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TW202307485A - 積層體 - Google Patents

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TW202307485A
TW202307485A TW111113058A TW111113058A TW202307485A TW 202307485 A TW202307485 A TW 202307485A TW 111113058 A TW111113058 A TW 111113058A TW 111113058 A TW111113058 A TW 111113058A TW 202307485 A TW202307485 A TW 202307485A
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TW
Taiwan
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bonding layer
polarizer
layer
laminate
film
Prior art date
Application number
TW111113058A
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English (en)
Inventor
竹内智康
趙天熙
崔允碩
金孝東
Original Assignee
日商住友化學股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2022042656A external-priority patent/JP2022161832A/ja
Application filed by 日商住友化學股份有限公司 filed Critical 日商住友化學股份有限公司
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Abstract

本發明之課題在於提供一種積層體、包含該積層體之圖像顯示裝置、及積層體的製造方法，該積層體係依序具有玻璃板、第1貼合層、偏光片、第2貼合層及熱塑性樹脂膜，且即使於耐熱試驗後，偏光度之變化量亦小。

用於解決本發明之課題的手段係一種積層體，係依序積層有玻璃板、第1貼合層及偏光片，其中，玻璃板及偏光片均以與第1貼合層直接地接觸之方式積層，玻璃板之厚度係100μm以下，第1貼合層之厚度係10μm以下，第1貼合層包含活性能量線硬化性組成物之硬化物或感壓接著劑組成物，在偏光片之與第1貼合層為相反側依序積層有第2貼合層及熱塑性樹脂膜。

Description

積層體
本發明係關於積層體，更且亦關於其製造方法。
偏光板係用來作為構成液晶顯示裝置等圖像顯示裝置的光學構件。專利文獻1中提案包含偏光片、接著層及玻璃膜的偏光板。構成該偏光板之玻璃膜在圖像顯示裝置之顯示面中構成視認側表面。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]國際公開第2013/175767號
包含偏光片、接著層及玻璃膜的偏光板，在進行耐熱試驗時，有著偏光度大幅變化之情況。
本發明提供一種積層體、包含該積層體之圖像顯示裝置、及積層體的製造方法，該積層體係依序具有玻璃板、第1貼合層及偏光片，且在耐熱試驗後，偏光度之變化量小。
本發明提供以下之積層體、圖像顯示裝置及積層體的製造方法。
[1]一種積層體，係依序積層有玻璃板、第1貼合層及偏光片，其中，
前述玻璃板之厚度係100μm以下，
前述第1貼合層之厚度係10μm以下，
前述第1貼合層包含活性能量線硬化性組成物之硬化物或感壓接著劑組成物。
[2]如[1]所述之積層體，其中，在前述偏光片之與前述第1貼合層為相反側，依序積層有第2貼合層、熱塑性樹脂膜。
[3]如[2]所述之積層體，其中，前述第2貼合層包含水系接著劑組成物之硬化物。
[4]一種圖像顯示裝置，係包含[1]至[3]中任一項所述之積層體。
[5]一種積層體之製造方法，係製造[3]所述之積層體，該製造方法係包含：
在偏光片或熱塑性樹脂膜之至少任一者的貼合面塗佈水系接著劑組成物之步驟；
使前述偏光片及前述熱塑性樹脂膜經介前述水系接著劑組成物而貼合之步驟；
藉由加熱使前述水系接著劑組成物硬化而形成包含前述水系接著劑組成物之硬化物的第2貼合層之步驟；以及
在前述偏光片之與前述第2貼合層為相反側經介第1貼合層而貼合玻璃板之步驟。
[6]一種積層體，係依序積層有玻璃板、第1貼合層及偏光片，其中，
前述玻璃板及前述偏光片均以與前述第1貼合層直接地接觸之方式積層，
前述玻璃板之厚度係100μm以下，
前述第1貼合層之厚度係10μm以下，
前述第1貼合層包含活性能量線硬化性組成物之硬化物或感壓接著劑組成物，
在前述偏光片之與前述第1貼合層為相反側依序積層有第2貼合層及熱塑性樹脂膜。
藉由本發明，可提供積層體、包含該積層體之圖像顯示裝置、及積層體的製造方法，該積層體係依序具有玻璃板、第1貼合層及偏光片，且在耐熱試驗後偏光度之降低受到抑制。
1:玻璃板
2:第1貼合層
