TW302374B - - Google Patents

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經濟部中央標準局貝工消费合作社印«. A6 ____ B6_ 五、發明説明（丨） > · 本發明有醑於製備一嵌段共聚物姐合物的方法及用此方 法製得之嵌段共聚物姐合物。更詳綑地銳•本發明Η於一 種製備包括二《形乙烯基芳族一共輕二烯嵌段共聚物之嵌 段共聚物;姐合物之方法，該方法包括不同的起始步»，本 發明亦有鬮於利用此方法製得之姐合物。 從美Β專和i Ho . 4,096,203中吾人得知一種製備用於黏 合姐合物中之嵌段共聚物姐合物的方法，該方法包括在前 面二步驟中箱溶液陰鐮子聚合的方法製備鋰封蟠的單鐽嫌 基芳族烯（A卜共軛二烯嵌段共聚物AB-Li。在第三步 驟中AB-Li二嵌段共聚物《後Μ方法之耩合效率介於20至 80ϋί之量及條件下輿一耦合_反應«Κ控制黏合姐合物之 黏结強度，其中嵌段共聚物姐合物被使用在該黏合组合物 中。該美齷專利揭II 了控制的三種可能的方法•亦即，降 低*糴合效率*即 (1) 用不足量之繙合劑•亦即，加入較完全«合活性嵌段 共聚物所需之化學計算量少之縞合劑； > (2) 早期加入终止钃；乃 (3) 在高灌時進行耦合反應，致使部分活性嵌段共聚物之 热终止發生。 若糴合_為一二官徒贛合_如二澳乙烷，吾人得知控制 耩合效率事實上意謂控制在最终嵌段共聚物姐合物中之三 嵌段與二嵌段共聚物間之比值。然而•利用上述的方法控 制此三嵌段/二嵌段共聚物比值並不非常精確且不能提供 所欲之最魍的撓性。此方面之一重要因素為每一耩合爾之 裝....................訂.....................線 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) /. 本紙張尺度通用中國國家樣準（CNS)甲4规格（210X297公釐） 30^374 Α6 Β6 五、發明説明（2) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 最大耩合效率低於100X。因此•僅能用前述之任一方法完 成耩合效率•該效率低於所使用供合劑之最大縞合效率。 如此相當地限制三嵌段/二嵌段共聚物比值改變的範_。 再者•普a使用的二官能软合劑如二溴乙烷會造成縞合 的產物相當差的顔色穩定性· 因此，本發明的目的即為提供製備包括嫌形乙烯基芳族 -共親二烯三嵌段共聚物及乙烯基芳族-共辆二烯二嵌段 共聚物之嵌段共聚物姐合物之方法•其中三嵌段輿二嵌段 共聚物之間的重量比值可為任何所欲之值。本發明之另一 -目的為提供一種方法其中姐合物中三與二嵌段共聚物之間 之璽量比值及其相闞的分子量可達到非常有效及高度的控 制度Μ得到具有所欲性質之定製的聚合物姐合物。本發明 之又一目的為提供一種製備具良好顔色嫌定性之嵌段共聚 物姐合物之方法。 另一製備包括三嵌段共聚物及二嵌段共聚物（兩者皆衍 生自乙烯基芳族單《及共鼸二烯 > 之嵌段共聚物姐合物的 顯然方法為物理共混三嵌段及二嵌段共聚物•其已獨自地 被製備。然而此種方法需要太的共混容量因此為人所不欲 ~ 。再者•吾人臃解分別製慊三及二嵌段共聚物β為困難* 因為二嵌段共聚物之乙烯基芳族聚合物嵌段輿三嵌段共聚 物之封端乙烯基芳族聚合物嵌段之一者實霣上相同。 因此，除了本發明欲在一方法中製備三嵌段及二嵌段共 聚物外•本發明之另一目的為提供一嵌段共聚物姐合物其 中二嵌段共聚物之乙烯基芳族聚合物嵌段賞*上與至少一 {請先《讀背面之注意事項再填窝本頁) .裝 -訂 .線 本紙張尺度遴用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X297公釐) 五、發明説明（3 ) A6 B6 經濟部中央標準局貝工消费合作社印$. 