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TW209182B - - Google Patents

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TW209182B
TW209182B TW080107664A TW80107664A TW209182B TW 209182 B TW209182 B TW 209182B TW 080107664 A TW080107664 A TW 080107664A TW 80107664 A TW80107664 A TW 80107664A TW 209182 B TW209182 B TW 209182B
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TW
Taiwan
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catalyst
gas
austrian
gasification
decomposition
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Application number
TW080107664A
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English (en)
Original Assignee
Catalyst co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Catalyst co ltd filed Critical Catalyst co ltd
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
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    • B01J23/32Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/34Manganese
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    • B01J23/656Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/6562Manganese
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86Catalytic processes
    • B01D53/8671Removing components of defined structure not provided for in B01D53/8603 - B01D53/8668
    • B01D53/8675Ozone
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024Multiple impregnation or coating
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Description

1ί 1ϊ 經 濟 央 標 f- 局 合 作 it 印 209182 A6 B6 五、發明説明(
本發明像有闥於用來將氣讎中所含有之奧镇接鷗分解 而除去之奥氣分解觸媒,或是用來在奥氣存在下將氣體中 所含有之惡奥成份接觸氣化分解而除去之奥氣脱奥觸媒之 觸媒釀,以及有鬭於此種《媒體之裂造方法。 奥氣具有強的氣化能,由於分解時變成無害之氣氣, 所以在脱奥、殺菌、灌白或減少排水中之COD等各領域上 被廣泛地利用。然而,利用來作上述用途之奥氧之一部份 未反應時會排放至大氣之中而發生光化學煙霧等二次公害 。此外,如果航空機在平流靥(stratosphere )飛行時,因為 含有奥氣之空氣導入機内會對乘客或機員有不良影礬而産 生危險性。此外,近年來各種的离電壓發生裝置,例如乾 式之影印機廣泛地普及,從逭些裝置發生之奧氣邸使是很 微量亦會污染室内而成為琿境街生上不可坐視之狀況。 奥氣本身不僅具有奥味曹箝來不愉快的感覺,對人匾 之毐寄作用亦強,到達某種«度以上的話躭會侵入呼吸器 官,即使是徽量,長時間吸入的話亦極有寄。故,希望能 確立一種能將各種發生源所産生之廢奥氧分解除去而使之 變成無害之技術。 到目前為止,廢奥氣之處理方法有(I)藉由活性磺之處 理法;U)藉由蕖液洗淨處理法;(1)箱由熱分解處理法;(IV) 藉由奧«分解觸媒之處理法等為人所知。逭些處理方法中 以藉由奧氣分解«媒之處理方法由於沒有發生火災、爆炸 之危險,不痛菝水處理,成本低,可將臬《分解除去等理 由,可說是奥氣分解上最有利之方法Q (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,裝. •訂. •綠· 本紙ft尺度適用中國國家標準(CNS) Ή規格(210x297公釐) 13 li Μ 濟 標 f-局 消 合 h ft 印 2 09182 A6 B6 五、發明說明(2) 對於奥氣分解觸媒,到目前為止 出來,待別是日本待許公開公報特開 觸媒,乃是一種具有®良特性之奥氧 氣分解痛要髙溫加热,而上述之觸媒 ,故足一種在常溫亦可使用之實用化 而,在琛境厢題持別受到注目之近幾 較以往之産品具有更高活性之《媒。 另一方面,惡奥公害已成為社會 因之惡奥成份除去之脱奧技術已從各 前為止,實施之脱奧方法有(I)水洗法 吸著法;(IV)直接燃焼法;(V)»媒燃燒 為人所知。這些方法均各有優缺點。 種利用奥«之強力氣化作用將惡奥成 室溫程度之比較低溫實施,故和前述 作成本較便宜,為一種有利之方法。 份在氣相中之反醮速度小,故需要大 點。此外,由於未反應之奥氣會排放 成為發生光化學煙霧等二次公害之原 作為解決奧氣氣化法之上述缺點 之方法被提出。此種方法在奥氣之存 奥氣脱奧《媒)分解惡奧成份之方法 使沒有大的反應空間,惡奧成份和奥 脱奥效率迅速地增加,奥氣亦完金被 反《之奥《排放至大氣中。 有各種的技術被開發 昭62-97643號所掲示之 分解觸媒,以往之奥 藉由使低溫活性提髙 的奥氧分解觸媒。然 年來,希望能發展出 問埋,.將 種角度被 ;(H)藥爾 法;(VI)矣 其中奥氣 份處理的 各種方法 但是,奥 的反應S 至大氣中 因的缺酤 之手段, 在下用觸 。依照此 ft會迅速 分解,而 製造惡奥原 檢討。到目 洗淨法;(I) 氣氧化法等 氣化法為一 方法,可在 比起來,操 氣和惡奥成 域是為其缺 ,故具有會 〇 有利用觸媒 媒(以下稱 種方法,即 反應,不僅 不痛嫌心未 (請先閑讀背面之?±意事項再填窝本頁) •装· .打. •線. 本纸張尺度通用中國1家標準(CNS)甲4規格(2丨0X297公釐) 5 n〇9l^^ Α6 Β6 五、發明説明(3 ) 到目前為止,對於奥氣脱奥觸媒有各種的技術被閭發 出來,但是依照使用條件常發生效果不能充份發揮之情形 。亦即,長時間連鑛使用,在高湛度條件下使用的話,具 有觴媒活性提早降低之缺»因而,希望能有較以往之産 品具有較髙之活性的ft媒。 本發明乃著眼於上述之情形,其目的乃是提供一種可 有效地利用來作為奧氣分解觸媒或奧氣脱奥觸媒之觸媒臞 以及製造此種觸媒臞之有用方法。 達成上述目的之本發明的«媒醮乃是將含有Μη氣化物 和金屬Pd及/或Pd氣化物作為必要成份之組合物在載鼸上 形成薄膜為其重黏。上述觸媒鼸可利用來作為和氣龌中含 有的臬氧接觸分解之奥氣分解觸媒,或者作為在奥氣的存 在下將惡奥成份接》覦化分解之奧氧脱奥觴媒。 再者,本發明之前述觸媒齷之裂造方法是將含有Μη氧 化物和金羼Μ及/或Pd氣化物及無機氣化物溶醪之粘合爾 的漿齦塗覆在載醮上為其重黏。 再者,本發明之_媒體之製造方法乃是以使用Mr»氣化 物和金屬Pd及/或Pd氧化物作為必要成份,使用氧化鋁溶 謬作為粘合劑為其要黏。實施上述裂造方法時,將觸媒镰 在載β上形成薄膜狀為最適當,作成逭種形態的話,觸媒 釀之性能能夠作最大限度之發揮。 本發明者等對於可有用地使用在上逑各用途之觸媒黼 從各種角度加以檢討。因而發現了含有Μη «化物和金羼Pd 及/或N氧化物作為必要成份之觸媒醱具有高奥氣分解能 (請先«讀背面之注意事項再瑱拓本頁) •K. •打. •線· 本紙張尺度適用中國B家標準(CNS)甲4規格(2丨0x297公釐) 5 15 牦濟处櫺哏局朽工消^合作杜卬災 2 6 r-x 9 ο 2
