙二醇和四乙二醇；丙二醇 >包括二丙二醇，三丙二醇和四丙二醇；甘油；丁二醇； 己二醇；山梨耱醇；阿糖醇；甘露醇；三羥甲基丙烷；簾 糖；果糖；葡萄糖；環己二醇；赤祥醇；和季戊四醇，包 括二季戊四醇和三季戊四醇。 多烴醇可被含2到約3 0個碳原子，或约8到约1 8 個碳原子的單羧酸酯化，且至少一個羥基β然未被酯化= 簞羧酸的實例包括乙酸，丙酸，丁酸和上述脂肪酸。這些 酯化多烴醇的特定實例包括山梨糖醇油酸醍|包括單油酸 酯和二油酸酯，山梨糖醇硬脂酸酯，包括單硬脂酸酯和二 硬脂酸酯，甘油油酸酯 > 包括甘油單油酸酯，二油酸酯和 三油酸醅和赤鲜醇辛酸酯。 羧酸酯分散劑可製備於許多任何習知的方法此方法 較佳係因為方便且所製爝的酯性質優良*並涉及上述羧酸 韹化劑與一或多個醇或酚的反應|其反應比例約每當量贐 fb劑有0 _ 5當量到約4當量的羥基=酷化反應通常是在 约1 ◦ 0 t：或i 5 0 t：和3 Ο Ο Ό之間的溫度進行。通常 在酿化反應進行時用蔡餾法除去副產物一水=製溝有用的 復酸酯分散劑的方法被記載於美國專利第3 , δ 2 2 , 1 7 S和 -6 3 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-- 、1Τ 本紙張尺度速用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公釐） - 4 25425 at B7 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( £? 2- ) i 1 | ( 2 3 ^ J 4 3 5號 其揭亏 5内容- Μ并為本發明的參考賣料 1 1 羧 酸 酿 分 散 劑 可 進 — 步 與 至 少 -一 酒 上 逑 胺 反 應 3 較 佳 [ 請 1 I 與 至 少 個 上 述 聚 胺 ( 例 如 聚 乙 烯 聚 胺 ) 或 雜 環 肢 ( 例 如 閱 1 i 讀 ϊ 胺 基 丙 基 嗎 啉 \ 反 應 胺 係 Μ 足 Κ 中 性 任 何 非 醋 化 羧 基 的 背 ιέ 1 1 數 量 添 加 的 在 . 具 體 實 施 例 中 羧 酸 酷 分 散 劑 ί系 製 溝 於 之 注 1 1' 意 1 每 當 fi 醯 化 劑 有 约 1 到 约 2 當 Μ 或 約 1 〇 到 1 8 當 事 項 I ) 再 Μ 羥 基 化 合 物 及 多 達 約 0 3 當 蠆 或 約 〇 0 2 到 约 寫 本 ά 0 2 5 當 田 W. 聚 胺 C: 羧 酸 11 化 劑 可 同 時 與 羥 基 化 合 物 和 胺 頁 ·«_«· 1 1 反 應 雖 然 組 合 物 的 當 總 數 量 m 該 至 少 每 當 量 醯 化 劑 约 i ί 為 〇 5 當 量 — 般 至 少 約 0 0 1 當 量 醇 和 至 少 〇 0 1 1 ί 1 當 量 胺 〇 這 羧 酸 酷 分 散 劑 組 成 物 為 此 技 入 士 所 熟 知 許 1 訂 多 這 itb 衍 生 物 的 製 備 方 法 例 如 被 揭 示 於 美 國 專 利 第 I 1 3， 35 7， δδ 4 和 4 Λ 34 ,4 35 號 1 一 併 為 參 考 =!K. 貝 料 〇 i 1 I 在 另 ~ 具 體 實 施 例 中 分 散 劑 也 可 Μ 為 烴 基 取 代 胺 :: 1 ! 這 iib 烴 基 取 代 胺 為 習 知 此 技 人 丄 丄 所 熟 知 者 〇 這 itb 胺 被 掲 示 線 於 美 國 專 利 第 3 , 2 7 5 , δ 5 4 3 ,4 3 8 ’7 5 7 3 , 4 5 4 5 5 5 1 i 3， 5 6 δ , 8 0 3 ,7 5 5 ,4 3 3 和 3 , 8 2 2， 28 9 號 适些專莉揭不 i i 1 基 胺 及 其 製 備 内 容 — 併 -4¾ a 本 發 明 參 料 C 典 型 者 烴 1 1 基 取 代 胺 係 製 備 於 烯 烴 和 烯 聚 合 物 9 包 括 上 述 聚 烯 和 其 鹵 ! i fb 衍 生 物 與 胺 ( 單 胺 或 聚 胺 ) 的 反 應 0 胺 可 為 任 何 上 逑 胺 1 | > 較 佳 為 撐 聚 胺 烴 基 取 代 胺 實 例 包 括 聚 ( 丙 烯 ) 胺 J 1 ! I N - —. 甲 基 — Ν — 聚 ( 乙 烯 / / 丙 烯 ) 胺 1 ( 5 0 i 5 0 莫 耳 比 例 的 單 體 ) 聚 丁 烯 胺 ) N > N 一 二 ( 羥 基 乙 1 ~ C 4 - I t 1 本纸張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 254 2 5 五、發明説明（〇) 經濟部中央榡隼局負工消費合作杜印- 基 ) — N 一 聚 丁 m 胺 ) N — ;· 2 — 羥 基 丙 基 — N — 聚 丁 烯 胺 ' N — 聚 丁 烯 — 宠 胺 5 N — 聚 丁 烯 嗎 啉 i N — 聚 ( 丁 烯 ) 乙 烯 —- 胺 1 N — MS 难 ( 丙 烯 ) — 甲 撐 二 胺 1 N 一 聚 ( 烯 ) 二 乙 烯 胺 N ， N / — 聚 ( 丁 晞 ) 四 乙 烯 五 胺 N N — 二 甲 基 一 N / - 聚 ( 丙 烯 ) 一 1 » — 丙 烯 —1 胺 和 類 似 物 - 另 — 具 體 實 施 例 中 ) 分 散 劑 也 可 Κ 里 期 分 散 劑 ΓΞΊ 贸 里 期 分 散 劑 般 係 m 成 於 至 少 一 上 述 醛 如 甲 醛 和 仲 甲 J 至 少 t一 上 述 胺 个ί! 至 少 烷 基 取 代 羥 基 芳 香 化 合 物 的 反 應 C- 反 應 可 以 在 室 溫 下 到 約 2 2 5 1 或 约 5 0 到約 2 0 0 或 约 7 5 Ό 到 约 1 5 〇 V 進 行 試 劑 的 數 .S. 里 使 羥 基 芳 香 糸 化 合 物 對 仲 甲 醛 對 胺 的 冥 耳 比 例 為 約 ( 1 1 Λ 丄 ) 到 約 ί 1 3 3 ) 的 範 圍 〇 第 一 試 劑 為 院 基 取 代 羥 基 芳 香 化 合 物 -- 此 名 詞 包 括 上 述 酚 〇 羥 基 芳 香 系 化 合 物 為 該 被 至 少 —- 較 佳 不 超 過 2 涸 含 约 6 到 约 4 0 〇 個 ， 或 约 3 0 到 多 達 约 3 0 0 個 1 或 约 5 〇 到 約 2 〇 0 個 碳 原 子 的 脂 肪 系 或 非 脂 肪 系 基 取 代 C 這 itb 基 可 衍 生 自 一 或 多 個 上 逑 m 煙 或 聚 烯 - 在 一 具 體 實 葩 例 中 > 羥 基 芳 香 糸 化 物 為 被 烴 為 基 礎 之 數 吕 平 均 分 子 量 I·· J 4 2 0 到 约 1 〇 0 0 0 之 的 脂 肪 或 非 脂 肪 系 烴 酿 取 代 第 試 m 為 任 何 上 述 胺 C· 較 佳 者 胺 為 一 或 多 個 上 述 聚 胺 « 例 如 聚 烷 撐 聚 胺 r=i 里 期 分 劑 記 載 於 下 以 專 利 中 -δ δ - (請先聞诗背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X29?公釐） 經濟部中央標準局負工消費合作社印象 A7 B7 五、發明説明（蚪） :美國專利第 3 , S 8 ϋ，5 6 !3 ; 3 , 8 7 7，S 9 9 ; 4 , *1 5 4 , 0 5 S > 揭示曼 里期分散劑内容一併為參考質料。 在另一具實胞例中，分散劑為硼酸化分散劑砸酸化 分散劑係製備於一或多個上述分散劑與至少一個硼化合锪 的反應。 