TW404964B

TW404964B - A stabilized composition

Info

Publication number: TW404964B
Application number: TW086113802A
Authority: TW
Inventors: Wolfgang Wehner; Hans-Helmut Friedrich; Rolf Drewes; Kornelia Malzacher
Original assignee: Vitector Ethylene Additive Co
Priority date: 1996-09-25
Filing date: 1997-09-23
Publication date: 2000-09-11
Also published as: NO974416D0; ATA162497A; NL1007121A1; SE9703423D0; SE9703423L; NO315165B1; US5859100A; FR2753709B1; NO974416L; FI973734A0; MY114466A; ITMI972161A1; BR9704856A; GB2318118A; GB9720124D0; FI973734A; AU715135B2; ZA978531B; ES2131017A1; DE19741778A1

Description

A7 經濟部智慧財產局具工消费合作社印製 -4〇4θ64--- 五、發明說明（/ ) 本發明是關於使用特定的N，N-二甲基-6-胺基環丙烯醯脲(下文以式I定義)之剛性或半剛性PVC(以無重金屬爲佳) 之安定。德國專利1 694 873教示以特定的環丙烯醯脲化合物來安定PVC，以抗熱及氧化的應力（stress)。然而，此專利說明書只敘述包含該環丙烯醯脲的可撓性PVC組合物。其它的胺基環丙烯醯脲及胺基環丙烯醯硫脲化合物也被敘述做爲 PVC 安定劑(ΕΡ0 065 934、ΕΡ0 354 179、ΕΡ0 041 479)。現在也已發現：這些胺基環丙烯醯脲及胺基環丙烯醯脲化合物對於可撓性PVC只有非常有限的安定性，因爲它們的存在造成已安定系統中的污染及起泡。然而另人驚訝的是，具可塑劑含量高達20百分比的PVC(即：所謂的剛性或半剛性PVC)可以使用後文所述之式I化合物來非常良好的安定之。污染就不再構成問題了。因此，本發明是關於包含下列的組合物： (A) 具可塑劑含量高達20%的剛性或半剛性PVC，及 (B) 至少一種式I的化合物，'λ --------------f--------_訂！-----線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) H3C、 I: N人] X 1

、NH—R CH3 其中X是0或s，且R是Η或苯基，其附帶條件是選自過氯酸鹽化合物、縮水甘油(glycidyl)化合物、貝塔(beta)-二酮類、貝塔-酮酯類、 4 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規袼（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消费合作杜印製 A7 ___B7_ 五、發明ΙΑ4#4) 聚二羥基吡啶類、多元醇類、二醣醇類、立體位阻胺類（四烷基六氫吡啶）、鹼性鋁矽酸鹽（沸石）' 水滑石鹽類 (hydrotalcites)、鹼性鋁碳酸鹽(碳鈉鋁石)等族群的化合物是不存在的。較佳的組合物是該等其中B)是式I的化合物，其中 X=〇，特別是該等其中B)是

ch3 的化合物之組合物。本發明是關於式I之化合物於安定剛性或半剛性PVC 的用途，其具有上述的附帶條件。式I之化合物可以被合倂至所要安定的剛性或半剛性 PVC之中’以從0.01至1〇重量％的份量爲優，以從〇.〇5 至5重量％較佳，並且以從〇.1至3重量％特佳(以整個組合物爲基準）。本發明的組合物也可以含有進一步的慣用添加物，例如：安定劑、輔助劑及加工輔助劑，典型的是鹼金屬化合物及鹼土金屬化合物、潤滑劑、可塑劑、色素、塡充物、亞磷酸鹽類、硫代亞磷酸鹽類、及硫代磷酸鹽類、氫硫基羧酸鹽類、環氧化脂肪酸酯類、抗氧化劑、紫外線吸收劑及光安定劑、螢光漂白試劑、衝擊性改進劑、膠凝劑、抗 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> .·訂丨一 •線. 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 A7 4&4洲 4-—-- 五、發明說明（^；) 靜電試劑、生物殺滅劑、金屬減活劑(deactivator)、阻燃劑及發泡劑與消霧劑（參照："PVC配方手冊"(Handbook of PVC-Formulating)， E. L 威克森（Wickson)著，“John Wiley & Sons” 出版社，在紐約(New York)、1993 年出版）。此類添加劑的實際例子是： I. 塡充物：塡充物（PVC配方手冊"Handbook of PVC-Formulating" ， E. J. 威克森（Wickson) 著， “John Wiley & Sons”公司，在紐約(New York)、1993年出版，第393頁至第 449 頁)及增強劑(KA’e 手冊"Taschenbuch der KA'e"，R.蓋胥特（Gachter)及H.慕勒（Muller)著，卡爾•漢森（Carl Hanser)出版，1990年，第549頁至第615頁)，典型的是碳酸鈣、白雲石、矽礦石、氧化鎂、氫氧化鎂、矽酸鹽、磁土、滑石、玻璃纖維、玻璃珠、木屑、雲母、金屬氧化物或金屬氫氧化物、碳黑、石墨、礦石粉、重晶石、高嶺土及白堊。以白堊爲佳。塡充物可使用至少1重量份(part)的份量爲佳，典型的是5至200，以10至150爲方便，而且以1/5至100重量份較佳(以100重量份的PVC爲基準）。 II. 金屬皂：金屬皂主要是長鏈羧酸的金屬羧鹽爲佳。標準的例子是硬脂酸鹽及十二烷酸鹽，並且也有油酸鹽及短鏈烷基羧酸鹽類。金屬皂也必須被了解成是具有烷基苯甲酸之意義。所請的協乘混合物也經常被使用，例如：鋇/ 鋅、鎂/鋅、鈣/鋅或鈣/鎂/鋅安定劑。金屬皂可單獨地以混合物使用。慣用之金屬皂的調查可發現於”工業化學之烏門斯百科全書”（Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry 6 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂.1 .線. 經濟部智慧財產局員工消费合作社印制取 404964 五、發明說明（f) ，第五版，第A16冊，19δ5年出版，第361頁以下）。方便使用得自脂肪族飽和C2_22羧酸鹽、脂肪族不飽和C3_22 羧酸鹽、脂肪族C2-22羧酸鹽(其被至少一個OH基所取代) 、含5-22個碳原子的環及雙環竣酸鹽、未取代的或被至少 —個0H基及/或以Ci-Ce烷基所取代之苯基羧酸鹽、未取代或被至少一個0H基及/或以CpCi6烷基所取代之萘基羧酸鹽、苯基-Ci-Ci6烷基羧酸鹽、萘基-C：l-Ci6烷基羧酸鹽、或未取代或Ci-Ci2烷基取代之酚鹽、妥爾油鹽類 (tallates)及樹脂鹽類等系列之有機金屬皂。可提及之典型實例爲單價羧酸例如醋酸，丙酸，丁酸，戊酸，己酸，庚酸，辛酸，新癸酸，2-乙基己酸，壬酸，癸酸，十一烷酸，十二烷酸，十三烷酸，肉豆蔻酸，棕櫚酸，異硬脂酸，油脂酯，12-羥基硬脂酸，二十二烷酸，苯甲酸，對-三級丁苯甲酸，Ν,Ν-二甲基羥基苯甲酸，3,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲酸，甲苯甲酸，二甲基苯甲酸，乙基苯甲酸，正丙基苯甲酸，水楊酸，對·三級辛基水楊酸和山梨酸的鋅，鈣，鎂或鋇鹽；二價羧酸例如草酸，丙二酸，丁二酸，戊二酸，己二酸’延胡索酸，戊烷-1,5-二羧酸，己烷-1,6-二羧酸，庚烷-1,7-二羧酸，辛烷-1,8-二羧酸，肽酸，異肽酸’對肽酸和羥基肽酸之單酯的鈣，鎂和鋅鹽 ;及三-或四價羧酸例如半偏苯三酸(hemimellitic)，偏苯三酸，苯均四酸和檸檬酸的二-或三酯類。較佳使用包含7到18個碳原子羧酸鈣，羧酸鎂和羧酸鋅(較嚴格意義爲金屬皂），典型爲苯甲酸鹽或鏈烷酸鹽， 7 $紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^1 I ^ I I I I n ί 1 I n n —ί n t h I I n 1 If I Γ请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 404964 五、發明說明（^) 較佳硬脂酸鹽，油酸鹽，月桂酸鹽，棕櫚酸鹽，二十二烷酸鹽，羥基硬脂酸鹽，二羥基硬脂酸鹽或2-乙酸己酸鹽。硬脂酸鹽，油酸鹽和對-三級丁基苯甲酸鹽爲特佳。過鹼化羧酸鹽，例如過鹼化(overbased)辛酸鋅，也爲較佳者。若需要的話，也可能使用不同結構的羧酸酯的混合物〇較佳組成物爲，如所述，包含有機鋅及/或有機鈣。除所列舉化合物之外，有機鋁化合物也是適當的，較佳化合物類似於上文所提及者。有關適合使用且較佳之鋁化合物之更詳細說明可發現於US 4,060,512和US3,243,394。除了提及之化合物外有機稀土化合物，尤其類似上述之化合物也適當的。術語稀土化合物了解的是意爲特別是元素姉，鐯，鈸，釤，銪，釓，铽，鏑，鈥，餌，錶，鏡，餾，鑭和釔的化合物，混合物-尤其與鈽-爲較佳。進一步較佳之稀土化合物可發現於EP-A-0108023中。如果適當的話，其可能使用不同結構的鋅，鹼金屬，驗土金屬，IS，鈽，鑭或鑭系元素(lanthanoid)化合物的混合物。有機鋅，有機鋁，有機鑭或有機鑭系元素化合被塗佈於在鋁（alumo)鹽化合物上也是可能的；參見DE-A-4031818 。該等金屬皂及/或其混合物可使用於，例如，的0.001 到10重量份’方便爲0.01到8重量份和，與特佳〇,〇5到5 重量份’每100重量份PVC。同樣適用於進一步金屬安定劑： 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 -------------xy--------訂 ----------線 <請先閱讀背面之注意ί項再填寫本頁) A7 A7 B7 -40496d 五、發明說明（《έ ) III. 進一步金屬安定劑：於此’可提及者是有機錫安定劑。該等可爲羧酸酯，硫醇酯和硫化物。US 4,743,640描述適當實例。