三嵌段共聚物之乙烯基芳族末嬙嵌段相同。 從美國專利No. 4,335,221中吾人得知具單乙烯基芳族 合曇70-80重量百分比及共輥二烯含最20-30重量百分比 之«形三嵌段共聚物姐合物·其係藉包括下列步驟之再起 始方法製備出者： (1)在«性溶ft中並在單鋰-烴引發_的存在下聚合40至 • / 80重董百分比全部單乙烯基芳族單體直到犟«巳實霣 上完全轉化； (2〉加入剌餘量的引發BI *再加入15至30重量百分比單乙 〜 烯基芳族單體並聚合之直到單Η已實霣上宪全轉化； 及最後 (3)加入全部欲用之共輾二烯犟體混合物及《餘量犟乙嫌 基芳族單《並聚合之直到完全轉化單Μ·接著加入霣 子活性化合物Μ终止聚合物鐽形成。 至於共《二烯之聚合速率通常大於單乙烯基芳族化合物 (若兩者皆存在於一反應港合物中）*吾人瞭解在步骤（3> > 中會形成姐成遞變共聚物嵌段》结果•存在於聚合物姐合 物中之嵌段共聚物具有终蟠姐成鳙變共聚物嵌段。 ^ 歡洲専利申餹Ho. 0,242,614中掲霣製備數種單乙烯基 芳族一共軀二烯嵌段共聚物混合物之多步«溶Λ聚合方法 •毎一终蟠姐成遞變共聚物嵌段及單乙烯基芳族含量介於 5 5至95重量百分比之間。該方法包括五偏連鏡聚合步聚· 每一步嫌中讓聚合反應進行直到實質上再沒有游離單鱷存 在。該五步驟為： 裝......................訂.....................線 ~請先閱讀背面之注意事項再蜞寫本頁} / - 5 - 本紙張尺度通用中國國袁樣準（CNS)甲4规4Γ(210χ297公釐) 302374 A6 B6 五、發明説明（4 ) 經濟部中央樣準局員工消费合作社印製 (1) 引發劑及單乙烯基芳族單艚· (2) 引發劑及單乙烯基芳族單*· (3) 共軛二烯單纽· (4) 引發βΙ及單乙烯基芳族犟_·及 (5) 共輾二烯單髑及犟乙烯基芳族單鱷。 依上述多起始發痒所製得之聚合物共混物為非常硬的產 物此係由於單乙烯基芳族化合物含量非常高所致。此種共 混合物在需要良好抗銀坟*少顔色及高度透明度之產物有 用。 然而*本發明欲提供兩種嫌形嵌段共聚物之聚合物姐合 物•其具有》性且其逋於嫌用在如黏合朗配方中，其更可 無需任何共混設備下用一種方法製備出。吾人瞭解從經瀉 観點看埴是非常吸引人的。本發明之另一目的為提供具乙 烯基芳族共聚物嵌段分子董分布之嵌段共聚物。闞於此貼 吾人注意到前述習知技《多重起始方法之聚合物姐合物被 描述具有多形想的分子量分布，因此起始形成的單乙烯基 > 芳族聚合物嵌段由於形成該犟乙烯基芳族嵌段期間再起始 故具有不同的分子量。 現在所有前述的目的藉由本發明的方法皆已達成。 因此，本發明闞於一種製備嵌段共聚物姐合物之方法* 該方法包括達續步驟·· (1) 在有櫬鋰引發麵的存在下並在一情性《溶01中聚合乙 烯基芳族單體直到實質上完全轉化； (2) 加入共轆二烯單體至聚合混合物中並讓該共輾二烯簞 裝......................訂........................線 一請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) / - 6 - 本紙張尺度通用中困Θ樣準（CNS>甲4規格（210x297公釐） 五、發明説明（5 ) A6 B6 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 艚聚合直到實質上完全轉化； (3) 加入第二部分有機鋰引發劑，接著再加入第二部分共 轆二烯單體並譆共糠二烯單鱷聚合直到實霣上完全轉 化； (4) 加入第二部分乙烯基芳族單«並讓該乙》基芳族單» 聚合直到實質上完全轉化；及 (5) 加入一终止薄6 待聚合作用终止後*所得的產物可被單饑出•如藉蒸氣 汽提或急驟蒸發等。 