TW402634B - Detergent composition - Google Patents

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ui\TYPE\MFy\JKP-2.DOC\4 丨1-·丨 結晶矽酸鹽 秒酸納 蘇打粉 STPP 〇 1' 聚丙歸酸 AA-MA共聚物 LAS 成份(Wt%) OJ 1—i 14.9 S 1 Ο <_·=- U) c: 1—* 14.9 M s 1 ο Im oo K3 〇-> υ； 1—1 \〇 to \〇 o •LA 1 ο Ln U) Ui )—* )—* •Ό C\ o U\ 1 ο Ui U) C； 1—* 8.76 0.07 1 ο·〇7 Ui LO 1—1 o 12.1 ] 1 σ> 00 e: 1—1 14.9 >-—1 o Lh 1 Ο *Ui K) Lh H—* 比較例 LO Ui ·: 1—* 14.9 〇 LAI 1 1 to LO l/l c; 1—-» 14.9 1 1 Ο Ui U) OO c; 1—^ 14.9 〇 Im ο Lai 1 私 LO 1 1—* ON •s 1 s >2 卡K盏(、v+、v^+b ) Λ-i 5贫洄芩衅宣一沙斗外嫜jf芪韙令j 5羧命赛。私淬迹奔今沣迹崦桊聆拉妄碲窆沣昂禽令了洄钋芩沐2卡-私奇 >^迹據0%^薄^。 五 、發明説明（ A7 B7' 發明之技術領域 本發明係關於布料之㈣清潔劑组合物。 先前技藝 效能之一償螯合劑，促劑 使冷物及其他清潔劑組份分散之高分子量化合物驗， 清潔劑组份作用之—係抑❹垢自布料移除時之再 積。呈現此作用之組份之實例包含三聚鱗酸納、聚酸 及聚乙二醇。至於使用此等組 -、 去心担-、人 刀夂先則技藝I實例，所？| 用者局揭W U.S.P.NO.觀693中之，，具有改善之物理 質及於冷水中之溶解度之清潔劑組合物,,（含界面活性劑， 三嶙酸納聚乙二醇及聚丙晞酸）。然而，此等組合物在 抑制固體污物再沈積之效能上不足。 發明之揭示 本發明者曾進行密集之研究以解決上述之問題。結果， 發現上狀問題可藉由將無機磷酸鹽，聚乙二醇，丙晞酸 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 及馬來酸（共聚物’及Glauber’s鹽依特定比例捧合，再添 加界面活性劑及鹼於其中解決。 、 據此，本發明提供含15至3〇 wt%之無機轉酸鹽、〇仍 至2 〇 Wt%之丙烯酸及馬來酸之共聚物，0.05至2.0加％之 聚乙二醇m〇wt%之Glauber，s鹽，界面活性劑及鹼 之粉末狀清潔劑组合物。 換言之，本發明係針對包括界面活性劑及鹼之清潔劑组 -4 _ 本紙張尺度適财國國家) M規格（別幻97公楚） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