3:偏光片
4:第2貼合層
5:熱塑性樹脂膜
6:表面保護膜(防護膜)
7:黏著層
8:圖像顯示元件
10,20,30:積層體
40:圖像顯示裝置
圖1係顯示本發明之一態樣之積層體的概略平面圖。
圖2係顯示本發明之另一態樣之積層體的概略平面圖。
圖3係顯示本發明之又另一態樣之積層體的概略平面圖。
圖4係顯示本發明之圖像顯示裝置的概略剖面圖。
以下參照圖式的同時說明本發明之實施型態，惟本發明並非限定於以下之實施型態。以下所有圖式中，為了易於理解各構成要件，而以適宜調整後的縮尺顯示，圖式所示之各構成要件的縮尺與實際的構成要件的縮尺未必一致。
<積層體>
本發明之積層體係依序積層有玻璃板、第1貼合層及偏光片，玻璃板之厚度係100μm以下，第1貼合層之厚度係10μm以下，第1貼合層包含活性能量線硬化性組成物之硬化物或感壓接著劑組成物。
針對積層體係參照圖1的同時進行說明。圖1所示之積層體10係依序積層有玻璃板1、第1貼合層2及偏光片3。如圖1所示，積層體10係玻璃板1及偏光片3均以與第1貼合層2直接地接觸的方式積層。玻璃板1通常不透水。因此，藉由使玻璃板1及偏光片3均以與第1貼合層2直接地接觸的方式積層，則可在玻璃板側之偏光片面，阻擋大氣中之水分的吸收。亦即，能夠將顯示吸濕性之偏光片表面積減半，可抑制偏光片3對大氣中之水分的吸收，並可抑制偏光片3之水分量的變化。就抑制耐熱試驗後之偏光度降低之點而言，以抑制偏光片3之水分量的變化為較佳。
積層體10有著耐熱試驗後之偏光度的變化量小之傾向。積層體10在耐熱試驗後之偏光度的變化量，例如可為0.01以上0.25以下，較佳為0.03以上0.2以下，更佳為0.05以上0.1以下。耐熱試驗及偏光度之變化量係根據後述實施例之欄中說明的方法而測定。
積層體10之俯視時之形狀(以下，亦稱為俯視形狀)，例如可為方形形狀，較佳為具有長邊與短邊的方形形狀，更佳為長方形。構成積層體10之各層可對角部進行R加工、對端部進行切口加工、或在俯視之面內進行開孔加工。本說明書中，俯視意指從層之厚度方向(積層方向)觀看者。
此外，方形形狀之積層體10可為以長形狀而捲成卷狀者。
積層體10之俯視形狀屬於長方形之情況下，長邊之長度例如可為10mm以上500mm以下，較佳為50mm以上300mm以下，更佳為100mm以上200mm以下。短邊之長度，例如可為5mm以上400mm以下，較佳為20mm以上300mm以下，更佳為40mm以上200mm以下，再更佳為60mm以上180mm以下。
積層體10之厚度並無特別限定，惟例如可為60μm以下，較佳為50μm以下，更佳為40μm以下，再更佳為35μm以下。積層體10之厚度通常為30μm以上。
積層體10可為能夠彎曲者。能夠彎曲意指可彎曲且不會產生裂縫。積層體10可為以玻璃板1側作為內側及外側之至少任一者而能夠彎曲，較佳係以玻璃板1側作為內側而能夠彎曲。本說明書中，彎曲中可包含彎曲部分形成有曲面之彎折的型態。彎折的型態中，經彎折之內面的曲率半徑並無特別限定。此外，彎曲中可包含：內面之曲折角為大於0°且未達180°之曲折型態、及內面之曲率半徑接近零或內面之曲折角為0°之折疊的型態。
積層體10可配置於圖像顯示裝置。在積層體配置於圖像顯示裝置之情況下，積層體係配置於圖像顯示裝置之視認側，較佳係以構成圖像顯示裝置之視認側之最表面的方式而配置，更佳係以由玻璃板1構成圖像顯示裝置之 視認側之最表面的方式而配置。圖像顯示裝置並無特別限定，可列舉例如：有機電致發光(有機EL)顯示裝置、無機電致發光(無機EL)顯示裝置、液晶顯示裝置、電場發光顯示裝置等。在積層體10能夠彎曲之情況下，積層體10適合用於可撓式顯示器。
[玻璃板]
玻璃板1可藉由在偏光片3之單側經介第1貼合層2而積層，而具有保護偏光片3及其表面的機能。本說明書中，用語「玻璃板」中係包含玻璃膜之概念。
玻璃板1之厚度係100μm以下。由於玻璃板1之厚度係100μm以下，故有著易於獲得耐熱試驗後之偏光度之變化量少的積層體之傾向。玻璃板1之厚度，就易於降低耐熱試驗後之偏光度的變化量之觀點而言，較佳為90μm以下，更佳為80μm以下，再更佳為70μm以下，特佳為60μm以下，更特佳為50μm以下。玻璃板1之厚度通常為10μm以上，就易於降低耐熱試驗後之偏光度的變化量之觀點而言，較佳為20μm以上，更佳為30μm以上。
玻璃板1可為例如化學強化玻璃。在玻璃板1為化學強化玻璃之情況下，就強度及透光性之觀點而言，屬有利者。藉由使用化學強化玻璃，在保持積層體10之能夠彎曲性的同時，亦可使積層體之耐衝撃性提升。化學強化玻璃，可藉由玻璃之化學性離子交換處理而得。藉由化學性離子交換處理，將玻璃表面之鈉離子、鋰離子部分地取代成離子半徑較大的鉀離子，而可使玻璃表面之強度提升。藉由形成薄的壓縮應力層，而提升表面強度。使用於化學強化玻璃之玻璃可列舉例如：鋁矽酸鹽玻璃、鈉鈣玻璃、硼矽酸鹽玻璃、鉛玻璃、鹼性鋇玻璃、及鋁硼矽酸鹽玻璃等。
化學性離子交換處理，可藉由將上述玻璃浸漬於已加熱至熔點以上後的離子取代溶液，或將糊狀的離子取代溶液直接塗佈於玻璃而進行。離子取代溶液可列舉：以硝酸鉀、碳酸鉀、碳酸氫鉀、磷酸鉀、硫酸鉀及氫氧化鉀為基礎者等。其中，就熔點低於玻璃之熔點(通常500℃以上600℃以下)且易於處理而言，硝酸鉀(330℃)為較佳者。
