JP2022090305A - 粉末漂白剤物品 - Google Patents

Abstract

【課題】基本性能である漂白性能を損なわず、低い水温や撹拌力が不充分な状態で洗濯した際においても、良好な溶解性を示し、さらに溶解していることを視認しやすい、粉末漂白性物品を提供する。【解決手段】水溶性繊維が積層されている水溶性フィルムの容器に粉末漂白剤組成物が封入された粉末漂白剤物品であって、前記粉末漂白剤組成物は、下記（Ａ）成分、下記（Ｂ）成分、下記（Ｃ）成分、及び下記（Ｄ）成分を含有する、粉末漂白剤物品。（Ａ）成分：水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物、（Ｂ）成分：特定構造の漂白活性化剤及びテトラアセチルエチレンジアミンからなる群より選ばれる１以上の化合物、（Ｃ）無機アルカリ剤、（Ｄ）有機酸。【選択図】なし

Description

本発明は、水溶性繊維が積層されている水溶性フィルムの容器に粉末漂白剤組成物が封入された粉末漂白剤物品に関する。

近年では衣類の洗濯機での洗濯において、より洗浄力を高めるために、事前に洗浄成分が溶解された水に衣類を漬け置きした後、洗濯機で洗濯する方法が広く使用されている。特に、頑固な汚れを落とす際には粉末漂白剤（例えば特許文献１）を用いることができるが、粉末漂白剤を漬け置きする場合、水温が低いと粒子の溶け残りや、溶解させるために攪拌が必要という課題があった。また、粉末漂白剤が溶解しているか視認しにくいという課題もあった。

特開２０１３－２４５２４２号公報

そこで本発明は、基本性能である漂白性能を損なわず、低い水温や撹拌力が不充分な状態で洗濯した際においても、良好な溶解性を示し、さらに溶解していることを視認しやすい、粉末漂白性物品を提供することを目的とする。

本発明は、以下の態様を有する。
［１］
水溶性繊維が積層されている水溶性フィルムの容器に粉末漂白剤組成物が封入された粉末漂白剤物品であって、
前記粉末漂白剤組成物は、下記（Ａ）成分、下記（Ｂ）成分、下記（Ｃ）成分、及び下記（Ｄ）成分を含有する、粉末漂白剤物品。
（Ａ）成分：水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物
（Ｂ）成分：下記式（Ｉ）で表される化合物、下記式（ＩＩ）で表される化合物、及びテトラアセチルエチレンジアミンからなる群より選ばれる１以上の化合物
（Ｃ）無機アルカリ剤
（Ｄ）有機酸

［式（Ｉ）中、Ｒ^１０は、炭素数７～１３のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｍ^１は、水素原子又は塩形成カチオンである。式（ＩＩ）中、Ｒ^２０は、炭素数７～１３のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｍ^２は、水素原子又は塩形成カチオンである。］

本発明によれば、低い水温や撹拌力が不充分な状態で洗濯した際においても、良好な溶解性を示し、さらに溶解していることを視認しやすい、粉末漂白性組成物を提供することができる。

≪粉末漂白剤組成物≫
本発明の粉末漂白剤組成物（以下、単に「粉末漂白剤」ともいう。）は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と（Ｄ）成分を含有する粒状（粉末）の組成物である。
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物である。本実施形態の粉末漂白剤組成物は、（Ａ）成分を含有することで、洗濯時に充分な漂白効果が得られやすい。

（Ａ）成分としては、例えば、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム・３水和物等の過酸化物が挙げられる。（Ａ）成分としては、水に対する溶解性の点から、過炭酸ナトリウムが好ましい。

（Ａ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

（Ａ）成分の含有量は、粉末漂白剤組成物の総質量に対して、２０～８０質量％が好ましく、３０～７０質量％がより好ましく、４０～６０質量％がさらに好ましい。（Ａ）成分の含有量が上記下限値以上であると、洗濯時の漂白効果が得られやすい。（Ａ）成分の含有量が上記上限値以下であると、繊維製品をより痛めにくい。

（Ａ）成分として過炭酸ナトリウムを用いる場合、経時安定性を改善するため、ホウ酸水溶液とケイ酸アルカリ金属塩水溶液を噴霧して用いることが好ましい。あるいは、非危険物化のために種々の無機物と造粒した被覆過炭酸ナトリウムを用いることが好ましい。

被覆過炭酸ナトリウムの平均粒子径は、２００～１０００μｍが好ましく、３００～８００μｍがより好ましい。溶解性及び安定性の両方を満たすため、粒子径１４９μｍ以下の粒子と、１１９０μｍ以上の粒子と、の合計が粒子全体の１０質量％以下であることが好ましい。ここでの平均粒子径は、以下の分級操作を用いた測定方法により求められる、質量基準のメジアン径である。
［平均粒子径の測定方法］
まず、測定対象物（サンプル）について、目開き１６８０μｍ、１４１０μｍ、１１９０μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５０μｍ、２５０μｍ、１４９μｍの９段の篩と受け皿とを用いて分級操作を行う。分級操作は、受け皿の上方に該９段の篩を、上に向かって目開きが次第に大きくなるように積み重ね、最上部の目開き１６８０μｍの篩の上に１００ｇ／回のサンプルを入れる。

次いで、蓋をしてロータップ型篩い振盪機（株式会社飯田製作所製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１０分間振動させた後、それぞれの篩及び受け皿上に残留したサンプルをそれぞれ回収し、サンプルの質量を測定する。

そして、受け皿と各篩との質量頻度（％）を算出する。積算の質量頻度が５０％以上となる最初の篩の目開きを「ａ（μｍ）」とし、ａ（μｍ）よりも一段大きい篩の目開きを「ｂ（μｍ）」とし、受け皿からａ（μｍ）の篩までの質量頻度の積算値を「ｃ（％）」、また、ａ（μｍ）の篩上の質量頻度を「ｄ（％）」とし、下記（１）式により平均粒子径（５０質量％粒径）を求め、これをサンプルの平均粒子径とする。

＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、下記式（Ｉ）で表される化合物、下記式（ＩＩ）で表される化合物、及びテトラアセチルエチレンジアミンからなる群より選ばれる１以上の化合物からなる群より選ばれる１以上の化合物である。
（Ｂ）成分は、漂白活性化剤であって、過酸化水素と反応して有機過酸を発生する有機過酸前駆体である。本実施形態の粉末漂白剤組成物は、（Ｂ）成分を含有することで、（Ａ）成分との相乗効果により、洗濯時に充分な漂白効果が得られやすい。

式（Ｉ）中、Ｒ^１０は、炭素数７～１３のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｍ^１は、水素原子又は塩形成カチオンである。
式（ＩＩ）中、Ｒ^２０は、炭素数７～１３のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｍ^２は、水素原子又は塩形成カチオンである。

式（Ｉ）、（ＩＩ）中、Ｒ^１０及びＲ^２０の炭素数は、それぞれ、７～１３であり、７～１１が好ましく、９～１１がより好ましい。

Ｒ^１０及びＲ^２０におけるアルキル基、アルケニル基は、それぞれ、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。

Ｍ^１及びＭ^２における塩形成カチオンは、－ＳＯ_３ ^－及び－ＣＯＯ^－を電気的に中和する陽イオンである。塩形成カチオンとしては、例えば、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、アミン類（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等）のカチオン等が挙げられる。

