TW202438662A - 清潔劑物品 - Google Patents

Abstract

本發明之清潔劑物品係將含有下述成分(a)、成分(b)、成分(c)、及成分(d)之粉末清潔劑組合物包裝於水溶性膜中而成，且將上述清潔劑物品以所含之上述粉末清潔劑組合物之濃度成為0.029質量%之方式用水分散而成之分散液於20℃下的pH值為9.0以下。 成分(a)：界面活性劑 成分(b)：酸劑，其將1 g分散或溶解於水1000 g中而成之混合液於20℃下之pH值為9.0以下，於氣溫30℃、濕度70%之環境條件下放置24小時後之質量增加率超過1質量% 成分(c)：非吸濕性粒子群，其於氣溫30℃、濕度70%之環境條件下放置24小時後之質量增加率未達1質量% 成分(d)：二苯醚系化合物

Description

清潔劑物品

本發明係關於一種將粉末清潔劑組合物包裝於水溶性膜中而成之清潔劑物品。

近年來，由於生活者之簡便嗜好之提高，故需要一種更容易使用之清潔劑物品。就提高清潔劑組合物之使用性之觀點而言，揭示有一種清潔劑組合物之容器之技術，例如可例舉將清潔劑組合物包裝於水溶性膜中而成之清潔劑物品。 另一方面，隨著生活者之衛生意識之提高，對衣物等纖維製品之細菌或源自細菌之氣味之關心亦不斷提高。已知皮膚常駐菌或存在於環境中之各種細菌附著於衣物並繁殖，需要一種對衣物等纖維製品進行抗菌或除菌之技術。

於日本專利特開2022-90305號公報中，揭示有一種粉末漂白劑物品，其係於積層有水溶性纖維之水溶性膜之容器中封入粉末漂白劑組合物而成，且上述粉末漂白劑組合物含有(A)溶解於水中而產生過氧化氫之過氧化物、(B)選自由特定結構之漂白活化劑及四乙醯乙二胺所組成之群中之1種以上之化合物、(C)無機鹼劑、及(D)有機酸。 於日本專利特表2017-511392號公報中，揭示有一種消費者製品組合物，其包含(a)水溶性之有機光活化劑、(b)於上述光活化劑處於光激發狀態及/或還原狀態時，自上述光活化劑接收電子之電子受體、以及(c)藉由電子轉移而變成有益活性劑的有益活性劑之前驅物。 於日本專利特開2018-44092號公報中，揭示有一種自動清潔機用洗劑組合物，其包含合計0.01～10質量%之(a)選自特定多元醇之環氧烷加成物及特定聚氧伸烷基單烷基醚中之至少1種化合物、以及合計0.1～10質量%之(b)選自反向Tetronic型嵌段聚合物、Pluronic型嵌段聚合物及Tetronic型嵌段聚合物中之至少1種界面活性劑，較佳為進而含有選自鹼劑、螯合劑、助溶劑、漂白劑、抗腐蝕劑、除菌劑或酵素中之1種以上。

作為抗菌劑而為人所知之二氯沙等二苯醚系化合物有包含該化合物之清潔液之pH值越高，則抗菌效果越低之傾向。因此，較理想為包含該化合物之清潔劑組合物包含酸劑以進一步降低溶解或分散於水中時之液體之pH值。 然而，本發明人發現，於將包含該化合物及酸劑之粉末清潔劑組合物製成用水溶性膜包裝而成之清潔劑物品之情形時，由於某種特定酸劑之吸濕性較高，故吸收水溶性膜所含之水分，又，酸劑利用其酸性特徵溶解水溶性膜，而水溶性膜乾燥，發生黃變，從而損害製品之品質。

本發明提供一種清潔劑物品，其可抑制將包含酸劑之粉末清潔劑組合物包裝於水溶性膜中而成之清潔劑物品中因酸劑引起之水溶性膜之乾燥、黃變。

本發明係關於一種清潔劑物品，其係將含有下述成分(a)、成分(b)、成分(c)、及成分(d)之粉末清潔劑組合物包裝於水溶性膜中而成，且將上述清潔劑物品以所含之上述粉末清潔劑組合物之濃度成為0.029質量%之方式用水分散而成之分散液於20℃下的pH值為9.0以下。 成分(a)：界面活性劑 成分(b)：酸劑，其將1 g分散或溶解於水1000 g中而成之混合液於20℃下之pH值為9.0以下，於氣溫30℃、濕度70%之環境條件下放置24小時後之質量增加率超過1質量% 成分(c)：非吸濕性粒子群，其於氣溫30℃、濕度70%之環境條件下放置24小時後之質量增加率未達1質量% 成分(d)：二苯醚系化合物

根據本發明，提供一種清潔劑物品，其可抑制將包含酸劑之粉末清潔劑組合物包裝於水溶性膜中而成之清潔劑物品中因酸劑引起之水溶性膜之乾燥、黃變。

藉由本發明，即使包含酸劑，亦可獲得品質穩定之清潔劑物品。又，本發明之清潔劑物品中所含之粉末清潔劑組合物由於包含酸劑及二苯醚系化合物，故可期待對衣物等纖維製品進行抗菌之效果，生活者可簡便地使用能夠期待抗菌效果之清潔劑物品。

[清潔劑物品] 本發明之清潔劑物品係將含有成分(a)、成分(b)、成分(c)、及成分(d)之粉末清潔劑組合物(以下稱為本發明之粉末清潔劑組合物)包裝於水溶性膜中而成。 本發明之清潔劑物品可含有包含成分(a)、成分(b)、成分(c)、及成分(d)之粉末清潔劑組合物(即本發明之粉末清潔劑組合物)、以及水溶性膜，且上述清潔劑組合物藉由上述水溶性膜包裝。

＜粉末清潔劑組合物＞ ＜成分(a)＞ 本發明之粉末清潔劑組合物含有界面活性劑作為成分(a)。 作為成分(a)之界面活性劑，可例舉選自(a1)陰離子界面活性劑(以下稱為成分(a1))、(a2)非離子界面活性劑(以下稱為成分(a2))、(a3)陽離子界面活性劑(以下稱為成分(a3))、及(a4)兩性界面活性劑(以下稱為成分(a4))中之1種以上，就清潔力之觀點而言，較佳為選自成分(a1)、成分(a2)、及成分(a3)中之1種以上，更佳為選自成分(a1)及成分(a2)中之1種以上。

作為成分(a1)之陰離子界面活性劑，可例舉選自烷基苯磺酸鹽、聚氧伸烷基烷基或烯基醚硫酸酯鹽、烷基或烯基硫酸酯鹽、烯烴磺酸鹽、烷磺酸鹽、飽和或不飽和脂肪酸鹽、烷基或烯基醚羧酸鹽、α-磺基脂肪酸鹽、N-醯基胺基酸、磷酸單或二酯、及磺基琥珀酸酯中之1種以上。 陰離子界面活性劑之烷基或烯基之碳數例如為8以上22以下，較佳為10以上16以下，更佳為12以上14以下。於陰離子界面活性劑之聚氧伸烷基中，氧伸烷基較佳為選自氧伸乙基及氧伸丙基中之1種以上之基，更佳為氧伸乙基。於聚氧伸烷基中，氧伸烷基之平均加成莫耳數例如為0以上10以下，較佳為1以上3以下。 作為該等陰離子界面活性劑之陰離子性基之抗衡離子，可例舉：鈉離子、鉀離子等鹼金屬離子；鈣離子、鎂離子等鹼土金屬離子；銨離子；具有1～3個碳數2或3之烷醇基之烷醇胺(例如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三異丙醇胺等)。