化學性離子交換處理前，可進行蝕刻處理而使玻璃薄膜化。蝕刻處理，可使用氫氟酸或此與氟化銨水溶液以及有機酸(例如甲酸、乙酸、丙酸等)混合者作為化學處理溶液而進行。可使用此等，並藉由噴射、浸漬等進行蝕刻。蝕刻處理，可使用含氟之非活性氣體，例如，包含CF4、C3F8、C2F6、XeF2等之至少1種的He氣或Ar氣作為蝕刻氣體而進行。具體而言，可將經He氣或Ar氣稀釋的含氟之非活性氣體在大氣壓下電漿化，從氟化碳使氟游離，藉此而進行蝕刻。
在本發明之積層體10貼合於後述圖像顯示元件8並組裝於圖像顯示裝置40之情況下，玻璃板1通常成為前面板，而成為圖像顯示裝置40之視認側的最表面。因此，在玻璃板1之與偏光片側為相反側的表面，可設置表面處理層。表面處理層可列舉例如：防止玻璃板1之表面之光反射的防反射層、使在表面反射之光進行擴散以使視認性提升的防眩層、防止水滴附著於表面的撥水層、防止油分附著於表面的撥油層等。又，前面板係配置於圖像顯示裝置之最前面並保護圖像顯示裝置的板。
在玻璃板1之與偏光片側為相反側的表面，直到被組裝至圖像顯示裝置為止、或在組裝後圖像被顯示與使用為止，可將用於防止玻璃板1表面刮傷等之表面保護膜可剝離地積層，而形成附表面保護膜之積層體。
[第1貼合層]
第1貼合層2係配置於玻璃板1與偏光片3之間，並具有接合此等的機能。第1貼合層2可具有單層結構或多層結構，較佳係具有單層結構。
第1貼合層2之厚度係10μm以下。由於第1貼合層2之厚度係10μm以下，故有著易於獲得耐熱試驗後之偏光度之變化量少的積層體之傾向。第1貼合層2之厚度，就耐熱試驗後之偏光度之變化量易於降低之觀點而言，較佳為8μm以下，更佳為6μm以下。第1貼合層2之厚度通常為0.1μm以上，就接合性之觀點而言，較佳為0.5μm以上，更佳為1μm以上。
第1貼合層2包含活性能量線硬化性組成物之硬化物或感壓接著劑組成物。第1貼合層2可從活性能量線硬化性組成物或感壓接著劑組成物形成。藉由從活性能量線硬化性組成物之硬化物或感壓接著劑組成物形成第1貼合層2，則有著易於獲得耐熱試驗後之偏光度之變化量少的積層體之傾向。
活性能量線硬化性組成物具有接受如紫外線或電子束般的活性能量線之照射而硬化的性質。活性能量線硬化性組成物可為自由基聚合性之(甲基)丙烯酸系化合物與光自由基聚合起始劑之混合物、或陽離子聚合性之環氧化合物與光陽離子聚合起始劑之混合物等。此外，亦可併用陽離子聚合性之環氧化合物與自由基聚合性之(甲基)丙烯酸系化合物，並且併用光陽離子聚合起始劑與光自由基聚合起始劑作為起始劑。
在第1貼合層2包含活性能量線硬化性組成物之硬化物之情況下，第1貼合層2之厚度，就耐熱試驗後之偏光度之變化量的抑制之觀點而言，較佳為0.1μm以上5μm以下，更佳為0.5μm以上3μm以下。
在使用活性能量線硬化性組成物之情況下，關於第1貼合層2之形成，例如，將活性能量線硬化性組成物塗佈於玻璃板1及偏光片3之至少一者的貼合面，將玻璃板1及偏光片貼合後，藉由照射活性能量線，而使活性能量線硬化性組成物硬化。活性能量線之光源並無特別限定，惟較佳係在波長400nm以下具有發光分佈的活性能量線(紫外線)，具體而言，較佳使用低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、捕蟲器用螢光燈、黑光燈、微波激發汞燈、金屬鹵素燈等。活性能量線之照射量，例如可為100mJ以上1500mJ以下，就耐熱試驗後之偏光度之變化量的抑制之觀點而言，較佳為100mJ以上1200mJ以下，再更佳為100mJ以上400mJ以下。
感壓接著劑組成物在硬化反應後之狀態係高黏度液體或凝膠狀固體，在常溫(例如，溫度23℃至25℃，相對濕度55至60%)以短時間施壓輕微壓力即可與黏附體接著。感壓接著劑組成物，例如，可由將如(甲基)丙烯酸系、橡膠系、胺甲酸酯系、酯系、聚矽氧系、聚乙烯醚系般的樹脂作為主成分之黏著劑組成物構成。其中，就透明性、耐候性、耐熱性及儲存彈性模數之觀點而言，較佳係將(甲基)丙烯酸系樹脂作為基底聚合物的感壓接著劑組成物。感壓接著劑組成物可為活性能量線硬化型或熱硬化型。
用於感壓接著劑組成物之(甲基)丙烯酸系樹脂(基底聚合物)，適合使用例如：(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸酯之1種或2種以上作為單體的聚合物或共聚物。基底聚合物中，較佳係使極性單體共聚合。極性單體可列舉例如：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯醯胺、(甲 基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等具有羧基、羥基、醯胺基、胺基、環氧基等之單體。
感壓接著劑組成物可為僅包含上述基底聚合物者，惟通常更含有交聯劑。交聯劑可例示：屬於2價以上之金屬離子且會與羧基之間形成羧酸金屬鹽者；屬於多胺化合物且會與羧基之間形成醯胺鍵者；屬於聚環氧化合物或多元醇且會與羧基之間形成酯鍵者；屬於聚異氰酸酯化合物且會與羧基之間形成醯胺鍵者。其中，較佳為聚異氰酸酯化合物。