典型者*硼酸化分散劑含約0 · 1 %到多達約5 %， 或约0 · 5 %到多達約4 %，或◦· 7 %到多達約3 %重 量的硼。在一具體實胞例中，硼酸化分散劑為硼酸化蘊化 胺*例如硼酸化琥珀醯胺分散劑。硼酸化分散劑被揭示於 美國專利第 3，Q Q Q，916 ; 3, Q 8 7, 336; 3，2 5 4，D 2 5 ; 3,282,955 ； 3,313,727 ; 3,491,025 ； 3,533,945 ； 3，6 6 6 , G 6 2 ;和4 , S 2 5 , S 8 3。這些參考文獻在揭示磡酸化分 散劑内容一併為參考賣料。 Μ下實例關於可供本發明使用的分散劑。 實例Β — 1 (a )使3 8 8 0克聚異丁烯琥珀酸酐，3 7 6克三乙烯 四胺和二乙烯三胺（7 5 : 2 5重量！± )的琨合物，和 2 7 8 5克礦物油在甲苯中於1 5 0 °C反應，製成適化氮 組成物。產物在真空中脫除甲苯。 (b ) 6 2克（1原子比例的硼）硼酸和1 6 4 5克 (2 ，3 5原子比例的氮）得自B — 1 ( a )的韹化Μ纽 成物的混合物在1 5 0 *0於氮氣氣壓中加热6小時。然後 過滤混合物，經發現滤液的氮含量為1 · 9 4 %，硼含虽 本紙張尺度適用中固國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本買) '11 ——鉍

A7 4 25 4 2 5 B7_ 五、發明說明（K ) 為 0 · 3 3 %。 實例B — 2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 7 2兒（6原子比洌硼）的硼酸和3 1 1 1克（6 原子比例氮）的醢化氮組成物（得自於1當蠆聚丁烯（數 目平均分子量為8 5 0 )的琥珀酸酐，酸價為1 1 3 (相 當於當量重為5 0 0 )與2當量商品化乙烯胺混合物，平 均組成物相當於四乙烯五胺）的反應）的混合物在i 5 Ο Γ 加熱3小時|然後過濾。發琨濾液的硼含量為1 · 6 4 % ，氮含量為2 . 56%。 實例B — 3 硼酸（1 2 4克，2原子比例硼）被加入實例B _ 2 的_化氡組成物（5 5 6克，1原子比洌的氮），所得到 的混合物在]_ 5 0 C破加熱3 ，5小時，在該溫度過逋。 發規濾液的硼化合物含量為3 · 2 3 %，氮含量為2 . 3 % 實例B _ 4 經濟邹智慧財產局員工消費合作社印製 i a )反應器被加人1 Ο Ο 0份聚丁烯基（數目平均分子 最為]◦ C) ϋ )取代琥珀酸酐（總酸價為1 0 8 )與 2 7 5份的油和1 3 9份聚胺商品混合物（相當於8 5 % Ε _ 1 ϋ ΟτΜ胺塔底油和]5 %二乙烯三胺）的混合物。 反應辟合物被加熱到1 5 0 gC，持溫4小時。m氮氣之反 應窃，>A除去水 (b )反應器被加入1 4 ◦ 5份實例B 4 i a )產物， -B7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 425425 B7 五、發明説明（祕） 2 2 9份通酸和3 9 8份稀釋油。溫合物被加熱到1 〇 0 到1 5 Ο Ό，維持此溫度直到水分被除去為止。最後產物 含2 3 %氯，1 ，9 %； _，3 3 %的1 0 0中性碉物油 和總鹼價為6 0 。 在一具體實施例中•化合物為鹼金屬或鹼土金屬懸 酸鹽。這些金屬廳酸鹽一般為氫化顆粒金屬硼酸鹽，其係 為習知者。鹼金屬硼酸鹽包括温合鹼金屬和鹼土金屬硼酸 鹽。這些金屬硼酸鹽已商品化。揭示合適鹼性和鹸金屬和 鹼土金屬硼酸鹽和其製備方法的代表牲專利包括美國專利 % 3,997,454 ; 3,819,521 ； 3,8 5 3,7 7 2 ； 3,9 0 7,6 0 ]； 3 , 9 3 7 , 4 5 4 ;和4 , 0 8 3，7 S 。這些專利在揭示金屬硼酸鹽和 其製備方法的内容一併為參考買料。 在另一具體實施例中|硼化合物為硼酸化脂肪胺。硼 酸化胺係製備於一或多種上述硼化合物與一或多種上逑脂 肪胺（例如约4到多達約1 8個碳原子的胺）的反應。顧 酸化脂肪胺係製備於胺與硼化合物在约5 0 t：到约3 0 0 本紙张尺度適用中國囯家標準（CNS ) A4规格（210><297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作/4印裝 : : 一 其 佳 括 1 锪 少 ，更包 约 化 至物 ，例 到 氧與化 個實 1 環物氧 4 物 :ib合 環 2ih 3 酸化肪约氧 约 _ 砸詣 達環 Μ 為述 為多肪 , 物 上般到gs p 行八Q 種 一 ο 的 ο 進 化多物 1 E5 5 下硼或 化约有 2 例， 一氧佳 约比中為環較子 到量例 般。 ,原 P 當施一 物個碳 ο 物實物 產 ο 個 ο 合體 化 應 3 ο 1 化具氣 反约 2 約硼 I 環 的達约 佳 對另肪 物多 到 較胺在 脂化到 2 , 的 酸氧 8 1 P 3 硼 環含约 _____/___ Μ . 425425 A7 B7 五、發明説明（β ) 庚基環氧化物，辛基環氧化物，油基環氧化物和類Μ物。 也可Μ使用環氧化物的混合物，例如含约1 4到約1 6個 碳原子籾约1 4到約1 8個碳原子的商品環氧化物混合物 。綳酸化脂肪環氧化物一般為習知的，被掲示於美國專利 第4 , 5 8 4 , 1〗5號。此專利在掲示酸化脂肪環氧化物和製侷 方法一併為參考資料。 在一具體實施例中，化合物為硼酸化酯。硼酸化酿 可製餚於一或多種上述硼化合物與一或多種上述醇的反應 。典型地|醇含有约6到多達約3 0 >或约8到约2 4個 碳原子。製備此類硼酸化酯的方法係習知的。 在另一具體實疵例中，硼酸化酯為ffl酸化磷酯。硼酸 化磷脂係製備於磷脂和硼化合物的組合物，選擇性的*該 組合物可包括胺，醯化氮化合物，羧酸醋，曼里期反應產 物，或有機酸化合物的中性或鹼性金屬盟。這些額外的成 份如上所述。δ森脂（p h 〇 s p I] ◦ 1 i p i d s )，有時稱為磷脂 (P h o s p h a t i d e s )可為天然或合成的。天然衍生的磷脂包括 那些衍生自魚，魚油，甲殼動物*牛腦，雞蛋，向日癸> 大豆，穀物和棉花子。磷脂可衍生自微生物，包括藍錄藻 >縴藻和细菌。 磷脂和化合物的反應通常發生在约6 Ο T：到高達约 2 0 0 t：，或约從9 ◦亡 > 或高達约1 5 0 °C。反應典型 渰於约0，5到约1 0小時完成。硼ib合物和磷脂的反應 當量比例為硼對磷為1 _ 6 : 1或2 ~ 4 : 1 ，或3 : 1 _ 6 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2j〇X 297公釐） (诗先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--- 經濟部中夾標準局—工消費合作杜印製 425425 A7 B7 五、發明説明（Μ ) =當組合物包括額外的成份（例如，胺，醯化胺，中性和 鹸性金屬鹽等），51化合物與磷脂和一或多種選擇性的成 份反應，硼與磷脂及選擇性成份的當量比约為1 ，或约2 到多達约6 ，或约4到约1 。混合物的當量係以磷脂(Μ 磷為基準）當量和選擇性成份當量的組合為基準。 潤滑劑 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 如前所述，有機聚硫化物和磷化合物的姐合物可作為 潤滑劑的添加劑，其主要作用為酎磨，耐焊和/或極壓劑 。