IV. 鹼金屬化合物和鹼土金屬化合物：該等主要意謂上述酸的羧酸鹽，但是也是相當的氧化物及氫氧化物或碳酸鹽。其與有機酸的混合物也適當的。實例爲NaOH ’ KOH ，CaO，Ca(OH〇，MgO，Mg(OH)2，CaC〇3 和 MgCCh 以及脂肪酸鈉和脂肪酸鉀鹽。在鹼土金屬羧酸鹽和鋅羧酸鹽的情形中其可能使用他們與M0或M(〇H)2(M = Ca，Mg，Sr或 Zn)的加合物，所謂的"過鹼化"化合物。除了新穎安定劑組合之外，其較佳使用鹼金屬羧酸鹽，鹼土金屬羧酸鹽及/ 或鋁羧酸鹽。V.潤滑劑：適當潤滑劑爲例如：褐煤蠟，脂肪酸酯，PE蠟，醯胺蠟，氯石蠟，甘油酯或鹼土金屬皂。可被使用之潤滑劑亦被述於”Kunststoffadditive”，編者R. Gkhter/ H. Miiller，Car Hanser Verlag，第 3 版 1989，第 478-488頁。可提及者亦爲脂肪酮(如述於DE 4 204 887)及矽酮基之潤滑油(如述於EP 225 261)或其組成物，如述於 EP 259 783。較佳爲硬脂酸鈣。 V. 潤滑劑：合適潤滑劑的例子是：褐煤(montan)蠟、脂肪酸酯、聚乙烯(PE)蠟、醯胺蠟、氯基石蠟、甘油酯或鹼土金屬皂。可使用的潤滑劑也敘述於”合成添加物，，(Kunststoffadditive ’ R.蓋胥特(Gachter)/H.慕勒(Muller)著，卡爾·漢森出版社(Carl Hanser Verlag))，第三版，1989 年，第478頁至第488頁)一書中。也提及脂肪酮(如德國專 9 Ϊ紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

tr·!-----線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產居員工消费合作社印製 404964 A7 經濟部智慧財產局員工消f合作社印製 B7 五、發明說明（利4 204 887中所述)及以矽爲基礎的潤滑劑(如EP 225 261 中所述），或其組合(例如EP 259 783中所述的）。 VI.可塑劑：合適的有機可塑劑爲，例如以下的族群： A) 鄰苯二甲酸酯類：該類可塑劑的典型例子是鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酷、鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯、鄰苯二甲酸二-正-辛酯、鄰苯二甲酸二-異-辛酯、鄰苯二甲酸二_異_壬酯、鄰苯二甲酸二-異-癸酯、鄰苯二甲酸二-異-十三酯、鄰苯二甲酸二環己酯、鄰苯二甲酸二-甲基環己酯、鄰苯二甲酸二甲基乙二酯、鄰苯二甲酸二丁基乙二酯、鄰苯二甲酸苄基丁酯及鄰苯二甲酸二苯酯，和鄰苯二甲酸酯的混合物，例如：主要的直鏈醇類之C7-C9-及C9-CU-鄰苯二甲酸烷基醋、C6-Ci〇-正烷基鄰苯二甲酸酯及C8-Ci〇-正烷基鄰苯二甲酸酯。在這些之中，以鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二己酯、鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯、鄰苯二甲酸二_正_辛酯、鄰苯二甲酸二-異-辛酯、鄰苯二甲酸二-異、壬酯、鄰苯二甲酸二_異_癸酯、鄰苯二甲酸二-異-十三酯及鄰苯二甲酸苄基丁酯、及所列舉之鄰苯二甲酸院基酯的填合物爲佳。以鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯、鄰苯二甲酸二-轉_壬酯、鄰苯二甲酸二_異_ 癸酯的使用爲特佳’其中這些化合物也是已知以一般縮寫 DOP(鄰苯二甲酸二辛酯、鄰萊二甲酸二冬乙基己酯）、 DINP(鄰苯二甲酸二-異-壬酯）、DlDp(鄰苯二甲酸二_異_癸酯）。 B) 脂肪二羧酸的酯類，以^二酸、壬二酸及癸二酸的 10 ^纸張尺度適用中國國家標準(CNSiA·!規格（210 X 297 -II —--— — — — — — — — --------> -------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 404964 五、發明說明（t) 酯類爲佳：此類可塑劑的典型例子是己二酸二-2-乙基己醋、己二酸二-異辛酯(混合物）、己二酸二-異壬酯(混合物）、己二酸二-異癸酯（混合物）、己二酸苯基丁酯、己二酸苯基辛酯、壬二酸二-2-乙基己酯、癸二酸二-2-乙基己酯及癸二酸二·異-癸酯(混合物）。以己二酸二-2-乙基己酯及己二酸二 -異-辛酯爲佳。

