JPH10330789A

JPH10330789A - 洗剤組成物

Info

Publication number: JPH10330789A
Application number: JP14536797A
Authority: JP
Inventors: Hideji Tagata; 秀次田方; Masaaki Yamamura; 正明山村; Noboru Moriyama; 登森山
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1997-06-03
Filing date: 1997-06-03
Publication date: 1998-12-15

Abstract

(57)【要約】【課題】より洗浄力に優れた高密度の洗剤組成物を
提供する。【解決手段】（ａ）Ｃａキレート安定度定数が６．０
以上の下記一般式（１）で表される有機ビルダー、
（ｂ）下記一般式（２）で表される特定分子量範囲のポ
リエーテル化合物及び（ｃ）界面活性剤を、それぞれ特
定比率で含有する洗剤組成物。【化１】〔式中、ＭはＨ、Ｎａ等、ＸはＨ又はＯＨ、Ｒ₁は−
(ＣＨ₂)_n−Ｂ、ＢはＯＨ又はＣＯＯＭ、ｎは０〜３であ
る。〕【化２】〔式中、Ｒは炭素数２〜４のアルキレン基、Ｌはポリオ
キシエチレン鎖を必須とするポリオキシアルキレン部分
を有する親水基であり、ｗは０又は１、ｘ＋ｙ＋ｚは３
以上であって、オキシエチレン鎖の合計の重量が全重量
の５０％以上となる数である。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は高洗浄力を持つ洗剤
組成物に関する。更に詳しくはＣａキレート安定度定数
が６．０以上の高い硬度成分封鎖力を有する有機ビルダ
ーと汚れ粒子の良好な分散力を持つポリエーテル化合物
を含有する高洗浄力の洗剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】衣料用洗剤は汚れを可溶化したり、繊維
から洗濯液中に溶解、分散させる界面活性剤、汚れの分
解や可溶化（乳化）を促進させるアルカリ剤、汚れを洗
濯液中に分散させると共に繊維への再付着を防ぐ働きを
持つ高分子化合物、界面活性剤の能力を低下させるカル
シウムやマグネシウムなどを洗濯液中に捕捉する金属封
鎖剤などにより基本的に構成されている。これらの成分
のうち、それ自体で洗浄性能を示すものではないが、界
面活性剤などと組み合わせることで洗浄力を向上させる
物質を一般に洗剤ビルダーと呼んでいる。この洗剤用ビ
ルダーには、カルシウムなどの金属イオンを封鎖する働
きをするものと、汚れ粒子を分散させると共に繊維への
再付着を防ぐ働きを持つものが代表的であるが、ここで
は両者の作用が異なるので両者を区別して扱い、前者を
「ビルダー」、後者を「分散剤」と呼ぶことにする。

【０００３】「ビルダー」はカルシウムなどの金属イオ
ンを封鎖し、界面活性剤の性能をより効果的に発現させ
ると共に汚れ成分のオレイン酸などの高級脂肪酸のカル
シウム塩やマグネシウム塩の生成を妨げることが必要で
ある。エチレンジアミンテトラアセテート（ＥＤＴＡ）
やニトロトリアセテート（ＮＴＡ）は代表的なビルダー
だが安全性、生分解性、コストなどの点から衣料用洗剤
には用いにくいという難点がある。また、ゼオライトや
結晶シリケートなどの無機のビルダーはトリポリ燐酸塩
の代わりに洗濯液中の硬度成分の金属イオン封鎖剤とし
て洗剤に配合されている。

【０００４】「分散剤」としてはポリアクリル酸塩、ア
クリル酸−マレイン酸コポリマー塩などのポリカルボン
酸塩、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリド
ン、カルボキシメチルセルローズ、ポリアスパラギン酸
などの高分子、ポリアミン化合物のポリオキシアルキレ
ン付加物などが知られている。特に、ポリアミンのポリ
オキシエチレン付加物が再付着防止に効果があることが
特開昭５９−１６６５９８号公報、特開昭５９−１６６
５９９号公報などに記載されている。