式（Ｉ）で表される化合物としては、例えば、オクタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、デカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ウンデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。これらの中でも、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、デカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。

式（ＩＩ）で表される化合物としては、例えば、オクタノイルオキシ安息香酸、ノナノイルオキシ安息香酸、デカノイルオキシ安息香酸、ウンデカノイルオキシ安息香酸、ドデカノイルオキシ安息香酸等が挙げられる。これらの中でも、デカノイルオキシ安息香酸が好ましい。

（Ｂ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

（Ｂ）成分としては、式（Ｉ）で表される化合物を用いることが好ましい。中でも、（Ｂ）成分としては、４－ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、４－ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、４－デカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム及び４－デカノイルオキシ安息香酸からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、４－ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムが特に好ましい。

（Ｂ）成分の含有量は、粉末漂白剤組成物の総質量に対して、３～２０質量％であり、５～１８質量％が好ましく、６～１５質量％がより好ましい。（Ｂ）成分の含有量が上記下限値以上であると、洗濯時の漂白効果が得られやすい。（Ｂ）成分の含有量が上記上限値以下であると、洗濯時に被洗物の退色が起こりにくい。

（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量（（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との合計）は、粉末漂白剤組成物の総質量に対して、２５～８０質量％が好ましく、３５～７０質量％がより好ましく、４５～６５質量％がさらに好ましい。（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量が上記下限値以上であると、洗濯時に充分な漂白効果が得られやすい。（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量が上記上限値以下であると、粉末漂白剤組成物の分散液（洗液）のｐＨをより高められる。
（Ｂ）成分の含有量に対する（Ａ）成分の含有量で表される質量比（以下、「（Ａ）／（Ｂ）比」ともいう。）は、１～３０が好ましく、１～２０がより好ましく、５～２０がさらに好ましい。（Ａ）／（Ｂ）比が上記数値範囲内であると、洗濯時の漂白効果が得られやすい。
本発明では、粉末漂白剤組成物を水に溶解した際に、後述する（Ｃ）成分の無機アルカリ剤と、（Ｄ）成分の有機酸とが化学反応し、炭酸ガスが発生することで発泡する。この発泡により、水中で攪拌が起き、粉末漂白剤組成物が水中で均一に分散しやすくなり、また、水温が低くても攪拌により溶け残りを抑制することができる。更に発泡性を有することで、使用時に水溶性繊維が積層されている水溶性フィルムの溶解を助長することもできる。
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、無機アルカリ剤である。
無機アルカリ剤は、水に溶けてアルカリ性を示す無機化合物である。本実施形態の粉末漂白剤組成物は、（Ｃ）成分を含有することで、粉末漂白剤組成物を水に溶解した洗液のｐＨを高められる。

（Ｃ）成分としては、公知のものを用いることができ、炭酸塩、重炭酸塩（炭酸水素塩）、ケイ酸塩等が挙げられる。

（Ｃ）成分の塩としては、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン等が挙げられ、アルカリ金属イオンが好ましい。

炭酸塩の具体例としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カリウムナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム等が挙げられる。

重炭酸塩の具体例としては、例えば、重炭酸ナトリウム（炭酸水素ナトリウム）等が挙げられる。

ケイ酸塩の具体例としては、例えば、ケイ酸ナトリウム、結晶性層状ケイ酸ナトリウム、非結晶性ケイ酸ナトリウム等が挙げられる。

（Ｃ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

（Ｃ）成分としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、結晶性層状ケイ酸ナトリウム及び非結晶性ケイ酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム（炭酸水素ナトリウム）からなる群より選ばれる１種以上が好ましく、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム（炭酸水素ナトリウム）がより好ましい。炭酸ナトリウムと重炭酸ナトリウム（炭酸水素ナトリウム）の併用が特に好ましい。

（Ｃ）成分の含有量は、粉末漂白剤組成物の総質量に対して、１～８０質量％が好ましく、１～７０質量％がより好ましく、１～６０質量％がさらに好ましく、１～５０質量％が特に好ましい。（Ｃ）成分の含有量が上記下限値以上であると、黄ばみ汚れに対する漂白洗浄力を高められる。（Ｃ）成分の含有量が上記上限値以下であると、粉末漂白剤組成物を水へ溶解した際の洗液のｐＨが高くなり過ぎることを抑制できる。

（Ｃ）成分は、高分子化合物（アクリル酸－無水マレイン酸共重合体又はその塩等）や、脂肪酸（ラウリン酸等）等で被覆されたものを用いてもよい。
炭酸ナトリウムと重炭酸ナトリウム（炭酸水素ナトリウム）を併用する場合、重炭酸ナトリウム（炭酸水素ナトリウム）の含有量に対する炭酸ナトリウムの含有量で表される質量比（以下、「炭酸ナトリウム／重炭酸ナトリウム（炭酸水素ナトリウム）比」ともいう。）は、１～２０が好ましく、１～１５がより好ましく、１～１０がさらに好ましい。

（Ｃ）成分の含有量に対する（Ａ）成分の含有量で表される質量比（以下、「（Ａ）／（Ｃ）比」ともいう。）は、０．１～１５が好ましく、０．５～１５がより好ましく、１～１２がさらに好ましい。（Ａ）／（Ｃ）比が上記数値範囲内であると、洗濯時の漂白効果が得られやすい。
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分は、有機酸である。
有機酸としては、例えばリンゴ酸、クエン酸、フマル酸、コハク酸、酒石酸、グルコン酸等が挙げられ、なかでも、ケーキング性やコスト面で優れるという理由から、リンゴ酸が好ましい。