含此組合物的潤滑劑具備改良的性質，例如與臭味，剝 飼，熱穩定性，耐磨，氧化，表面疲勞，密封相容性，耐 腐蝕性和ϋ彳熱性。其可用於多種Μ各種潤滑钻度油為主的 潤滑劑，包括天然和合成潤滑油和其混合物。這耍潤滑劑 包括火星點燃和壓縮點燃内燃機引擎用的曲柄箱潤滑油， 包括汽車和貨車引擎*二循環引擎，肮行活塞引擎，海洋 和鐵路引擎和類似物。潤滑劑也可Μ用於氣引擎，固定動 力引擎稆滑輪和類似物。自動或手動傳動流體，傅送軸 潤滑劑，包括開放和密閉式齒輪潤滑劑，拖拉機潤滑劑， 金屬工作潤滑劑，水壓流體和其它潤滑油和油脂組成物也 能添加本發明的組成物而受惠。也可Μ作為鋼索，步進式 凸輪，軌道，鑽岩機，鍵帶和輸送帶 > 蜡輪，軸承和軌條 ，法蘭周溜滑劑。 如上所述，潤滑劑組成物含潤滑粘度油=該潤滑钴度 油包括天然或合成潤滑油和其混合物C天然油包括動物油 -7 0 - 本纸張尺度適用中®固家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 4 25 4 2 5 A7 B7 五、發明説明（β ) ，礦物潤滑油，和溶劑或酸處理礦物油。合成潤滑油包括 烴油（聚α -烯烴），鹵取代烴油，烷撐氧化物聚合物， 二羧酸酷和多元醇，含磷酸酯，聚合四氫呋哺和矽酮油 較佳者，潤滑粘度油為氫處理礦物油或合成潤滑油，例如 聚烯烴。有關潤滑粘度油的敘述可見於美國專利第 L 5 8 2 , G 1 8 (第2襴，3 7行到第3襴第6 3行，含（3 3行） > 其揭示 潤滑粘度油內容一併為參考資料。 在一具體實施例中，潤滑粘度油為聚α -烯烴（P A 0 ):典型者，聚α —烯烴為衍生自含約4到約3 0個， 或約4到约2 0個，或约6到約1 6個碳原子的單體：有 闬的P A ◦實例包括衍生自癸烯者。這些P A 0的钻度约 3到约1 5 ◦，或约4到約1 0 0 >或約4到約8 c S t (1 0 0 cC ) 。P A 0的實例包括4 c S t聚烯* 6 c S t 聚烯烴，4 0 c S t聚烯烴和1 0 0 c S t聚α烯烴， 在一具體實施例中•潤滑粘度油保選定來提供潤滑油 組成物至少约3 . 5 c S t的動力粘度，或至少约4 ·〇 c S t ( 1 0 0 °C )。在一具體實疵例中，潤滑組成物的 經濟部中央標準局—工消費合作杜印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 A E齒輪粘度等級至少約S A E 7 5 W :潤滑組成物 也可K所謂的多等级評比，例如S A E 7 5 W - 8 0 ， 75W-90 > 75W-140 - 80W-90 - 80 W —1 4 0 ，8 5 W - 9 0或8 5 W — 1 4〇。多等级潤滑 劑也包括粘度改質劑•其係與潤滑粘度油調配*以提供上 述的潤滑等级。有用的粘度改質劑包括，但不限定於，聚 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 4 2 5 4 ：： 5 五、發明説明（？口） 烯烴，例如乙烯一丙烯共聚合物，或聚丁烯橡膠，包括氫 化橡膠，例如苯乙烯~ 丁二烯或苯乙烯-四戊間二烯橡膠 ;或聚丙烯酸酷，包括聚聚甲基丙熥酸酯。在一具體實施 例中 > 粘度改質劑為聚丙烯酸酯，包括聚甲基丙烯酸酯。 可購得的粘度改質劑包括.A c r y i 〇 i d钻度改質劏（R ◦ hm & Ιί a s s ) ; 5 h e 】1 v j s 橡膠（S h e 1 1 C h e m i c a 1 ) ; T r i 1 e n e 聚合 物，例如 T 1' i 1 e n e CP-40 {Uniroyl Chemical C o . ) K 及 L u b r i z o 1 3 1 Q 0系列和8 4 0 0系列聚合物，例如L u b i' i z ο 1 3 1 7 4 ( L u b r i. z ο 1 Corporation)= 在一具體實施例中，潤滑粘度油包括至少一個二羧酸 酯。典型的酯的每一個酷基中包括約4到约3 0個，較佳 約6到約2 4個，或約7到約1 8個碳原子。此處Μ及本 說明書及申請專利範圍中的範圍和比例限制可Μ —併使用 二羧酸的實例包括戊二酸，己二酸，庚二酸，辛二酸和 壬二酸和癸二酸。酯基實例包括己基，辛基，癸基和十二 基酯「酯基包括直鏈Μ及支鏈酷基，例如酯基的異排列 (iso a r r a τι g e m e n t)。特別有用的二羧酸g旨為二異癸基壬 二酸酯__-額外添加劑 在一具體實施例中，潤滑油組成物和功能性流體含有 一或多個輔助極壓和/或耐0劑，腐胜抑制劑和/或氧化 抑制劑。本發明潤滑劑祁功能性流體所能涵蓋的輔助極壓 劑和腐蝕抑制劑及氧化抑制劑之實例為鹵化，例如氯化的 -7 2 - 尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) ^ ™.裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

'1T 經濟部中央標準局貝工消費合作枉印製 A7 Λ 25 ί Β7 五、發明説明（？/ ) *-裝 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 脂肪烴，例如氯化烯烴或擷；硼ίί:合物，例如酸化環氧 ib物和胺，硼酸ib磷脂，和一或多個上述醇的硼酸ih酯； 金屬硫代氨基甲酸酯，例如二辛基二硫代氨基甲酸鋅，Μ 及庚基苯基二硫代氨基甲酸鋇；二硫代氨基甲酸酯，其係 得自二疏代氨基甲酸和丙烯酸酷1甲基丙烯酸酯，順丁烯 二酸酯，富馬酸酯或衣康酸酯的反應產物（例如二丁基胺 ，二硫化碳和丙烯酸申g旨的反應產物）；含鹾胺的二硫代 氨基甲酸酯，其（系製蔺於二硫代氨蕋甲酸和丙烯瞌胺的反 應（例如二丁基胺，二硫化碳和丙烯驢胺的反應產物）； 烷撐偶合二硫代氨基甲酸酯（例如甲檔或苯撐雙（二丁基 二硫代氨基甲酸篚）；和硫偶合二硫代氨基甲酸酯（例如 雙（S -烷基二硫代氨基申酿基）二疏化物）。許多上述 輔肋極壓劑和腐轴一氧化抑制劏也可以作為嗣磨劑。 潤滑油組成物和功能流體可含一或多個傾點T降劑· 色彩安定劑|金屬去活化劑和/或消泡劑。傾點下降劑是 一種特別有用型態的添加劑*經常包括此處所述的潤滑油 ::可參見，例如， ” L u b r i c a η ΐ Additives" by C , . 經濟部中央標隼局員工消費合作.社印裝 S m a 1 h e e r and R. Kenned y Smith (Lesius-Kiles Company Publishers, C 1 e e 1 a n d，G h i c， 1 3 6 7)第 8 頁。有馬的傾 點下降劑實例為聚甲基丙烯酸酯；聚丙烯酸酯；聚丙烯蘧 胺；鹵石蠟和芳香系fc合物的縮合產物；乙烯基羧酸鹽聚 合物；和二烷基富馬酸酷，脂肪酸的乙烯基酯和烷基乙烯 基瞇的三聚合物。可供本發明使用的傾點下降劑，其製備 -7 3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2]〇Χ297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 ;4 254 2 5 a? B7 五、發明説明（β ) 技術和應罔在美國專利第2 , 3 8 7，5 (] 1 ; 2，ϋ 1 5 , 7 4 S ; 2,65 5,4 7 8: 1 , 8 1 5,0 2 2; 2,191,498; 2 , 6 Γ> 6 , 7 4 G ； 2，7 2 1 , 8 7 7 ; 2，7 2 1 ; 8 7 8 ;和 3，2 5 0 , 7 1 5 之相關揭示一併為本 發明的參考資料。 