【０００５】一方、洗剤の高密度化、小型化は省資源
化、省力化、輸送費の削減などの市場の要求に従い、進
行しており、洗浄性を高めるためのビルダーや分散剤の
役割は益々重要になっている。洗浄性をより向上させる
ビルダーや分散剤の進歩が期待されており、特に粘土と
油脂の混ざった汚れ、例えば靴下の汚れなどの洗浄性を
高めることは強く要望されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】高密度洗剤では使用量
の絶対値が制限されるため、Ｃａ捕捉量が大きく、Ｃａ
のＣａキレート安定度定数も大きいことが必要である。
そのため、ゼオライトや結晶シリケートなどの無機のビ
ルダーを用いた場合、Ｃａ捕捉量が大きくなく、Ｃａキ
レート安定度定数が小さいため洗浄力を向上することは
困難である。汚れ中の高級脂肪酸、特に、オレイン酸の
Ｃａ塩やＭｇ塩をＮａ塩などに置換できることが洗浄性
の向上には必須であるが上記の無機のビルダーや有機ビ
ルダーとしてよく用いられているクエン酸塩、ヒドロキ
シイミノジ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩など
はＣａキレート安定度定数が５以下であり洗浄性を高め
ることは困難である。このような状況から、本発明の目
的は高密度の洗剤において、ビルダーや分散剤の面か
ら、より洗浄性の向上した高密度の洗剤を提供すること
であり、特に靴下汚れや泥汚れに対して効果的な洗剤を
提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために種々検討した結果、ビルダーとしてＣａ
キレート安定度定数が６．０以上の有機ビルダーを用
い、分散剤として特定のポリアミン化合物のポリオキシ
アルキレン付加物を配合することにより、洗浄性が著し
く向上することを見出し本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち本発明は、（ａ）Ｃａキレート安
定度定数が６．０以上の下記一般式（１）で表される有
機ビルダー３．０〜５０重量％

【０００９】

【化３】

【００１０】〔式中、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ及びＮＨ₄から
選ばれ、ＸはＨ又はＯＨ、Ｒ¹は−(ＣＨ₂)_n−Ｂ、Ｂは
ＯＨ又はＣＯＯＨ、ｎは０〜３である。〕（ｂ）下記一般式（２）で表される重量平均分子量が４
０００〜２０００００のポリエーテル化合物０．５〜
２０重量％

【００１１】

【化４】

【００１２】〔式中、Ｒは炭素数２〜４のアルキレン
基、Ｌはポリオキシエチレン鎖を必須とするポリオキシ
アルキレン部分を有する親水基であり、ｗは０又は１、
ｘ＋ｙ＋ｚは３以上であって、オキシエチレン鎖の合計
の重量が全重量の５０％以上となる数である。〕（ｃ）界面活性剤１０〜５０重量％を含有する洗剤組
成物を提供するものである。

【００１３】すなわち、本発明は高洗浄力を持つ洗剤組
成物に関する。本発明では、高い硬度成分封鎖力を有す
るＣａキレート安定度定数６．０以上の値を有する有機
ビルダー〔（ａ）成分〕と、粘土などの固体汚れ粒子へ
の分散力を有するポリエーテル化合物〔（ｂ）成分〕を
含有する高洗浄力の洗剤組成物を用いることにより、こ
れまで洗浄がなかなか困難であった油脂汚れと固体汚れ
の混ざった汚れ、例えば靴下の汚れなどに対する洗浄効
果が向上する。洗浄力を著しく向上させるためには、洗
濯液中のカルシウムイオンやマグネシウムイオンなどの
硬度成分を捕捉し、界面活性剤の硬度成分による影響、
例えば、カルシウム塩やマグネシウム塩を生成するのを
防ぎ、界面活性剤の性能をより効果的に発現させるとと
もに、洗濯液中の硬度成分により生成した汚れ中のオレ
イン酸などの高級脂肪酸のカルシウム塩やマグネシウム
塩をナトリウム塩に置換することと、固体粒子の分散剤
のポリアミン化合物のポリオキシアルキレン付加物を配
合することにより、その分散力によって、繊維より一度
除去された粘土などの固体汚れが再び繊維に付着する
（再汚染）のを防ぐことが重要であるが、本発明ではＣ
ａキレート安定度定数６．０以上の値を持つ有機ビルダ
ーを使用することによりこれを達成した。特に、これま
で困難であった、油脂汚れと固体汚れの混ざった汚れの
除去が（ａ）、（ｂ）両者の配合により可能になった。
以下に、本発明の（ａ）〜（ｃ）成分について説明す
る。

【００１４】〔（ａ）成分〕一般にビルダーの役割は洗
濯液中のカルシウムやマグネシウムなどの硬度イオン成
分を捕捉すると共に汚れ成分中のオレイン酸などの高級
脂肪酸の硬度イオン成分の塩をナトリウム、カリウム、
アンモニウムなどのイオンと置換できることである。硬
度成分の捕捉にはＣａ捕捉量が大きいほど好ましい。Ｃ
ａ捕捉量は２００（ＣａＣＯ₃ｍｇ／ｇ）以上が好まし
く、より好ましくは３００（ＣａＣＯ₃ｍｇ／ｇ）以上
である。洗濯液中の硬度成分の捕捉は特に界面活性剤の
働きを十分発現させるために必要である。高級脂肪酸の
硬度イオン成分の塩をナトリウムなどへ置換するために
は、ビルダーはＣａキレート安定度定数が６．０以上、
好ましくは６．５以上の値を持つことが必要である。Ｃ
ａキレート安定度定数が６．０未満のビルダーを使用し
た場合、硬度イオン成分の塩になった汚れ成分中の高級
脂肪酸はナトリウム塩などに置換されにくいので、十分
な洗浄効果の向上は見られない。