A B 五、發明説明(4 ) 力而且具有畏之壽命,以及在奧氧之存在下具有离之脱奥 能力而且剩下之奥氣的處理效果亦優良。 依照本發明者依實驗確認之结果,将Nnff化物和Pd ( 金屬Pd及/或Pd氣化物)組合的話,可發揮Μη氣化物或Pd 分別箪》所無法得到之高性能,特別是在Μη氣化物單播或 含有Μη氣化物之組合物之上含浸載持Pd者,其奥氧分解能 力及奥«脱奥能力極离。亦即,組合了 Μη氣化物和Pd之觸 媒的性能是在含有Pd之篇媒(但是,不含Μη氣化物)或含 有Μη氧化物觸媒(但是,不含Pd)之分別的性質之總和上 。藉由Μη氣化物和Pd之共存,可能在性能增加之方向上互 相賦予了好的影礬。 本發明者等在後來從使上述觸媒之性能更進一步增加 之戡黏,進行了努力之研究。其结果,發現在戰釅上形成 薄膜狀,是本發明之觸媒醍的最好使用形態,作成此種形 態的話,本發明之觸媒錶的效果可充份地發揮。 亦即,本發明之觸媒«I為將含有Μη氧化物和金屬Pd及 /或Pd氧化物作為必要成份之组合物在載鼸上形成薄膜狀 者。此外,本發明之觸媒讎之製造方法為將含有金羼Pd及 /或Pd化合物以及當作粘合麵之無機氣化物溶膠的槳體塗 覆至載豔上。 本發明之觸媒緩為以Nn氣化物和Pd (金屬Pd及/或Pd «化物)作為必要成份者,兩者之混合比以Μη和Pd之原子 . _ .................-.......... .............— ............... 比I 1: 0.明1〜1: 0.JL5之程度為適當。此外,本發明所用之 如氣化物沒有特別之限定,如ΜηΟ、Μη3〇4、Μπ2〇3、Mn〇2等均可 -6 - (請先Μ磧背面之注意本項再填寫本頁) •发. •訂· •綠. 本紙張尺度適用中國》家搞準(CNS)甲4規格(210X297公釐) ie 1£
Pt 濟 中-局 消 ·;τ· As. ϊ-f ft 印 .¾ 2〇9i^^ A6 B6 五、發明説明(5) 使用,最好是«解二氣化ft(Mn〇2)。另一方面,本發明所 用之Μ的起始原料亦無特別之限制,例如硝酸耙、氢化耙 、硫酸耙、其他之(ΝΗ4 )2PdCU、[ Pd (冊3 UCl2 ]等的各種緒 鼸亦可使用。 此外,本發明所用之載讎有躉靑石(cordierite )、其他 之無機霣載膿、或金羼載鼸等各種。此外,上述無檐質載 鼸可由例如擇自Ti、Si、Al、Zr及Mg所組成之族中之一種 以上的元素之氣化物所構成,逭些成份在常溫亦可發揮優 良之吸著性,故為較佳之共存成份。 此外,本發明之觴媒臁之整讎的成形形狀並沒有特別 之限定,可成形成蜂m狀、粒Η狀、鬭柱狀、函简狀、板 狀、帶狀、浪板狀、管狀、圈狀、格子狀、其他形狀。此 外,薄膜之厚度並無特別之限定,以之屬度為適 當。再者,本發明之觸媒讎用作奥氣處理時,雒然氣鼸中 ..... 之奥«含董在0.01〜50,明0 ΡΡ·之廣範園均適用,但是並不限 定在該範園。 無機氧化物溶謬可為例如氧化鋁溶騵、二氣化矽溶騵 、二«化鈦溶0、氣化路溶謬,待別是使用後述之氣化鋁 溶謬可得到具有優秀性能之觸媒讎》 將漿讎塗覆至載錶的方法有例如将載讎浸溃入槳讎中 而塗覆之方法,或者是將漿醴吹附至載鼸之方法為一般常 用的方法。 本發明之觸媒體之製造方法更具讎之例示的話有下述 (1>、⑵所示之方法。 {請先閱讀背面之注意事項再填需本頁) .:.¾. •打· •綵· 本紙張尺度適TO中ΒΒ家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐)