（Ｄ）成分の含有量は、粉末漂白剤組成物の総質量に対して、１～３０質量％が好ましく、１～２０質量％がより好ましく、１～１５質量％がさらに好ましく、１～１０質量％が特に好ましい。（Ｃ）成分の含有量が上記下限値以上であると、（Ｃ）成分と配合した際に発泡効果が高まり、粉末漂白剤組成物を水へ溶解した際に、水溶性繊維が積層されている水溶性フィルムや粉末漂白剤組成物の分散性が高まる。（Ｃ）成分の含有量が上記上限値以下であると、粉末漂白剤組成物を水へ溶解した際の洗液のｐＨをより高められる。
（Ｄ）成分の含有量に対する（Ｃ）成分の含有量で表される質量比（以下、「（Ｃ）／（Ｄ）比」ともいう。）は、１～３０が好ましく、１～２０がより好ましく、１～１５がさらに好ましい。（Ｃ）／（Ｄ）比が上記数値範囲内であると、発泡効果が得られやすく、水溶性繊維が積層されている水溶性フィルムや粉末漂白剤組成物の溶け残りを抑制することができる。
＜水溶性繊維が積層されている水溶性フィルムの容器＞
本発明の粉末漂白剤組成物は、水溶性繊維が積層されている水溶性フィルムの容器に封入されている。
水溶性フィルムの少なくとも１面に、水溶性繊維を積層したものであってもよく、両面に積層しても良い。水溶性フィルムに水溶性繊維を積層する場合、水溶性繊維の積層面は洗濯用物品の外面側であっても内面側であっても良いが、使いやすさの点から外面側が好ましい。
積層方法としては、例えば、水溶性フィルムと水溶性繊維とを重ね合わせ、その状態で熱圧着や超音波処理する方法、或いは水溶性フィルムと水溶性繊維とを水溶性接着剤（水、水溶性高分子等）によって接着する方法、面状に形成した水溶性繊維に溶融状態又は水溶解状態の水溶性高分子を塗布してフィルムを形成させる方法、面状に形成した溶融状態又は水溶解状態の水溶性高分子面に水溶性繊維を積層しフィルムを形成させる方法等がある。
水溶性繊維としては、木材用パルプ、ポリビニルアルコール、イタコン酸あるいはマレイン酸等の化合物を共重合させた変性ポリビニルアルコール誘導体、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、デンプン、可溶性デンプン、プルラン、マンナン、海藻類、植物粘液質、ポリアクリル酸ナトリウム、メチルセルロース、カルボキシメチルデンプン等の水溶性高分子の繊維が挙げられる。特に、色が不透明で、水中で粉末漂白剤組成物と共に溶解した際に、発泡による攪拌が視認できる点から、木材用パルプが好ましい。このような市販のものとしては、日本製紙パピリア株式会社製の水溶紙（商品名「Ａ３０１５」）が好適に挙げられる。
＜水溶性フィルム＞
水溶性フィルムに関して「水溶性」とは、４０℃以下の水に溶解することであり、１０℃以下の水に溶解することがより好ましい。
水溶性フィルムとしては、ポリビニルアルコール、イタコン酸あるいはマレイン酸等の化合物を共重合させた変性ポリビニルアルコール誘導体、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、デンプン、可溶性デンプン、プルラン、マンナン、海藻類、植物粘液質、ポリアクリル酸ナトリウム、メチルセルロース、カルボキシメチルデンプン等の水溶性高分子のフィルムが挙げられる。特に、低温での溶解性の点からポリビニルアルコールが好ましい。
水溶性フィルムは、加工性、柔軟性、水への溶解時の親水性、材料保存時のブロッキング防止、洗濯用組成物の保存時のブロッキング防止等を向上させるために、可塑剤を含有してもよい。可塑剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。また本発明の趣旨を損なわない範囲内で、着色剤、離型剤等を配合または塗布してもよい。
水溶性フィルムに積層した水溶性繊維のみの厚みは、水への溶解性の点で１０～１００μｍが好ましく、１５～５０μｍがより好ましい。
水溶性繊維が積層していない水溶性フィルムのみの厚みは、水への溶解性の点で１０～１００μｍが好ましく、１５～５０μｍがより好ましい。
水溶性フィルムと水溶性繊維の合計の厚みは、水への溶解性の点で２０～２００μｍが好ましく、３０～１００μｍがより好ましい。
粉末漂白剤物品としては、粉末漂白剤組成物が１回の使用量毎に、水溶性繊維が積層されている水溶性フィルムに収納されたものが好ましい。形態としては包装袋（小容量袋）が挙げられる。小容量袋に収納されたものであれば、粉末漂白剤を計量する煩雑さが解消される。また、バケツ等を用いた浸け置き洗い、洗濯機を用いた洗浄等、様々な方法においても使用性に優れる。
小容量袋の形態としては、いわゆる一回使い切り用として適したものであればよく、例えば、スティック状袋等が挙げられる。
小容量袋の容量は、特に限定されないが、例えば、１０～１５０ｃｍ^３が好ましく、３０～１００ｃｍ^３がより好ましい。上記下限値以上であれば、１回の使用量の粉末漂白剤を十分に収納でき、上記上限値以下であれば、一回使い切り用の包装袋として適切な大きさにできる。
小容量袋の大きさは、特に限定されず、例えば、縦／横比が１以上であることが好ましく、２以上であることがより好ましく、３．５以上がさらに好ましい。縦／横比が１以上であれば、小容量袋がより取り扱いやすいものとなる。
１回の使用量は１０～１００ｇが好ましく、１５～５０ｇがさらに好ましい。
粉末漂白剤物品は、粉末漂白剤が溶性繊維で積層されている水溶性フィルムに充填された後、その開口部を簡便な操作でシールできるものが好ましい。シールの方法としては、ヒートシール、超音波シール、高周波シール等が挙げられる。
複数の粉末漂白剤物品を、粉末漂白剤物品とは別の容器に収容してもよい。透湿性を低くすることで、固化をより防止できる点から、別の容器には透湿性を低減できるバリア層が設けられているものが好ましい。バリア層としては、アルミニウム箔等の金属箔、あるいはアルミニウム等の金属をプラスチックフィルムに蒸着した蒸着膜等が挙げられる。バリア層が形成されたものとしては、例えば、ＰＥＴ／アルミニウム箔／ＰＥＴ／ＰＥ／ＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）、ＰＥＴ／ＰＥ／アルミニウム蒸着フィルム／ＰＥ、ＯＰＰ／ＰＥＴ／アルミニウム箔／ＯＰＰ等が挙げられる。
また、（Ａ）成分が分解した際に発生する酸素による膨らみを防止する目的で、一部にピンホールやスリット等、粉末漂白剤が多量に漏れない大きさの通気部が形成されていてもよい。
また、複数の粉末漂白剤物品をプラスチック容器に収容されたものであってもよい。プラスチック容器としては、例えば、プラスチックフィルムからなる包装袋、プラスチックボトル等が挙げられる。プラスチック容器としては、特開２００３－１０５３８７号公報に記載のピラード容器、特開２０１２－８２０００号公報の図１に記載の粉粒物用容器が挙げられる。プラスチック容器の材質は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等のプラスチックが挙げられる。

本実施形態の粉末漂白剤組成物（「漂白剤」ともいう。）の平均粒子径は、１８０～１５００μｍが好ましく、２００～１２００μｍがより好ましく、３００～１０００μｍがさらに好ましい。粉末漂白剤組成物の平均粒子径が上記下限値以上であると、ケーキングの発生を抑制しやすい。粉末漂白剤組成物の平均粒子径が上記上限値以下であると、溶解性をより良好にできる。

なお、「ケーキング」とは、漂白剤の粒子（粉末）が凝集して塊状になることをいう。ケーキングは、漂白剤の粒子に大気中の水分が付着することで起こる。ケーキングが起こると、粉末漂白剤組成物の使用性が低下するだけではなく、見栄えも低下し、製品として出荷できなくなる場合がある。このため、粉末漂白剤組成物は、ケーキングの発生を抑制することが好ましい。

粉末漂白剤組成物の平均粒子径は、前述の分級操作を用いた測定方法により求められる、質量基準のメジアン径である。
＜任意成分＞
本実施形態の粉末漂白剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分以外のその他の成分（任意成分）を含有してもよい。

任意成分としては、従来公知の衣料用洗剤に使用可能な成分、例えば、界面活性剤、洗浄性ビルダー、蛍光増白剤、酵素、ポリマー類、ケーキング防止剤、消泡剤、還元剤、金属イオン捕捉剤、ｐＨ調整剤、抗菌剤、香料、色素等が挙げられる。
（界面活性剤）
界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。

粉末漂白剤組成物が界面活性剤を含有する場合、界面活性剤の含有量は、粉末漂白剤組成物の総質量に対して、０．１～２０質量％が好ましく、０．３～１０質量％がより好ましい。

アニオン界面活性剤としては、例えば、以下に示すものが挙げられる。
（１）α－スルホ脂肪酸のメチルエステル、エチルエステルもしくはプロピルエステル（α－ＳＦ又はＭＥＳ）塩。α－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩としては、その種類は特に制限されず、一般の粒状洗剤に使用されるα－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩のいずれも好適に使用することができる。α－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩として好適なものを以下に例示する。