就清潔力之觀點而言，成分(a1)較佳為選自烷基苯磺酸鹽、烷基或烯基醚硫酸酯鹽、及烷基或烯基硫酸酯鹽中之1種以上。 烷基苯磺酸鹽之烷基之碳數為10以上，較佳為12以上，且為18以下，較佳為14以下，烷基較佳為直鏈。 烷基或烯基醚硫酸酯鹽較佳為聚氧伸烷基烷基或烯基醚硫酸酯鹽。聚氧伸烷基烷基或烯基醚硫酸酯鹽具有碳數8以上、較佳為10以上、且為18以下、較佳為14以下之烷基或烯基。聚氧伸烷基烷基或烯基醚硫酸酯鹽之氧伸烷基之碳數較佳為2或3，更佳為2，氧伸烷基之平均加成莫耳數為0.5以上，更佳為1.0以上，且為4.0以下，較佳為3.0以下。 烷基或烯基硫酸酯鹽之烷基或烯基之碳數為10以上，較佳為12以上，且為18以下，較佳為14以下。

作為成分(a2)之非離子界面活性劑，較佳為包含(a21)氧伸烷基且氧伸烷基之平均加成莫耳數為1以上30以下之非離子界面活性劑(以下稱為成分(a21))。 成分(a21)之氧伸烷基較佳為選自碳數2以上4以下之氧伸烷基中之1種以上之基。碳數2以上4以下之氧伸烷基較佳為選自氧伸乙基及氧伸丙基中之1種以上之基。 就清潔力及保存穩定性之觀點而言，成分(a21)之氧伸烷基之平均加成莫耳數為1以上，較佳為6以上，更佳為10以上，且為30以下，較佳為25以下，更佳為20以下。

成分(a21)較佳為下述通式(a21)所表示之非離子界面活性劑。 R ^21a(CO) _mO-(A ^21aO) _n-R ^22a(a21) [式中，R ^21a為碳數8以上18以下之脂肪族烴基，R ^22a為氫原子或甲基。CO為羰基，m為0或1之數。A ^21aO基為包含伸乙氧基之碳數2以上4以下之氧伸烷基。n為平均加成莫耳數，為1以上30以下之數]

就清潔力之觀點而言，通式(a21)中，R ^21a之碳數為8以上，較佳為10以上，更佳為12以上，且為18以下，較佳為16以下，更佳為14以下。 R ^21a為脂肪族烴基，較佳為選自烷基及烯基中之基。

通式(a21)中，A ^21aO基為包含氧伸乙基之碳數2以上4以下之氧伸烷基，較佳為包含氧伸乙基之碳數2以上3以下之氧伸烷基，更佳為氧伸乙基。A ^21aO基亦可為包含氧伸乙基及其他氧伸烷基、例如氧伸丙基之氧伸烷基。其他氧伸烷基較佳為氧伸丙基。於A ^21aO基包含氧伸乙基及其他氧伸烷基之情形時，氧伸乙基及其他氧伸烷基可為嵌段型鍵，亦可為無規型鍵。

通式(a21)中，n為A ^21aO基之平均加成莫耳數，為1以上30以下之數。就清潔力及保存穩定性之觀點而言，通式(a21)中，n為1以上，較佳為6以上，更佳為10以上，且為30以下，較佳為25以下，更佳為20以下。

作為除成分(a21)以外之不具有氧伸烷基之非離子界面活性劑之具體例，可例舉選自蔗糖脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯、烷基糖苷、及甘油基單醚中之1種以上。

作為成分(a3)之陽離子界面活性劑，較佳為選自(a31)下述通式(a31)所表示之化合物(以下稱為成分(a31))、及(a32)下述通式(a32)所表示之化合物(以下稱為成分(a32))中之1種以上。

[化1]

[式中，R ^31a為碳數8以上18以下之脂肪族烴基，R ^32a為選自碳數8以上18以下之脂肪族烴基、碳數1以上3以下之烷基及碳數1以上3以下之羥烷基中之基，R ^33a及R ^34a分別獨立地為選自碳數1以上3以下之烷基及碳數1以上3以下之羥烷基中之基，X ^-為陰離子]

[化2]

[式中，R ^35a為碳數8以上18以下之脂肪族烴基，R ^36a及R ^37a分別獨立地為選自碳數1以上3以下之烷基及碳數1以上3以下之羥烷基中之基，X ^-為陰離子]

就清潔力之觀點而言，於通式(a31)中，R ^31a之碳數為8以上，較佳為10以上，更佳為12以上，且較佳為18以下，更佳為16以下。R ^31a較佳為烷基或烯基，更佳為烷基。 於通式(a31)中，R ^32a為選自碳數8以上18以下之脂肪族烴基、碳數1以上3以下之烷基及碳數1以上3以下之羥烷基中之基。 於R ^32a為碳數8以上18以下之脂肪族烴基之情形時，就清潔力之觀點而言，R ^32a較佳為碳數為8以上、較佳為10以上、更佳為12以上、且較佳為18以下、更佳為16以下之烷基或烯基，更佳為烷基。

於通式(a31)中，R ^33a及R ^34a分別獨立地為選自碳數1以上3以下之烷基及碳數1以上3以下之羥烷基中之基。R ^33a及R ^34a較佳為分別獨立地為選自碳數1以上3以下之烷基中之基。作為碳數1以上3以下之烷基，可例舉：甲基、乙基、丙基。作為碳數1以上3以下之羥烷基，可例舉：羥甲基、羥乙基、羥丙基。

於通式(a31)中，X ^-為陰離子。作為陰離子，可例舉鹵素化物離子，例如氯化物離子、溴化物離子及碘化物離子。又，可例舉碳數1以上3以下之烷基硫酸根離子，例如甲基硫酸根離子、乙基硫酸根離子及丙基硫酸根離子。

於通式(a32)中，R ^35a為碳數8以上18以下之脂肪族烴基。就清潔力之觀點而言，R ^35a之碳數為8以上，較佳為10以上，且較佳為18以下，更佳為16以下，進而較佳為14以下。R ^35a較佳為烷基或烯基，更佳為烷基。

於通式(a32)中，R ^36a及R ^37a分別獨立地為選自碳數1以上3以下之烷基及碳數1以上3以下之羥烷基中之基。R ^36a及R ^37a較佳為分別獨立地為選自碳數1以上3以下之烷基中之基。作為碳數1以上3以下之烷基，可例舉：甲基、乙基、丙基。作為碳數1以上3以下之羥烷基，可例舉：羥甲基、羥乙基、羥丙基。

於通式(a32)中，X ^-為陰離子。作為陰離子，可例舉鹵素化物離子，例如氯化物離子、溴化物離子及碘化物離子。又，可例舉碳數1以上3以下之烷基硫酸根離子，例如甲基硫酸根離子、乙基硫酸根離子及丙基硫酸根離子。

作為成分(a4)之兩性界面活性劑，可例舉：N-烷醯基胺基丙基-N,N-二甲基氧化胺、N-烷基-N,N-二甲基氧化胺、N-烷醯基胺基丙基-N,N-二甲基-N-羧甲基銨甜菜鹼、N-烷基-N,N-二甲基-N-羧甲基銨甜菜鹼、N-烷基-N,N-二甲基-N-磺丙基銨磺基甜菜鹼、N-烷基-N,N-二甲基-N-(2-羥基磺丙基)銨磺基甜菜鹼、N-烷醯基胺基丙基-N,N-二甲基-N-磺丙基銨磺基甜菜鹼、N-烷醯基胺基丙基-N,N-二甲基-N-(2-羥基磺丙基)銨磺基甜菜鹼。該等中，烷醯基例如為月桂醯基或肉豆蔻醯基。又，該等中，烷基例如為月桂基或肉豆蔻基。

＜成分(b)＞ 本發明之粉末清潔劑組合物含有酸劑作為成分(b)，該酸劑將1 g分散或溶解於水1000 g中而成之混合液於20℃下之pH值為9.0以下，於氣溫30℃、濕度70%之環境條件下放置24小時後之質量增加率超過1質量%。成分(b)之酸劑為固體粒子群。