C) 苯偏三酸酯，典型的是苯偏三酸三乙基己酯、苯偏三酸三-異-癸酯（混合物）、苯偏三酸三-異-十三烷基酯、苯偏三酸三-異-辛酯(混合物)及苯偏三酸三-C6-C8烷基酯、三-C6-Ci〇烷基酯、三-C7-C9院基酯及苯偏三酸三-C9-C1I 烷基酯。後一類的苯偏三酸酯可由苯偏三酸與相對應的烷醇混合物酯化而得，較佳的苯偏三酸酯是苯偏三酸三-2-乙基己酯及所述之烷醇混合物的苯偏三酸酯。習用縮寫是 TOTM(苯偏三酸三辛酯、苯偏三酸三_2_乙基己酯）、 TIDTM(苯偏三酸三異癸酯)及TITDTM(苯偏三酸三-異-十三酯）。 D) 環氧乙院可塑劑：這些主要包括環氧化的不飽和脂肪酸，例如：環氧化黃豆油。 E) 聚合物可塑劑：這些可塑劑的定義及實例爲現於 ”Kunststoffadditive” ’ 編者 R. GSchter/ H. Mailer，Car Hanser Verlag，第三版，1989 年，第 5.9.6 章，第 412 頁至第 415 頁)以及"PVC 技術"("PVC Technology”，W. V.提投 (Titow)著，第四版’艾斯維爾(E丨sevier)出版，丨984年，弟 165頁至第170頁)者。製備聚酯可塑劑最常用的起始物質本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） --------------1/—— (請先閱讀背面之注意事項再填以本頁) -*rej --線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 -404964_21 五、發明說明（I ) 是：二羧酸類，典型如：己二酸、鄰苯二甲酸、壬二酸及癸二酸；二醇類，如：1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇及二乙二醇。 F) 磷酸酯：這些酯類的定義是在上面提及的 "Taschenbuch der Kunststoffadditive" ’ 第 5.9.5 章，第 408 頁至第412頁)所給予者。此類磷酸酯的說明實例是磷酸三丁酯、磷酸三-2-乙基丁酯、磷酸三-2-乙基己酯、磷酸三氯乙基酯、磷酸2-乙己基-二-苯酯 '磷酸甲酚基二苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯及磷酸三-二甲苯酯。以磷酸三2-乙基己酯50及95(汽巴-嘉基(Ciba-Giegy))爲佳。 G) 氯化碳氫化合物(石蠟） H) 碳氫化合物 I) 單酯類，典型的油酸丁酯、油酸苯氧基乙酯、油酸四氫化糠基酯及烷基磺酸酯。 J) 甘油酯類，例如：苯甲酸二甘油酯。族群G)至D的可塑劑之定義及實例可發現於下列手冊 ”Kunststoffadditive”，編者 R. Gachter/ H. Mtiller，Car Hanser Verlag，第三版，1989 年，第 5.9.14.2 章，第 422 頁至第425頁(族群G))，及第5.9.14,1章，第422頁(族群Η) 〇 "PVC 技術"(PVC Technology)，W. V. Titow 著，第四版，艾斯維爾(Elsevier)出版社出版，1984年，第6.10.2章，第171至173頁(族群G)、第6.10.5章，第174頁(族群H) 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公釐） <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) tSJ· --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 404064-----

五、發明說明（丨CO 、第6.10.3章，第173頁(族群I)及第6.10.4章，第173至 174頁(有關族群J)。也可能使用不同可塑劑的混合物。可塑劑可使用之典型量是5至20，以10至20重量份較爲方便(以1〇〇重量份的PVC爲基準）。剛性或半剛性的 PVC較佳包含高達10百分比的可塑劑，特佳爲高達5百分比，或一點都沒有。 VII. 色素：適當的物質爲熟於此技藝者所習知者。無機色素的典型例子是Ti〇2、BaS〇4、碳黑、Fe2〇3、Sb2〇3 、（Ti、Ba、Sb)〇2、Cr2〇3、尖晶石、如：姑藍及銘綠、 Cd(S、Se)、佛青藍。有機色素爲，例如，偶氮色素、酞菁色素、喹D丫陡酮色素、北色素、二酮卩H略並卩tt略色素及憩醌色素。二氧化鈦(Ti〇2)以微粒化的形式爲佳。定義及進一步的敘述可見於”PVC配方手冊"(Handbook of PVC Formulating)， E. J_ 威克森（Wickson)著，John Wiley & Sons出版商，紐約(New York)，1993年出版。 VIII. 亞磷酸酯：典型的例子是亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷酯、亞磷酸苯基二烷酯、亞磷酸三（壬基苯)酯、亞磷酸三月桂基酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、二亞磷酸二硬脂酸基異戊四醇酯、亞磷酸三(2,4-二-第三-丁基苯基)酯、二亞磷酸二異癸基異戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4-二-第三 -丁基苯基)異戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,6-二-第三-丁基-4-甲基苯基）異戊四醇酯、二亞磷酸雙-異癸氧基異戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4-二-第三-丁基-6-甲基苯基)異戊四醇酯、二 13 ' 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------------------訂·*^---------線 /ίν {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 404964_B7 五、發明說明（丨/) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 亞磷酸雙（2,4,6-三-第三-丁基苯基）異戊四醇酯、三亞磷酸三硬脂酸基山梨醇酯、亞磷酸雙(2,4-二-第三-丁基-6-甲基苯基）甲酯、亞磷酸雙(2,4-二-第三-丁基-6-甲基苯基）乙酯。特別合適是亞磷酸三辛酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三-十二烷基酯、亞磷酸三-十四烷基酯、亞磷酸三硬脂酸酯、亞磷酸三油酸酯、亞鱗酸三苯酯、亞磷酸三甲酚酯、亞磷酸三-對-壬苯酯或亞磷酸環己酯，及特佳的是亞磷酸芳基二烷基酯及亞磷酸烷基二芳基酯(如：亞磷酸苯基二癸酯、亞磷酸 (2,4-二-第三-丁基苯基)-二-十二烷基酯、亞磷酸(2,6-二-第三-丁基苯基)二-十二烷基酯及二亞磷酸二烷基-及二芳基異戊四醇酯（如：二亞磷酸二硬脂酸基醇異戊四醇酯）及非化學計量的亞磷酸三芳基酯（例如：^^9匸9- i線‘ C6H4〇)l.5P(〇Ci2,13H25,27)1.5的組合物。較佳的有機亞磷酸酯是二亞磷酸二硬脂酸異戊四醇酯、亞磷酸三壬基苯酯及亞磷酸苯二癸酯。有機亞磷酸酯可使用之典型份量是 0.01至10，以0.05至5重量份較爲方便，以0.1至3爲佳( 以100重量份的PVC爲基準）。經濟部智慧財產局員工消f合作社印製