Mmu B7 五、發明説明（2 ) 合物，其特點爲尚包括15至30 wt%之無機磷酸鹽，0.05 至2.0 wt%之丙烯酸及馬來酸之共聚物，〇·〇5至2.0 wt%之 聚乙二醇及15至40 wt%之Glauber’s鹽或硫酸鈉。 較好本發明之清潔劑組合物尚含有〇j至5 wt%之結晶 砍酸鹽，當其在20 X：下以〇.1 wt%之速率分散於去離子水 中時，可提供11或以上之最大値pH値，且此驗性度需要 5氅升之HC1 0· 1 N水溶液，以使上述1公升水性分散液之 PH値降低至10。 本發明之清潔劑組合物較好含10至40 wt%之界面活性 劑及10至3 0 wt%之驗。 較好無機磷酸鹽爲三聚磷酸鹽，正磷酸鹽或焦磷酸鹽， 且鹽之平衡離子爲鹼金屬。 丙烯酸及馬來酸共聚物之特殊實例包含丙烯酸/馬來酸 共聚物，丙烯酸/馬來酸酐共聚物及其部份鹽。 依本發明，含有界面活性劑，驗，無機磷酸鹽及 Glauber's鹽之含▲粦清潔劑係藉由添加丙晞酸及馬來酸之共 聚物及聚乙二醇於其中改善。 發明之詳細敘述 本發明中所用無機磷酸鹽之較佳實例除三聚磷酸鹽外， 爲正磷酸鹽與焦磷酸鹽。全部磷酸鹽中之三聚磷酸鈉之適 當含量至少爲80 wt%，同時正鱗酸及焦嶙酸之含量分別爲 1至5 wt%及2至5 wt% (含量：以無水物質爲準）。至於 平衡離子，較好者爲鹼金屬，且更好者爲鈉及/或鉀。清 潔劑组合物中之無機磷酸鹽含量爲15至3〇 wt%，較好爲 -5- 本紙張尺度顧中國CNS) A视格（21GX297公楚）~~—- —~ (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 CNS ) Α4規格（210X297公釐） 402634 at -------B7 五、發明説明（3 ) ' ' 17至25 wt% (含量：以無水物質爲準）。 除多螯合作用外，本發明所用丙埽酸及馬來酸之共聚 .物當呈現使固體淳物粒子自衣物分散於洗滌槽中之作用， 且另一作用爲抑制此等粒子再沈積（再成垢）於布料之上。 針對此目的較好摻合分子量爲數百至數十萬，且以下式（ι) 代表之共聚物。通常，此共聚物係以無規聚合製備。 '(Zi)m-(Z2)n--(m+2n)M ⑴ 上式中，Z!代表丙烯酸原始之單體單元；Z2爲馬來酸或 馬來酸酐原始之另一單體單元；m&n係可提供分子量 (m+n)爲數百至十萬之數目，且比率m:n爲8:2至5:5 ;且 Μ爲Na，K , NH4或Η。此共聚物可爲部份鹽之形式。 一分子中之諸Μ爲Na，Κ或ΝΗ4與Η之混合物。 清潔劑组合物中之式（1)之共聚物含量爲〇 〇5至2加％。 此聚合物之分子量較好在2〇〇至1〇〇,〇〇〇之間。 較好本發明中所用聚乙二醇爲平均分子量爲5,000至 15,000者。組合物中之聚乙二醇含量爲〇 至2加％，且 較好爲0.1至1.0 Wt%。 本發明中所用之Giauber's鹽（其爲硫酸鈉之俗名）具有提 升洗滌槽鹽強度之作用，且如其他鹼一樣，在乾燥後形成 清潔劑粒子之骨架。較好，组合物中Glauber's鹽之含量爲 15至40 Wt%，且較好爲18至35 wt% (含量：以無水物質 爲準）。 本發明中’組合物之清潔力可藉由添加結晶矽酸鹽進— 步改吾。本發明中所用結晶矽酸鹽係於20 °C下依0.1 wt0/。 本紙張尺度適用中 (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁}

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 40^634 at --— _______ B7 五、發明説明（4 ) 之速率分散於去離子水中時，可得到i 1或以上之最大pH 値者’且需要5毫升之HC1 〇. 1 N水溶液之極佳鹼度’使1 升之上述水性分散液之pH値降低至1 〇。此種結晶梦酸鹽 與結晶鋁矽酸鹽不同。 結晶ί夕酸鹽特別好之實例爲具有下列組合物者： x(M20).y(Si02).2(]y[em0n)-w(H20) (Π) 其中Μ代表週期表中ja族之元素，最好爲Κ及/或 Na ; Me代表選自週期表中na，Hb，IIIa，IVa及VIII 族中之一種或多種元素，較好爲Mg及/或Ca ; y/x爲0.5 至 2.6 ; z/x 爲 0_01 至 〇 9 ; w 爲 〇 至 2〇 ;且 n/m 爲 〇_5 至 2.0。 以一般式（II)表示之結晶碎酸鹽可以參照JP-A 7-89712製 成。 而且，具下列組合物之結晶秒酸鹽可適當的使用： M20.xi(Si02).y'(H20) (ΠΙ) 其中Μ代表鹼金屬，最好爲κ及/或Na ; x'爲1,5至 2.6 ;且y'爲0至20，最好實質上爲0。 一般式（III)之結晶矽酸鹽係敘述於JP-A 60-227895號， Phys. Chem. Glasses. 7, 127-138 (1996), Z. Kristallogr., 129 第 396-404 頁（1969)，等等中。而且，如"Na-SKS-6TM”（δ-