消泡劑可被用來減少或防止穩定泡沫的形成，包括矽 麵或有機聚合物。這些和額外消泡劑組成物被紋述於” F ◦ a iii Control Agent”， by Henry T.. K e r n e r (Noyes Data Corporation, 1 976)第 1 2 5 — 1 6 2頁 c 當使用時，這些額外添加劑在本發明潤滑和功能姓流 ^體组成物中的數量依其所要的應用方面足K提供該組成物 增強的性質。例如|傾點下降劑所添加足量濃度可提供本 發明組成物增強的傾點下降劑的特徵，同時消泡劑的添加 濃度足K提洪本發明姐成物增強的消泡特徵。一般而言， 每一個這些額外的添加劑在潤滑劑和功能性流體中的濃度 從約0 · Ο 1 %，或約0 · 0 5 % 1或约◦‘ 5 %開始。 這些額外添加劑一般的數量多達約1 0 %重量*或多達約 5 %重量，或多達约3 %重量' 在一具體實施例中·潤滑油組成物含小於2 %，或小 於1 > 5 %，或小於1 %重量的分散劑。在另一具體實施 例中，潤滑組成物不含鉛添加劑，金屬（鋅）二硫代磷酸 鹽和鹼或鹼土金屬硼酸鹽。 在另一具體實施例中，有機聚硫化合物和過鹼組成物 或磷或硼化合物或其混合物的組合物可被用於濃縮物：湄 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A彳規格（2丨0 X 297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝--- 4254 ^0 A7 經濟部中央標率局員工消費合作社印製

B7 五、發明説明（乃） 縮物可簞獨含有上述組合物或與其它成份一起使用而用於 製鹿完整的調配潤滑劑。濃縮物也含至少一®質上惰性有 憐稀釋劑，其包括煤油，礦物蒸餾物或一或多個以上討論 的潤滑砧度油。在一具體實施例中，濃縮物含0 · 0 1% 到约4 9 . 9 %；，或0 . 1 %到約4 0 %重量的有糙稀釋 劑二 K下實例關於本發明的濃縮物和潤滑油組成物。 實例I 一齒輪潤滑劑係製備於合併3 · 5 %實例S — 1產物 和1 ‘ 3 %實例P — 3產物*製備成S A E 9 0潤滑油 混合物； 實例I I 依實例I製蔺一溜滑劑|唯一不同的是潤滑油額外含 0 9%重量的產物0 — 2b 。 實例I I I 一齒輪潤滑劑係製備於合併4 %實例S - 1的產物| 1 . 3 %重量的二4 - C ! a )亞磷酸氫鹽，製成 S A E 8 0 W _ 9 0的潤滑油溫合物。 實例I V 一齒輪潤滑劑係製備於合併3 3 %實例S — 2的產 物，1 . 2 %重量的實洌◦ _ 2 b的產物，製成S A E 8 0 W — 9 0的潤滑油混合物。 實例V (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 乂裝---- 、n 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Ad規格（210Χ297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 - 4 5 4 5 a? B7 五、發明説明（Μ) 依實例I V製備一潤滑劑，其中潤滑油額外含1 ‘ 2 % 重量的實例Ρ — 3產物。

實例V I -·-齒輪潤滑劑係製備於合淠3 · 5 %實例S - 2的產 物，1 · 3 %重量的實例Ρ — 3產物和◦· 3 %二苯基亞 磷酸鹽，製成S A Ε 9 0的溜滑油混合物。

實例V I I 嵌實例V I製蔺一潤滑劑，唯一不同的是潤滑油額外 含1 · 2%重量的產物◦ — 2b 。

實例V I I I

依實例V I製蔺一溜滑劑，唯一不同的是使罔實例P —S3的產物和0 · 3 5 %的二丁基亞磷酸氫鹽取代實例P —3的產物c 實例I X

砍實洌I V製餚--潤滑劑，唯一不同的是潤滑滔 含0 . 9 %重量的產物B _ 4 C 實例X 一齒輪潤滑劑係製備於合併3 _ 5 %實洌S _ 2的產 物，0 . 4 %的C i 6環氧化锪和硼酸的反應產物，製成 S A E 9 0的潤滑油温合物。 油脂 所使用潤滑劑若為油脂形式，潤滑油一般的使用數量 係K足以平衡總油脂組成物，一般情況下，油脂組成物會 -7 6 - 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） - -^农 ，1τ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局貞工消費合作社印裝 4254 2 5 A7 B7 五、發明説明（π) 含各種不同數量的增稠劑和其它添加劑成份，Κ提供所要 的性質。有機聚硫化物一般的數量约從◦ · 1 %到多達约 1 0 %，或從約0 · 5 %到多達約5 %重量I:過鹼组成物 或磷或硼化合物一般的使用數量约從0 · 1 %到多達約 8 5¾ 1或從約◦· 5 %到多達约6 %重量ϋ 有各種增裯劑可用來製備本發明的油脂。増稠劑的使 用數量约從◦· 5到约3 0 % >較佳從3到約1 5 %重量 的缌油脂组成物。增稠劑包括含约1 2到约3 0個碳原子 的脂肪酸和脂肪物質的鹼金屬皂和鹼土金屬皂。典型金屬 為納，鋰，鈣和鋇。脂肪物質的實例為硬脂酸，羥基硬脂 酸，硬脂精，油酸，棕櫚酸，肉豆蔻酸，棉花種子油和氫 化魚油c 其它熠稠劑包括鹽和鹽皂錯合物|例如硬脂酸鈣-乙 酸鹽（美國專利第2，1 9 7 , 2 S 3 )，硬脂酸鋇一乙酸鹽（美國專 利第2，5 6 4 , 5 S 1 )，硬脂酸鈣一鋅酸鹽-乙酸鹽錯合物（美國 專利第2，3 3 3 , Q 6 6 )，低-中和高分子量酸K及胡桃油酸， 硬脂酸鋁，和鋁錯合物的鈣鹽和皂等增稠劑：有罔的缯稠 劑包括親水性粘土，其係經過銨化合物處理，使其具疏水 性。典型銨化合物四烷基銨氯化物。這些粘土一般為结晶 性錯合物矽酸鹽，這些粘土包括膨潤土，艾波土 (a p p a p u 1 g i t e ),水輝石膨土，伊利 土（ i 1 1 i t e),皂土，海 泡石，黑雲母，蛭土（ v e r in i c u ] _ i t e )，沸石粘土和類似物 -7 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 裝 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁 ，-'σ A7 4 25 4 2 5 B7 五、發明説明（7長） 實例G - 1 油脂係製備於合併3 · 5 %重量的實例S - 1 ( b ) 的產物，◦· 9 %重量的實例P — 3產物 > 成為鋰油脂， Southwest Petro Chem Lighium 12 OH Base Grease 雖然本發明已就其較佳具體實施例加以說明，應該理 解的是其本身各種改良情況對研讀本說明書的習知此技人 士而言係顯而易知的。因此，應該理解的是本發明在此處 所揭示者欲意涵蓋此種改良，而均在本發明的申請專利範 圍内。 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 士人<---I -I . 丁 --° 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 -7 8 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

Claims (1)