IX.硫代亞磷酸酯類及硫代磷酸酯類：硫代亞磷酸酯類及硫代磷酸酯類是具有下列通式的化合物：（RS)3P、 (RS)3P=◦或(RS)3P=S，例如：專利公告-DE 28 09 492、EP 090.770及EP 573.394中所敘述的。這些化合物的典型例子爲：亞磷酸三硫代己酯、亞磷酸三硫代辛酯、亞磷酸三硫代月桂基酯、亞磷酸三硫代苯酯、三(羧-異-辛氧基)三硫代亞磷酸甲酯、三(羧-三甲基環己氧基）三硫代亞磷酸甲酯、 14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐）經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 Α7 404964 Β7 五、發明說明（k) 甲基-S,S，S-三(羧-異-辛氧基)三硫代磷酸酯、甲基-s，s，s-三( 羧-2-乙己氧基)三硫代磷酸酯、乙基-S,S，S-三-1-(羧己氧基) 三硫代磷酸酯、乙基-S，S,S-三-1-(羧-2-乙己氧基）三硫代磷酸酯、乙基-S，S，S-三-2-(羧-2-乙己氧基)三硫代磷酸酯。 X. 氫硫基殘酸醋（Mercaptocarboxylate):這些化合物的典型例子爲：硫代乙醇酸、硫代蘋果酸、氫硫基丙酸、氫硫基苯甲酸或硫代乳酸的酯類，如：專利FR2 459 816、 EP90.748、FR2 552 440、EP365.483。該等氫硫基羧酸酯也包括多元醇酯類或其部份酯類。 XI. 環氧化脂肪酸酯：新穎的安定劑組合物可另外包含至少一種環氧化脂肪酸酯。合適的酯類，特別是天然來源的脂肪酸酯（脂肪酸甘油酯），例如：黃豆油或油菜油。然而，也可使用合成產物，例如：環氧化油酸丁酯。 XII. 抗氧化劑：合適的抗氧化劑爲： 1. 烷基化單酚類：例如，2,6-二-第三-丁基-4-甲酚、2-第三-丁基·4,6-二-甲酚、2,6-二-第三-丁基-4-乙酚、2,6-二-第三-丁基-4-正-丁酚、2,6-二·第三-丁基·4-異丁酚、2,6-二環戊基-4-甲酣、2-(α-甲環己基)-4,6-二甲酣、2,6-二（十八基)-4-甲酚、2,4,6-三環己酚、2,6-二-第三-丁基·4_甲氧基甲酚、2,6-二-壬基-4-甲酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基^~ —烷-1'-基 )酚、2,4-二甲基-6-(Γ-甲基十七烷_1，_基）酚、2,4_二甲基_6_ (Γ-甲基十三烷-Γ基)酚、辛酚 '壬酚、十二烷基酚及其混合物。 2. 院基{匕硫代甲酉分:例如’ 2,6-二辛硫代甲基第三- 15 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公楚） -------------J--------#·!----^ C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 -4ίΗ·964--- 五、發明說明（Μ) 丁酚、2,4-二辛硫代甲基-6-甲酚、2,4-二辛硫代甲基-6-乙酚、2,4-二-十二烷基硫代甲基-4·壬酚。 3. 烷碁北對苯二酚類.:例如，2,4-二-第三-丁基-4-甲氧酚、2,5-二-第三-丁基-對苯二酚、2,5-二-第三-戊基對苯二酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基酚、2,6-二-第三-丁基對苯二酚、2,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲醚、3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲醚、硬脂酸3,5-二-第三-丁基-4-羥苯基酯、己二酸雙-(3,5-二第三-丁基-4-羥苯基)酯。 4. 羥基化硫代二苯基醚類：例如，有2,2'-硫代雙(6-第三-丁基_4-甲酚）、2,2’-硫代雙(4-辛酚）、4,4’-硫代雙(6-第三-丁基-3-甲酚）、4,4’-硫代雙(6-第三-丁基-2-甲酚）、4,4'-硫代雙-(3,6-二-另-戊酚）、4,4’-雙(2,6-二甲基-4-羥酚)二硫化物。 5. 亞烷基雙酚類：例如，有2,2'-亞甲基雙(6-第三-丁基 -4-甲酚）、2,2'-亞甲基雙(6-第三-丁基-4-乙酚）、2,2·-亞甲基雙[4-甲基各（〇:-甲環己基)酚]、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基酚）、2,2^亞甲基雙(6-壬基-4-甲酚）、2,2'-亞甲基雙(4,6-二-第三-丁酚）、2,2'-亞乙基雙(4,6-二-第三-丁酚）、2,2'-次乙基雙(6-第三-丁基-異丁酚）、2,2'-亞甲基雙[6-(α-甲苯基)-4-壬酚]、2,2'-亞甲基雙[6-(〇:，〇:'-二甲苯基)-4-壬酚]、4,4'-亞甲基雙[2,6-二-第三-丁酚）、4,4’-亞甲基雙(6-第三-丁基-2-甲酚）、1，Γ-雙(5-第三·丁基-4-羥基-2-甲苯基)丁烷、2,6'-雙(3-第三-丁基-5-甲基-2-羥苯基)-4-甲酚、1，1，3-參(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲苯基)丁烷、1，Γ-雙(5-第三-丁基-4-羥基-2·甲基-苯基)-3-正-氫硫基丁烷、乙二醇雙[3,3-雙(3'-第三-丁基-4·- 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1 I n n n n n n n I n K I n {請先閱讀背面之注意事項再填頁) 訂.1 -線- 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 _404964 ；；_ 五、發明說明（/y·) 經苯基）丁酯]、雙[3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基-苯基）二環戊二烯、雙[2-(3，-第三丁基-2，-經基-5，-甲苄基)-6-第三-丁基-4-甲苯基]對二甲苯酯、丨，i_雙[3,5-二甲基-2-羥苯基）丁烷、 2,2-雙[3,5-二-第三·丁基_4-羥苯基）丙烷、2,2-雙[5-第三-丁基-4-羥基-2-甲苯基)-4-正-十二烷氫硫基丁烷、1，1，5,5-肆(5-第三-丁基-4-羥基·2-甲苯基)戊烷。苄基化合物：例如，3,5,3'，5'-四-第三-丁基·4,4_-二羥基二苄醚、十八烷基-4-羥基-3.5-二甲苄基氫硫基醋酸酯、十三烷基-4-羥基-3.5-第三-丁苄基氫硫基醋酸酯、三(3.5-第三-丁基-4-羥苄基)胺、雙(4-第三-丁基-3-羥基-2,6-二甲苄基 )二硫代對苯二甲酸酯、雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥苄基)硫化物、異壬基-3,5-二·第三-丁基-4-羥苄基氫硫基醋酸酯。 7_._羥苄基化的丙二酸酯：例如，有二-十八烷基-2,2-雙-(3,5-二-第三-丁基-2-羥苄基)-丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-弟二-丁基-4-經基-5-甲节基)-丙二酸酯、一-十—院氫硫基乙基-2,2-雙-(3,5-二-第三-丁基-4-羥苄基）丙二酸酯、雙[4-(1，1,3,3-四甲丁基)苯基]-2,2-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥苄基) 丙二酸酯。 8. 芳香族羥苄某化合物：例如，1，3,5-參(3,5-二-第三-丁基-4-羥苄基)-2,4,6-三甲基苯、1，4-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-參(3,5-二-第三-丁基-4-羥苄基)酣。 9. 三唪化合物：例如，2,4-雙(辛基氫硫基)-6-(3,5-二-第三-丁基-4-羥-苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基氫硫基-4,6-雙(3,5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公t ) A7 __404964- 五、發明說明（l|) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 二-第三-丁基-4-羥苯胺基)-l，3,5-三嗪、2-辛基氫硫基-4,6-雙（3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯氧基）-l，3,5-三嗪、2,4,6-參 (3,5-二-第三-丁基-4-羥苯氧基)-1,2,3-三嗪、l，3,5-參(3,5-二-第三-丁基-4-羥苄基）異氰尿酸酯、1，3,5-參(4-第三-丁基-3-經基-2,6-一甲卡基)異氰尿酸醋、2,4,6-參(3,5-二-第三-丁基· 4-羥苯乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-參(3,5-二-第三-丁基-4-羥苯基丙羧基)-六羥基-1,3,5-三嗪、1,3,5-參（3,5-二環己基-4-羥苄基)異氰尿酸酯。 10. 膦酸醋類（phosohonates)及亞膦酸酷類（ohosohonites) :例如，二甲基-2,5-二-第三-丁基-4-羥基苄膦酸酯、二乙 --線- 基-3,5-二-第三-丁基-4-羥基苄基膦酸酯、二-十八烷基-3,5-二-第三-丁基-4-羥基苄基膦酸酯、二-十八烷基-5-第三-丁基-4-羥基-3-甲基苄基膦酸酯、3,5-二-第三-丁基-4-羥基苄基膦酸的單乙基酯鈣鹽、四(2,4-二-第三-丁苯基)-4,4'-聯苯基撐二亞膦酸酯、6-異辛氧基-2,4,8，10-四-第三-丁基-12H-二苯并[d,g]-l，3,2-二氧雜隣基素（dioxaphosphocin)、6-氟-2,4,8，10-四-第三-丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-l，3,2-二氧雜磷基素。經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 11. 乙醯胺某酚鎇：例如，4-羥基月桂醯基苯胺、4-羥基硬脂酸基苯胺、N-(3,5-二-第三-丁基-4-羥苯基)胺基甲酸辛酯。 12. 沒-(5-三級-丁某-4-羥基-3-甲某苯基)丙醯酸與單-或冬元-醇類的酯類，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、 1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 404964_b7__ 五、發明說明（/t) 、硫代乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、參(羥乙基)異氰尿酸酯、N，rr-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫代Ί••一醇、 3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷(phospha)-2,6,7-三氧雙環[2.2.2]辛烷。 13. 厶-(5-第三-丁某-4-羥某-3-甲苯某）與單-或多元醇類的酯類，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1，6-己二醇、 1.9- 壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、參（羥乙基）異氰尿酸酯、Ν,Ν1-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷(phospha)- 2.6.7- 三氧雙環[2.2.2]辛烷。 14. 厶-(3,5-二環己基-4-羥苯某)丙酸與單-或冬元醇類的酲j既，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、己二醇、 1.9- 壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇 '硫代乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、參（羥乙基）異氰尿酸酯、N，W-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基·1-磷(phospha)- 2.6.7- 三氧雙環[2.2.2]辛烷。 1_5.3,5-二-第三-丁某-4-羥苯某酷酸與單-或冬元醇鍤的廬^，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、16—己二醇、 1，9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、參（羥乙基）異氰尿酸酯、N，N'·雙(羥乙基)草醯胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基小磷(ph〇spha)- 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------II---- · I I /-、 <請先M讀背面之注意事項再填寫本頁)