就抗菌性之觀點而言，將酸劑1 g分散或溶解於水1000 g中而成之混合液於20℃下之pH值為9.0以下，較佳為8.0以下，更佳為7.0以下，進而較佳為6.0以下，進而更佳為5.0以下，進而更佳為4.0以下，進而更佳為3.0以下，且就進一步提高品質穩定性之觀點而言，較佳為1以上，更佳為1.5以上。 20℃下之pH值係於圓筒容器(內徑10 cm，高度15 cm，玻璃製)內，將酸劑1 g混合於20℃之水1000 g中，放入直徑11 mm、長度43 mm之圓柱攪拌棒，藉由磁攪拌器(例如NISSIN stirrer SW-M120)進行分散，測定自混合開始10分鐘後之混合液之pH值。

就粉末清潔劑組合物中之酸劑之穩定性之觀點而言，酸劑於氣溫30℃、濕度70%之環境條件下放置24小時後之質量增加率超過1質量%，較佳為5質量%以上，更佳為10質量%以上，進而較佳為15質量%以上，且較佳為40質量%以下，更佳為30質量%以下，進而較佳為25質量%以下。 質量增加率係稱量酸劑，於氣溫30℃、濕度70%之環境條件下保存24小時，根據以下式算出。 質量增加率(質量%)＝{(保存後之酸劑之質量(g)－保存前之酸劑之質量(g))/保存前之酸劑之質量(g)}×100

具體而言，酸劑可例舉選自硫酸鋁(pH值2.0，質量增加率21質量%)、檸檬酸(pH值2.0，質量增加率11質量%)、明礬(pH值6.1，質量增加率5.1質量%)、丙二酸(pH值2.2，質量增加率5.1質量%)、富馬酸(pH值2.4，質量增加率4.3質量%)、酒石酸(pH值1.9，質量增加率6.2質量%)、琥珀酸(pH值2.8，質量增加率3.5質量%)中之1種以上。 括號內表示將各酸劑1 g分散或溶解於水1000 g中而成之混合液於20℃下之pH值、及各酸劑於氣溫30℃、濕度70%之環境條件下放置24小時後之質量增加率。

就粉末清潔劑組合物中之酸劑之穩定性之觀點而言，酸劑較佳為選自硫酸鋁、檸檬酸、富馬酸、蘋果酸、酒石酸、琥珀酸、明礬、及丙二酸中之1種以上，更佳為選自硫酸鋁、及檸檬酸中之1種以上。

＜成分(c)＞ 本發明之粉末清潔劑組合物含有非吸濕性粒子群作為成分(c)，上述非吸濕性粒子群於氣溫30℃、濕度70%之環境條件下放置24小時後之質量增加率未達1質量%。

就粉末清潔劑組合物粒子之保存穩定性之觀點而言，非吸濕性粒子群於氣溫30℃、濕度70%之環境條件下放置24小時後之質量增加率未達1質量%，較佳為0.1質量%以下，更佳為0.01質量%以下，進而較佳為0.001質量%以下。 質量增加率係稱量非吸濕性粒子群，於氣溫30℃、濕度70%之環境條件下保存24小時，根據以下式算出。 質量增加率(質量%)＝{(保存後之非吸濕性粒子群之質量(g)－保存前之非吸濕性粒子群之質量(g))/保存前之非吸濕性粒子群之質量(g)}×100

具體而言，非吸濕性粒子群可例舉選自硫酸鈉(質量增加率0.0001質量%)、及碳酸鈣(質量增加率0.0001質量%)中之1種以上。 括號內表示各非吸濕性粒子群於氣溫30℃、濕度70%之環境條件下放置24小時後之質量增加率。

就水溶性膜內之分級之觀點而言，成分(c)之非吸濕性粒子群之平均粒徑較佳為50 μm以上，更佳為100 μm以上，進而較佳為150 μm以上，且較佳為350 μm以下，更佳為250 μm以下，進而較佳為200 μm以下。 此處，該平均粒徑係使用JIS Z 8801之標準篩振動5分鐘後，根據基於篩網之尺寸之質量分率求出。

＜成分(d)＞ 本發明之粉末清潔劑組合物含有二苯醚系化合物作為成分(d)。 二苯醚系化合物意指具有二苯醚骨架之抗菌性化合物。成分(d)例如較佳為包含鹵素原子且具有二苯醚骨架之抗菌性化合物。作為具體之化合物，成分(d)可例舉選自二氯沙(4,4'-二氯-2-羥基二苯醚)、及三氯沙(2,4,4'-三氯-2'-羥基二苯醚)中之1種以上，就調配穩定性之觀點而言，較佳為二氯沙。

＜組成等＞ 關於本發明之粉末清潔劑組合物，就清潔力及粉末清潔劑組合物粒子之保存穩定性之觀點而言，於粉末清潔劑組合物中，含有較佳為2質量%以上、更佳為5質量%以上、進而較佳為10質量%以上、進而更佳為15質量%以上、且較佳為40質量%以下、更佳為30質量%以下、進而較佳為25質量%以下之成分(a)。 再者，於本發明之粉末清潔劑組合物中含有成分(a1)作為成分(a)之情形時，成分(a1)之質量使用換算成鈉鹽之值。 又，於本發明之粉末清潔劑組合物中含有成分(a3)作為成分(a)之情形時，成分(a3)之質量使用換算成氯化物之值。

關於本發明之粉末清潔劑組合物，就抗菌性及抑制水溶性膜之乾燥、黃變之觀點而言，於粉末清潔劑組合物中，含有較佳為2質量%以上、更佳為4質量%以上、進而較佳為5質量%以上、且較佳為40質量%以下、更佳為30質量%以下、進而較佳為20質量%、進而更佳為15質量%以下、進而更佳為10質量%以下、進而更佳為8質量%以下之成分(b)。

關於本發明之粉末清潔劑組合物，就抑制水溶性膜之乾燥、黃變之觀點而言，於粉末清潔劑組合物中，含有較佳為10質量%以上、更佳為20質量%以上、進而較佳為25質量%以上、進而較佳為28質量%以上、且較佳為80質量%以下、更佳為70質量%以下、進而較佳為60質量%以下、進而更佳為50質量%以下、進而更佳為40質量%以下、進而更佳為35質量%以下之成分(c)。

就抑制水溶性膜之乾燥、黃變之觀點而言，於本發明之粉末清潔劑組合物中，成分(b)之含量與成分(c)之含量之質量比(c)/(b)較佳為0.01以上，更佳為1以上，進而較佳為2以上，進而較佳為3以上，且較佳為40以下，更佳為30以下，進而較佳為20以下，進而更佳為15以下，進而更佳為10以下，進而更佳為9以下。

關於本發明之粉末清潔劑組合物，就抗菌性及粉末清潔劑組合物粒子之保存穩定性之觀點而言，於粉末清潔劑組合物中，含有較佳為0.01質量%以上、更佳為0.02質量%以上、進而較佳為0.05質量%以上、進而更佳為0.1質量%以上、且較佳為1.5質量%以下、更佳為1.0質量%以下、進而較佳為0.8質量%以下之成分(d)。

就清潔力之觀點而言，本發明之粉末清潔劑組合物可含有鹼劑作為成分(e)。作為成分(e)，可例舉選自鹼金屬碳酸鹽、鹼金屬碳酸氫鹽、鹼金屬矽酸鹽及三聚磷酸鹽中之1種以上之鹼劑。

作為鹼金屬碳酸鹽，可例舉：碳酸鈉、碳酸鉀，較佳為碳酸鈉。 作為鹼金屬碳酸氫鹽，可例舉：碳酸氫鈉、碳酸氫鉀。 作為鹼金屬矽酸鹽，可例舉：矽酸鈉、矽酸鉀。 作為三聚磷酸鹽，可例舉：三聚磷酸之鹼金屬鹽。