1E 15 Μ
標 f- 工 消 合 η ft 印 製 2〇9iB2 五、發明説明(6 ) (1)將Μη氣化物、金屬Pd及/或Pd氣化物以及水混合 之,適度加热冷卻之後,加入氧化鋁溶謬或二氣化矽溶謬 等無機氣化物溶醪雷作粘合_作成漿醱狀,將載ea入該 漿醞中、取出,以壓鏞空氣吹附等將附着之多餘的漿鼸除 去,再乾燥燒结而得到觸媒成份成薄膜狀塗覆在載鼸上之 觸媒髓。 ⑵先混合Μη氧化物及水,適度加熱之,將Pd及/或 Pd化合物加入混合之,冷卻後加入氣化鋁溶謬或二氣化矽 溶臞等的無機氣化物當作粘合繭作成漿龌狀,將載鼸浸入 該漿醞中、取出,以壓编空氣吹附等方法將附箸之多餘漿 龌除去,再乾嫌、而得到觸媒成份成薄膜狀塗覆在載 駸上之觸媒龌。 再者,發現在製造時使用氣化鋁溶謬作為粘合劑的話 ,觸媒龌之性能更能增加。亦即,觸媒隹製造時所用之粘 合劑包括無檐条或有機条者等各種,其中以無機条之二氣 化矽溶鏐最常被用作一般的粘合劑,但是現在證實了藉由 使用氣化鋁溶謬作為粘合m可得到預期以上之觸媒性能之 增加效果,此增加效果在离溫度條件下特別顯蓿。得到此 種效果之理由並不十分淸楚,但是由Μη氣化物和Pd組合之 觸媒藉由與氧化鋁之共存,對於觸媒性能之增加有好的影 瓛卻是無誤之事實。 和本發明有两之觸媒靄如上述足以含有Μη «化物和Pd 作為必要成份,但是具齷言之,卻有⑴使用氣化鋁溶謬將 由Μη氣化物和Pd所構成之组合物作成特定之形狀之鶼媒讎 本紙》尺度適用中8 8家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) n〇9l^. A6 B6 五、發明説明( ie 15 ft >n 部如I 惊 局 工 消 合 作 杜 印 ;⑵使用氣化鋁溶謬將Μη氣化物及Pd載持在載臁上之觸媒 臁;⑶将含有Μη氣化物及Pd之組合物使用一般之粘合劑( 二《化矽溶騵)而在載鼸上形成薄膜狀之觸媒醱;以及(4) 將含有Μη«化物及Pd之組合物使用氣化鋁溶®在載鼸上形 成薄膜狀之_媒錶等各種之形態。特別是第⑷種形態能將 本發明之觸媒的效果發揮至最大限度。 使用氣化鋁溶謬製造觸媒腰之程序並沒有一定的順序 .代表的製迪方法乃如下述(1)、⑵之方法所列舉者。 ⑴将Μη氣化物、金* Pd及/或Pd氣化物以及氣化鋁 溶謬混練之後,押出成形,再乾燥、燒結之而得到一匾成 形之觸媒鼴的方法。 ⑵將載鼸漫人含有Nn *化物和金羼Pd及/或Pd氣化 物以及氣化鋁溶膠之漿鼸中之後、取出,藉由吹附以壓雄 空氣等手段将多餘附箸之漿《除去,再乾燥燒结之,而得 到觸媒成份成薄膜狀塗覆在載體上之觴媒讎。 實施例 以下藉由本發明之實施例更詳細地説明之,下逑之實 施例並不是用來限定,依照前逑及後述之要旨作設計變更 均包含在本發明之技術範鼷之内。 實施例1 依下述程序讕製出觭媒。 首先,依以下之順序調整出由Ή及Si所構成之後合氣 化物。 使用具有下列组成之硫黢鈦之硫酸水溶掖。 {請先閱請背面之注意事項再填寫本頁) .¾. .訂. -線· 本纸張尺度逡用中BB家搮準(CNS>甲4規格(210x297公釐) 15 濟 > 局 ίΐ 消 -A. 作 it 卬 π 2〇〇i8^ A6 B6 五、發明説明(8 ) TiOS〇4 250 g/升(換算成 Ti〇2 ) 全M2SO4 11明s/升 於40升之水中添加入氨水(Nfb, 25%)28升,於其中加 入SNOWTEX -HCS — 30 (日産化學製之二氣化矽溶謬,约含有 Si〇2 30重量炻)2.4 kg而成之溶篏。將30升水加入前述硝酸 水溶液15.3升中而稀釋成含有鈦的硝酸水溶液。一面播拌 一面將此硝酸水溶掖滴入至前述之含有SNOWTEX — HCS — 30之 水溶液中,生成共沈凝膠,然後就此靜置15小時。將如此 得到之Ti〇2 — Si〇2凝膠過濾,水洗後乾燥10小時。 接箸,在550^0在空氣氣氛中燒结6小時。所得到之粉 末的组成為Ti〇2 : Si〇2 = 4 : 1 (契耳比),BET表面稹為185 〇 使用所得到之粉末(以下稱TS — 1粉末)依照以下之順 序調製出奧氣分解觸媒。 