【００１５】（ａ）成分の有機ビルダーはＣａキレート
安定度定数が６．０以上であればその目的に合致する
が、特に一般式（１）の化合物、その中でも次の式
（１）−１〜（１）−４で表されるアミノポリカルボン
酸が生分解性が良好で、キレート力があり、本発明の有
機ビルダーとして適している。

【００１６】

【化５】

【００１７】〔式中、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ及びＮＨ₄から
選ばれ、ＸはＨ又はＯＨ、Ｒ¹は−(ＣＨ₂)_n−Ｂ、Ｂは
ＯＨ又はＣＯＯＨ、ｎは０〜３である。〕

【００１８】

【化６】

【００１９】（ａ）成分の配合量は多いほうが洗濯液中
の硬度イオン成分の捕捉、汚れ中の高級脂肪酸の硬度イ
オン成分のナトリウムなどへの置換などの面では好まし
いが、洗浄性能発現に必要な他の成分の配合量や価格な
どを勘案すると、組成物中に３．０〜５０重量％、好ま
しくは６〜３５重量％、より好ましくは８〜３５重量％
である。

【００２０】なお、本発明においてＣａキレート安定度
定数とは、次の方法で求められたものである。緩衝液と
して０．１ｍｏｌ／リットルのＮＨ₄Ｃｌ−ＮＨ₄ＯＨ
（ｐＨ１０．０）を溶液を調製する。この緩衝液を用い
て全ての試料溶液を調製した。Ｃａ²⁺濃度の測定には、
オリオン（株）製のイオンメーター９２０ＡとＣａ²⁺イ
オン電極を用いた。先ず、塩化カルシウム濃度と電極の
電位の関係を求め、検量線を作成する。塩化カルシウム
５．３６×１０^-2ｍｏｌ／リットル溶液、キレート剤試
料５．３６×１０^-4ｍｏｌ／リットル溶液を調製する。
キレート剤試料溶液１００ｍｌに塩化カルシウム溶液を
１ｍｌ加え、５分間攪拌する。残存しているＣａ²⁺濃度
をＣａ²⁺イオン電極を用いて測定する。キレート剤はＣ
ａ²⁺と１：１でキレート錯体を形成すると仮定して下記
の式からＣａキレート安定度定数を求める。

【００２１】

【数１】

【００２２】〔（ｂ）成分〕本発明の（ｂ）成分のポリ
エーテル化合物は、下記の一般式（２）で表される活性
水素を４個以上持つポリアミン化合物のポリオキシアル
キレン付加物である。

【００２３】

【化７】

【００２４】〔式中、Ｒは炭素数２〜４のアルキレン
基、Ｌはポリオキシエチレン鎖を必須とするポリオキシ
アルキレン部分を有する親水基であり、ｗは０又は１、
ｘ＋ｙ＋ｚは３以上であって、オキシエチレン鎖の合計
の重量が全重量の５０％以上となる数である。〕一般に分散剤の役割は洗濯液中の汚れを分散させると共
に繊維から脱離した汚れ粒子、特に固体の汚れ粒子が、
繊維に再付着するのを防ぐことである。本発明の（ｂ）
成分である一般式（２）の分散剤は、固体の汚れ粒子
（負に帯電することが多い）にＮ原子の部分が吸着サイ
トになって吸着し、高分子になっているのでその保護作
用で分散量力を発揮するものと推定される。高分子によ
る保護作用は枝分かれ状になって拡がりを持つほど効果
を発揮する。活性水素が４個未満のポリアミン化合物の
ポリオキシアルキレン付加物では粒子に対する吸着性や
高分子の拡がりが不十分になり、分散力が不足する。ま
た、分子量が４０００未満になると分子の拡がりが不足
するため分散力は低下し、また、あまり大きくなると凝
集性も出てくる。従って、分子量は４０００〜２０００
００、好ましくは８０００〜１０００００である。ま
た、オキシエチレン鎖の合計の重量が全重量の５０％以
上になると水への溶解性が良くなる。従って、（ｂ）成
分のオキシエチレン鎖の合計の重量は全重量の５０％以
上、好ましくは８０重量％である。