在本文中所謂”直到實霣上完全轉化” Μ於包括不同的 聚合反應係指讓聚合作用進行到至少90Χ·較好至少95Χ且 最好至少98Χ起始注入的單《已被聚合。 吾人瞭解依本發明方法製備得包括三嵌段共聚物及二嵌 段共聚物之嵌段共聚物姐合物而二二嵌段共聚物之乙烯基 芳族聚合物嵌段與最後形成之三嵌段共聚物之乙烯基芳族 聚合物嵌段實質上相同。本文中所諝的”實質上相同”係 > 指二嵌段共聚物之乙烯基芳族聚合物嵌段輿最後形成之三 嵌段共聚物之乙烯基芳族寒合物嵌段之間的克分子量比值 介於0.9至1.1之間•更好介於0.95至1.05之閜且最好等於 1 〇 前述的方法可藉_ 1之反應製程說明之•其中/U代表聚 (乙烯基芳族）嵌段，Bi代表聚（共辆二烯）嵌段且指數i代 表聚合物嵌段形成之步驟。 .......................................................................-·...........裝......................，町.....................^. (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) /. 本紙張尺度適用中國國家櫺準（CMS)甲4规格（210x297公*) SQ2374 A6 B6 五、發明説明（6 ) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 步骤（1) Α,-Li (第一次起始）步驟（2) Ai-J?-Li步鼸（3) Aa-Ba-B3-L| f* Bs-Li (第二次起始） 步嫌（4) Ai -Ba-Ba-A^^L i + Ba-A^-L i步朦（5) Ai"B2~Ba"A4 + Bs**-Aa (结束） • 1反應製會 t 吾人W解共_二烯嵌段B2及Ba可被當作一共轆二烯聚合 物嵌段，若他們被鍵结在一起形成聚合物單元B2-Bs。 因 此，指定為/U-B2-Bs-A4之嵌段共聚物應被視為三嵌段共 -聚物。 偽本發明方法之較佳的具拥實例中加入步K(3)中共軛 二烯之量為使聚合物嵌段83興82咄3 (如ffll反應製程所表 示）之間的克分子量比值介於0.3至0.7之間•較好為介於 0.4至0.6之間且更好為介於0.45至0.55之間。然而*最好 該比值等於0.5 ·其意謂·聚合物嵌段B2，B3之克分子量相 同。若該克分子量比值為0.5 ·則加入至步驟（3)中共檷 > 二烯之曇必定大於加入至步骤（2)中共輾二烯之嫌，加入 至步驟（3)中共輟二烯之部分亦會形成最终二嵌段共聚 ^ 物Bs-A4之聚合物嵌段Ba。 吾人知道本發明之方法能製供嵌段共聚物姐合物其中三 嵌段及二嵌段共聚物之乙烯基芳族含量為相闻或不同。較 好兩者為相同。 通常，三及二嵌段共聚物之間所欲的重量比值可用本發 明之方法完成。較好此比值介於〇.〇1至100之間。更好介 裝......................、玎......................^.f請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁一 / 本紙張尺度適用中國团家揉筚（CNS)甲4规格（210x297公釐） 五、發明説明（7 ) A6 B6 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 於0.〗至50之間且ft好介於0.2至20之間。 