於10 kg之上述TS-1粉末中添加適置之水用揑合機充分 混合之後,再用混練檐充分混練之,將均一之混鍊物押出 成形裂成長50»寬58»之格子狀蛛嚴膿(厚度0.15 u,開 口 0.89 ),在150¾乾燥5小時,然後在5θθ·〇空氣氣氛下 燒结2小時作成蛛m狀成形鐮0 接鬌於含有比表面稹為45虻/g之二氣化錳粉末45Θ g和 Pd 9 g之硝酸把水溶液中加入適量之水,在室溫下懺拌混 合3Θ分鏟,接箸加熱至90 C持溫並擻拌30分之後.冷卻至 室溫,加入適當量之二氣化矽溶謬調製成漿龌。 將上逑格子狀蜂藁體沒入上逑槳讎中約30秒。然後從 -10 - 本紙張尺度通用中國B家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '…装. •訂· •綠· 5 10 15 Α6 Β6 五、發明說明(9 ) 漿β中取出,將小室内之a剩漿《以喷附壓縮空氣除去, 将全小室内之塞孔均除去,然後在150t:乾燥2小時,350*0 燒结2小時得到完成之_媒。如此得到之觸媒乃為對於觸 媒1升含有Mn〇2 ( 75 g )、Μ ( 1.5 g )之薄膜在載藤上形成者 〇再者,小室内之薄膜的厚度在角落之最大部份為5Θ以·, 内壁之最小部份為5 “。 實施例2 除了使用比面稹130ni/g之7 —Al2〇3粉末來取代TS—1 粉末以外,以和實舞例1同樣之方式裂作出格子狀蜂me 。除了使用該格子狀蜂以外和實施例1同樣地得到完 成觸媒。如此得到之觸媒乃是對於《媒1升含有Mn〇2 ( 75 g ) 、Pd ( 1.5 g )之薄膜形成在載醱上者。 實施例3 不使用由TS-1粉末所構成之蜂«狀成形鼸,但是使用 由《化鋁一二氣化矽無機纖維所構成之載黼,其是橫截面 1平方英时具有_氣鼸流入小室之載鱧,以和實施例1 同樣的方式得到完成觸媒。如此得到之觸媒是對於觸媒1 升含有Mn〇2 ( 75 g )、Pd ( 1.5 g )之薄膜形成在戴«I上者。 實施例4 於比表面稹45 tf/g之二氧化艋粉末450 g中加入適量之 水攪拌分散加熱至901後,滴入含有Pd 9 g之硝酸耙水溶 掖。滴下终了後攪拌保持在9Θ t; 30分《,然後冷卻至室溫 ,加入適置之二《化矽溶膠調製出漿 接著,将在實施例1所得到之格子狀蜂《讎浸入上述 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)〒4規格(210x297公釐) ....................................ί ...........r5t..............................訂…:,:.(.................綠 * · - · | - -(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 10 15 A6 B6 五、發明説明(10 ) 漿醱中約30秒。然後從漿讎中取出,將小室内之過剩漿臁 用壓縮空氣吹附除去將全小室内之塞孔除去,接箸在150t: 乾燥2小時後在3501C燒结2小時,得到完成之_媒。如此 得到之觴媒乃是對於觸媒1升含有Mn〇2 ( 75 g )、Pd ( 1.5 g ) 之薄膜在載釀上形成者。 實施例5 使用比表面稹45 tf/g之二氣化錳,除了其量增加至2 倍、900g,以外以和實施例1同樣地方式得到完成觸媒。 如此得到之觸媒乃是對於觸媒1升含有Mn〇2 ( 150 g )、Pd ( 1.5 g)之薄膜在載鼸上形成者。 實施例6 除了使用含有4.5 g Pd之硝酸耙水溶液來取代含有9 s 之Pd的硝酸把水溶液以外,以和實施例1同樣之方式得到 完成觸媒。如此得到之觸媒乃是對於觸媒1升含有Mn〇2 ( 75 g )、Pd ( 0.75 g)之薄膜形成在載«上者。 實施例7 除了使用二硝基二氛基耙[Pd ( NH3 )2 ( N〇3 )2 ]代替硝 酸耙以外,以和實施例1同樣之方式得到完成觸媒。