1. AS .i' ^ r^* j Βδ ....... ----------C8 Ό8 -；~~80. 11. ί，~~-Η- 六、申請專利範圍i 1 •一種潤滑油組成物，其包括一主要數蠆的潤滑fc 度油，(A )至少一無磷有铐聚硫化物，其包括至少9 0 %二烴基三硫化物，0 . 1 %到多達8 %二烴基二硫化物 和小於5 %二烴基高级聚硫it物，和（B )至少一過鹼金 鼷組成扨非亞碲酸鹽或硫酸譆過碱金羈鹽，磷或_化合物 •或其混含物，其中（Α ί和（3 )與油接合从製造潤滑 油組成物，及（A )存在於Ο ， 1 %至1 0 %重量範園之 濃度及(B )存在於0 ‘ 0 5 %至i 0彤重量範園之濃度 2 ·如申請專利範圍第i項的組成物*其中（A )的 烴基各別為含1到3 0涸碳原子的烷基，選擇性的製備於 含2到3 0個碳原子的烯烴·硫和硫化氫的反應而形成中 間體，然浚中間體被分餾、- 3 ·如申請專利範圍第1或2項的組成物，其中聚硫 化物含Ο · 1 %到多達5 %二烴基二碲化物，至少9 3 % 二烴基三碲化物和小於4 %二烴基高级聚硫fb物。 4 .如串請專利範圍Μ 1或2項的組成物，其中（Β )俱選自Μ下組群：(1 )磺酸納，磺酸鈣或磺酸鎂•竣 酸鹽或齡鹽，ί 2 )金匾二碲代磷酸鹽，（3 )磷酸酷或 其荮謖或金羈謅，(4 )亞磷酸謅和碲或疏來源的反應產 物，ί 5 ;亞磷酸鹽，ί 6 )磷酸或酸酐和不飽和化合物 的反應產物，ί 7 |硼酸ib分散劑，（8 )鹼金屬或混合 鹼金屬，驗土金屬硼酸13 *和ί 9 )硼酸ib酷c_ 本紙伕尺度適用中國国家標準（CNS 1八4規格（2ΐ〇χ：：π公埃 (請先"讀背'^之注"事"再".4本萸) 訂 "^邶"总574ίή3 :工消骨合作钍印製 Ω 年 8 8 8 8 ABCD I r -J專 請中 、 六 YJ 物 ， 成 ， 物組物 成屬成 組金驵 的鹼的 項 過項 2 化 2 或硫或 1 或 1 第物第 圍成圍 範組範 利屬利 專金專 請鹼請 申過申 如 化如 • 酸 . 5 硼 6 為 B 中 其 B 中 其 酯中 的 ’ 下 體 M間 於 中 阑成 製形 自而 選 應 除反 ， 物 slib 酸氧 磷環 '} 與 i 酸i m 群代 組疏 下 二 Μ 應 自 反 選 丨 ¾a 間 b 旨 S fex Η5Ώ 鹽 銨 3 丨 的到 丨 酷 1 t 酸含 , 磷一應 或少反 酐 至鹽 酸與屬 或軒金 酸酸或 磷或翻 與酸銨 再磷的 ο 丨 磷 1 或 或含 ， ， {E0 應 醇 各 反的中 鹽子基 靨原烴 金碳個 或個每 -注&事巧-^巧本頁) 胺 ( 不 , 與 鹽酸 酸 0 磷於 亞備 基製 烴係 的 -子 0 原或 碳醅 個 ’ 酸 8 酸’ 磷鹽 代鼷 硫金 二 的 個物 1 合 少混 至酸 } 梭 a 系 ί 脂 ) 環 V 或 1¾ 合 化 和 { MW 兩 V b 硫 含 物至代 釀 ’ 酸應 羧反 磷的 1§ 涵 一 少 或 鹽 酸 磷 屬sb 金硼 鹼與 過 ) 屬 .1 金 V 鹼 ί 過 和的 ’ 初 物 合 產化 應 餞 反有 的性 源酸 來 硫 a 或 ΐ 碲於 和餚 鹽製 酸係 磷 ’ 亞篛 酸來 硫硫 與 或 鹽疏 屬與 金髖 鹼 間 過 屮 的 便 物再 合 後 化然 0 t 有體 性 間 酸中 ) 成 b 形 或應 , 反 應源： 反來應 物 硫 反 合 或 源 訂 .^部^.^时-€^;卩'工^費合作社印製 中 其 物 成 & 么'· 的 頂； c乙 或 1-第 劑 圍散 範 分 利 的 專 蠆 請 重 申 ％ 如 2 • 達 7 多 含 物 成 組 中 其 物 成 B J'6l 的 項 2 或 1L 第 圍 ίδ 利 專 請 甲 。 如 油 .. 輪 8 齒 為 拘 9 聚 8¾ . 横 9 有 4 一 至 义 % 至 1 . ‘ A ο 丨 括 和 包劑 其 釋 ’ 稀 物 機 成有 組的 縮 性 濃惰 種 上 | 質 . 菅 9 的 量 重 本紙乐&度適用中國國家標隼（CNS ) A4現格（公埯 »〇 ,-.c ab!cd 六、申請專利範圍 化物，其 埕8 %二 和（B ) 物，其中 及（B ) 1 0 組成物邡 包括至少9 0 %二烴基三硫化物，0 烴基二硫fb物和小於5妬二烴基高级 至少一過鹼金靥組成物或磷或硼化合 (A )存在於0 · 1 %至1 0 %重量 存在於0 · 0 5 %至1 0 %重量範圍 一種潤滑差勤装置的方法，其係包 入差動装置的步驟，該組成拗包括一 潤滑玷度油，（A )至少一有璣聚碲化物，其 • 1 %到多 聚硫fb物， 物或其混合 範園之濃度 之濃度 括將潤滑油 主要數量的 包括至少 90 %二烴基三碲化物，0 ‘ 1%到多達8 %二烴基二碲 化物和小於5 %二烴基高级聚硫化物，和（B )至少一過 鹼金屬組成物或磷或硼化合物或其溫合物，其 在於0 · 1 %至1 0 %重量範圍之濃度及（B • 0 5妬至1 0 %重量範圍之濃度： 中（A )存 )存在於0 請先閱讀背而項再填"本頁) 、-* Γ 經..<部哲^574&'己；工;/1#合作社印製 , 至二 一 丨於 油 括基1>\<在 度 S 烴至 ί 存 粘其二 丨中丨 滑 *%Β 其 Β 潤物 CO f. ’ f 一 化 達和饬 及 少碲多 ， 合 度 至 聚 到物温 濃 , 括機^化其之度 包有 1 硫或 園濃 其一 ‘聚 物範之 ， 少 0级合量園 物至，高ih重範 成丨 物基硼%看 組A化烴或 ο 軎 脂 ί 硫二 磷 1% 油和 三 ％ 或至 ο 撺 ，基 5¾¾ 1 1 劑烴於成 1 至 , 稠 二小組 .% 1 增％和屬0.5 1 1 ο 抅 金fj·ο 少 s rlG鹼在 -至 少碲過存0 夂紙伕义度適用中國國家標準（CNTS ) A4規格（2!()x 公》; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 89. η. ιί 士正4 25 4 25 丨'·充.μ五、發明說明（3 ) 重量或約0 3 %到多達約7 %，或約0 · 5 %到蚤達 約5 %重量。此處，在本說明書及申請專利範圍亦然，範 園及比例限制都適用。在一具體赏葩例中，過鹼組成物， 阈或硼化合物或其混合物（B )的數量約0 · 0 5 %到多 達約1 0 %，或約0 . 0 8 %到多達約8 %，或約0 · 1 % 到多達約5 %重童。 有機聚硫化物 有餞聚碲化合物為一溫合物，其包括至少約9 0 %二 烴基三碲化物，約0 · 5 %到多達约8 %二烴基二碲化韧 ，W及小於5 %二烴基較高級聚疏化物。高級聚硫化物係 定義為含4或更多碲化韧鐽结。在一具體簧施例中*三碲 化物的數量至少約9 2 %，或較佳至少约9 3 %。另一具 體簧施洌中，二烴基高級聚硫化物數量小於4 % *或較佳 小於約3 %。一具體實筢例中，二烴基二硫化物的數量約 0 · 5 %到多達約5 %，或較佳約0 ，6 %到多達約3 % 硫化物分析1¾於V a r i a nm 6 Q!] G氣相析1儀K及F I β偵測 器S Ρ - 41 (] G電腦整合器進行的：所用管柱為2 5 ro . M e g a b o r e™ S G E 3 P - 1 :升溫程序係在7 5 °C維捋2分鐘，M 6 °C /分 鐘弁到2 5 0 °C .:.氦氣流量為6 · 0毫升/分鐘加補充 注射溫度為2 0 0 t，偵測器溫度為2 6 Ο Γ 注射尺寸 為〇 ‘ 6 * u ] :參考物為翬碲ib拘，二硫化物籾三硫ft； 物的類W物對供分析的碲組成物。#考物可得自於分餾產 -5- <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - I I — — ———— « I I I ----* 線 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 89. i