在第1貼合層2包含感壓接著劑組成物之情況下，關於第1貼合層2之形成，可藉由例如在甲苯或乙酸乙酯等有機溶劑中使感壓接著劑組成物溶解或分散以調製感壓接著劑液，並將此直接塗佈於貼合面而形成感壓接著劑層的方式；或在已經實施離型處理之分離膜上將感壓接著劑層形成為片狀，並將此轉移至貼合面的方式等而進行。
分離膜可為由聚乙烯等聚乙烯系樹脂、聚丙烯等聚丙烯系樹脂、聚對酞酸乙二酯等聚酯系樹脂等所構成之膜。其中，較佳為聚對酞酸乙二酯的延伸膜。
感壓接著劑組成物可包含任意成分，例如：由玻璃纖維、玻璃珠粒、樹脂珠粒、金屬粉或其他無機粉末所構成之填充劑、顏料、著色劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑等。
在第1貼合層2包含感壓接著劑組成物之情況下，第1貼合層2之厚度，例如可為1μm以上10μm以下之範圍，較佳為2μm以上8μm以下，更佳為3μm以上6μm以下。
[偏光片]
偏光片3可列舉：吸附有二色性色素的延伸膜或延伸層、或者塗佈二色性色素並使其硬化而成的膜等。二色性色素可列舉例如：二色性色素。二色性色素，具體而言，可使用碘或二色性之有機染料。二色性有機染料中，包含由C.I.DIRECT RED 39等雙偶氮化合物所構成之二色性直接染料、由參偶氮、肆偶氮等之化合物所構成之二色性直接染料。
塗佈二色性色素並使其硬化而成的膜可列舉：塗佈包含具有液晶性之二色性色素的組成物或包含二色性色素與聚合性液晶之組成物並使其硬化而獲得之層等的包含聚合性液晶化合物之硬化物的膜等。相較於吸附有二色性色素的延伸膜、或延伸層，塗佈二色性色素並使其硬化而成的膜因無限制彎曲方向而為較佳。
(1)屬於延伸膜或延伸層的偏光片
首先，針對屬於吸附有二色性色素的延伸膜之偏光片進行說明。吸附有二色性色素的延伸膜，通常可經過下述步驟而製造：將聚乙烯醇系樹脂膜單軸延伸之步驟、將聚乙烯醇系樹脂膜以二色性色素染色藉此使此二色性色素吸附的步驟、將吸附有二色性色素之聚乙烯醇系樹脂膜以硼酸水溶液進行處理的步驟、及藉由硼酸水溶液而進行之處理後進行水洗的步驟。屬於吸附有二色性色素的延伸膜之偏光片的厚度，例如2μm以上40μm以下。
聚乙烯醇系樹脂係藉由將聚乙酸乙烯酯系樹脂皂化而獲得。聚乙酸乙烯酯系樹脂，除了可使用屬於乙酸乙烯酯之均聚物的聚乙酸乙烯酯以外，還可使用乙酸乙烯酯和能與乙酸乙烯酯共聚合之其他單體的共聚物。能與乙酸乙烯酯共聚合之其他單體可列舉例如：不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯基醚類、不飽和磺酸類、具有銨基之(甲基)丙烯醯胺類等。
聚乙烯醇系樹脂之皂化度通常為85至100莫耳%，較佳為98莫耳%以上。聚乙烯醇系樹脂可被改質，例如，亦可使用經醛類改質的聚乙烯醇縮甲醛或聚乙烯醇縮乙醛。聚乙烯醇系樹脂之聚合度，通常為1000以上10000以下，較佳為1500以上5000以下。
偏光片3可在組裝於積層體10前調整偏光片3中的水分率。偏光片3之水分率，較佳為15質量%以下，更佳為10質量%以下，再更佳為9.9質量%以下。此外，偏光片3之水分率較佳為4質量%以上。
其次，針對屬於吸附有二色性色素的延伸層之偏光片進行說明。吸附有二色性色素的延伸層，通常可經過下述步驟而製造：將包含上述聚乙烯醇系樹脂的塗佈液塗佈於基材膜上的步驟、將獲得的積層膜進行單軸延伸的步驟、將經單軸延伸的積層膜之聚乙烯醇系樹脂層以二色性色素進行染色藉此吸附此二色性色素而製成偏光片的步驟、將吸附有二色性色素之膜以硼酸水溶液進行處理的步驟、及在藉由硼酸水溶液所進行之處理後進行水洗的步驟。基材膜，可在將偏光片組裝於積層體時從偏光片剝離除去，亦可與偏光片一起組裝於積層體。基材膜之材料及厚度，可與後述保護層之說明中例示的熱塑性樹脂膜之材料及厚度相同。
(2)屬於塗佈二色性色素並使其硬化而成的膜之偏光片
塗佈二色性色素並使其硬化而成的膜可列舉例如：包含「將包含具有液晶性之二色性色素的組成物或包含二色性色素與液晶化合物的組成物，塗佈在因應需要而形成有偏光片用配向膜之基材並使其硬化而成的硬化物」之膜。基材之材料及厚度，可與後述保護層之說明中例示的熱塑性樹脂膜之材料及厚度相同。基 材可在將偏光片組裝於積層體時從偏光片剝離除去，亦可與偏光片一起組裝於積層體。
塗佈二色性色素並使其硬化而成的膜係以薄者為較佳，惟過薄則強度降低，而有著加工性差之傾向。該膜之厚度通常為20μm以下，較佳為5μm以下，更佳為0.5μm以上3μm以下。
塗佈二色性色素並使其硬化而成的膜，具體而言，可列舉日本特開2013-37353號公報及日本特開2013-33249號公報等所記載者。
偏光片用配向膜可在「上述基材」與「包含具有液晶性之二色性色素的組成物、或包含二色性色素與液晶化合物之組成物的硬化物之層」之間配置。偏光片用配向膜具有使形成於其上之液晶層在期望的方向液晶配向之配向限制力。偏光片用配向膜可列舉：以配向性聚合物所形成的配向性聚合物層、以光配向聚合物所形成的光配向性聚合物層、在層表面具有凹凸圖案或複數個溝(groove)的溝配向膜。偏光片用配向膜之厚度，例如可為10nm以上500nm以下，較佳為10nm以上200nm以下。
配向性聚合物層可藉由將已使配向性聚合物溶解於溶劑中而成的組成物塗佈在基材並除去溶劑，因應需要，進行摩擦處理而形成。於此之情況下，在以配向性聚合物所形成的配向性聚合物層中，能夠藉由配向性聚合物之表面狀態及摩擦條件，而任意地調整配向限制力。