如此 得到之觸媒乃是對於《媒1升含有Mn〇2 ( 75 g )、Pd ( 1.5 g ) 之薄膜形成在戰《上者。 實施例8 將含有10.4g之Pd之硝酸把水溶掖加入至溶解有硝酸錳 [Mn ( N〇3 )2 · 6 H2〇 ] 1 kg之硝酸錳水溶液之中,在«拌下滴 下5 %之KMntk水溶液10升。滴下终了後再«拌1小時,然 -12 - 請先閱請卄面之注意事項再煨寫木页 .紇* .訂· 本紙a尺度適用中國國家樣準(CNS)甲4規格(2丨0X297公釐) 5 A6 B6 209182 五、發明說明(11) 後一面用蒸皤水充分洗淨析出物一面過濾分離之。所得到 之固形物在1201C乾燥,再於堍結而諝裂成含有Pd 10.3 g之二氧化鏟520 g。将蒸籣水加入至上述二氧化錳進行添 式粉碎,接箸加入二氣化矽溶醪調製成槳醞〇 接着,將在實施例1所得到之格子狀蛛《鼸漫入上述 漿鼸中約3Θ秒。然後,自漿鼸中取出,以壓鐮空氣喷附小 室内過剩之漿體並將之除去以將全部小室内之塞孔均除去 。然後在1501C乾燥2小畤,在3501C煉结2小時得到完成觸 媒。如此得到之觸媒乃是對於1升之觸媒,含有Mn〇2(72g )、Pd (1.4 g)之薄膜狀形成在載鑲上者。 實施例9 将含有10 g P d之硝酸筘水洛掖加入至溶解有1.65 kg之 硝酸錳[Mn ( N〇3 )2 ♦ 6 H2〇 ]之硝酸錳水溶掖中,在攪拌下滴 下6.研之2H氫氣化納。滴下終了後再«拌1小時,然後將 析出物以蒸《水一面充分洗淨一面遇濾分離。所得到之固 形物在120*C乾燥之,再於4明*C燒结而調製成含有Pd 9.7 g之 二氣化錳49Θ s。然後,和實施例8同樣地得到對於觸媒1 升含有Mn〇2 ( 70 g )、Pd ( 1.4 g )之形成有薄膜的格子狀蜂戴 鍵觸媒。 比較例1 將在實施例1所得到之蛛巢狀成形髓浸入硝酸錳水溶 液中,在120*C乾燥3小時.在450t:燒結3小時。接著,浸 入硝酸耙水溶液中,在120C乾燥2小時,450它燒結2小時 得到完成鼸媒。如此得到之觸媒對於《媒1升乃由TS—1( -13 - 本纸Λ尺度連用中國國家標準(CNS>甲4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .装· •緣· A 6 B6 2001B2 五、發明説明(12) 408 g )、Mn(k ( 182 g >、Pd ( 2 g )所構成。 實施例10 對在實施例1〜9及比較例1所得到之各觸媒進行耐 久性試驗。亦即,將名媒充《入不钂網製之反應管中. 而在溫度25它、相對濕度40 %之氣氛中,將含有奥氣150 ppb2空氣以線速度8.5 n/sec2流速(空間速度7_ hr1 )導入 觸媒層中80小時進行耐久試驗,諝查耐久試驗前及試驗後 之臭氣分解率。此外,耐久試驗前、後之臭氣分解率測定 乃是在臭氣瀝度5 ppB、溫度25 t、柑對濕度40 %、空間速 度7_ h「_l之條件下依照下⑴式所求出者。 «媒層出口側之臭氣濃度 奥氣分解率=(1--) X 1 00……-(1) 辑媒靥入口側之奧氣灌度 其結果如表1所示,滿足本發明之要件的觸媒具有高 臭氣分解能,而且進行册小時之耐久試驗後仍能維持良好 之臭氣分解率β 表 1 描媒 臭氣分解率(% ) 耐久織前 80小時耐久試驗後 實施例1 100 94 實施例2 100 9 2 實施例3 100 9 1 實施例4 100 98 實施例5 1 00 95 實施例6 1 0 0 88 實施例7 1 0 0 93 實施例8 1 00 92 實施例9 1 00 9 0 比較例1 100 74 -14 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) (請先¾讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作杜印製