［（ＩＩＩ）式中、Ｒ^０１は、炭素数８～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基である。Ｒ^０２は、炭素数１～６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基である。Ｍは、塩形成カチオンである。］
（ＩＩＩ）式中、Ｒ^０１は、炭素数８～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、又は、炭素数８～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基である。Ｒ^０１の炭素数は、８～２０であり、１０～１８が好ましく、１４～１６がより好ましい。 （ＩＩＩ）式中、Ｒ^０２は、炭素数１～６の直鎖状のアルキル基、又は、炭素数１～６の分岐鎖状のアルキル基である。Ｒ^０２の炭素数は、１～６であり、１～３が好ましい。Ｒ^０２としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が挙げられ、洗浄力がより向上することから、メチル基、エチル基、プロピル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。

（ＩＩＩ）式中、Ｍは、塩形成カチオンであり、－ＳＯ_３ ^－を電気的に中和する陽イオンである。Ｍとしては、例えば、アルカリ金属（ナトリウム、カリウム等）イオン、アンモニウムイオン、アミン類（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等）のカチオン等が挙げられ、アルカリ金属イオンが好ましい。

アニオン界面活性剤としては、他に、以下に示すものが挙げられる。
（２）脂肪酸の平均炭素数が１０～２０の高級脂肪酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩。
（３）炭素数８～１８のアルキル基を有する直鎖状又は分岐鎖状のアルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ又はＡＢＳ）塩。
（４）炭素数１０～２０のアルカンスルホン酸塩。
（５）炭素数１０～２０のα－オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）。
（６）炭素数１０～２０のアルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩（ＡＳ）。
（７）炭素数２～４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９～９．９／０．１）を、平均０．５～１０モル付加した炭素数１０～２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸塩（ＡＥＳ）。
（８）炭素数２～４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９～９．９／０．１）を、平均３～３０モル付加した炭素数１０～２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル硫酸塩。
（９）炭素数２～４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９～９．９／０．１）を、平均０．５～１０モル付加した炭素数１０～２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）エーテルカルボン酸塩。
（１０）炭素数１０～２０のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩等のアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩。
（１１）長鎖モノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸塩。
（１２）ポリオキシエチレンモノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸塩。
（１３）内部オレフィンスルホン酸又はその塩（ＩＯＳ）。
（１４）ヒドロキシアルカンスルホン酸又はその塩（ＨＡＳ）。

上記の例示の中でも、好ましいアニオン界面活性剤としては、α－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（ＭＥＳ）、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ）のアルカリ金属塩（例えば、ナトリウム塩又はカリウム塩）、ＡＯＳ、ＡＥＳのアルカリ金属塩（例えば、ナトリウム塩又はカリウム塩）、高級脂肪酸のアルカリ金属塩（例えば、ナトリウム塩又はカリウム塩）が挙げられる。これらの中でも、炭素数１４～１６のアルキル基を有するＭＥＳ、炭素数１０～１４のアルキル基を有するＬＡＳ塩、炭素数１０～２０の高級脂肪酸塩が特に好ましい。

これらのアニオン界面活性剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

ノニオン界面活性剤としては、例えば、以下に示すものが挙げられる。
（１）下記式（ｄ－１）で表されるポリオキシエチレン（又はアルケニル）アルキルエーテル。

Ｒ^１－Ｘ－［（ＥＯ）_ｓ／（ＰＯ）_ｔ］－（ＥＯ）_ｕ－Ｒ^２ ・・・（ｄ－１）
式（ｄ－１）において、Ｒ^１は、炭素数６～２２の炭化水素基、－Ｘ－は、－Ｏ－、ＥＯは、オキシエチレン基、ＰＯは、オキシプロピレン基、Ｒ^２は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基又は炭素数２～６のアルケニル基を表す。ｓは、ＥＯの平均繰り返し数を示す３～３０の数、ｔは、ＰＯの平均繰り返し数を示す０～６の数、ｕは、ＥＯの平均繰り返し数を示す０～２０の数であり、ｓ＋ｕは３～３０の数である。

ＥＯとＰＯを有する場合の分布（配列順）に特に限定はなく、ブロック状に配列していてもよく、ランダム状に配列していてもよい。

この中でも、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテルが好適である。ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第１級アルコール、第２級アルコールが挙げられる。また、そのアルキル基は、分岐鎖を有していてもよい。脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールが好ましい。ｓ＋ｕは、５～１５の数が好ましい。
（２）ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル。
（３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキシドが付加した、例えば、下記式（ＩＶ）で表される脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。

Ｒ^０３ＣＯ（ＯＲ^０５）_ｎＯＲ^０４ ・・・（ＩＶ）
［（ＩＶ）式中、Ｒ^０３ＣＯは、炭素数５～２１、好ましくは７～１７の脂肪酸残基を示す。ＯＲ^０５は、オキシエチレン基、オキシプロピレン基等の炭素数２～４、好ましくは２又は３のオキシアルキレン基を示す。ｎは、オキシアルキレン基の平均繰返し数を示し、３～３０、好ましくは５～２０の数である。Ｒ^０４は、炭素数１～３の置換基を有してもよいアルキル基を示す。］
（４）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。
（５）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。
（６）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。
（７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。
（８）グリセリン脂肪酸エステル。

上記の例示の中でも、ノニオン界面活性剤としては、（１）のノニオン界面活性剤が好ましい。その中でも、炭素数１２～１６の脂肪族アルコールに、炭素数２～４のアルキレンオキシドを平均５～２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテルが好ましい。融点が５０℃以下で、ＨＬＢが９～１６のポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキシドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシレート、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキシドとプロピレンオキシドとが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシプロポキシレート等が特に好ましい。

これらのノニオン界面活性剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

なお、ノニオン界面活性剤のＨＬＢとは、Ｇｒｉｆｆｉｎの方法により求められた値である（吉田、進藤、大垣、山中共編、「新版界面活性剤ハンドブック」、工業図書株式会社、１９９１年、第２３４頁参照）。融点とは、ＪＩＳ Ｋ００６４－１９９２「化学製品の融点及び溶融範囲測定方法」に記載の融点測定法によって測定された値を示す。

カチオン界面活性剤としては、例えば、以下に示すものが挙げられる。
（１）ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩。
（２）モノ長鎖アルキルトリ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩。
（３）トリ長鎖アルキルモノ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩。

ただし、上記の「長鎖アルキル」は、炭素数１２～２６、好ましくは１４～１８のアルキル基を示す。

「短鎖アルキル」は、フェニル基、ベンジル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基等の置換基を包含し、炭素間にエーテル結合を有していてもよいアルキル基を示す。中でも、炭素数１～４、好ましくは１～２のアルキル基；ベンジル基；炭素数２～４、好ましくは２～３のヒドロキシアルキル基；炭素数２～４、好ましくは２～３のポリオキシアルキレン基等が好適なものとして挙げられる。

両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系の両性界面活性、アミドベタイン系の両性界面活性剤等を挙げられる。具体的には、２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタインが好適なものとして挙げられる。
（洗浄性ビルダー）
洗浄性ビルダーとしては、無機ビルダー（ただし、（Ｃ）成分を除く）、有機ビルダーが挙げられる。