9 ί I ϋ ί n n I n 1 Γ— n I n In n n n n n I 404964 五、發明說明（j) 2,6,7-三氧雙環[2.2.2]辛烷。 16. 6-(3.5-二-第三-丁某-4-羥苯某）丙酸之醯胺類：例如：N，N’-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥苯基丙醯基）六亞甲基二醯胺、N，N'-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥苯基丙醯基)三亞甲基二醯胺、N，N’-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥苯基丙醯基)聯胺。 17. 維牛素D(牛育酚）及衍牛物較佳的抗氧化劑是1-5,10及12的族群，特別是2,2-雙 (4-羥苯基)丙烷、3,5-二-第三-丁基-4-羥苯基丙酸酯與辛醇、十八醇或異戊四醇或參(2,4-二-第三-丁苯基)亞磷酸酯。如果適當的話，也可使用不同結構的抗氧化劑之混合物。抗氧化劑可使用的典型量是0.01至10，方便爲0.1至 10，而且較佳0.1至5重量份（以100份的PVC爲基準）。 XIII.紫外線吸收劑及光安定劑：其說明實例爲： 1.2-(2’-羥苯某)苯并三唑類：例如2-(2'-羥基-5、甲苯基) 苯并三唑、2_(3,5’_二_第三-丁基_2'_羥苯基)苯并三唑、2-(5|_ 第三-丁基-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5'-(1，1，3,3，-四甲丁基)苯基)苯并三唑、2-(3,5·-二-第三-丁基-2'-羥苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-第三-丁基-2、羥基-5、甲苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-第二-丁基第三-丁基-2'-羥苯基）苯并三唑、2-(2·-羥基冲-辛氧苯基)苯并三唑、2-(3^,5^第三-戊基-2'-羥基-苯基)苯并三唑、2-(3'，5'-雙（α，α-二甲苯基)-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(3'-第三-丁基-2、羥基-5'-(2-辛氧羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-第三-丁基-542-(2-乙己氧基)-羰基乙基 20 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） / (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 r 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 404964 五、發明說明（f) ]-厂羥苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-第三-丁基-21-羥基冴-(2-甲氧羰基乙基）苯基)5-氯-苯并三唑、2-(3'·第三-丁基-2'-羥基-5·-(2-甲氧羰基乙基)苯基）苯并三唑、2-(3’-第三-丁基-2·-羥基-5'-(2-辛氧羰基乙基）苯基）苯并三唑、2-(3'-第三-丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基）羰基乙基]-21-羥苯基）苯并三唑、2-(3’-十二烷基-2'-羥基-5’-(2-甲苯基)苯并三唑、與2-(3'-第三-丁基-2’-羥基-5’-(2-異辛氧羰基乙基）苯基-苯并三唑、2J-亞甲基-雙(4-(1，1，3,3-四甲丁基)-6-苯并三唑-2-基酚]的混合物 ;2-(3’-第三-丁基-5'-(2-甲氧羰基乙基)-2'-羥苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的轉酯化產物； [RCH2CH2COO(CH2)3-]2—，其中R=3’-第三-丁基-4'-羥基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯基。 2.2-羥某二苯甲酮類：例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2'，札三羥基及 2'-徑基-Μ’-二甲氧基衍生物。 3.取代及未取代的苯甲酸的酯類：例如水楊酸4-第三丁基·苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛苯酯、二苯醯基間苯二酚、雙(4-第三-丁苯醯基僴苯二酚、苯醯基間苯二酚、3,5- 二- 第三-丁基-4-羥苯甲酸2,4-二-第三·丁基苯酯、3,5-二-第三- 丁基-4-羥苯甲酸十六烷基酯、3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基 -4,6-二-第三-丁基苯酯。 1.丙烯酸酯·_例如α-氰基-/5,/5-二苯基丙烯酸乙酯、 α-氰基-/5,/9-二苯基丙烯酸異辛酯、α-羰甲氧基肉桂酸甲 21 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------%— n I n n n-^OJ· 14 n 1 n I -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 _404964 五、發明說明（1) 酯、α-氰基-/3-甲基-對-甲氧基沒-苯丙烯酸甲酯、氰基_ /3-甲基-對-甲氧基肉桂酸丁酯、α-羰甲氧基-對-甲氧基肉桂酸甲酯及Ν-(々-羰甲氧基-氰乙烯基）_2_甲基吲卩朵啉 (indoline) ° 5. 鎳化合物，例如2,2'-硫代-雙-[4-(1，1,3,3-四甲丁基爾 ]的鎳錯合物，例如1 . 1或1 : 2的錯合物，具有或未具有另外的配位基(如：正-丁基胺、三乙醇胺或N-環己基二乙醇胺）、二丁基二硫代胺基甲酸鎳、單烷酯（如：甲基或乙基酯）、4-羥基-3,5.二-第三-丁苄基磷酸的鎳鹽、酮肟 (KETOXIME)(如：2-經基-4-甲苯基十一烷基酮肟）的鎳錯合物、1-苯基-4-月桂烷基-5-羥基吡唑(具有或未具有另外的配位基)之鎳錯合物。 6. 草醯胺類，例如4,4'-二辛氧基草醯替苯胺、2,2·-二乙氧基草醯替苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5·-二-第三-丁草醯替苯胺、2,2’-二-十二烷氧基-5,5’-二-第三-丁草醯替苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草醯替苯胺、N，N'-雙(3-二甲胺基丙基)草醯胺、2-乙氧基-5-第三-丁基-2'-乙草醯替苯胺及其與2-乙氧基-2'-乙基-5,4’-二-第三-丁草醯替苯胺的混合物、鄰-與對-甲氧基-二取代草醯替苯胺的混合物和鄰-與對-乙氧基-二取代草醯替苯胺的混合物。 7.2-(2-羥苯某)-1,3.5-三唪：例如2,4,6-參(2-羥基-4-辛氧苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧苯基)-4,6-雙(2,4-二甲苯基)-1，3,5-三嗪、2-(2,4-二羥苯基)-4,6-雙(2,4-二甲苯基)-1，3,5-三嗪、2,4-雙（2-羥基-4-丙氧苯基）-6-(2,4-二甲苯基）- 22 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210 X 297公釐） 4 04·扯 4 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消费合作社印制取五、發明說明（p) 1，3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧苯基）-4,6-雙（4-甲苯基）-l，3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧苯基）-4,6-雙（2,4-二甲苯基）· 1，3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷氧苯基）-4,6_雙（2,4-二甲苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基-丙氧基)苯基 ]-4,6-雙（2,4-二甲基）-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基_4-(2-羥基-3_辛氧基-丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1，3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥丙氧基-2-羥基-苯基]-4,6-雙(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三嗪。 XIV.發泡劑：發泡劑爲，例如··有機偶氮及肼撐 (hydrazo)化合物、四唑類(tetrazoles)、聘嗪(oxazines) ' 靛紅酸酐(isatoic acid anhydride)、及蘇打與碳氫酸鈉。以偶氮二碳醯胺及碳氫酸鈉和其混合物爲佳。衝擊性改進劑及加工輔助劑、凝膠試劑、抗靜電試劑、殺生物劑，金屬減活劑，光學增亮劑，火焰阻滯劑，防霧劑及相容劑之定義和實例描述"Kunststoffadditive，R, Gtichter/H. Muller，Carl Hanser Verlag，第三版，1989 和''聚氯乙烯配方手冊"(Handbook of Polyvinyl Chloride Formulating，E. J.威爾森(Wilson)著，J. Wiley & Sons 出版，1993年。衝擊性改進劑也詳述於”PVC的衝擊性改進劑"(Impact Modifiers for PVC，J· T.盧兹(Lutz)/D. L.當可伯格(Dunkelberger)著，"John Wiley & Sons 出版，1992 年）欲安定之剛性PVC物質的典型實例爲：氯乙稀的聚合物、結構中含氯乙烯單位的乙烯樹脂、例如：氯乙嫌與脂 23 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）請先閱讀背意事項再填 ·1C:農頁訂 404964 A7 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 B7 五、發明說明（vl) 肪酸的乙烯酯（以醋酸乙烯酯爲佳）的共聚物、氯乙烯與丙烯酸及甲基丙烯酸酯類、和丙烯腈的共聚物、氯乙烯與二烯化合物及不飽和二羧酸或其酸酐的共聚物(例如：氯乙烯與順丁烯二酸二乙酯、反丁烯二酸二乙酯或順丁烯二酸酐的共聚物）、氯乙烯的後(post)氯化聚合物及共聚物、氯乙烯及偏二氯乙烯(vinylidene)與不飽和醛、酮及其它(例如：丙烯醛、丁烯醛、乙烯基甲基酮、乙烯基甲基醚、乙烯基異丁基醚及相似物)之共聚物；偏二氯乙烯的聚合物及其與氯乙烯和其它可聚合化合物的共聚物；氯醋酸乙烯酯及二氯二乙烯醚的聚合物；醋酸乙烯酯的氯<聚合物、丙烯酸及阿爾法(alpha)-取代的丙烯酸之氯化聚合酯類；氯化苯乙烯的聚合物(例如：二氯苯乙烯）；氯化橡膠；乙烯的氯化聚合物；氯丁二烯的聚合物及後氯化聚合物及其與氯乙烯、橡膠氫氯化物、氯化橡膠氫氯化物的共聚物；及所列聚合物相互之間或與其它可聚合的混合物。這些物質也包括PVC與EVA、ABS、MBS的接枝聚合物。較佳作用物也可以是上述之均-及共聚物的混合物，以氯乙烯均聚合物、與其它熱塑性或/和彈性聚合物，特別是與 ABS、MBS、NBR、SAN、EVA、CPE、MBAS、PMA、 PMMA、ETOM及聚內酯的攙合物。此類組份A的說明實例爲由下列所組成之組合物：⑴ 20至80重量份的氯乙烯均聚合物(PVC)及(ii) 80至20重量份之至少一種以苯乙烯及丙烯腈爲基礎的熱塑性共聚物(以 ABS、NBR、NAR、SAN及EVA族群爲佳）。用於共聚物的 24 乘---------訂_·^--------線 * ί請先閱讀背面之注意事項再填頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐}