乙烯基芳族單«可擇自笨乙烯，ct -甲基苯乙烯· 〇-甲 基苯乙烯，P-甲基笨乙烯，P-第三-丁基苯乙烯，1, 3-二甲基苯乙烯或埴些之混合物*其中笨乙嫌為最佳〇 共甎二烯單鎇可為含4至8«碳原子之任何共親二烯•如 1，3-丁二烯，2-甲 *-1，3- 丁二烯（異戊二烯），2，3-二甲基-1，3-丁二烯，1* 3-戊二烯· 1· 3-己二》成埴些 混合物•其中K 1· 3- 丁二烯，興戊二烯或埴些之绲合物 為佳。尤Μ異戊二烯為最佳之單鬅，特別應用於黏合別配 方中。 吾人瞭解麵1之反應製程中“及“可衍生自相的共輟 二烯或不同的共輾二烯。因此，當S及s_代表聚笨乙烽嵌 段· I及r代表聚異戊二烯且Bu及ΒιΓ代表聚丁二烯嵌段 時》Μ下姐合物三及二嵌段共聚物為可能： S-I-I·-S ' -I ' -S f S-Bu-Bu’-S./Bu’-S， S-I-Bu，-S，-/Bu，-S’ S-Bu-r-s，/I，-s · 另外包括的為包括三及二嵌段共聚物之姐合物，其中 &2及/或B3為衍生的不間共轆二烯單髓之無規或姐成邐變 共聚物嵌段。 例如· 62及/成83可衍生自無規共聚的丁二《及興戊二 烯。或者•嵌段B2及/或B3可代表具不同程度1» 2-聚合 (1，2-乙烯基含量）之聚丁二烯嵌段。嵌段B2可例如具低 1* 2-乙烯基合最，而嵌段“可具畜1» 2-乙烯基含量。此 可》加入结構改霣黼及第二分之有檐鋰引發91達成。然而 .........................................................................!-裝......................訂—線i-L..........」..................................... <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} / ____rf -9 - 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS)甲4规格（210χ297/ϋϊ A6 _B6 五、發明説明（8) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 較好嵌段B2及B3皆為衍生自相同共檷二烯之均聚物嵌段。 惰性烴溶黐可為習知技藝中壤於作為聚合作用溶劑之任 何溶劑。竈當的慯性烴溶繭之實例為瓖狀脂族煙如環己烷 及環戊烷·及具繚形或分枝脂族烴之混合物如η-己烷及異 戊烷。特別適合的為環己烷·瑁己烷/η -己烷混合物，瑁 * 己烷/異戊烷/ η-己烷混合物*瑁戊烷及«戊烷/興戊烷 混合物。' 以環己烷/興戊烷/ η-己‘烧混合物，環己烷及環戊烷為 、 佳。 有機鋰引發劑可為習知作為聚合反應中引發麵之任何有 機鋰化合物。較佳的有機鋰化合物為烷基鋰化合物，其中 烷基可為蠊形烷基或為環烷基。較佳的烷基鋰化合物為 η-丁基鋰及第二-丁基鋰，尤Κ第二-丁碁鋰為最佳。 至於终止_可使用通常知道的活性氫化合物諸如水•酵 •酚及羧酸。此例中以酵較佳，其中甲酵及乙酵最佳。 t 若用丁二烯作為共轆二烯單體，諸如醚及第三胺等之少 量的结檐改》劑可存在於反靡痗合物中以調節1，2-聚合 ^ 作用之程度。此種结構改質麵可在全部聚合遢釋中或僅在 其一部分時存在，最好在第二部分，亦即再起g之後。 在不同程序陏段之聚合反應可在相同或從-ίου至i5〇ic 1 箱麵内之不同《度下進行*較好從lot：至100 υ 。反應懕 力不一定為任何特別值，但僅需足K維持反應混合物在液 態相中。 _ 10 - 本紙張尺度遴用中國國家搮準（CNS1甲4规格（210x297公釐） 裝......................訂.....................