A6 B6 2091B2 1、發明説明(13) 實掄例11 對在»施例1、4及比較例1所得到之各觴媒依照以 下之程序求出脱奥率。亦邸,將各觸媒充《入不鐮銷製之 反窸管中,在溫度25t、相對湛度40 %之氣氛中,將含有 甲硫酵(《ethyl eercaptan ) 20ρρ·及奥氣20ρρ·之空氣以0.31m /秒 之流速(空間速度450Θ0 h「_* )導入,22小時後求出脱奥率。 此外,脱奥率乃以下述⑵式求出。 觸媒出口供甲硫酵之濃度 脱奥率=(1--) X 100 ------- (2) 觸媒入口_甲硫酵之濃度 其结果如表2所示,滿足本發明之要件的觸媒經《22 小時後仍然顯示出离的脱奥率。此外,脱奥進行後幾乎没 有剩下之臬氣,奥氣幾乎完全分解。 表 2 觸媒 脱奧率(% ) 實施例1 92 實施例4 94 比較例1 65 實施例12 依照以下之方法調整出觸媒组合物麋讎。於比表面稹 45^/8之二氣化艋粉末450 g中加入適量之水,攪拌分散, 加熱至9ΘΪ:後,將含有Pd 9 g之硝酸把水溶液滴下。滴下 終了後在90t*拌保持38分鏡,然後冷卻至室溫,加入761 g之«化鋁溶隳(乳白色,含有Al2〇3約10重量%)而調製 出槳體。 ** 15 _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
5 10 15 經濟热中央標準局員工消費合作社印製 2 8 9 ο 2
A B 五、發明説明〖4 ) 將在實施例1所得之格子狀蛛戴讎浸入上述槳饑中約 30秒。然後從漿釀中取出,藉由用®缠空氣啧附小室内之 遇剩的漿讎而将之除去,將全部小室内之塞孔除去,接著 在150t乾燥2小時後在350υ燒结2小時得到完成觸媒。如 此得到之觸媒乃是對於_媒1升含有Νη〇2 ( 75 g )、Μ ( 1.5 g>之薄膜形成在載«上者。 實施例13 除了使用黃色透明之氣化鋁溶騵(含有Al2〇3約10重量 % ) 761 S以取代乳白色之氧化鋁溶膠外,和實施例12間樣 地得到完成觸媒。 實施例14 除了將乳白色之氣化鋁溶謬的使用量從7618變成380g 以外和實施例12同樣地得到完成觴媒。如此得到之觸媒乃 是對於觸媒1升,含有Mn〇2 ( 75 g )、Pd ( 1.5 g )之薄膜形成 在載臁上者。 實施例15 除了使用比表面積130tf/g之7-Al2〇3粉末取代TS-1 粉末以外,和實施例1同樣地製作出格子狀蜂《鼸,除了 使用該格子狀蜂UK以外和實施例12間樣地得到完成觸媒 。如此得到之觸媒乃是對於1升觸媒,含有Mn〇2 (75 g)、 Pd ( 1.5 g )之薄膜形成在載髅上者。 實施例16 除了使用由氣化鋁一二氣化矽無檐纖維所構成之驪讎 戰讎且横截面1平方英吋有55Θ®氣鼸流入小室之載鱧,以 -16 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填宵本百) •装. •線. 5 10 A6 B6
五、發明説明(15 ) 15 經濟烟中央標準局員工消费合作社印製 取代由TS—1粉末所構成之蛛嚴狀成形體以外,以和實施例 12同檨的方式得到完成觴媒。逭樣得到之觭媒乃是對1升 之觸媒含有Mn〇2 ( 75 g )、Pd ( 1.5 g )之薄膜形成在載釅上者 〇 實施例17 ' 除了使用横截面1平方英吋具有明0傾氣鼸流入小室之 鋁載鳢以取代由ts_i粉末所構成之蜂m狀成形齷以外,以 和實施例12間樣地方式得到完成觸媒。如此得到之觸媒乃 是對於觸媒1升含有Mn〇2 ( 75 g )、Pd ( 1.5 g )之薄膜形成在 載鼸上者。 實施例18 於表面積45 nf/g之二氧化錳粉末10 kg中滴下含有Pd 33.9 8之硝酸把水溶掖,滴下終了後混練2小時,然後加 入氣化鋁溶醪(乳白色,含有Al2〇3 10重It % ) 2Θ3Θ g,用 揑合機充分混合,再用混嫌機充分混練。將均一的混練物 押出成形,製成出外形為長5θα、寬50U、高501·之格子 狀蜂篥鼸(厚度Θ.15 >、两口 Θ.89 u ),在156*0乾嫌5小 時,然後在500*C空氣氣氛中燒结2小時作成蜂《狀觸媒。 