光配向性聚合物層可藉由在基材塗佈包含具有光反應性基之聚合物或單體與溶劑之組成物，並進行偏光照射而形成。於此之情況下，在光配向性聚合物層中，能夠藉由對於光配向性聚合物之偏光照射條件等，而任意地調整配向限制力。
溝配向膜可藉由下述方法形成，例如：在感光性聚醯亞胺膜表面經介具有圖案形狀之狹縫的曝光用遮罩進行曝光、顯影等以形成凹凸圖案的方法；在表面具有溝之板狀的原盤，形成活性能量線硬化性樹脂之未硬化的層，將該層轉移至基材並進行硬化的方法；在基材形成活性能量線硬化性樹脂之未硬化的層，藉由將具有凹凸之輥狀的原盤壓在該層等以形成凹凸並使其硬化的方法等。
[其他構成要件]
積層體10可更包含第2貼合層、熱塑性樹脂膜、相位差層、黏著劑層、表面保護膜(防護膜，Protect Film)。
[第2貼合層]
第2貼合層具有在偏光片3之與第1貼合層2為相反側接合熱塑性樹脂膜的機能。第2貼合層例如可包含上述第1貼合層之說明中所例示的活性能量線硬化性組成物之硬化物或感壓接著劑組成物，或亦可包含水系接著劑組成物之硬化物。第2貼合層較佳係包含水系接著劑組成物之硬化物。
水系接著劑組成物可列舉：由聚乙烯醇系樹脂水溶液所構成之接著劑組成物、水系二液型胺甲酸酯系乳液接著劑組成物等。其中，適合使用由聚乙烯醇系樹脂水溶液所構成之水系接著劑組成物。聚乙烯醇系樹脂，除了可使用將屬於乙酸乙烯酯之均聚物的聚乙酸乙烯酯進行皂化處理而得的乙烯醇均聚物以外，還可使用將乙酸乙烯酯和能夠與乙酸乙烯酯共聚合之其他單體的共聚物進行皂化處理而得的聚乙烯醇系共聚物、或將此等之羥基經部分地改質而成的改質聚乙烯醇系聚合物等。水系接著劑組成物可包含：醛化合物(乙二醛等)、環 氧化合物、三聚氰胺系化合物、羥甲基化合物、異氰酸酯化合物、胺化合物、多價金屬鹽等的交聯劑。
在使用水系接著劑組成物之情況下，層彼此貼合後，為了除去水系接著劑組成物中含有的水，較佳係實施乾燥步驟。乾燥步驟後，可設置例如在20℃以上45℃以下之溫度下進行熟化的熟化步驟。
[熱塑性樹脂膜]
熱塑性樹脂膜可具有用於保護偏光片3之表面的機能。熱塑性樹脂膜可在偏光片3之與第1貼合層2側為相反側經介第2貼合層而積層。積層體10即使在偏光片3之與第1貼合層2為相反側經介第2貼合層而將熱塑性樹脂膜積層的情況下，亦有著耐熱試驗後之偏光度的變化量小之傾向。
熱塑性樹脂膜例如可為具有透光性(較佳係光學上透明)的熱塑性樹脂膜，作為其例，可列舉：鏈狀聚烯烴系樹脂(聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂、聚甲基戊烯系樹脂等)、環狀聚烯烴系樹脂(降莰烯系樹脂等)等聚烯烴系樹脂；三乙醯纖維素等纖維素系樹脂；聚對酞酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對酞酸丁二酯等聚酯系樹脂；聚碳酸酯系樹脂；乙烯-乙酸乙烯酯系樹脂；聚苯乙烯系樹脂；聚醯胺系樹脂；聚醚醯亞胺系樹脂；聚(甲基)丙烯酸甲酯樹脂等(甲基)丙烯酸系樹脂；聚醯亞胺系樹脂；聚醚碸系樹脂；聚碸系樹脂；聚氯乙烯系樹脂；聚二氯亞乙烯系樹脂；聚乙烯醇系樹脂；聚乙烯醇縮醛系樹脂；聚醚酮系樹脂；聚醚醚酮系樹脂；聚醚碸系樹脂；聚醯胺醯亞胺系樹脂等。熱塑性樹脂，可單獨使用或混合使用2種以上。其中，就強度及透光性之觀點而言，較佳為三乙醯纖維素系樹脂膜、環狀聚烯烴系樹脂膜及(甲基)丙烯酸系樹脂膜。
熱塑性樹脂膜之厚度例如可為30μm以下，就薄型化之觀點而言，較佳為25μm以下，此外，通常為1μm以上，較佳為5μm以上，再更佳為15μm以上。熱塑性樹脂膜可具或不具相位差。
熱塑性樹脂膜可於至少一表面具有硬塗層、抗反射層或抗靜電層。硬塗層、抗反射層及抗靜電層可僅形成於基材之未形成上述硬化物之側的表面、或僅形成於基材之形成有上述硬化物之側的表面。
熱塑性樹脂膜之透濕度並無特別限定，惟可為例如1500[g/m2/24hr]以下，較佳為1000[g/m2/24hr]以下，更佳為850[g/m2/24hr]以下，可為500[g/m2/24hr]以下。此外，熱塑性樹脂膜之透濕度可為10[g/m2/24hr]以上，也可為100[g/m2/24hr]以上或300[g/m2/24hr]以上。本發明藉由使玻璃板1及偏光片3均直接地接觸第1貼合層2而積層，而即使在熱塑性樹脂膜之透濕度高的情況下，亦可達成耐熱試驗後之偏光度的降低之抑制。
[相位差層]
相位差層可經介後述貼合層而積層於積層體10之偏光片3側或上述熱塑性樹脂膜側。
相位差層可為：對透射光賦予1/4波長份之相位差的λ/4相位差層、對透射光賦予1/2波長份之相位差的λ/2相位差層、正A板、及正C板。相位差層可從液晶硬化層形成，亦可從作為上述熱塑性樹脂膜之材料所例示的樹脂膜形成。在相位差層包含液晶硬化層之情況下，相位差層可更包含後述接著劑層或配向層、基材。
相位差層較佳係包含λ/4層，更佳係包含λ/4層與λ/2層及正C層之至少一者。在相位差層包含λ/2層之情況下，可從偏光片3側依序積層λ/2 層及λ/4層。在相位差層包含正C層之情況下，可從偏光片3側依序積層λ/4層及正C層，亦可從偏光片3側依序積層正C層及λ/4層。