無機ビルダーとしては、例えば、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等のアルカリ金属硫酸塩；塩化ナトリウム、塩化カリウム等のアルカリ金属塩化物；結晶性アルミノ珪酸塩、無定形アルミノ珪酸塩等が挙げられる。

有機ビルダーとしては、例えば、ニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、β－アラニンジ酢酸塩、アスパラギン酸ジ酢酸塩、メチルグリシンジ酢酸塩、イミノジコハク酸塩等のアミノカルボン酸塩；セリンジ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ジヒドロキシエチルグリシン塩等のヒドロキシアミノカルボン酸塩；ヒドロキシ酢酸塩、ピロメリット酸塩、ベンゾポリカルボン酸塩、シクロペンタンテトラカルボン酸塩等のシクロカルボン酸塩；カルボキシメチルタルトロネート、カルボキシメチルオキシサクシネート、オキシジサクシネート、酒石酸モノ又はジサクシネート等のエーテルカルボン酸塩；ポリアクリル酸塩、アクリル酸－アリルアルコール共重合体の塩、アクリル酸－マレイン酸共重合体の塩、ポリグリオキシル酸等のポリアセタールカルボン酸の塩；ヒドロキシアクリル酸重合体、多糖類－アクリル酸共重合体等のアクリル酸重合体又は共重合体の塩；マレイン酸、イタコン酸、テトラメチレン１，２－ジカルボン酸、アスパラギン酸等の重合体又は共重合体の塩；デンプン、セルロース、アミロース、ペクチン等の多糖類酸化物等の多糖類誘導体等が挙げられる。

有機ビルダーとしては、上記の中でも、アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ポリアクリル酸塩、アクリル酸－マレイン酸共重合体の塩、ポリアセタールカルボン酸の塩が好ましい。特に、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、重量平均分子量が１０００～８００００のアクリル酸－マレイン酸共重合体の塩、ポリアクリル酸塩、重量平均分子量が８００～１００００００（好ましくは５０００～２０００００）のポリグリオキシル酸等のポリアセタールカルボン酸塩（例えば、特開昭５４－５２１９６号公報に記載のもの）が好適である。

洗浄性ビルダーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

洗浄力、洗濯液中での汚れ分散性を改善する目的から、ポリアクリル酸塩、アクリル酸－マレイン酸共重合体塩等の有機ビルダーと、ゼオライト等の無機ビルダーと、を併用することが好ましい。
（蛍光増白剤）
蛍光増白剤としては、例えば、４，４’－ビス－（２－スルホスチリル）－ビフェニル塩、４，４’－ビス－（４－クロロ－３－スルホスチリル）－ビフェニル塩、２－（スチリルフェニル）ナフトチアゾール誘導体、４，４’－ビス（トリアゾール－２－イル）スチルベン誘導体、ビス－（トリアジニルアミノスチルベン）ジスルホン酸誘導体等が挙げられる。

市販の蛍光増白剤としては、例えば、ホワイテックスＳＡ、ホワイテックスＳＫＣ（以上、商品名；住友化学株式会社製）、チノパールＡＭＳ－ＧＸ、チノパールＤＢＳ－Ｘ、チノパールＣＢＳ－Ｘ（以上、商品名；チバスペシャルティ・ケミカルズ社製）、Ｌｅｍｏｎｉｔｅ ＣＢＵＳ－３Ｂ（商品名；Ｋｈｙａｔｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）等が挙げられる。これらの中ではチノパールＣＢＳ－Ｘ、チノパールＡＭＳ－ＧＸが好ましい。

蛍光増白剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（酵素）
酵素としては、酵素の反応性から分類すると、ハイドロラーゼ類、オキシドレダクターゼ類、リアーゼ類、トランスフェラーゼ類、イソメラーゼ類が挙げられる。中でも、プロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼ、ヌクレアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ等が好ましい。

プロテアーゼとしては、ペプシン、トリプシン、キモトリプシン、コラーゲナーゼ、ケラチナーゼ、エラスターゼ、スプチリシン、パパイン、プロメリン、カルボキシペプチターゼＡ又はＢ、アミノペプチターゼ、アスパーギロペプチターゼＡ又はＢ等が挙げられる。プロテアーゼの市販品としては、サビナーゼ、アルカラーゼ、カンナーゼ、エバラーゼ、デオザイム、Ｍｅｄｌｅｙ（登録商標）Ｃｏｒｅ２１０Ｌ（プロテアーゼとアミラーゼとの混合酵素）（以上、商品名；ノボザイムズ社製）；ＡＰＩ２１（商品名；昭和電工株式会社製）；マクサカル、マクサペム（以上、商品名；ジェネンコア社製）；プロテアーゼＫ－１４又はＫ－１６（特開平５－２５４９２号公報に記載のプロテアーゼ）等を挙げることができる。

エステラーゼとしては、ガストリックリパーゼ、バンクレアチックリパーゼ、植物リパーゼ類、ホスホリパーゼ類、コリンエステラーゼ類、ホスホターゼ類等が挙げられる。

リパーゼとしては、リポラーゼ、ライペックス（以上、商品名；ノボザイムズ社製）、リポサム（商品名；昭和電工株式会社製）等が挙げられる。

セルラーゼとしては、セルザイム（商品名；ノボザイムズ社製）；アルカリセルラーゼＫ、アルカリセルラーゼＫ－３４４、アルカリセルラーゼＫ－５３４、アルカリセルラーゼＫ－５３９、アルカリセルラーゼＫ－５７７、アルカリセルラーゼＫ－４２５、アルカリセルラーゼＫ－５２１、アルカリセルラーゼＫ－５８０、アルカリセルラーゼＫ－５８８、アルカリセルラーゼＫ－５９７、アルカリセルラーゼＫ－５２２、ＣＭＣアーゼＩ、ＣＭＣアーゼＩＩ、アルカリセルラーゼＥ－ＩＩ、アルカリセルラーゼＥ－ＩＩＩ（以上、特開昭６３－２６４６９９号公報に記載のセルラーゼ）等が挙げられる。

アミラーゼとしては、市販のステインザイム、ターマミル、デュラミル、Ｍｅｄｌｅｙ（登録商標）Ｃｏｒｅ２１０Ｌ（プロテアーゼとアミラーゼとの混合酵素）（以上、商品名；ノボザイムズ社製）等を挙げることができる。

酵素は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

なお、酵素は、別途安定な粒子として造粒したものを、洗剤生地（粒子）にドライブレンドした状態で使用することが好ましい。
（ポリマー類）
ポリマー類としては、平均分子量が２００～２０００００のポリエチレングリコール、アクリル酸及びマレイン酸の重合体又は共重合体（重量平均分子量１０００～１０００００）、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体等が挙げられる。これらのポリマー類は、界面活性剤含有粒子を高密度化する場合におけるバインダーや粉末物性剤として、さらには疎水性微粒子に対する再汚染防止効果を付与する成分として、粉末漂白剤組成物に配合することができる。

また、汚れ放出剤として、テレフタル酸とエチレングリコール及びプロピレングリコール単位から選ばれる１種以上とのコポリマー又はターポリマー等を配合することができる。

また、色移り防止効果を付与するため、ポリビニルピロリドン等を配合することができる。

上記の中では、平均分子量１５００～７０００のポリエチレングリコールが好ましい。

これらのポリマー類は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（ケーキング防止剤）
ケーキング防止剤としては、例えば、無水硫酸マグネシウム、パラトルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、酢酸塩、スルホコハク酸塩、タルク、微粉末シリカ、粘土、酸化マグネシウム等が挙げられる。