   五、發明說明（妨） 為Μ上討論烯烴之一，其對硫化過鹼產物的重量比例约為 0 · 2 到約 0 · 7。 磷化合物 濁滑油姐成物，濃縮物和油脂可包括磷化合物：_磷化 合物係選自包括金覊二硫代磷酸鹽，磷酸酯或其鹽，亞磷 酸謖和硫或碲來源的坟應產物，磷酸或酸酐和不飽和化合 物的反應產锪Μ及二或多種温合物的組群。典型地，含磷 酎磨/極壓劑在酒滑劑和功能性流體中的數量約0 · 0 1 到約多達約1 0 %，或约0 0 5 %到多逄約4 %，或約 0 - 0 8 %到多達約3 %，或約0 · 1 %到約2 %重量。 金屬硫代磷酸盥係製備於一金屬與一或多種硫代磷酸 的反應。疏代磷酸可製餚於一或多種硫化磷（其包括五碲 化二隣，三碲化四磷，七蹄化五磷和類Μ物）與一或多種 醇的反應。硫代磷酸可為單硫代5¾酸或二硫代磷酸。醇一 般含1到約3 0 ，或2到約2 4 ，或約3到約1 2 ，或多 達8個碳原子。被用來製備亞磷酸酷的醇包括丁基，戊基 ，2 -乙基己基，己基，宰基，袖基和甲鼢醇：.已商品化 醇的實例包括A If ο 1 8 1 ί)τΜ ί —级直鏈*含8到1 0涸碳原 子的一级酵的混合物）;A 1 f 〇 i i 2 1 8ΤΜ(.含1 2到1 8屆碳 原子的合成一級直_醇）；A 1 f ο 1 0 +Tf% ( C l e - C 2 3 —鈒醇焜合物•大部份為C 2 。醇，由氣液相1析儀） 測定）；和 A U ο 1 2 2 +W醇（C t 3 — C 2 t .—级醇，主要 含 Cz 2 醇 醇可自 Continental ϋίί Coispany購 -40- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂--------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 425425 a； I 1 B7五、發明說明（4 ) 鬲。醇混合物的另一商品化實例為A d ο 1 6 GT‘1約75%重量 直鏈C z 2 —级醇，约1 5 96 C 2 〇 —级醇和約8 % C ! 8和C 2 4醇）和A d 0 1 3 2 0τΜ(油基_ ) 。_4 d ο 1™醇係由 Ashland C h e m i c a Hg # - 多 種 衍 生 a 天 m •U- 土 成 三 甘 油 酷 及 ϋ 長 為 C 6 到 t β 的 aa 単 烴 脂 肪 醇 的 混 合 物 可 自 Pi 0 C t e Γ &〔 i a ai b j L e Company^ '•B 符 r, 這 混 合 物 含 多 種 數 量 的 m 肪 酵 ， 主 要 含 I 2 r 1 4 * 1 6 或 1 8 涸 碳 原 子 Ο 例 如 1 C 0 一 1 2 1 4州 為 含 0 • 5 % C L 0 醇 6 6 0 % J. Ζ 醇 ♦ 6 0 5¾ C 1 4 醇 和 6 5 % 1 β 酵 的 脂 肪 醇 混 合 物 0 另 — 組 商 品 化 混 合 物 包 括 ” N e 〇 d 〇 \T9^1 產 物 > 可 @ S h e 1 1 Che m i c a i Co .購得 ，例如N e o d 〇 1 2 3™ a (> L 2 和 L 3 醇 的 Μ 合 物 = N e 〇 d 0 2 5TM 為 C ! 2 和 c L 酵 的 m 合 物 N e 〇 d 〇 4 5扣為 ~Ί ^ i 4 到 C 1 >3 直 鍵 醇 的 混 合 物 0 N e ο d 〇 1 9 ΓΜ 為 C 9 » C l 〇 ?0 C 1 1 醇 的 混 物 ：j 防 郯 位 二 醇 & 可 供 使 用 t 這 包 括 可 自 As hi a ω d Oil ~^m 商 品 名 為 A d ο I 1 14 ΤΗ 和 Ad 〇 1 10 8th 購 得 1；| 刖 者 \k 衍 生 自直 m 的 C L 1 — ί 4 的 α — 烯 烴 1 後 係 衍 生 t 5 - c 1 s a — m 烴 0 在 一 具 m 實 hJ-t- 肥 例 中 * 酸 為 硫 代 m 酸 » 較 佳 為 m 硫 代 m 酸 硫 代 m 酸 •rrr UJ 製 谣 於 疏 來 源 與 二 烴 基 亞 酸 m 的 fz 應 Q 硫 柬 源 可 為 例 如 元 素 硫 » 或 硫 化 物 1 例 如 m 偶 合 烯 烴 -4 1- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-----—丨訂---I -----線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 425修正 充 A7 87 五、發明說明（叫 在一具體實施例中，胲為脂肪（Cs - C3 〇 )胺，其 包括正辛基胺，正癸基胺’正十二基胺基，正十四基胺， 正十六基胺，正十八基胺’油荃胺等。有用的脂肪胺也包 括茼用脂肪胺如” Armeeif^ ”胺（Akzo Chemical , Chicago, Illinois &勺產品）,j^ij 5〇 Armeen C-^, Araieen 0πΜ, Armeen OL1"”，Arineen τ例，Ariaeen HT"^ , A r me en S加和A rate en SD加*其中字母設計係與脂肪基有關 例如椰子基，油基，妥莆基或硬脂基。 其它有用的胺包括一级醚胺，例如那些由r”（〇r，）xNH2 所代表者，其中R '為含約2到約6個碳原子的二價烷撐 基；X為1到約1 5 0的數目，或約1到約5 ，或為1 ; R 〃為約5到約1 5 0屆碳原子的烴基：.醚胺的實例為商 品名為 SURFAM® 胺，由 Mars Chesiicai Company，Atlanta, G e 〇 r g i a所製造販售。較佳的醚胺範例為S U R F A Μ ? 14 BT1癸基 氧基丙基胺），SURFAH Pi6ATMi直鏈 e ), SURHM ΡΠΒ™ (十三基環丙基胺）。上述和後文所用的S ϋ R F A M 的碳鍵長 度（也就是C i 4等）枏當，且包活氧醚键结/ (諝先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝-- ----— —訂---I-----線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在一具體實施例中，胺為三级脂肪—级胺 般而言 ，+暗肪基，較佳為烷基，含約4到約3 〇 ，或約6到約2 4，或S 8到约2 2假碳原子。通常，三级烷基—級胺為 下式iU - C ( R 6 ) 2 - N H2所代表的單胺，其中S ?為含1到 約2 7润碳原子的烴基* R a為含1到1 2個碳原子的煙 基，此類胺實例為三级丁基胺，三级己基胺 一甲基一 -4 6- 本紙張尺度適用+國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1¾. Π:—「一ϋ: )r~ ^ ' .：J . 乙 3 !二 j A7 _ _____________B7_ 五、發明說明（π) 1 一胺基_環己烷，三趿_辛基胺，三級一癸基胺，三级 _十基肢，三级一十四基瞭，三級十六基胺，三級十八基 胺，三级一二十四基胺和二十八基胺。 三级脂防胺的混合物也可用於製餚二疏氨基甲酸或鹽 。