用於液晶硬化層之形成的聚合性液晶化合物可列舉：液晶手冊(液晶手冊編輯委員會編、丸善(股)平成12年10月30日發行)之「3.8.6網絡(完全交聯型)」、「6.5.1液晶材料b.聚合性向列液晶材料」所記載的化合物中具有聚合性基的化合物，以及日本特開2010-31223號公報、日本特開2010-270108號公報、日本特開2011-6360號公報、日本特開2011-207765號公報、日本特開2011-162678號公報、日本特開2016-81035號公報、國際公開第2017/043438號及日本特表2011-207765號公報所記載的聚合性液晶化合物等。
從聚合性液晶化合物之在配向狀態之聚合物製造相位差層的方法可列舉例如：日本特開2010-31223號公報所記載的方法等。
屬於使聚合性液晶化合物硬化而成的液晶硬化層之相位差層之厚度，例如為0.1μm以上10μm以下，較佳為0.5μm以上8μm以下，更佳為1μm以上6μm以下。
本發明之積層體可作為具有λ/4相位差層之圓偏光板而構成。圓偏光板可作為抗反射用偏光板使用。
[黏著層]
積層體10可在最外面配置有黏著層。黏著層可為用於在積層體10貼合相位差層或圖像顯示元件等顯示模組之層。黏著層通常係由黏著劑(pressure-sensitive adhesive)所構成。作為黏著劑，可使用以往習知的黏著劑而無特別限制，可使用具有丙烯酸系聚合物、胺甲酸酯系聚合物、聚矽氧系聚合物、聚乙烯醚系聚合物等基底聚合物的黏著劑。此外，可為活性能量線硬化型黏著劑、熱硬化型 黏著劑等。黏著層具有隔片(separator)。在將相位差層或圖像顯示元件等顯示模組貼合於積層體10之際，剝離除去隔片。
[表面保護膜(防護膜)]
表面保護膜(防護膜)係用於保護玻璃板1之表面免受擦傷等的膜，並可配置於積層體10之玻璃板1側。積層體10可包含用於保護玻璃板1及其表面、典型而言用於保護玻璃板1之表面的表面保護膜。關於表面保護膜，例如，在圖像顯示元件或其他光學構件貼合積層體10後，在此具有黏著劑層之情況下，則與其黏著劑層一起剝離除去。表面保護膜對於玻璃板1的密著力通常為0.01N/25mm至1N/25mm。
表面保護膜係由例如基材膜與積層在基材膜上之黏著劑層所構成。針對黏著劑層係適用針對上述貼合層所說明者。構成基材膜之樹脂可為例如：聚乙烯等聚乙烯系樹脂、聚丙烯等聚丙烯系樹脂、聚對酞酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂等熱塑性樹脂。較佳為聚對酞酸乙二酯等聚酯系樹脂。表面保護膜可為由自黏著性之樹脂所構成之單層膜。
表面保護膜之厚度並無特別限定，惟例如，較佳係設為20μm以上200μm以下之範圍。基材膜之厚度若為20μm以上，則有著易於賦予積層體10強度的傾向。
[積層體之層構成]
針對積層體之另一層構成，參照圖2的同時進行說明。圖2所示之積層體20具備：玻璃板1、第1貼合層2、偏光片3、第2貼合層4、及熱塑性樹脂膜5。
針對積層體之又另一層構成，參照圖3的同時進行說明。圖3所示之積層體30具備：表面保護膜6、玻璃板1、第1貼合層2、偏光片3、第2貼合層4、及熱塑性樹脂膜5。
[積層體之製造方法]
關於積層體10，例如，可藉由包含以下步驟之製造方法而製造。
在玻璃板或偏光片之貼合面之任一面或其雙面，施用會構成第1貼合層之活性能量線硬化性組成物或感壓接著劑組成物，並使玻璃板及偏光片貼合的步驟。
在從活性能量線硬化性組成物形成第1貼合層之情況下，可在使玻璃板及偏光片貼合後照射活性能量線，並使活性能量線硬化性組成物硬化。用於使活性能量線硬化性組成物硬化之活性能量線，可從玻璃板及偏光片之任一者或兩者之側進行照射。活性能量之照射量，例如可為100mJ以上1500mJ以下，就耐熱試驗後之偏光度之變化量的抑制之觀點而言，較佳為100mJ以上1200mJ以下，更佳為100mJ以上400mJ以下。
如積層體20般，在偏光片之與第1貼合層為相反側依序積層有第2貼合層、熱塑性樹脂膜之情況下，積層體可藉由包含以下步驟之製造方法而製造。
在偏光片或熱塑性樹脂膜之至少任一者的貼合面塗佈水系接著劑組成物之步驟；
使偏光片及熱塑性樹脂膜經介水系接著劑組成物而貼合之步驟；
藉由加熱水系接著劑組成物使其硬化而形成包含水系接著劑組成物之硬化物的第2貼合層之步驟；
在偏光片之與第2貼合層為相反側經介第1貼合層貼合玻璃板之步驟。
在從活性能量線硬化性組成物形成第1貼合層之情況下，可在使玻璃板及偏光片貼合後照射活性能量線，而使活性能量線硬化性組成物硬化。用於使活性能量線硬化性組成物硬化的活性能量線，可從玻璃板及偏光片之任一者或兩者之側進行照射。活性能量之照射量，例如可為100mJ以上1500mJ以下，就耐熱試驗後之偏光度之變化量的抑制之觀點而言，較佳為100mJ以上1200mJ以下，更佳為100mJ以上400mJ以下。
在貼合面之任一面或其雙面，可進行電暈處理、電漿處理等，亦可形成底漆層。水系接著劑組成物及活性能量線硬化性組成物之塗佈中，可利用例如刮刀、線棒、模具塗佈器、逗號塗佈器(comma coater)、凹版塗佈器等各種塗佈方式。
在從感壓接著劑組成物形成第1貼合層2之情況下，能以黏著片之形式準備第1貼合層2。關於黏著片，例如，可藉由在甲苯或乙酸乙酯等有機溶劑中使感壓接著劑組成物溶解或分散以調製感壓接著劑液，將此感壓接著劑液在已實施離型處理後的剝離膜上形成片狀的感壓接著劑層，並在此感壓接著劑層上更貼合另一剝離膜的方式等而製作。可藉由將剝離其中一剝離膜後的黏著片貼合於一層，其次，剝離另一剝離膜並貼合另一層之方法而貼合各層。