Na2Si2〇5)(Hoechst AG)之粉狀或粒狀產物均可使用。本發明 中，結晶矽酸鹽之較佳用量爲0至5 wt%，較好爲組合物 中之 0.1 至 5 wt°/〇。 至於本發明中使用之界面活性劑，爲含有陰離子性界面 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) ' ~ ' (諳先閩讀背面之注意事項再填寫本頁)

402634 A7 B7 五、 發明説明（ 活性劑當作主要成份者。本發明中 +货Λ甲特別好者爲使用烷基鏈 平具有12至14個碳原子之亩鍅 * 繾心基丰•鹽，或具有12 至18個碳原子之硫酸燒醋。黾$人承f7 -·於千衡離子，較好爲鹼金 屬，且更好爲鈉及/或卸。除此外，其可含有小量之由牛 油或椰子生成之脂肪酸鹽。 本發明中，陰離子界面活性劑之含量爲1〇至4〇 wt% ’，較好爲 15 至 30 wt%。 10 至於本發明中所用之鹼，除上述之結晶矽酸鹽及無機磷 酸鹽外，較好添加―般已知之驗。此驗之實例包含驗金屬 碳酸鹽，如一般稱爲密灰或輕灰之碳酸鈉，及無定形鹼金 屬矽酸鹽，如JIS No. 1，Νο· 2及N〇. 3。此等無機鹼可有 效地在清潔劑乾燥步驟中形成顆粒骨架，且因此確保得到 相對硬且高流動之清潔劑。组合物中鹼之含量較好爲 至30 wt%，且更好爲15至25 wt%。 經濟部中央操準局員工消費合作社印製 知 基 離 及 機 或 咯 活 乙 酶 除上述成份外，本發明之清潔劑组合物可含有公開已 比例之公開已知成份，例如，界面活性劑，如聚氧伸乙 燒基醚之非離子界面活性劑，陽離子界面活性劑及兩性 子界面活性劑之多價螯合劑如稱爲沛石之結晶銘秒酸鹽 JP_A 7-89712及JP-A 60-227895中敘述之結晶矽酸鹽；有 多價螯合劑如乙二胺四乙酸（EDTA )及擰檬酸鹽；分散劑 顏色轉移抑制劑，如羧基甲基纖維素（CMC);聚乙烯吡 烷酮（PVP)及聚乙烯醇（pvA);漂白劑如過碳酸鋼；漂白 化劑如JP-A 6-316700中所述之有機過酸前驅物及四乙醯 二胺（TAED);酶如朊酶，纖維素酶，澱粉酶及脂肪酶 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） 五 402634 ---、發明説明（6 A7 B7 經濟部中央榇準局員工消費合作社印製 :疋劑如·化合物及亞疏酸鈉；聯苯基«類之榮光劑染 料；矽酮’氧化矽類等等之消泡劑；&氧化劑；藍化劑； 及香料。更特別地是JP_A 8-218〇93中所述者可用作上、狀、 添加劑。 k < 清潔劑組合物可以以公開已知之方法製成。適當之製造 條件可由熟習本技藝者，依组合物輕易地選定。 ° 本發明 < 組合物具有高的清潔力，及再者，抑制固體污 物再沈積之極佳效能。 a [進行本發明之模式] 實例1及2及比較例1至4 由2〇公斤之LAS，〇.5公斤之AA-MA共聚物，〇 5公 斤（聚乙二醇，20公斤之三聚磷酸鈉，10公斤之矽酸鈉 nS N〇. 2，14_9克之蘇打粉，20公斤之Glauber's鹽及0.3 公斤之螢光劑染料製備因成份爲6〇%之水性漿料。漿料噴 霧乾燥後，所得之粉末飼入垂直掺合機中。再添加3公斤 沸石，1.5公斤之結晶矽酸鹽及丨公斤之酶後，混合摻合 物，因此得到如表i中所示之實例1之粉末狀清潔劑組合 物（鬆岔度：0.35克/升），平均粒徑：4〇〇微米）。依相同 方式製備實例2及比較例1至4之组合物。 因此製得之各組合物以下列方法進行清潔力試驗及抗再 沈積試驗。表1列出結果。 〈清潔力試驗> (人造污垢布料之製備） 以下列组合物之人造污垢溶液人工污染布料。污損係藉 9- Μ氏張尺度適财目ϋ家標準（CNS ) Α4規格（210X297公董） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