五、發明說明（处）縮寫是對習知此藝者所熟悉且代表：ABS :丙烯腈/丁二烯/ 苯乙烯；SAN :苯乙烯/丙烯臏；NBR :丙烯腈/丁二烯； NAR :丙烯腈/丙烯酯；EVA :乙烯/醋酸乙烯酯。特別地，也合適的是：以丙烯酯爲基底的苯乙烯/丙烧•腈共聚物 (ASA)。在此連繫下，組份a是以聚合物組合物爲佳，其包括組份(1)及(U) ’ 25至75重量％的pvC與75至25重量％的所述共聚物之混合物。此類組合物的典型實例是：25至 50重量％的PVC及75至50重量％的共聚物，或40至75 重量％的PVC及60至25重量％的共聚物。較佳的共聚物是ABS、SAN及改質的EVA，較佳的ABS、NBR、NAR及 EVA也是特別合適的。一或多種的所述共聚物可存在於此新穎的組合物中。特別重要的組份A爲組合物，其包括 (i)100重量份的PVC及(ii)〇至300重量份的ABS及/或 SAN-改質的ABS和0至80重量份的NBR、NAR及/或EVA 共聚物，以EVA較佳。在本發明領域中的其它用於安定之合適的化合物較佳亦爲含氯聚合物的回收物(recydates)，其爲上面詳細敘述之聚合物，而且其在處理、使用或儲存時遭到損害。以 PVC回收物爲特佳。回收物也可包含少量的外來物質，例如：紙張、色素及黏著劑，其通常很難移除。這些外來物質也可在使用或處理時與不同物質接觸而產生，例如：燃料殘留物、塗料成分、微量金屬及起始劑殘留物。此新穎安定作用在一般用於管線的pvc配方情況特別有利。安定可在無任何重金屬化合物(Sn、Pb、Zn安定劑) 25 ' 本紙張尺度適用_國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐）請先閲讀背意事項再填_ id 頁 Γ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五 404964 A7 B7 發明說明（經濟部智慧財產局員工消費合作社印製下進行。此性質在某些領域是是有利的，因爲重金屬(可能不包含鋅(Zn))在環保理由上通常不布用於製備及某些PVC 物性的應用上。本發明也關於一種安定剛性或半剛性PVC的方法，其包括在無過氯酸鹽化合物、縮水甘油基化合物、貝塔 (beta)-二酮類、貝塔-酮醋類、二氫姐0定類、聚二氫！定類、多元醇類、二醣醇類、立體位阻胺類（四烷基六氫毗啶化合物）' 鹼性鋁矽酸鹽(沸石）、水滑石類、鹼性鋁碳酸鹽(碳鈉鋁石)的族群存在下，將至少一種式I化合物加至其中。安定劑的合倂可以下列的方式方便地產生·· •做爲乳化或分散(一種可能的形式是糊狀混合物。如果是以此形式存在’此新穎組合物的一個優點是糊狀物的安定性）； •在添加成分或聚合混合物的攙合期間爲乾燥混合物 f •直接加入至加工裝置中(例如：砑光機、混合器、揉捏機、擠製及其相似物），或 •溶液或熔體。根據本發明安定之PVC，其也是本發明之目的，可以本身已知的方法來製備：使用本身已知的器具(如上述之加工裝置)混合該新穎安定劑組合物和選擇性進一步的添加劑與PVC。安定劑可以單獨添加或混合物添加，或也可以是母體混合物的型式添加。根據本發明安定的PVC，可藉由已知方法做成所要的請先閱讀背意項再填頁訂線 26 404964 A7 五、發明說明（叫）形狀。該方法爲，例如，硏磨、砑光、擠製、射出成形或抽絲(spinning)，且也可以是擠坯吹塑。被安定之PVC也可以加工成泡體。根據本發明安定的剛性PVC特別適於：例如，中空物件(瓶子）、包裝薄膜(熱成形薄膜）、吹塑薄膜、管、泡體、重外形（窗戶外框）、輕壁外型、建築物外型、壁板、裝設、辦公室薄膜及裝置的外殻(電腦、家用電器）。以PVC剛性泡體模製物件及PVC管爲佳。例如，飮用水或廢水、壓力管、氣體管、電纜通道管及電纜護套管、工業用管、排水管線、污水管、排放管及排洩管。進一步細節可發現於”PVC合成手冊"(Kunststoffhandbuch，第2/2 冊，W.貝克(Becker)/H.布朗(Braun)著，第二版，1985 年出版，卡爾.漢森出版社(Carl Hanser Verlag)，第1236頁至第1277頁）。式I的化合物以已知的方法製備，如下列實例中有更多細節的說明。除非另外敘述，在此及下文中的部份及百分比是以重量計。實例1.製備6-胺基-1，3-二甲基丙烯醯脲：