就清潔力及抑制水溶性膜之乾燥、黃變之觀點而言，成分(e)較佳為選自鹼金屬碳酸鹽、及鹼金屬碳酸氫鹽中之1種以上之鹼劑，更佳為鹼金屬碳酸鹽，進而較佳為選自碳酸鈉、及碳酸鉀中之1種以上，進而更佳為碳酸鈉。

於本發明之粉末清潔劑組合物含有成分(e)之情形時，就清潔力及抑制水溶性膜之乾燥、黃變之觀點而言，於粉末清潔劑組合物中，含有較佳為1質量%以上、更佳為5質量%以上、進而較佳為10質量%以上、且較佳為60質量%以下、更佳為50質量%以下、進而較佳為40質量%以下、進而更佳為30質量%以下、進而更佳為20質量%以下、進而更佳為15質量%以下之成分(e)。

就粉末清潔劑組合物之流動性之觀點而言，本發明之粉末清潔劑組合物可含有選自沸石及膨潤土中之1種以上之化合物作為成分(f)。

沸石亦被稱為結晶性鋁矽酸鹽。作為具體之沸石，可含有A型、X型、P型沸石等結晶性鋁矽酸鹽。其平均一次粒徑較佳為0.1 μm以上，更佳為1 μm以上，且較佳為10 μm以下，更佳為5 μm以下。適宜作為結晶性鋁矽酸鹽者較佳為A型沸石(例如商品名「TOYOBUILDER」：東曹(股)製造，利用JIS K 5101-13-2法測得之吸油能力：40 mL/100 g以上)。此外，亦可例舉P型(例如商品名「Doucil A24」、「ZSEO64」等；均為Crosfield公司製造；吸油能力60～150 mL/100 g)、X型(例如商品名「WessalithXD」；Degussa公司製造；吸油能力80～100 mL/100 g)、國際公開第98/42622號記載之混合沸石作為適宜者。

膨潤土較佳為具有50～100 meq/100 g之離子交換能力者。作為膨潤土，可例舉選自(f1)選自由鹼金屬或鹼土金屬蒙脫石、皂石或鋰膨潤石所組成之群中之蒙脫石群礦物黏土(smectitic clay)、(f2)伊利石、(f3)厄帖浦石(attapulgite)及(f4)高嶺石中之1種以上。膨潤土可使用粒狀化者。例如可參照日本專利特開2008-189719號公報之黏土礦物之造粒物。

於本發明之粉末清潔劑組合物含有成分(f)之情形時，就粉末清潔劑組合物之流動性之觀點而言，於粉末清潔劑組合物中，含有較佳為1質量%以上、更佳為5質量%以上、進而較佳為10質量%以上、進而更佳為15質量%以上、且較佳為60質量%以下、更佳為50質量%以下、進而較佳為40質量%以下之成分(f)。

就粉末清潔劑組合物粒子之保存穩定性之觀點而言，本發明之粉末清潔劑組合物可含有重量平均分子量為100以上100000以下之聚伸烷基二醇作為成分(g)。 作為成分(g)，可例舉選自聚乙二醇、及聚丙二醇中之1種以上。 成分(g)之重量平均分子量為100以上，較佳為1000以上，更佳為5000以上，進而較佳為10000以上，且為100000以下，較佳為50000以下，更佳為20000以下。 此處，重量平均分子量係藉由凝膠滲透層析法將聚苯乙烯作為標準物質求出之值。

於本發明之粉末清潔劑組合物含有成分(g)之情形時，就粉末清潔劑組合物粒子之保存穩定性之觀點而言，於粉末清潔劑組合物中，含有較佳為0.01質量%以上、更佳為0.1質量%以上、進而較佳為0.3質量%以上、且較佳為10質量%以下、更佳為5質量%以下、進而較佳為1.0質量%以下之成分(g)。

就清潔性之觀點而言，本發明之粉末清潔劑組合物可含有具有羧酸基或其鹽且重量平均分子量為3000以上之聚合物作為成分(h)。 作為成分(h)，可例舉選自聚丙烯酸或其鹽及丙烯酸與馬來酸之共聚物或其鹽中之聚合物(以下稱為成分(h1))。 作為聚丙烯酸或其鹽，可例舉：聚丙烯酸、聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸鉀等，較佳者可例舉：聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸鉀。 作為丙烯酸與馬來酸之共聚物或其鹽，可例舉：丙烯酸與馬來酸之共聚物、丙烯酸與馬來酸之共聚物之鈉鹽、丙烯酸與馬來酸之共聚物之鉀鹽等，較佳者可例舉：丙烯酸與馬來酸之共聚物之鈉鹽、丙烯酸與馬來酸之共聚物之鉀鹽。丙烯酸與馬來酸之共聚物之莫耳比以丙烯酸之莫耳數/馬來酸之莫耳數計，較佳為1/99以上，更佳為10/90以上，且較佳為99/1以下，更佳為90/10以下。

成分(h1)只要為不妨礙本發明效果之表現之程度即可，可為包含除丙烯酸及馬來酸以外且可與丙烯酸及/或馬來酸共聚之單體的共聚物。作為除丙烯酸及馬來酸以外且可與丙烯酸及/或馬來酸共聚之單體，可例舉：乙烯系單體、丙烯酸系單體、苯乙烯系單體等，更具體而言，可例舉：甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯等。於成分(h1)中，除丙烯酸及馬來酸以外且可與丙烯酸及/或馬來酸共聚之單體之成分(h1)中的莫耳比較佳為0莫耳%以上，且較佳為5莫耳%以下，更佳為3莫耳%以下，進而較佳為0莫耳%。因此，本發明之聚丙烯酸或其鹽、及丙烯酸與馬來酸之共聚物或其鹽可為全部結構單體中，以0莫耳%以上5莫耳%以下之範圍包含除丙烯酸及馬來酸以外且可與丙烯酸及/或馬來酸共聚之單體之聚合物或共聚物。

成分(h)之重量平均分子量為3000以上，較佳為3500以上，更佳為4000以上，進而較佳為5000以上，進而更佳為6000以上，進而更佳為7000以上，進而更佳為8000以上，進而更佳為9000以上，進而更佳為10000以上，且較佳為100000以下，更佳為50000以下，進而較佳為10000以下。 該重量平均分子量可依據下述重量平均分子量之測定方法進行測定。 ＜重量平均分子量之測定方法＞ 成分(h)之重量平均分子量可藉由GPC(gel-permeation chromatography，凝膠滲透層析法)進行測定，藉由換算標準物質求出重量平均分子量(Mw)。 以下，示出GPC之測定條件。 ・管柱：東曹(股)製造，商品名：TSK-GEL guard PWXL 東曹(股)製造，商品名：TSK-GEL G4000 PWXL 東曹(股)製造，商品名：TSK-GEL G2500 PWXL ・流動相：0.1 mol/L磷酸二氫鉀及0.1 mol/L磷酸二氫鈉之水溶液/乙腈＝90/10(體積比) ・檢測器：示差折射率檢測器 ・管柱溫度：40℃ ・流速：1.0 mL/min ・換算標準物質：聚丙烯酸[美國標準公司(AMERICANSTANDARDCORP)製造] ・試樣：向包含固形物成分0.8 g之聚合物水溶液中添加離子交換水，以總液量成為200 mL之方式製備，自該製備液中分取10 μL注入至管柱中。

於本發明之粉末清潔劑組合物含有成分(h)之情形時，就清潔性及粉末清潔劑組合物粒子之保存穩定性之觀點而言，於粉末清潔劑組合物中，含有較佳為0.5質量%以上、更佳為1.0質量%以上、進而較佳為2.0質量%以上、且較佳為15質量%以下、更佳為10質量%以下、進而較佳為5.0質量%以下之成分(h)。 於本發明之粉末清潔劑組合物中含有成分(h)之情形時，成分(h)之質量使用換算成鈉鹽之值。