線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) / 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 A6 _B6 _ 五、發明説明（3 ) 本發明亦有Μ於嵌段共聚物姐合物包括： (i ) 一三嵌段共聚物Α-Β-Β’-Α’具有兩個衍生自乙烯基 芳族單賴之不同或相等的聚合物末端嵌段Α及Α’及 衍生自共辆二烯單艚之一聚合物中間嵌段B-B',及 (ii) 一二嵌段共聚物Β’-Α·具有一衍生自共輾二烯單體 之聚合物嵌段Β’及一衍生自乙烯基芳族單體之聚合 物嵌段A ,, 其中克分子1比值A’（三嵌段）/A’（二嵌段）為從0.9至 1.1之間，其中兩者嵌段共罕物皆得自連繞聚合作用且其 中三嵌段共聚物及二嵌段共聚物之乙烯基芳族含量為55重 最百分比或更少（分別以三嵌段共聚物及二嵌段共聚物之 總重最為基）。 較好二嵌段共聚物之乙烯基芳族聚合物嵌段實質上與至 少一三嵌段共聚物之乙烯基芳族銥合物嵌段相同一。換句 話說，克分子鼉比值A*(三嵌段）/A’（二嵌段）較好為從 0.95至1.05的範園内，且最好等於1 。 較好克分子量比值Β·/Β-Β’為從〇.’3至0.7範圃内•更好 為0.45至0,55範國内且最好等於〇.5 。 基本上，三嵌段及二嵌段共聚物之間的重量比值不一定 要為任何特別值。但較好比值為從至1〇〇範圃内，更 好為0.1至50篛園内且又Μ0.2至20範_内為佳。 本文中所謂”表觀分子量”係指除了聚笨乙烯本身外， 用聚苯乙烯校準檷準以凝膠滲透色繒法測最聚合物之分子 鼉。 三-及二嵌段共聚物之乙烯基芳族含最可在寬廣的範圃 -11 - 衣紙張尺度適用中國國家樣準（CNS)甲4規格（210x297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁1 .裝 .訂 .線 2ϋΓ374 Α6 Β6 五、發明説明（ίο ) 經濟部t夬標準局員工消費合作社印製 内。然而，由於本發明之嵌段共聚物姐合物最壤於應用於 黏合方中*故乙烯基芳族含量不應太高•亦即•應不 超《55重量百分比（Μ嵌段共聚物之雄重量為基）。詳言之 •三-及二嵌段共聚物之乙烯基芳族含量較好為從10至50 重量百分比*更好為從12至40璽Μ百分比且最好為從14至 35重量百分比。三卑段及二嵌段共聚物之乙烯基芳族含Μ 可為相同或不同，但以相同為佳。 乙烯基芳族聚合物嵌段之分子量不一定為特定值•但較 好為從5,000至30,000之間：更好為8,000至20,000之間。 三嵌段共聚物之表視分子量可為50,000至400,000之間， 較好為80,000至250,000之間。 最佳的乙烯基芳族單鱷為苯乙烯·而共軛二烯單黼較好 揮自丁二烯，異戊二烯及其混合物但Μ異戊二烯為最佳。 本發明將Μ下面之實例更進一步說明之但此並非用來限 定本發明之範園。在逭些實例中•準備的嵌段共聚物分子 量係用聚苯乙烯校準禰準Μ凝腰滲透色譜法（GPC)测定之 (如ASTM D 3536所述）。嵌段共聚物之聚苯乙烯含量係依 ASTM D 3314所述之方法澜定。從埴些方法所得的數據可 衍生出諸如克分子量比值IVII·及苯乙烯重量比值三嵌段 /二嵌段之其他數據。 窗俐1 包括一苯乙烯-異戊二烯-笨乙烯三嵌段共聚物 (SII'S’）及一苯乙烯-異戊二烯二嵌段共聚物（S’I’>之一 _-_-12 -_ 本紙張义度通用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐) 裝..................丨訂.....................