----------衣-------,—訂-----_-----------------III 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 402634_b7__ 五、發明説明（7 ) 由使用凹版滚筒塗佈器，塗佈速率爲1.0米/分下之能力爲 58立方公分/平方米，以人造污垢溶液印刷布料進行，且 再於100 °C下烘乾1分鐘。至於布料，所用者爲襯衫料棉 布 2003 (由 Tanigashira Shoten 製造）〇 [人造污染溶液之組合物] 月桂酸 0.44 wt% 十四燒酸 3.09 wt% 十五烷酸 2.3 1 wt% 十六燒酸 6.18 wt% 十七垸酸 0.44 wt% 硬脂酸 1.57 wt% 油酸 7.75 wt% 三油酸 13.06 wt% 十六酸正十 六院酉旨 2.18 wt% 角鯊烯 6.53 wt% 蛋卵磷脂， 液晶形式 1.94 wt% 紅色污垢（Kanuma) 8.11 wt% 碳黑 0.01 wt% 自來水 其餘 (洗滌條件及評估法） 將五片人工污染之布料（〗0公分X 10公分）置於1升欲 評估之清潔劑水溶液中），且在下列條件下以丁6巧-0-Tometer，100 rpm.下洗條。 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )、Α·4規格（210X297公釐） (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 402634 A7 R7 五、發明説明（8 ) 洗膝條件 洗滌時間 10分鐘 清潔劑濃度 0.133% 水硬度 5° DH 水溫 25 °C 沖洗 自來水5分鐘 清潔力係藉由以自比色計（由Shimadzu公司製造）。測量 洗條前後起始布料及污染布料於550微毫米下之反射，且 依下式計算清潔力（％)評估。清潔力係以五布料片之數據 平均値表示。 清潔力（％)二 洗滌後之反射—洗滌前之反射 X 100 起始布料之反射—洗滌前之反射 <抗再沈積試驗> 至於布料， 所用者爲襯衫用棉布2003 (由Tanigashira Shoten 製造）。 以市售清潔劑Attack™ (由Kao公司製造） 洗滌後，將此布料切割成片（1()公分X 10公分）。將2 5 克紅色污垢（Kamrnia)加於欲評估之清潔劑之1升水溶液 中，烘乾且經 150網目篩整理。接著將上述五片布料置於 其中，且在下列條件下以100 rprn之Terg-0-Tometer洗滌。 (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂. S. -11- 本紙張尺度適用中國國家鱗（CNS ) A4規格（210X297公A ) 402634