本發明之粉末清潔劑組合物可含有水。水可使用去離子水(有時亦稱為離子交換水)、或相對於離子交換水添加1 mg/kg以上5 mg/kg以下之次氯酸鈉而成之水。又，亦可使用自來水。 於本發明之粉末清潔劑組合物含有水之情形時，於粉末清潔劑組合物中，含有較佳為0.01質量%以上、更佳為0.1質量%以上、進而較佳為1.0質量%以上、且較佳為15質量%以下、更佳為10質量%以下、進而較佳為5.0質量%以下之水。

本發明之粉末清潔劑組合物可含有衣物用洗劑之領域中公知之其他成分、例如漂白劑(過硼酸鹽、漂白活化劑等)、再污染防止劑、還原劑(亞硫酸鹽等)、螢光增白劑、泡沫抑制劑(矽酮等)、有機溶劑、酵素、香料、著色劑等(但是，相當於成分(a)～成分(h)者除外)作為其他成分。

就粉末清潔劑組合物之使用性之觀點而言，本發明之粉末清潔劑組合物利用由JIS K 3362：2008規定之方法測得之表觀密度(鬆密度)較佳為1000 g/L以下，更佳為950 g/L以下，進而較佳為900 g/L以下，且較佳為300 g/L以上，更佳為400 g/L以上，進而較佳為500 g/L以上，進而更佳為600 g/L以上，進而更佳為700 g/L以上。

就粉末清潔劑組合物之流動性之觀點而言，本發明之粉末清潔劑組合物之平均粒徑較佳為200 μm以上，更佳為250 μm以上，進而較佳為300 μm以上，且較佳為650 μm以下，更佳為600 μm以下，進而較佳為550 μm以下。此處，該平均粒徑係使用JIS Z 8801之標準篩振動5分鐘後，根據基於篩網之尺寸之質量分率求出。

本發明之粉末清潔劑組合物可藉由公知方法製造。例如可應用噴霧乾燥法、乾燥中和法、乾燥造粒法、乾摻法、流動層乾燥法、薄膜乾燥法、擠出造粒法、滾動造粒法、攪拌造粒法、壓密造粒法、界面活性劑擔載法或自該等中選擇而組合之方法來製造。

＜清潔劑物品＞ 本發明之清潔劑物品係將本發明之粉末清潔劑組合物包裝於水溶性膜中而成。 本發明之清潔劑物品可包含本發明之粉末清潔劑組合物、及水溶性膜，且上述粉末清潔劑組合物藉由上述水溶性膜包裝。 於本發明中，水溶性膜係指向1升之玻璃燒杯中加入500 g之30℃之離子交換水，放入直徑為8 cm之鐵氟龍(註冊商標)製造之攪拌棒，向其中投入作為評價對象之膜1 g，以100 rpm攪拌30分鐘後，表觀上未見不溶物之膜。 又，就防止誤飲、溶解性之觀點而言，水溶性膜之厚度較佳為1 μm以上，更佳為10 μm以上，進而較佳為50 μm以上，且較佳為200 μm以下，更佳為150 μm以下，進而較佳為100 μm以下。

水溶性膜較佳為包含聚合物。水溶性膜可藉由該技術領域中已知之方法、例如聚合物之澆鑄成形、吹塑成形、擠出成形、射出成形等獲得。作為用以製造水溶性膜之聚合物之非限定例，可例舉：聚乙烯醇(PVA)、乙烯醇共聚物、聚乙烯吡咯啶酮、聚環氧烷、(改性)纖維素、(改性)纖維素醚或酯或醯胺、聚丙烯酸酯等多羧酸及其鹽、馬來酸/丙烯酸之共聚物、聚胺基酸即肽、聚丙烯醯胺等聚醯胺、澱粉及明膠等多糖、三仙膠及卡拉膠(carragum)等天然橡膠。乙烯醇共聚物為乙烯醇與其他單體、例如乙烯、丙烯酸之共聚物。較佳為水溶性膜包含選自由聚丙烯酸酯及水溶性丙烯酸酯、甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、糊精、乙基纖維素、羥乙基纖維素、麥芽糊精、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯醇、乙烯醇共聚物、羥丙基甲基纖維素(HPMC)、以及該等之組合所組成之群中之聚合物。更佳為水溶性膜包含選自聚乙烯醇、乙烯醇共聚物及羥丙基甲基纖維素中之聚合物。進而較佳為水溶性膜包含聚乙烯醇、例如可自AICELLO股份有限公司獲取之SOLUBLON。適合製造袋之水溶性膜之聚合物例如記載於美國專利第6995126號中。

就進一步提高製品穩定性之觀點而言，於本發明之清潔劑物品中，與本發明之粉末清潔劑組合物接觸之水溶性膜之總面積較佳為2 cm ²以上，更佳為5 cm ²以上，進而較佳為7 cm ²以上，進而更佳為15 cm ²以上，且就相同之觀點而言，較佳為100 cm ²以下，更佳為70 cm ²以下，進而較佳為60 cm ²以下，進而更佳為45 cm ²以下。

本發明之清潔劑物品可藉由該技術領域中已知之任意適宜工藝、例如已知之洗劑袋之製作工藝來製作。袋之製作工藝例記載於美國專利第6,995,126號、美國專利第7,127,874號、美國專利第8,156,713號、美國專利第7,386,971號、美國專利第7,439,215號、美國專利申請公開第2009/199877號、日本專利第6915017號、及日本專利第4514858號中。

本發明之清潔劑物品每1個之內容物之量較佳為5 g以上，更佳為8 g以上，進而較佳為10 g以上，且較佳為50 g以下，更佳為30 g以下，進而較佳為25 g以下。又，每1個之較佳形狀、大小例如為四邊形之形狀，1邊之長度較佳為1 cm以上5 cm以下，且厚度較佳為1 cm以上5 cm以下，更佳為1 cm以上4 cm以下。又，每1個之質量較佳為5 g以上，更佳為10 g以上，進而較佳為15 g以上，且較佳為50 g以下，更佳為40 g以下，進而較佳為30 g以下。 又，每1個之另一較佳形狀、大小例如為長方體之形狀，縱向長度較佳為5 cm以上20 cm以下，橫向長度較佳為1 cm以上4 cm以下，且厚度較佳為1 cm以上5 cm以下，更佳為1 cm以上4 cm以下。又，每1個之質量較佳為5 g以上，更佳為10 g以上，且較佳為50 g以下，更佳為40 g以下，進而較佳為30 g以下，進而較佳為20 g以下。

就抗菌性及清潔性之觀點而言，將本發明之清潔劑物品以所含之本發明之粉末清潔劑組合物之濃度成為0.029質量%之方式用水分散而成之分散液於20℃下的pH值為9.0以下，較佳為8.0以下，更佳為7.0以下，進而較佳為6.0以下，進而更佳為5.0以下，且較佳為2.0以上，更佳為3.0以上。 即，於本發明之清潔劑物品中，就抗菌性及清潔性之觀點而言，以本發明之粉末清潔劑組合物之濃度成為0.029質量%之方式將本發明之粉末清潔劑組合物用水分散而成之分散液於20℃下的pH值可為上述範圍。 20℃下之pH值係於圓筒容器(內徑10 cm，高度15 cm，玻璃製)內，以所含之本發明之粉末清潔劑組合物之濃度成為0.029質量%之方式將清潔劑物品混合於20℃之水1000 g中，放入直徑11 mm、長度43 mm之圓柱攪拌棒，藉由磁攪拌器(例如NISSIN stirrer SW-M120)進行分散，對自混合開始10分鐘後之分散液之pH值進行測定。 pH值係藉由下述所記載之pH值之測定法進行測定。 ＜pH值之測定法＞ 將pH值測定用複合電極(HORIBA製造之玻璃磨砂套筒型)連接於pH計(HORIBA製造之pH值/離子計F-23)，接通電源。作為pH值電極內部液，使用飽和氯化鉀水溶液(3.33莫耳/L)。繼而，將pH值4.01標準溶液(鄰苯二甲酸鹽標準溶液)、pH值6.86(中性磷酸鹽標準溶液)、pH值9.18標準溶液(硼酸鹽標準溶液)分別填充於100 mL燒杯中，於25℃之恆溫槽中浸漬30分鐘。將pH值測定用電極於調整為恆溫之標準溶液中浸漬3分鐘，按照pH值6.86→pH值9.18→pH值4.01之順序進行校正操作。將作為測定對象之樣品調整為25℃，將上述pH計之電極浸漬於樣品中，測定1分鐘後之pH值。