【００２５】（ｂ）成分は主に、（ａ）成分、（ｃ）成
分、（ｄ）成分の働きで繊維から脱離した汚れ粒子に作
用する。これらとの組み合わせでその性能を発現でき
る。しかし、（ｂ）成分が十分その性能を発揮しないと
汚れの繊維への再付着がおこり洗浄性は向上しない。（ｂ）成分の配合量は組成物中に０．５〜２０重量％、
好ましくは３〜１５重量％、より好ましくは６〜１０重
量％である。

【００２６】〔（ｃ）成分〕本発明に用いる界面活性剤
は特に限定されるものではなく、アニオン性、非イオン
性、両性、カチオン性などの色々な型の界面活性剤を用
いることができる。また、これらの界面活性剤の混合物
を用いることもできる。特に、アニオン性界面活性剤、
或いはアニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤の
混合物が適している。

【００２７】アニオン界面活性剤としては、例えば、炭
素数８〜１６のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカ
ンスルホン酸塩（ＳＡＳ）、α−オレフィンスルホン酸
塩、１級、２級の高級アルコールの硫酸エステル塩、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸エステル塩、
α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩から選ばれる１種
又は２種以上からなるものが挙げられ、非イオン性界面
活性剤としては例えば、炭素数１０〜１８の直鎖又は分
岐鎖の１級又は２級のアルコールにエチレンオキシド又
は／及びプロピレンオキシドなどのアルキレンオキシド
を付加したもの、ポリオキシアルキレン高級脂肪酸アル
カノールアミド、メチルグルカミドなどが挙げられる。
また、両性型活性剤としてはアルキルベタイン、アルキ
ルアラニンなどが、カチオン性界面活性剤としては４級
型のモノアルキル又はジアルキルアンモニウム塩などが
挙げられる。

【００２８】本発明において、界面活性剤（ｃ）の組成
物中の配合量は１０〜５０重量％である。界面活性剤の
量が５０重量％を超えると（ａ）成分、（ｂ）成分、
（ｃ）成分、その他の成分の配合量が不足するため、洗
浄性が低下し、また１０重量％未満になると界面活性剤
の量が不足するため洗浄性は低下する。

【００２９】本発明の洗剤組成物には、上記（ａ）〜
（ｃ）成分の他に、下記のような成分を配合することが
できる。

【００３０】＜アルカリ剤＞アルカリ剤としては、無機
のアルカリ金属塩が挙げられる。具体的には、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム〔(Na₂O)_m(Si
O₂)_n、ここで、m は１〜３、n は１〜５である〕、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、亜
硫酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム、セスキ炭酸カリ
ウム、結晶性珪酸塩などである。特に結晶性珪酸塩をア
ルカリ剤の一部又は全部として配合することが好まし
い。

【００３１】本発明に使用される結晶性珪酸塩は２０℃
のイオン交換水に０．１重量％分散した場合の最大ｐＨ
が１１以上であり、上記分散液１リットルに対して、ｐ
Ｈを１０にする為に０．１ＮのＨＣｌ水溶液を５ｍｌ以
上必要とするアルカリ能に優れるものであり、結晶性ア
ルミノ珪酸塩と区別される。

【００３２】特に結晶性珪酸塩として好適なものは、次
の組成を有するものである。 x(M₂O)・y(SiO₂)・z(Me_mO_n)・w(H₂O) （３）〔式中、M は周期律表のIa族元素（特に好ましくはＫ及
び／又はＮａ）を表し、Meは周期律表のIIａ族元素、II
b 族元素、IIIa族元素、IVa 族元素又はVIII族元素から
選ばれる１種又は２種以上の組み合わせ（好ましくはM
g、Ca）を示し、 y／x ＝ 0.5〜2.6 、 z／x ＝0.01〜
0.9 、w ＝０〜20、 n／m ＝ 0.5〜2.0 である。〕一般式（３）で表される結晶性珪酸塩の製造方法につい
ては、特開平7-89712号公報を参考にすることができ
る。

【００３３】また、以下の組成の結晶性珪酸塩も好適に
使用することができる。 M₂O・x'(SiO₂)・y'(H₂O) （４）〔式中、M はアルカリ金属（特に好ましくはＫ及び／又
はＮａ）を表し、x'＝ 1.5〜2.6 、y'＝０〜20（特に好
ましくは実質的に０）である。〕一般式（４）の結晶性珪酸塩は特開昭60−227895号公報
及びPhys.Chem.Glasses.7, 127-138(1966)、Z.Kristall
ogr., 129, 396-404(1969)等に記載されている。またヘ
キスト社より商品名「Na-SKS-6」（δ−Na₂Si₂O₅）とし
て、粉末状、顆粒状のものが入手できる。