將感壓接著劑液塗佈於剝離膜上的方法，可採用使用了模具塗佈器、逗號塗佈器、反向輥式塗佈器、凹版塗佈器、棒塗佈器、線棒塗佈器、刮刀塗佈器、氣動刮刀塗佈器等的通常的塗佈技術。
剝離膜較佳係由塑料膜與剝離層所構成。塑料膜可列舉：聚對酞酸乙二酯膜、聚對酞酸丁二酯膜、及聚萘二甲酸乙二酯膜等聚酯膜，以及聚丙烯 膜等聚烯烴膜。此外，剝離層，例如，可從剝離層形成用組成物而形成。構成剝離層形成用組成物之主要成分(樹脂)並無特別限定，惟可列舉：聚矽氧樹脂、醇酸樹脂、丙烯酸樹脂、及長鏈烷基樹脂等。
在第1貼合層2包含活性能量線硬化性組成物的硬化物之情況下，第1貼合層2可藉由使用習知的塗佈技術將活性能量線硬化性組成物塗佈於貼合面而形成。
第1貼合層2之厚度可藉由各別活性能量線硬化性組成物、感壓接著劑液之塗佈條件而調整。為了使第1貼合層之厚度變薄，減小塗佈厚度乃屬有效者。
<圖像顯示裝置>
本發明之圖像顯示裝置包含上述積層體。圖像顯示裝置並無特別限定，可列舉例如：有機EL顯示裝置、無機EL顯示裝置、液晶顯示裝置、電場發光顯示裝置等圖像顯示裝置。圖像顯示裝置可具有觸控機能。上述積層體可為可撓式光學積層體。可撓式光學積層體適合用於能夠彎曲或彎折等具有可撓性的圖像顯示裝置。圖像顯示裝置中，積層體係將玻璃板1側朝向外側而配置於圖像顯示裝置的視認側。
本發明之圖像顯示裝置可使用來作為智慧型手機、平板電腦等行動裝置、電視、數位相框、電子標牌、測量儀器及儀表類、辦公設備、醫療設備、計算機設備等。本發明之圖像顯示裝置，由於具有優異的可撓性，故適合用於可撓式顯示器等。
圖4所示之圖像顯示裝置40中，經介黏著層7而積層有積層體20與圖像顯示元件8。圖像顯示元件8可列舉例如：液晶單元、有機電致發光 (有機EL)顯示元件、無機電致發光(無機EL)顯示元件、電漿顯示元件、電場發射型顯示元件等。
[實施例]
以下藉由實施例更詳細地說明本發明。關於例中之「%」及「份」，除非另有說明，否則為質量%及質量份。
[耐熱試驗後之偏光度的變化量]
使用紫外可見近紅外分光光度計(V7100，日本分光股份有限公司製)測定評估樣品的偏光度。其後，在耐熱試驗機中之溫度95℃的環境下，放置48小時後，同樣地測定偏光度。
(製造例1：偏光片1之製作)
使用熱輥延伸裝置以縱向單軸延伸的方式連續地進行熱輥延伸，從作為原料膜之長條PVA系樹脂膜(厚度：20μm，皂化度：99.3莫耳%以上)製作長條延伸膜。熱輥延伸中，將熱輥之表面溫度設為123℃，使熱輥之周速較第1挾持輥之周速大，藉由該周速差，賦予張力(拉張力)而延伸。PVA系樹脂膜在導入熱輥延伸裝置前，藉由通過加濕爐進行加濕後提供至熱輥延伸。
將所製作的延伸膜在保持緊繃狀態下，在溫度30℃之純水浸漬50秒鐘(膨潤步驟)後，將其浸漬於以質量比計為碘化鉀/水=5.4/100之含碘的溫度28℃之染色液37秒鐘(染色步驟)。將染色步驟中經處理的延伸膜浸漬於以質量比計為碘化鉀/硼酸/水=15/5.5/100的溫度65℃之交聯液143秒鐘(交聯步驟)後，以溫度5℃之純水洗滌2秒鐘後，將延伸膜在保持於緊繃狀態下，在將噴吹熱風溫度從40℃提升至85℃的同時進行乾燥47秒鐘，並獲得在PVA系樹脂膜吸附配向 有碘之偏光片(膜厚：7.2μm)。以作為原料膜之PVA系樹脂膜作為基準的偏光片之總累積延伸倍率：4.5倍。
(製造例2：偏光片2之製作)
將皂化度99.9%以上之透明的厚度60μm之未延伸聚乙烯醇膜(PE-6000，Kuraray公司製)浸漬於29℃之水(去離子水)90秒鐘並使其膨潤後，浸漬於包含碘0.6mmol/L、碘化鉀1.6質量份、及硼酸0.3質量份之30℃的染色液2分鐘，藉此而進行染色。此時，在膨潤及染色階段中，各別以1.72倍、1.54倍之延伸比進行延伸，並以直到染色槽為止之累積延伸比成為2.64倍的方式進行延伸。繼而，以包含碘化鉀8質量份、硼酸4質量份之溶液為52℃之交聯液浸漬54秒鐘(交聯階段)並使其交聯的同時，以2.1倍之延伸比進行延伸。更且，在包含碘化鉀9.5質量份、及硼酸3.8質量份之45℃的交聯液浸漬13秒鐘(補色階段)使其交聯的同時進行延伸處理。此時，以膨潤、染色、及交聯、補色階段之總累積延伸比成為5.64倍的方式而進行。交聯結束後，在將噴吹熱風溫度從65℃提升至90℃的同時將聚乙烯醇膜乾燥93秒以製造偏光片。偏光片之厚度為23.0μm。
(製造例3：活性能量線硬化性組成物1之調製)
將3,4-環氧基環己烷羧酸3’,4’-環氧基環己基甲酯(Daicel股份有限公司製之商品名「CELLOXIDE 2021P」)70份、新戊二醇二縮水甘油醚(Nagase ChemteX(股)製，商品名「EX-211L」)20份、2-乙基己基縮水甘油醚10份、光聚合起始劑(SAN-APRO股份有限公司製之商品名「CPI-100P」)之固體成分2.25份混合，消泡而調製。
(製造例4：活性能量線硬化性組成物2之調製)