fc罡態的胺混合物實例為” Ρ Γ i m e n e in RH ” ，其為C i i —C 1 4三級烷基一级肢的混合物* ” P r i ® e n e J Η ΐ_β ”為類似 的C t ,s — C 2 2三级烷基一级胺的混合物（二者可自R o h ηι 和H a a s C o is p a n y購得）。三鈒脂肪一级胺和其製備方法對習 知此技人士而言係習知的，也記載於美國專利第2 , 9 4 5，7 4 3 •其一併為本發明的參考資料。 在一具體實施例中，胺可為羥基胺。典型者，羥基胺 為一鈒，二级或三，级烷醇或其混合物。此類胺可由下代表 ：H2 -.mH.HU、）mH和（R、）2 -H-0H，其 中每膈ET i各自濁立為含1到約8個碳原子的烴基或含1 到約8個碳原子或1到約4個碳原子的羥基烴基，R'為含 2到約1 8膈碳原子或2到約4個碳原子的二價烴基。該 式中-R ’ - ϋ Η代表羥基烴基：R ’可為非環基，脂環基或芳香 基.:與罜者，[Γ為非環直鏈或支鏈烷撐，例如乙Μ * 1 ， 2 —丙Μ，1 ，2 — 丁烯和1 ，2 _十八撐基。兩個R ’基 茌相同分子中可被直接的碳對碳鍵接合或經由雜原子（例 如氧，氮或硫丨而形成5 —，6 —，7 —或8 -員環结構 :·此類雜環胺簧例S祜Ν —(羥基低级烷基）嗎啉，Ν -ί羥基低级烷基）碲嗎啉，Ν — ί羥基低級烷基）喊哫， -47- 本紙張足度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I --------訂·-------- 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 Ιί. 425425 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消费合作社印數 五、發明說明 基己基胺；2_羥基乙基辛基胺；2_羥基乙基十五基胺 ;2 —控基乙基油基胺；2„羥基乙基大豆胺；雙（2 — 經基乙基）己基胺；雙（2 一羥基乙基）油基胺；和其混 合物·：也包括上式中至少一個2至少為2 ，例如2 -羥基 乙氧基己基胺C 在一具體實施洌中，胺可為羥基烴基胺，上式中y等 於0。這些羥基烴基胺可自Akzo chemical Division of Akzona. Ine.(Chicago, Illinois)購得* 一般商品名為 "Ethoueen^ ”和"Propo®eenTM ”。特類產品的特定實例包括 Ethoaieen (：/15仍，其係為含約5莫耳環氧乙烷的椰子脂肪酸 的環氧乙烷縮合物；Ethomeen C/2 〇"^和C / 2 5^，其係為分別含 約1 0和1 5莫耳環氧乙烷的椰子脂肪酸縮合產物； Ethosaeen 0/12w，其）¾每莫耳胺含約2萁耳環氧乙烷的油基 胺的環氧乙烷縮合產物；E t h 〇 nt e e n S / i 5^和S / 2 0TM，其像& 、卞'辑分 別為每莫耳胺含約5和1 0莫耳環氧乙烷的硬脂基胺的_ 氧乙烷0 合產物；Ethoineen T/lW, T/1 5#和 T/25tm,货 p 與丨糸為 分别為每莫耳胺含约2，5和1 5莫耳環氧乙烷的妥g 的環氧乙烷縮合產物；K及Propomeen 0/12τΗ，其丨系為 耳油基胺與2莫耳環氧丙烷的縮合產物。 胺也可以為聚鞍。聚胺包括烷氧基化二胺，脂肪駿ι ，烷撐聚睽，含羥基聚胺，縮合聚胺，芳基聚胺，和雜$ 聚瞭商用院氧基化實例包括上式中y為！_者這些胺的 實例包括Etiioduoaeen T/13™和T/2l^，其丨系分別為每 -4 9 ~ 本紙張尺度適用困家櫟準（CNS)A4規格（21〇x297公爱） ---^-----Γ-------------------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 254 2 5 89. 11. 1 r., A7 B7 五、發明說明) 烷撐胺而獲得的高趿均聚物類以的作為二或多握上述聚胺 的混合物。 在一具體實葩洌中*聚胺為乙烯聚胺。此類聚胺在 Kirk Othiner’s "Encyclopedia of Chemical Technology", 2 d Edition. V o i . 7， pages 2 2 - 3 7, Inter science Publishers, Sew York (1365)搮題為乙烯 胺的部份有詳细的敘述乙烯聚賅通常為包括環縮合產物 的聚烷撐聚胺的錯合琨合物。其它有用的聚胺混合物型態 為脫除上述聚胺混合物而留下常被稱為〃聚胺塔底油" (P 〇 1 y a in i n e bottom)的殘留物。一般而言，烷撺聚胺底的 持徵為含有少於2% *通常少於2%重量沸點低於約2 0 0°C的物質。一種此類乙烯聚胺底的典型樣品為Dow Chemicai Company of Freeport, Tex as被命名為〃 E — 1 τΜ 〇0 "的產品，其比重在1 5 ‘ 6 °C為]_ · 0 1 6 8 ，氮 重量百分比為3 3 ，i 5 %，钻度在4 0 為。1 2 1厘 泊。氣相色層分析此種樣品含有約0 · 9 3 %的〃輕末端 "(light e nd s}(大部份為 D E T A ) ，0 . 7 2 弼 T E ΤΑ ，2 1 . 74 %四乙烯五胺和76 . 6 1%五乙烯六 胺和較高者。這些烷撐聚胺底包括環系縮合產物如# _和 較高的二乙Μ三胺，三乙烯四胺和類似物的同類物。這些 聚胺塔底油可罝獨與蘸化劑反懕或者可與其它胺*聚胺或 其混合物一起使用。 另外有用的聚胺為一至少一羥基化合物與至少一含 -5 1- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公釐） C請先閲讀背面之;i意事項再填寫本頁) 褒-----I--訂·--- I----竣 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 經濟部智慧財產扃員工消費合作社印製 4 ..d 丨 , ·：( ；，c I A7 _*--------- ' ..：：_B7_五、發明說明（幻） 羥基甲基）胺基甲烷（THAM)。 另一具體實施例中，聚胺為聚氧化烷撐聚胺·例如聚 氧化烷撑二胺和聚氧化烷撐三胺，平均分子量範圍為約 2 0 0到約4 ◦ 0 0 ，或約4 0 0到約2 0 0 0 較佳的 聚氧烷撐聚胺包括聚氧化乙烯二胺，聚氧化丙烯二胺和聚 氧化丙烯三胺。聚氧化烷撐聚胺已商品化，例如可購自 Jefferson Chemical Company, Inc·，其商 S 名為 "JeffaaiiiinesWDaOUOtKD-lOOO’D-SOOt^T-m， 。美國專利第3 ，804 ，763號和3 ，948 ，8〇0 號有關揭示此類聚氧化烷撐聚胺和從其製滝的醯化產物一 併為本發明的參考資科。 在另一具體實疵例中，聚胺為含羥基聚胺。羥基蜇胺 的含羥基聚合同類物，特別是烷氧基ib垸撐聚胺，洌如N -N -(二乙醇）乙烯二胺也可以供使用：_此類聚胺可製 備於h逑烷撐胺與一或多個上逑烷撐氧化物的反應：_類敁 烷撐氣ib物一烷醇胺反應產物也可K供使用，例如上述一 鈒，二鈒或三鈒烷醇胺與乙烯，丙烯或萵鈒環氧化拗的反 應，其莫瓦比例為1 . 1:1 ‘ 2 進行此反應的反應物 比例和溫度對熟知此技人士係習知的：含羥基聚胺的特定 實洌包拮N— (2~羥基乙基）乙烯二胺，N，N'-雙 (2 _羥基乙基）乙烯二陔，1 — ( 2 —羥基乙基）哌嗪 ，蚩ί羥基丙基）取代四乙烯五胺，Ν _ ί 3 —羥基丁基 )四甲撐二胺等：> 經由胺基或羥基而縮合上述實例含羥棊 (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·--- 訂---------線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 > {L·. — _B7_ 五、發明說明（砰） 3 , 2 1 3 , 0 2 2 ( Η ο p k i n e s e t a 1)。