本發明之清潔劑物品可適宜用於纖維製品、尤其是使用洗衣機之纖維製品清潔。

用本發明之清潔劑物品清潔之纖維可為疏水性纖維、親水性纖維中之任一種。作為疏水性纖維，例如可例示：蛋白質系纖維(乳蛋白酪蛋白纖維、Promix等)、聚醯胺系纖維(尼龍等)、聚酯系纖維(聚酯等)、聚丙烯腈系纖維(丙烯酸等)、聚乙烯醇系纖維(維尼綸等)、聚氯乙烯系纖維(聚氯乙烯等)、聚偏二氯乙烯系纖維(亞乙烯等)、聚烯烴系纖維(聚乙烯、聚丙烯等)、聚胺酯系纖維(聚胺酯等)、聚氯乙烯/聚乙烯醇共聚系纖維(聚氯乙烯醇纖維等)、聚伸烷基對羥基苯甲酸酯系纖維(苯甲酸酯等)、聚氟乙烯系纖維(聚四氟乙烯等)、玻璃纖維、碳纖維、氧化鋁纖維、碳化矽纖維、岩石纖維(rock fiber)、礦渣纖維(slag fiber)、金屬纖維(金線、銀線、鋼纖維)等。作為親水性纖維，例如可例示：種毛纖維(棉花、木棉等)、韌皮纖維(麻、亞麻、苧麻、大麻、黃麻等)、葉脈纖維(馬尼拉麻、瓊麻等)、椰子纖維、燈心草、秸稈、獸毛纖維(羊毛、馬海毛、開司米山羊毛、駝毛、阿爾帕卡毛、駱馬毛、安哥拉兔毛等)、蠶絲纖維(家蠶絲、野蠶絲)、羽毛、纖維素系纖維(嫘縈、高濕模量黏膠纖維、銅氨嫘縈、乙酸酯等)等。 關於纖維，就加工性之觀點而言，纖維較佳為包含棉花纖維之纖維。就纖維之加工性之觀點而言，纖維中之棉花纖維之含量較佳為5質量%以上，更佳為10質量%以上，進而較佳為15質量%以上，進而更佳為20質量%以上，進而更佳為40質量%以上，進而更佳為60質量%以上，進而更佳為80質量%以上，且較佳為100質量%以下，可為100質量%。

於本發明中，纖維製品意指使用上述疏水性纖維或親水性纖維之梭織物、針織物、不織布等布帛及使用其而獲得之貼身內衣、T恤衫、正裝襯衫、罩衫、便褲、帽子、手帕、毛巾、針織物、襪子、內衣、緊身衣等製品。

[纖維製品之清潔方法] 本發明提供一種纖維製品之清潔方法，其係用將本發明之清潔劑物品與水混合而成之清潔液(以下稱為本發明之清潔液)對纖維製品進行清潔。 本發明之纖維製品之清潔方法可適當應用本發明之清潔劑物品中記載之形態。 本發明之纖維製品之清潔方法可為如下方法：預先將本發明之清潔劑物品及水投入至清潔槽中並加以混合，製備本發明之清潔液後，投入作為被清潔物之纖維製品，對纖維製品進行清潔；就簡便地進行清潔之觀點而言，較佳為如下方法：將本發明之清潔劑物品、水及纖維製品投入至清潔槽中，一面將本發明之清潔劑物品溶解於水中一面製備本發明之清潔液，同時對纖維製品進行清潔。

就清潔性能及沖洗性之觀點而言，於本發明之纖維製品之清潔方法中，以將本發明之清潔劑物品與水混合時之水之量成為如下濃度之方式製備：相對於水1 L，本發明之清潔劑物品中所含之本發明之粉末清潔劑組合物的總量較佳為0.1 g以上，更佳為0.2 g以上，進而較佳為0.3 g以上，且較佳為10 g以下，更佳為5 g以下，進而較佳為1.0 g以下。

就清潔性能之觀點而言，於本發明之清潔方法中，水之溫度較佳為10℃以上，更佳為20℃以上，進而較佳為30℃以上，且較佳為100℃以下，更佳為80℃以下，進而較佳為60℃以下。 又，本發明之清潔液之溫度可為上述範圍。又，用於本發明之清潔方法之水、例如用於沖洗之水等水之溫度亦可為上述範圍。

就抗菌性及清潔性之觀點而言，本發明之清潔液於25℃下之pH值9.0以下，較佳為8.0以下，更佳為7.0以下，進而較佳為6.0以下，進而更佳為5.0以下，且較佳為2.0以上，更佳為3.0以上。 pH值係依據上述清潔劑物品中記載之pH值之測定法進行測定。

就清潔性及經濟性之觀點而言，於本發明之纖維製品之清潔方法中，纖維製品之質量(kg)與含有本發明之清潔劑組合物及水之清潔液之水量(升)之比所表示的浴比之值、即本發明之清潔液之水量(升)/纖維製品之質量(kg)之值較佳為8以上，更佳為10以上，進而較佳為12以上，進而更佳為15以上，且較佳為45以下，更佳為40以下，進而較佳為30以下，進而更佳為20以下。

就清潔性能之觀點而言，於本發明之纖維製品之清潔方法中，使本發明之清潔劑物品、纖維製品及水接觸之清潔時間(即，使本發明之清潔液與纖維製品接觸之清潔時間)較佳為1分鐘以上，更佳為3分鐘以上，進而較佳為5分鐘以上，且就衣服損傷之觀點而言，較佳為1小時以下，更佳為45分鐘以下，進而較佳為30分鐘以下。

本發明之纖維製品之清潔方法適合一面藉由輥等輸送纖維一面浸漬在用於精煉之液體中之方法、旋轉式清潔方法。旋轉式清潔方法意指未固定於旋轉機器之纖維製品與清潔液一起繞旋轉軸周圍旋轉之清潔方法。旋轉式清潔方法可藉由旋轉式洗衣機實施。因此，於本發明之清潔方法中，就將纖維製品加工得更潔淨之方面而言，較佳為使用洗衣機、尤其是旋轉式洗衣機進行上述纖維製品之清潔。作為旋轉式之洗衣機，具體而言，可例舉：筒式洗衣機、波輪式洗衣機或攪拌式洗衣機。該等旋轉式洗衣機分別可使用作為家庭用市售者。

清潔纖維製品後，可進行洗滌、及脫水。洗滌、及脫水可使用洗衣機。洗滌及脫水可交替地進行複數次。 洗滌、及脫水後可進行乾燥。乾燥可為自然乾燥、加熱乾燥中之任一種。乾燥可分別進行複數次。

以下，例示本發明之形態。該等形態中可適當應用本發明之清潔劑物品及纖維製品之清潔方法中所述之事項。

＜1＞ 一種清潔劑物品，其係將含有下述成分(a)、成分(b)、成分(c)、及成分(d)之粉末清潔劑組合物包裝於水溶性膜中而成，且將上述清潔劑物品以所含之上述粉末清潔劑組合物之濃度成為0.029質量%之方式用水分散而成之分散液於20℃下的pH值為9.0以下。 成分(a)：界面活性劑 成分(b)：酸劑，其將1 g分散或溶解於水1000 g中而成之混合液於20℃下之pH值為9.0以下，於氣溫30℃、濕度70%之環境條件下放置24小時後之質量增加率超過1質量% 成分(c)：非吸濕性粒子群，其於氣溫30℃、濕度70%之環境條件下放置24小時後之質量增加率未達1質量% 成分(d)：二苯醚系化合物