將3,4-環氧基環己烷羧酸3’,4’-環氧基環己基甲酯(Daicel股份有限公司製之商品名「CELLOXIDE 2021P」)20份、新戊二醇二縮水甘油醚(Nagase ChemteX(股)製，商品名「EX-211L」)70份、4-羥基丁基乙烯基醚(日本CARBIDE製，商品名「HBVE」)2份、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油醚共聚物(陽離子聚合性聚合物)(日油製，商品名「MARPROOF G-01100」)8份、光聚合起始劑(SAN-APRO股份有限公司製之商品名「CPI-100P」)之固體成分2.25份混合，消泡而調製。
(製造例5：水系接著劑之調製)
相對於水100份，使GOHSEFIMER Z-200(三菱化學股份有限公司)製)3.5份、氯化鋅0.09份、硝酸鋅0.35份、乙二醛0.7份溶解，而調製聚乙烯醇系樹脂接著劑。
〔附表面保護膜之薄型玻璃的調製〕
將玻璃板(SCHOTT公司製「AS87-eco」(商品名)，厚度100μm)進行蝕刻處理後，實施化學強化處理，以製作厚度50μm之玻璃板。在該玻璃板單面，貼附表面保護膜而獲得附表面保護膜的薄型玻璃。
<實施例1>
在已利用恆溫恆濕槽(溫度25℃相對濕度55%)將水分率調節成9.50%的偏光片1之單面，實施電暈處理(800W、10m/分鐘、棒寬700mm、1Pass)。
在三乙醯纖維素(TAC)膜(厚度40μm/透濕度：799〔g/m2‧24h〕)之單面實施電暈處理。在偏光片1之電暈處理面，將水系接著劑以乾燥後膜厚成為100nm的方式塗佈，貼合三乙醯纖維素(TAC)膜之電暈處理面，在80℃、120秒鐘使其乾燥而貼合，藉此獲得附TAC膜的偏光片。
在上述獲得的附TAC膜的偏光片之與TAC膜為相反側，亦即，在偏光片1側實施電暈處理。
在上述獲得的附表面保護膜之薄型的玻璃面實施電暈處理。在偏光片1之電暈處理面，將活性能量線硬化性組成物1以硬化後厚度成為3μm的方式塗佈，貼合附表面保護膜之薄型玻璃的玻璃面，從TAC膜側照射紫外線並使活性能量線硬化性組成物硬化，以獲得實施例1的積層體。針對積層體求出耐熱試驗後之偏光度的變化量。將結果示於表1。
<實施例2>
除了使用在溫度25℃相對濕度95%之環境下水分率經調節成9.98%的偏光片1取代實施例1中使用的水分率經調節成9.50%的偏光片1以外，與實施例1同樣地進行以獲得實施例2的積層體。將結果示於表1。
<實施例3>
除了使用在溫度25℃相對濕度0%之環境下水分率經調節成7.35%的偏光片1取代實施例1中使用的水分率經調節成9.50%的偏光片1以外，與實施例1同樣地進行以獲得實施例3的積層體。將結果示於表1。
<實施例4>
除了使用活性能量線硬化性組成物2取代實施例1中使用的活性能量線硬化性組成物1以外，與實施例1同樣地進行以獲得實施例4的積層體。將結果示於表1。
<實施例5>
與實施例1同樣地進行以製作附TAC膜的偏光片。在偏光片1之與TAC膜為相反側實施電暈處理。同樣地在玻璃板實施電暈處理。在偏光片1之電暈處理 面，將丙烯酸系感壓接著劑片之一面的隔片剝離除去，並貼合所露出的丙烯酸系感壓接著劑(厚度5μm)，將另一面的隔片剝離除去，並在所露出的感壓接著劑層貼合附表面保護膜之薄型玻璃的玻璃面，以獲得實施例5的積層體。針對積層體求出耐熱試驗後之偏光度的變化量。將結果示於表1。
<實施例6>
除了使用偏光片2取代實施例1中使用的偏光片1以外，與實施例1同樣地進行以獲得實施例6的積層體。將結果示於表1。
<比較例1>
與實施例1同樣地進行以製作附TAC膜的偏光片。在偏光片1之與TAC膜為相反側實施電暈處理。同樣地在另外所準備的TAC膜(厚度40μm)之一面實施電暈處理。在偏光片1之電暈處理面將水系接著劑以乾燥後厚度成為100nm的方式塗佈，將TAC膜之電暈處理面貼合，在80℃使其乾燥120秒鐘，以獲得比較例1的積層體。針對積層體求出耐熱試驗後之偏光度的變化量。將結果示於表1。
表1
Figure 111113058-A0202-12-0026-1
1:玻璃板
2:第1貼合層
3:偏光片
10:積層體

Claims (4)

  1. 一種積層體，係依序積層有玻璃板、第1貼合層及偏光片，其中，
    前述玻璃板及前述偏光片均以與前述第1貼合層直接地接觸的方式積層，
    前述玻璃板之厚度係100μm以下，
    前述第1貼合層之厚度係10μm以下，
    前述第1貼合層包含活性能量線硬化性組成物之硬化物或感壓接著劑組成物，
    在前述偏光片之與前述第1貼合層為相反側依序積層有第2貼合層及熱塑性樹脂膜。
  2. 如請求項1所述之積層體，其中，前述第2貼合層包含水系接著劑組成物的硬化物。
  3. 一種圖像顯示裝置，係包含請求項1或2所述之積層體。
  4. 一種積層體之製造方法，係製造請求項2所述之積層體，該製造方法包含：
    在偏光片或熱塑性樹脂膜之至少任一者的貼合面塗佈水系接著劑組成物之步驟；
    使前述偏光片及前述熱塑性樹脂膜經介前述水系接著劑組成物而貼合之步驟；
    藉由加熱使前述水系接著劑組成物硬化而形成包含前述水系接著劑組成物之硬化物的第2貼合層之步驟；以及
    在前述偏光片之與前述第2貼合層為相反側經介第1貼合層而貼合玻璃板之 步驟。
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