線 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁> / A6 _B6 五、發明説明（1丨） 嵌段共聚物姐合物•其中： (a) 二者嵌段共聚物皆具有目檷苯乙烯含量15簠量百分比 ••及 (b) 三嵌段/二嵌段之目欏簠量比值為85/15 ; 用以下方法製備： 步驟U) ·· 50Ό時將38 g苯乙烯加入至4675 g瓖己烷中， i 之後加入3.55 〇]第二丁基鋰（s-BuLi)。 3δ分雄後聚合作用完成（99X轉化）。 步鼸（2> :將溫度上升至60Ό並加入215 g異戊二烯。讓 -聚合作用進行24分鐘（99X轉化）。 步嫌（3):加入第二部分s-BuLi (1.25 ιι·ο1)，接著加入 291 g異戊二烯。讓聚合作用谁行25分鐘 (99X轉化）》 步«(4): 加入最後一部分51 g的苯乙烯並讓聚合作用進 行17分鐘（99X轉化）。 步驟（5): 加入5.35 aiol乙酵作為咚止繭以使苯乙烯基 > 陰離子骤冷。 用汽搛法犟離出逢物得到白&碎屬狀物。 ~ K GPC分析顯示出不同聚合物嵌段之表觀分子量的结果 如下： f請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) -裝 .訂· .線 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 步嫌（1): HV S 10700 [ = = = =] 步嫌（2): HV SI 110300 [ = = = 步驟（3): MV SII · 214900 [ = = = MV I · 109800 -13 - 本紙張尺度通用中國國家搮本（CSS)甲4規格1210X297公釐） 五、發明説明（12 ) A6 B6 經濟部十央標準局貝工消費合作杜印製 步驟（4): HV SII.S’ 224800 [ = = = = ]------[ = = = 3 HV I'S' 119190 ---[===] 進一步的嵌段共聚物姐合物分析顯示三嵌段及二嵌段共 聚物之笨乙烯含量為15重量百分比*三嵌段及二嵌段共聚 物之S·嵌段相同· Ι·/Π'之克分子量比值為〇.5且三嵌段 /二嵌段之苯乙嫌軍量比值為85/15。 竇例2 · 包括笨乙烯-丁二烯-苯乙播之嵌段共聚物（SBB’S)及苯 乙烯-丁二烯二嵌段共聚物（S’B’）之一嵌段共聚物姐合物 ，其中： (al二者嵌段共聚物具有目檷苯乙烯含量15重量百分比； 及 (b)三嵌段/二嵌段之目檷重量比值為85/15 ;且利用實 例1所述之類似方法製備，用以下量之單驩及引發劑 > 步驟（1> : 75 g笨乙烯及4.多4 ·_ο1 s-BuLi 步驟（2) ·· 175 g 丁二烯 步驟（3> : 1.68 ·ιο1 s-BuLi 及 237 g 丁二烯 步驟（4) ·· 101 g笨乙烯 用GPC分析顬示不同聚合物嵌段之表觀分子量的结果如 下： S ： 15496 SB ： 83050 ...............................................................」..........=...........裝......................訂.....................線 <請先《讀背面之注意事項再填窝本頁} / 14 i紙張尺度逋用中困鼷家揉表TCNS了甲4規*(210x297公釐） 2C2374 A6 B6 經濟部t央櫺準局員工消费合作社印製 五、發明説明（13 ) » · SBB， ： 151000 B· ： 71800 SBB *S1 ： 165500 B，S. ： 85790 埴些结果之進一步分析顙示三嵌段及二嵌段共聚物之苯 乙烯含量為15重量百分比·且三嵌段及二嵌段共聚物之 S*相同，Β·/ΒΒ·之克分子量比值為0.5及三嵌段/二嵌段 之苯乙烯重量比值為85/15。 奮俐3 . 