ケーキング防止剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
特に、本願の（Ｃ）成分の無機アルカリ剤と（Ｄ）成分の有機酸を含む粉末漂白剤組成物の粒子は、保存中に（Ｃ）成分と（Ｄ）成分が中和反応を起こして水を発生する場合があるため、吸湿効果による保存中のケーキングを抑制する点から、ケーキング防止剤の中でも無水硫酸マグネシウムが特に好ましい。
（消泡剤）
消泡剤としては、従来から知られている、例えば、シリコーン系又はシリカ系のものが挙げられる。

消泡剤は、特開平３－１８６３０７号公報の第４頁左下欄に記載の方法を用いて製造した消泡剤造粒物としてもよい。具体的には、まず、日澱化学株式会社製マルトデキストリン（酵素変性デキストリン）１００ｇに、消泡成分としてダウコーニング社製のシリコーン（コンパウンド型、ＰＳアンチフォーム）２０ｇを添加して混合し、均質混合物を得る。次に、得られた均質混合物５０質量％、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ－６０００，融点５８℃）２５質量％及び中性無水芒硝２５質量％を７０～８０℃で混合した後、不二パウダル株式会社製の押出し造粒機（型式ＥＸＫＳ－１）により造粒し、造粒物を得る。

消泡剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（還元剤）
還元剤としては、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等が挙げられる。
（金属イオン捕捉剤（ただし、（Ｃ）成分を除く））
金属イオン捕捉剤は、水道水中の微量金属イオン等を捕捉し、金属イオンの繊維（被洗浄物）への吸着を抑制する効果を有する。

金属イオン捕捉剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、グリコールエチレンジアミン６酢酸等のアミノポリ酢酸類；１－ヒドロキシエタン－１，１－ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、エタン－１，１－ジホスホン酸、エタン－１，１，２－トリホスホン酸、ヒドロキシエタン－１，１，２－トリホスホン酸、エタン－１，２－ジカルボキシ－１，２－ジホスホン酸、ヒドロキシメタンホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ニトリロトリ（メチレンホスホン酸）、２－ヒドロキシエチルイミノジ（メチレンホスホン酸）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）等の有機ホスホン酸誘導体又はその塩；ジグリコール酸、シュウ酸等の有機酸類、又はこれらの塩等が挙げられる。

金属イオン捕捉剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（香料）
香料とは、香料原料単体、又は、香料原料と香料用溶剤と香料安定化剤等とからなる香料組成物を含むものが挙げられる。また、カプセル香料を配合しても良い。
（色素）
色素としては、染料、顔料のいずれも使用できる。保存安定性の点から、顔料が好ましく、酸化物等、耐酸化性を有する化合物が特に好ましい。かかる化合物としては、酸化チタン、酸化鉄、銅フタロシアニン、コバルトフタロシアニン、群青、紺青、シアニンブルー、シアニングリーン等が挙げられる。色素は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（ｐＨ調整剤）
粉末漂白剤組成物を水に溶解した洗液のｐＨは無機アルカリ剤（（Ｃ）成分）によって調整できる。本実施形態の粉末漂白剤組成物は、（Ｃ）成分の他、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等をｐＨ調整剤として用いることができる。

また、洗液のｐＨが高くなりすぎることを防止するため、酸を用いることもできる。かかる酸としては、前記金属イオン捕捉剤、リン酸２水素カリウム等のアルカリ金属リン酸２水素塩、乳酸、又はそれらのポリカルボン酸；炭酸水素ナトリウム、硫酸、塩酸等が挙げられる。

ｐＨ調整剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（抗菌剤）
抗菌剤としては、例えば、４，４’－ジクロロ－２－ヒドロキシジフェニルエーテル（慣用名：ダイクロサン）、５－クロロ－２－（２，４－ジクロロフェノキシ）フェノール（慣用名：トリクロサン）、ビス－（２－ピリジルチオ－１－オキシド）亜鉛、ポリヘキサメチレンビグアニド塩酸塩、８－オキシキノリン、ポリリジンが挙げられる。
≪粉末漂白剤組成物および粉末漂白剤物品の製造方法≫
本発明の粉末漂白剤組成物は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、（Ｄ）成分を必要に応じて任意成分とを、任意の割合で、任意の時間混合することにより得られる。
例えば、以下のような製造方法が挙げられる。（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、無水硫酸マグネシウムをリボンミキサー等の粉体混合装置に投入し、５０～８０ｒｐｍで３～１０分間混合する。上記成分混合後、５０～８０ｒｐｍで攪拌しながら、香料、ダイクロサン等の液体の任意成分の原料を噴霧する。噴霧終了後、５０～８０ｒｐｍで５～２０分間混合する。その後、前述以外の任意成分（酵素等）を上記の粉体混合装置に投入し、５０～８０ｒｐｍで５～２０分間混合して、粉末漂白剤組成物を得る製造方法が挙げられる。

また、本発明の粉末漂白剤物品は、必要に応じて任意の量の前述の粉末漂白剤組成物を、任意のサイズの水溶性繊維が積層されている水溶性フィルムの容器に封入し、シールすることにより得られる。
例えば、以下のような製造方法が挙げられる。前述の粉末漂白剤組成物１０～１００ｇを、１０～１５０ｃｍ^３のサイズ（容量）の水溶性繊維が積層されている水溶性フィルムの容器に封入して、ヒートシール、超音波シール、高周波シール等でシールして、１パックにする製造方法が挙げられる。使用者が使いやすいように１パックでもよく、使用時に切り離せるように複数パックが繋がった態様でもよい。
≪粉末漂白剤組成物の使用方法≫
本実施形態の粉末漂白剤組成物の使用方法は、従来公知の漂白方法に従って行われる。
漂白方法としては、例えば、粉末漂白剤組成物を水に溶解して洗液とし、この洗液に繊維製品を浸漬（つけ置き）したり、洗液を繊維製品に塗布したりして、任意の時間放置した後、水ですすぐ方法が挙げられる。あるいは、洗液を用いて、洗濯機で洗浄する方法が挙げられる。

浸漬時間は、１０分以上が好ましく、３０分以上がより好ましい。２４時間以内が好ましく、２時間以内がより好ましい。

浸漬する際の浸漬液の温度は、１～５０℃が好ましい。

本実施形態の粉末漂白剤組成物の使用方法は、他の洗浄剤と併用する使用方法でもよい。

例えば、上述した粉末漂白剤組成物（α）を、洗濯機で同時に水又は新たな洗浄剤（β）を含む洗浄液と接触させて洗浄処理を行う使用方法でもよい。

洗浄剤（β）は、液体でもよいし、粉末でもよい。洗浄剤（β）としては特に制限されず、公知の繊維製品用の洗浄剤を用いることができる。洗浄剤（β）としてはポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステル（ＭＥＥ）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＡＥ）を含む洗浄剤が好ましい。

洗浄剤（β）の市販品としては、例えば、ライオン社製の「トップ ＮＡＮＯＸ」、「トップクリアリキッド」；花王社製の「アタックＺＥＲＯ」、「アタック３Ｘ」；プロクター・アンド・ギャンブル社製の「アリエールイオンパワージェル」、「アリエールパワージェルボール」等が挙げられる。