【００３４】アルカリ剤は組成物中に５〜４０重量％、
好ましくは１０〜３０重量％配合される。アルカリ剤の
配合により、汚れ中の蛋白質の可溶化や油脂成分の分解
や乳化が促進され、洗浄効果が向上する。（３）、
（４）式の結晶性珪酸塩を組成物中にアルカリ剤として
２〜１０重量％含む方が、アルカリ緩衝能、硬度成分の
捕捉能が高くなり、洗浄効果も向上する。

【００３５】＜無機ビルダー＞本発明に用いられる無機
のビルダーとしてはアルミノ珪酸塩（ゼオライトな
ど）、ポリリン酸塩などが挙げられる。すなわち、次の
（１）、（２）を用いることができる。

【００３６】（１）アルミノ珪酸塩アルミノ珪酸塩としては結晶質、非晶質のいずれも用い
ることができるが、結晶質のアルミノ珪酸塩（ゼオライ
ト）の方がカルシウムなどの交換能が高いのでこの目的
には主にゼオライトが用いられる。

【００３７】ゼオライトは下記の一般式で表わされる。

【００３８】a'(M₂O)・Al₂O₃・b'(SiO₂)・w(H₂O) （式中、M はアルカリ金属原子、a',b',w は各成分のモ
ル比を表し、一般的には0.7 ≦a'≦５、0.7 ≦b'＜６、
w は任意の正数である。この中でも次の式で表されるも
のが好ましい。

【００３９】M₂O・Al₂O₃・b'(SiO₂)・w(H₂O) b' は 1.8〜3.0 、w は１〜６である。

【００４０】ゼオライトとしては、Ａ型、Ｘ型、Ｐ型ゼ
オライトに代表される平均１次粒径0.1〜10μm の合成
ゼオライトが好適に使用される。

【００４１】（２）ポリリン酸塩（縮合リン酸塩）本発明には、オルトリン酸塩、メタリン酸塩、ピロリン
酸塩、トリポリリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩などのポ
リリン酸塩を用いることができる。塩としては、Ｈ、Ｎ
ａ、Ｋが一般的である。

【００４２】アルカリ剤は組成物中に５〜４０重量％、
好ましくは１５〜３０重量％配合される。特に、（１）
と（２）はそれぞれ単独で用いても良いし、混合物とし
て用いても良い。

【００４３】＜酵素＞酵素（本来的に酵素作用を洗浄工
程中になす酵素である。）としては、酵素の反応性から
分類すると、ハイドロラーゼ類、オキシドレダクターゼ
類、リアーゼ類、トランスフェラーゼ類及びイソメラー
ゼ類が挙げられるが、本発明にはいずれも適用できる。
特に好ましいのはプロテアーゼ、エステラーゼ、リパー
ゼ、ヌクレアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ及びペクチ
ナーゼである。

【００４４】本発明において、酵素は組成物中に通常知
られている量で配合することができる。

【００４５】＜蛍光染料＞蛍光染料として、4,4'−ビス
−（２−スルホスチリル）−ビフェニル塩、4,4'−ビス
−（４−クロロ−３−スルホスチリル）−ビフェニル
塩、２−（スチリルフェニル）ナフトチアゾール誘導
体、4,4'−ビス（トリアゾール−２−イル）スチルベン
誘導体、ビス（トリアジニルアミノ）スチルベンジスル
ホン酸誘導体の１種又は２種以上を、組成物中に０〜２
重量％含有することができ、例えばホワイテックスSA
（住友化学社製）やチノパールCBS （チバガイギ−社
製）等の商品名で市販されているものが使用できる。

【００４６】＜その他の成分＞この他にも、エチレンジ
アミン四酢酸（ＥＤＴＡ）及びクエン酸塩等の有機金属
イオン封鎖剤、ポリアクリル酸、アクリル酸とマレイン
酸のコポリマー及びカルボキシメチルセルロース等のカ
ルボン酸系ポリマー、硫酸ナトリウム等の増量剤、ポリ
エチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルピロリドン
（ＰＶＰ）及びポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等の分
散剤もしくは色移り防止剤（ＰＶＰ）、過炭酸ナトリウ
ム等の漂白剤、特開平6-316700号公報記載及びテトラア
セチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）等の漂白活性化
剤、ホウ素化合物及び亜硫酸ナトリウム等の酵素安定
剤、シリコーン／シリカ系等の消泡剤、酸化防止剤、青
味付剤並びに香料等の従来から公知の成分を公知の配合
量で配合することができる。