五、發明説明p 洗滌條件 洗滌時間 清潔劑濃度 水硬度 水溫 沖洗 抗再沈積比係以自比色計（由Shimadzu公司製造）測量茂 染前之起始布料及洗滌後之布料在55〇微毫米下之反射評 估’且依下式計算抗再沈積比（％)。抗再沈積比係以五布 料片之數據平均表示。 洗滌後之反射 10分鐘 0.133% 5° DH 25 V 自來水5分鐘 抗再沈積比（％) X 1〇〇 起始布料之反射 ---------裝------——訂『1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -12- 一---- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ Μ?公釐） 402634五、發明説明（10 ) Μ -13- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 抗再沈積比(％) 清潔力％ 香料 螢光染料 Glauber’s 鹽 結晶矽酸鹽 珍酸納 蘇打粉 STPP \ 聚乙二醇 聚丙烯酸 AA-MA共聚物 LAS 成份(wt%) 00 ° 00 2 δ LO C： 1~~> 14.9 Μ P 1 〇 Im 1—^ 〇\ 00 00 £ S Η-* K) Κ» U) 一 14.9 〇 1 o U\ to 00 〇 U) 〇 U) h-i UJ 一 to ο U\ 1 o Im On 00 〇 •U) 〇 ίο OJ U) ►—λ 〇\ ο 1 S 私 〇〇 00 〇 U) δ Η-Λ U) u： 1—i 8.76 0.07 1 0.07 NJ Οι 00 S £ U) C： 12.1 〇 1—i '^o I σ\ ίο 00 •S S 1—* — 14.9 H-* o Ui ! s K) 比較例 00 δ S H-* U) LM 14.9 s 1 1 o to 00 〇 U) •S l·-* U) U\ c; 14.9 t I s U) δ 00 S •s H-* U) a 14.9 o KJ\ 〇 u\ 1 (請先閩讀背面之注意事項再填寫本頁) ,1

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 402634 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（11 ) 附註： LAS :直鏈-燒基（Ci 2)苯績酸鈉。 AA-MA共聚物：平均M. W.爲70,000之丙烯酸/馬來酸（莫 耳比7/3 )共聚物之鈉鹽。 聚丙晞酸：平均M. W.爲6,000之聚丙烯酸鈉。 聚乙二醇：平均分子量爲7,000。 STPP :三聚磷酸鈉。 石夕酸納：碎酸鋼JIS No. 2。 結晶矽酸鈉：組合物 M2O'1.8SiO2O.02MO(M:Na，K· K/Na=0.03, M*=Ca, Mg, Mg/Ca=0.01) ° 離子交換能力：290 CaCO3mg/g，平均粒徑：30微米 [結晶矽酸鹽以一般式（II)代表]。 沸石：組合物M20'Al203'2Si02 2H20，平均粒徑4微米，離 子交換能力：290 CaC03 mg/g。 酶：脫酶（Savinase 12.0TW ，由 Novo Nordisk 製造），脂肪 酶（Lipolase 100T ，由 Novo Nordisk 製造），纖維素酶 (Celluzyme 0.1T ，由 Novo Nordisk 製造），澱粉酶 (Termamyl 60T ，由 Novo Nordisk 製造），以重量比 2:1:1:1 混合。 螢光劑染料：TinopalCBS (由 Ciba-Geigy 製造）/whitexSA (由Sumitomo化學股份有限公司製造），重量比爲1/1 下混合。 -14- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) D裝_ .訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） ui\TYPE\MFy\JKP-2.DOC\4 丨1-·丨 結晶矽酸鹽 秒酸納 蘇打粉 STPP 〇 1' 聚丙歸酸 AA-MA共聚物 LAS 成份(Wt%) OJ 1—i 14.9 S 1 Ο <_·=- U) c: 1—* 14.9 M s 1 ο Im oo K3 〇-> υ； 1—1 \〇 to \〇 o •LA 1 ο Ln U) Ui )—* )—* •Ό C\ o U\ 1 ο Ui U) C； 1—* 8.76 0.07 1 ο·〇7 Ui LO 1—1 o 12.1 ] 1 σ> 00 e: 1—1 14.9 >-—1 o Lh 1 Ο *Ui K) Lh H—* 比較例 LO Ui ·: 1—* 14.9 〇 LAI 1 1 to LO l/l c; 1—-» 14.9 1 1 Ο Ui U) OO c; 1—^ 14.9 〇 Im ο Lai 1 私 LO 1 1—* ON •s 1 s >2 卡K盏(、v+、v^+b ) Λ-i 5贫洄芩衅宣一沙斗外嫜jf芪韙令j 5羧命赛。私淬迹奔今沣迹崦桊聆拉妄碲窆沣昂禽令了洄钋芩沐2卡-私奇 >^迹據0%^薄^。 c:\TYPE\MFY\JK’p--DOCU —Ml 抗再沈積比(％) 清潔力％ 香料 螢光染料 敬 Glauber's 鹽 oo o oo o U) ο *U) )—l 00 00 o U) ο OJ )—1 K) Μ g 00 o U) ο u> >—* G\ oo o ίο ο L〇 I—i ON 00 oo o Lo ο U) 1—-A 客 oo oo o L) ο U) 1—-l Μ G\ 00 00 o OJ ο OJ 1—i 1—ι <1 oo o Lo ο ίο )—* σ\ vo <1 1—^ oo o L〇 ο Lo Μ G\ vo oo o Lo ο L〇 |>>a_k Μ 2 oo o 1>j ο L〇 1—* 38.5