本明細書において、「繊維製品」としては、例えば、Ｙシャツ、Ｔシャツ、ポロシャツ、ブラウス、チノパン、スーツ、スラックス、スカート、テーブルクロス、ランチョンマット、カーテン、枕カバー、ソファー、シーツ、トイレマット等が挙げられる。

また、該繊維製品の素材については、特に限定されず、例えば、綿、ウール、麻等の天然繊維；ポリエステル、ナイロン、アクリル等の合成繊維；アセテート等の半合成繊維；レーヨン、テンセル、ポリノジック等の再生繊維、又はこれらの各種繊維の混紡品、混織品もしくは混編品等が挙げられる。
＜洗液＞
本実施形態の洗液は、本実施形態の粉末漂白剤組成物を溶媒に溶解又は分散させることにより得られる。

溶媒としては、調製しやすさ、使用する際の水への溶解性等の観点から、水を用いることが好ましい。

使用する水は、洗液の経時安定性の点から、水中に溶解している重金属等の金属イオンを除いたイオン交換水又は蒸留水を用いることが好ましい。

洗液中、水の含有割合は、洗液の総質量に対して、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。水の含有割合が上記下限値以上であると、経時に伴う洗液の液安定性がより良好となる。

溶媒としては、水以外に、水溶性溶剤を用いてもよい。ここでいう「水溶性溶剤」とは、任意の比率で水と混合して透明に混ざる有機溶媒をいう。

水溶性溶剤としては、例えば、エタノール、２－イソプロパノール等の炭素数２～３の１級アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等の炭素数２～６のグリコール；グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の炭素数３～８の多価アルコール等が挙げられる。これらの中でも、エタノール、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましく、エタノールが特に好ましい。エタノールとこれ以外の水溶性溶剤との混合溶剤を用いることも好ましい。水溶性溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

水溶性溶剤を用いる場合、洗液中の水溶性溶剤の含有割合は、洗液の総質量に対して、３～３０質量％が好ましく、５～２０質量％がより好ましく、７～１５質量％がさらに好ましい。水溶性溶剤の含有割合が上記数値範囲内であると、溶解性、液安定性がより向上する。

水溶性溶剤は、水と併用することが好ましい。

洗液の濃度は、０．０２～５質量％（２００～５００００ｐｐｍ）が好ましく、０．０３～１質量％（３００～１００００ｐｐｍ）がより好ましく、０．１～０．５質量％（１０００～５０００ｐｐｍ）がさらに好ましい。洗液の濃度が上記下限値以上であると、洗濯時の漂白効果が得られやすい。洗液の濃度が上記上限値以下であると、繊維製品の損傷を抑制できる。

ここで、「洗液の濃度」とは、洗液の総質量に対する粉末漂白剤組成物の質量を意味する。

洗液の２５℃におけるｐＨは、７～１２が好ましく、８～１１がより好ましい。洗液のｐＨが上記下限値以上であると、洗濯時の漂白効果が得られやすい。洗液のｐＨが上記上限値以下であると、繊維製品の損傷を抑制できる。

本明細書において、洗液のｐＨは、ｐＨ測定器（ｐＨメーター：型番ＭＨ－４１Ｘ、東亜ディーケーケー株式会社製）を用い、２５℃で測定した場合の値を示す。

洗液の粘度は、１０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。洗液の粘度が上記上限値以下であると、洗液を繊維製品の全体に接触させやすい。

本明細書において、洗液の粘度は、Ｂ型粘度計（トキメック社製）を用い、２５℃で測定した場合の値を示す。

以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。

本実施例において使用した原料は、下記の通りである。
［使用原料］
＜（Ａ）成分＞
ａ－１：過炭酸ナトリウム（商品名「Ｓｏｄｉｕｍ ｐｅｒｃａｒｂｏｎａｔｅ」、ＪＩＮＫＥ株式会社製）。
＜（Ｂ）成分＞
ｂ－１：４－ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＯＢＳ１２、（Ｉ）式において、Ｒ^１０＝炭素数１１のアルキル基、Ｍ^１＝ナトリウム、下記合成方法で得られたもの）。
［ｂ－１（ＯＢＳ１２）の合成方法］
予め脱水処理した４－ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（関東化学株式会社製、試薬）３０００ｇ（１５．３ｍｏｌ）をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（関東化学株式会社製、試薬）９０００ｇ中に分散し、スターラーで攪拌しながら、ラウリン酸クロライド（東京化成工業株式会社製、試薬）３３４７ｇ（１５．３ｍｏｌ）を、５０℃で３０分かけて滴下した。滴下終了から３時間後、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドを減圧下（０．５～１ｍｍＨｇ（６６．７～１３３．３Ｐａ））、１００℃で留去した。アセトン（関東化学株式会社製、試薬）で洗浄した後、水／アセトン（＝１／１ｍｏｌ）溶媒中にて再結晶を行って精製し、４－ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムの結晶を得た。収率は９０％であった。
＜（Ｃ）成分＞
ｃ－１：炭酸ナトリウム（商品名「ソーダ灰デンス」、株式会社トクヤマ製）。
ｃ－２：炭酸水素ナトリウム（商品名「重炭酸ナトリウム」、旭硝子株式会社製）
＜（Ｄ）成分＞
d－１：リンゴ酸（商品名「リンゴ酸フソウＭ」、扶桑化学工業株式会社製）。
＜水溶性繊維が積層されている水溶性フィルム＞
・水溶紙（商品名「Ａ３０１５」、日本製紙パピリア株式会社製）。
＜任意成分＞
・無水硫酸マグネシウム（商品名「ＭＧ－Ｎ」、赤穂化成株式会社製）。
・抗菌剤：ダイクロサン（４，４’－ジクロロ－２－ヒドロキシジフェニルエーテル）（ＢＡＳＦ社製、商品名「ＴＩＮＯＳＡＮ ＨＰ１００」）。
・酵素：デオザイム（商品名、ノボザイムズジャパン株式会社製）
・香料：特開２００２－１４６３９９号公報の表１１から表１８に記載の香料組成物Ａ。
［粉末漂白剤組成物および粉末漂白剤物品の調製］
表１に記載の組成となるように、（ａ－１）、（ｂ－１）、（ｃ－１）、（ｃ－２）、（ｄ－１）、無水硫酸マグネシウムを粉体混合装置に投入し、添加終了後、６５ｒｐｍで５分間混合した。次いで、６５ｒｐｍで攪拌しながら、香料及びダイクロサンを噴霧し、噴霧終了後、６５ｒｐｍで５分間混合した。さらに酵素を粉体混合装置に投入し、６５ｒｐｍで１０分間混合し、平均粒子径３７５μｍの各例の粉末漂白剤組成物を得た。その後、水溶性繊維が積層されている水溶性フィルムの容器に、表１の各例の粉末漂白剤組成物２０ｇを封入し、５×１０ｃｍの大きさにヒートシールして１パックとして、粉末漂白剤物品を調製した。