【００４７】本発明の洗剤組成物の製造方法は特に限定
されることはなく、従来より公知の方法を用いることが
できる。好ましくは嵩密度 0.6〜1.2 ｇ／cm³の高嵩密
度化された洗剤である。高嵩密度化の方法としては、例
えば、噴霧乾燥粒子に非イオン界面活性剤を噴霧して高
密度化する方法や、また吸油担体を含む粉体成分に直接
非イオンを吸蔵させながら高密度化する方法が挙げられ
るが、特開昭61−69897 号公報、特開昭61−69899 号公
報、特開昭61−69900 号公報、特開平２−222498号公
報、特開平２−222499号公報、特開平３−33199 号公
報、特開平５−86400 号公報、特開平５−209200号公報
に記載の方法を参考にすることができる。また、アルミ
ノ珪酸塩として結晶性アルミノ珪酸塩を配合する場合
は、造粒物の表面改質として使用できるために、少量を
造粒中又は造粒終了直前に添加しても良い。また、結晶
性珪酸塩を配合する場合結晶性珪酸塩は高嵩密度化時に
添加するか、ドライブレンドにて添加した方が良い。ま
た、アルカリ金属炭酸塩を配合する場合はスラリー中、
造粒中又はドライブレンドの何れに添加してもよい。

【００４８】

【実施例】以下に実施例により本発明をより詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。

【００４９】実施例１（１）高密度粒状洗剤組成物の調製ａ−１０．８ｋｇ、ゼオライト１．０ｋｇ、ＬＡＳ
３．５ｋｇ、ｂ−１０．５ｋｇ、２号珪酸ナトリウム
０．８ｋｇ及び炭酸ナトリウム１．５ｋｇ、蛍光染料
（４，４’−ビス−（２−スルホスチリル）−ビフェニ
ル塩）０．０５ｋｇ及びバランスに用いた芒硝から６０
重量％固形分の水スラリーを調製し、これを噴霧乾燥し
た。得られた粒子をハイスピードミキサー（深江工業
（株）製）に入れ、更に、ゼオライト０．５０ｋｇ、結
晶性珪酸塩（３）０．５ｋｇを加え、混合しているとこ
ろに、７０℃に加温したＰＥＧ０．１ｋｇを徐々に滴下
し、造粒を行った。造粒終了３０秒前に０．５０ｋｇの
ゼオライトを加えた。得られた造粒粒子と酵素０．１ｋ
ｇをＶブレンダーで混合し、高密度粒状洗剤組成物を調
製した（平均粒子径４５０μｍ、嵩密度７８０ｇ／リッ
トル）。その他の本発明品、比較品についても、以下の
非イオンを主体としたもの以外は上記のスキームに従
い、各配合割合を持って、高密度粒状洗剤組成物を調製
した。

【００５０】試料番号１６のように非イオン界面活性剤
を主体とする洗剤組成物は以下の方法で調製した。ａ−
１０．８ｋｇ、ゼオライト１．０ｋｇ、炭酸ナトリウ
ム１．５ｋｇ、２号珪酸ナトリウム０．８ｋｇ、ｂ−１
０．５ｋｇ、蛍光染料（４，４’−ビス−（２−スル
ホスチリル）−ビフェニル塩）０．０５ｋｇ及びバラン
スに用いた芒硝から６０重量％固形分の水スラリーを調
製し、これを噴霧乾燥した。得られた粒子をレディゲミ
キサー（松阪技研（株）製）に入れ、更に、ゼオライト
０．２５ｋｇ、吸油担体１．５ｋｇ、結晶性珪酸塩
（３）０．５ｋｇ、酵素０．１ｋｇを加え、これらを混
合しているところに、７０℃に加温したＰＥＧ０．１ｋ
ｇ、ＡＥ３．０ｋｇを徐々に滴下し、造粒を行った。造
粒終了３０秒前に０．２５ｋｇのゼオライトを加え高密
度粒状洗剤組成物を調製した（平均粒子径４８０μｍ、
嵩密度８１０ｇ／リットル）。試料番号１８と試料番号
１９の洗剤組成物も上記のスキームに従い、各配合割合
を持って、高密度粒状洗剤組成物を調製した。