Claims (1)

1. ^ # Μ a

   ^包括界面活性劑及鹼之粉末狀清潔劑組合物，其 包括15至30 wt%之無機磷酸鹽，0_05至2.0 wi%工两 烯酸與馬來酸之共聚物，〇.〇5至2.0 wt%之聚乙一醇及 15至40 wt%之Glauber's鹽或硫酸鈉，其中該無機磷酸 鹽為三聚磷酸鹽，原磷酸鹽或焦磷酸鹽，JL鹽之平衡 離子為鹼金屬。 2·根據申請專利範園第1項之組合物’尚包括〇.1至.5 wt°〆。之結晶矽酸鹽，當以〇 ；! wt%之速率分散於20 °C 下之去離子水中時可提供丨丨或更高之pH值’且此驗 性度需要至少5毫升之〇. 1 n HC1水溶液，使1升之上 述水性分散液之pH值降低至1〇。 3.根據申請專利範園第1項之組合物，其含有10至40 wt%之該界面活性劑，及1〇至3〇 wt%之該鹼。 4·根據申請專利範圍第1項之組合物，其中該丙烯酸及 馬來酸之共聚物為丙浠酸/馬來酸共聚物，两晞酸馬來 酸奸共聚物或其部份趟。 .1'请先—閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (裝· 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本..氏張尺度適用十國國家標準（CNS ) M餘（2ΐ〇χ297公 ^ # Μ a

   ^包括界面活性劑及鹼之粉末狀清潔劑組合物，其 包括15至30 wt%之無機磷酸鹽，0_05至2.0 wi%工两 烯酸與馬來酸之共聚物，〇.〇5至2.0 wt%之聚乙一醇及 15至40 wt%之Glauber's鹽或硫酸鈉，其中該無機磷酸 鹽為三聚磷酸鹽，原磷酸鹽或焦磷酸鹽，JL鹽之平衡 離子為鹼金屬。 2·根據申請專利範園第1項之組合物’尚包括〇.1至.5 wt°〆。之結晶矽酸鹽，當以〇 ；! wt%之速率分散於20 °C 下之去離子水中時可提供丨丨或更高之pH值’且此驗 性度需要至少5毫升之〇. 1 n HC1水溶液，使1升之上 述水性分散液之pH值降低至1〇。 3.根據申請專利範園第1項之組合物，其含有10至40 wt%之該界面活性劑，及1〇至3〇 wt%之該鹼。 4·根據申請專利範圍第1項之組合物，其中該丙烯酸及 馬來酸之共聚物為丙浠酸/馬來酸共聚物，两晞酸馬來 酸奸共聚物或其部份趟。 .1'请先—閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (裝· 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本..氏張尺度適用十國國家標準（CNS ) M餘（2ΐ〇χ297公