如此所得之觸媒是對觸媒1升含有Mn〇2 ( 590 g)、Pd(2g) 者。 實施例19 除了使用镇化結溶膠(含Zr〇2約25重M%) 384g以取 代氧化鋁溶謬(乳白色,含Al2〇3約10重量% ) 761 g外, 以和實施例1相問之方式得到完成觸媒。如此得到之觸媒 -17 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本百) ^_ .打· •綠· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 10 15 經 濟 央 標 準 局 員 工 消 费 合 作 杜 印 A6 _________B6_ 五、發明説明(16 ) 乃是對於觸媒1升含有Mn〇2 ( 75 g )、Pd ( 1.5 g )之薄膜形成 在載醮上者。 實施例28 除了使用氧化鈦溶謬(含有Ti〇2約10重量% ) 761 s以 取代氧化鋁溶鼸(乳白色,含有Al2〇3 10重1 % ) 761 g以 外,以和實施例1同樣地方式得到完成觸媒。如此得到之 «媒乃是對於觸媒1升含有Mn〇2 ( 75 g )、Pd ( 1.5 g )之薄膜 形成在載鑛上者。 實施例21 除了使用氣化鈽溶謬(含有CeOs約13.3重量% ) 572 s 以取代氣化鋁溶謬(乳白色,含有Al2〇3 10重最% ) 761 g 以外,以和實施例1同樣地方式得到完成《媒。如此得到 之觸媒乃是對於觸媒1升含有Mn〇2 ( 75 g )、Pd ( 1.5 g )之薄 禊形成在載醴上者。 實施例22 對在實施例1、實施例12〜21所得到之各觸媒進行奥 氣之分解試驗。亦即,将各觸媒分別切成25«»之長度充瑱 入不鐮銷製之反應管中,在溫度25 、相對漉度明%之氣 氛下,將含有奥氣0.5 ppb之空氣以16.25 N·3/小時之流速( 空間速度2680明hr-1 )導入觸媒層之中,20小時後讕査奧氣 分解率。此外,奥氧分解率之拥定乃依照前述⑴式求得。 其结果如表3所示,依照本發明所得到之觸媒,對於 稀薄之矣«亦能保持優秀之奥*分解率。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .装. _訂. .線. -18 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A 6 B6 五、發明説明17 ) 表 3 觸媒 奥氣分解率(¾ ) 實施例 1 56 實施例12 77 實施例1 3 79 實施例14 88 寘施例15 76 實施例16 75 實施例17 76 實施例18 74 實施例19 65 實施例20 54 實施例21 6 1 -19 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂- .線. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐)

Claims (1)

  1. i- Α7 Β7 C7 D7 六申請專利範園 修正本 81.10.23修正 ΓΪ!—種將氣釅中所含有之奥氣分解及脱奥用之觸媒體 ,其待徽為是一種將含有錳氣化物和金颶耙及/或耙氣化 物作為必要成份之組合物在載體上形成薄膜而構成,且混 合之錳和耙原子之混合比為1 : 0.01至1 : 0.15 ,薄膜之厚度 為5至250 μ·者。 2. 如申請專利範圍第1項之觸媒體,其中該觴媒體為 将氣體中所含有之奧氣接觸分解用之奥氧分解觸媒者。 3. 如申誚專利範圍第1項之觸媒體,其中該觴媒體為 在奥氧存在下與惡奥成份接觭氣化分解用之脱奧觸媒者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本页 .¾. 經濟部中央櫺準局员工消费合作社印製 本纸張尺度適用中B困家標準(CNS) T4規格(210x297公釐)
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