【００５１】（２）性能評価上記の方法で調製した本発明品及び比較品の試料を用い
て次に示す洗浄方法で洗浄を行い、評価した。結果を表
１〜４に示す。

【００５２】＜洗浄力試験＞（人工汚染布の調製）下記組成の人工汚染液を布に付着
して人工汚染液を調製した。人工汚染液の布への付着
は、グラビアロールコーターを用いて人工汚染液を布に
印刷することで行った。人工汚染液を布に付着させ人工
汚染布を作製する工程は、グラビアロールのセル容量５
８ｃｍ³／ｃｍ²、塗布速度１．０ｍ／ｍｉｎ、乾燥温
度１００℃、乾燥時間１分で行った。布は木綿金巾２０
０３布（谷頭商店製）を使用した。

【００５３】〔人工汚染液の組成〕ラウリン酸０．４４重量％ミリスチン酸３．０９重量％ペンタデカン酸２．３１重量％パルミチン酸６．１８重量％ヘプタデカン酸０．４４重量％ステアリン酸１．５７重量％オレイン酸７．７５重量％トリオレイン１３．０６重量％パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル２．１８重量％スクアレン６．５３重量％卵白レシチン液晶物１．９４重量％鹿沼赤土８．１１重量％カーボンブラック０．０１重量％水道水バランス（洗浄条件及び評価方法）評価用洗浄剤水溶液１リット
ルに、上記で作成した１０ｃｍ×１０ｃｍの人工汚染布
を５枚入れ、ターゴトメーターにて１００ｒｐｍで洗浄
した。洗浄条件は次の通りである。・洗浄条件洗浄時間１０分洗浄剤濃度０．０６７重量％水の硬度４°ＤＨ水温２０℃ すすぎ水道水にて５分間洗浄力は汚染前の原布及び洗浄前後の汚染布の５５０ｎ
ｍにおける反射率を自記色彩計（島津製作所製）にて測
定し、次式によって洗浄率（％）を求め、５枚の測定平
均値を洗浄力として示した。

【００５４】

【数２】

【００５５】

【表１】

【００５６】

【表２】

【００５７】

【表３】

【００５８】

【表４】

【００５９】・ａ−１：式（１）−１で表されるアミノ
ポリカルボン酸ナトリウム塩（Ｃａキレート安定度定数
７．０）・ａ−２：式（１）−２で表されるアミノポリカルボン
酸ナトリウム塩（Ｃａキレート安定度定数６．０）・ａ−３：式（１）−３で表されるアミノポリカルボン
酸ナトリウム塩（Ｃａキレート安定度定数８．０）・ａ−４：式（１）−４で表されるアミノポリカルボン
酸ナトリウム塩（Ｃａキレート安定度定数６．５）・ｂ−１：テトラエチレンペンタミンのＰＯ（オキシプ
ロピレン）／ＥＯ（オキシエチレン）（モル比２／８）
付加物（ブロック付加物、以下同じ）、分子量（重量平
均分子量、以下同じ）：１６０００・ｂ−２：テトラエチレンペンタミンのＰＯ（オキシプ
ロピレン）／ＥＯ（オキシエチレン）（モル比０／１
０）付加物、分子量：１５０００・ｂ−３：ポリエチレンイミン（分子量１６００）のＰ
Ｏ／ＥＯ（モル比２／８）付加物、分子量：７００００・ｂ−４：ポリエチレンイミン（分子量１６００）のＰ
Ｏ／ＥＯ（モル比２／８）付加物、分子量：１００００
０・ｂ−５：トリエチレンテトラミンのＰＯ／ＥＯ（モル
比２／８）付加物、分子量：１３０００・ｂ−６：トリエチレンテトラミンのＰＯ／ＥＯ（モル
比２／８）付加物（分子量：１３０００）のジエチル硫
酸変性（３／６）・ｂ−７：テトラエチレンペンタミンのＰＯ／ＥＯ（モ
ル比２／８）付加物、分子量：２０００・ｂ−８：エチレンジアミンのＰＯ／ＥＯ（モル比２／
８）付加物、分子量：１５０００・ｂ−９：ソルビトールのＰＯ／ＥＯ（モル比２／８）
付加物、分子量：２００００・ＬＡＳ：直鎖アルキル（Ｃ₁₂）ベンゼンスルホン酸ナ
トリウム塩・ＡＳ：アルキル（Ｃ₁₂）硫酸エステルナトリウム塩・ＳＦＥ：α−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム
塩・ＦＡ：高級（Ｃ₁₁）脂肪酸ナトリウム塩・ＡＥ：ポリオキシエチレン（６モル）アルキル
（Ｃ₁₂）エーテル・ＬＢ：アルキル（Ｃ₁₂）ジメチルベタイン・ＭＧ：メチルアルキル（Ｃ₁₂）グルカミド・結晶性珪酸塩（３）：Ｍ₂Ｏ・１．８ＳｉＯ₂・０．０
２Ｍ’０（ここで、Ｍ：Ｎａ、Ｋ、Ｋ／Ｎａ＝０．０
３、Ｍ’＝Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｇ／Ｃａ＝０．０１）、イオ
ン交換容量２２４ＣａＣＯ₃ｍｇ／ｇ、平均粒子径１２
μｍ・結晶性珪酸塩（４）：Ｍ₂Ｏ・２ＳｉＯ₂、イオン交換
容量２２４ＣａＣＯ₃ｍｇ／ｇ、平均粒子径３０μｍ、
商品名ＳＫＳ（ヘキスト−トクヤマ社製）・ゼオライト：結晶性アルミノシリケート、Ｍ₂Ｏ・Ａ
ｌ₂Ｏ₃・２ＳｉＯ₂・２Ｈ₂Ｏ、平均粒子径２μｍ、イオ
ン交換容量２９０ＣａＣＯ₃ｍｇ／ｇ・吸油担体：非結晶アルミノシリケート、チキソレック
ス（コフランケミカル社製）・ＡＭ：アクリル酸マレイン酸（モル比７／３）コポリ
マーのナトリウム塩、平均分子量７００００・ＰＡ：ポリアクリル酸ナトリウム塩、分子量８０００・ＰＥＧ：平均分子量７０００のポリエチレングリコー
ル・酵素：プロテアーゼ〔サビナーゼ１２．０Ｔｔｙｐ
ｅＷ（ノボノルディスク社製）〕、リパーゼ〔リポラ
ーゼ１００Ｔ（ノボノルディスク社製）〕、セルラーゼ
〔ＫＡＣ５００Ｇ（花王株式会社製）〕、アミラーゼ
〔ターマミル６０Ｔ（ノボノルディスク社製）〕を２：
１：１：１で混合したもの・共通成分：蛍光成分０．５重量％と芒硝であり、芒硝
で全体の量が１００重量％になるように調整した。