包括苯乙烯-丁二烯-笨乙嫌三嵌段共聚物（SBB’S)及苯 乙烯-丁二烯二嵌段共聚物（S’B’）之一嵌段共聚物姐合物 *其中： U)三嵌段共聚物具有目欏苯乙烯含量25重量百分比； (b) 二嵌段共聚物具有目欏苯乙烯含最40重躉百分比；及 (c) 三嵌段/二嵌段之目禰重最比值為70/30 ; 利用與實例1所述之類似方法製備，用以下量之單體及引 發劑：， » 步驟（1): 75 g 苯乙烯及 4·84 aeol s-BuLi 步驟（2) : 337 g 丁二烯 步驟（3>: 6.636 enol s-BuL 丨及 267 g 丁二烯 步驟（4) : 178 g 丁二烯 MGPC分析顯示不同聚合物嵌段之表觀分子Λ的结果如 下： S ： 156003 SB ： 145600 裝......................訂.....................線 (請先閲讀背面之注意事項再場窝本頁} / -15 - 本紙張尺度逋用中a B宋樣準（CNS)甲4规格(210x297公釐） <^02374 A6 ___B6_ 五、發明説明（14 ) » · SBB' ： 201000 B' ： 51500 SBB.S， ： 214150 B，S· ： 65510 造些结果的進一步分析顯示三嵌段共聚物苯乙烯含Μ為 25重量百分比，二嵌段共聚物之笨乙烯含曇為40重量百分 比。三嵌段共聚物及二嵌段共聚物之S’嵌段相間· B’/BB’克分子最比值為0.37且三嵌段/二嵌段之苯乙烯重 量比值為60/40。 {請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印製 本紙張尺度遑用中画國家標準（CNS)甲4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. ATI 02382號專利由辑俸 太(86年1月） A8 B8 C8 D8

   六、申請專利範園 一種製爾嵌段共聚物組合物之方法*該方法包括連鑕步 猱： U )在有機 乙烯荖 (2 )加人共 蜇體聚 I 3 )加入第 共軛二 全轉化 (4 )加入第 鋰引發 芳族罝 軛二烯 合直到 二部分 烯罝體 劑的存在下並在一 體直到實質上完全 罝體至聚合混合物 簧質上完全轉化； 有機鋰引發劑，接 並讓共軛二烯罝體 惰性烴溶劑中聚合 轉化； 中並讓該共轭二烯 著再加入第二部分 聚合直到實質上完 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 二部分 體聚合直到實 (5 )加入一终止劑 乙烯基芳族蜇體並謓該乙烯基芳族單 質上完全轉化；及 2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3. 4. 5. 其中加入步（3>之共軛二烯的量為使 軛二烯聚合物嵌段與三嵌段共聚物之 在0 . 3至0 . 7之間。 根據申請專利範圍第1項之方法，其 轭二烯的量為使二嵌段共聚物之共軛 三嵌段共聚物之克分子量比值為0.5 根撺申請專利範圍第1或2項之方法， 體為茏乙烯。 根撺申請專利範圍第1項之方法，其 擇自丁二烯，異戊二烯及其混合物。 根搏串請專利範圍第4項之方法，其 異r?二摘。 二嵌段共聚物之共 克分子量比值範圍 中加入步（3 )之共 二烯聚合物嵌段與 〇 其中乙烯基芳族蜇 中共轭二烯單體係 中共軛二烯單體為 本紙伕尺度適用中國國家榇準（CNS ) Α4規格（210Χ297公嫠） 3G2374 ll D8 六、申請專利範圍 環 自 擇。 係烷 烴戊 性環 惰及 中烷 其己 ，環 法， 方物 之合 項混 1烷 第戊 圍異 範 \ 利烷 專己 請η-由 \ 撺烷 根己 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（210Χ297公釐）