＜2＞ 如＜1＞所記載之清潔劑物品，其包含上述粉末清潔劑組合物、及上述水溶性膜，且上述粉末清潔劑組合物藉由上述水溶性膜包裝。

＜3＞ 如＜1＞或＜2＞所記載之清潔劑物品，其中將上述清潔劑物品以所含之上述粉末清潔劑組合物之濃度成為0.029質量%之方式用水分散而成之分散液於20℃下的pH值為9.0以下，較佳為8.0以下，更佳為7.0以下，進而較佳為6.0以下，進而更佳為5.0以下，且較佳為2.0以上，更佳為3.0以上。

＜4＞ 如＜1＞至＜3＞中任一項所記載之清潔劑物品，其中以上述粉末清潔劑組合物之濃度成為0.029質量%之方式將上述粉末清潔劑組合物用水分散而成之分散液於20℃的pH值為9.0以下，較佳為8.0以下，更佳為7.0以下，進而較佳為6.0以下，進而更佳為5.0以下，且較佳為2.0以上，更佳為3.0以上。

＜5＞ 如＜1＞至＜4＞中任一項所記載之清潔劑物品，其中成分(a)較佳為選自(a1)陰離子界面活性劑(以下稱為成分(a1))、(a2)非離子界面活性劑(以下稱為成分(a2))、(a3)陽離子界面活性劑(以下稱為成分(a3))、及(a4)兩性界面活性劑(以下稱為成分(a4))中之1種以上，更佳為選自成分(a1)、成分(a2)、及成分(a3)中之1種以上，進而較佳為選自成分(a1)及成分(a2)中之1種以上。

＜6＞ 如＜1＞至＜5＞中任一項所記載之清潔劑物品，其中成分(b)1 g分散或溶解於水1000 g中而成之混合液於20℃下之pH值為9.0以下，較佳為8.0以下，更佳為7.0以下，進而較佳為6.0以下，進而更佳為5.0以下，進而更佳為4.0以下，進而更佳為3.0以下，且較佳為1以上，更佳為1.5以上。

＜7＞ 如＜1＞至＜6＞中任一項所記載之清潔劑物品，其中成分(b)於氣溫30℃、濕度70%之環境條件下放置24小時後之質量增加率超過1質量%，較佳為5質量%以上，更佳為10質量%以上，進而較佳為15質量%以上，且較佳為40質量%以下，更佳為30質量%以下，進而較佳為25質量%以下。

＜8＞ 如＜1＞至＜7＞中任一項所記載之清潔劑物品，其中成分(b)為選自硫酸鋁、檸檬酸、富馬酸、蘋果酸、酒石酸、琥珀酸、明礬、及丙二酸中之1種以上。

＜9＞ 如＜1＞至＜8＞中任一項所記載之清潔劑物品，其中成分(c)於氣溫30℃、濕度70%之環境條件下放置24小時後之質量增加率未達1質量%，較佳為0.1質量%以下，更佳為0.01質量%以下，進而較佳為0.001質量%以下。

＜10＞ 如＜1＞至＜9＞中任一項所記載之清潔劑物品，其中成分(c)為選自硫酸鈉、及碳酸鈣中之1種以上。

＜11＞ 如＜1＞至＜10＞中任一項所記載之清潔劑物品，其中成分(c)之平均粒徑較佳為50 μm以上，更佳為100 μm以上，進而較佳為150 μm以上，且較佳為350 μm以下，更佳為250 μm以下，進而較佳為200 μm以下。

＜12＞ 如＜1＞至＜11＞中任一項所記載之清潔劑物品，其中上述粉末清潔劑組合物中，成分(b)之含量與成分(c)之含量之質量比(c)/(b)較佳為0.01以上，更佳為1以上，進而較佳為2以上，進而較佳為3以上，且較佳為40以下，更佳為30以下，進而較佳為20以下，進而更佳為15以下，進而更佳為10以下，進而更佳為9以下。

＜13＞ 如＜1＞至＜12＞中任一項所記載之清潔劑物品，其中成分(d)為具有二苯醚骨架之抗菌性化合物，較佳為包含鹵素原子且具有二苯醚骨架之抗菌性化合物。

＜14＞ 如＜1＞至＜13＞中任一項所記載之清潔劑物品，其中成分(d)為選自二氯沙、及三氯沙中之1種以上。

＜15＞ 如＜1＞至＜14＞中任一項所記載之清潔劑物品，其用於纖維製品。

＜16＞ 一種纖維製品之清潔方法，其藉由將如＜1＞至＜15＞中任一項所記載之清潔劑物品與水混合而成之清潔液對纖維製品進行清潔。

實施例 ＜調配成分＞ 於實施例及比較例中，使用以下成分。表中之除酵素以外之各成分之調配組成表示各成分之純量之調配量(質量%)。酵素表示作為濕重之調配量(質量%)。 [成分(a)] ・LAS-Na：月桂基苯磺酸鈉，Neopelex FS，花王(股)製造，成分(a1) ・ES：聚氧乙烯月桂醚硫酸酯鈉，成分(a1)，Emal 270J，花王(股)製造 ・AS：月桂基硫酸酯鈉，成分(a1)，Emal 10G，花王(股)製造 ・C12EO10：聚氧乙烯月桂醚(氧伸乙基之平均加成莫耳數為10莫耳)，Emulgen 110，花王(股)製造，成分(a2) ・C16TMAC：通式(a31)中，R ^31a為碳數16之烷基，R ^32a、R ^33a及R ^34a為甲基，X ^-為氯化物離子之化合物，成分(a3)

[成分(b)] ・硫酸鋁：富士膠片和光純藥(股)製造，pH值2.0，質量增加率21質量% ・檸檬酸：富士膠片和光純藥(股)製造，pH值2.0，質量增加率11質量% ・富馬酸：富士膠片和光純藥(股)製造，pH值2.4，質量增加率4.3質量%

上述各成分(b)之pH值表示將各成分(b)1 g分散或溶解於水1000 g中而成之混合液於20℃之pH值。pH值係於圓筒容器(1 L燒杯，內徑10 cm，高度15 cm，玻璃製)內，將各成分(b)1 g混合於20℃之水1000 g中，放入直徑11 mm、長度43 mm之圓柱攪拌棒，藉由磁攪拌器(NISSIN stirrer SW-M120)進行分散，對混合開始10分鐘後之混合液之pH值進行測定。 又，上述各成分(b)之質量增加率表示各成分(b)於氣溫30℃、濕度70%之環境條件下放置24小時後之質量增加率。質量增加率係稱量各成分(b)5.0 g，於氣溫30℃、濕度70%之恆溫槽內保存24小時，根據以下式算出。 質量增加率(質量%)＝{(保存後之酸劑之質量(g)－保存前之酸劑之質量(g))/保存前之酸劑之質量(g)}×100

[成分(c)] ・硫酸鈉：富士膠片和光純藥(股)製造，質量增加率0.0001質量%，平均粒徑100 μm ・碳酸鈣：富士膠片和光純藥(股)製造，質量增加率0.0001質量%，平均粒徑150 μm

上述各成分(c)之質量增加率表示各成分(c)於氣溫30℃、濕度70%之環境條件下放置24小時後之質量增加率。質量增加率係稱量各成分(c)5.0 g，於氣溫30℃、濕度70%之恆溫槽內保存24小時，根據以下式算出。 質量增加率(質量%)＝{(保存後之非吸濕性粒子群之質量(g)－保存前之非吸濕性粒子群之質量(g))/保存前之非吸濕性粒子群之質量(g)}×100 又，各成分(c)之平均粒徑係使用JIS Z 8801之標準篩振動5分鐘後，根據基於篩網之尺寸之質量分率求出。