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【手続補正書】

【提出日】平成１０年７月２９日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１

【補正方法】変更

【補正内容】

【化１】〔式中、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ及びＮＨ₄から選ばれ、Ｘは
Ｈ又はＯＨ、Ｒ₁は−(ＣＨ₂)_n−Ｂ、ＢはＯＨ又はＣＯ
ＯＭ、ｎは０〜３である。〕（ｂ）下記一般式（２）で表される重量平均分子量が４
０００〜２０００００のポリエーテル化合物０．５〜
２０重量％

【化２】〔式中、Ｒは炭素数２〜４のアルキレン基、Ｌはポリオ
キシエチレン鎖を必須とするポリオキシアルキレン部分
を有する親水基であり、ｗは０又は１、ｘ＋ｙ＋ｚは３
以上であって、オキシエチレン鎖の合計の重量が全重量
の５０％以上となる数である。〕（ｃ）界面活性剤１０〜５０重量％を含有する洗剤組
成物。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１０】〔式中、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ及びＮＨ₄から
選ばれ、ＸはＨ又はＯＨ、Ｒ₁は−(ＣＨ₂)_n−Ｂ、Ｂは
ＯＨ又はＣＯＯＭ、ｎは０〜３である。〕（ｂ）下記一般式（２）で表される重量平均分子量が４
０００〜２０００００のポリエーテル化合物０．５〜
２０重量％

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１７】〔式中、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ及びＮＨ₄から
選ばれ、ＸはＨ又はＯＨ、Ｒ₁は−(ＣＨ₂)_n−Ｂ、Ｂは
ＯＨ又はＣＯＯＭ、ｎは０〜３である。〕

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）Ｃａキレート安定度定数が６．０以
上の下記一般式（１）で表される有機ビルダー３．０
〜５０重量％【化１】〔式中、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ及びＮＨ₄から選ばれ、Ｘは
Ｈ又はＯＨ、Ｒ¹は−(ＣＨ₂)_n−Ｂ、ＢはＯＨ又はＣＯ
ＯＨ、ｎは０〜３である。〕（ｂ）下記一般式（２）で表される重量平均分子量が４
０００〜２０００００のポリエーテル化合物０．５〜
２０重量％【化２】〔式中、Ｒは炭素数２〜４のアルキレン基、Ｌはポリオ
キシエチレン鎖を必須とするポリオキシアルキレン部分
を有する親水基であり、ｗは０又は１、ｘ＋ｙ＋ｚは３
以上であって、オキシエチレン鎖の合計の重量が全重量
の５０％以上となる数である。〕（ｃ）界面活性剤１０〜５０重量％を含有する洗剤組
成物。
【請求項２】アルミノ珪酸塩を５〜５０重量％含有す
る請求項１記載の洗剤組成物。