(Ex.l) 224.8克的Ν,Ν'-二甲基-尿素本紙張尺度適用t國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）五 404964 A7 B7 發明說明（$) 238.7克的氰基醋酸及 310.9克的醋酸酐在氮氣下加熱至80°C、並攪拌。混合物在80°C下攪拌 2小時，並且減壓至50毫巴(mbar)，以將醋酸蒸餾掉。在冷卻此混合物至35°C之後，加入250克的冰水。攪拌此混合物10分鐘，然後用冰冷卻之同時，液逐滴加入567克之 15%的氫氧化鈉溶。最高至475毫升，pH未上升至7以上。當pH超過7時，沉澱改變，並且混合物從23°C升溫至約5(TC，然後pH爲10.2。在加入200克的水之後，攪拌混合物10分鐘，且在回流下加熱。在回流一小時之後，將混合物冷卻至20°C，且進行抽氣過濾。濾餅用2X100克的冷水沖洗，然後在90°C下的真空乾燥烘箱中乾燥。產率：334克(理論値的86.1百分比）’熔點：282°C。實例2.製備6·苯胺基-1，3-二甲基丙烯醯脲： 0

請先閲讀背意事項再 % 本頁 % 訂經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 (Ex.2) 在一個100毫升的三頸裝置內於190°C回流39.1克的苯胺與24.5克的1,3-二甲基巴比妥醯氯(dimethylbarbituric acid chloride)之混合物15分鐘，同時攪拌。此混合物冷卻至室溫，然後加入300毫升的水。經攪拌’淺藍色的沉殿形成，其然後以抽氣過濾收集’以乙醚沖洗’然後乾燥至 28 本紙張尺度適用尹困國家標準（CNS)A4規格（2〗〇x 297公釐） ij〇49fi4_B7__ 五、發明說明（固定重量。從二氯甲烷/活性碳中再結晶，得到無色產物，其然後被乾燥。產率：22.5克(理論値的69.5百分比），熔點：190T：。實例3 :靜熱測試一個乾燥的混令物，其包含下列所述產物參數的成份，在混合器滾筒內、180°C下滾動5分鐘。0.3釐米薄膜的測試片得自滾出的薄片。薄膜樣本在180°C的洪箱中施加熱應力。黃色指數（yellowness Index，YI)根據ASTM D-1925-70每隔5或10分鐘測定。結果列於下表中。低YI値 •代表良好安定性。