なお、表１の組成の各成分の単位は「質量％」であり、純分換算量を示す。
表中は、合計が１００質量％となるように、その成分を配合したことを示す。
＜漂白力の評価（つけ置き条件）＞
（黄ばみ評価布の作成）
半年間着用と洗濯を繰り返した綿肌シャツ（Ｂ．Ｖ．Ｄ社製）を押入れケースに保管し、黄ばみ汚れを作成した。この肌シャツを３ｃｍ×３ｃｍに裁断し、測色色差計（日本電色社製、「ＳＥ２０００」）を用いてｂ値を測定し、ｂ値＝７±０．５のものを黄ばみ評価布として用いた。
（評価方法）
前述の調製で得られた各例の粉末漂白剤物品１パックを４０℃の水４Ｌに希釈し、所定の洗液濃度の試験試料とした。
２００ｍＬビーカーに、この試験試料１００ｍＬと黄ばみ評価布５枚を浸漬させ、３０分間浸け置きした。この後、二槽式洗濯機（製品名：ＣＷ－Ｃ３０Ａ１－Ｈ 三菱電機（株）製）で３分間流水すすぎを行い、１分間脱水した後、試験片を自然乾燥させ、測色差計を用いてｂ値を測定し、洗浄前のｂ値の差（△ｂ値）を計算した。
黄ばみ汚れに対する漂白力は、下記評価基準に基づいて評価した。溶解性は「◎および○」を良好と判断した。
（評価基準）
◎：△ｂ値が２以上
○：△ｂ値が１．５以上、２未満
×：△ｂ値が１．５未満
＜水溶性繊維が積層されている水溶性フィルムの溶解性の評価（つけ置き洗浄条件）＞
前述の調製で得られた各例の粉末漂白剤物品１パックを、４０℃の水４Ｌに投入し、水溶性繊維が積層されている水溶性フィルム溶解（崩壊）の状態を、下記評価基準に基づいて目視にて評価した。水溶性フィルムの溶解性は「◎および○」を良好と判断した。
＜評価基準＞
◎：５秒以内に自発的に崩壊。発泡により攪拌して、崩壊が目視で容易に確認できた。

○：５秒超～１０秒以内に自発的に崩壊。発泡により攪拌して、崩壊が目視で容易に確認できた。

×：崩壊がみられない。
＜低温溶解性の評価（通常洗濯条件）＞
二槽式洗濯機（株式会社東芝製、ＶＨ－３０Ｓ（Ｈ））に、５℃の水道水３０Ｌを入れ、被洗物として綿肌シャツ１０枚、ポリエステルシャツ２枚、アクリルシャツ２枚を入れ、浴比（全被洗物の質量に対する粒状洗剤の質量）を１５倍とした。被洗物をそれぞれ折り畳んで水面に浮かべた。被洗物の中心に、前述の調製で得られた各例の粉末漂白剤物品１パックを乗せ、被洗物と共に５分間浸漬後、弱水流で１０分間撹拌した。排水後、被洗物を１分間脱水し、被洗物上及び洗濯機中にある溶け残りの粒子を拾い出し、目視にて溶け残り量を下記評価基準に基づいて評価した。溶解性は「◎および○」を良好と判断した。
〔評価基準〕
◎：溶け残りがほとんどない。

○：溶け残りがやや見られるが問題ないレベル。

×：溶け残りが目立つ。

表１の評価結果に示すように、本発明を適用した実施例では、優れた漂白力とともに、発泡攪拌によって良好な溶解性を示し、さらに溶解していることを視認しやすいことを確認した。

Claims (12)

1. 水溶性繊維が積層されている水溶性フィルムの容器に粉末漂白剤組成物が封入された粉末漂白剤物品であって、
   前記粉末漂白剤組成物は、下記（Ａ）成分、下記（Ｂ）成分、下記（Ｃ）成分、及び下記（Ｄ）成分を含有する、粉末漂白剤物品。
   （Ａ）成分：水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物
   （Ｂ）成分：下記式（Ｉ）で表される化合物、下記式（ＩＩ）で表される化合物、及びテトラアセチルエチレンジアミンからなる群より選ばれる１以上の化合物
   （Ｃ）無機アルカリ剤
   （Ｄ）有機酸
   

   

   
   ［式（Ｉ）中、Ｒ^１０は、炭素数７～１３のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｍ^１は、水素原子又は塩形成カチオンである。式（ＩＩ）中、Ｒ^２０は、炭素数７～１３のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｍ^２は、水素原子又は塩形成カチオンである。］
2. 前記（Ａ）成分の含有量が、粉末漂白剤組成物の総質量に対して、２０～８０質量％、
   前記（Ｂ）成分の含有量が、粉末漂白剤組成物の総質量に対して、３～２０質量％、
   前記（Ｃ）成分の含有量が、粉末漂白剤組成物の総質量に対して、１～８０質量％、
   前記（Ｄ）成分の含有量が、粉末漂白剤組成物の総質量に対して、１～３０質量％、
   である請求項１に記載の粉末漂白剤物品。
3. 前記（Ｂ）成分の含有量に対する前記（Ａ）成分の含有量で表される質量比（（Ａ）／（Ｂ）比）が１～３０、である請求項１または２に記載の粉末漂白剤物品。
4. 前記（Ｃ）成分の含有量に対する前記（Ａ）成分の含有量で表される質量比（（Ａ）／（Ｃ）比）が０．１～１５、である請求項１～３のいずれか一項に記載の粉末漂白剤物品。
5. 前記（Ｄ）成分の含有量に対する前記（Ｃ）成分の含有量で表される質量比（（Ｃ）／（Ｄ）比）が１～３０、である請求項１～４のいずれか一項に記載の粉末漂白剤物品。
6. 前記（Ｃ）成分は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウムからなる群より選ばれる１種以上である請求項１～５のいずれか一項に記載の粉末漂白剤物品。
7. 前記（Ｄ）成分は、リンゴ酸、クエン酸、フマル酸、コハク酸、酒石酸、グルコン酸からなる群より選ばれる１種以上である請求項１～６のいずれか一項に記載の粉末漂白剤物品。
8. 前記水溶性フィルムに積層した水溶性繊維のみの厚みが１０～１００μｍ、
   前記水溶性繊維が積層していない水溶性フィルムのみの厚みが１０～１００μｍ、
   前記水溶性フィルムと水溶性繊維の合計の厚みが２０～２００μｍ、
   である請求項１～７のいずれか一項に記載の粉末漂白剤物品。
9. 前記水溶性繊維の材質が、木材用パルプ、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール誘導体、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、デンプン、可溶性デンプン、プルラン、マンナン、海藻類、植物粘液質、ポリアクリル酸ナトリウム、メチルセルロース、カルボキシメチルデンプンからなる群より選ばれる１種以上である、請求項１～８のいずれか一項に記載の粉末漂白剤物品。
10. 前記水溶性フィルムの材質が、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール誘導体、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、デンプン、可溶性デンプン、プルラン、マンナン、海藻類、植物粘液質、ポリアクリル酸ナトリウム、メチルセルロース、カルボキシメチルデンプンからなる群より選ばれる１種以上である、請求項１～９のいずれか一項に記載の粉末漂白剤物品。
11. 前記粉末漂白剤組成物の平均粒子径が１８０～１５００μｍである、請求項１～１０のいずれか一項に記載の粉末漂白剤物品。
12. さらに、界面活性剤、洗浄性ビルダー、蛍光増白剤、酵素、ポリマー類、ケーキング防止剤、消泡剤、還元剤、金属イオン捕捉剤、ｐＨ調整剤、抗菌剤、香料、色素からなる群から選ばれる１種以上を含む、請求項１～１１のいずれか一項に記載の粉末漂白剤物品。