這些專利敘述反應產物内 容為參考責料。 Μ下蓄例P _ 3到P _ 7說明製備有用磷酸酯鹽的方 法0 實例Ρ — 3 反應器被加入2 1 7克實例Ρ - i的濾液 < 在2 5 — 6 0 °C 2 0分鐘内加人商品脂肪一鈒胺ί 6 6克），其平 均分子量為1 9 1 ，其中脂肪基為含1 1到1 4個碳原子 的三鈒烷基的混合物。所得到的產物的磷含量為1 0 · 2 % 重童，氮含量為1 · 5 %重量，酸價為2 6 · 3。 實例Ρ — 4 在25 — 82π混合實例Ρ — 2的濾液（1 752克 )與7 6 4克言例Ρ _ 3所用的脂肪一級胺。所得到產物 含 9 ‘95%磷，2.72% 氮和 12，6% 碲。 實洌Ρ — 5 A 1 f ο 1 8 - 1 ΟτΜ( 2628 份，18 莫耳）被加 熱到约4 5 C ，在4 5分鐘内加入8 5 2份（6莫耳）白勺 S:氯化二磷*同時維持反應溫度介於約4 5 - 6 5 t'。在 此溫度下再携拌混合物0 · 5小時，然後在7 Ο T：加熱約 2 — 3 小時。Primene 81- R™( 2 3 6 2 份， i 2 · 6莫耳）滴加到反應混合物，同時維持溫度介於約 3 0 ~ 5 0 f 當所有胺破加入後，用過濾肋劑過濾反應 混合物，逋液為所要的鹽，含7 · 4 %磷（理論值為7 · 1 % 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格<210 X 297公釐） (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂---------線

   A7 4 25 4 2 5 B7_ 五、發明說明（K ) 為 0 · 3 3 %。 實例B — 2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 7 2兒（6原子比洌硼）的硼酸和3 1 1 1克（6 原子比例氮）的醢化氮組成物（得自於1當蠆聚丁烯（數 目平均分子量為8 5 0 )的琥珀酸酐，酸價為1 1 3 (相 當於當量重為5 0 0 )與2當量商品化乙烯胺混合物，平 均組成物相當於四乙烯五胺）的反應）的混合物在i 5 Ο Γ 加熱3小時|然後過濾。發琨濾液的硼含量為1 · 6 4 % ，氮含量為2 . 56%。 實例B — 3 硼酸（1 2 4克，2原子比例硼）被加入實例B _ 2 的_化氡組成物（5 5 6克，1原子比洌的氮），所得到 的混合物在]_ 5 0 C破加熱3 ，5小時，在該溫度過逋。 發規濾液的硼化合物含量為3 · 2 3 %，氮含量為2 . 3 % 實例B _ 4 經濟邹智慧財產局員工消費合作社印製 i a )反應器被加人1 Ο Ο 0份聚丁烯基（數目平均分子 最為]◦ C) ϋ )取代琥珀酸酐（總酸價為1 0 8 )與 2 7 5份的油和1 3 9份聚胺商品混合物（相當於8 5 % Ε _ 1 ϋ ΟτΜ胺塔底油和]5 %二乙烯三胺）的混合物。 反應辟合物被加熱到1 5 0 gC，持溫4小時。m氮氣之反 應窃，>A除去水 (b )反應器被加入1 4 ◦ 5份實例B 4 i a )產物， -B7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） AS .i' ^ r^* j Βδ ....... ----------C8 Ό8 -；~~80. 11. ί，~~-Η- 六、申請專利範圍i 1 •一種潤滑油組成物，其包括一主要數蠆的潤滑fc 度油，(A )至少一無磷有铐聚硫化物，其包括至少9 0 %二烴基三硫化物，0 . 1 %到多達8 %二烴基二硫化物 和小於5 %二烴基高级聚硫it物，和（B )至少一過鹼金 鼷組成扨非亞碲酸鹽或硫酸譆過碱金羈鹽，磷或_化合物 •或其混含物，其中（Α ί和（3 )與油接合从製造潤滑 油組成物，及（A )存在於Ο ， 1 %至1 0 %重量範園之 濃度及(B )存在於0 ‘ 0 5 %至i 0彤重量範園之濃度 2 ·如申請專利範圍第i項的組成物*其中（A )的 烴基各別為含1到3 0涸碳原子的烷基，選擇性的製備於 含2到3 0個碳原子的烯烴·硫和硫化氫的反應而形成中 間體，然浚中間體被分餾、- 3 ·如申請專利範圍第1或2項的組成物，其中聚硫 化物含Ο · 1 %到多達5 %二烴基二碲化物，至少9 3 % 二烴基三碲化物和小於4 %二烴基高级聚硫fb物。 4 .如串請專利範圍Μ 1或2項的組成物，其中（Β )俱選自Μ下組群：(1 )磺酸納，磺酸鈣或磺酸鎂•竣 酸鹽或齡鹽，ί 2 )金匾二碲代磷酸鹽，（3 )磷酸酷或 其荮謖或金羈謅，(4 )亞磷酸謅和碲或疏來源的反應產 物，ί 5 ;亞磷酸鹽，ί 6 )磷酸或酸酐和不飽和化合物 的反應產物，ί 7 |硼酸ib分散劑，（8 )鹼金屬或混合 鹼金屬，驗土金屬硼酸13 *和ί 9 )硼酸ib酷c_ 本紙伕尺度適用中國国家標準（CNS 1八4規格（2ΐ〇χ：：π公埃 (請先"讀背'^之注"事"再".4本萸) 訂 "^邶"总574ίή3 :工消骨合作钍印製 Ω 年 8 8 8 8 ABCD I r -J專 請中 、 六 YJ 物 ， 成 ， 物組物 成屬成 組金驵 的鹼的 項 過項 2 化 2 或硫或 1 或 1 第物第 圍成圍 範組範 利屬利 專金專 請鹼請 申過申 如 化如 • 酸 . 5 硼 6 為 B 中 其 B 中 其 酯中 的 ’ 下 體 M間 於 中 阑成 製形 自而 選 應 除反 ， 物 slib 酸氧 磷環 '} 與 i 酸i m 群代 組疏 下 二 Μ 應 自 反 選 丨 ¾a 間 b 旨 S fex Η5Ώ 鹽 銨 3 丨 的到 丨 酷 1 t 酸含 , 磷一應 或少反 酐 至鹽 酸與屬 或軒金 酸酸或 磷或翻 與酸銨 再磷的 ο 丨 磷 1 或 或含 ， ， {E0 應 醇 各 反的中 鹽子基 靨原烴 金碳個 或個每 -注&事巧-^巧本頁) 胺 ( 不 , 與 鹽酸 酸 0 磷於 亞備 基製 烴係 的 -子 0 原或 碳醅 個 ’ 酸 8 酸’ 磷鹽 代鼷 硫金 二 的 個物 1 合 少混 至酸 } 梭 a 系 ί 脂 ) 環 V 或 1¾ 合 化 和 { MW 兩 V b 硫 含 物至代 釀 ’ 酸應 羧反 磷的 1§ 涵 一 少 或 鹽 酸 磷 屬sb 金硼 鹼與 過 ) 屬 .1 金 V 鹼 ί 過 和的 ’ 初 物 合 產化 應 餞 反有 的性 源酸 來 硫 a 或 ΐ 碲於 和餚 鹽製 酸係 磷 ’ 亞篛 酸來 硫硫 與 或 鹽疏 屬與 金髖 鹼 間 過 屮 的 便 物再 合 後 化然 0 t 有體 性 間 酸中 ) 成 b 形 或應 , 反 應源： 反來應 物 硫 反 合 或 源 訂 .^部^.^时-€^;卩'工^費合作社印製 中 其 物 成 & 么'· 的 頂； c乙 或 1-第 劑 圍散 範 分 利 的 專 蠆 請 重 申 ％ 如 2 • 達 7 多 含 物 成 組 中 其 物 成 B J'6l 的 項 2 或 1L 第 圍 ίδ 利 專 請 甲 。 如 油 .. 輪 8 齒 為 拘 9 聚 8¾ . 横 9 有 4 一 至 义 % 至 1 . ‘ A ο 丨 括 和 包劑 其 釋 ’ 稀 物 機 成有 組的 縮 性 濃惰 種 上 | 質 . 菅 9 的 量 重 本紙乐&度適用中國國家標隼（CNS ) A4現格（公埯