混合物I 混合物II S-PVC (K 値 64) 1〇〇 100 環氧化黃豆油 2 2 化合物實例.1 - 0.4 -- I ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫、本頁)

T 經濟部智慧財產局具Η消費合作社印製應力期間(分鐘）0 10 20 30 40 50_60 YI(混合物I) 24.9 86.9 >100 ΥΙ(混合物II) 3.1 9.4 18.0 27.4 44.0 73.5 >100

混合物III S-PVC (Κ 値 64) 100 硬脂酸鈣 0.35 29 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210 X 297公爱） 404964 五、發明說明（v/) 硬脂酸鋅 0.15 環氧化黃豆油 4 蠟368 (酯蠟） 0.6 部份環氧化之聚乙烯蠟 0.1 基於丙烯酸酯的加工輔助助 0.5 衝擊性改進劑 8 化合物實例.1 0.6 混合物IV 混合物V S-PVC (Κ 値 64) 100 100 環氧化黃豆油 2 2 化合物實例.2 - 0.6 應力期間(分鐘） 0 10 20 ΥΙ(混合物I) ΥΙ(混合物II) 13.1 73.6 >100 4.2 18.9 53.7 應力期間(分鐘） 0 10 20 30 40 50 YI(混合物IV) 9.3 11.0 17.9 26.0 37.1 59.8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

混合物V I S-PVC(K 値 64) 100 硬脂酸鈣 0.35 硬脂酸鋅 0.15 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 A7 404964 B7 五、發明說明（β) 環氧化黃豆油 4 蠟368 (酯蠟） 0.6 部份環氧化之聚乙烯蠟 0.1 基於丙烯酸酯的加工輔助劑 0.5 衝擊性改進劑 8 化合物實例.2 0.6 應力期間(分鐘） 0 0 0 0 0 YI(混合物VI) • 3 1.9 2.1 2.4 7.0 100 混合物VII S-PVC (Κ 値 64) 100 環氧化黃豆油 3 硬脂酸鈣 0.35 硬脂酸鋅 0.15 化合物實例.1 0.3 I------------X---1----u______ !線！，， •· (請先閱讀背面之注意事項再填以本頁) 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製應力期間（分鐘） 0 10 20 30 40 50 ΥΙ (混合物VII) 5.2 7.1 8.4 15.8 34.5 60.4 混合物VIII 混合物IX S-PVC (Κ 値 64) 100 100 環氧化黃豆油 2 2 31 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 404964 五、發明說明（) 化合物實例.1 ~ 0.4 應力期間(分鐘） 0 10 20 30 40 50 60 YI(混合物VIII) 48.6 115 173.9 ΥΙ(混合物XI) 7.0 13.4 24.1 32.3 52.5 79.4 >100 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 32 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims

六厂申i專利範圍 ‘ · 1.一種經安定之組合物，包括 A) 剛性或半剛性的PVC，其具有可塑劑含量高達20% ，及 B) —種式I的化合物(等）， X^N^NH—R CH3 其中X是0或S，且R是Η或苯基，其附帶條件是選自過氯酸鹽化合物、縮水甘油(glycidyl)化合物、貝塔(beta)-二酮類、貝塔-酮酯類、二羥基®啶類、聚二羥基毗啶類、多元醇類、二醣醇類、立體位阻胺類（四烷基六氫毗啶化合物）' 鹼性鋁矽酸鹽(沸石）、水滑石鹽類、鹼性鋁碳酸鹽(碳鈉鋁石)的族群是不存在的。 ’ 2. 根據申請專利範圍第1項的組合物，其中Α)是具有可塑劑含量高達10%的剛性PVC。 3. 根據申請專利範圍第1項的組合物，其中Α)是具有可塑劑含量高達5%的剛性PVC。 4. 根據申請專利範圍第1項的組合物，其中Α)是沒有任何可塑劑的剛性PVC。 5. 根據申請專利範圍第1項的組合物，其中Β)是式I 的化合物，其中Χ=0。 i— — — — — — — — — — — —'·1111111 «II—»—-- / 、 { 讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 404964 儲 C8 D8 六、申請專利範圍〇 H3c、人 N 、〇人Y人NH2 ch3 6.根據申請專利範圍第5項的組合物，其中B)是化合物〇

ch3 7. 根據申請專利範圍第1項的組合物，其基本上是沒有重金屬。 8. 根據申請專利範圍第1項的組合物，其中另外包括一種亞磷酸鹽。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公t ) 公告本 404964 冲請9··^· 1 案號 1 ( 類別 (以上各欄由本局填註） ί -ί· η ν4 4. 19 Wslj & 1 TU Α4 C4 新型明專利説明書中文 '種經安定之組合物 "0" 964 發明新型名稱英文 A stabilized composition 姓名國籍發明創作> 住、居所 ⑴渥夫岡.韋納 (2)漢斯.赫爾姆特.菲得利希 ⑶洛夫·德威斯 ⑷克洛尼里亞.馬查克德國 (1德國64372上蘭市，羅斯特克街11號 (2) 德國64686勞特塔，勞亨史坦8號 (3) 德國79415巴德貝林根，密特鼓得4號 ⑷德國64678林登費爾斯，教堂路25號裝訂姓名 (名稱）維特多乙烯基添加劑股份公司線經部智 .¾ η >：) ff 合 ί 社印製三、申請人國籍德國住、居所 (事務所）代表人姓名德國D-68623拉姆培特姆，化學街22號 ⑴巫利希.史特文 ⑵艾利希.胡瑟維德本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

六厂申i專利範圍 ‘ · 1.一種經安定之組合物，包括 A) 剛性或半剛性的PVC，其具有可塑劑含量高達20% ，及 B) —種式I的化合物(等）， X^N^NH—R CH3 其中X是0或S，且R是Η或苯基，其附帶條件是選自過氯酸鹽化合物、縮水甘油(glycidyl)化合物、貝塔(beta)-二酮類、貝塔-酮酯類、二羥基®啶類、聚二羥基毗啶類、多元醇類、二醣醇類、立體位阻胺類（四烷基六氫毗啶化合物）' 鹼性鋁矽酸鹽(沸石）、水滑石鹽類、鹼性鋁碳酸鹽(碳鈉鋁石)的族群是不存在的。 ’ 2. 根據申請專利範圍第1項的組合物，其中Α)是具有可塑劑含量高達10%的剛性PVC。 3. 根據申請專利範圍第1項的組合物，其中Α)是具有可塑劑含量高達5%的剛性PVC。 4. 根據申請專利範圍第1項的組合物，其中Α)是沒有任何可塑劑的剛性PVC。 5. 根據申請專利範圍第1項的組合物，其中Β)是式I 的化合物，其中Χ=0。 i— — — — — — — — — — — —'·1111111 «II—»—-- / 、 { 讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）