[成分(d)] ・二氯沙：BASF(股)製造 ・三氯沙：BASF(股)製造

[成分(e)] ・碳酸鈉：富士膠片和光純藥(股)製造 [成分(f)] ・膨潤土：Kunipia F，國峰工業(股)製造 [成分(g)] ・聚乙二醇：重量平均分子量13000，PEG-13000，三井化學(股)製造 [成分(h)] ・聚丙烯酸：聚丙烯酸鈉，重量平均分子量10000，Poiz 536，花王(股)製造 [其他成分] ・酵素：蛋白酶，Novozymes(股)製造，包含4質量%之蛋白酶作為藉由蛋白質分析套組(Lowry套組，Nacalai Tesque(股)製造)定量之酵素蛋白質 ・香料：水楊酸甲酯，富士膠片和光純藥(股)製造

＜粉末清潔劑組合物之製備＞ 使用上述調配成分，藉由下述方法製備表1所示之粉末清潔劑組合物。 具體而言，粉末清潔劑組合物之製備方法係將作為形成噴霧乾燥粒子之成分之成分(c)、成分(e)、成分(g)、成分(h)及水分加以混合，製備漿料，進行噴霧乾燥而製備基底顆粒。對基底顆粒調配成分(a)進行乾式中和。最後，投入至高速混合機(深江工業(股)製造)中，將剩餘之作為後摻合成分之成分(b)、成分(d)、成分(f)、其他成分進行乾式混合，藉此獲得粉末狀之各種粉末清潔劑組合物。所製備之各種粉末清潔劑組合物利用由JIS K 3362：2008規定之方法測得之鬆密度為700～900 g/L，使用JIS Z 8801之標準篩振動5分鐘後，根據基於篩網之尺寸之質量分率求出之平均粒徑為200～650 μm。 又，對於所製備之各粉末清潔劑組合物，於圓筒容器(1 L燒杯，內徑10 cm，高度15 cm，玻璃製)內，將粉末清潔劑組合物以濃度成為0.029質量%之方式混合於20℃之水1000 g中，放入直徑11 mm、長度43 mm之圓柱攪拌棒，藉由磁攪拌器(NISSIN stirrer SW-M120)進行分散，測定自混合開始10分鐘後之分散液之pH值。將結果示於表1。

＜清潔劑物品之製作＞ 將2片15 cm×2 cm之水溶性膜(M8685，Monosol(股)製造)重疊，使用熱封機(Fuji Impulse(股)製造)，藉由密封機將三邊熔接，製作僅一邊開口之袋，向該袋中加入各粉末清潔劑組合物20 g。其後，藉由熱封機將袋之開口之一邊熔接而封閉，獲得各粉末清潔劑組合物包裝於水溶性膜中而成之清潔劑物品。與粉末清潔劑組合物接觸之水溶性膜之總面積為30 cm ²。

＜清潔劑物品之評價＞ 預先稱量用於製作清潔劑物品之水溶性膜，對於所製作之各清潔劑物品，於鋁袋內在溫度60℃之環境條件下保存24小時。自保存後之各清潔劑物品中取出水溶性膜，根據以下式算出水溶性膜之質量減少率。可謂水溶性膜之質量減少率越低，則越可抑制酸劑引起之水溶性膜之乾燥。將結果示於表1。 質量減少率(質量%)＝{(保存前之水溶性膜之質量(g)－保存後之水溶性膜之質量(g))/保存前之水溶性膜之質量(g)}×100 又，對保存後之各清潔劑物品藉由目視確認水溶性膜之外觀，將未黃變之情形設為「〇」，將有黃變之情形設為「×」，示於表1。

[表1]

	實施例		比較例
1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12	13	1	2
清潔劑物品	粉末清潔劑組合物	調配組成(質量%)	(a)	LAS-Na	20.0	20.0	20.0	20.0	20.0	10.0	10.0			20.0	20.0	20.0	20.0	20.0	20.0
ES						10.0
AS							10.0
C12EO10								20.0
C16TMAC									20.0
(b)	硫酸鋁	15.0	10.0	6.0	3.0	6.0	6.0	6.0	6.0	6.0			6.0	6.0	6.0	6.0
檸檬酸										6.0
富馬酸											6.0
(c)	硫酸鈉	21.0	26.0	30.0	33.0		30.0	30.0	30.0	30.0	30.0	30.0	30.0	30.0
碳酸鈣					50.0
(d)	二氯沙	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6		0.6	0.6
三氯沙													0.6
(e)	碳酸鈉	7.0	5.0										14.0			67.4
(f)	膨潤土	30.4	32.4	37.4	37.4	17.4	37.4	37.4	37.4	37.4	37.4	37.4	23.4	37.4	67.4
(g)	聚乙二醇	0.4	0.4	0.4	0.4	0.4	0.4	0.4	0.4	0.4	0.4	0.4	0.4	0.4	0.4	0.4
(h)	聚丙烯酸	2.2	2.2	2.2	2.2	2.2	2.2	2.2	2.2	2.2	2.2	2.2	2.2	2.2	2.2	2.2
酵素	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
香料	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
水	2.9	2.9	2.9	2.9	2.9	2.9	2.9	2.9	2.9	2.9	2.9	2.9	2.9	2.9	2.9
合計	100	100	100	100	100	100.0	100	100	100	100	100	100	100	100	100
(c)/(b)(質量比)	1.4	2.6	5.0	11.0	8.3	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	0.0	0.0
分散液之pH值(20℃)	4.5	4.4	4.2	4.5	4.2	4.2	4.2	4.2	4.2	4.2	4.2	7.2	4.2	4.2	8.5
水溶性膜之質量減少率(質量%)	3.4	2.8	2.5	3	1.2	2.5	2.4	2.6	2.5	2.5	2.4	2	2.5	7.8	7
水溶性膜之外觀評價	〇	〇	〇	〇	〇	〇	〇	〇	〇	〇	〇	〇	〇	×	×

Claims (7)

1. 一種清潔劑物品，其係將含有下述成分(a)、成分(b)、成分(c)、及成分(d)之粉末清潔劑組合物包裝於水溶性膜中而成，且將上述清潔劑物品以所含之上述粉末清潔劑組合物之濃度成為0.029質量%之方式用水分散而成之分散液於20℃下的pH值為9.0以下； 成分(a)：界面活性劑 成分(b)：酸劑，其將1 g分散或溶解於水1000 g中而成之混合液於20℃下之pH值為9.0以下，於氣溫30℃、濕度70%之環境條件下放置24小時後之質量增加率超過1質量% 成分(c)：非吸濕性粒子群，其於氣溫30℃、濕度70%之環境條件下放置24小時後之質量增加率未達1質量% 成分(d)：二苯醚系化合物。
2. 如請求項1之清潔劑物品，其中成分(b)為選自硫酸鋁、檸檬酸、富馬酸、蘋果酸、酒石酸、琥珀酸、明礬、及丙二酸中之1種以上。
3. 如請求項1或2之清潔劑物品，其中成分(c)為選自硫酸鈉、及碳酸鈣中之1種以上。
4. 如請求項1至3中任一項之清潔劑物品，其中成分(c)之平均粒徑為50 μm以上350 μm以下。
5. 如請求項1至4中任一項之清潔劑物品，其中上述粉末清潔劑組合物中，成分(b)之含量與成分(c)之含量之質量比(c)/(b)為0.01以上40以下。
6. 如請求項1至5中任一項之清潔劑物品，其中成分(d)為選自二氯沙、及三氯沙中之1種以上。
7. 如請求項1至6中任一項之清潔劑物品，其用於纖維製品。